JP3739889B2 - Resin composition for toner - Google Patents

Description

式（１）中、Ａはビニル共重合体成分、Ｂはオレフィン成分を表す。
【００１０】
また、請求項２記載の発明は上記請求項１記載の発明のトナー用樹脂組成物が用いられていることを特徴とするトナーである。以下に、本発明を詳細に説明する。
【００１１】
本発明において用いられるビニル系共重合体は、スチレン系単量体及び（メタ）アクリル酸エステル系単量体を構成単位として含む。上記スチレン系単量体としては、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−へキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、等が挙げられる。これらの中でもスチレンが最も好ましい。
【００１２】
上記（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、等の（メタ）アクリル酸のアルキルエステル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエステル、メタクリル酸グリシジル、ビスグリシジルメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、メタクリロキシエチルホスフェートなどを挙げることができ、中でも、メタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル及びアクリル酸２−エチルヘキシルが好ましく用いられる。
【００１３】
本発明において用いられるビニル系共重合体は、重量平均分子量（Ｍｗ）＝３０００〜５万の低分子量重合体成分と、重量平均分子量（Ｍｗ）＝１０万〜５００万の高分子量重合体成分とから成っている。上記低分子量重合体成分のＭｗは、小さくなると樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）が低下して耐ブロッキング性が低下し、大きくなると樹脂組成物の低温定着性が低下するため、Ｍｗ＝３０００〜５万に限定される。
【００１４】
また、上記高分子量重合体成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、小さくなると樹脂組成物の溶融粘度が低下して耐オフセット性が低下し、大きくなると樹脂組成物の低温定着性が低下するため、Ｍｗ＝１０万〜５００万に限定される。
【００１５】
本発明において用いられる低融点結晶性化合物は、融点が５５〜１３０℃の化合物であることが好ましい。融点が５５℃未満であると、樹脂組成物の保存安定性が低下することがあり、融点が１３０℃よりも大きいと、樹脂組成物の低温定着性が低下することがある。
【００１６】
このような低融点結晶性化合物としては、例えば、下記のような低分子量の結晶性化合物、ワックス類、結晶性ポリマー、等が挙げられる。
【００１７】
上記低分子量の結晶性化合物としては、例えば、１−ヘキサデカノール、１−ヘプタデカノール、ステアリルアルコール、１−ノナデカノール、１−エイコサノール、１−ドコサノール、１−トリコサノール、１−テトラコサノール、セリルアルコール、等の高級アルコール；パルミチン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、エイコサン酸、ベヘン酸、トリコサン酸、リグノセリン酸、等の高級脂肪酸及びそのエステル類；リノール酸アミド、リシノール酸アミド、エルカ酸アミド、オレイン酸アミド、エイコセン酸アミド、エルシン酸アミド、パルミトレイン酸アミド、等の脂肪酸アミド、などが挙げられる。
【００１８】
上記ワックス類としては、例えば、みつろう、鯨ろう、等の動物系ワックス；カルナバワックス、キャンデリラワックス、木ろう、等の植物系ワックス；パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、等の石油系ワックス；フィッシャー・トロプシュワックス、低分子量ポリエチレン、等の合成炭化水素類；炭素数２１以上のｎ−パラフィン、などが挙げられる。
【００１９】
上記結晶性ポリマーとしては、例えば、エチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ヘキサメチレングリコール、テトラメチレングリコール、等のポリオールと、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、テレフタル酸、コハク酸、アジビン酸、セバシン酸、等の多塩基酸とを縮重合して得られるポリエステル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、等のポリエーテル類；アクリル酸ベヘニル、メタクリル酸ベヘニル、イタコン酸ベヘニル、イタコン酸ステアリル、等の長鎖アルキルエステルを主重合単位として含むビニル系重合体、などが挙げられる。
【００２０】
上記低融点結晶性化合物の含有量が少なくなると、樹脂組成物全体の結晶性が低下して低温定着性が低下し、多くなると樹脂組成物の可塑化が進んで保存性が低下するため、低融点結晶性化合物は樹脂組成物中に１〜３０重量％含有され、好ましくは、５〜２０重量％である。
【００２１】
本発明において、樹脂組成物の表面における低融点結晶性化合物の存在割合が大きくなると、定着時に結晶性化合物がトナーと紙等との界面に析出し易くなって定着強度が低下したり、トナーの耐ブロッキング性が保てなくなるため、５０％に限定され、好ましくは３０％以下である。なお、ここでいう存在割合は、面積比を基に表される値である。
【００２２】
ここで、樹脂組成物の表面における低融点結晶性化合物の存在割合は次のようにして測定される。
（１）試料調製：評価する樹脂組成物をコーヒーミル等の粉砕器を用いて粉砕し、ふるい等を用いて７５μｍ以下の樹脂粉末を分取する。この樹脂を、赤外分光測定などで一般的に使用されている錠剤成型器（たとえばエス・ティ・ジャパン製テーブルプレス）を用いてタブ状に成形し、その平滑面を測定面とする。
【００２３】
（２）評価装置：飛行時間型２次イオン質量分析計（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ；ＰＨＩ−ＥＶＡＮＳ社製ＴＦＳ−２０００）
【００２４】
（３）評価条件：一次イオン：６９Ｇａ＋イオン電圧：１５ｋＶイオン電流：２μＡ取り込み時間：５分質量範囲：１〜１０００ｍａｓｓ分析エリア：１７７×１７７μｍ□
【００２５】
（４）定量方法：本評価装置は、有機物の最表面に存在する分子イオンの測定を行うものであり、樹脂あるいは化合物の特徴的なフラグメントから組成・構造分析を行うことができる。本発明において用いられる低融点結晶性化合物の具体的な定量方法は以下の通りである。
【００２６】
（Ａ）低融点結晶性化合物の分子イオンのスペクトル強度（Ｓ１）、および、全質量範囲のイオン強度（Ｔ１）を測定する。
（Ｂ）樹脂組成物について、含まれている低融点結晶性化合物の分子イオンのスペクトル強度（Ｓ２）、および、全質量範囲のイオン強度（Ｔ２）を測定する。
（Ｃ）得られた数値を下記計算式に代入して算出する。
