JP3750694B2 - Coated agrochemical granule and method for producing the same - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、圃場に施用後一定期間農薬活性成分を放出させず、該一定期間経過後に農薬活性成分を放出させることができる被覆農薬粒剤、その製造方法及び放出制御方法に関する。
【０００２】
【従来の技術とその問題点】
近年、農作物の病害虫の防除及び除草において、散布時の省力化と安全性の面から粒剤の使用が好まれ、防除体系に広く取り入れられている。農薬粒剤の製造方法として一般的には、▲１▼鉱物質微粉に農薬活性成分、バインダー、及び必要に応じて各種の補助剤を加え、水で練り合わせ細孔より押し出し、乾燥後造粒する押し出し造粒法、▲２▼鉱物質等よりなる無活性粒体に液状にした農薬活性成分を含浸させる含浸法、▲３▼鉱物質等よりなる無活性粒体にバインダーを用いて農薬活性成分を被覆する被覆法の３種類の粒剤が知られており、利用分野によってその最適な形態が選択される。
【０００３】
農作業体系における防除は、対象が病害虫のものと雑草のものとに大別できるが、栽培期間を通じて数回に分けてその対象に適合する農薬を施用散布しており、防除体系を形成している。農薬散布はその回数と薬剤の種類が多いため多くの労力を必要としている。例えば水稲の場合、播種発芽期に用いる種子消毒用の薬剤、苗立枯病用の薬剤、育苗〜幼穂形成期〜穂揃期にかけてのイモチ病、ツマグロヨコバイ・ウンカ類、紋枯病、カメムシ等があり、雑草に対してはヒエ用、広葉雑草用等の除草剤を施用散布している。このように防除作業は省力化栽培体系構築の障害となっている。
【０００４】
このような問題を解決するため種々の試みがなされている。例えば、特公昭６４−５００２号公報には熱可塑性樹脂被覆による徐放化と安全化を試みた農薬に関する記載が開示されているが、この方法は水溶性又は蒸散性農薬の安全化と徐放化には一応効果的であると考えられる。また、農薬活性成分の徐放化は従来の施用回数、施用量等を減らすため省力化に有効な方法であるといえる。しかしながら、農薬活性成分、特に除草粒剤に用いられるものは難水溶性のものが大部分であることからこのような技術の適用は困難であり、また、徐放性を付与すると被膜内部に農薬活性成分が残留するため農作物への影響が懸念されていた。そこで、どうしても水溶解性が大きく、蒸散性の大きい農薬活性成分を使用しなければ徐放化の実用化ができず、農薬活性成分の選択幅が非常に小さいものであった。
【０００５】
また、特開平６−９３０３号公報、特開平６−９３０４号公報、特開平６−７２８０５号公報、特開平６−８０５１４号公報には所定の農薬活性成分が必要な時期までは放出せず、また一旦放出を開始すると、速やかに放出終了するような被覆粒状農薬に関する記載が開示されているが、被膜が二層構造であるため多くの製造工程を必要とし、その優れた機能を発揮したとしても製品が高価なのに加えて、製造条件が厳しく精度の高い放出制御を得るには不向きである。
【０００６】
一般的に、徐放型持続農薬は、１）水に不溶性で、かつ水透過性のマトリックス物質中に農薬活性成分を分散させたもの、２）水に緩慢に溶解する物質で農薬活性成分をコーティングしたもの、３）水に不溶性の物質で農薬活性成分をコーティングしたもの、４）水に緩慢に溶解するマトリックス物質中に農薬活性成分を分散させたものの４分類に大別できる。これらの該農薬には、作物の生育期間中に完全放出するものもあるが、放出制御技術、つまり、有効成分が、ある一定期間全く放出せず、一定期間後から徐々に放出が始まるという技術は、未完成であるのが現状であった。特に、精度の高い放出開始を制御する技術は未だみられず、数日単位、時間単位で放出制御できる粒剤が農業従事者から切望されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者等は、上述のように放出が制御された被覆農薬粒剤を提供すべく鋭意研究を行った。その結果、被膜の主成分としてオレフィン重合体およびその共重合体を用い、更に補助成分として吸水性および／または水溶性高分子微粉体を配合した被膜材料で農薬粒剤を被覆すると所望の時限崩壊型被覆農薬粒剤が得られることを知見し、この知見に基づいて本発明を完成した。
以上の記述から明らかなように本発明の目的は、一定期間有効成分を放出させず、一定期間後に徐々に有効成分を放出させることができる一層の被膜からなる被覆粒剤、その製造方法および放出制御方法を提供することである。
また、有効成分として、農薬活性成分を使用し、必要な時期に放出させることで、病害虫の駆除や除草ができ、被施用作物の収穫までに農薬活性成分を全て消費することができる被覆農薬粒剤を提供することである。
【０００８】
【発明を解決するための手段】
（１）オレフィンの重合体またはその共重合体を主成分とし、吸水性及び／または水溶性高分子微粉体を分散含有させた被膜により、１種以上の水膨潤性物質と農薬活性成分からなる農薬粒剤を被覆してなる時限崩壊型被覆農薬粒剤。
（２）吸水性及び／または水溶性高分子微粉体の粒径が０．１〜１００μｍであるものを該被膜に分散含有させた前記（１）に記載の時限崩壊型被覆農薬粒剤。
（３）吸水性及び／または水溶性高分子微粉体が０．１〜３０重量％の範囲で該被膜に分散含有させられてなる前記（１）または（２）に記載の時限崩壊型被覆農薬粒剤。
（４）界面活性剤を該被膜に分散含有させた前記（１）ないし（３）のいずれかに記載の時限崩壊型被覆農薬粒剤。
（５）水不溶性または水難溶性無機粉体を該被膜に分散含有させた前記（１）ないし（４）のいずれかに記載の時限崩壊型被覆農薬粒剤。
（６）オレフィンの重合体またはその共重合体を主成分とし、吸水性及び／または水溶性高分子微粉体を添加せしめた被膜材料と溶剤よりなる混合溶解液を流動状態の農薬粒剤に噴霧状で添加し、該添加時粒剤に高速熱風流を吹き付けて添加された該混合溶解液中の溶媒を除去乾燥せしめることを特徴とする時限崩壊型被覆農薬粒剤の製造方法。
（７）オレフィンの重合体またはその共重合体を主成分とし、吸水性及び／または水溶性高分子微粉体を分散含有せしめた被膜により、１種以上の水膨潤性物質と農薬活性成分からなる農薬粒剤を被覆した時限崩壊型被覆農薬粒剤を圃場に施用後、該粒剤の被膜の透湿性により圃場に供給された水分を内部の水膨潤性物質に作用させ、被膜に対して内部応力を与え、一定期間後に亀裂を発生させ、被膜を崩壊させることにより、一定期間経過後にはじめて内部の農薬活性成分を外部に放出させることを特徴とする被覆農薬粒剤の放出制御方法。
【０００９】
本発明の構成と効果について以下に説明する。
本発明の被覆農薬粒剤は、１種以上の農薬活性成分と１種以上の水膨潤性物質が配合されている粒剤の表面に、被膜材料が被覆されたものであり、農薬活性成分と水膨潤性物質からなる粒状の核と被膜材料としてオレフィンの重合体またはその共重合体を主成分とし、吸水性および／または水溶性高分子微粉体を添加分散させたカプセルすなわち被膜とで構成されている。
また、本発明の溶出制御方法は、被覆農薬粒剤のカプセルの部分である被膜に対して、一定期間後に亀裂を発生させ、被膜を破壊させて農薬活性成分を放出させる方法である。
