JP3737217B2

JP3737217B2 - Matte-type polypropylene biaxially stretched composite film

Info

Publication number: JP3737217B2
Application number: JP24827096A
Authority: JP
Inventors: 海道生鳥; 正哉佐々木
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc; Tohcello Co Ltd
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc; Tohcello Co Ltd
Priority date: 1996-09-19
Filing date: 1996-09-19
Publication date: 2006-01-18
Anticipated expiration: 2016-09-19
Also published as: JPH1086299A

Description

【０００１】
【発明の技術分野】
本発明は、フィルム成形時における目ヤニの発生を防止したマット調ポリプロピレン二軸延伸複合フィルムに関し、さらに詳しくは、包装用フィルムとして商品の外観に高級感を持たせることができる程、風合いのよい低光沢マット調ポリプロピレン二軸延伸複合フィルムに関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
結晶性ポリプロピレンの二軸延伸フィルムは、引張強度、剛性、表面硬度、耐衝撃性、耐寒性などの機械特性、光沢性、透明性などの光学特性、あるいは食品衛生性などに優れており、特に食品包装の分野に広く利用されている。最近は、商品の外観に高級感を持たせることができる包装フィルムとして、風合いのよい低光沢マット調（艶消し）のポリプロピレン二軸延伸フィルムが好まれるようになってきている。
【０００３】
このようなマット調ポリプロピレンフィルムの調製方法として、たとえば、ホモポリプロピレンあるいはプロピレンランダム共重合体あるいはプロピレンブロック共重合体等のポリプロピレンに、分子量の大きい高密度ポリエチレンあるいは高圧法ポリエチレンをドライブレンドまたはメルトブレンドして調製したポリプロピレン組成物を用いて、ポリプロピレンフィルムを成形し、二軸延伸することにより、表面光沢が低く、かつ、隠蔽性の高いポリプロピレン二軸延伸フィルムを得る方法が知られている（特公平２−１９７８８号公報）。
【０００４】
しかしながら、上記方法では、ポリプロピレンと高圧法ポリエチレン等の相溶性の悪い樹脂とを組み合わせることにより、フィルムの低光沢化と隠蔽性の向上を図っているため、これらの成分からなる上記ポリプロピレン組成物は、その一部がフィルム成形時にダイリップオリフィスの周りに溜まり、その溜まったポリプロピレン組成物がダイリップから押し出されてくるフィルムに付着する、いわゆる目ヤニの原因となり、目ヤニによるフィルムの厚みむら、フィルムの破断および外観不良を引き起こし、フィルムの連続製造に支障をきたすことがあった。したがって、従来は、目ヤニの発生を防止するために、(1) 樹脂温度を低下させてフィルム成形する方法、(2) ダイスでのポリプロピレン組成物の剪断速度を低く抑えてフィルム成形する方法、(3) ポリプロピレン組成物にフッ素系ゴムを配合してフィルム成形する方法、あるいは(4) ポリプロピレン組成物に耐熱安定剤を増量配合してフィルム成形する方法などの対策が講じられている。
【０００５】
しかしながら、上記(1) および(2) の方法では、フィルム成形速度が遅くなるため、フィルムの生産性が低下する。また、上記(3) および(4) の方法では、フィルムの製造コストがアップし、かつ、目ヤニ防止の効果は十分でなかった。
【０００６】
したがって、目ヤニの発生を防止することができるポリプロピレン組成物からなる風合いのよい低光沢マット調ポリプロピレン二軸延伸フィルムの出現が望まれている。
【０００７】
【発明の目的】
本発明は、上記のような従来技術に伴う問題を解決しようとするものであって、目ヤニの発生を防止することができるポリプロピレン組成物からなる、風合いのよい低光沢マット調ポリプロピレン二軸延伸複合フィルムを提供することを目的としている。
【０００８】
【発明の概要】
本発明に係るマット調ポリプロピレン二軸延伸複合フィルムは、
［Ｉ］ポリプロピレン（ａ）とポリエチレン（ｂ）とのブレンド物（Ａ）からなるコアー層と、
［II］このコアー層［Ｉ］の片面または両面に積層されたプロピレン・α- オレフィンランダム共重合体（Ｂ）からなるスキン層と
からなり、かつ二軸延伸複合フィルムであって、グロスは５〜４０％で、ヘイズは３０〜９０％の範囲内であり、
前記ブレンド物（Ａ）は、
ポリプロピレン（ａ）とポリエチレン（ｂ）との配合重量比［(a)／(b)］が６０／４０〜９５／５の範囲内であり、
前記プロピレン・α- オレフィンランダム共重合体（Ｂ）は、
(i)プロピレンとエチレンおよび／または1-ブテンとからなるランダム共重合体であり、
(ii)その融点が１２０〜１４５℃の範囲内にある
ことを特徴としている。
【０００９】
前記ブレンド物（Ａ）の一成分であるポリエチレン（ｂ）としては、高圧法ポリエチレンが好ましい。
本発明においては、前記コアー層［Ｉ］の両面にスキン層［II］が形成されており、かつ、各スキン層［II］の厚みがコアー層［Ｉ］の厚みに対して１０％以下であるマット調ポリプロピレン二軸延伸複合フィルムが好ましい。
【００１０】
このようにして得られたフィルムのヘイズは３０〜９０％、グロスは５〜４０％となる。
【００１１】
【発明の具体的説明】
本発明に係るマット調ポリプロピレン二軸延伸複合フィルムは、
［Ｉ］ポリプロピレン（ａ）とポリエチレン（ｂ）とのブレンド物（Ａ）からなるコアー層と、
［II］このコアー層（Ａ）の片面または両面に積層されたプロピレン・α- オレフィンランダム共重合体（Ｂ）からなるスキン層と
から形成されている。
【００１２】
ブレンド物（Ａ）
本発明に係るマット調ポリプロピレン二軸延伸複合フィルムのコアー層［Ｉ］は、ポリプロピレン（ａ）とポリエチレン（ｂ）とのブレンド物（Ａ）で形成されている。
【００１３】