（樹脂組成物の表面に存在する結晶性化合物量）＝（（Ｓ２／Ｔ２）／（Ｓ１／Ｔ１））×１００（％）
【００２７】
ここで、樹脂組成物の表面に存在する低融点結晶性化合物の割合を評価するために、一度樹脂組成物を粉砕するのは、本発明の樹脂組成物を用いたトナーは粉砕法によって得られるものであるため、樹脂組成物の塊の表面組成を評価するよりも樹脂組成物を粉体にしてその表面組成を評価するほうが、トナー物性と相関が近いデータが得られるためである。
【００２８】
本発明のトナー用樹脂組成物において上記のように表面組成を制御する方法としては、例えば、使用されるビニル系共重合体中に極性基を有している成分を導入し、含まれる低融点結晶性化合物と相互作用を持たせることにより、樹脂表面への偏析を防ぐ方法がある。
【００２９】
上記極性基を有している成分は、高分子量重合体成分の一部であってもよいし低分子量重合体成分の一部であってもよいし、その両方であってもよい。上記極性基を有している成分は、極性基を有している単量体を、例えば、ラジカルの分解温度が２つある重合開始剤を用いて、単量体を２段階で重合させる方法等により得られる。
【００３０】
上記極性基を有している単量体としては、例えば、−ＯＨ、−Ｎ＝、−Ｓ−、−ＣＯＯＨ、−ＣＨＯ、−ＳＯ_３、−ＣＮ、−ＮＯ_２、ハロゲン、等の基を少なくとも含むものが好ましくその具体例としては、クロロエチレン、フルオロエチレン等のハロゲン化エチレン類；ｐ−クロロメチルスチレン、ｐ−クロロスチレン等のハロゲン化物スチレン誘導体；ｐ−ヒドロキシメチルスチレン、２−（ｐ−ビニルフェニル）エタノール等のヒドロキシル化スチレン誘導体；ｐ−ビニル安息香酸、３−ビニルサリチル酸等のカルボキシル化スチレン誘導体；ｐ−ニトロスチレン、ｐ−（２−ニトロエチル）スチレン等のニトロ化スチレン誘導体；ｐ−シアノスチレン、ｍ−シアノスチレン等のシアノ化スチレン誘導体、ｐ−アミノスチレン、３，４−ジアミノスチレン等のアミノ（Ｎ含有も含む）スチレン誘導体；アクリル酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル酸、クロトン酸、クロロエチル（メタ）アクリレート、β−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２ −アミノエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸誘導体；フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸；アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド誘導体；アクリロニトリル、クロロアクリロニトリル等の（メタ）アクリロニトリル誘導体；４−ビニルピリジン、２−ビニルテトラヒドロフラン等の複素環を有しているビニル系単量体などが挙げられる。
【００３１】
本発明のトナー用樹脂組成物において表面組成を制御する別の方法としては、例えば、下記構造式（１）にて表されるブロック共重合体（ここで、Ａはビニル系共重合体成分、Ｂはオレフィン成分）をビニル系共重合体に添加する方法が挙げられる。
【００３２】
【化１】

【００３３】
このようなブロック共重合体は、ビニル系共重合体と親和性があるので、樹脂組成物中における分散性が非常によい。また、本発明において用いられる低融点結晶性化合物は、その構造中に長鎖アルキルが含まれているため、上記ブロック共重合体との親和性が良く、その結果、樹脂組成物中における分散性もよくなり、樹脂組成物表面への偏析が防がれる。
【００３４】
このようなブロック共重合体としては、例えば、ＳＢＳ（スチレン−ブタジエン−スチレンのブロック共重合体）、ＳＩＳ（スチレン−イソプレン−スチレンのブロック共重合体）、ＳＥＢＳ（スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンのブロック共重合体）、ＥＳＢＳ（エポキシ化ＳＢＳ）などが挙げられる。
【００３５】
本発明のトナー用樹脂組成物においては、本発明の目的を達成し得る範囲内で、酢酸ビニル、塩化ビニル、エチレン等が上記ビニル系共重合体に共重合されてもよく、また、これらのモノマーの重合体がブレンドされていてもよい。更に、ポリエステル樹脂やエポキシ樹脂等が混合されてもよく、脂肪族アミド、ビス脂肪酸アミド、金属石鹸、パラフィン等が混合されてもよい。
【００３６】
本発明においては、その目的を達成し得る範囲内で、帯電制御剤としてニグロシン、スピロンブラック（保土谷化学社製）等の染料やその他のフタロシアニン系の顔料を添加することができる。また、着色剤として、カーボンブラック、クロムイエロー、アニリンブルー等を用いることができる。更に、離型剤として、低分子量ポリエチレンやポリプロピレンワックス等を添加したり、流動性を高めるために疎水性シリカ等を添加してもよい。
【００３７】
本発明における請求項２記載の発明は、上記請求項１記載の発明のトナー用樹脂組成物を用いて構成されたことを特徴とするトナーである。本発明のトナーは、上記トナー用樹脂組成物に、前述したカーボンブラック等の着色剤やその他の添加剤を含有させてなる微粉末に、鉄粉やガラスビーズ等のキャリアーを混合することにより構成される。さらに、磁性粉を混合して使用してもよい。
【００３８】
具体的には、帯電制御剤としてニグロシン、スピロンブラック等の染料や、フタロシアニン系の顔料、更には、カーボンブラック、クロムイエロー、アニリンブルー等の着色剤を用い、それらを溶融混練した後、粉砕、分級することにより得られる。更に、必要に応じて疎水性シリカやコロイダルシリカ等の流動化剤を用いることができる。
【００３９】
【作用】
【００４０】
低融点結晶性化合物を添加した樹脂組成物を用いたトナーにおいては、定着時に低融点結晶性化合物がトナーと紙との界面に析出し、定着強度が低下する。このような析出は、樹脂組成物においてその表面に存在する低融点結晶性化合物の量と関連性がある。
【００４１】
本発明のトナー用樹脂組成物は、樹脂組成物の表面に存在する低融点結晶性化合物の量を制御することにより、得られるトナーの定着強度が強固になり、低温定着性、耐オフセット性及び耐ブロッキング性も向上する。
【００４２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の非限定的な実施例及び比較例を挙げることにより、本発明を更に詳細に説明する。
【００４３】
参考例１
３Ｌセパラブルフラスコにトルエン７２０ｇを入れ、重量平均分子量が１５０万のスチレン−ｎ−ブチルアクリレート−メチルメタクリレート共重合体（Ｓｔ−ＢＡ−ＭＭＡ共重合体）１２０ｇ、ベヘニルアルコール６０ｇを投入して溶解した。気相を窒素ガスにて置換したのち、この系をトルエンの還流温度まで加温した。
【００４４】
トルエンの還流が起きた状態で、攪拌しながら、β−ヒドロキシエチルメタクリレート６０ｇ、重合開始剤としてパーヘキサＭＣ（２段階分解型重合開始剤；日本油脂社製）３０．０ｇを溶解した混合物を、１時間かけて滴下した後、スチレン３１０ｇ、ブチルアクリレート３０ｇ、メチルメタクリレート２０ｇを、１．５時間かけて滴下しながら溶液重合を行った。
【００４５】
