JP3727672B2 - Decorative sheet - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、昼光下においては、メタリック調の外観を有し、夜間は光再帰性反射性の外観を有する、自動車やオートバイ等に用いられる装飾シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、装飾シートが、簡便かつ美しい外観性を与え、さらには塗料等と比較して耐久性に高いため、あるいは製造会社名や車種名の文字認識を可能とするため自動車やオートバイ等に、多用されている。例えば、特開昭６１−１４１４７７号公報に記載されている装飾シートが知られている。一方、道路標識等に、夜間の視認性が良好な観点から、例えば特開昭６０−１００１０３号公報に記載されている光再帰性反射シートが知られている。
【０００３】
ここで、従来の装飾シートにおいて、メタリック調の外観を現出させるには、アルミニウムパウダー等を分散させた、特別な塗料を塗布、印刷することが一般に行われていた。しかしながら、アルミニウムパウダーは一般に粒径が大きいため、隠蔽力が高く、光再帰性反射シート等の表面に塗布しても、光再帰性能を著しく低下させるという問題があった。また、アルミニウム等の塗粒の比重が一般に溶剤等と比較して著しく大きいため沈降容易で、塗料ムラがでやすいという問題もあった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明の目的は、昼光下においてはメタリック調の外観を有し、夜間は光再帰性反射性の外観を有する装飾シートを提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明の第一の態様は、光再帰性反射要素及び金属蒸着層が積層されたシートにおいて、該金属蒸着層の光透過率が５〜９９％である装飾シートである。
【０００６】
また、本発明の第二の態様は、光再帰性反射要素及び金属層が積層されたシートにおいて、該金属層が光再帰性反射要素上に部分的に設けられている装飾シートである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
まず初めに、本発明の第一の態様について説明する。
光再帰性反射要素
光再帰性反射要素としては、前述の特開昭６０−１００１０３号公報に記載された、封入型、カプセルレンズ型、及びプリズム型の光再帰性反射シート等を用いることが可能である。
【０００８】
封入型の光再帰性反射要素は、価格が安価で適当な光再帰性が得られる上に、要素中に空気層を含んでいないために、空気の影響を受けず直接光再帰性反射要素上に金属蒸着が可能な点で好適である。
またカプセルレンズ型の光再帰性反射要素は、比較的高輝度の光再帰性が得られる点で好適である。
更に、プリズム型光再帰性反射要素は、最も高い高輝度の光再帰性が得られ、更に表面平滑性が特に優れているために均一な金属蒸着が可能となり、結果として高い鏡面反射率が得られる点で本発明に最適である。
【０００９】
金属蒸着層
前記金属蒸着層の種類としては、アルミニウム、クロム、スズ、ニッケル、ステンレススチール、銀、金、銅、チタン等の単独または複数が使用可能である。
【００１０】
アルミニウムは、鏡面反射率が高く、コストが安いうえ、蒸着温度が比較的低いため、光再帰性反射要素への影響が少なく、直接光再帰性反射要素に蒸着が可能であり、更には被着体に対して密着力が良好な点で好適である。
【００１１】
また、クロムは、被着体に対する密着力に優れ、耐腐食性も良好で、更には色調に高級感がある点で、スズは鏡面反射率が高い点で、ニッケルは鏡面反射率が高く、耐腐食性が良好な点で、ステンレスは、鏡面反射率が高く、耐腐食性が良好な点で、銀、金、銅は、鏡面反射率が高い点で本発明に好適である。
【００１２】
なお、クロム蒸着の上に、更にアルミニウム蒸着したものは、クロムとアルミニウムの両方の特徴を有し、被着体に対する密着力に優れかつ鏡面反射率が高い等の利点が得られ、本発明に最適である。
【００１３】
次に、本発明の金属蒸着層の好適な光透過率については、可視光域、具体的には、５５０nmの波長において、５〜９９％、好ましくは２０〜９５％、更に好ましくは、３０〜８０％の範囲である。
【００１４】
表２に示すように、光透過率が５％未満では、光再帰性反射性能が著しく低くなり、夜間における視認性に乏しくなるためである。一方、光透過率が９９％を超えると、鏡面反射率が低下し、昼間におけるメタリック調の外観に乏しくなるためである。
【００１５】
また、金属蒸着層の光透過率が、２０〜９５％、さらに３０〜８０％の範囲であれば、金属蒸着層の厚さのバラツキの影響が少なくなり、より夜間における視認性及び、昼間におけるメタリック調の外観性も向上するためである。
【００１６】
次に金属蒸着層の厚さについて説明する。
本発明において、金属蒸着層の厚さは、好適には、５０Å以上３００Å未満である。５０Å未満だと、鏡面反射率が低下し、５％未満の値しか得られないため、昼間のメタリック調の外観に乏しくなり、また蒸着層の厚さの制御も著しく困難となるためである。一方、厚さが３００Å以上では、光再帰性反射性能が低下し、具体的に１０cad ／lx／ｍ2 未満となり、夜間における視認性に乏しくなったり、蒸着時間が長くなるためである。
【００１７】
更に、好適な金属蒸着層の厚さは、１００〜２００Åであり、最適には、１２５〜１７５Åの範囲である。かかる範囲であれば、蒸着金属の種類に関係なく、夜間における優れた視認性が得られ、また、昼間における優れたメタリック調の外観性が、容易に得られるためである。
【００１８】
尚、金属蒸着層の厚さは、光再帰性反射要素との関係も有し、光再帰性が強く、高輝度が得られる場合、例えば、５０cad ／lx／ｍ2 以上の高い輝度が得られる場合には、金属蒸着層の厚さが比較的厚い範囲、例えば２５０Å以上３００Å未満においても、十分、夜間の光再帰性反射効果が得られやすい。