本発明では、ポリプロピレン（ａ）として、二軸延伸フィルム用ポリプロピレンとして従来公知の結晶性ポリプロピレンを用いることができるが、アイソタクチック・インデックスＩ．Ｉ．（沸騰n-ヘプタン不溶成分割合）が７５％以上、好ましくは８０％〜９９％のポリプロピレンが望ましい。
【００１４】
また、ポリプロピレン（ａ）の密度（ASTM D 1505 ）は、０．９０５〜０．９１５ｇ／ｃｍ³であり、メルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238, 230℃、荷重2.16kg）は、０．５〜８．０ｇ／１０分、好ましくは１．０〜４．０ｇ／１０分、より好ましくは１．５〜３．５ｇ／１０分である。
【００１５】
本発明で用いられるポリプロピレン（ａ）の融点（ＤＳＣで測定）は、通常１５０〜１７０℃、好ましくは１５５〜１６５℃である。
このようなポリプロピレン（ａ）としては、通常ホモポリプロピレンが用いられるが、本発明の目的を損なわない範囲で、プロピレン以外のα- オレフィンから導かれる単位を少量たとえば１．５モル％以下の量で含むプロピレンランダム共重合体を用いることもできる。
【００１６】
このようなプロピレン以外のα- オレフィンの具体例としては、エチレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-ヘキサデセン、4-メチル-1- ペンテンなどの炭素原子数２〜２０のプロピレン以外のα- オレフィンが挙げられる。
【００１７】
本発明で用いられるポリプロピレン（ａ）は、従来公知の固体状チタン触媒成分あるいはメタロセン化合物触媒成分を含むオレフィン重合用触媒を用いて、公知の方法により製造することができる。
【００１８】
本発明でブレンド物（Ａ）の一成分として用いられるポリエチレン（ｂ）の例としては、高圧法低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンなどが挙げられる。中でも、高圧法低密度ポリエチレンがマット調フィルム形成の観点から特に好ましい。
【００１９】
本発明で用いられるポリエチレンは、密度が０．９０５〜０．９７０ｇ／cm³、メルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238, 190℃、荷重2.16kg）が０．１〜１０ｇ／１０分であることが望ましい。特に高圧法低密度ポリエチレン（密度＝０．９０５〜０．９５０ｇ／cm³、ＭＦＲ＝０．１〜５ｇ／１０分）が望ましい。
【００２０】
本発明で用いられるポリエチレン（ａ）の融点は、通常１１０〜１４０℃、好ましくは１１５〜１３５℃である。
上記のポリプロピレン（ａ）とポリエチレン（ｂ）とのブレンド物（Ａ）は、ポリプロピレン（ａ）とポリエチレン（ｂ）との配合重量比［(a)／(b)］が６０／４０〜９５／５、好ましくは８０／２０〜９０／１０の範囲内である。また、本発明で用いられるブレンド物（Ａ）は、それを用いて製造した二軸延伸複合フィルムのグロス（ＡＳＴＭＤ５２３）が５〜４０％、ヘイズ（ＡＳＴＭＤ１００３）が３０〜９０％の範囲内となる樹脂である。
【００２１】
このブレンド物（Ａ）中に、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、抗ブロッキング剤、スリップ剤、帯電防止剤などを、本発明の目的を損なわない範囲内で、添加して用いることができる。
【００２２】
プロピレン・α - オレフィンランダム共重合体（Ｂ）
本発明に係るマット調ポリプロピレン二軸延伸複合フィルムのスキン層［II］は、プロピレン・α- オレフィンランダム共重合体（Ｂ）で形成されている。
【００２３】
このプロピレン・α- オレフィンランダム共重合体（Ｂ）は、融点が通常１４５℃以下、好ましくは１２０〜１４５℃の範囲内にあり、プロピレンとエチレンおよび／または1-ブテンとから構成されている。
【００２４】
なお、上記融点（m.p.）は、パーキンエルマー社製ＤＳＣ−７型装置（示差走査型熱量計（ＤＳＣ））を用いて測定した。具体的には、試料約５ｍｇをアルミパンに詰めて２００℃まで昇温し、２００℃で５分間保持した後、１０℃／分で−４０℃まで冷却し、−４０℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温する際の吸熱曲線より求めた。
【００２５】
本発明で用いられるプロピレン・α- オレフィンランダム共重合体（Ｂ）は、プロピレン含量が８０〜９９モル％、好ましくは８５〜９８モル％、より好ましくは９０〜９７モル％であり、エチレン含量、あるいは1-ブテン含量、またはエチレンと1-ブテンの合計含量が１〜２０モル％、好ましくは２〜１５モル％、より好ましくは３〜１０モル％である。
【００２６】
また本発明で用いられるプロピレン・α- オレフィンランダム共重合体（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238，230℃、荷重2.16kg）は、通常１．０〜１０．０ｇ／１０分、好ましくは４．０〜８．０ｇ／１０分、より好ましくは５．０〜６．０ｇ／１０分である。
【００２７】
上記のようなプロピレン・α- オレフィンランダム共重合体（Ｂ）には、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、抗ブロッキング剤、スリップ剤、帯電防止剤などを、本発明の目的を損なわない範囲内で添加して用いることができる。
【００２８】
マット調ポリプロピレン二軸延伸複合フィルム
本発明に係るマット調ポリプロピレン二軸延伸複合フィルムは、上記のような［Ｉ］ポリプロピレン（ａ）とポリエチレン（ｂ）とのブレンド物（Ａ）からなるコアー層と、
［II］プロピレン・α- オレフィンランダム共重合体からなるスキン層と
から形成されている。
【００２９】
このスキン層［II］は、コアー層［Ｉ］の片面、あるいは両面に設けられている。
本発明に係るマット調ポリプロピレン二軸延伸複合フィルムは、２層または３層構造であって、フィルム全体が二軸延伸されている。
【００３０】