滴下終了後、更に、トルエンの還流温度にて攪拌しながら、３０分間熟成した。その後、オイルバス温度を１５０℃まで徐々に上げながら、減圧下トルエンを脱溶剤して樹脂を得た。この樹脂を冷却し、粉砕して、β−ヒドロキシエチルメタクリレートがブロック的に共重合された樹脂組成物Ａを得た。
【００４６】
得られた樹脂組成物Ａは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により得られた分子量分布が２つあって、低分子量重合体成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は１３，０００、高分子量重合体成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は６００，０００であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は６２℃であった。また、樹脂組成物Ａの表面においてベヘニルアルコールが占める割合は２５％であった。
【００４７】
上記ＧＰＣ測定には、装置として、日本ミリポアリミテッド社製ＨＴＲ−Ｃを用い、カラムには昭和電工社製ＫＦ−８００Ｐ（１本）、ＫＦ‐８０６Ｍ（２本）、ＫＦ−８０２．５（１本）を直列に繋いで使用した。
【００４８】
上記ＧＰＣの測定条件は、温度４０℃、試料濃度０．２重量％テトラヒドロフラン溶液（０．４５ミクロンのフィルターを通過したもの）とし、注入量１００μＬを打ち込んだ。また、更正試料としては標準ポリスチレンを用いた。
【００４９】
また、ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定は、セイコー電子工業社製ＤＳＣ２２０Ｃを用い、昇温速度１０℃／ｍｉｎにて行った。
【００５０】
得られた樹脂組成物Ａ１００重量部、カーボンブラック（ＭＡ−１００：三菱化学社製）５重量部、スピロンブラックＴＲＨ１重量部、ＰＰワックス（ビスコール６６０ｐ：三洋化成社製）３重量部をメルトブレンドし、冷却後粗粉砕し、更に、ジェトミル（日本ニューマチック工業社製ラボジェット）で微粉砕して約８〜１２μｍの平均粒度を有するトナ−粉末を得、得られた粉末を分級機（日本ニューマチック工業社製ＭＤＳ−２）で分級することにより平均粒径１０μｍのトナーを作製した。
【００５１】
得られたトナー３００ｇにコーヒーミルで微粉砕した疎水性シリカ粉末０．９ｇを投入し回転台及び振とう機を用いて配合した。このトナー５ｇを１００ｍＬサンプル瓶にとり、４５℃、５０℃、５５℃の各恒温槽中に８時間放置した後、目視によりケーキング状態を観察した。その結果、５５℃でも凝集は見られなかった。
【００５２】
また、このトナー６．５部を粒径約５０〜８０μｍの鉄粉キャリアー９３．５部と混合して現像剤を作製し、得られた現像剤を用いて定着画像を得た。なお、電子写真複写機としては富士ゼロックス３５００を改造したものを用いた。
【００５３】
得られた現像剤の定着温度は、電子写真複写機の熱ローラーの設定温度を種々変えて得られた複写物をパッドで摩擦し、定着画像の濃度の変化率、即ち、定着率が８５％以上となる時の設定温度とした。樹脂組成物Ａを用いた現像剤の定着温度は１２０℃と充分低かった。また、非オフセット幅は１１２℃以上で上限は２００℃を越えていた。なお、非オフセット幅は、電子写真複写機の熱ローラーの設定温度を種々変えてオフセットの発生しない温度域とした。
【００５４】
更に、現像剤の定着画像の強度の評価を行った。評価は、上記定着試験よりも３０℃高い温度で得られた定着画像に積水化学工業社製セキスイスーパーメンディングテープを貼付し、これを剥がしたときの定着画像の濃度低下が全く起こらなかった場合を非常に良好（◎）とし、濃度低下が１０％未満であった場合を良好（○）とし、濃度低下が１０％以上であった場合を不良（×）として評価したところ、樹脂組成物Ａを用いた現像剤の定着強度は非常に良好であった。
【００５５】
参考例２
重合開始剤として過酸化ベンゾイル３０．０ｇ を用いた以外は参考例１と同様にして、β−ヒドロキシエチルメタクリレートがランダムに共重合された樹脂組成物Ｂを得た。得られた樹脂組成物Ｂは、低分子量重合体成分の重量平均分子量（Ｍｗ）が１５，０００、高分子量重合体成分の重量平均分子量（Ｍｗ）が６００，０００で、Ｔｇが５９℃であり、樹脂組成物Ｂの表面においてベヘニルアルコールが占める割合は３８％であった。
【００５６】
この樹脂組成物Ｂを用いて参考例１と同様にしてトナー化することにより平均粒径１０μｍのトナーを作製し、更に、参考例１と同条件で配合して現像剤を作製した。その結果、樹脂Ｂを用いた現像剤のケーキング状態の観察では４５℃、５０℃では凝集は見られず、５５℃で少量の凝集が見られたのみであり、定着温度は１２２℃と充分低く、非オフセット幅は１１４〜１９０℃であった。また、定着強度は良好であった。
【００５７】
参考例３
極性基を有している単量体としてクロロメチルスチレン６０ｇを用いた以外は参考例１と同様にして、クロロメチルスチレンがブロック的に共重合された樹脂組成物Ｃを得た。得られた樹脂組成物Ｃは、低分子量重合体成分の重量平均分子量（Ｍｗ）が１３，０００、高分子量重合体成分の重量平均分子量（Ｍｗ）が６００，０００で、Ｔｇが６２℃であり、樹脂組成物Ｃの表面においてベヘニルアルコールが占める割合は２８％であった。
【００５８】
この樹脂組成物Ｃを用い参考例１と同様にしてトナー化することにより平均粒径１０μｍ のトナーを作製し、更に、参考例１と同条件で配合して現像剤を作製した。その結果、樹脂Ｃを用いた現像剤のケーキング状態の観察では５５℃でも凝集は見られず、定着温度は１２５℃と充分低く、非オフセット幅は１１２℃以上で上限は２００℃を越えていた。また、定着強度は非常に良好であった。
【００５９】
参考例４
低融点結晶性化合物として重量平均分子量５００の高分子量アルコールを６０ｇ用いた以外は参考例１と同様にして樹脂組成物Ｄを得た。得られた樹脂組成物Ｄは、低分子量重合体成分の重量平均分子量（Ｍｗ）が１３，０００、高分子量重合体成分の重量平均分子量（Ｍｗ）が６００，０００で、Ｔｇが６４℃であり、樹脂表面において高分子量アルコールが占める割合は１８％であった。
【００６０】
この樹脂組成物Ｄを用いて参考例１と同様にしてトナー化することにより平均粒径１０μｍのトナーを作製し、更に、参考例１と同条件で配合して現像剤を作製した。その結果、樹脂Ｄを用いた現像剤のケーキング状態の観察では５５℃でも凝集は見られず、定着温度は１２６℃と充分低く、非オフセット幅は１１６℃以上で上限は２００℃を越えていた。また、定着強度は非常に良好であった。
【００６１】
実施例１
重量平均分子量１５０万のＳｔ−ＢＡ−ＭＭＡ共重合体１２０ｇ、ベヘニルアルコール６０ｇに加えて、ＳＥＢＳ（シェル社製クレイトンＧ１７２６）１８ｇを投入したこと以外は参考例１と同様にして、樹脂組成物Ｅを得た。得られた樹脂組成物Ｅは、低分子量重合体成分の重量平均分子量（Ｍｗ）が１３，０００、高分子量重合体成分の重量平均分子量（Ｍｗ）が６００，０００で、Ｔｇが６３℃であり、樹脂組成物Ｅの表面においてベヘニルアルコールが占める割合は２０％であった。
【００６２】
