JP3727883B2 - Multilayer film manufacturing method and apparatus - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、フィードブロックを具備した多層膜の製造方法及び装置に関し、その製造方法及び装置を用いて製造されたフイルムは、光学用途に適する。
【0002】
【従来の技術】
薄膜の透明プラスチックフイルムは近年、液晶ディスプレイの偏光板の保護膜、位相差板等の光学補償フイルム、プラスチック基板、写真用支持体、あるいは動画用セルや光学フィルタ、さらにはOHPフイルムなどの光学材料として需要が増大している。
【0003】
特に最近、液晶ディスプレイは、その品質が向上したこと、および軽量で携帯性に優れていることから、パーソナルコンピュータやワードプロセッサ、携帯用端末、テレビジョン、さらにはデジタルスチルカメラやムービーカメラなどに広く使用されているが、この液晶ディスプレイには画像表示のために偏光板が必須となっている。そして、液晶ディスプレイの品質の向上に合わせて、偏光板の品質向上が要求され、それと共に偏光板の保護膜である透明プラスチックフイルムも、より高品質であることが要望されている。
【0004】
偏光板の保護膜などの光学用途フイルムについては、解像力やコントラストの表示品位から高透明性、低光学異方性、平面性、易表面処理性、高耐久性(寸度安定性、耐湿熱性、耐水性)、フイルム内および表面に異物がないこと、表面に傷がなく、かつ傷が付きにくいこと(耐傷性)、適度のフイルム剛性を有すること(取扱い性)、そして適度の透水性など種々の特性を備えていることが必要であるとされている。
【0005】
これらの特性を有するフイルムの原料は、セルロースエステル、ノルボルネン樹脂、アクリル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂などが挙げられるが、生産性や材料価格等の点からセルロースエステルが主に使用されている。特にセルローストリアセテートのフイルムは、極めて高い透明性を有しかつ、光学異方性が小さく、かつレターデーションが低いことから光学用途に特に有利に用いられている。
【0006】
これらのフイルムを製膜する方法としては、溶液製膜法、溶融製膜法および圧延法など各種の製膜技術が利用可能であるが、良好な平面性および低光学異方性を得るためには、溶液製膜法が特に適している。溶液製膜法は、原料フレークを溶剤に溶解し、これに必要に応じて可塑剤、紫外線吸収剤、劣化防止剤、滑り剤、剥離促進剤等の各種の添加剤を加えた高分子溶液(以下、ドープと称する)とし、このドープを水平式のエンドレスの金属ベルトまたは回転するドラムなどの支持体の上に、ドープ供給手段(以下、流延ダイと称する)により流延した後、支持体上である程度まで乾燥し、これにより剛性が付与された自己支持性フイルムを支持体から剥離し、次いで各種の搬送手段により乾燥部を通過させて溶剤を除去することからなる方法である。
【0007】
フイルムを光学的用途に用いる場合には、前述の諸特性が優れていることは当然必要であるが、さらにフイルム全体の厚みの均一性が高いことが必要となる。すなわち、フイルム全体の厚みに「むら」がある場合には、そのむらの部分で光学的特性に「むら」が発生するため、光学的フイルムとしては問題となることが多い。
【0008】
光学的均一性の高いフイルムを工業的に製造するための有利な方法を求めて、様々な試みがなされているが、単一樹脂膜では光学的均一性の高いフイルムを製造することが容易でない。そこで、現在では、溶液粘度の異なる二種類以上のドープを用い、多層流延法を利用して多層流延膜を形成し、これを乾燥して品質の高い光学用途フイルムが製造されるようになっている。
【0009】
溶液製膜法を利用して多層流延膜や多層フイルムを製造する場合、フィードブロック型流延ダイを用いることが多い。このフィードブロック型流延ダイは、流延ダイの上流側に、二種以上のドープを合流させる合流手段を接合した流延装置である。フィードブロック型流延ダイの代表的な構造は、中央にコア層となるドープを通す流路を設け、その両側に表側の表面層と裏面側の表面層とを形成するドープを通し、かつ後者の二つの溶液流が前者の溶液流の両面に合流するような構造である。
【0010】
上記のフィードブロック型流延ダイを用いる多層フイルムの製造方法の例として、コア層となる樹脂層を相対的に高粘度のドープを用い、表裏の表面層を相対的に低粘度のドープを用いて多層流延膜を形成させた後に、乾燥剥離を行なう方法が、特公昭62−43846号公報に記載されている。この公報の記載によると、このような製造方法を利用することにより、メルトフラクチャー(溶融破壊)などの異常特性が発生しにくいフイルムを製造することができるとされている。
【0011】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、前述した方法によってもフィードブロック型流延ダイを用いて多層流延する際に、各層の厚みに分布差が発生する問題が生じていた。この分布差を改良する手段としてドープが合流してからダイ吐出までの滞留時間を5〜25秒とする方法が、特開平2000−317960号公報に記載されている。しかし、この方法でも、ドープの流路容積に限りがあり、生産性アップとともに、その調整範囲を維持しにくくなっていた。
【0012】
本発明は、フィードブロック型流延ダイを用いて多層流延膜の各層の厚みの分布をより均一にする多層膜の製造方法及び装置を提供することを目的とする。
【0013】
【課題を解決するための手段】
本発明の多層膜の製造方法は、合流部により複数の液を層状に合流させるフィードブロックと、シングルマニホールドを有するダイとの組み合せにより、2層以上の多層膜を製造する方法において、前記合流部から前記シングルマニホールドまでの流路に関し、幅方向寸法をWf、厚さ寸法をTとしたときに、(Wf/T)を2<(Wf/T)<10とし、前記ダイの吐出口の幅寸法をWdとしたときに、(Wd/Wf)を10≦(Wd/Wf)≦25としている。また、前記流路の幅寸法Wfが、80mm<Wf<200mmであり、前記厚さ寸法Tが、20mm≦T<50mmであることが好ましい。さらに、前記流路の角部を面取り加工し、その加工寸法が、2mm<R<10mmであることがより好ましい。さらには、前記液の合流部から前記ダイの吐出口までの平均滞留時間を1.5〜10秒とすることが好ましい。
【0014】
本発明の多層膜の製造方法には、前記多層膜は、膜厚が30〜200μmの偏光板保護フイルム、または光学補償フイルムであるものも含まれる。
【0015】