このようにコアー層［Ｉ］の上に、プロピレン・α- オレフィンランダム共重合体（Ｂ）からなるスキン層［II］が積層された二軸延伸複合フィルムは、ブレンド物（Ａ）と、プロピレン・α- オレフィンランダム共重合体（Ｂ）とを例えば共押出しにより積層フィルムないしシートへと形成した後、この積層フィルムないしシートを縦軸、横軸別々あるいは同時に延伸することにより得ることができる。
【００３１】
本発明に係るマット調二軸延伸複合フィルムにおいては、同時二軸延伸であれば縦方向に３〜１０倍、横方向に３〜１０倍、逐次二軸延伸であれば縦方向に４〜６倍、好ましくは４．５〜５．５倍、横方向に８〜１１倍、好ましくは９〜１０倍の倍率で延伸されていることが望ましい。
【００３２】
上記のような方法によって、本発明に係るポリプロピレン二軸延伸複合フィルムは、グロス（ＡＳＴＭＤ５２３）が５〜４０％、ヘイズ（ＡＳＴＭＤ１００３）が３０〜９０％の範囲内となるように調製される。
【００３３】
本発明における「マット調」なる語は、フィルムのグロスとヘイズがそれぞれ上記範囲内にあることを指す。
また、本発明に係るマット調ポリプロピレン二軸延伸複合フィルムは、コアー層［Ｉ］の厚みは、１０〜６０μｍ、好ましくは２０〜５０μｍ、スキン層［II］の厚みは、０．５〜６μｍ、好ましくは０．５〜２μｍであることが望ましい。
【００３４】
また、本発明においては、前記コアー層［Ｉ］の両面にスキン層［II］が形成され、かつ、各スキン層［II］の厚みがコアー層［Ｉ］の厚みに対して１０％以下であるマット調ポリプロピレン二軸延伸複合フィルムが好ましい。
【００３５】
【発明の効果】
本発明に係るポリプロピレン二軸延伸複合フィルムは、低光沢でマット調（艶消し）の外観を呈し、風合いが非常によく、しかも、そのフィルム成形時に目ヤニの発生を抑制することができる。
【００３６】
本発明では、コアー層［Ｉ］形成用樹脂として、ポリプロピレン（ａ）と相溶性のよくないポリエチレン（ｂ）とのブレンド物（Ａ）を用い、かつスキン層［II］形成用樹脂としてプロピレン・α- オレフィンランダム共重合体（Ｂ）を用いるので、本発明に係るポリプロピレン二軸延伸フィルムは、低光沢でマット調の外観を呈し、食品包装に適しており、特にご飯が付きにくくなる等の効果がある。他の樹脂を用いると、このような風合い良好なマット調は得られない。
【００３７】
本発明に係るポリプロピレン二軸延伸複合フィルムは、コアー層［Ｉ］の片面または両面にスキン層［II］を積層して成形されるので、選択した樹脂の組合せとあいまってフィルム成形時に目ヤニの発生を抑制することができ、高速度で成形することができる。
【００３８】
上記のような効果を有する、本発明に係るマット調ポリプロピレン二軸延伸複合フィルムは、食品包装、充填包装、繊維包装などの各種包装用途に好適に用いられる。
【００３９】
【実施例】
次に、本発明を実施例により説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
【００４０】
なお、実施例および比較例で用いたポリプロピレン、ポリエチレンおよびプロピレン・α- オレフィンランダム共重合体は、次の通りである。
ポリプロピレン
（１）プロピレンホモポリマー（ＰＰ−１）
アイソタクティックインデックス（I.I.）：９７％
ＭＦＲ（ASTM D 1238，230℃、荷重2.16kg）：２ｇ／１０分
融点（m.p.）：１６０℃
密度（ｄ）：０．９１０ｇ／ｃｍ³
（２）プロピレンホモポリマー（ＰＰ−２）
アイソタクティックインデックス（I.I.）：９７％
ＭＦＲ（ASTM D 1238，230℃、荷重2.16kg）：２．５ｇ／１０分
融点（m.p.）：１６０℃
密度（ｄ）：０．９１０ｇ／ｃｍ³
ポリエチレン
（１）高圧法ポリエチレン（ＰＥ−１；ホモポリマー）
ＭＦＲ（ASTM D 1238，190℃、荷重2.16kg）：０．９５ｇ／１０分
融点（m.p.）：１２０℃
密度（ｄ）：０．９１９ｇ／ｃｍ³
プロピレン・α - オレフィンランダム共重合体
（１）プロピレン・エチレン・1-ブテンランダム共重合体（ＲＰＰ−１）
プロピレン含量：９５．５モル％
エチレン含量：３．５モル％
1-ブテン含量：１．０モル％
ＭＦＲ（ASTM D 1238，230℃、荷重）：６．０ｇ／１０分
融点（m.p.）：１４０℃
密度（ｄ）：０．９１０ｇ／ｃｍ³
また、実施例、比較例で得られたフィルムのヘイズと光沢度の測定方法、風合いの評価方法、目ヤニの発生防止効果に対する評価方法は、次の通りである。
(1) ヘイズ（曇り度）
フィルムの透明性の指標となるヘイズは、ＡＳＴＭＤ１００３に準拠して測定した。
(2) グロス（光沢度）
フィルムのグロスは、ＡＳＴＭＤ５２３に準拠して測定した。
【００４１】
(3) 風合い
フィルムの風合いは、肉眼で観察して下記の２段階表示で評価した。
＜風合いの２段階表示＞
良好・・・・・きめが細かく、光沢ムラが認められないもの
不良・・・・・きめが細かくないもの、あるいは光沢ムラが認められるもの
【００４２】
(4)目ヤニの発生防止効果
フィルムないしシート成形を開始してから目ヤニが発生するまでの時間を測定し、この時間をもって目ヤニ発生の防止効果を評価した。なお、フィルムないしシート成形は、６時間行なった。
【００４３】
【実施例１】
まず、一軸混練機を用いて、コアー層形成用樹脂として上記プロピレンのホモポリマー（ＰＰ−１）９０重量部と上記高圧法ポリエチレン（ＰＥ−１）１０重量部とを２３０℃で溶融混練し、ブレンド物を得た。
【００４４】
次いで、このブレンド物をコアー層形成用押出機のホッパーに供給するとともに、上記プロピレン・エチレン・1-ブテンランダム共重合体（ＲＰＰ−１）を２台のスキン層形成用押出機のホッパーに供給してそれぞれの樹脂を樹脂温度２８０℃で共押出し、厚み０．０５ｍｍのスキン層と厚み０．９ｍｍのコアー層と厚み０．０５ｍｍのスキン層とからなる３層積層シートを形成した。このシート成形に際して目ヤニの発生防止効果に対する評価を上記方法により行なった。その結果を第１表に示す。なお、シート成形速度は、４０ｍ／分であった。
【００４５】
次いで、この積層シートを縦軸方向に５倍および横軸方向に１０倍延伸し、厚み２０μｍの二軸延伸複合フィルムを得た。
得られた二軸延伸複合フィルムは、厚み１．０μｍのスキン層と厚み１８．０μｍのコアー層と厚み１．０μｍのスキン層とからなっていた。
この二軸延伸複合フィルムについて、ヘイズとグロスを上記方法により測定した。また、風合いを上記方法により評価した。これらの結果を第１表に示す。
