JP3726592B2

JP3726592B2 - Electrostatic charge developing carrier, electrostatic charge image developer, and image forming method

Info

Publication number: JP3726592B2
Application number: JP30052699A
Authority: JP
Inventors: 博中沢; 能史飯田; 孝史今井; 正則市村
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd; Fujifilm Business Innovation Corp
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1999-10-22
Filing date: 1999-10-22
Publication date: 2005-12-14
Anticipated expiration: 2019-10-22
Also published as: JP2001117285A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真法、静電記録法等により形成される静電潜像を二成分現像剤により現像する際に用いられる静電荷像現像用キャリア（以下、単に「キャリア」ということがある。）、及び該キャリアを用いた静電荷像現像剤（以下、単に「現像剤」ということがある。）、並びに、該現像剤を用いた画像形成方法に関する。
【従来の技術】
電子写真法など、静電潜像を経て画像情報を可視化する方法は、現在様々な分野で利用されている。電子写真法において、帯電、露光工程より感光体上に静電潜像を形成し、トナーを含む現像剤で現像し、転写、定着工程を経て可視化される。ここで用いる現像剤には、トナーとキャリアからなる二成分現像剤と、磁性トナーなどのようにトナーを単独で用いる一成分現像剤とがある。二成分現像剤は、キャリアが現像剤の攪拌・搬送・帯電などの機能を分担し、現像剤としての機能が分離されているため、制御性がよいなどの特徴があり、現在、広く用いられている。
【０００２】
その中でも、樹脂を被覆したキャリアを用いる現像剤は、帯電制御性が優れ、環境依存性、経時安定性の改善が比較的容易である。核体粒子としては、軽量で、流動性が優れ、磁気特性の制御性が優れているなどの理由からフェライトが多く用いられている。また、現像方法としては、古くはカスケード法などが用いられたが、現在は現像剤搬送単体として磁気ロールを用いる磁気ブラシ法が主流であり、現像効率を高めるために、交流電界を現像バイアスに付加することが増えてきた。
【０００３】
さらに近年は、感光体上に静電潜像を形成する過程において、小径レーザービーム等を用い、感光体へ露光を行う技術が発達して静電潜像が細密化してきている。これに伴い、静電潜像に対して忠実に現像を行い、より高画質出力を得るため、トナー粒子及びキャリア粒子ともに小径化が進んでいる。特に、トナーの体積平均粒径を小さくして画質を改善することがしばしば行われている。
【０００４】
キャリアの粒径を小さくすることは、キャリアの画像上及び背景部への付着が助長される。この問題は磁力と伴にキャリア抵抗に関する検討が主流であるが、未だ解決されていないのが実状である。
【０００５】
トナーの体積平均粒径を小さくすることは、画質特性のうち、特に粒状性や文字再現性をより良くするための有効な手段であるが、特定の画質項目において改善すべき課題を有している。
【０００６】
第一に、写真像やグラフィック画像において、階調の異なる画像が隣接するときに、その境界部の淡色側に白抜けによる輪郭が生ずる現象、例えば、人物像の頭髪部と淡色背景部の境界に発生する白ヌケ輪郭、積み重ね棒グラフの階調境界に発生する白ヌケなど（以下、階調境界部白ヌケ現象と略記する）は、トナーを小径化しても改善されない。この現象は、特に静電潜像の画素単位が細密化するほど目立ちやすい。
【０００７】
第二に、ハーフトーン像と白色部の境界に生ずるハーフトーン側の像カケ現象も、磁気ブラシ現像法においては、トナーを小径化しても改善されない現象である。このような画像欠陥は、二成分現像剤を用いて多色重ね合わせ像を形成する場合に、特に顕著であり改善を要する。この問題は、従来、キャリア抵抗に関する検討が中心となっていたが、未だ解決されていない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