【００１９】
接着剤層
本発明において、接着剤層を前記再帰性反射要素及び金属蒸着層の間に以下の目的のため設けることが好適である。
（ａ）蒸着層を別途作成した後、光再帰性反射要素上に積層可能とする。
（ｂ）蒸着層の光再帰性反射要素への密着力を向上させる。
（ｃ）再帰性反射要素の表面平滑性を向上させ、鏡面反射率を向上させる。
【００２０】
ここで、接着剤層の光透過率は、夜間の光再帰性反射性能を低下させないよう、１００〜８０％の範囲が好適である。
【００２１】
また、接着剤の種類としては、ウレタン系、アクリル系、エポキシ系、フッソ系、シリコン系、ゴム系、フェノール系の樹脂等が使用可能である。
【００２２】
特に、接着力が良好で、金属蒸着層を腐食させたり白濁化させるおそれが少なく、かつコストが安い点でウレタン系樹脂が、好適である。また、接着力が高く、耐光性が良く、更にコストが安い点でアクリル系樹脂が、接着力が高い点でエポキシ系樹脂が、耐光性が良好でかつ、再帰性反射要素を、防汚効果等を得るために、フッソ系樹脂で処理をすることが行われる場合があるが、かかる再帰性反射要素にも、適応可能な点でフッソ系樹脂が、耐光性が良好で耐熱性にも優れている点でシリコーン系樹脂が好適である。
【００２３】
次に、接着剤の厚さについて説明する。
本発明に好適な厚さの範囲は、５〜１００μｍである。
５μｍ未満では、適当な接着力、例えば２００ｇ／cm以上の値が得られないためであり、また、反射構成要素として、一般にガラスビーズが用いられるが、かかるガラスビーズの大きさが通常３５〜７０μｍ程度であるため、５μｍ未満では、ガラスビーズに起因した表面の凹凸を吸収できず、表面平滑性に乏しくなるためである。
一方、接着剤の厚さが１００μｍを越えると、工程上、接着剤の乾燥や積層が困難となったり、装飾シート全体の厚さが厚くなったり、さらには、接着剤のはみ出しや光透過率が低下する等の問題が生じるためである。
【００２４】
また、さらに好適な接着剤の厚さの範囲は、１０〜８５μｍ、最も好適には、２０〜７５μｍである。
かかる範囲であれば、接着力のバラツキも少なくなり、適度な接着力が得られ、更に工程上の問題も生じないためである。
【００２５】
部分的隠蔽層
シルエット調の外観を得るため、更に、本発明の第一の態様に、部分的隠蔽層を組み合わせることも可能である。
ここで、シルエット調とは、反射表面の一部に、非反射部分を有するため、非反射部分が黒色に浮き出る外観をいう。従って、非反射部分の形状等により、一定の文字、模様等を認識することが可能となる。
【００２６】
なお、部分的隠蔽層の位置としては、再帰性反射要素より上方側にあれば良く、蒸着層の上または下面でも、あるいは、接着剤層の上または下面でも、後述する保護層の上または下面でも、さらには、接着剤層や保護層の中に部分的隠蔽層を形成する塗料等を練り込んだりして設けることも可能である。
【００２７】
また、部分的隠蔽層の構成としては、隠蔽性塗料や、テープ、紙、装飾フィルム等の半透明または不透明なものを使用可能である。
部分的隠蔽層が半透明であれば、さらに複雑な色調のシルエット調を現出させることができ、不透明であれば、鮮やかなシルエット調を現出させることができる。
【００２８】
保護層
本発明には、以下の目的のため、装飾シート表面に保護層を設けることができる。
（ａ）蒸着層や部分的隠蔽層あるいは装飾シート全体を機械的に保護する。
（ｂ）予め蒸着層を設けて、後に光再帰性反射要素と積層する際の蒸着層の基材としての機能を付与する。
【００２９】
ここで、保護層の厚さとしては、５〜１００μｍが好適であり、５μｍ未満では、機械的保護効果に乏しいためであり、１００μｍを越えると、装飾シート全体として、厚くなったり、装飾シートのフレキシブル性に欠けるおそれが生じるからである。
【００３０】
また、最適厚さ範囲は、２０〜７５μｍである。かかる範囲であれば、適当な機械的保護効果が得られ、更に、光再帰性を損なうおそれも少ないためである。
【００３１】
なお、保護層の種類としては、ポリエステル、ポリエチレン、ポリカーボネート、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリメチルペンテン、ポリフッ化ビニリデン等が使用可能である。
【００３２】
その他、保護層と金属蒸着層の密着力を向上させるため、保護層表面に、コロナ放電処理をしたり、エンボス処理したり、あるいはプライマー処理を施すことも好適である。
【００３３】
また、最外に部分的隠蔽層が塗布印刷にて設けられた場合には、さらに第２の保護層として、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂等の透明樹脂にて、表面保護することが好適である。
【００３４】
その他
前記光再帰性反射要素の裏側部分に、粘着剤層及びそれを覆う剥離ライナー層を設けることが好適である。かかる粘着剤層により、容易に自動車やオートバイの車両本体に添付可能となるためである。
【００３５】
また、本発明の構成要素中に、酸化防止剤、紫外線吸収剤、あるいは添加剤、消泡剤等をそれぞれ所定の添加効果をえるために装飾シートの構成要素中に含むことが好適である。
【００３６】
製造方法
本発明の装飾シートを製造する方法について述べる。１つの方法によれば、保護層となるフィルムに金属蒸着し、その上に接着剤層をラミネートする。この積層体の接着剤層側と光再帰性反射シートの再帰性反射側とを重ねて貼り合わせ、本発明の装飾シートを得る。このとき光再帰性反射シート側に隠蔽層を設けてもよい。第２の方法によれば、保護層に金属蒸着し、所望によりその上に隠蔽層を設け（例えばインクを塗り）、その上にビーズ接着剤層を塗り、ビーズを埋め込み、その上に焦点樹脂層を塗り、その上に反射層を蒸着し、その上に、ライナーに粘着剤層を塗ったものを粘着剤層を下にして貼り合わせる。