本発明の多層膜の製造装置は、合流部により複数の液を層状に合流させるフィードブロックと、シングルマニホールドを有するダイとの組み合せにより、2層以上の多層膜を製造する装置において、前記合流部から前記シングルマニホールドまでの流路に関し、幅方向寸法をWf、厚さ寸法をTとしたときに、(Wf/T)を2<(Wf/T)<10とし、前記ダイの吐出口の幅寸法をWdとしたときに、(Wd/Wf)を10≦(Wd/Wf)≦25として構成されている。また、前記流路の幅寸法Wfが、80mm<Wf<200mmであり、前記厚さ寸法Tが、20mm≦T<50mmであることが好ましい。さらに、前記流路の角部を面取り加工し、その加工寸法が、2mm<R<10mmであることがより好ましい。
【0016】
【発明の実施の形態】
[高分子化合物]
本発明に用いられるフイルムの原料となる高分子化合物の例としては、セルロースの低級脂肪酸エステル(例えば、セルローストリアセテートなど)、ポリオレフィン類(例えば、ノルボルネン系ポリマーなど)、ポリアミド類(例えば、芳香族ポリアミドなど)、ポリスルホン類、ポリエーテル類(例えば、ポリエーテルスルホン類やポリエーテルケトン類を含む)、ポリスチレン類、ポリカーボネート類、ポリアクリル酸類、ポリアクリルアミド類、ポリメタクリル酸類(例えば、ポリメチルメタクリレートなど)、ポリメタクリルアミド類、ポリビニルアルコール類、ポリウレア類、ポリエステル類、ポリウレタン類、ポリイミド類、ポリビニルアセテート類、ポリビニルアセタール類(例えば、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラールなど)、およびタンパク質(例えば、ゼラチンなど)を挙げることができるが、これらに限定される訳ではない。これらのうちで、光学用途フイルムの原料として好ましいのはセルロースの低級脂肪酸エステルであり、特に好ましいのはセルローストリアセテートである。
【0017】
[溶媒]
フイルムを製造するためのドープは、前述した高分子化合物を適当な溶媒に溶解することにより調製することができる。溶媒は、無機および有機溶媒のいずれをも用いることができるが、有機溶媒を用いることが好ましい。有機溶媒の例としては、ハロゲン化炭化水素類(例えば、ジクロロメタンなど)、アルコール類(例えば、メタノール、エタノール、ブタノールなど)、エステル類(例えば、蟻酸メチル、酢酸メチルなど)、エーテル類(例えば、ジオキサン、ジオキソラン、ジエチルエーテルなど)、ケトン類(例えば、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなど)を挙げることができるが、これらに限定される訳ではない。
【0018】
[ドープの調製]
ドープの調製には、公知のいずれの方法も利用できる。例えば、高分子化合物を溶媒に混合溶解する方法を利用してもよいし、あるいは冷却溶解法を利用して、高分子化合物を溶媒で膨潤させた後、この膨潤混合物を−10℃以下に冷却し、次いで0℃以上に加温して溶解する方法を利用してもよい。溶液の粘度は通常は、3〜300Pa・s(35℃での測定値)の範囲にある。この際に、中間層のドープの粘度が、表面および裏面層のドープの粘度より高く形成することが好ましい。また、ドープには、トリフェニルホスフェート、ビフェニルジフェニルホスフェート、ジエチルフタレート、ポリエステルポリウレタンエラストマー等の公知の各種の可塑剤、あるいは必要に応じてさらに、紫外線吸収剤、劣化防止剤、滑り剤、剥離促進剤など公知の各種の添加剤を、ドープ調製におけるいずれかの段階で添加してもよい。
【0019】
[多層膜の製造方法]
図1は、本発明に係る多層膜製造装置を用いてフイルムを製造する概略斜視図である。図1に示した多層膜製造装置10は、フィードブロック型樹脂溶液合流装置(以下、フィードブロックと称する)11を備えた共流延ダイ12と、その共流延ダイ12のダイリップの下側を連続的に移動しながら、共流延ダイ12の先端のダイリップから吐出される多層流延膜13を支持する流延ベルト14とから構成されている。なお、流延ベルトは、多層フイルムの製造工程で多層流延膜の支持体として機能するものであれば、冷却ドラムなどの回転ドラムその他公知のいずれをも用いることができる。
【0020】
前述した表面層、中間層、裏面層形成用のドープ15、16、17を、それぞれのミキシングタンク内に仕込み、撹拌翼で撹拌して、均一なドープに調製する。その際に、それぞれのドープに添加剤を混合することも可能である。それぞれのドープは、それぞれのポンプにより一定の流量で、それぞれのろ過装置に送られて不純物が除去された後に、フィードブロック11に送られる。フィードブロック11に送液された表面層用ドープ15、中間層用ドープ16、裏面層用ドープ17は、フィードブロック11内で合流して平行流の合流ドープとなり、共流延ダイ12に導入され、その合流ドープは、流延ベルト14の幅方向に拡げられたうえで、ダイリップから流延ベルト14の表面に吐出され、多層流延膜13を形成する。流延ベルト14は、ローラ18,19に掛け渡され、図示しない駆動装置により駆動回転している。流延ベルト14上で、徐々に多層流延膜13の溶媒が揮発して、自己支持性を有するフイルム20になる。フイルム20は、剥ぎ取りローラ21により流延ベルト14から剥ぎ取られ、乾燥装置に送られ、乾燥した後に巻き取り機により巻き取られる。なお、多層流延膜13を乾燥する手段としては公知のいずれのものを用いることができる。
【0021】
図2には、図1におけるII−II線の断面図を示す。フィードブロック11には、表面層用ドープ15、中間層用ドープ16、裏面層用ドープ17がそれぞれ送液され、それぞれの流路30、31、32を通り、合流部33で合流し合流ドープとなった後に、流路34を通り共流延ダイ12に送られる。合流ドープは、共流延ダイ12で流路35を通り、流路35に取り付けられているマニホールド37で拡幅され、スリット38を介して吐出口39から流延ベルト14(図1参照)上に流延される。なお、合流ドープの合流部33から吐出口39までの滞留時間が1.5〜10秒になるように、ドープ15、16、17の送液量およびフィードブロック11と共流延ダイ12の形態を構成することが、多層流延膜13の各層の厚み分布をより均一にするために好ましい。
【0022】
図3には、図2の III−III 線の断面図を示す。フィードブロック11の流路34を通った合流ドープ40は、共流延ダイ12に送られて流路35を通りマニホールド37で拡幅され、スリット38を通り吐出口39から、多層流延膜13として流延される。なお、マニホールド37の両側にはマニホールド栓(図示しない)が取り付けられ、合流ドープ40が共流延ダイ12の側面から流出することを抑制している。また、共流延ダイ12の流路35におけるその幅寸法をWfとし、合流ドープ40が吐出口39から吐出される幅寸法をWdとする。なお、流路35とマニホールド37とは、一体として設けられていても良いし、別体に構成されたものを接続したものでも良い。