即ち、本発明は、上記の問題点を解消し、階調境界部白ヌケ現象、像カケ現象、及びキャリアの画像への付着を防止し、得られる画像の品質を向上させることができる静電荷像現像用キャリア、及び該キャリアを用いた静電荷像現像剤、並びに、該現像剤を用いた画像形成方法を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
発明者らは、下記の手段により、上記の課題を解決することを見出した。即ち、本発明は、＜１＞核体粒子表面に導電性粉末を含む被覆層を形成してなる静電荷像現像用キャリアであって、該核体粒子の体積平均粒径が２５〜５０μｍであり、印可電圧１０００Ｖの時の体積抵抗が１０⁶〜１０¹⁰Ωｃｍであり、且、下記式（１）で表される形状指標が２〜５の凹凸形状であり、さらに、静電荷像現像用キャリアと核体粒子との体積抵抗比（キャリア体積抵抗／核体粒子体積抵抗）が５〜３８であることを特徴とする静電荷像現像用キャリアである。
【００１０】
式（１）
形状指標＝ＢＥＴ表面積／（６／（体積平均粒径×核体粒子比重））
ＢＥＴ表面積；（ｍ²／ｇ）
体積平均粒径；（μｍ）
核体粒子比重；（ｇ／ｃｍ³）
【００１１】
＜２＞前記＜１＞に記載の静電荷像現像用キャリアと、静電荷像現像用トナーとを含むことを特徴とする静電荷像現像剤である。
【００１２】
＜３＞静電潜像担持体表面を均一に帯電する帯電工程と、該静電潜像担持体表面を露光し静電潜像を形成する露光工程と、該静電潜像担持体表面に形成された静電潜像を静電荷像現像剤を用いて現像し、トナー画像を形成する現像工程と、該トナー画像を被転写材上に転写する転写工程と、該被転写材上のトナー画像を定着する定着工程と、を含む画像形成方法であって、該静電荷像現像剤が、前記＜２＞に記載の静電荷像現像剤であることを特徴とする画像形成方法である。
【００１３】
本発明の静電荷像現像用キャリアは、特定の粒径、形状、及び体積抵抗の核体粒子を用いることにより、階調境界部白ヌケ現象、像カケ現象、キャリアの画像付着を防止して、多色重ね合わせによるカラー写真画像やグラフィック画像の品質を安定して向上させることができる。
【００１４】
【発明の実施の形態】
（静電荷現像用キャリア）
本発明の静電荷現像用キャリアは、核体粒子表面に導電性粉末を含む被覆層を形成してなり、該核体粒子の体積平均粒径が２５〜５０μｍであり、印可電圧１０００Ｖの時の体積抵抗が１０⁶〜１０¹⁰Ωｃｍであり、且、下記式（１）で表される形状指標が２〜５の凹凸形状である。そして、静電荷像現像用キャリアと核体粒子との体積抵抗比（キャリア体積抵抗／核体粒子体積抵抗）が５〜３８である。
【００１５】
式（１）
形状指標＝ＢＥＴ表面積／（６／（体積平均粒径×核体粒子比重））
ＢＥＴ表面積；（ｍ²／ｇ）
体積平均粒径；（μｍ）
核体粒子比重；（ｇ／ｃｍ³）
【００１６】
−核体粒子−
前記核体粒子は、その体積平均粒径が２５〜５０μｍであるが、好ましくは３０〜４５μｍである。この体積平均粒径が、２５μｍ未満であると、画像部或いは非画像部にキャアリが付着して、画像部では白抜け、非画像部では黒点等の画像欠陥が生じ、一方、５０μｍを超えると、粒状性が劣り、さらに前記階調境界部に白抜けや像かけが発生してしまう。
【００１７】
前記核体粒子は、その体積抵抗が、１０⁶〜１０¹⁰Ωｃｍであるが、好ましくは１０⁷〜１０⁹Ωｃｍである。この体積抵抗が、１０⁶Ωｃｍ未満であると、画像部へのキャリアの付着が生じ、一方、１０¹⁰Ωｃｍを超えると、前記階調境界部に白抜けや像かけが発生してしまう。本発明において、体積抵抗は、現像器で使用されている現像剤保持部材上に、核体粒子、キャリア或いは現像剤を５０〜６０ｍｇ／ｍ²のせ、さらに潜像担時体と同じ径のアルミニウムドラムを５００μｍの間隙を設けて設置し、印加電圧１０００Ｖ時に現像剤保持部材とアルミニウムドラムとの間に流れる電流値を測定し、算出することにより得ることができる。
【００１８】
前記核体粒子は、その前記式（１）で表される形状指標が２〜５の凹凸形状であるが、好ましくは２〜４．５、より好ましくは２．５〜４．０の凹凸形状である。この形状指標が、２未満のときキャリアの体積抵抗、現像剤の体積抵抗が大きくなりすぎ階調境界部白抜け現象が発生し、一方、５を超えると、核体粒子が脆くなり、現像機中で割れなどが発生、小径化し、画像中に移行し易くなる。また、この形状指標が、２未満の場合で、静電荷像現像用キャリアと核体粒子との体積抵抗比が、５〜５０になるように、被覆層の被覆量等により体積抵抗調整するとき、この被覆層の被覆量が、より少ない量となり帯電維持性において劣ってしまう。
【００１９】