【００１０】
本発明における農薬活性成分を放出制御するためには、少なくとも放出が開始するまでは農薬活性成分の放出を抑える被膜技術が本発明を達成するためには必要である。すなわち本発明品が有効に活用されるためには放出を抑える技術が必要である。これらの技術は透湿性の小さい被膜で完全に被膜できる技術であり、透湿性の小さい汎用の被覆材料としてオレフィンの重合体またはその共重合体が好ましい被膜材料である。
本発明では上記の卓越した被膜技術と透湿性の小さい材料を選択することに加えて必要かつ充分な膜厚を確保することも必要である。均一性が高く透湿性の小さい材料を用い被膜を厚くすることにより、確実に溶出が抑え込まれ本発明の基本になる被覆粒剤が得られる。この場合、膜厚が厚すぎると被膜材料の量が増すため経済的でない。
【００１１】
本発明はこのような溶出し難い被膜に対し透湿性を調節する目的でフィラーを分散し、その種類や添加量等により初期の放出を抑制し、一定期間後溶出が開始するものである。この溶出抑制期間は複数の要因によることから、通常は農薬活性成分の種類、物性、農薬粒剤の粒径、粒形、被膜材料の種類、組成、膜厚及び該粒体の膨潤膨張力等が特定されなければならない。このフィラーとして吸水性及び／または水溶性高分子微粉体を用いると安定した品質のものを得ることができるため好ましい材料である。また当該添加量を増減することにより、放出開始までの期間を調節することができる。
【００１２】
本発明においてさらに重要なことは本発明品の使用後農薬活性成分を残留させないことである。つまり、農薬活性成分は一定の期間後にその効力が消失しなければならない。それには、被膜が常に完全に存在する条件下では、その放出特性が被膜の透湿性により決定され、放出後期になるほど緩慢になり易く、農作物栽培期間中常に放出していることになりかねず、農薬活性成分の残留が問題となる可能性が大きい。
例えば、難水溶性農薬活性成分の場合は溶出し難いためその効果が発揮できない。これらの諸問題を解決するため、一定期間経過後、被膜にクラックや亀裂等を発生させ、被膜を崩壊させることにより被膜内部の諸成分を放出することを見出した。被膜にクラックや亀裂を発生させる方法は種々考えられるが、このことは被膜の諸構成要素の他に粒体の膨潤性、内部応力等被膜内部の粉体の物性で被膜に応力をかけるのが最も容易であり、該粉体の材料としては天然鉱物のベントナイトや天然高分子の澱粉等がコスト、性能の点で最も好ましい物質である。
【００１３】
本発明に用いられるオレフィンの重合体またはその共重合体とは、メチレン鎖を基本骨格とする合成高分子であり、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・一酸化炭素共重合体、ポリブテン、ブテン・エチレン共重合体、ブテン・プロピレン共重合体、ポリスチレン等であり、オレフィンを含む共重合体とは、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル・一酸化炭素共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタアクリル酸エステル共重合体である。これらの重合体または共重合体は単独でも２種以上混合しても使用できる。
【００１４】
本発明に用いられる吸水性及び／または水溶性高分子微粉体とは、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースカルシウム、カルボキシメチルエチルセルロース、デキストリン、アルギン酸塩、ゼラチン、ペクチン、プルラン、ポリアクリル酸塩、ポリリン酸ナトリウム、イソブチレン系共重合体、ポリエチレンオキサイド等の微粉体である。
【００１５】
これらの微粉体はその粒径が０．１〜１００μｍであり、好ましくは０．５〜５０μｍである。１００μｍより大きければ被膜への分散が困難であり、０．１μｍ未満であると合成高分子では得ることが困難であり、その性能が十分に発揮できない。これら粒径は被膜の厚み等を考慮すればよく、被膜中に均一に分布していれば完全被膜の上で好ましい。添加量は好ましくは被覆材料中の含有率で０．１〜３０重量％であり、この数値は主成分のオレフィン重合体及びその共重合体の種類、微粉体の透湿度等により変化する。
【００１６】
また、被膜には水不溶性又は難溶性無機粉体微粉体を添加することができる。該微粉体の添加量の増減により被覆材料の主成分であるオレフィン重合体及びその共重合体を節約できることからコスト的に有利であることばかりか被膜のクラックまたは亀裂の発生を調節することが可能である。これらの一例として、タルク、クレイ、金属酸化物、珪酸質、ガラス及びアルカリ土類金属の炭酸塩、硫酸塩等が挙げられる。
【００１７】
水不溶性または難溶性無機粉体微粉体は、その粒径が５０μｍ以下１μｍ以上であり、好ましくは２０μｍ以下である。これら粒径は被膜の厚み等を考慮すればよく、被膜中に均一に分布していれば完全被覆の上で好ましい。添加量は特に制限はないが被覆材料中の含有率で好ましくは５０重量％以上９０重量％以下であると崩壊しやすい粒剤が得られる。
【００１８】
その他に本発明に係る被膜には界面活性剤を添加することができる。界面活性剤の添加は被膜の透湿度を大きくする効果があり、吸水性及び／または水溶性高分子微粉体を分散含有させた被膜への添加はこれら相乗効果により、より精密な崩壊性の制御が可能である。さらに、オレフィン重合体及びその共重合体に界面活性剤を添加した被膜はストレスによる割れが生じやすくなる傾向がある。
【００１９】
本発明に使用し得る界面活性剤はアニオン性のもの、カチオン性のもの、両性のもの、ノニオン性のもの何れも使用し得るが界面活性剤の親水性疎水性のバランスが重要である。親水性が強すぎる場合は被膜内に均一に分散せずに凝集して被膜欠陥生成の原因になる。親油性の強いものは被膜への影響はないが、溶出促進効果がやや劣る傾向がある。これら界面活性剤を親水性−親油性の均衡を表すＨＬＢでその目安を示せば６〜２０であり、好ましくは９〜１６、さらに好ましくは１１〜１３である。
一般にＨＬＢが高すぎると樹脂との親和性が劣り、界面活性剤を被膜内に均一に分散させることができないので安定した効果が期待できない。これらの界面活性剤は１種または２種以上の混合物であっても用いることができるが、その添加量は被覆材料に対して好ましくは０．０１〜２０重量％、さらに好ましくは０．０５〜１０重量％である。その下限未満では効果が不明瞭であり、その上限を越えると不経済である。また、その種類としてはノニオン性界面活性剤が最も好ましい。
【００２０】
本発明に用いられる界面化製剤としては、アニオン界面活性剤としては疎水基が炭素のみの鎖状結合よりなるものでは、高給脂肪酸塩類、高級アルキルジカルボン酸塩類、高級アルコール硫酸エステル塩類、高級アルキル・スルフォン酸塩類、高級アルキル・ジスルフォン酸塩類、硫酸化脂肪および脂肪酸塩、スルフォン化高級脂肪酸塩、高級アルキル燐酸エステル塩等が挙げられる。また、疎水基が炭素以外の元素を含有する鎖状結合よりなるものでは高級脂肪酸エステルや高級アルコール・エーテルの硫酸エステル塩またはスルフォン酸塩、高級脂肪酸と蛋白質分解アミノ酸の縮合物やアミノ酸との縮合物、高級脂肪酸アミドのアルキロール硫酸エステル塩やアルキル・スルフォン酸塩、高級アルキル・スルフォナミドのアルキル・カルボン酸塩、スルフォ琥珀酸エステル塩等が挙げられる。