この樹脂組成物Ｅを用いて参考例１と同様にしてトナー化することにより平均粒径１０μｍのトナーを作製し、更に、参考例１と同条件で配合して現像剤を調製した。その結果、樹脂Ｅを用いた現像剤のケーキング状態の観察では５５℃でも凝集は見られず、定着温度は１２５℃と充分低く、非オフセット幅は１１３℃以上で上限は２００℃を越えていた。また、定着強度は非常に良好であった。
【００６３】
比較例１
単量体として、スチレン４１０ｇ、ブチルアクリレート４０ｇ、ＭＭＡ３０ｇを用いた以外は参考例１と同様にして樹脂組成物Ｆを得た。得られた樹脂組成物Ｆは、低分子量重合体成分の重量平均分子量（Ｍｗ）が１３，０００、高分子量重合体成分の重量平均分子量（Ｍｗ）が６００，０００で、Ｔｇが６３℃であり、樹脂組成物Ｆの表面においてベヘニルアルコールが占める割合は６５％であった。
【００６４】
この樹脂組成物Ｆを用いて参考例１と同様にしてトナー化することにより平均粒径１０μｍのトナーを作製し、更に、参考例１と同条件で配合して現像剤を作製した。その結果、樹脂Ｆを用いた現像剤のケーキング状態の観察では、４５℃で凝集が見られ、定着温度は１２０℃と充分低く、非オフセット幅は１１０〜２００℃であった。また、定着強度は参考例１〜４、実施例１と比べて非常に劣っていた。
【００６５】
比較例２
低融点結晶性化合物のベヘニルアルコールを４００ｇ用いた以外は参考例１と同様にして樹脂組成物Ｇを得た。得られた樹脂組成物Ｇは、低分子量重合体成分の重量平均分子量（Ｍｗ）が１３，０００、高分子量重合体成分の重量平均分子量（Ｍｗ）が６００，０００で、Ｔｇが４８℃であり、樹脂組成物Ｇの表面においてベヘニルアルコールが占める割合は７０％であった。
【００６６】
この樹脂組成物Ｇを用いて参考例１と同様にしてトナー化することにより平均粒径１０μｍのトナーを作製し、更に、参考例１と同条件で配合して現像剤を作製した。その結果、樹脂Ｇを用いた現像剤のケーキング状態の観察では、４５℃で凝集が見られ、定着温度は１１５℃と充分低く、非オフセット幅は１０６℃〜１８０℃であった。また、定着強度は参考例１〜４、実施例１と比べて非常に劣っていた。
【００６７】
比較例３
低融点結晶性化合物のベヘニルアルコールを３ｇ用いた以外は参考例１と同様にして樹脂組成物Ｈを得た。得られた樹脂組成物Ｈは、低分子量重合体成分の重量平均分子量（Ｍｗ）が１３，０００、高分子量重合体成分の重量平均分子量（Ｍｗ）が６００，０００で、Ｔｇが６８℃であり、樹脂組成物Ｈの表面においてベヘニルアルコールが占める割合は１％であった。
【００６８】
この樹脂組成物Ｈを用いて参考例１と同様にしてトナー化することにより平均粒径１０μｍのトナーを作製し、更に、参考例１と同条件で配合して現像剤を作製した。その結果、樹脂Ｈを用いた現像剤のケーキング状態の観察では５５℃でも凝集は見られなかったが、定着温度は１４５℃と高く、非オフセット幅は１３０℃以上で上限は２００℃を越えていた。また、定着強度は非常に良好であった。
【００６９】
得られた結果を表１及び表２に示した。
【００７０】
【表１】

【００７１】
【表２】

【００７２】
【発明の効果】
本発明のトナー用樹脂組成物及びトナーは、樹脂組成物の表面に存在する低融点結晶性化合物の量が制御されているので、低温定着性、定着強度、非オフセット性及び保存性が向上する。BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a toner resin composition used for electrophotography and the like, and more particularly, to a toner resin composition and a toner used in a dry development method among methods for developing an electrostatic image. is there.
[0001]
[Prior art]
In electrophotography and the like, a dry development system is frequently used as a system for developing an electrostatic charge image. In this dry development system, a triboelectric fine powder developer called toner in which a colorant such as carbon black is dispersed in a resin is used.
[0002]
Normally, the toner charged by friction adheres to the electrostatic latent image on the photosensitive member by electrostatic attraction, and a toner image is formed. Then, this toner image is transferred to a sheet and has releasability with respect to the toner. It is fixed by a heating roller.
[0003]
Such toners have various performances such as offset resistance (no toner adheres to the heating roller), fixability (the toner adheres firmly to the paper), and blocking resistance (the toner particles do not aggregate). Is required. In particular, a toner having a wide fixing temperature range and excellent offset resistance is required.
[0004]
As a response to this requirement, Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-158340 proposes using a low molecular weight component and a high molecular weight component to broaden the molecular weight distribution of the resin. According to this, it will be excellent in offset resistance, fixing property and blocking resistance, but it must balance offset resistance and blocking resistance when fixing property is improved against recent low-temperature fixing. Has become difficult.