【００４６】
【実施例２】
実施例１において、ＰＰ−１とＰＥ−１の配合量をそれぞれ８０重量部、２０重量部とした以外は、実施例１と同様にして、二軸延伸複合フィルムを得た。
【００４７】
得られた二軸延伸複合フィルムは、厚み１．０μｍのスキン層と厚み１８．０μｍのコアー層と厚み１．０μｍのスキン層とからなっていた。
なお、二軸延伸前の複合シートは、厚み０．０５ｍｍのスキン層と厚み０．９ｍｍのコアー層と厚み０．０５ｍｍのスキン層とからなっていた。この二軸延伸前のシート成形に際して目ヤニの発生防止効果に対する評価を上記方法により行なった。また、得られた二軸延伸複合フィルムについて、ヘイズとグロスを上記方法により測定し、風合いを上記方法により評価した。これらの結果を第１表に示す。
【００４８】
【比較例１】
実施例２において、スキン層を形成しなかった以外は、実施例２と同様にして、厚み２０μｍの二軸延伸単層フィルムを得た。
【００４９】
なお、二軸延伸前の単層シートは、厚み１ｍｍであった。この二軸延伸前のシート成形に際して目ヤニの発生防止効果に対する評価を上記方法により行なった。また、得られた二軸延伸単層フィルムについて、ヘイズとグロスを上記方法により測定し、風合いを上記方法により評価した。これらの結果を第１表に示す。
【００５０】
【比較例２】
実施例２において、スキン層形成用樹脂として、ＲＰＰ−１の代わりに上記プロピレンのホモポリマー（ＰＰ−２）を用いた以外は、実施例２と同様にして、厚み２０μｍの二軸延伸複合フィルムを得た。この二軸延伸複合フィルムは、厚み１．０μｍのスキン層と厚み１８μｍのコアー層と厚み１．０μｍのスキン層とからなっていた。
【００５１】
なお、二軸延伸前の複合シートは、厚み０．０５ｍｍのスキン層と厚み０．９ｍｍのコアー層と厚み０．０５ｍｍのスキン層とからなっていた。この二軸延伸前のシート成形に際して目ヤニの発生防止効果に対する評価を上記方法により行なった。また、得られた二軸延伸複合フィルムについて、ヘイズとグロスを上記方法により測定し、風合いを上記方法により評価した。これらの結果を第１表に示す。
【００５２】
【表１】

[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a matte-tone polypropylene biaxially stretched composite film that prevents the occurrence of spears during film formation, and more specifically, the texture is so good that the appearance of the product can be given a high-class appearance. The present invention relates to a low gloss matte polypropylene biaxially stretched composite film.
[0002]
TECHNICAL BACKGROUND OF THE INVENTION
Biaxially stretched film of crystalline polypropylene is excellent in mechanical properties such as tensile strength, rigidity, surface hardness, impact resistance, cold resistance, optical properties such as glossiness and transparency, or food hygiene, etc. Widely used in the field of food packaging. Recently, a polypropylene biaxially stretched film having a good texture and a low gloss matte (matte) has come to be favored as a packaging film capable of giving a high-class appearance to the product.
[0003]
As a method for preparing such a matte polypropylene film, for example, high-density polyethylene or high-pressure polyethylene having a large molecular weight is dry blended or melt blended with polypropylene such as homopolypropylene, propylene random copolymer or propylene block copolymer. A method of obtaining a polypropylene biaxially stretched film having low surface gloss and high concealment by forming a polypropylene film using the polypropylene composition prepared in the above and biaxially stretching is known. No. 2-19788).
[0004]