さらに、疎水基に炭素のみよりなる環を有するものではアルキル・ベンゼンとアルキル・フェノールとアルキル・ナフタリンのスルフォン酸塩、アルキル・ナフタリン・スルフォン酸塩のホルマリン縮合物、アルキル・ジフェニールおよびその他の多数の環よりなるスルフォン酸塩、アルキル・アリル・スルフォン酸塩のケトン化合物、石油スルフォン酸塩等が挙げられる。
また、疎水基に炭素以外の元素を含有する環を有するもの、疎水基として天然材料を使用する他環性物質ではナフテン酸塩、ナフテニル・アルコール硫酸エステル塩、樹脂酸塩、樹脂酸アルコール硫酸エステル塩、リグニン・スルフォン酸塩等が挙げられる。
カチオン界面活性剤としては、高級アルキル・アミン塩類、第４級アンモニウム塩等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、ベタイン型、グリシン型、アラニン型、スルフォベタイン型が挙げられる。
ノニオン界面活性剤としては、ポリオールの脂肪酸エステル、ポリエチレン・オキサイド縮合型等が挙げられる。
【００２１】
本発明における水膨潤性物質とは水を吸収して体積を増加する性質を有する物質であり、例えばベントナイト、澱粉、吸水性高分子等が挙げられる。
【００２２】
本発明に用いられるベントナイトは膨張型結晶格子を持つ粘土鉱物を主成分とし、石英、長石、クリストバライト、ふっ石、雲母及び土類金属炭酸塩、硫酸塩等を随伴する粘土鉱物の名称であり、膨潤性粘土鉱物であるスメクタイトを主成分とする鉱床粘土である。ベントナイトはナトリウムイオンに富み、多量の水を吸収して高い膨潤性を示すナトリウム系ベントナイト、カルシウムイオン、マグネシウムイオンに富み膨潤性の低いカルシウム系ベントナイト、ソーダ処理により膨潤活性を人工的に付与した活性化ベントナイトの３種がある。ベントナイトは産地、製品により性質、品質が異なりその粒径により膨潤力が異なるためこれらを考慮し選択されるべきである。
【００２３】
本発明に用いられる澱粉としてはコーンスターチ、バレイショ澱粉の他、酸化澱粉、α化澱粉、無機酸や脂肪酸エステル澱粉及びアルキルやヒドロアルキルエーテル澱粉等の加工澱粉や澱粉誘導体を用いることができる、エステル型及びエーテル型の澱粉の例を挙げれば、エステル型は酢酸澱粉、リン酸澱粉、硝酸澱粉、コハク酸澱粉、キサントゲン酸澱粉など、エーテル型はカルボキシメチル澱粉、メチル澱粉、ヒドロキシアルキル澱粉、アリルエーテル澱粉、カチオン澱粉等であるがこれらに限るものではない。
【００２４】
本発明に用いられる吸水性高分子としては、水を吸って膨張するものであれば用いることができ、例えば上記に示した多糖類で天然高分子の一種である澱粉系、セルロース系、ヒアルロン系、アガロース、コラーゲンやその他タンパク質、合成高分子ではポリビニルアルコール系、アクリル系、その他無水マイレン酸系重合体、ビニルピロリドン系重合体、ポリエーテル系、縮合系ポリマー等が挙げられる。吸水倍率は５０〜１０００倍のものが好ましく、ベントナイト等に比べて高価なため吸水倍率が高めのものを少量添加すると低コストで製造できる。
【００２５】
これら膨潤性物質のほかに造粒助剤として公知の物質を使用することができ、一般的には鉱物質担体、植物性担体、消石灰、尿素、硫安、塩安、化成肥料、プラスチック発泡体等を添加混合することができる。鉱物質担体とはクレイ、カオリン、セリサイト、タルク、酸性白土、軽石、珪砂、珪石、炭酸カルシウム、ゼオライト、パーライト、バーミキュライト等であり、植物性担体とはモミガラ、オガクズ、木質粉、パルプフロック、大豆粉、トウモロコシ茎等である。
造粒に用いられるバインダーとして、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、リグニンスルホン酸塩類、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、界面活性剤類、流動パラフィン等である。
【００２６】
本発明品は農薬粒剤表面を被覆した形態のものであるため供用する農薬活性成分の担持形態は好ましくは球状の粒剤である。粒径は０．５〜１０ｍｍ好ましくは１〜５ｍｍであり１０ｍｍ以上でも良い。これら造粒方法は公知方法に準じて行うことができるが、押し出し造粒法が最も簡易である。
【００２７】
本発明に係る農薬粒剤の農薬活性成分としては殺虫、殺菌、除草、及び植物成長調整等の作用を有するものであり、これらはその種類に制限なく適用され得る。本発明に利用できる農薬活性成分は特に制限はないが、１種または２種以上の組成で使用することができる。その具体例を下記に挙げるがこれらはあくまでも例示であり限定されるものではない。
【００２８】
例えば１−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−ニトロイミダゾリジン−２−イリデンアミン、１，２，５，６−テトラヒドロピロロ［３，２，１−ｉｊ］キノリン−４−オン、３−ヒドロキシ−５−メチルイソオキサゾール、５−メチル１，２，４−トリアゾロ［３，４−ｂ］ベンゾチアゾール、３−アリルオキシ−１，２−ベンゾイソチアゾール−１，１−ジオキシド、２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イソプロピルアミノ−ｓ−トリアジン、１−（２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル尿素、２−クロル−４，６−ビス（エチルアミノ）−Ｓ−トリアジン、２−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ−Ｎ−メチルアセトアニリド、メチル＝α−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−ο−トルアート、Ｓ−（４−クロロベンジル）−Ｎ，Ｎ−ジエチルチオカーバメート、Ｓ−ベンジル＝１，２−ジメチルプロピル（エチル）チオカルバマート、２，４−ジクロロフェニル−３’−メトキシ−４’−ニトロフェニルエーテル、２−メチルチオ−４−エチルアミノ−６−（１，２−ジメチルプロピルアミノ）−Ｓ−トリアジン、４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチル−５−ピラゾリル−ｐ−トルエンスルホネート、２−メチルチオ−４，６−ビス（エチルアミノ）−ｓ−トリアジン、Ｓ−１−メチル−１−フェニルエチル＝ピペリジン−１−カルボチオアート、１−（α，α−ジメチルベンジル）−３−（パラトリル）尿素、２−クロロ−Ｎ−（３−メトキシ−２−テニル）−２’，６’−ジメチルアセトアニリド、２−クロロ−２’，６’−ジエチル−Ｎ−（ブトキシメチル）アセトアニリド、２，４−ジクロロフェノキシ酢酸エチル、２−メチル−４−クロロフェノキシ酢酸エチル、（Ｅ）−（Ｓ）−１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ペンタ−１−エン−３−オール、（２ＲＳ，３ＲＳ）−１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ペンタン−３−オール、４’−クロロ−２’−（α−ヒドロキシベンジル）イソニコチンアニリドを挙げることができる。