【００３７】
前記保護層の上に隠蔽層を設けてもよい。この場合保護層に金属蒸着層を設けた後のいずれかの段階で隠蔽層を設ける。隠蔽層は保護層に付着していなければならない。この隠蔽層と隠蔽層で覆われていない保護層を第２の保護層で覆うとよい。
【００３８】
次に本発明の第二の態様について説明する。
本発明の第二の態様は、金属層を、光再帰性反射要素上に部分的に設けることである。
かかる構成により、金属層の広い範囲の厚さで、夜間における優れた視認性及び、昼間におけるメタリック調の外観が得られるためである。
また、部分的とは、光再帰性反射要素上に金属層と非金属層の両方を有することを意味し、結果として、金属層がストライプ形状、格子形状、円形、文字形状等の形状、模様等を有しても良く、金属層の一部が抜けて、かかる形状、模様等を構成してもよい。
【００３９】
金属層
金属層の厚さの範囲としては、５０Å〜２mm、さらに好適には１００Å〜１mmが好適である。
厚さが５０Å未満になると、鏡面反射率が低下し、メタリック調の外観に乏しくなり、また一般に蒸着の厚さ制御も著しく困難となるためである。
また、厚さが２mmを越えると、積層が困難となったり、装飾シート全体が重くなったり、装飾シートのフレキシブル性が失われるなどの問題が生じるためである。
【００４０】
なお、金属層は、金属箔を用いても良く、蒸着層であっても良い。また、金属層の光透過率は、０％でも良く、５〜９５％、１０〜９０％又は２０〜８０％のハーフトーンのものでも良い。
【００４１】
その他
光再帰性反射要素、接着剤層、部分的隠蔽層、保護層については、第一の発明の態様におけるものと同様とすることが好適である。
【００４２】
製造方法
本発明の部分的な金属層の作成方法としては、例えば以下のものがある。
（ａ）水溶性レジンを用いる方法
金属層の被着体の表面に、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール等の水溶性樹脂を所定形状に積層しておき、蒸着後、水洗して、金属層を水溶性樹脂ともに、取り除き部分的な金属層を作成する。
（ｂ）エッチングを用いる方法
光反応性のレジストにより、所定形状に金属層をマスキングしておき、エッチング液を用いて、エッチング後、レジストを現像して取り除き、部分的な金属層を作成する。
（ｃ）マスキング法を用いる方法
蒸着時に、所定形状にマスキングテープ等を用いて、将来非金属層となる部分をマスキングした後、蒸着することにより、部分的な金属層を作成する。
（ｄ）機械的脱離処理による方法
エンボスロールや、研磨材等により、予め積層された金属層を機械的に処理し、所定部分の金属層を脱離させ、部分的な金属層を作成する。
【００４３】
図１は、隠蔽層の無い本発明の一例の断面図である。図２は保護層上にインク層を設けた本発明の一例の断面図である。図３は再帰性反射シート上にインク層を設けた本発明の一例の断面図である。これらの図において、１はガラスビーズ、２はビーズ接着剤層、３は焦点樹脂層、４は反射層、５は粘着剤層、６は剥離ライナー、７は接着剤層、８は金属蒸着層、９は保護層、１０はインク層、１１は第２保護層である。
【００４４】
【実施例】
（例１）
下記の方法で装飾シートを作成し、評価した。
（１）真空蒸着機を用いて厚さ５０μｍの表面コロナ放電処理のポリエチレンテレフタレートフィルムに、アルミニウムを厚さ１００Åになるように蒸着した。この段階で、光透過率を透過率計で、測定した。その結果を表１に示す。蒸着金属の種類及び／又は厚さを変えて同様に蒸着し（サンプルNo. １〜１３）光透過率を測定した。その結果を表１に示す。
【００４５】
（２）ＳＣＯＴＣＨＬＩＴＥ ５８０−１０（商標、封入レンズ型光再帰性反射シート、住友スリーエム（株）製、以下「５８０−１０」と略記する）に、５０μ厚さのアクリル系粘着剤（ＳＫダイン、１４９１−Ｈ（商標）、創研化学（株）製）をラミネーターで積層した。
（３）（１）で作成した金属蒸着層と（２）で作成した粘着剤つき光再帰性反射要素とを、張り合わせ、ラミネータでさらに積層して、装飾シートとした。
この装飾シートについて、光再帰性反射係数、鏡面反射係数及び視認性の官能試験を後記のように行った。
【００４６】
また、同様に、光再帰性反射要素、金属蒸着種、厚さ等を変えて、装飾シートを作り（サンプルNo. ２１〜３３）、同様の試験を行なった。その結果を表２に示す。
【００４７】
（例２）
下記の方法で本発明の装飾シートを作成し、例１と同様に試験した。
（１）エンボス機械を用いて、厚さ１００μｍのアルミニウム箔に、２５０dot ／inchの円形点描であり、点描率５０％のパターンに穴を開けた。
（２）ＳＣＯＴＣＨＬＩＴＥ ５８０−１０に、厚さ５０μｍのアクリル系粘着剤（ＳＫダイン１４９１−Ｈ、創研化学（株）製）をラミネーターで積層した。
（３）（１）で作成した穴開きアルミニウム箔を（２）で作成した粘着剤つき光再帰性反射要素上に、ラミネータで積層し、本発明の装飾シートした（サンプルNo. ３４）。
【００４８】
前記光再帰性反射係数は次の様にして測定算出する：
（１）ＪＩＳ Ｚ９１１７−１９８４に準じて光再帰性反射光の照度Ｅｒ（ｌｕｘ）を測定する。但し、投光器の射出口直径を２６mmとし、光電受光器の有効直径を２６mmとし、光源にはタングステンランプを用いる。
（２）また、光再帰性反射シート、その光再帰性反射面を覆う金属蒸着層、及びこの金属蒸着層を覆う保護層を含む装飾シートを２１０mm×１５０mmにカットし、光再帰性反射シートの裏にアクリル系粘着剤層を積層したものを厚さ０．７mmのアルミニウム板に貼り付けたものを試験片とする。
（３）また、光再帰性反射光の照度の測定時の入射角は３０°、観測角（入射角と反射角のなす角）は０．２°、試験片表面と受光器との距離ｄを１５．０ｍとする。
