JP3733445B2

JP3733445B2 - Air freshener composition

Info

Publication number: JP3733445B2
Application number: JP29161497A
Authority: JP
Inventors: 勝山原; 加奈子林戸; 健米谷
Original assignee: Shiono Koryo Kaisha Ltd
Current assignee: Shiono Koryo Kaisha Ltd
Priority date: 1997-10-07
Filing date: 1997-10-07
Publication date: 2006-01-11
Anticipated expiration: 2017-10-07
Also published as: JPH11114042A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、芳香剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
近年、自動車用や室内用の芳香剤が増えており、よい香りを与えるという機能の他にアクセサリーとしての役割も持つようになり、形状・大きさ・材質等多種多様のもが市販されている。その中でもゲルタイプの芳香剤が主流を占めており、最近ではその商品価値を高めるために透明性が要求されている。
従来、芳香ゲル組成物としてはカラギーナンや寒天を用いた水ゲルタイプ、金属石ケンを用いたオイルゲルタイプ、あるいはポリエチレンやポリプロピレン等に香料を練り込んだタイプ、あるいはエポキシ樹脂等に硬化剤を加えて硬化させたタイプのものが使用されている。
上記のようなゲルタイプの芳香剤において従来のゲル基材を用いる場合には、製造時に加温しながら香料をブレンドし冷却してゲル化させたり、または加熱成型するものが多く、たとえば樹脂を高温で溶融させるために加熱による香料の揮散が避けられないのである。したがって香料の配合ロスが大きいことや製造所内の作業環境への悪影響、高温で香料が変質したりすること等が問題点とされていた。
【０００３】
オイルゲルタイプは香料の保持剤がネットワーク構造を持たないため揮散が早く、持続性が乏しいという問題点を有し、さらに水ゲルタイプは経時的にやせ細り表面積が変化し香調の変化が激しく、また型枠から脱落しやすいという問題点を持っている。またカラギーナンを用いて得られたゲル組成物は不透明であり、しかも高温では不安定でゲルの融解、離水等の現象が見られるという欠点があった。
ジェランガムに界面活性剤を併用したゲル組成物は、その収納容器の開口部が大きいと、揮発成分（香料、ゲル媒体など）の揮散に伴い次第に透明なゲル表面に凸凹や皺を生じ、表面の透明度が低下し、見た目の商品価値を著しく損ねてしまうという欠点があった。
さらに自動車用の場合、夏期直射日光が当たると約８０度に車内温度が上がる場合もあり、水ゲルタイプやオイルゲルタイプでは溶融する難点も有していたのである。
【０００４】
一方、室温硬化型シリコーンゴムを用いた透明なゲル組成物があるが（特開昭１−１３９６１）、硬化工程が必要であるのみならず、硬化剤による香料の変質等があり、その取り扱い性に問題点を有するものであった。
【０００５】
したがって、本発明の目的は、香料を変質させるような硬化剤を用いず、製造時に熱を加える必要もなく、また簡便に製造が出来、更には耐熱温度も高く、自動車内など高温になる場所でも使用可能であり、しかも高度な透明性と美麗な外観を有し持続性に優れた徐放効果を有する透明芳香剤組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、２５℃における動粘度が５０万ｍｍ ^２／ｓ以上であるシリコーンオイル及び香料からなり、シリコーンオイルが５〜９９％、香料が１〜９５％の組成比であることを特徴とする非硬化型シリコーン芳香剤組成物である。また、本発明は、前記発明のシリコーンオイルが、ジアルキルシリコーンオイルである非硬化型シリコーン芳香剤組成物である。
【０００７】
本発明に用いるシリコーンオイルにはジメチルシリコーンオイル、メチルアルキルシリコーンオイル等のジアルキルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイルおよび各種の有機変性シリコーンオイルがあるが、中でもジアルキルシリコーンオイル、特にジメチルシリコーンオイルが好ましい。シリコーンオイルは、２５℃における動粘度（以下、粘度という）が5mm²/s〜200万mm²/s程度のものが市販されているが、本発明では１万mm²/s以上のものが用いられ、さらには１０万mm²/s以上、中でも５０万mm²/s以上が望ましい。
【０００８】
本発明に用いる香料は、特に限定されないが、シリコーンオイルに対する溶解性および透明性の観点からは、脂肪族アルコール、脂肪族アルデヒド、脂肪族ケトン、脂肪族エステル、脂肪族炭化水素化合物、およびテルペン系化合物が合計で香料中５０重量％（以下、％という）以上になることが望ましい。また天然香料も上記成分を５０％以上含有するものが望ましい。
【０００９】
具体的には脂肪族アルコールとして、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、シス−３−ヘキセノールなど、脂肪族アルデヒドとして、ヘキサナール、ヘプタナール、オクタナール、ノナナール、デカナール、１０−ウンデセナールなど、脂肪族ケトンとして２−オクタノン、メチルヘプテノンなど、脂肪族エステルとして酢酸イソペンチル、酢酸シス−３−ヘキセニル、シクロヘキシルプロピオン酸アリルなど、脂肪族炭化水素として、イソパラフィンなどが挙げられる。テルペン系炭化水素として、Ｄ−リモネン、Ｐ−サイメンなど、テルペン系アルコールとしてリナロール、ターピネオール、シトロネロールなど、テルペン系アルデヒドとしてシトラール、シトロネラールなど、テルペン系ケトンとしてカンファー、Ｌ−カルボン、メンソンなど、テルペン系エステルとして酢酸ゲラニル、プロピオン酸リナリル、イソ酪酸シトロネリルなど、テルペン系エーテルとしてローズオキシド、リナロールオキシドなどが挙げられる。
また天然香料で上記成分を５０％以上含有する精油には柑橘精油としてレモン油、オレンジ油、ライム油など、ハーブ精油としてラベンダー油、ローズマリー油、ペパーミント油など、花精油としてローズ油、ネロリ油など、その他としてパイン油、サンダルウッド油などが挙げられる。
これらの香料は必要に応じて２種以上組み合わせて用いることができるが、通常は１０種以上組み合わせることが多い。
【００１０】
また前記使用原料の組成比には特に限定はないが、シリコーンオイルが５〜９９％、香料が１〜９５％、更にはシリコーンオイルが４０〜９９％、香料が１〜６０％の範囲が好ましい。
本発明の芳香剤組成物は、粘度が１万mm²/s以上、さらには１０万mm²/s以上、中でも５０万mm²/s以上が望ましい。
本発明の芳香剤組成物は、硬化剤を用いない点にも特徴があるので、得られる組成物は、非硬化型シリコーン芳香剤組成物である。
【００１１】
本発明の芳香剤組成物の製造は、シリコーンオイルと香料を容器に入れて室温放置するだけで、容器のかたちそのままに収まり均一になる。従って、装置等を用いて混合撹拌する必要もなく、製造が簡単である。放置時間は一般的には２４時間程度である。勿論、シリコーンオイルと香料を混合したのち容器に充填することも可能である。
本発明の芳香剤組成物には、発明の効果を損なわない範囲で、着色剤、抗酸化剤、紫外線防止剤等を適量使用する事ができる。
本発明の芳香剤組成物は、温度による透明度、粘性の変化が極めて少なく耐熱・耐寒性に優れており、化学的に安定で、安全性も高い。またその香料は単位期間当たり直線的に揮散していくというように優れた徐放効果を有している。
【００１２】
【実施例】
以下、実施例によりこの発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれにより制限されるものではない。
実施例１
ジメチルシリコーンオイル（粘度２００万mm²/s ）４０ｇにパイナップル調香料６０ｇを透明ガラス瓶に入れ、室温で１日放置した。容器にきれいに収まった、高粘度で高度な透明性と美麗な外観を有する芳香剤を得た。
得られた芳香剤を開放空間中にて７週間室温放置し、その揮散重量を測定すると共に芳香剤の外観を評価した。揮散重量の測定結果を【表１】