[0005]
In this regard, measures such as lowering the softening point by lowering the molecular weight of the resin or sharpening the melting behavior by narrowing the molecular weight distribution of the resin have been taken, but the cohesive force of the toner has decreased, There was a problem that sufficient fixing strength (fixed image strength) could not be obtained. In these cases, it is difficult to achieve both offset resistance and storage stability.
[0006]
In order to solve these problems, it is known that when a crystalline compound having a low melting point is added to the resin component, it can be fixed at a lower temperature. On the other hand, when such a low-melting crystalline compound is used, bleed out occurs due to its low viscosity and precipitates at the interface between the toner and paper during fixing and the fixing strength is reduced. Therefore, a proposal has been made to solve the above problem by chemically grafting or microcrosslinking the low melting crystalline compound (Japanese Patent Laid-Open No. 7-64323, (See JP-A-5-323664).
[0007]
However, in these systems, since the low-melting crystalline compound is chemically bonded to the binder resin, the glass transition temperature (Tg) of the binder resin is lowered and the balance between the toner fixability and the storage stability is achieved. There was a drawback that it could not be kept.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a resin composition for toner and a toner that eliminates the above-mentioned various disadvantages of the prior art and is excellent in low-temperature fixability, offset resistance, and blocking resistance, and has high fixing strength. is there.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
The present invention has been made to achieve the above-described problems, and the invention according to claim 1A styrene monomer, a (meth) acrylic acid ester monomer, a vinyl copolymer that combines a monomer having a polar group as a constituent unit, a low-melting crystalline compound, A resin composition for a toner comprising a block copolymer represented by the structural formula (1) as a main component, wherein the vinyl copolymer has a low molecular weight of weight average molecular weight (Mw) = 3,000 to 50,000. A polymer component and a high molecular weight polymer component having a weight average molecular weight (Mw) of 100,000 to 5,000,000, and the low melting crystalline compound is contained in an amount of 1 to 30% by weight in the resin composition, and A resin composition for toner, wherein the resin composition has a surface content of 50% or less.
[Chemical 1]

In formula (1), A represents a vinyl copolymer component, and B represents an olefin component.
[0010]
The invention described in claim 2 is a toner comprising the toner resin composition of the invention described in claim 1 above. The present invention is described in detail below.
[0011]
The vinyl copolymer used in the present invention contains a styrene monomer and a (meth) acrylate monomer as structural units. Examples of the styrene monomer include styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, p-ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, and pn-butyl. Styrene, p-ter-butyl styrene, pn-hexyl styrene, pn-octyl styrene, pn-dodecyl styrene, p-methoxy styrene, p-phenyl styrene, and the like. Of these, styrene is most preferred.
[0012]
Examples of the (meth) acrylic acid ester monomer include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic. Alkyl ester of (meth) acrylic acid such as isobutyl acid, n-octyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, phenyl acrylate, Mention may be made of phenyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylamino ester methacrylate, glycidyl methacrylate, bisglycidyl methacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, methacryloxyethyl phosphate, among others, methyl methacrylate, acrylic acid - butyl, 2-ethylhexyl are preferred methacrylic acid n- butyl and acrylic acid.
[0013]
The vinyl copolymer used in the present invention includes a low molecular weight polymer component having a weight average molecular weight (Mw) = 3,000 to 50,000, and a high molecular weight polymer component having a weight average molecular weight (Mw) = 100,000 to 5,000,000. Consists of. When the Mw of the low molecular weight polymer component decreases, the glass transition temperature (Tg) of the resin composition decreases and the blocking resistance decreases. When the Mw increases, the low temperature fixability of the resin composition decreases. Limited to ~ 50,000.
[0014]
In addition, the weight average molecular weight (Mw) of the high molecular weight polymer component decreases as the melt viscosity of the resin composition decreases and offset resistance decreases, and as it increases, the low temperature fixability of the resin composition decreases. It is limited to Mw = 100,000 to 5,000,000.
[0015]
The low melting crystalline compound used in the present invention is preferably a compound having a melting point of 55 to 130 ° C. When the melting point is less than 55 ° C, the storage stability of the resin composition may be lowered, and when the melting point is higher than 130 ° C, the low-temperature fixability of the resin composition may be lowered.
[0016]
Examples of such low melting crystalline compounds include the following low molecular weight crystalline compounds, waxes, crystalline polymers, and the like.
[0017]
Examples of the low molecular weight crystalline compound include 1-hexadecanol, 1-heptadecanol, stearyl alcohol, 1-nonadecanol, 1-eicosanol, 1-docosanol, 1-tricosanol, 1-tetracosanol, and seryl. Higher alcohols such as alcohol; palmitic acid, heptadecanoic acid, stearic acid, nonadecanoic acid, eicosanoic acid, behenic acid, tricosanoic acid, lignoceric acid, and other higher fatty acids and esters thereof; linoleic acid amide, ricinoleic acid amide, erucic acid Examples thereof include fatty acid amides such as amide, oleic acid amide, eicosenoic acid amide, erucic acid amide, and palmitoleic acid amide.
[0018]
Examples of the waxes include animal waxes such as beeswax and whale wax; plant waxes such as carnauba wax, candelilla wax, and wax; petroleum waxes such as paraffin wax and microcrystalline wax; Synthetic hydrocarbons such as Tropsch wax and low molecular weight polyethylene; n-paraffins having 21 or more carbon atoms, and the like.
[0019]
Examples of the crystalline polymer include ethylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, hexamethylene glycol, and tetramethylene glycol. Polyesters obtained by condensation polymerization of polyols and polybasic acids such as fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, terephthalic acid, succinic acid, adibic acid, sebacic acid; polyethers such as polyethylene glycol and polypropylene glycol And vinyl polymers containing long-chain alkyl esters such as behenyl acrylate, behenyl methacrylate, behenyl itaconate, stearyl itaconate as main polymer units.
[0020]
When the content of the low-melting crystalline compound is reduced, the crystallinity of the entire resin composition is lowered and the low-temperature fixability is lowered. When the content is increased, the resin composition is plasticized and the storage stability is lowered. The melting point crystalline compound is contained in the resin composition in an amount of 1 to 30% by weight, preferably 5 to 20% by weight.