前記核体粒子の形状指標を、制御する方法としては、例えば、フェライト粉の場合は、焼結工程の焼結温度及び焼結時間で制御できる。具体的には、焼結温度を上げる、或いは焼結時間を伸ばすことにより、形状指数を低下させることができ、また、焼結温度の上昇、或いは焼結時間の短縮により、形状指数が上がり、凹凸を増加させることができる。特に、厳密な焼結温度制御で行うことが好ましい。
【００２０】
前記核体粒子としては、通常用いられる強磁性体の微粒子を全て用いることができ、具体的には、四三酸化鉄、δ−三二酸化鉄、各種のフェライト粉、マグネタイト造粒粉などが挙げられる。これらの中ででも、比重が比較的低く、搬送性に優れている観点からフェライト粉が好ましい。
【００２１】
−被覆層−
前記被覆層は、導電性粉末を含むが、該導電性粉末としては、金属粉末（例えば金、銀、銅等）、半導電性酸化物（例えばカーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛等）、粉末表面（例えば酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム等）を、シランカップリング剤、チタンカップリング剤等で被覆したもの等が挙げられる。
【００２２】
前記導電性粉末は、その固有抵抗が１０¹⁰Ω・ｃｍ以下であることが好ましく、その平均一次粒径が、０．０２〜０．２μｍであることが好ましく、より好ましくは０．０２〜０．１μｍである。
【００２３】
前記導電性粉末は、その添加量が、被覆層中１〜２５重量％であることが好ましく、より好ましくは３〜１５重量％である。前記導電性粉末は、キャリアの体積抵抗制御を目的として用いるが、添加量が多くなりすぎると電荷漏洩が大きく、帯電レベルが下がりすぎてしまう場合があり、一方、添加量が少なすぎると体積抵抗に対して殆ど効果が出てこない場合がある。
【００２４】
前記導電性粉末は、導電性粉末単体で絶縁性の樹脂で被覆された核体粒子と接点をもちながら、かつ、キャリアの被覆層表面に露出するように存在することが好ましい。これにより、導電性粉末のほとんどが、被覆層中で導電路として作用することができる。
【００２５】
前記被覆層に用いる樹脂（以下、被覆用樹脂という。）としては、一般の可塑性樹脂を全て用いることができるが、具体的には、スチレン、クロルスチレン、ビニルスチレンなどのスチレン類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル類；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸フェニルなどのα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテルなどのビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン類等の単独重合体又は共重合体が挙げられる。
【００２６】
前記被覆用樹脂として代表的なものは、ポリスチレン、スチレン・アクリル酸アルキル共重合体、スチレン・メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン・アクリロニトリル共重合体、スチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体であり、さらにポリエステル、ポリウレタン等が挙げられる。
【００２７】
前記被覆用樹脂としては、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィン、ワックス類なども用いることがでる。さらには、含ハロゲン重合体も用いることができ、具体的には、側鎖にフッ素を含有する化合物が好適であり、特に、フッ素化アルキルアクリレート及びフッ素化アルキルメタクリレートが代表的化合物として挙げられる。
【００２８】
前記被覆用樹脂としては、フッ素化エポキシ樹脂、フッ素化ポリエステル樹脂、フッ素化シリコン樹脂なども用いることができる。
前記被覆用樹脂は、１種単独で用いてもよいし、２種類以上併用してもよい。
【００２９】
前記被覆層の被覆量は、前記核体粒子の形状、体積抵抗、さらには導電性粉末の種類・量等の組み合せでキャリアの体積抵抗を調整することができるが、概ね核体粒子に対して０．２〜５．０重量％が好ましく、より好ましくは１．０〜２．５重量％である。この被覆量を調整することにより、キャリアと核体粒子との体積抵抗比を制御することができる
【００３０】
前記被覆層の形成方法としては、溶媒中に被覆用樹脂と、前記導電性粉末と、所望により添加剤とを溶解分散した溶液を調製し、表面に該溶液をコートして溶媒を除去する方法が一般的である。被覆装置としては、流動床、スプレードライヤー、ニーダーコーターなどを用いることができる。
【００３１】