【0023】
また、図3に示した共流延ダイ12の合流ドープが流れる方向の長さL0が50〜200mm、長さL1が200〜400mmの場合に、流路35の長さL2は20〜80mm、マニホールドエリアの長さL3は30〜120mm、スリットエリアの長さL4は60〜200mmが好ましい。スリットエリアには、クリアランスの異なるスリットが2〜4あることが好ましい。そのクリアランスは、吐出方向に狭くなる組み合せや、広くなってから狭くなる組み合わせなどのいずれでも良い。また、スリット長さは、幅方向でなだらかな分布を持つスリットと幅方向に一定なスリットとを有することが好ましい。ダイ吐出口39側のスリットは、幅方向に一定であることが好ましい。また、スリットエリアのクリアランスは、0.5〜8mmが好ましい。
【0024】
図4(a)には、流路35の横断面(図3のIV−IV線)の断面を示し、図4(b)には、その角部の拡大図を示す。図4(a)に示したように流路35の幅寸法Wf、厚さ寸法はTである。本発明では、前述したWf、T、Wdの関係が、2<(Wf/T)<10かつ、10≦(Wd/Wf)≦25
とすることで、多層流延膜13の各層の厚み分布を均一にできる。また、より好ましくは、
3<(Wf/T)<7かつ、14≦(Wd/Wf)≦21
とすることで、より多層流延膜の各層の厚みの分布を均一にできる。
【0025】
また、本発明において図4に示した流路35は、80mm<Wf<200mm、20mm<T<50mmの範囲で構成されていることが、多層流延膜の各層の厚みの分布を均一にするために好ましい。また、流路35は、図示したように略長方形状に形成されているが、その角が面取り加工され略円弧状に形成されていることが、合流ドープを均一に送液するために好ましい。流路35の角は、曲率半径Rが、2mm<R<10mmの範囲であることが好ましい。2mm以下であると、流路35の角に形成される略円弧が小さすぎて、合流ドープの端部を均一に送液する機能が発揮されにくい。また、10mm以上であると、流路35の形状が略長方形状でなくなり、マニホールド37への多層における各層の送液が幅方向で均一に行われにくくなる。
【0026】
本発明においてドープを連続的に合流させるために用いるドープ合流手段は、フィードブロック型のものであれば種類は問わない。また、共流延ダイの内部の形状はコートハンガーダイ、Tダイなど任意の形状であってよい。さらに、図2では、省略したが流路30、32にベーンとディストリビューションピンとを設けても良い。このベーンを回転させることで、ベーンとディストリビューションピントの開度を変更することで、ドープ15、16、17の合流時の各層の厚みパターンを変更できる。
【0027】
本発明の多層膜製造方法によって製造されるフイルム20の厚さは、フイルムの原料や用途などによっても異なるが、30〜200μmであることが好ましい。得られたフイルムは、偏光板保護膜である偏光板保護フイルムとして用いることができる。この偏光板保護フイルムをポリビニルアルコールなどから形成された偏光膜の両面に貼付することで偏光板を形成することができる。さらに、このフイルム上に光学補償シートを貼付した光学補償フイルム、防眩層をフイルム上に積層させた反射防止膜などの光機能性膜として用いることもできる。これら製品からは、液晶表示装置の一部を構成することもできる。
【0028】
【実施例】
以下に実施例1ないし6及び比較例1ないし5を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0029】
前述した本発明に係る多層膜の製造装置を用いてフイルムを製造し、その膜厚分布を測定した。膜厚分布は、乾燥後のフイルムを赤外線膜厚計で測定し、その厚みの100mm範囲の分布幅を求め、分布幅が0.5μm未満であれば極めて良好(◎)、0.5〜1.0μm未満であれば良好(○)、1.0〜2.0μmであれば若干膜厚分布に幅が生じたが製品によっては使用可能(△)、2.0μmより大きいものはフイルムの膜厚の分布幅が大きすぎ製品に使用不可能(×)の3段階評価を行なった。結果については、後に表1にまとめて示す。
【0030】
[中間層用ドープの調製]
原料にはセルローストリアセテート(酢化度60.9%)100重量部を用い、混合溶媒(メチレンクロライド300重量部とメタノール65重量部)に仕込み、さらに添加剤として、可塑剤であるトリフェニルホスフェート7.8重量部とビフェニルジフェニルホスフェート3.9重量部および紫外線吸収剤1.0重量部を加え溶解して、中間層用ドープを調製した。このドープの物性は34℃での粘度が50Pa・sであり、固形分重量が23.6%であった。
【0031】
[表面層及び裏面層用ドープの調製]
原料にはセルローストリアセテート(木材パルプ製、酢化度60.9%)87重量部を用い、混合溶媒(メチレンクロライド300重量部とメタノール65重量部)に仕込み、さらに添加剤として可塑剤であるトリフェニルホスフェート6.8重量部とビフェニルジフェニルホスフェート3.4重量部および紫外線吸収剤0.9重量部を加え溶解して、中間層用ドープを調製した。このドープの物性は34℃での粘度が36Pa・sであり、固形分重量が21.1%であった。
【0032】
[実施例1]
前述した中間層用ドープ、表面層用ドープ、裏面層用ドープを用いて、図1に示す多層膜からなるフイルムの製造を行った。共流延ダイ12には、図3及び図4に示したWf、T、Wd、Rについて、それぞれ200mm、34mm、2000mm、4mmのものを用いた。また、表面層用ドープ15、中間層用ドープ16、裏面層用ドープ17は、乾燥後のフイルム膜厚が表面層及び裏面層が3μm、中間層が54μmとなるように送液し、フイルムを製造した。各ドープ15、16、17を送液した際に、図2に示した合流部33から吐出口39までの滞留時間は3秒であった。また、得られたフイルムの膜厚分布を測定したところ、分布の幅は、0.4であり、良好なフイルム(○)が得られた。
【0033】
実施例2ないし実施例6の各実験条件及び滞留時間、膜厚分布の評価結果については、表1にまとめて示す。なお、実施例1と同じ条件については省略してある。
【0034】
比較例1ないし比較例5の各実験条件及び滞留時間、膜厚分布の評価結果についても、表1にまとめて示す。なお、実施例1と同じ条件については省略してある。
【0035】
【表1】

Figure 0003727883
【0036】
【発明の効果】