（４）ＪＩＳ Ｚ９１１７−１９８４の方法に従って、試験片の位置に受光器を投光器に正対させて照度Ｅｓ（ｌｕｘ）を測定する。光源には（１）で用いたのと同じタングステンランプを用いる。
【００４９】
（５）光再帰性反射係数Ｒ′を次式により求める。
Ｒ′＝Ｉ／（Ｅｓ×Ａ）
Ｉ：試験片による観測軸方向への光再帰性反射光の光度（ｃｄ）で、次式から求める。
Ｉ＝Ｅｒ・ｄ2
ｄ：試験片中心と受光器の間の距離（ｍ）
Ａ：試験片表面積（ｍ2 ）
（６）以上は、隠蔽層の無いものに付いての測定算出法である。隠蔽層のあるものは隠蔽部分を不透明なカバーで覆い、同様にして測定し、面積を２１０mm×１５０mmに換算して算出する。
【００５０】
前記鏡面反射率は次のようにして測定算出する。
（１）光再帰性反射シート、その光再帰性反射面を覆う金属蒸着層、及びこの金属蒸着層を覆う保護層を含む複合材を２１０mm×１５０mmにカットし、光再帰性反射シートの裏にアクリル系粘着剤層を積層したものを厚さ０．７mmのアルミニウム板に貼り付けたものを試験片とする。
（２）用いる試験装置は射出口直径２６mmの投光器と有効直径２６mmの光電受光器からなり、投光器のレンズ表面と試料面との距離及び試料片表面と受光器レンズ表面との距離を、それぞれ２．０ｍに調節する。この場合、光源は６ボルトのタングステンランプ裸電球を用い、受光器の分光感度は標準観測者の比視感度に合致したものを用いる。反射率は標準鏡の反射光度に対しての比率から求める。
（３）入射角及び測定角はそれぞれ３０°とする。
（４）鏡面反射率（％）＝〔（試験片反射強度）／（標準鏡反射強度）〕×１００
【００５１】
視認性官能試験
例１及び２の装飾シートに対して、５人の被験者に、以下のとおり夜間における光再帰性反射と昼間における鏡面反射性についての視認性官能試験を行った。
【００５２】
（ａ）光再帰性反射官能試験
夜間環境下にて、タングステンランプを装飾シートにあてて、被験者に、１０ｍはなれたところで、観察してもらい、光再帰性の強い順に、５段階で評価してもらった。
段階３以上の評価をした人数を表２に示す。
段階５ 非常に強く光再帰性を感じる。
段階４ 強く光再帰性を感じる。
段階３ 適度に光再帰性を感じる。
段階２ わずかに光再帰性を感じる。
段階１ 全く光再帰性を感じない。
【００５３】
（ｂ）鏡面反射性官能試験
昼間の環境下にて、タングステンランプを装飾シートにあてて、被験者に、１０ｍはなれたところで、観察してもらい、光再帰性の強い順に、５段階で評価した。
段階３以上の評価をした人数を表２に示す。
段階５ 非常に強く鏡面反射外観と感じる。
段階４ 強く鏡面反射外観と感じる。
段階３ 適度に鏡面反射外観と感じる。
段階２ わずかに鏡面反射外観と感じる。
段階１ 全く鏡面反射外観と感じない。
【００５４】
（結論）
表１及び２から明らかなように、金属蒸着層の厚さ等を変えた装飾シートにおいて、光透過性が５〜９５％の金属蒸着層を設けた場合に、装飾シートとして、光再帰性反射係数が１０以上であって、かつ鏡面反射率が５以上の値が得られ、かかる場合に、被験者が、夜間に光再帰性の視認が可能で、かつ昼間においては、鏡面反射を有するすなわち、メタリック調外観性を視認できることが判明した。
また、光再帰性反射要素に部分的に金属層を設けた装飾シートにおいても同様の結果が得られた。
【００５５】
【発明の効果】
本発明によれば、昼光下においては、メタリック調の外観を有し、それに対して夜間は、光再帰性反射性能を有する外観を有する装飾シートが提供される。
また、本発明の別の態様として、夜間にシルエット調の外観を有する装飾シートも提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】隠蔽層の無い本発明装飾シートの一例の断面図である。
【図２】保護層上にインク層を設けた本発明装飾シートの一例の断面図である。
【図３】光再帰性反射シート上にインク層を設けた本発明装飾シートの一例の断面図である。
【符号の説明】
１…ガラスビーズ
２…ビーズ接着剤層
３…焦点樹脂層
４…反射層
５…粘着剤層
６…剥離ライナー
７…接着剤層
８…金属蒸着層
９…保護層
１０…インク層
１１…第２保護層[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to a decorative sheet used for automobiles, motorcycles, and the like, which has a metallic appearance under daylight and a light retroreflective appearance at night.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, decorative sheets have a simple and beautiful appearance and are more durable than paints, etc., or are widely used for automobiles, motorcycles, etc. to enable character recognition of manufacturer names and vehicle model names. Has been. For example, a decorative sheet described in Japanese Patent Laid-Open No. 61-141477 is known. On the other hand, a light retroreflective sheet described in, for example, JP-A-60-100103 is known for road signs and the like from the viewpoint of good nighttime visibility.