However, in the above method, the combination of polypropylene and a resin having poor compatibility such as high-pressure polyethylene is used to reduce the gloss of the film and improve the concealing property. Therefore, the polypropylene composition comprising these components is A part of the film accumulates around the die lip orifice during film formation, and the accumulated polypropylene composition adheres to the film extruded from the die lip. It sometimes caused breakage and poor appearance, which hindered continuous production of films. Therefore, conventionally, in order to prevent the occurrence of spears, (1) a method of forming a film by lowering the resin temperature, (2) a method of forming a film by suppressing the shear rate of the polypropylene composition in a die, Measures have been taken such as (3) a method in which a fluorine-based rubber is blended with a polypropylene composition to form a film, or (4) a method in which a polypropylene composition is blended with an increased amount of a heat-resistant stabilizer to form a film.
[0005]
However, in the above methods (1) and (2), the film forming speed becomes slow, and the productivity of the film decreases. Further, in the methods (3) and (4), the production cost of the film is increased, and the effect of preventing eye scum is not sufficient.
[0006]
Therefore, the appearance of a low gloss matte-type polypropylene biaxially stretched film having a good texture and made of a polypropylene composition capable of preventing the occurrence of spears is desired.
[0007]
OBJECT OF THE INVENTION
The present invention seeks to solve the problems associated with the prior art as described above, and is a low-gloss matte-type polypropylene biaxially stretched with a good texture comprising a polypropylene composition capable of preventing the occurrence of spears. It aims to provide a composite film.
[0008]
SUMMARY OF THE INVENTION
The matte polypropylene biaxially stretched composite film according to the present invention is
[I] a core layer comprising a blend (A) of polypropylene (a) and polyethylene (b);
[II] A biaxially stretched composite film comprising a skin layer made of a propylene / α-olefin random copolymer (B) laminated on one side or both sides of the core layer [I], and having a gloss of 5 ~ 40%, haze is in the range of 30-90%,
The blend (A) is
The blending weight ratio [(a) / (b)] of polypropylene (a) and polyethylene (b) is in the range of 60/40 to 95/5,
The propylene / α-olefin random copolymer (B) is:
(i) a random copolymer composed of propylene and ethylene and / or 1-butene,
(ii) Its melting point is in the range of 120 to 145 ° C.
[0009]
As polyethylene (b) which is one component of the blend (A), high pressure polyethylene is preferable.
In the present invention, the skin layer [II] is formed on both surfaces of the core layer [I], and the thickness of each skin layer [II] is 10% or less with respect to the thickness of the core layer [I]. Certain matte polypropylene biaxially stretched composite films are preferred.