本発明の静電荷現像用キャリアは、静電荷像現像用キャリアと核体粒子との体積抵抗比（キャリア体積抵抗／核体粒子体積抵抗）が、５〜５０であることが好ましく、より好ましくは１０〜４５である。この体積抵抗比が、５未満であると、キャリア画像付着が発生する場合があり、一方、５０を超えると階調境界部白ヌケ現象や像カケ現象が発生してしまう場合がある。この体積抵抗比は、前記核体粒子の形状指標、被覆層の被覆量、或いは導電性粉末量で、調整／制御することができる。本発明においては、静電荷像現像用キャリアと核体粒子との体積抵抗比（キャリア体積抵抗／核体粒子体積抵抗）は５〜３８である。
【００３２】
本発明の静電荷現像用キャリアにおいて、キャリアの体積抵抗は、元来核体粒子の体積抵抗と被覆層により調整される。被覆層はトナーの付着防止や帯電付与目的で被覆する為、帯電維持性を考慮した場合被覆量は多い方が優れる。しかし、被覆量が多くなるとキャリアの体積抵抗が大きくなりすぎ、前記階調境界部白ヌケ現象や像カケ現象が発生してしまうことになる。このため、キャリアと核体粒子との体積抵抗比が、５〜５０であることが好ましい。
【００３３】
（静電荷像現像剤）
本発明の静電荷像現像剤は、前記本発明の静電荷像現像用キャリアと、静電荷像現像用トナーとを含む。本発明の静電荷像現像剤は、前記本発明の静電荷像現像用キャリアを含むため、階調境界部白ヌケ現象、像カケ現象、及びキャリアの画像への付着を防止し、得られる画像の品質を向上させることができる。
【００３４】
本発明の静電荷像現像剤は、静電荷像現像用トナーの体積平均粒径が３〜１０μｍであり、かつ、静電荷像現像剤（トナー濃度１０重量％）と静電荷像現像用キャリアとの体積抵抗比（現像剤体積抵抗／キャリア体積抵抗）が、２５００以下であることが好ましく、より好ましくは１５００以下である。
【００３５】
本発明の静電荷像現像剤おいて、静電荷像現像剤（ＴＣ＝１０％）と静電荷像現像用キャリアとの体積抵抗比が大きいということは、即ち現像剤体積抵抗のＴＣ依存が大きくなることを意味する為、帯電量一定で現像を行う現像装置においては、帯電量の環境依存の影響、帯電劣化若しくは帯電のチャージアップ等の影響が直接トナー濃度に出現される（帯電量を一定に保つ為にトナー濃度が環境により変動する）ことになり、高温高湿では低トナー濃度、低温低湿環境では高トナー濃度となり、それゆえ体積抵抗許容幅を超え、それぞれキャリア移行、階調境界部白抜けが発生し易くなる。このため、体積抵抗比は、２５００以下であることが好ましく、２５００より大きいと、階調境界部白ヌケ現象や像カケ現象が発生してしまう場合がある。なお、現像剤の体積抵抗は、キャリアの体積抵抗と使用するトナーの粒径で調整／制御されるのが一般的であり、核体粒子の形状でも調整／制御できることは前述した通りである。
【００３６】
−静電荷像現像用トナー−
前記静電荷像現像用トナーは、その体積平均粒径が、３〜１０μｍであることが好ましいが、より好ましくは、５〜９μｍであり、さらに好ましくは６〜８μｍである。この体積平均粒径が３未満であると、トナーのキャリア付着が激しくなり、現像剤の維持性が著しく低下する場合があり、一方、１０μｍを越えると、潜像の忠実な再現性が悪化して高画質の画像が得られなくなる場合がある。
【００３７】
前記静電荷像現像用トナーは、結着樹脂中に着色剤等を分散させたものである。該結着樹脂としては、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン類；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルなどのα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；アクリロニトリル、メタアクリロニトリルなどのビニルニトリル類；２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジンなどのビニルピリジン類；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン類；エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエンなどの不飽和炭化水素類及びそのハロゲン化物、クロロプレンなどのハロゲン系不飽和炭化水素類などの単量体による単独重合体、及びこれらの単量体を２種以上組み合わせて得られる共重合体、並びにこれらの混合物、さらには、ロジン変性フェノールホルマリン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂等の非ビニル縮合系樹脂、及びこれらと前記ビニル系樹脂との混合物が挙げられる。