及び【図１】に示す。
【表１】
この結果から本発明の芳香剤組成物は、単位期間当たりほぼ同量を揮散して直線的に減量し、持続性に優れた徐放効果を有する事がわかる。
また、この放置期間中の外観は、表面に凹凸やしわが生じず、透明性にも経時変化が見られなかった。
得られた芳香剤を自動車用に用いたが、車内温度が上がった場合でも、従来のゲルタイプのように溶融する事は無かった。
【００１３】
実施例２
ジメチルシリコーンオイル（粘度１００万mm²/s ）８０ｇにグリーンアップル調香料２０ｇを透明プラスチック容器に入れ、室温で１日放置した。容器にきれいに収まった高粘度で、高度な透明性と美麗な外観を有する芳香剤を得た。本芳香剤の徐放効果、外観や透明性の経時変化及び自動車用に用いた場合の状況は、実施例１と同じく良好な結果を得た。なおプラスチック容器を様々に成型した物を用いれば、その容器のかたちそのままになる様々の形態の芳香剤を得ることができた。
【００１４】
【発明の効果】
本発明の芳香剤組成物は、高度な透明性と美麗な外観を有し、その経時安定性にも優れている。また単位期間当たりほぼ同量を揮散し、持続性に優れた徐放効果を有する。更に耐熱性にも優れ、自動車内など高温になる場所でも使用可能である。しかもその製造も簡便、容易であり、また製造時に熱を加える必要もなく、更に硬化剤を用いず、硬化工程も不要である。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１における揮散重量と経過週数との関係を示すグラフである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a fragrance composition.
[0002]
[Prior art and problems to be solved by the invention]
In recent years, fragrances for automobiles and indoors have increased, and in addition to the function of giving a good scent, it has a role as an accessory, and a wide variety of shapes, sizes, materials, etc. are commercially available. . Among them, gel-type fragrances dominate, and recently, transparency is required to increase their commercial value.
Conventionally, as a fragrance gel composition, a water gel type using carrageenan or agar, an oil gel type using metal soap, a type in which a fragrance is kneaded into polyethylene or polypropylene, or a curing agent is added to an epoxy resin or the like. A cured type is used.
In the case of using a conventional gel base material in the gel type fragrance as described above, a fragrance is blended and cooled to be gelled while being heated at the time of manufacture, or is often heat-molded, for example, resin In order to melt at a high temperature, the volatilization of the fragrance by heating is inevitable. Accordingly, there have been problems such as a large loss of the fragrance, a bad influence on the working environment in the factory, and a change in the fragrance at a high temperature.
[0003]
The oil gel type has the problem that the perfume retention agent has no network structure, so it has a short volatility and poor sustainability, and the water gel type has a thin and thin surface area that changes over time, and the fragrance changes drastically. There is a problem that it is easy to drop out of the formwork. In addition, the gel composition obtained using carrageenan is opaque and has the disadvantages that it is unstable at high temperatures and exhibits phenomena such as gel melting and water separation.
Gel compositions using gellan gum in combination with surfactants will cause irregularities and wrinkles on the surface of the transparent gel as the volatile components (fragrance, gel medium, etc.) evaporate when the opening of the storage container is large. There was a drawback that the transparency was lowered and the commercial value of the product was significantly impaired.
Further, in the case of automobiles, the temperature inside the car may rise to about 80 degrees when exposed to direct sunlight in the summer, and the water gel type and oil gel type also have a problem of melting.
[0004]
On the other hand, although there is a transparent gel composition using room temperature curable silicone rubber (Japanese Patent Laid-Open No. 1-139661), not only a curing step is required, but there is a change in the fragrance due to the curing agent, and its handleability. Have problems.
[0005]
Therefore, the object of the present invention is not to use a curing agent that alters the perfume, it is not necessary to apply heat at the time of manufacture, it can be easily manufactured, and the heat-resistant temperature is also high, such as a place where it becomes high temperature in an automobile. However, it is intended to provide a transparent fragrance composition that can be used, has a high degree of transparency and a beautiful appearance, and has a sustained release effect that is excellent in sustainability.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The present invention, Ri Do silicone oils and flavors, and the kinematic viscosity at 25 ° C. of 500,000 ^mm 2 / s or more, the silicone oil is 5-99%, perfume, wherein the composition ratio der Rukoto of 1-95% And a non-curable silicone fragrance composition. The present invention is also a non-curable silicone fragrance composition in which the silicone oil of the invention is a dialkyl silicone oil.
[0007]