[0010]
The film thus obtained has a haze of 30 to 90% and a gloss of 5 to 40%.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The matte polypropylene biaxially stretched composite film according to the present invention is
[I] a core layer comprising a blend (A) of polypropylene (a) and polyethylene (b);
[II] The core layer (A) is formed from a skin layer made of a propylene / α-olefin random copolymer (B) laminated on one side or both sides.
[0012]
Blend (A)
The core layer [I] of the matte polypropylene biaxially stretched composite film according to the present invention is formed of a blend (A) of polypropylene (a) and polyethylene (b).
[0013]
In the present invention, a conventionally known crystalline polypropylene can be used as the polypropylene (a) for the biaxially stretched film. I. Polypropylene having a (boiling n-heptane insoluble component ratio) of 75% or more, preferably 80% to 99% is desirable.
[0014]
The density (ASTM D 1505) of polypropylene (a) is 0.905 to 0.915 g / cm ³ , and the melt flow rate (MFR; ASTM D 1238, 230 ° C., load 2.16 kg) is 0.5. ˜8.0 g / 10 minutes, preferably 1.0 to 4.0 g / 10 minutes, more preferably 1.5 to 3.5 g / 10 minutes.
[0015]
The melting point (measured by DSC) of the polypropylene (a) used in the present invention is usually 150 to 170 ° C., preferably 155 to 165 ° C.
As such polypropylene (a), homopolypropylene is usually used, but a unit derived from an α-olefin other than propylene is contained in a small amount, for example, 1.5 mol% or less, as long as the object of the present invention is not impaired. A propylene random copolymer can also be used.
[0016]
Specific examples of such α-olefins other than propylene include ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-hexadecene, 4 And α-olefins other than propylene having 2 to 20 carbon atoms such as -methyl-1-pentene.
[0017]
The polypropylene (a) used in the present invention can be produced by a known method using a known olefin polymerization catalyst containing a known solid titanium catalyst component or a metallocene compound catalyst component.
[0018]
Examples of the polyethylene (b) used as one component of the blend (A) in the present invention include high pressure method low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, and linear low density polyethylene. Among these, high-pressure low-density polyethylene is particularly preferable from the viewpoint of forming a matte film.
[0019]
The polyethylene used in the present invention has a density of 0.905 to 0.970 g / cm ³ and a melt flow rate (MFR: ASTM D 1238, 190 ° C., load 2.16 kg) of 0.1 to 10 g / 10 min. Is desirable. High pressure method low density polyethylene (density = 0.905 to 0.950 g / cm ³ , MFR = 0.1 to 5 g / 10 min) is particularly desirable.
[0020]
The melting point of polyethylene (a) used in the present invention is usually 110 to 140 ° C, preferably 115 to 135 ° C.
The blend (A) of the polypropylene (a) and the polyethylene (b) has a blending weight ratio [(a) / (b)] of the polypropylene (a) and the polyethylene (b) of 60/40 to 95 / 5, preferably in the range of 80/20 to 90/10. Further, the blend (A) used in the present invention has a biaxially stretched composite film produced using the blend (ATM D523) in the range of 5 to 40% and haze (ASTM D1003) in the range of 30 to 90%. It becomes resin.
[0021]
In this blend (A), a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, an antiblocking agent, a slip agent, an antistatic agent and the like can be added and used within a range not impairing the object of the present invention.
[0022]
Propylene / α - olefin random copolymer (B)
The skin layer [II] of the matte polypropylene biaxially stretched composite film according to the present invention is formed of a propylene / α-olefin random copolymer (B).
[0023]
The propylene / α-olefin random copolymer (B) has a melting point of usually 145 ° C. or lower, preferably 120 to 145 ° C., and is composed of propylene and ethylene and / or 1-butene.
[0024]
In addition, the said melting | fusing point (mp) was measured using the Perkin-Elmer DSC-7 type | mold apparatus (differential scanning calorimeter (DSC)). Specifically, about 5 mg of a sample was packed in an aluminum pan, heated to 200 ° C., held at 200 ° C. for 5 minutes, cooled to −40 ° C. at 10 ° C./min, and held at −40 ° C. for 5 minutes. Thereafter, it was obtained from an endothermic curve when the temperature was raised at 10 ° C./min.
[0025]
The propylene / α-olefin random copolymer (B) used in the present invention has a propylene content of 80 to 99 mol%, preferably 85 to 98 mol%, more preferably 90 to 97 mol%, an ethylene content, Alternatively, the 1-butene content or the total content of ethylene and 1-butene is 1 to 20 mol%, preferably 2 to 15 mol%, more preferably 3 to 10 mol%.
[0026]
Further, the melt flow rate (MFR; ASTM D 1238, 230 ° C., load 2.16 kg) of the propylene / α-olefin random copolymer (B) used in the present invention is usually 1.0 to 10.0 g / 10 min. Preferably it is 4.0-8.0 g / 10min, More preferably, it is 5.0-6.0 g / 10min.
[0027]
In the propylene / α-olefin random copolymer (B) as described above, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, an anti-blocking agent, a slip agent, an antistatic agent and the like are within the range not impairing the object of the present invention. It can be added and used.