【００３８】
負帯電性トナー用の結着樹脂としては、これらの中でもポリエステル樹脂が好ましく使用できる。ポリエステル樹脂は、多価アルコールと多塩基性カルボン酸又はその反応性酸誘導体との反応によって製造することができる。
【００３９】
前記多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンタングリコール、シクロヘキサンジメタノール等のジオール類、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ等のビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加化合物、その他の２価アルコールなどが挙げられる。
前記多塩基性カルボン酸としては、例えば、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アルキルコハク酸、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、その他の２塩基性カルボン酸、あるいはこれらの酸無水物、アルキルエステル、酸ハライド等の反応性酸誘導体などが挙げられる。
【００４０】
前記ポリエステル樹脂は、これらのアルコール、カルボン酸に加え、ポリマーをテトラヒドロフラン不溶分が生じない程度に非線状化するために、３価以上の多価アルコール及び／又は３価以上の多塩基性カルボン酸を加えてもよい。
【００４１】
前記３価以上の多価アルコールとしては、例えば、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトラオール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリメチロールベンゼン等を挙げることができる。
【００４２】
前記３価以上の多塩基性カルボン酸としては、例えば、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸等を挙げることができる。
【００４３】
前記ポリエステル樹脂の中でも、芳香族多価カルボンとビスフェノールＡとを主単量体成分とする重縮合物、例えば、テレフタル酸・ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物・シクロヘキサンジメタノールから得られる線状ポリエステルであって、軟化点が９０〜１５０℃、ガラス転移点が５０〜７０℃、数平均分子量が２０００〜６０００、重量平均分子量が８０００〜１５００００、酸価が５〜３０、水酸基価が２５〜４５のものが特に好ましく用いられる。
【００４４】
前記着色剤としては、カーボンブラック、ニグロシン染料、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、ローズベンガル、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラック、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００４５】
前記着色剤の含有量は、結着樹脂１００重量部に対して１〜１５重量部であることが好ましい。着色剤の含有量が１重量部よりも少なくなると着色力が弱くなり場合があり、一方、１５重量部よりも多くなるとトナーの定着性が悪化する場合がある。
【００４６】
前記静電荷像現像用トナーには、必要に応じて、サリチル酸金属塩、含金属アゾ化合物、ニグロシン、第四級アンモニウム塩等の電荷制御剤や、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン、ワックス等のオフセット防止剤、クリーニング助剤など、公知の他の成分を添加することができる。また、トナーに耐久性、流動性あるいはクリーニング性を向上させることを目的として必要に応じて、無機微粉末、脂肪酸あるいはその誘導体、および金属塩等の有機微粉末、フッ素系樹脂やポリエチレン微粒子、アクリル系樹脂微粉末等の樹脂微粉末等の樹脂微粒子を外添剤として添加することができる。
【００４７】