以上のように、本発明の多層膜の製造方法によれば、合流部により複数の液を層状に合流させるフィードブロックと、シングルマニホールドを有するダイとの組み合せにより、2層以上の多層膜を製造する方法において、前記合流部から前記シングルマニホールドまでの流路に関し、幅方向寸法をWf、厚さ寸法をTとしたときに、(Wf/T)を2<(Wf/T)<10とし、前記ダイの吐出口の幅寸法をWdとしたときに、(Wd/Wf)を10≦(Wd/Wf)≦25とするから、多層流延膜の各層の膜厚をより均一にできるから、この多層流延膜から得られるフイルムは、膜厚分布が良好である。
【0037】
また、本発明の多層膜の製造方法によれば、前記流路の幅寸法Wfが、80mm<Wf<200mmであり、前記厚さ寸法Tが、20mm<T<50mmである場合に、前記流路の角部を面取り加工し、その加工寸法が、2mm<R<10mmであるから、多層流延膜を構成するためのドープの送液が容易に行なえるため、得られたフイルムの特性が優れている。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に係る多層膜の製造装置を用いてフイルムを製造する方法を説明するための概略図である。
【図2】図1のII−II線の断面図である。
【図3】図2の III−III 線の断面図である。
【図4】図3のIV−IV線の断面図である。
【符号の説明】
10 多層膜製造装置
11 フィードブロック
12 共流延ダイ
13 多層流延膜
14 流延ベルト
15 表面層用ドープ
16 中間層用ドープ
17 裏面層用ドープ
20 フイルム
30,31,32,34,35 流路
33 合流部
37 マニホールド
38 スリット
39 吐出口
40 合流ドープ
Wf 流路幅寸法
Wd 吐出口幅寸法
T 流路厚さ寸法
R 流路角部の曲率半径[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method and apparatus for producing a multilayer film having a feed block, and the film produced using the production method and apparatus is suitable for optical applications.
[0002]
[Prior art]
In recent years, thin transparent plastic films have been used as protective films for polarizing plates in liquid crystal displays, optical compensation films such as retardation plates, plastic substrates, photographic supports, moving picture cells and optical filters, and optical materials such as OHP films. As demand increases.
[0003]
In particular, LCDs have recently been used for personal computers, word processors, portable terminals, televisions, digital still cameras, movie cameras, etc. due to their improved quality and light weight and excellent portability. However, a polarizing plate is essential for this liquid crystal display to display an image. Along with the improvement in the quality of the liquid crystal display, an improvement in the quality of the polarizing plate is required, and at the same time, the transparent plastic film that is a protective film of the polarizing plate is also required to have a higher quality.
[0004]
For optical films such as protective films for polarizing plates, high transparency, low optical anisotropy, flatness, easy surface treatment, high durability (dimensional stability, heat and humidity resistance, Water resistance), no foreign matter in and on the film, no scratches on the surface and scratches are difficult (scratch resistance), moderate film rigidity (handleability), and moderate water permeability It is said that it is necessary to have these characteristics.
[0005]
Examples of the film raw material having these characteristics include cellulose ester, norbornene resin, acrylic resin, polyarylate resin, polycarbonate resin, and the like, but cellulose ester is mainly used from the viewpoint of productivity and material price. In particular, a film of cellulose triacetate is particularly advantageously used for optical applications because it has extremely high transparency, low optical anisotropy, and low retardation.