[0003]
Here, in order to make a metallic appearance appear in a conventional decorative sheet, it is generally performed by applying and printing a special paint in which aluminum powder or the like is dispersed. However, since aluminum powder generally has a large particle size, it has a high hiding power, and even when applied to the surface of a light retroreflective sheet or the like, there has been a problem that the light retroreflective performance is significantly reduced. In addition, since the specific gravity of coating grains such as aluminum is generally significantly higher than that of a solvent or the like, there is also a problem that sedimentation is easy and coating unevenness is likely to occur.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, an object of the present invention is to provide a decorative sheet having a metallic appearance under daylight and a light retroreflective appearance at night.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The 1st aspect of this invention is a decoration sheet | seat in which the light transmittance of this metal vapor deposition layer is 5-99% in the sheet | seat on which the light retroreflection element and the metal vapor deposition layer were laminated | stacked.
[0006]
The second aspect of the present invention is a decorative sheet in which a light retroreflective element and a metal layer are laminated, and the metal layer is partially provided on the light retroreflective element.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
First, the first aspect of the present invention will be described.
Light retroreflective element As the light retroreflective element, an encapsulated type, a capsule lens type, and a prism type optical retroreflective sheet described in JP-A-60-100103 can be used. It is.
[0008]
The encapsulated light retroreflective element is inexpensive and can provide appropriate light retroreflective properties, and since it does not contain an air layer in the element, it is not affected by air and directly on the light retroreflective element. It is preferable in that metal deposition is possible.
The capsule lens type light retroreflective element is suitable in that a relatively high luminance light retroreflective property can be obtained.
In addition, the prismatic light retroreflective element provides the highest brightness of the light retroreflective, and also has a particularly excellent surface smoothness, enabling uniform metal deposition, resulting in high specular reflectivity. Therefore, it is most suitable for the present invention.
[0009]
Metal vapor deposition layer As the metal vapor deposition layer, one or more of aluminum, chromium, tin, nickel, stainless steel, silver, gold, copper, titanium and the like can be used.
[0010]
Aluminum has high specular reflectivity, low cost, and relatively low deposition temperature, so it has little effect on the light retroreflective element and can be directly deposited on the light retroreflective element. It is preferable in terms of good adhesion to the body.
[0011]
In addition, chromium is excellent in adhesion to the adherend, has good corrosion resistance, and has a high-grade color tone, tin has a high specular reflectance, nickel has a high specular reflectance, Stainless steel is suitable for the present invention in that it has good specular resistance, and stainless steel has high specular reflectivity and good corrosion resistance, and silver, gold and copper have high specular reflectivity.
[0012]
In addition, the aluminum vapor deposition on top of the chromium vapor deposition has characteristics of both chromium and aluminum, and has advantages such as excellent adhesion to the adherend and high specular reflectance. Is optimal.
[0013]
Next, the suitable light transmittance of the metal vapor deposition layer of the present invention is 5 to 99%, preferably 20 to 95%, more preferably 30 to 30% in the visible light region, specifically, at a wavelength of 550 nm. The range is 80%.
[0014]
As shown in Table 2, when the light transmittance is less than 5%, the light retroreflection performance is remarkably lowered, and the visibility at night is poor. On the other hand, if the light transmittance exceeds 99%, the specular reflectance is lowered and the metallic appearance in the daytime becomes poor.
[0015]
Moreover, if the light transmittance of the metal vapor deposition layer is in the range of 20 to 95%, and further 30 to 80%, the influence of the variation in the thickness of the metal vapor deposition layer is reduced, and visibility at night and in the daytime are further reduced. This is because the appearance of metallic tone is also improved.
[0016]
Next, the thickness of the metal vapor deposition layer will be described.
In the present invention, the thickness of the metal vapor deposition layer is preferably 50 mm or more and less than 300 mm. If the thickness is less than 50 mm, the specular reflectance decreases and a value of less than 5% can be obtained. Therefore, the appearance of the metallic tone in the daytime is poor, and the thickness of the deposited layer is extremely difficult to control. On the other hand, when the thickness is 300 mm or more, the light retroreflective performance is lowered, specifically less than 10 cad / lx / m 2 , resulting in poor visibility at night and a longer deposition time.
[0017]
Furthermore, the thickness of a suitable metal deposition layer is 100 to 200 mm, and optimally ranges from 125 to 175 mm. This is because, within such a range, excellent visibility at night can be obtained regardless of the type of vapor-deposited metal, and excellent metallic appearance can be easily obtained at daytime.
[0018]
In addition, the thickness of the metal vapor deposition layer also has a relationship with the light retroreflective element, has a strong light retroreflective property, and a high luminance can be obtained, for example, a high luminance of 50 cad / lx / m 2 or more can be obtained. In some cases, the nighttime retroreflective effect can be sufficiently obtained even when the thickness of the metal deposition layer is relatively thick, for example, 250 to 300 mm.