[0028]
Matte polypropylene biaxially stretched composite film The matte polypropylene biaxially stretched composite film according to the present invention is based on the blend (A) of [I] polypropylene (a) and polyethylene (b) as described above. The core layer
[II] A skin layer made of a propylene / α-olefin random copolymer.
[0029]
This skin layer [II] is provided on one side or both sides of the core layer [I].
The matte polypropylene biaxially stretched composite film according to the present invention has a two-layer or three-layer structure, and the entire film is biaxially stretched.
[0030]
Thus, the biaxially stretched composite film in which the skin layer [II] composed of the propylene / α-olefin random copolymer (B) is laminated on the core layer [I] is obtained by blending the blend (A) with propylene. The α-olefin random copolymer (B) can be obtained by, for example, coextrusion to form a laminated film or sheet, and then stretching the laminated film or sheet separately or simultaneously on the vertical and horizontal axes.
[0031]
In the mat-like biaxially stretched composite film according to the present invention, if it is simultaneous biaxial stretching, it is 3 to 10 times in the longitudinal direction, 3 to 10 times in the transverse direction, and if it is sequential biaxial stretching, it is 4 to 6 in the longitudinal direction. It is desirable that the film is stretched at a magnification of double, preferably 4.5 to 5.5 times, and 8 to 11 times, preferably 9 to 10 times in the transverse direction.
[0032]
By the method as described above, the polypropylene biaxially stretched composite film according to the present invention is prepared so that the gloss (ASTM D523) is within the range of 5 to 40% and the haze (ASTM D1003) is within the range of 30 to 90%. .
[0033]
The term “matte tone” in the present invention indicates that the gloss and haze of the film are within the above ranges.
In the matte polypropylene biaxially stretched composite film according to the present invention, the core layer [I] has a thickness of 10 to 60 μm, preferably 20 to 50 μm, and the skin layer [II] has a thickness of 0.5 to 6 μm. Preferably it is 0.5-2 micrometers.
[0034]
In the present invention, the skin layer [II] is formed on both surfaces of the core layer [I], and the thickness of each skin layer [II] is 10% or less with respect to the thickness of the core layer [I]. Certain matte polypropylene biaxially stretched composite films are preferred.
[0035]
【The invention's effect】
The polypropylene biaxially stretched composite film according to the present invention has a low gloss and a matte appearance (matte), has a very good texture, and can suppress the occurrence of discoloration when forming the film.
[0036]
In the present invention, a blend (A) of polypropylene (a) and incompatible polyethylene (b) is used as the core layer [I] forming resin, and propylene. Since the α-olefin random copolymer (B) is used, the polypropylene biaxially stretched film according to the present invention has a low gloss and a matte appearance, is suitable for food packaging, and is particularly difficult to get rice. effective. When other resins are used, such a matte tone with a good texture cannot be obtained.
[0037]
The polypropylene biaxially stretched composite film according to the present invention is formed by laminating the skin layer [II] on one side or both sides of the core layer [I]. Generation | occurrence | production can be suppressed and it can shape | mold at high speed.
[0038]
The mat-like polypropylene biaxially stretched composite film according to the present invention having the above effects is suitably used for various packaging applications such as food packaging, filling packaging, and fiber packaging.
[0039]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited to these Examples.
[0040]
The polypropylene, polyethylene, and propylene / α-olefin random copolymer used in Examples and Comparative Examples are as follows.
Polypropylene (1) Propylene homopolymer (PP-1)
Isotactic index (II): 97%
MFR (ASTM D 1238, 230 ° C., load 2.16 kg): 2 g / 10 minutes Melting point (mp): 160 ° C.
Density (d): 0.910 g / cm ³
(2) Propylene homopolymer (PP-2)
Isotactic index (II): 97%
MFR (ASTM D 1238, 230 ° C., load 2.16 kg): 2.5 g / 10 minutes Melting point (mp): 160 ° C.
Density (d): 0.910 g / cm ³
Polyethylene (1) High-pressure polyethylene (PE-1; homopolymer)
MFR (ASTM D 1238, 190 ° C, load 2.16 kg): 0.95 g / 10 min Melting point (mp): 120 ° C
Density (d): 0.919 g / cm ³
Propylene / α - olefin random copolymer (1) Propylene / ethylene / 1-butene random copolymer (RPP-1)
Propylene content: 95.5 mol%
Ethylene content: 3.5 mol%
1-butene content: 1.0 mol%
MFR (ASTM D 1238, 230 ° C., load): 6.0 g / 10 minutes Melting point (mp): 140 ° C.
Density (d): 0.910 g / cm ³
Moreover, the measuring method of the haze and glossiness of the film obtained by the Example and the comparative example, the evaluation method of a texture, and the evaluation method with respect to the generation | occurrence | production prevention effect of eyes are as follows.
(1) Haze (cloudiness)
The haze that is an index of transparency of the film was measured according to ASTM D1003.
(2) Gloss (Glossiness)
The gloss of the film was measured according to ASTM D523.
[0041]
(3) The texture of the texture film was evaluated with the following two-stage display by observing with the naked eye.