Silicone oils used in the present invention include dialkyl silicone oils such as dimethyl silicone oil and methyl alkyl silicone oil, methyl phenyl silicone oil, methyl hydrogen silicone oil, and various organic modified silicone oils. Silicone oil is preferred. Silicone oil, kinematic viscosity at 25 ° C. (hereinafter, referred to as viscosity) have been commercially available in about 5mm ² / s~200 ten thousand mm ² / s, in the present invention is more than 10,000 mm ² / s used are, furthermore 100,000 mm ² / s or more and preferably 500,000 mm ² / s or more.
[0008]
The perfume used in the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of solubility and transparency in silicone oil, aliphatic alcohols, aliphatic aldehydes, aliphatic ketones, aliphatic esters, aliphatic hydrocarbon compounds, and terpene series It is desirable that the total amount of the compound is 50% by weight (hereinafter referred to as “%”) or more in the fragrance. Natural fragrances preferably contain 50% or more of the above components.
[0009]
Specifically, as aliphatic alcohol, hexanol, heptanol, octanol, nonanol, decanol, cis-3-hexenol, etc., as aliphatic aldehyde, hexanal, heptanal, octanal, nonanal, decanal, 10-undecenal, etc. as aliphatic ketone Examples of aliphatic hydrocarbons such as 2-octanone and methylheptenone include isopentyl acetate, cis-3-hexenyl acetate, and allyl cyclohexylpropionate as aliphatic esters, and isoparaffins as aliphatic hydrocarbons. Terpenic hydrocarbons such as D-limonene and P-cymene, terpene alcohols such as linalool, terpineol and citronellol, terpene aldehydes such as citral and citronellal, terpene ketones such as camphor, L-carvone and mensone Examples of esters include geranyl acetate, linalyl propionate, and citronellyl isobutyrate, and examples of terpene ethers include rose oxide and linalool oxide.
In addition, the essential oils containing 50% or more of the above ingredients as natural fragrances include citrus essential oils such as lemon oil, orange oil and lime oil, herbal essential oils such as lavender oil, rosemary oil, peppermint oil, etc. Other examples include pine oil and sandalwood oil.
These fragrances can be used in combination of two or more as required, but usually 10 or more are often combined.
[0010]
The composition ratio of the raw materials used is not particularly limited, but is preferably in the range of 5 to 99% silicone oil, 1 to 95% fragrance, 40 to 99% silicone oil, and 1 to 60% fragrance. .
The fragrance composition of the present invention preferably has a viscosity of 10,000 mm ² / s or more, more preferably 100,000 mm ² / s or more, and more preferably 500,000 mm ² / s or more.
Since the fragrance composition of the present invention is also characterized in that no curing agent is used, the resulting composition is a non-curable silicone fragrance composition.
[0011]
In the production of the fragrance composition of the present invention, the silicone oil and the fragrance are simply put in a container and allowed to stand at room temperature. Therefore, it is not necessary to mix and stir using an apparatus or the like, and the production is simple. The standing time is generally about 24 hours. Of course, it is also possible to fill the container after mixing the silicone oil and the fragrance.
In the fragrance composition of the present invention, an appropriate amount of a colorant, an antioxidant, an ultraviolet ray inhibitor and the like can be used as long as the effects of the invention are not impaired.
The fragrance composition of the present invention has very little change in transparency and viscosity with temperature, is excellent in heat resistance and cold resistance, is chemically stable, and has high safety. Moreover, the fragrance | flavor has the outstanding sustained release effect that it volatilizes linearly per unit period.
[0012]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
Example 1
In 40 g of dimethyl silicone oil (viscosity: 2 million mm ² / s), 60 g of pineapple-flavored fragrance was placed in a transparent glass bottle and allowed to stand at room temperature for 1 day. A fragrance having high viscosity, high transparency, and a beautiful appearance, which was neatly contained in a container, was obtained.
The obtained fragrance was left at room temperature for 7 weeks in an open space, its volatilization weight was measured, and the appearance of the fragrance was evaluated. Table 1 shows the measurement results of volatilization weight.