[0021]
In the present invention, if the proportion of the low melting crystalline compound present on the surface of the resin composition is increased, the crystalline compound is likely to precipitate at the interface between the toner and paper during fixing, and the fixing strength is reduced. Since blocking resistance cannot be maintained, it is limited to 50%, preferably 30% or less. In addition, the existence ratio here is a value expressed based on the area ratio.
[0022]
Here, the abundance ratio of the low melting crystalline compound on the surface of the resin composition is measured as follows.
(1) Sample preparation: The resin composition to be evaluated is pulverized using a pulverizer such as a coffee mill, and a resin powder of 75 μm or less is collected using a sieve or the like. This resin is formed into a tab shape using a tablet molding machine (for example, a table press manufactured by ST Japan) generally used in infrared spectroscopic measurement or the like, and the smooth surface is used as a measurement surface.
[0023]
(2) Evaluation apparatus: Time-of-flight secondary ion mass spectrometer (TOF-SIMS; TFS-2000 manufactured by PHI-EVANS)
[0024]
(3) Evaluation conditions: Primary ion: 69 Ga + ion voltage: 15 kV ion current: 2 μA Uptake time: 5 minutes Mass range: 1-1000 mass analysis area: 177 × 177 μm □
[0025]
(4) Quantitative method: This evaluation apparatus measures molecular ions existing on the outermost surface of an organic substance, and can perform composition / structure analysis from characteristic fragments of a resin or compound. A specific method for quantifying the low-melting crystalline compound used in the present invention is as follows.
[0026]
(A) The spectral intensity (S1) of molecular ions of the low melting crystalline compound and the ionic strength (T1) in the entire mass range are measured.
(B) About the resin composition, the spectrum intensity | strength (S2) of the molecular ion of the low melting crystalline compound contained and the ionic strength (T2) of the whole mass range are measured.
(C) The numerical value obtained is calculated by substituting it into the following formula.
(Amount of crystalline compound present on the surface of the resin composition) = ((S2 / T2) / (S1 / T1)) × 100 (%)
[0027]
Here, in order to evaluate the proportion of the low-melting crystalline compound present on the surface of the resin composition, the resin composition is pulverized once because the toner using the resin composition of the present invention is obtained by the pulverization method. This is because, when the surface composition of a resin composition is made into a powder and the surface composition is evaluated rather than evaluating the surface composition of the lump of the resin composition, data closer to the physical properties of the toner can be obtained.
[0028]
As a method for controlling the surface composition as described above in the resin composition for toner of the present invention, for example, a component having a polar group is introduced into the vinyl copolymer used, and the low melting point contained therein There is a method of preventing segregation on the resin surface by providing an interaction with the crystalline compound.
[0029]
The component having the polar group may be a part of the high molecular weight polymer component, a part of the low molecular weight polymer component, or both. The component having a polar group is a method in which a monomer having a polar group is polymerized in two stages using, for example, a polymerization initiator having two radical decomposition temperatures. Etc.
[0030]
Examples of the monomer having a polar group include -OH, -N =, -S-, -COOH, -CHO, -SO.₃, -CN, -NO₂, Halogen, and the like are preferable. Specific examples thereof include halogenated ethylenes such as chloroethylene and fluoroethylene; halide styrene derivatives such as p-chloromethylstyrene and p-chlorostyrene; p-hydroxy Hydroxylated styrene derivatives such as methylstyrene and 2- (p-vinylphenyl) ethanol; carboxylated styrene derivatives such as p-vinylbenzoic acid and 3-vinylsalicylic acid; p-nitrostyrene, p- (2-nitroethyl) styrene and the like Nitrated styrene derivatives of: cyanated styrene derivatives such as p-cyanostyrene and m-cyanostyrene; amino (including N-containing) styrene derivatives such as p-aminostyrene and 3,4-diaminostyrene; acrylic acid and methacrylic acid , Α-ethylacrylic acid, crotonic acid (Meth) acrylic acid derivatives such as chloroethyl (meth) acrylate, β-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-aminoethyl (meth) acrylate; unsaturated dicarboxylic acids such as fumaric acid, maleic acid, citraconic acid, itaconic acid; (Meth) acrylamide derivatives such as acrylamide and N- (2-hydroxyethyl) acrylamide; (meth) acrylonitrile derivatives such as acrylonitrile and chloroacrylonitrile; vinyl having a heterocyclic ring such as 4-vinylpyridine and 2-vinyltetrahydrofuran System monomers and the like.
[0031]
As another method of controlling the surface composition in the resin composition for toner of the present invention, for example, a block copolymer represented by the following structural formula (1) (where A is a vinyl copolymer component, A method in which B is an olefin component) is added to the vinyl copolymer.
[0032]
[Chemical 1]

[0033]
Since such a block copolymer has an affinity for a vinyl copolymer, the dispersibility in the resin composition is very good. In addition, since the low melting crystalline compound used in the present invention contains a long-chain alkyl in its structure, it has good affinity with the block copolymer, and as a result, dispersibility in the resin composition. And segregation on the surface of the resin composition is prevented.
[0034]
Examples of such a block copolymer include SBS (styrene-butadiene-styrene block copolymer), SIS (styrene-isoprene-styrene block copolymer), and SEBS (styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer). Block copolymer), ESBS (epoxidized SBS) and the like.
[0035]
In the toner resin composition of the present invention, vinyl acetate, vinyl chloride, ethylene and the like may be copolymerized with the vinyl copolymer within the range that can achieve the object of the present invention. A polymer of monomers may be blended. Furthermore, a polyester resin, an epoxy resin, or the like may be mixed, and an aliphatic amide, a bis fatty acid amide, a metal soap, paraffin, or the like may be mixed.
[0036]
In the present invention, dyes such as nigrosine and spiron black (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) and other phthalocyanine pigments can be added as long as the object can be achieved. Further, carbon black, chrome yellow, aniline blue, or the like can be used as a colorant. Further, low molecular weight polyethylene, polypropylene wax or the like may be added as a release agent, or hydrophobic silica or the like may be added to improve fluidity.
[0037]
According to a second aspect of the present invention, there is provided a toner comprising the toner resin composition according to the first aspect of the present invention. The toner of the present invention is constituted by mixing a carrier such as iron powder or glass beads with fine powder obtained by adding the above-described colorant such as carbon black and other additives to the resin composition for toner. Is done. Furthermore, you may mix and use magnetic powder.
[0038]
Specifically, as a charge control agent, a dye such as nigrosine and spiron black, a phthalocyanine pigment, and a colorant such as carbon black, chrome yellow, and aniline blue are melt-kneaded and then pulverized. Obtained by classification. Furthermore, fluidizing agents such as hydrophobic silica and colloidal silica can be used as necessary.