[0019]
Adhesive layer In the present invention, an adhesive layer is preferably provided between the retroreflective element and the metal deposition layer for the following purposes.
(A) After forming a vapor deposition layer separately, it can be laminated | stacked on a light retroreflection element.
(B) Improve the adhesion of the vapor deposition layer to the optical retroreflective element.
(C) Improve the surface smoothness of the retroreflective element and improve the specular reflectivity.
[0020]
Here, the light transmittance of the adhesive layer is preferably in the range of 100 to 80% so as not to deteriorate the light retroreflective performance at night.
[0021]
As the type of adhesive, urethane-based, acrylic-based, epoxy-based, fluorine-based, silicon-based, rubber-based, phenol-based resins, and the like can be used.
[0022]
In particular, a urethane-based resin is preferable because it has a good adhesive force, is less likely to corrode or become clouded, and is low in cost. In addition, the acrylic resin is high in adhesive strength, light resistance, and the cost is low, the epoxy resin is high in adhesive strength, the light resistance is good, and the retroreflective element has an antifouling effect. In order to obtain, etc., treatment with a fluorine resin may be performed. However, the fluorine resin has good light resistance and excellent heat resistance in terms of adaptability to such retroreflective elements. In view of this, a silicone resin is preferred.
[0023]
Next, the thickness of the adhesive will be described.
The thickness range suitable for the present invention is 5 to 100 μm.
If the thickness is less than 5 μm, an appropriate adhesive strength, for example, a value of 200 g / cm or more cannot be obtained. Further, glass beads are generally used as a reflective component, but the size of the glass beads is usually 35 to 70 μm. This is because if the thickness is less than 5 μm, the surface unevenness caused by the glass beads cannot be absorbed and the surface smoothness becomes poor.
On the other hand, if the thickness of the adhesive exceeds 100 μm, it is difficult to dry or laminate the adhesive in the process, the thickness of the entire decorative sheet becomes thick, or the adhesive protrudes or the light transmittance. This is because a problem such as lowering occurs.
[0024]
Moreover, the range of the thickness of the more preferable adhesive agent is 10-85 micrometers, Most preferably, it is 20-75 micrometers.
This is because, within such a range, variations in the adhesive force are reduced, an appropriate adhesive force can be obtained, and further, no process problems occur.
[0025]
Partial hiding layer In order to obtain a silhouette- like appearance, it is also possible to combine a partial hiding layer with the first aspect of the present invention.
Here, the silhouette tone means an appearance in which a non-reflective portion is blackened because it has a non-reflective portion on a part of the reflective surface. Therefore, it is possible to recognize a certain character, pattern, or the like depending on the shape of the non-reflective portion.
[0026]
The position of the partial hiding layer may be above the retroreflective element, and may be above or below the vapor deposition layer, or above or below the adhesive layer, above or below the protective layer described later. However, it is also possible to provide a coating material or the like that forms a partial concealing layer in the adhesive layer or the protective layer.
[0027]
Moreover, as a structure of a partial hiding layer, translucent or opaque things, such as a hiding paint, a tape, paper, a decorative film, can be used.
If the partially concealing layer is translucent, a more complex color silhouette can be produced, and if it is opaque, a vivid silhouette can be produced.
[0028]
Protective layer In the present invention, a protective layer can be provided on the decorative sheet surface for the following purposes.
(A) Mechanically protect the vapor deposition layer, the partial concealment layer, or the entire decorative sheet.
(B) A vapor deposition layer is provided in advance, and a function as a base material for the vapor deposition layer when laminating with the optical retroreflective element later is provided.
[0029]
Here, the thickness of the protective layer is preferably 5 to 100 μm, and if it is less than 5 μm, the mechanical protective effect is poor. If it exceeds 100 μm, the decorative sheet as a whole becomes thicker or This is because there is a risk of lack of flexibility.
[0030]
The optimum thickness range is 20 to 75 μm. This is because, within such a range, an appropriate mechanical protection effect can be obtained, and further, there is little risk of impairing the light recursion.
[0031]
As the type of the protective layer, polyester, polyethylene, polycarbonate, vinyl chloride resins, acrylic resins, polymethyl pentene, polyvinylidene fluoride or the like can be used.
[0032]
In addition, in order to improve the adhesion between the protective layer and the metal deposition layer, it is also preferable to subject the protective layer surface to a corona discharge treatment, an embossing treatment, or a primer treatment.
[0033]
In addition, when a partially concealing layer is provided by coating printing on the outermost part, it is preferable to further protect the surface with a transparent resin such as urethane resin , acrylic resin , or epoxy resin as the second protective layer. It is.
[0034]
Others It is preferable to provide a pressure-sensitive adhesive layer and a release liner layer covering the pressure-sensitive adhesive layer on the back side portion of the light retroreflective element. This is because such an adhesive layer can be easily attached to the vehicle body of an automobile or motorcycle.
[0035]
In addition, it is preferable that the component of the present invention includes an antioxidant, an ultraviolet absorber, an additive, an antifoaming agent, etc. in the component of the decorative sheet in order to obtain a predetermined additive effect.
[0036]
Production method A method for producing the decorative sheet of the present invention will be described. According to one method, metal is deposited on a film to be a protective layer, and an adhesive layer is laminated thereon. The adhesive layer side of this laminate and the retroreflective side of the light retroreflective sheet are stacked and bonded together to obtain the decorative sheet of the present invention. At this time, a concealing layer may be provided on the light retroreflective sheet side. According to the second method, metal is vapor-deposited on the protective layer, and if necessary, a concealing layer is provided thereon (for example, ink is applied), a bead adhesive layer is applied thereon, beads are embedded, and a focus resin is formed thereon. A layer is applied, a reflective layer is vapor-deposited thereon, and a liner coated with a pressure-sensitive adhesive layer is laminated thereon with the pressure-sensitive adhesive layer facing down.