[0006]
Various film forming techniques such as solution film forming method, melt film forming method and rolling method can be used as a method for forming these films, but in order to obtain good flatness and low optical anisotropy. The solution casting method is particularly suitable. The solution casting method is a polymer solution in which raw material flakes are dissolved in a solvent, and various additives such as a plasticizer, an ultraviolet absorber, a deterioration preventing agent, a slipping agent, and a peeling accelerator are added thereto as necessary ( Hereinafter, the dope is cast on a support such as a horizontal endless metal belt or a rotating drum by a dope supply means (hereinafter referred to as a casting die), and then the support. This is a method comprising drying to a certain extent above, peeling the self-supporting film to which rigidity has been imparted from the support, and then passing the drying section through various transport means to remove the solvent.
[0007]
When a film is used for optical applications, it is naturally necessary that the above-mentioned properties are excellent, but it is also necessary that the thickness of the entire film is highly uniform. That is, when there is “unevenness” in the thickness of the entire film, “unevenness” occurs in the optical characteristics at the unevenness portion, and this often causes a problem as an optical film.
[0008]
Various attempts have been made to find an advantageous method for industrially producing a film with high optical uniformity, but it is not easy to produce a film with high optical uniformity with a single resin film. . Therefore, at present, two or more types of dopes having different solution viscosities are used, a multilayer casting film is formed using a multilayer casting method, and this is dried to produce a high-quality optical film. It has become.
[0009]
When a multilayer casting film or a multilayer film is produced using a solution casting method, a feed block type casting die is often used. This feed block type casting die is a casting apparatus in which joining means for joining two or more kinds of dopes is joined to the upstream side of the casting die. A typical structure of the feed block type casting die is provided with a channel for passing a dope serving as a core layer in the center, and a dope forming a front surface layer and a back surface layer on both sides thereof, and the latter The two solution streams are joined to both sides of the former solution stream.
[0010]
As an example of a method for producing a multilayer film using the above feed block type casting die, a relatively high viscosity dope is used for the resin layer as the core layer, and a relatively low viscosity dope is used for the front and back surface layers. Japanese Patent Publication No. 62-43846 discloses a method of performing dry peeling after forming a multilayer cast film. According to the description of this publication, it is said that by using such a manufacturing method, it is possible to manufacture a film in which abnormal characteristics such as melt fracture (melt fracture) are unlikely to occur.
[0011]
[Problems to be solved by the invention]
However, even with the above-described method, there has been a problem that a distribution difference occurs in the thickness of each layer when multi-layer casting is performed using a feed block type casting die. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-317960 describes a method for improving the distribution difference by setting the residence time from dope joining to die discharge to 5 to 25 seconds. However, even with this method, the channel volume of the dope is limited, and it is difficult to maintain the adjustment range as productivity increases.
[0012]
An object of the present invention is to provide a method and apparatus for producing a multilayer film that uses a feed block type casting die to make the thickness distribution of each layer of the multilayer cast film more uniform.
[0013]
[Means for Solving the Problems]
The method for producing a multilayer film of the present invention is a method for producing a multilayer film having two or more layers by combining a feed block that joins a plurality of liquids in a layer form at a joining part and a die having a single manifold. With respect to the flow path from to the single manifold, when the width dimension is Wf and the thickness dimension is T, (Wf / T) is 2 <(Wf / T) <10, and the width of the discharge port of the die When the dimension is Wd, (Wd / Wf) is 10 ≦ (Wd / Wf) ≦ 25. The width dimension Wf of the flow path is preferably 80 mm <Wf <200 mm, and the thickness dimension T is preferably 20 mm ≦ T <50 mm. Furthermore, it is more preferable that the corner portion of the flow path is chamfered and the processing dimension is 2 mm <R <10 mm. Furthermore, it is preferable that the average residence time from the junction of the liquid to the discharge port of the die is 1.5 to 10 seconds.
[0014]
The multilayer film manufacturing method of the present invention includes a multilayer film that is a polarizing plate protective film having a film thickness of 30 to 200 μm or an optical compensation film.
[0015]
The apparatus for producing a multilayer film of the present invention is an apparatus for producing a multilayer film having two or more layers by combining a feed block that joins a plurality of liquids in layers by a joining part and a die having a single manifold. With respect to the flow path from to the single manifold, when the width dimension is Wf and the thickness dimension is T, (Wf / T) is 2 <(Wf / T) <10, and the width of the discharge port of the die When the dimension is Wd, (Wd / Wf) is 10 ≦ (Wd / Wf) ≦ 25. The width dimension Wf of the flow path is preferably 80 mm <Wf <200 mm, and the thickness dimension T is preferably 20 mm ≦ T <50 mm. Furthermore, it is more preferable that the corner portion of the flow path is chamfered and the processing dimension is 2 mm <R <10 mm.
[0016]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
[Polymer compound]
Examples of the polymer compound used as a raw material for the film used in the present invention include lower fatty acid esters of cellulose (for example, cellulose triacetate), polyolefins (for example, norbornene-based polymer), polyamides (for example, aromatic polyamide). Etc.), polysulfones, polyethers (for example, including polyether sulfones and polyether ketones), polystyrenes, polycarbonates, polyacrylic acids, polyacrylamides, polymethacrylic acids (for example, polymethyl methacrylate, etc.) , Polymethacrylamides, polyvinyl alcohols, polyureas, polyesters, polyurethanes, polyimides, polyvinyl acetates, polyvinyl acetals (eg, polyvinyl formal, polyvinyl Lahr, etc.), and proteins (e.g., there may be mentioned gelatin, etc.), it is not limited thereto. Of these, a lower fatty acid ester of cellulose is preferable as a raw material for an optical use film, and cellulose triacetate is particularly preferable.