[0039]
[Action]
[0040]
In a toner using a resin composition to which a low-melting crystalline compound is added, the low-melting crystalline compound is deposited at the interface between the toner and paper during fixing, and the fixing strength is lowered. Such precipitation is related to the amount of the low melting crystalline compound present on the surface of the resin composition.
[0041]
The toner resin composition of the present invention controls the amount of the low-melting crystalline compound present on the surface of the resin composition, whereby the fixing strength of the resulting toner becomes strong, and low-temperature fixability, offset resistance and The blocking resistance is also improved.
[0042]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in more detail by giving non-limiting examples and comparative examples of the present invention.
[0043]
Reference example 1
720 g of toluene was placed in a 3 L separable flask, and 120 g of a styrene-n-butyl acrylate-methyl methacrylate copolymer (St-BA-MMA copolymer) having a weight average molecular weight of 1,500,000 and 60 g of behenyl alcohol were added and dissolved. After replacing the gas phase with nitrogen gas, the system was heated to the reflux temperature of toluene.
[0044]
While stirring in a state where toluene was refluxed, a mixture in which 60 g of β-hydroxyethyl methacrylate and 30.0 g of perhexa MC (two-stage decomposition polymerization initiator; manufactured by NOF Corporation) as a polymerization initiator were dissolved was 1 After dropwise addition over time, solution polymerization was performed while dropping 310 g of styrene, 30 g of butyl acrylate, and 20 g of methyl methacrylate over 1.5 hours.
[0045]
After completion of the dropwise addition, the mixture was further aged for 30 minutes while stirring at the reflux temperature of toluene. Thereafter, toluene was removed from the solvent under reduced pressure while gradually raising the oil bath temperature to 150 ° C. to obtain a resin. The resin was cooled and pulverized to obtain a resin composition A in which β-hydroxyethyl methacrylate was copolymerized in a block manner.
[0046]
The obtained resin composition A has two molecular weight distributions obtained by gel permeation chromatography (GPC), the weight average molecular weight (Mw) of the low molecular weight polymer component is 13,000, and the high molecular weight polymer. The weight average molecular weight (Mw) of the component was 600,000, and the glass transition temperature (Tg) was 62 ° C. Further, the proportion of behenyl alcohol in the surface of the resin composition A was 25%.
[0047]
For the GPC measurement, an HTR-C manufactured by Nihon Millipore Limited was used as an apparatus, and KF-800P (1), KF-806M (2), KF-802.5 (1) manufactured by Showa Denko KK were used as columns. Book) were connected in series.
[0048]
The GPC measurement conditions were a temperature of 40 ° C., a sample concentration of 0.2 wt% tetrahydrofuran solution (passed through a 0.45 micron filter), and an injection amount of 100 μL was injected. Further, standard polystyrene was used as the calibration sample.
[0049]
The glass transition temperature (Tg) was measured using DSC220C manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd., at a temperature elevation rate of 10 ° C./min.
[0050]
100 parts by weight of the obtained resin composition A, 5 parts by weight of carbon black (MA-100: manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), 1 part by weight of spiron black TRH, and 3 parts by weight of PP wax (Biscol 660p: manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) After cooling, coarsely pulverized, and further finely pulverized with Jetmill (Lab Jet, manufactured by Nippon Pneumatic Industry Co., Ltd.) to obtain a toner powder having an average particle size of about 8 to 12 μm. A toner having an average particle diameter of 10 μm was prepared by classification with MDS-2) manufactured by Pneumatic Kogyo.
[0051]
To 300 g of the obtained toner, 0.9 g of hydrophobic silica powder finely pulverized with a coffee mill was added and blended using a rotary table and a shaker. 5 g of this toner was placed in a 100 mL sample bottle and allowed to stand in a constant temperature bath at 45 ° C., 50 ° C., and 55 ° C. for 8 hours, and then the caking state was visually observed. As a result, no aggregation was observed even at 55 ° C.
[0052]
Further, 6.5 parts of this toner was mixed with 93.5 parts of an iron powder carrier having a particle size of about 50 to 80 μm to prepare a developer, and a fixed image was obtained using the obtained developer. As an electrophotographic copying machine, a modified version of Fuji Xerox 3500 was used.
[0053]
The fixing temperature of the developer thus obtained was rubbed with a pad by variously changing the set temperature of the heat roller of the electrophotographic copying machine, and the change rate of the density of the fixed image, that is, the fixing rate was 85%. It was set as the set temperature for the above. The fixing temperature of the developer using the resin composition A was sufficiently low at 120 ° C. The non-offset width was 112 ° C. or more and the upper limit exceeded 200 ° C. The non-offset width was set to a temperature range in which no offset occurs by changing the set temperature of the heat roller of the electrophotographic copying machine.
[0054]
Further, the strength of the fixed image of the developer was evaluated. Evaluation is performed when Sekisui Super Mending Tape manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd. is applied to a fixed image obtained at a temperature 30 ° C. higher than the above fixing test, and the density of the fixed image does not decrease at all when the film is removed. The resin composition A was evaluated as an excellent (A), a case where the concentration reduction was less than 10% was evaluated as good (O), and a case where the concentration reduction was 10% or more was evaluated as poor (X). The fixing strength of the developer using was very good.
[0055]
Reference example 2
Except for using 30.0 g of benzoyl peroxide as a polymerization initiatorReference example 1In the same manner as above, a resin composition B in which β-hydroxyethyl methacrylate was randomly copolymerized was obtained. In the obtained resin composition B, the weight average molecular weight (Mw) of the low molecular weight polymer component is 15,000, the weight average molecular weight (Mw) of the high molecular weight polymer component is 600,000, and Tg is 59 ° C. The proportion of behenyl alcohol in the surface of the resin composition B was 38%.
[0056]
Using this resin composition BReference example 1To produce a toner having an average particle size of 10 μm,Reference example 1A developer was prepared by blending under the same conditions. As a result, in the observation of the caking state of the developer using resin B, no aggregation was observed at 45 ° C. and 50 ° C., and only a small amount of aggregation was observed at 55 ° C., and the fixing temperature was sufficiently low at 122 ° C. The non-offset width was 114 to 190 ° C. Further, the fixing strength was good.