And in FIG.
[Table 1]
From this result, it can be seen that the fragrance composition of the present invention volatilizes substantially the same amount per unit period and linearly decreases the amount, and has a sustained release effect excellent in sustainability.
In addition, the appearance during this standing period did not cause irregularities or wrinkles on the surface, and the transparency did not change with time.
The obtained fragrance was used for automobiles, but even when the interior temperature rose, it did not melt as in the conventional gel type.
[0013]
Example 2
20 g of green apple-flavored fragrance was placed in 80 g of dimethyl silicone oil (viscosity: 1,000,000 mm ² / s) in a transparent plastic container and allowed to stand at room temperature for 1 day. A fragrance having high viscosity, high transparency, high transparency, and a beautiful appearance was obtained. The same results as in Example 1 were obtained with respect to the sustained release effect of the present fragrance, the temporal change in appearance and transparency, and the situation when used for automobiles. In addition, if the thing which shape | molded the plastic container variously was used, the various forms of fragrance | flavor which can remain in the shape of the container could be obtained.
[0014]
【The invention's effect】
The fragrance composition of the present invention has high transparency and a beautiful appearance, and is excellent in stability over time. In addition, almost the same amount is volatilized per unit period, and has a sustained release effect excellent in sustainability. Furthermore, it is excellent in heat resistance and can be used in places where the temperature is high, such as in an automobile. In addition, its production is simple and easy, it is not necessary to apply heat during production, no curing agent is used, and no curing process is required.
[Brief description of the drawings]
1 is a graph showing the relationship between the volatilization weight and the number of elapsed weeks in Example 1. FIG.

Claims

Ri Do silicone oils and flavors, and the kinematic viscosity of 500,000 ^mm 2 / s or more at 25 ° C., silicone oil 5-99%, non-curing perfume and wherein the composition ratio der Rukoto of 1-95% Type silicone fragrance composition.

The non-curable silicone fragrance composition according to claim 1, wherein the silicone oil is a dialkyl silicone oil.