[0017]
[solvent]
The dope for producing the film can be prepared by dissolving the above-described polymer compound in a suitable solvent. As the solvent, any of inorganic and organic solvents can be used, but an organic solvent is preferably used. Examples of organic solvents include halogenated hydrocarbons (eg, dichloromethane), alcohols (eg, methanol, ethanol, butanol, etc.), esters (eg, methyl formate, methyl acetate, etc.), ethers (eg, Dioxane, dioxolane, diethyl ether, etc.) and ketones (for example, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, etc.), but are not limited thereto.
[0018]
[Preparation of dope]
Any known method can be used to prepare the dope. For example, a method of mixing and dissolving the polymer compound in a solvent may be used, or the polymer compound is swollen with a solvent using a cooling dissolution method, and then the swollen mixture is cooled to −10 ° C. or lower. Then, a method of dissolving by heating to 0 ° C. or higher may be used. The viscosity of the solution is usually in the range of 3 to 300 Pa · s (measured value at 35 ° C.). At this time, it is preferable that the dope viscosity of the intermediate layer is higher than the dope viscosity of the front and back layers. In addition, the dope includes various known plasticizers such as triphenyl phosphate, biphenyl diphenyl phosphate, diethyl phthalate, and polyester polyurethane elastomer, or, if necessary, an ultraviolet absorber, an anti-degradation agent, a slip agent, and a release accelerator. Various known additives such as may be added at any stage in the dope preparation.
[0019]
[Method for producing multilayer film]
FIG. 1 is a schematic perspective view for producing a film using a multilayer film production apparatus according to the present invention. A multilayer film manufacturing apparatus 10 shown in FIG. 1 includes a co-casting die 12 having a feed block type resin solution merging device (hereinafter referred to as a feed block) 11 and a lower side of the die lip of the co-casting die 12. It comprises a casting belt 14 that supports a multilayer casting film 13 discharged from the die lip at the tip of the co-casting die 12 while continuously moving. As the casting belt, any rotating drum such as a cooling drum or any other known one can be used as long as it functions as a support for the multilayer casting film in the production process of the multilayer film.
[0020]
The dopes 15, 16, and 17 for forming the surface layer, intermediate layer, and back layer described above are charged into each mixing tank and stirred with a stirring blade to prepare a uniform dope. In that case, it is also possible to mix an additive with each dope. Each dope is sent to each filter at a constant flow rate by each pump to remove impurities, and then sent to the feed block 11. The surface layer dope 15, the intermediate layer dope 16, and the back layer dope 17 fed to the feed block 11 are merged in the feed block 11 to be a parallel flow merged dope and introduced into the co-casting die 12. The combined dope is spread in the width direction of the casting belt 14 and then discharged from the die lip to the surface of the casting belt 14 to form the multilayer casting film 13. The casting belt 14 is stretched around rollers 18 and 19 and rotated by a driving device (not shown). On the casting belt 14, the solvent of the multilayer casting film 13 is gradually volatilized to form a self-supporting film 20. The film 20 is peeled off from the casting belt 14 by a peeling roller 21, sent to a drying device, dried, and then wound up by a winder. Any known means can be used as means for drying the multilayer cast film 13.
[0021]
FIG. 2 shows a cross-sectional view taken along line II-II in FIG. The feed block 11 is fed with the surface layer dope 15, the intermediate layer dope 16, and the back surface layer dope 17, and passes through the respective flow paths 30, 31, 32, and merges at the merge portion 33. After that, it is sent to the co-casting die 12 through the flow path 34. The merged dope passes through the flow channel 35 by the co-casting die 12, is widened by the manifold 37 attached to the flow channel 35, and passes from the discharge port 39 to the casting belt 14 (see FIG. 1) via the slit 38. Be cast. The amount of the dope 15, 16, and 17 and the form of the feed block 11 and the co-casting die 12 are set so that the residence time from the joining portion 33 of the joining dope to the discharge port 39 is 1.5 to 10 seconds. Is preferable in order to make the thickness distribution of each layer of the multilayer cast film 13 more uniform.
[0022]
FIG. 3 shows a cross-sectional view taken along line III-III in FIG. The merged dope 40 that has passed through the flow path 34 of the feed block 11 is sent to the co-casting die 12, is widened by the manifold 37 through the flow path 35, and passes through the slit 38 from the discharge port 39 to form the multilayer cast film 13. Be cast. Manifold plugs (not shown) are attached to both sides of the manifold 37 to prevent the merging dope 40 from flowing out from the side surface of the co-casting die 12. Further, the width dimension of the flow channel 35 of the co-casting die 12 is Wf, and the width dimension of the merged dope 40 discharged from the discharge port 39 is Wd. In addition, the flow path 35 and the manifold 37 may be provided as a single unit, or may be formed by connecting separate components.
[0023]
Further, when the length L0 of the co-casting die 12 shown in FIG. 3 in the direction in which the combined dope flows is 50 to 200 mm and the length L1 is 200 to 400 mm, the length L2 of the flow path 35 is 20 to 80 mm, The length L3 of the manifold area is preferably 30 to 120 mm, and the length L4 of the slit area is preferably 60 to 200 mm. The slit area preferably has 2 to 4 slits with different clearances. The clearance may be a combination that narrows in the discharge direction or a combination that becomes narrower after becoming wider. The slit length preferably includes slits having a gentle distribution in the width direction and slits constant in the width direction. The slit on the die discharge port 39 side is preferably constant in the width direction. The clearance of the slit area is preferably 0.5 to 8 mm.
[0024]
4A shows a cross section of the cross section (IV-IV line in FIG. 3) of the flow path 35, and FIG. 4B shows an enlarged view of the corner. As shown in FIG. 4A, the width dimension Wf and the thickness dimension of the flow path 35 are T. In the present invention, the relationship between Wf, T, and Wd described above is 2 <(Wf / T) <10 and 10 ≦ (Wd / Wf) ≦ 25.