[0037]
A concealing layer may be provided on the protective layer. In this case, a concealing layer is provided at any stage after the metal vapor deposition layer is provided on the protective layer. The shielding layer must be attached to the protective layer. The masking layer and the protective layer not covered with the masking layer may be covered with the second protective layer.
[0038]
Next, the second aspect of the present invention will be described.
A second aspect of the present invention is to partially provide a metal layer on the light retroreflective element.
This is because, with such a configuration, excellent visibility at night and metallic appearance in the daytime can be obtained with a wide range of thickness of the metal layer.
Moreover, partial means having both a metal layer and a non-metal layer on the light retroreflective element, and as a result, the metal layer has a shape or pattern such as a stripe shape, a lattice shape, a circle, or a character shape. Or a part of the metal layer may be removed to form such a shape or pattern.
[0039]
Metal layer The thickness of the metal layer is preferably 50 mm to 2 mm, more preferably 100 mm to 1 mm.
This is because when the thickness is less than 50 mm, the specular reflectance is lowered, the metallic appearance is poor, and generally, the thickness control of vapor deposition is extremely difficult.
On the other hand, when the thickness exceeds 2 mm, lamination becomes difficult, the entire decorative sheet becomes heavy, and the flexibility of the decorative sheet is lost.
[0040]
The metal layer may be a metal foil or a vapor deposition layer. Further, the light transmittance of the metal layer may be 0%, or a halftone of 5 to 95%, 10 to 90%, or 20 to 80%.
[0041]
Others The light retroreflective element, the adhesive layer, the partial hiding layer, and the protective layer are preferably the same as those in the aspect of the first invention.
[0042]
Manufacturing method Examples of the method for producing a partial metal layer of the present invention include the following.
(A) Method using a water-soluble resin A water-soluble resin such as polyvinyl alcohol or polyvinyl acetal is laminated in a predetermined shape on the surface of the adherend of the metal layer, and after vapor deposition, washed with water to make the metal layer water-soluble. Remove both the resin and create a partial metal layer.
(B) Method using etching A metal layer is masked in a predetermined shape with a photoreactive resist, and after etching using an etching solution, the resist is developed and removed to create a partial metal layer.
(C) Method using masking method At the time of vapor deposition, a portion that will become a non-metal layer in the future is masked using a masking tape or the like in a predetermined shape, and then a partial metal layer is created by vapor deposition.
(D) Method by mechanical detachment treatment The metal layer previously laminated is mechanically treated with an embossing roll, an abrasive, etc., and a predetermined portion of the metal layer is detached to create a partial metal layer. .
[0043]
FIG. 1 is a cross-sectional view of an example of the present invention without a concealing layer. FIG. 2 is a cross-sectional view of an example of the present invention in which an ink layer is provided on a protective layer. FIG. 3 is a cross-sectional view of an example of the present invention in which an ink layer is provided on a retroreflective sheet. In these figures, 1 is a glass bead, 2 is a bead adhesive layer, 3 is a focus resin layer, 4 is a reflective layer, 5 is an adhesive layer, 6 is a release liner, 7 is an adhesive layer, and 8 is a metal vapor deposition layer. , 9 is a protective layer, 10 is an ink layer, and 11 is a second protective layer.
[0044]
【Example】
(Example 1)
A decorative sheet was prepared and evaluated by the following method.
(1) Aluminum was deposited to a thickness of 100 mm on a polyethylene terephthalate film having a surface corona discharge treatment with a thickness of 50 μm using a vacuum vapor deposition machine. At this stage, the light transmittance was measured with a transmittance meter. The results are shown in Table 1. Vapor deposition was carried out in the same manner by changing the kind and / or thickness of the deposited metal (Sample Nos. 1 to 13), and the light transmittance was measured. The results are shown in Table 1.
[0045]
(2) SCOTCHLITE 580-10 (trademark, encapsulated lens-type retroreflective sheet, manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd., hereinafter abbreviated as “580-10”), a 50 μ-thick acrylic adhesive (SK Dyne, 1491-H (trademark), manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) was laminated with a laminator.
(3) The metal vapor-deposited layer prepared in (1) and the optical retroreflective element with adhesive prepared in (2) were bonded together and further laminated with a laminator to obtain a decorative sheet.
The decorative sheet was subjected to a sensory test for optical retroreflection coefficient, specular reflection coefficient, and visibility as described below.
[0046]
Similarly, a decorative sheet was prepared by changing the light retroreflective element, the metal deposition type, the thickness, and the like (Sample Nos. 21 to 33), and the same test was performed. The results are shown in Table 2.
[0047]
(Example 2)
The decorative sheet of the present invention was prepared by the following method and tested in the same manner as in Example 1.
(1) Using an embossing machine, an aluminum foil having a thickness of 100 μm was formed into a pattern with a 250 dot / inch circular stippling pattern and a stippling rate of 50%.
(2) A 50 μm thick acrylic adhesive (SK Dyne 1491-H, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) was laminated on SCOTCHLITE 580-10 with a laminator.
(3) The perforated aluminum foil prepared in (1) was laminated on the optical retroreflective element with an adhesive prepared in (2) with a laminator to obtain a decorative sheet of the present invention (Sample No. 34).