【００２９】
本発明の被覆農薬粒剤の製造方法は、特に限定するものではないが、例えば、転動又は流動状態にある農薬粒剤に前述の被覆剤の混合溶解液を噴霧等の手段により吹き付けてその表面を被覆する一方、該被覆物を同時並行的に高速熱風流で処理して該被覆物表面の溶媒を瞬時に蒸発乾燥させる方法があり、この場合の該被覆物の流動化には、噴流層を用いて行うのが最も好ましい。該被覆方法においては、本発明にかかわるオレフィン重合体及びその共重合体を主成分とし、吸水性及び／または水溶性高分子微粉体からなる被膜材料を均一に分散させるために特に被覆液の撹拌を強力に行う必要がある。
以下に実施例によって本発明を説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるべきものではない。尚、以下の実施例における「％」は特にことわりがない限り「重量％」である。
【００３０】
【実施例】
（農薬粒剤の製造）
水膨潤性物質としてベントナイト６０重量％、クレイ２５重量％、農薬活性成分として２−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ−Ｎ−メチルアセトアニリド（８７．３％）１５重量％をとり、ニーダーで均一に混合し、加水混練した。この混合物をスクリュー押し出し式造粒機（スクリーン径０．８ｍｍφ）で押し出し造粒した後、球形整粒機で整粒した。次に該造粒物を熱風循環乾燥機を用いて１００℃で乾燥して篩分けを行い、農薬活性成分１３％を含有した粒径０．８〜１．４ｍｍφの農薬粒剤を得た。
【００３１】
（製造例）
図１は本実施例において用いた被覆装置である。１は噴流塔で塔径２５０ｍｍ、高さ２０００ｍｍ、空気噴出口径５０ｍｍ、円錐角５０度で粒剤投入口２、排ガス出口３を有する。噴流用ガスはブロアー１０から送られ、オリフィス流量計９、熱交換器８を経て噴流塔に至るが、流量は流量計、温度は熱交換器で管理され、排気は排ガス出口３から塔外に排出される。被覆処理に使用される農薬粒剤は投入口２から所定の熱風を通しながら投入し噴流を形成させる。熱風温度はＴ1 、被覆処理中の粒体温度はＴ2 、排気温度はＴ3 の温度計により検出させる。Ｔ2 が所定の温度になったら、被覆液をポンプ６、スプレーノズル４を通して噴霧状で噴流状の粒体に向かって吹き付ける。被覆液は溶解槽１１で撹拌しておき、粉体使用の場合は粉体が均一に分散するように撹拌しておく。被覆が終了後ブロアーを止め、被覆された農薬粒剤を抜き出し口７より排出する。本実施例では下記の基本条件を維持しつつ被覆を行った。
一流体ノズル：開口０．６ｍｍフルコーン型
熱風量：４ｍ3 ／ｍｉｎ
熱風温度：１００℃±２℃
供試粒剤：粒径０．８〜１．４ｍｍφの農薬活性成分を含有した粒剤
粒剤投入量：１０ｋｇ
供試溶剤：テトラクロロエチレン
被覆液供給量：０．３ｋｇ／ｍｉｎ
被覆液濃度：固形分２．５重量％
被膜組成物及び被覆率を表１に示す。
フィラー１の吸水性及び／または水溶性高分子微粉体は、ボールミルで粉砕後、７５μｍのふるいで通過したものを供試した。
【００３２】
【表１】
ＰＥ−１：低密度ポリエチレン ＭＩ＝２３ ｄ＝０．９１６ｇ／ｃｍ3
ＰＥ−２：低密度ポリエチレン ＭＩ＝７０ ｄ＝０．９１５ｇ／ｃｍ3
ＰＥ−３：エチレン・一酸化炭素共重合体 ＭＩ＝０．７５ ＣＯ＝０．９５重量％
ノニオン：ヘキサオキシエチレンノニルフェニルエーテル ＨＬＢ＝１３
タルク：平均粒径 ５μｍ
ＩＢ：イソブチレン系共重合体
ＭＣ：メチルセルロース ２５ｃｐ
ＨＰＣ：ヒドロキシプロピルセルロース １５０〜４００ｃｐ
【００３４】
（水中放出試験）
前記製造例によって得られた各被覆農薬粒剤の水中放出試験を行った。ビーカーに１リットルの水を入れ、得られた被覆農薬粒剤を各々０．１ｇを施用し、定期的にビーカーの中央部より水溶液をサンプリングし、農薬活性成分の分析を行った。このときの水温は２５℃で、施用後２８日まで行った。この結果を表２に示す。比較例として前記農薬粒剤の製造で得られた被覆していない粒剤を供試した。
【００３５】
【表２】
表２の結果から、比較例は施用直後から放出開始しているのに対し、吸水性及び／または水溶性高分子微粉体を添加した実施例１〜１０は施用１日後の水中農薬活性成分濃度が検出されず、初期の放出は抑えられており、放出も徐放化されていることは明らかである。
また、実施例１〜３は、吸水性及び／または水溶性高分子微粉体に含まれるイソブチレン系共重合体に対する樹脂１の量を変化させたものであるが、樹脂１の添加量が多くなるほど農薬活性成分放出開始時期が遅くなり、放出開始時期の調整に有効であることが判る。
【００３７】
【発明の効果】
本発明は、１種以上の水膨潤性物質からなる農薬粒剤を、オレフィン重合体及びその共重合体を主成分とし、吸水性及び／または水溶性高分子微粉体を分散含有させた被膜により被覆することにより、従来困難であった精度の高い時限放出制御を可能とし、農薬を作用させたい時期にその性能を発揮できる農薬粒剤である。具体的には、次の通りである。
（１）従来の農薬粒剤は農薬活性成分が施用時に環境水と接しているため施用後直ちに溶出開始していたが、本発明の被覆農薬粒剤により、被膜崩壊時期が任意でき、農薬の放出制御技術を高度化することができた。
（２）従来の熱可塑性樹脂による被覆による被覆農薬粒剤では、難水溶性物質は溶出せず、適用不可であったのが本発明により、難水溶性物質の使用が可能となり、使用できる農薬活性成分の選択の幅が広がった。
（３）被膜が一層であるため多層被膜より製造工程が少ないため製品を安価に提供することができ、また精度の高い時限崩壊制御ができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の製造例に使用した噴流カプセル化装置のフローシートである。
【符号の説明】
１：噴流塔
２：粒剤投入口
３：排ガス出口
４：スプレーノズル
５：農薬粒剤
６：ポンプ
７：抜き出し口
８：熱交換器
９：オリフィス流量計
１０：ブロアー
１１：溶解槽
Ｔ1 ：温度計
Ｔ2 ：温度計
Ｔ3 ：温度計
ＳＴ：加熱媒体[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a coated agrochemical granule that can release an agrochemical active ingredient for a certain period of time after application to a field, and that can release the agrochemical active ingredient after a certain period of time, a manufacturing method thereof, and a release control method.