By doing so, the thickness distribution of each layer of the multilayer cast film 13 can be made uniform. More preferably,
3 <(Wf / T) <7 and 14 ≦ (Wd / Wf) ≦ 21
Thus, the thickness distribution of each layer of the multilayer cast film can be made more uniform.
[0025]
Further, in the present invention, the flow path 35 shown in FIG. 4 is configured in the ranges of 80 mm <Wf <200 mm and 20 mm <T <50 mm to make the distribution of the thickness of each layer of the multilayer cast film uniform. Therefore, it is preferable. Moreover, although the flow path 35 is formed in a substantially rectangular shape as shown in the figure, it is preferable that the corners are chamfered and formed in a substantially arc shape in order to uniformly feed the merged dope. The corner of the channel 35 preferably has a radius of curvature R in the range of 2 mm <R <10 mm. If it is 2 mm or less, the substantially arc formed at the corner of the flow path 35 is too small, and the function of uniformly feeding the end portion of the merged dope is hardly exhibited. Moreover, when it is 10 mm or more, the shape of the flow path 35 is not substantially rectangular, and liquid feeding of each layer in the multilayer to the manifold 37 is difficult to be performed uniformly in the width direction.
[0026]
The dope merging means used for continuously merging the dopes in the present invention is not limited as long as it is of a feed block type. The internal shape of the co-casting die may be any shape such as a coat hanger die or a T die. Further, although omitted in FIG. 2, vanes and distribution pins may be provided in the flow paths 30 and 32. By rotating this vane, the thickness pattern of each layer at the time of merging of the dopes 15, 16 and 17 can be changed by changing the opening degree of the vane and the distribution focus.
[0027]
The thickness of the film 20 produced by the multilayer film production method of the present invention is preferably 30 to 200 μm, although it varies depending on the raw material and use of the film. The obtained film can be used as a polarizing plate protective film which is a polarizing plate protective film. A polarizing plate can be formed by sticking this polarizing plate protective film on both surfaces of a polarizing film made of polyvinyl alcohol or the like. Furthermore, it can also be used as an optical functional film such as an optical compensation film in which an optical compensation sheet is pasted on this film, or an antireflection film in which an antiglare layer is laminated on the film. From these products, a part of the liquid crystal display device can be constituted.
[0028]
【Example】
Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5 are listed below, but the present invention is not limited thereto.
[0029]
A film was manufactured using the multilayer film manufacturing apparatus according to the present invention described above, and the film thickness distribution was measured. The film thickness distribution is determined by measuring the film after drying with an infrared film thickness meter to obtain a distribution width in the 100 mm range of the thickness. If the distribution width is less than 0.5 μm, it is very good ((), 0.5-1 If it is less than 0.0 μm, it is good (◯), and if it is 1.0 to 2.0 μm, the film thickness distribution is slightly wide, but it can be used depending on the product (Δ). The thickness distribution width was too large, and a three-step evaluation was made that the product could not be used (x). The results are summarized in Table 1 later.
[0030]
[Preparation of dope for intermediate layer]
100 parts by weight of cellulose triacetate (acetylation degree 60.9%) is used as a raw material, charged into a mixed solvent (300 parts by weight of methylene chloride and 65 parts by weight of methanol), and further, triphenyl phosphate 7 which is a plasticizer is used as an additive. .8 parts by weight, 3.9 parts by weight of biphenyl diphenyl phosphate and 1.0 part by weight of an ultraviolet absorber were added and dissolved to prepare a dope for the intermediate layer. As for the physical properties of this dope, the viscosity at 34 ° C. was 50 Pa · s, and the solid content weight was 23.6%.
[0031]
[Preparation of dope for front surface layer and back surface layer]
As a raw material, 87 parts by weight of cellulose triacetate (wood pulp, acetylation degree 60.9%) is charged into a mixed solvent (300 parts by weight of methylene chloride and 65 parts by weight of methanol), and further, a plasticizer is added as a tri- valent plasticizer. An intermediate layer dope was prepared by adding and dissolving 6.8 parts by weight of phenyl phosphate, 3.4 parts by weight of biphenyl diphenyl phosphate and 0.9 part by weight of an ultraviolet absorber. As for the physical properties of this dope, the viscosity at 34 ° C. was 36 Pa · s, and the solid content weight was 21.1%.
[0032]
[Example 1]
Using the above-described dope for intermediate layer, dope for surface layer, and dope for back layer, a film comprising the multilayer film shown in FIG. 1 was produced. As the co-casting die 12, Wf, T, Wd, and R shown in FIGS. 3 and 4 were 200 mm, 34 mm, 2000 mm, and 4 mm, respectively. The dope 15 for the front layer, the dope 16 for the intermediate layer, and the dope 17 for the back layer are fed so that the film thickness after drying is 3 μm for the front layer and the back layer, and 54 μm for the intermediate layer. Manufactured. When the respective dopes 15, 16, and 17 were fed, the residence time from the merging portion 33 to the discharge port 39 shown in FIG. 2 was 3 seconds. Further, when the film thickness distribution of the obtained film was measured, the width of the distribution was 0.4, and a good film (◯) was obtained.
[0033]
Table 1 summarizes the experimental conditions of Examples 2 to 6 and the evaluation results of residence time and film thickness distribution. The same conditions as in Example 1 are omitted.
[0034]
Table 1 also shows the experimental conditions of Comparative Examples 1 to 5 and the evaluation results of the residence time and the film thickness distribution. The same conditions as in Example 1 are omitted.