<Two-stage display of texture>
Good ············································································································· /
(4) Prevention of generation of eye mists The time from the start of film or sheet formation to the generation of eye mists was measured, and this time was used to evaluate the effect of preventing eye mist generation. The film or sheet was formed for 6 hours.
[0043]
[Example 1]
First, using a uniaxial kneader, 90 parts by weight of the propylene homopolymer (PP-1) and 10 parts by weight of the high-pressure polyethylene (PE-1) are melt-kneaded at 230 ° C. as a core layer forming resin, A blend was obtained.
[0044]
Next, the blended product is supplied to the hopper of the core layer forming extruder and the propylene / ethylene / 1-butene random copolymer (RPP-1) is supplied to the hoppers of the two skin layer forming extruders. Then, each resin was coextruded at a resin temperature of 280 ° C. to form a three-layer laminated sheet comprising a skin layer having a thickness of 0.05 mm, a core layer having a thickness of 0.9 mm, and a skin layer having a thickness of 0.05 mm. In this sheet forming, the above-mentioned method was used to evaluate the effect of preventing the occurrence of glazing. The results are shown in Table 1. The sheet forming speed was 40 m / min.
[0045]
Subsequently, this laminated sheet was stretched 5 times in the vertical axis direction and 10 times in the horizontal axis direction to obtain a biaxially stretched composite film having a thickness of 20 μm.
The obtained biaxially stretched composite film was composed of a skin layer having a thickness of 1.0 μm, a core layer having a thickness of 18.0 μm, and a skin layer having a thickness of 1.0 μm.
About this biaxially-stretched composite film, haze and gloss were measured by the said method. Further, the texture was evaluated by the above method. These results are shown in Table 1.
[0046]
[Example 2]
In Example 1, a biaxially stretched composite film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending amounts of PP-1 and PE-1 were 80 parts by weight and 20 parts by weight, respectively.
[0047]
The obtained biaxially stretched composite film was composed of a skin layer having a thickness of 1.0 μm, a core layer having a thickness of 18.0 μm, and a skin layer having a thickness of 1.0 μm.
The composite sheet before biaxial stretching consisted of a skin layer having a thickness of 0.05 mm, a core layer having a thickness of 0.9 mm, and a skin layer having a thickness of 0.05 mm. When the sheet was formed before biaxial stretching, the effect of preventing the occurrence of glazing was evaluated by the above method. Moreover, about the obtained biaxially-stretched composite film, haze and gloss were measured by the said method, and the texture was evaluated by the said method. These results are shown in Table 1.
[0048]
[Comparative Example 1]
In Example 2, a biaxially stretched monolayer film having a thickness of 20 μm was obtained in the same manner as in Example 2 except that the skin layer was not formed.
[0049]
In addition, the monolayer sheet before biaxial stretching was 1 mm in thickness. When the sheet was formed before biaxial stretching, the effect of preventing the occurrence of glazing was evaluated by the above method. Moreover, about the obtained biaxially stretched single layer film, haze and gloss were measured by the said method, and the texture was evaluated by the said method. These results are shown in Table 1.
[0050]
[Comparative Example 2]
In Example 2, a biaxially stretched composite film having a thickness of 20 μm was used in the same manner as in Example 2 except that the propylene homopolymer (PP-2) was used instead of RPP-1 as the resin for forming the skin layer. Got. This biaxially stretched composite film was composed of a skin layer having a thickness of 1.0 μm, a core layer having a thickness of 18 μm, and a skin layer having a thickness of 1.0 μm.
[0051]
The composite sheet before biaxial stretching consisted of a skin layer having a thickness of 0.05 mm, a core layer having a thickness of 0.9 mm, and a skin layer having a thickness of 0.05 mm. When the sheet was formed before biaxial stretching, the effect of preventing the occurrence of glazing was evaluated by the above method. Moreover, about the obtained biaxially-stretched composite film, haze and gloss were measured by the said method, and the texture was evaluated by the said method. These results are shown in Table 1.
[0052]
[Table 1]

Claims

[I] a core layer comprising a blend (A) of polypropylene (a) and polyethylene (b);
[II] A biaxially stretched composite film comprising a skin layer made of a propylene / α-olefin random copolymer (B) laminated on one side or both sides of the core layer [I], and having a gloss of 5 ~ 40%, haze is in the range of 30-90%,
The blend (A) is
The blending weight ratio [(a) / (b)] of polypropylene (a) and polyethylene (b) is in the range of 60/40 to 95/5,
The propylene / α-olefin random copolymer (B) is:
(i) a random copolymer composed of propylene and ethylene and / or 1-butene,
(ii) A mat-like polypropylene biaxially stretched composite film having a melting point in the range of 120 to 145 ° C.

2. The matte polypropylene biaxially stretched composite film according to claim 1, wherein the polyethylene (b) which is one component of the blend (A) is a high pressure polyethylene.

Skin layers [II] are formed on both sides of the core layer [I],
The mat-like polypropylene biaxially stretched composite film according to claim 1, wherein the thickness of each skin layer [II] is 10% or less with respect to the thickness of the core layer [I].