[0002]
[Prior art and its problems]
In recent years, in the control of pests and weeding of agricultural crops, the use of granules is preferred from the viewpoint of labor saving and safety at the time of spraying, and it is widely adopted in the control system. In general, as a method for producing agrochemical granules, (1) add agrochemical active ingredients, binders and various adjuvants to mineral fine powder, knead with water, extrude from pores, dry and granulate Extrusion granulation method, (2) impregnation method of impregnating inactive granules made of minerals with liquid pesticidal active ingredients, and (3) pesticide active ingredients using binders on inactive granules made of minerals, etc. There are known three types of granules for coating, and the optimum form is selected depending on the field of use.
[0003]
Control in agricultural work systems can be broadly classified into pests and weeds, but pesticides that are suitable for the target are applied and distributed throughout the cultivation period to form a control system. . Pesticide spraying requires a lot of labor because of the number of times and the types of drugs. For example, in the case of paddy rice, there are seed disinfecting agents used for sowing and germination, seedling blight agents, rice blast disease from seedling to juvenile formation to panicle, leafhopper leafhoppers, leaf blight, stink bugs, etc. Yes, weeds are sprayed on the weeds, such as for barnyard grass and broad-leaved weeds. Thus, the control work is an obstacle to the construction of labor-saving cultivation system.
[0004]
Various attempts have been made to solve such problems. For example, Japanese Examined Patent Publication No. Sho 64-5002 discloses a description of an agrochemical that has been attempted to be controlled and made safe by coating with a thermoplastic resin. It is thought that it is effective for conversion. Moreover, it can be said that the sustained release of the pesticidal active ingredient is an effective method for labor saving because it reduces the number of times of application and the amount of application. However, the application of such technology is difficult because most of the agricultural chemical active ingredients, particularly those used in herbicidal granules, are hardly water-soluble, and if sustained release is imparted, the agricultural chemicals are not contained inside the coating. There was concern about the impact on crops due to the remaining active ingredients. Therefore, unless a pesticidal active ingredient having high water solubility and transpiration is used, sustained release cannot be put into practical use, and the selection range of the pesticidal active ingredient is very small.
[0005]
In addition, JP-A-6-9303, JP-A-6-9304, JP-A-6-72805, and JP-A-6-80514 do not release a predetermined agrochemical active ingredient until it is necessary, Moreover, although the description about the coated granular pesticide that the release is finished once started is disclosed, since the coating has a two-layer structure, many manufacturing processes are required, and the excellent function is exhibited. However, in addition to the expensive products, the manufacturing conditions are severe and it is not suitable for obtaining accurate release control.
[0006]
In general, sustained-release long-lasting pesticides are: 1) a water-permeable and water-permeable matrix material in which the agrochemical active ingredient is dispersed; 2) a substance that slowly dissolves in water; It can be broadly classified into 4 categories: 3) coated, 3) coated with pesticidal active ingredients with water-insoluble substances, and 4) dispersed pesticidal active ingredients in matrix substances that slowly dissolve in water. Some of these pesticides are completely released during the growing period of crops, but the release control technology, that is, the technology in which the active ingredient is not released at all for a certain period and gradually starts to be released after a certain period. Was incomplete. In particular, a technique for controlling the start of release with high accuracy has not yet been found, and there is a strong demand from farmers for a granule that can control the release in units of several days or hours.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
The present inventors have conducted intensive research to provide coated agricultural chemical granules whose release is controlled as described above. As a result, when an agrochemical granule is coated with a coating material that uses an olefin polymer and its copolymer as the main component of the coating and further contains a water-absorbing and / or water-soluble polymer fine powder as an auxiliary component, the desired time decay occurs. It was found that a mold-coated pesticide granule was obtained, and the present invention was completed based on this finding.
As is apparent from the above description, an object of the present invention is to provide a coated granule comprising a single layer coating that does not release an active ingredient for a certain period of time and can gradually release the active ingredient after a certain period of time, its production method and release It is to provide a control method.
In addition, by using an agrochemical active ingredient as an active ingredient and releasing it at the necessary time, it is possible to control pests and weeds, and to cover all the agrochemical active ingredients before harvesting the crop to be applied Is to provide an agent.
[0008]
[Means for Solving the Invention]
(1) It is composed of one or more water-swellable substances and an agrochemical active ingredient by a coating containing an olefin polymer or a copolymer thereof as a main component and water-absorbing and / or water-soluble polymer fine powder dispersed therein. Time-degradable coated pesticide granules coated with pesticide granules.
(2) The time-disintegrating coated agricultural chemical granule according to (1), wherein a water-absorbing and / or water-soluble polymer fine powder having a particle size of 0.1 to 100 μm is dispersed in the coating.
(3) The time-disintegrating coated pesticide according to (1) or (2), wherein the water-absorbing and / or water-soluble polymer fine powder is dispersed and contained in the coating in the range of 0.1 to 30% by weight. Granules.
(4) The time-decay-type coated agricultural chemical granule according to any one of (1) to (3), wherein a surfactant is dispersedly contained in the coating.
(5) The time-disintegrating coated agrochemical granule according to any one of (1) to (4), wherein a water-insoluble or poorly water-soluble inorganic powder is dispersed in the coating.
(6) Spraying a mixed solution consisting of a coating material and a solvent containing an olefin polymer or a copolymer thereof as a main component and added with water-absorbing and / or water-soluble polymer fine powder onto a fluidized agricultural chemical granule. A method for producing a time-disintegrating coated agricultural chemical granule, characterized in that the solvent in the mixed solution added by spraying a high-speed hot air stream to the granule at the time of addition is removed and dried.