[0035]
[Table 1]
Figure 0003727883
[0036]
【The invention's effect】
As described above, according to the method for producing a multilayer film of the present invention, a multilayer film having two or more layers is produced by combining a feed block that joins a plurality of liquids in layers at a junction and a die having a single manifold. In this method, regarding the flow path from the merging portion to the single manifold, when the width direction dimension is Wf and the thickness dimension is T, (Wf / T) is 2 <(Wf / T) <10, When the width dimension of the discharge port of the die is Wd, since (Wd / Wf) is 10 ≦ (Wd / Wf) ≦ 25, the thickness of each layer of the multilayer cast film can be made more uniform. The film obtained from this multilayer cast film has a good film thickness distribution.
[0037]
Further, according to the multilayer film manufacturing method of the present invention, when the width dimension Wf of the flow path is 80 mm <Wf <200 mm and the thickness dimension T is 20 mm <T <50 mm, Since the corners of the road are chamfered and the processing dimensions are 2 mm <R <10 mm, the dope liquid for constructing the multilayer cast film can be easily fed, so the characteristics of the obtained film are Are better.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic view for explaining a film manufacturing method using a multilayer film manufacturing apparatus according to the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view taken along the line II-II in FIG.
FIG. 3 is a cross-sectional view taken along line III-III in FIG.
4 is a cross-sectional view taken along line IV-IV in FIG. 3;
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Multilayer film production apparatus 11 Feed block 12 Co-casting die 13 Multilayer film 14 Cast belt 15 Surface layer dope 16 Middle layer dope 17 Back layer dope 20 Film 30, 31, 32, 34, 35 33 Merge section 37 Manifold 38 Slit 39 Discharge port 40 Merge dope Wf Channel width dimension Wd Discharge port width dimension T Channel thickness dimension R Radius of curvature at channel corner

Claims (8)

合流部により複数の液を層状に合流させるフィードブロックと、シングルマニホールドを有するダイとの組み合せにより、2層以上の多層膜を製造する方法において、
前記合流部から前記シングルマニホールドまでの流路に関し、
幅方向寸法をWf、厚さ寸法をTとしたときに、
(Wf/T)を2<(Wf/T)<10とし、
前記ダイの吐出口の幅寸法をWdとしたときに、
(Wd/Wf)を10≦(Wd/Wf)≦25とすることを特徴とする多層膜の製造方法。
In a method for producing a multilayer film of two or more layers by combining a feed block that joins a plurality of liquids in layers by a joining portion and a die having a single manifold,
Regarding the flow path from the junction to the single manifold,
When the width direction dimension is Wf and the thickness dimension is T,
(Wf / T) is 2 <(Wf / T) <10,
When the width of the discharge port of the die is Wd,
(Wd / Wf) is defined as 10 ≦ (Wd / Wf) ≦ 25.
前記流路の幅寸法Wfが、80mm<Wf<200mmであり、
前記厚さ寸法Tが、20mm≦T<50mmであることを特徴とする請求項1記載の多層膜の製造方法。
The width dimension Wf of the flow path is 80 mm <Wf <200 mm,
2. The method for manufacturing a multilayer film according to claim 1, wherein the thickness dimension T is 20 mm ≦ T <50 mm.
前記流路の角部を面取り加工し、
その加工寸法が、2mm<R<10mmであることを特徴とする請求項2記載の多層膜の製造方法。
Chamfering the corner of the channel,
3. The method for producing a multilayer film according to claim 2, wherein the processing dimension is 2 mm <R <10 mm.
前記液の合流部から前記ダイの吐出口までの平均滞留時間を1.5〜10秒とすることを特徴とする請求項1ないし3いずれか1つ記載の多層膜の製造方法。The method for producing a multilayer film according to any one of claims 1 to 3, wherein an average residence time from the confluence portion of the liquid to the discharge port of the die is 1.5 to 10 seconds. 前記多層膜は、膜厚が30〜200μmの偏光板保護フイルム、または光学補償フイルムであることを特徴とする請求項1ないし4いずれか1つ記載の多層膜の製造方法。5. The method for producing a multilayer film according to claim 1, wherein the multilayer film is a polarizing plate protective film having a film thickness of 30 to 200 μm or an optical compensation film. 合流部により複数の液を層状に合流させるフィードブロックと、シングルマニホールドを有するダイとの組み合せにより、2層以上の多層膜を製造する装置において、
前記合流部から前記シングルマニホールドまでの流路に関し、
幅方向寸法をWf、厚さ寸法をTとしたときに、
(Wf/T)を2<(Wf/T)<10とし、
前記ダイの吐出口の幅寸法をWdとしたときに、
(Wd/Wf)を10≦(Wd/Wf)≦25とすることを特徴とする多層膜の製造装置。
In an apparatus for producing a multilayer film of two or more layers by a combination of a feed block that joins a plurality of liquids in layers by a joining part and a die having a single manifold,
Regarding the flow path from the junction to the single manifold,
When the width direction dimension is Wf and the thickness dimension is T,
(Wf / T) is 2 <(Wf / T) <10,
When the width of the discharge port of the die is Wd,
(Wd / Wf) is defined as 10 ≦ (Wd / Wf) ≦ 25.
前記流路の幅寸法Wfが、80mm<Wf<200mmであり、
前記厚さ寸法Tが、20mm≦T<50mmであることを特徴とする請求項6記載の多層膜の製造装置。
The width dimension Wf of the flow path is 80 mm <Wf <200 mm,
7. The multilayer film manufacturing apparatus according to claim 6, wherein the thickness dimension T is 20 mm ≦ T <50 mm.
前記流路の角部を面取り加工し、
その加工寸法が、2mm<R<10mmであることを特徴とする請求項7記載の多層膜の製造装置。
Chamfering the corner of the channel,
8. The apparatus for producing a multilayer film according to claim 7, wherein the processing dimension is 2 mm <R <10 mm.
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