[0057]
Reference example 3
Except for using 60 g of chloromethylstyrene as a monomer having a polar groupReference example 1In the same manner as above, a resin composition C in which chloromethylstyrene was copolymerized in a block manner was obtained. The obtained resin composition C has a weight average molecular weight (Mw) of the low molecular weight polymer component of 13,000, a weight average molecular weight (Mw) of the high molecular weight polymer component of 600,000, and a Tg of 62 ° C. The proportion of behenyl alcohol in the surface of the resin composition C was 28%.
[0058]
Using this resin composition CReference example 1In the same manner as above, a toner having an average particle diameter of 10 μm is prepared by toner conversion.Reference example 1A developer was prepared by blending under the same conditions. As a result, in the observation of the caking state of the developer using the resin C, no aggregation was observed even at 55 ° C., the fixing temperature was sufficiently low as 125 ° C., the non-offset width was 112 ° C. or more, and the upper limit exceeded 200 ° C. . Further, the fixing strength was very good.
[0059]
Reference example 4
Except for using 60 g of high molecular weight alcohol having a weight average molecular weight of 500 as a low melting crystalline compoundReference example 1Resin composition D was obtained in the same manner. In the obtained resin composition D, the weight average molecular weight (Mw) of the low molecular weight polymer component is 13,000, the weight average molecular weight (Mw) of the high molecular weight polymer component is 600,000, and Tg is 64 ° C. The proportion of high molecular weight alcohol on the resin surface was 18%.
[0060]
Using this resin composition DReference example 1To produce a toner having an average particle size of 10 μm,Reference example 1A developer was prepared by blending under the same conditions. As a result, in the observation of the caking state of the developer using the resin D, no aggregation was observed even at 55 ° C., the fixing temperature was sufficiently low as 126 ° C., the non-offset width was 116 ° C. or more, and the upper limit exceeded 200 ° C. . Further, the fixing strength was very good.
[0061]
Example 1
In addition to 120 g of St-BA-MMA copolymer having a weight average molecular weight of 1,500,000 and 60 g of behenyl alcohol, 18 g of SEBS (Clayton G1726 manufactured by Shell) was added.Reference example 1In the same manner as above, a resin composition E was obtained. The obtained resin composition E has a weight average molecular weight (Mw) of the low molecular weight polymer component of 13,000, a weight average molecular weight (Mw) of the high molecular weight polymer component of 600,000, and a Tg of 63 ° C. The proportion of behenyl alcohol in the surface of the resin composition E was 20%.
[0062]
Using this resin composition EReference example 1To produce a toner having an average particle size of 10 μm,Reference example 1A developer was prepared by blending under the same conditions. As a result, in the observation of the caking state of the developer using Resin E, no aggregation was observed even at 55 ° C., the fixing temperature was sufficiently low as 125 ° C., the non-offset width was 113 ° C. or more, and the upper limit exceeded 200 ° C. . Further, the fixing strength was very good.
[0063]
Comparative Example 1
Except for using 410 g of styrene, 40 g of butyl acrylate, and 30 g of MMA as monomers.Reference example 1Resin composition F was obtained in the same manner. In the obtained resin composition F, the weight average molecular weight (Mw) of the low molecular weight polymer component is 13,000, the weight average molecular weight (Mw) of the high molecular weight polymer component is 600,000, and Tg is 63 ° C. The proportion of behenyl alcohol in the surface of the resin composition F was 65%.
[0064]
Using this resin composition FReference example 1To produce a toner having an average particle size of 10 μm,Reference example 1A developer was prepared by blending under the same conditions. As a result, in observation of the caking state of the developer using the resin F, aggregation was observed at 45 ° C., the fixing temperature was sufficiently low as 120 ° C., and the non-offset width was 110 to 200 ° C. Also, the fixing strength isReference Examples 1-4, Example 1It was very inferior.
[0065]
Comparative Example 2
Except for using 400 g of low melting crystalline compound behenyl alcoholReference example 1In the same manner as above, a resin composition G was obtained. In the obtained resin composition G, the weight average molecular weight (Mw) of the low molecular weight polymer component is 13,000, the weight average molecular weight (Mw) of the high molecular weight polymer component is 600,000, and Tg is 48 ° C. The proportion of behenyl alcohol in the surface of the resin composition G was 70%.
[0066]
Using this resin composition GReference example 1To produce a toner having an average particle size of 10 μm,Reference example 1A developer was prepared by blending under the same conditions. As a result, in the observation of the caking state of the developer using the resin G, aggregation was observed at 45 ° C., the fixing temperature was sufficiently low as 115 ° C., and the non-offset width was 106 ° C. to 180 ° C. Also, the fixing strength isReference Examples 1-4, Example 1It was very inferior.
[0067]
Comparative Example 3
Except for using 3 g of behenyl alcohol, a low melting crystalline compoundReference example 1In the same manner as above, a resin composition H was obtained. The obtained resin composition H has a weight average molecular weight (Mw) of the low molecular weight polymer component of 13,000, a weight average molecular weight (Mw) of the high molecular weight polymer component of 600,000, and a Tg of 68 ° C. The proportion of behenyl alcohol in the surface of the resin composition H was 1%.
[0068]
Using this resin composition HReference example 1To produce a toner having an average particle size of 10 μm,Reference example 1A developer was prepared by blending under the same conditions. As a result, in the observation of the caking state of the developer using resin H, no aggregation was observed even at 55 ° C., but the fixing temperature was as high as 145 ° C., the non-offset width was 130 ° C. or more, and the upper limit exceeded 200 ° C. It was. Further, the fixing strength was very good.
[0069]
The obtained results are shown in Tables 1 and 2.
[0070]
[Table 1]

[0071]
[Table 2]

[0072]
【The invention's effect】
In the resin composition for toner and the toner of the present invention, the amount of the low-melting crystalline compound present on the surface of the resin composition is controlled, so that the low-temperature fixability, fixing strength, non-offset property and storage stability are improved. .

Claims (2)

A styrene monomer, a (meth) acrylic acid ester monomer , a vinyl copolymer containing a monomer having a polar group as a constituent unit, a low melting crystalline compound, and the following structure A resin composition for a toner comprising a block copolymer represented by formula (1) as a main component, wherein the vinyl copolymer has a weight average molecular weight (Mw) of 3,000 to 50,000. It comprises a coalescing component and a high molecular weight polymer component having a weight average molecular weight (Mw) of 100,000 to 5,000,000, and the low melting crystalline compound is contained in an amount of 1 to 30% by weight in the resin composition, and A resin composition for a toner, wherein the resin composition has a surface content of 50% or less.

In formula (1), A represents a vinyl copolymer component, and B represents an olefin component. A toner comprising the resin composition for toner according to claim 1 .