(7) One or more water-swellable substances and an agrochemical active ingredient are formed by a coating containing an olefin polymer or a copolymer thereof as a main component and water-absorbing and / or water-soluble polymer fine powder dispersed therein. After applying time-degradable coated pesticide granules coated with pesticide granules to the field, the moisture supplied to the field acts on the internal water-swellable substance due to the moisture permeability of the coating of the granules, so that A method for controlling the release of coated pesticidal granules, wherein stress is applied, cracks are generated after a certain period of time, and the coating is disintegrated to release the pesticidal active ingredient inside only after the lapse of a certain period of time.
[0009]
The configuration and effect of the present invention will be described below.
The coated agrochemical granule of the present invention is obtained by coating a coating material on the surface of a granule in which at least one agrochemical active ingredient and at least one water-swellable substance are blended. It consists of a granular core composed of a water-swellable substance and a capsule or film, which is mainly composed of an olefin polymer or a copolymer thereof as a coating material, and is added and dispersed with water-absorbing and / or water-soluble polymer fine powder. ing.
In addition, the elution control method of the present invention is a method in which cracks are generated after a certain period of time for a coating that is a capsule part of a coated agrochemical granule, and the agrochemical active ingredient is released by destroying the coating.
[0010]
In order to control the release of the pesticidal active ingredient in the present invention, a coating technology that suppresses the release of the pesticidal active ingredient is required at least until the start of the release in order to achieve the present invention. That is, in order for the product of the present invention to be used effectively, a technique for suppressing release is required. These techniques are techniques that can be completely coated with a film having a low moisture permeability, and an olefin polymer or a copolymer thereof is a preferable film material as a general-purpose coating material having a low moisture permeability.
In the present invention, in addition to selecting the above-mentioned excellent coating technology and a material with low moisture permeability, it is also necessary to ensure a necessary and sufficient film thickness. By using a material with high uniformity and low moisture permeability, and thickening the coating, elution is surely suppressed and a coated granule which is the basis of the present invention can be obtained. In this case, if the film thickness is too thick, the amount of the coating material increases, which is not economical.
[0011]
In the present invention, a filler is dispersed for the purpose of adjusting moisture permeability to such a film that is difficult to elute, the initial release is suppressed by its type, amount added, etc., and elution starts after a certain period. Since this elution suppression period depends on a number of factors, usually the type of agrochemical active ingredient, physical properties, particle size of agrochemical granule, particle shape, type of coating material, composition, film thickness, swelling expansion force of the particle, etc. Must be identified. If a water-absorbing and / or water-soluble polymer fine powder is used as the filler, a stable material can be obtained, which is a preferable material. Moreover, the period until the start of release can be adjusted by increasing or decreasing the addition amount.
[0012]
What is more important in the present invention is that no pesticidal active ingredient remains after use of the product of the present invention. That is, the efficacy of the pesticidal active ingredient must disappear after a certain period of time. To that end, under conditions where the film is always completely present, its release characteristics are determined by the moisture permeability of the film, tending to be slower in the later stages of release, and may be constantly released during the crop cultivation period, There is a high possibility that the residue of the agricultural chemical active ingredient becomes a problem.
For example, in the case of a poorly water-soluble agrochemical active ingredient, the effect cannot be exhibited because it is difficult to elute. In order to solve these problems, the inventors have found that after a certain period of time, cracks and cracks are generated in the coating, and the components inside the coating are released by collapsing the coating. There are various methods for generating cracks and cracks in the coating. In addition to the various components of the coating, this is because stress is applied to the coating by the physical properties of the powder inside the coating, such as the swelling properties of the particles and internal stress. As the material for the powder, natural mineral bentonite, natural polymer starch and the like are the most preferable substances in terms of cost and performance.
[0013]
The olefin polymer or copolymer thereof used in the present invention is a synthetic polymer having a methylene chain as a basic skeleton, polyethylene, polypropylene, ethylene / propylene copolymer, ethylene / carbon monoxide copolymer, Polybutene, butene / ethylene copolymer, butene / propylene copolymer, polystyrene, etc., and olefin-containing copolymers include ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / vinyl acetate / carbon monoxide copolymer, An ethylene / acrylic acid copolymer and an ethylene / methacrylic acid ester copolymer. These polymers or copolymers can be used alone or in combination of two or more.
[0014]
The water-absorbing and / or water-soluble polymer fine powder used in the present invention is polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, methyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose sodium, hydroxypropyl methyl cellulose, carboxymethyl cellulose calcium, carboxymethyl ethyl cellulose, Fine powders of dextrin, alginate, gelatin, pectin, pullulan, polyacrylate, sodium polyphosphate, isobutylene copolymer, polyethylene oxide and the like.
[0015]
These fine powders have a particle size of 0.1 to 100 μm, preferably 0.5 to 50 μm. If it is larger than 100 μm, it is difficult to disperse it in the film, and if it is less than 0.1 μm, it is difficult to obtain it with a synthetic polymer, and its performance cannot be fully exhibited. These particle diameters should just consider the thickness of a film, etc., and if it is uniformly distributed in a film, it is preferable on a complete film. The amount added is preferably 0.1 to 30% by weight in the content of the coating material, and this value varies depending on the main component of the olefin polymer and its copolymer, the moisture permeability of the fine powder, and the like.
[0016]
Further, a water-insoluble or hardly soluble inorganic powder fine powder can be added to the coating. By increasing or decreasing the amount of fine powder added, the olefin polymer and its copolymer, which are the main components of the coating material, can be saved, so that it is advantageous in terms of cost, and it is possible to control the occurrence of cracks or cracks in the coating. It is. Examples of these include talc, clay, metal oxides, siliceous, glass and alkaline earth metal carbonates, sulfates, and the like.
[0017]
The water-insoluble or sparingly soluble inorganic powder fine powder has a particle size of 50 μm or less and 1 μm or more, preferably 20 μm or less. These particle sizes should just consider the thickness of a film, etc., and if it is uniformly distributed in a film, it is preferable on complete coating. The addition amount is not particularly limited, but a granule which is easily disintegrated is obtained when the content in the coating material is preferably 50% by weight or more and 90% by weight or less.
[0018]
In addition, a surfactant can be added to the coating according to the present invention. The addition of a surfactant has the effect of increasing the moisture permeability of the coating, and the addition to a coating in which water-absorbing and / or water-soluble polymer fine powders are dispersed and contained controls the more precise disintegration by these synergistic effects. Is possible. Furthermore, a film in which a surfactant is added to an olefin polymer and its copolymer tends to cause cracking due to stress.
[0019]
As the surfactant that can be used in the present invention, any of anionic, cationic, amphoteric, and nonionic surfactants can be used, but the balance between the hydrophilicity and hydrophobicity of the surfactant is important. If the hydrophilicity is too strong, it is not uniformly dispersed in the film but agglomerates to cause film defects. Strongly oleophilic ones do not affect the film, but tend to be slightly inferior in leaching. If these surfactants show the standard by HLB showing the balance of hydrophilicity-lipophilicity, it will be 6-20, Preferably it is 9-16, More preferably, it is 11-13.