[0048]
The light retroreflection coefficient is measured and calculated as follows:
(1) The illuminance Er (lux) of the light retroreflected light is measured according to JIS Z9117-1984. However, the exit diameter of the projector is 26 mm, the effective diameter of the photoelectric receiver is 26 mm, and a tungsten lamp is used as the light source.
(2) Further, a decorative sheet including a light retroreflective sheet, a metal vapor deposition layer covering the light retroreflective surface, and a protective layer covering the metal vapor deposition layer is cut into 210 mm × 150 mm, A test piece is prepared by laminating an acrylic adhesive layer on the back and affixing it to a 0.7 mm thick aluminum plate.
(3) In addition, the incident angle when measuring the illuminance of the retroreflected light is 30 °, the observation angle (angle formed by the incident angle and the reflection angle) is 0.2 °, and the distance d between the surface of the test specimen and the light receiver. Is 15.0 m.
(4) According to the method of JIS Z9117-1984, the illuminance Es (lux) is measured with the light receiver facing the projector at the position of the test piece. The same tungsten lamp used in (1) is used as the light source.
[0049]
(5) The optical retroreflection coefficient R ′ is obtained by the following equation.
R ′ = I / (Es × A)
I: The luminous intensity (cd) of the retroreflected light in the direction of the observation axis by the test piece, obtained from the following equation.
I = Er · d 2
d: Distance between the specimen center and the light receiver (m)
A: Test piece surface area (m 2 )
(6) The above is the measurement calculation method for the one without the hiding layer. In the case where there is a concealing layer, the concealed portion is covered with an opaque cover, measured in the same manner, and the area is calculated in terms of 210 mm × 150 mm.
[0050]
The specular reflectance is measured and calculated as follows.
(1) A composite material including a light retroreflective sheet, a metal vapor-deposited layer covering the light retroreflective surface, and a protective layer covering the metal vapor-deposited layer is cut into 210 mm × 150 mm, and is placed on the back of the light retroreflective sheet. A test piece is prepared by laminating an acrylic pressure-sensitive adhesive layer on an aluminum plate having a thickness of 0.7 mm.
(2) The test apparatus used consists of a projector with an exit diameter of 26 mm and a photoelectric receiver with an effective diameter of 26 mm. The distance between the lens surface of the projector and the sample surface and the distance between the sample piece surface and the receiver lens surface are 2 respectively. Adjust to 0m. In this case, a 6-volt tungsten lamp bare bulb is used as the light source, and the spectral sensitivity of the light receiver matches that of the standard observer. The reflectance is obtained from the ratio to the reflected light intensity of the standard mirror.
(3) The incident angle and the measurement angle are each 30 °.
(4) Specular reflectance (%) = [(Specimen reflection intensity) / (Standard mirror reflection intensity)] × 100
[0051]
Visibility sensory test For the decorative sheets of Examples 1 and 2, five subjects were subjected to a visibility sensory test on light retroreflection at night and specular reflectivity at daytime as follows.
[0052]
(A) Light retroreflective sensory test In a nighttime environment, a tungsten lamp is applied to a decorative sheet. We had you evaluate in.
Table 2 shows the number of people who evaluated at
Stage 4 A strong light recurrence is felt.
Stage 3 I feel light recursion moderately.
Stage 1 I do not feel light recursion at all.
[0053]
(B) Specular reflectivity sensory test Under a daytime environment, a tungsten lamp is applied to a decorative sheet, and a subject is observed at a distance of 10 m, and is divided into five steps in order of strong light recursion. It was evaluated with.
Table 2 shows the number of people who evaluated at
Stage 4 A strong specular reflection is felt.
Stage 3 A moderately specular appearance is felt.
Stage 1 I do not feel it as a specular reflection appearance.
[0054]
(Conclusion)
As is apparent from Tables 1 and 2, when a metal vapor deposition layer having a light transmittance of 5 to 95% is provided in a decorative sheet in which the thickness of the metal vapor deposition layer is changed, the retroreflective reflection is used as the decoration sheet. A value of 10 or more and a specular reflectance of 5 or more is obtained, and in such a case, the subject can visually recognize the light recursion at night and has specular reflection in the daytime. It was found that the metallic appearance was visible.
Moreover, the same result was obtained also in the decorative sheet | seat which provided the light retroreflective element partially with the metal layer.
[0055]
【The invention's effect】
According to the present invention, there is provided a decorative sheet having a metallic appearance under daylight, and having an appearance with light retroreflective performance at night.
As another aspect of the present invention, a decorative sheet having a silhouette-like appearance at night is also provided.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view of an example of a decorative sheet of the present invention without a concealing layer.
FIG. 2 is a cross-sectional view of an example of the decorative sheet of the present invention in which an ink layer is provided on a protective layer.
FIG. 3 is a cross-sectional view of an example of the decorative sheet of the present invention in which an ink layer is provided on a light retroreflective sheet.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ...
Claims (13)
（ｉ）前記光再帰性反射要素の上部表面を層の一部が規定しているビーズ接着剤層、
（ii）前記ビーズ接着剤層内に少なくとも部分的に埋め込まれたガラスビーズ、
（iii）前記ビーズ接着剤層の下方の焦点樹脂層、及び
（iv）前記焦点樹脂層の下面に設けられた反射層
を含む請求項１から７のいずれか１項に記載の装飾シート。The light retroreflective element comprises:
(I) a bead adhesive layer wherein a portion of the layer defines an upper surface of the light retroreflective element;
(Ii) glass beads at least partially embedded in the bead adhesive layer;
The decorative sheet according to any one of claims 1 to 7 , further comprising: (iii) a focal resin layer below the bead adhesive layer; and (iv) a reflective layer provided on a lower surface of the focal resin layer.
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