前記外添剤として主に使用される無機微粉末としては、チタニア、チタン化合物、シリカ、アルミナ、酸化錫等の一般的な無機酸化物であり、その表面を帯電性付与、環境差低減、アドミックス性付与を目的として、シランカップリング剤等のシラン化合物で処理しても構わない。このようなシラン化合物としては、クロロシラン、アルコキシシラン、シラザン、特殊シリル化剤のいづれのタイプを使用することも可能である。具体的にはメチルトリクロロシラン、メチルジクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、Ｎ，Ｏ−（ビストリメチルシリル）アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）ウレア、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリプロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３．４エポキシクロロヘキシル）、エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプリピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプリピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４８】
（画像形成方法）
本発明の画像形成方法は、静電荷像現像剤として前記本発明の静電荷像現像剤を用いる。本発明の画像形成方法は、それ自体公知の画像形成方法、静電潜像担持体表面を均一に帯電する帯電工程と、該静電潜像担持体表面を露光し静電潜像を形成する露光工程と、静電潜像担持体表面に形成された静電潜像を静電荷像現像剤を用いて現像し、トナー画像を形成する現像工程と、該トナー画像を被転写材上に転写する転写工程と、該被転写材上のトナー画像を定着する定着工程と、を少なくとも含むものが挙げられる。本発明の画像形成方法は、前記本発明の静電荷像現像剤を用いるため、階調境界部白ヌケ現象、像カケ現象、及びキャリアの画像への付着を防止し、得られる画像の品質を向上させることができる
【００４９】
本発明の画像形成方法に用いる画像形成装置としては、それ自体公知の画像形成装置、静電潜像担持体表面を均一に帯電する帯電手段と、該静電潜像担持体表面を露光し静電潜像を形成する露光手段と、静電潜像担持体表面に形成された静電潜像を静電荷像現像剤を用いて現像し、トナー画像を形成する現像手段と、該トナー画像を被転写材上に転写する転写手段と、該被転写材上のトナー画像を定着する定着手段と、を含むものが挙げられる。各手段は、画像形成方法の各工程と共に説明する。
【００５０】
本発明の画像形成方法は、必要により、静電潜像担持体表面に残留している静電潜像を除去する除電工程、及び前記転写工程で静電潜像担持体表面に残留したトナー、或いは付着した紙粉、ゴミ等をを除去するクリーニング工程を行ってもよい。
【００５１】
帯電工程においては、コロトロン等による非接触帯電及び帯電ロールや帯電フィルム、帯電ブラシ等の接触帯電等従来公知の方法が適用できる。露光工程においては、従来公知の方法が適用でき、電子写真法あるいは静電記録法によって、感光層あるいは誘電体層等の潜像担持体の上に静電潜像を形成する。本発明に用いる潜像担持体の感光層としては、有機系、アモルファスシリコン等公知のものが使用できる。潜像担持体が円筒状の場合は、アルミニウム又はアルミニウム合金を押出し成型後、表面加工する等の公知の製法により得られる。またベルト状の潜像担持体を用いることも可能である。
【００５２】
露光工程は、従来公知の方法が適用でき、電子写真法あるいは静電記録法によって、行うことができる。
【００５３】
現像工程は、現像剤担持体に形成されたトナーを含む現像剤層を現像ニップまで搬送し、現像剤層と静電潜像担持体とを現像部にて接触又は一定の間隙を設けて配置し、現像剤担持体と静電潜像担持体との間にバイアスを印加しながら静電潜像をトナーで現像する。
【００５４】
転写工程は、静電潜像担持体に転写ローラー、転写ベルト等を圧接させトナー像を被転写体に転写する接触型転写やコロトロン等を用いて被転写体に転写する非接触型ものが用いられる。フルカラー画像形成方法においては、転写紙をまきつけた転写ロールを用いてイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックのトナーを順次転写する方法、ベルト状もしくは円筒状の中間転写体に４色トナーを多重転写した後、被転写体に転写する方式等従来公知の方法が用いられる。
【００５５】
定着工程は、被転写体に転写されたトナー画像を定着器にて定着する。定着手段としては、ヒートロールを用いる熱定着方式が好ましく用いられる。
【００５６】
除電工程おいては、現像後の静電潜像担持体の初期化（除電）又は画像形成特性の安定化等の目的で、画像形成用の露光光源とは別に、光源を用いて、静電潜像担持体表面に残留している静電潜像の除去を行う。
【００５７】