In general, if the HLB is too high, the affinity with the resin is inferior, and the surfactant cannot be uniformly dispersed in the coating, so a stable effect cannot be expected. These surfactants can be used singly or as a mixture of two or more, but the amount added is preferably 0.01 to 20% by weight, more preferably 0.05 to 10% by weight. Below the lower limit, the effect is unclear, and when the upper limit is exceeded, it is uneconomical. Further, as the type thereof, a nonionic surfactant is most preferable.
[0020]
As the interfacial preparation used in the present invention, as an anionic surfactant, those having a hydrophobic group consisting of a chain bond having only a carbon group include high-fat fatty acid salts, higher alkyldicarboxylates, higher alcohol sulfate esters, higher alkyl · Examples thereof include sulfonates, higher alkyl disulfonates, sulfated fats and fatty acid salts, sulfonated higher fatty acid salts, higher alkyl phosphate salts, and the like. In addition, when the hydrophobic group is composed of a chain bond containing an element other than carbon, higher fatty acid esters, sulfates or sulfonates of higher alcohols / ethers, condensates of higher fatty acids with proteolytic amino acids or condensation of amino acids And alkylol sulfates of higher fatty acid amides, alkyl sulfonates, alkyl carboxylates of higher alkyl sulfonamides, sulfosuccinates, and the like.
Furthermore, those having a ring consisting of carbon alone in the hydrophobic group include alkyl benzene, alkyl phenol, alkyl naphthalene sulfonate, alkyl naphthalene sulfonate formalin condensate, alkyl diphenyl, and many others. Examples thereof include sulfonates composed of rings, ketone compounds of alkyl, allyl sulfonates, petroleum sulfonates, and the like.
In addition, those having a ring containing an element other than carbon in the hydrophobic group, and other cyclic substances using natural materials as the hydrophobic group, naphthenate, naphthenyl alcohol sulfate, resin acid salt, resin acid alcohol sulfate Examples thereof include salts and lignin sulfonates.
Examples of the cationic surfactant include higher alkyl / amine salts and quaternary ammonium salts.
Examples of amphoteric surfactants include betaine type, glycine type, alanine type, and sulfobetaine type.
Nonionic surfactants include fatty acid esters of polyol, polyethylene-oxide condensation type, and the like.
[0021]
The water-swellable substance in the present invention is a substance having the property of absorbing water and increasing the volume, and examples thereof include bentonite, starch, and a water-absorbing polymer.
[0022]
Bentonite used in the present invention is mainly composed of clay mineral having an expanded crystal lattice, and is the name of clay mineral accompanied by quartz, feldspar, cristobalite, fluorite, mica and earth metal carbonate, sulfate, etc. It is a mineral clay mainly composed of smectite, a swellable clay mineral. Bentonite is rich in sodium ions, absorbs a large amount of water, and exhibits high swelling. Sodium bentonite, calcium ions, magnesium ions rich in calcium swelled bentonite, and activity that artificially imparts swelling activity by soda treatment There are three types of bentonite. Bentonite has different properties and quality depending on the production area and product, and the swelling power varies depending on the particle size.
[0023]
As starch used in the present invention, in addition to corn starch and potato starch, oxidized starch, pregelatinized starch, inorganic acid and fatty acid ester starch, and processed starch and starch derivatives such as alkyl and hydroalkyl ether starch can be used. Examples of the starch of ether type and starch type include ester type starch acetate, phosphate starch, nitrate starch, succinate starch and xanthate starch, ether type carboxymethyl starch, methyl starch, hydroxyalkyl starch, allyl ether starch However, it is not limited to cationic starch.
[0024]
The water-absorbing polymer used in the present invention can be used as long as it absorbs water and swells. For example, the polysaccharides shown above are starch, cellulose, and hyaluron that are a kind of natural polymer. Examples of agarose, collagen, other proteins, and synthetic polymers include polyvinyl alcohols, acrylics, other maleic anhydride polymers, vinyl pyrrolidone polymers, polyethers, and condensation polymers. The water absorption ratio is preferably 50 to 1000 times, and since it is more expensive than bentonite or the like, it can be produced at low cost by adding a small amount of water absorption ratio.
[0025]
In addition to these swellable substances, known substances can be used as granulation aids. Generally, mineral substances, vegetable carriers, slaked lime, urea, ammonium sulfate, ammonium sulfate, chemical fertilizers, plastic foams, etc. Can be added and mixed. Mineral carriers are clay, kaolin, sericite, talc, acid clay, pumice, silica sand, silica, calcium carbonate, zeolite, perlite, vermiculite, etc., and vegetable carriers are rice crackers, sawdust, wood flour, pulp floc, Soy flour, corn stalk, etc.
Examples of binders used for granulation include gum arabic, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, lignin sulfonates, polyvinyl alcohol, polyethylene glycol, surfactants, liquid paraffin, and the like.
[0026]
Since the product of the present invention is in a form in which the surface of an agrochemical granule is coated, the supported form of the pesticidal active ingredient to be used is preferably a spherical granule. The particle size is 0.5 to 10 mm, preferably 1 to 5 mm, and may be 10 mm or more. These granulation methods can be performed according to known methods, but the extrusion granulation method is the simplest.
[0027]
The pesticidal active ingredient of the pesticidal granule according to the present invention has actions such as insecticidal, sterilizing, herbicidal, and plant growth control, and these can be applied without limitation to the type. The agrochemical active ingredient that can be used in the present invention is not particularly limited, but can be used in one or more compositions. Although the specific example is given below, these are illustrations to the last and are not limited.
[0028]
For example, 1- (6-chloro-3-pyridylmethyl) -N-nitroimidazolidin-2-ylideneamine, 1,2,5,6-tetrahydropyrrolo [3,2,1-ij] quinolin-4-one, 3-hydroxy -5-methylisoxazole, 5-methyl1,2,4-triazolo [3,4-b] benzothiazole, 3-allyloxy-1,2-benzisothiazole-1,1-dioxide, 2-chloro-4 -Ethylamino-6-isopropylamino-s-triazine, 1- (2-chloroimidazo [1,2-a] pyridin-3-ylsulfonyl) -3- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylurea), 2-Chloro-4,6-bis (ethylamino) -S-triazine, 2-benzothiazol-2-yloxy-N-methylacetanilide, methyl = α- 4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoylsulfamoyl) -o-toluate, S- (4-chlorobenzyl) -N, N-diethylthiocarbamate, S-benzyl = 1,2-dimethylpropyl (ethyl) Thiocarbamate, 2,4-dichlorophenyl-3′-methoxy-4′-nitrophenyl ether, 2-methylthio-4-ethylamino-6- (1,2-dimethylpropylamino) -S-triazine, 4- ( 2,4-dichlorobenzoyl) -1,3-dimethyl-5-pyrazolyl-p-toluenesulfonate, 2-methylthio-4,6-bis (ethylamino) -s-triazine, S-1-methyl-1-phenyl Ethyl = piperidine-1-carbothioate, 1- (α, α-dimethylbenzyl) -3- (paratolyl) urea, 2-chloro Rho-N- (3-methoxy-2-enyl) -2 ′, 6′-dimethylacetanilide, 2-chloro-2 ′, 6′-diethyl-N- (butoxymethyl) acetanilide, 2,4-dichlorophenoxyacetic acid Ethyl, ethyl 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate, (E)-(S) -1- (4-chlorophenyl) -4,4-dimethyl-2- (1H-1,2,4-triazole-1- Yl) pent-1-en-3-ol, (2RS, 3RS) -1- (4-chlorophenyl) -4,4-dimethyl-2- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) pentane Mention may be made of -3-ol, 4′-chloro-2 ′-(α-hydroxybenzyl) isonicotinanilide.
[0029]
The method for producing the coated agrochemical granule of the present invention is not particularly limited. For example, the mixed solution of the above-mentioned coating agent is sprayed on the agrochemical granule in a rolling or fluidized state by spraying or the like. There is a method of coating the surface while simultaneously treating the coating with a high-speed hot air stream to evaporate and dry the solvent on the surface of the coating instantaneously. Most preferably, using layers. In the coating method, in order to uniformly disperse the coating material composed mainly of the olefin polymer and its copolymer according to the present invention and comprising water-absorbing and / or water-soluble polymer fine powder, the coating solution is particularly stirred. Need to be powerful.
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention should not be limited by these examples. In the following examples, “%” is “% by weight” unless otherwise specified.
[0030]
【Example】
(Manufacture of agricultural chemical granules)
Bentonite 60% by weight as a water-swellable substance, clay2515% by weight of 2-benzothiazol-2-yloxy-N-methylacetanilide (87.3%) was added as an agrochemical active ingredient, and the mixture was uniformly mixed with a kneader and kneaded with water. This mixture was extruded and granulated with a screw extrusion granulator (screen diameter 0.8 mmφ), and then sized with a spherical granulator. Next, the granulated product was dried at 100 ° C. using a hot air circulating dryer and sieved to obtain an agrochemical granule having a particle size of 0.8 to 1.4 mmφ containing 13% of an agrochemical active ingredient.
[0031]
(Production example)
FIG. 1 shows a coating apparatus used in this embodiment. Reference numeral 1 denotes a jet tower having a tower diameter of 250 mm, a height of 2000 mm, an air outlet diameter of 50 mm, a cone angle of 50 degrees, a
One-fluid nozzle: Opening 0.6mm full cone type
Hot air volume: 4mThree / Min
Hot air temperature: 100 ° C ± 2 ° C
Test granule: Granule containing an agrochemical active ingredient having a particle size of 0.8 to 1.4 mmφ
Granule input: 10kg
Test solvent: Tetrachloroethylene
Coating liquid supply rate: 0.3 kg / min
Coating liquid concentration: 2.5% by weight of solid content
The coating composition and coverage are shown in Table 1.
The water-absorbing and / or water-soluble polymer fine powder of the filler 1 was used after being pulverized by a ball mill and passed through a 75 μm sieve.
[0032]
[Table 1]
PE-1: Low density polyethylene MI = 23 d = 0.916 g / cmThree
PE-2: Low density polyethylene MI = 70 d = 0.915 g / cmThree
PE-3: Ethylene / carbon monoxide copolymer MI = 0.75 CO = 0.95 wt%
Nonion: Hexaoxyethylene nonylphenyl ether HLB = 13
Talc: Average particle size 5μm
IB: Isobutylene copolymer
MC: Methylcellulose 25cp
HPC: Hydroxypropylcellulose 150-400cp
[0034]
(Underwater release test)
An underwater release test of each coated agricultural chemical granule obtained by the above production example was performed. 1 liter of water was put into a beaker, 0.1 g of each of the obtained coated agricultural chemical granules was applied, and an aqueous solution was periodically sampled from the center of the beaker to analyze the agricultural chemical active ingredient. The water temperature at this time was 25 degreeC, and it carried out until 28th after application. The results are shown in Table 2. As a comparative example, an uncoated granule obtained by the production of the agrochemical granule was used.
[0035]
[Table 2]
From the results of Table 2, the comparative examples start to be released immediately after application, whereas Examples 1 to 10 to which water-absorbing and / or water-soluble polymer fine powders are added are the concentration of the agrochemical active ingredient in water one day after application. Is not detected, the initial release is suppressed, and it is clear that the release is also sustained.
In Examples 1 to 3, the amount of the resin 1 relative to the isobutylene copolymer contained in the water-absorbing and / or water-soluble polymer fine powder was changed. However, as the amount of the resin 1 added increases. It can be seen that the release start time of the agrochemical active ingredient is delayed, and it is effective in adjusting the release start time.
[0037]
【The invention's effect】
The present invention provides a pesticide granule composed of one or more water-swellable substances, comprising a olefin polymer and a copolymer thereof as a main component, and a coating in which water-absorbing and / or water-soluble polymer fine powder is dispersedly contained. By coating, it is a pesticide granule that enables highly accurate timed release control, which has been difficult in the past, and that can exhibit its performance when it is desired to act. Specifically, it is as follows.
(1) The conventional agricultural chemical granules started to dissolve immediately after application because the active ingredients of the agricultural chemical were in contact with the environmental water at the time of application. The release control technology could be advanced.
(2) The conventional pesticide granule coated with a thermoplastic resin does not elute the poorly water-soluble substance and cannot be applied. According to the present invention, it is possible to use the poorly water-soluble substance. The choice of active ingredients has expanded.
(3) Since the coating film is a single layer, the number of manufacturing steps is less than that of the multilayer coating film, so that the product can be provided at low cost and the time-lapse collapse control can be performed with high accuracy.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a flow sheet of a jet encapsulation apparatus used in a production example of the present invention.
[Explanation of symbols]
1: Jet tower
2: Granule inlet
3: Exhaust gas outlet
4: Spray nozzle
5: Pesticide granules
6: Pump
7: Extraction port
8: Heat exchanger
9: Orifice flow meter
10: Blower
11: Dissolution tank
T1 :thermometer
T2 :thermometer
TThree :thermometer
ST: Heating medium
Claims (7)
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24548595A JP3750694B2 (en) | 1995-08-30 | 1995-08-30 | Coated agrochemical granule and method for producing the same |
| US09/000,159 US6036971A (en) | 1995-07-28 | 1996-07-26 | Coated granular pesticide method for producing the same and applications thereof |
| EP96925107A EP0848906A4 (en) | 1995-07-28 | 1996-07-26 | Coated agricultural pesticide granules, process for preparing the same, and use of the same |
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