クリーニング工程は、転写工程にて転写されずに潜像担持体又は中間転写体上に残留したトナーを、クリーナーにより除去する工程であるが、本発明はクリーナーレス装置にも適用可能である。クリーニング工程を有する場合は、ブレードクリーニング、ブラシクリーニング又はローラークリーニング等の公知のものが挙げられる。ブレードクリーニングは、シリコーンゴムやウレタンゴム等の弾性ゴムが用いられる。
【００５８】
被転写体（記録材）としては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される普通紙及びＯＨＰシート等が挙げられる。定着後における画像表面の平滑性をさらに向上させたい場合は、表面ができるだけ平滑であるのものを用いればよく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等が挙げられる。
【００５９】
図１は、本発明の画像形成方法に用いられる画像形成装置の１例を示す概略構成図である。
図１に示す画像形成装置は、感光体１１を備え、感光体１１の周りには、クリーナー１２、帯電器１３、露光装置１４、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの各現像剤を搭載した現像器１５ａ、１５ｂ、１５ｃ、１５ｄ、及び転写用ロール１７を、この順序で配置されている。転写用ロール１７の内側には、感光体１１に対向するように転写帯電器１６を設けてある。また、転写用ロール１７の周りには剥離爪１８が設けられている。また、転写用ロール１７により被転写体２１に転写されたトナー像１０を定着させる加熱ローラ１９と加圧ローラ２０からなる一対の熱ロール定着器を備える。
【００６０】
図２に示す画像形成装置を用いると以下のように画像が形成される。
帯電器１３により帯電させた感光体１１を露光装置１４により露光して感光体１１上に潜像を形成させる。この感光体１１上の潜像は現像器１５ａ、１５ｂ、１５ｃ、１５ｄにて順次に現像されトナー像１０を形成させる。現像されたトナー像１０は、トナーの摩擦電荷と逆極性のバイアス電荷を転写帯電器１６により印加され、被転写体２１上に転写される。被転写体２１は、転写ロール１７の回転に伴い、剥離爪１８により転写ロール１７から剥がされる。剥離爪１８により剥離された被転写体２１上のトナー像１０は、被転写体２１を加熱ローラ１９と加圧ローラ２０との間を通過させることにより被転写体２１上に定着され、画像が形成される。なお、感光体１１上のトナー像１０を被転写体２１に転写した後、感光体１１上の残存したトナー像１０は、クリーナー１２よって除去される。
【００６１】
【実施例】
以下、本発明を実施例により説明するが、これにより本発明が限定されるものではない。
［キャリアの調製］
（キャリアＡの製造）
−組成−
・Ｃｕ−Ｚｎフェライト粒子（体積平均粒径：３５．６μｍ、体積抵抗１０^8.6Ωｃｍ、形状指標３．５）１０００重量部
・キシレン１００重量部
・スチレン・メチルメタクリレート・ビニルピロリドン共重合体（共重合比：２０／７５／５、重量平均分子量：９万）２０重量部
・カーボンブラック（体積平均粒径５０ｎｍ）３重量部
【００６２】
−工程−
予め、被覆用樹脂を溶剤に溶解した後、カーボンブラックを添加分散し、上記フェライト粒子と伴に減圧式ニーダー内で攪拌混合しながら、減圧乾燥して溶剤を除去し、目開き７５μｍの篩で篩分して樹脂被覆型キャリアＡを得た。
【００６３】
（キャリアＢの製造）
−組成−
・Ｍｎ−Ｍｇ−Ｓｒフェライト粒子（体積平均粒径：３９．１μｍ、体積抵抗１０^8.1Ωｃｍ、形状指標４．５）１０００重量部
・メチルイソブチルケトン１００重量部
・ポリメチルメタクリレート（重量平均分子量：７．８万）５重量部
・メチルメタクリレート／パーフロロオクチルエチルメタクリレート共集合体（共重合比：６０／４０、重量平均分子量：１６０００）１５重量部
・カーボンブラック（体積平均粒径２０ｎｍ）２重量部
【００６４】
−工程−
予め、被覆用樹脂を溶剤に溶解した後、カーボンブラックを添加分散し、フェライト粒子と伴に減圧式ニーダー内で攪拌混合しながら、減圧乾燥して溶剤を除去し、目開き７５μｍの篩で篩分して樹脂被覆型キャリアＢを得た。
【００６５】
（キャリアＣの製造）
−組成−
・Ｎｉフェライト粒子（体積平均粒径：４０．６μｍ、体積抵抗１０^7.5Ωｃｍ、形状指標４．２）１０００重量部
・トルエン１００重量部
・スチレン・ジメチルステアリルアミド共集合体（共重合比：４０／６０、重量平均分子量：６万）１４重量部
・酸化チタン微粉末（平均粒径５０ｎｍ）１重量部
【００６６】
−工程−
予め、被覆用樹脂を溶剤に溶解した後、酸化チタン微粉末を添加分散し、フェライト粒子と伴に減圧式ニーダー内で攪拌混合しながら、減圧乾燥して溶剤を除去し、目開き７５μｍの篩で篩分して樹脂被覆型キャリアＣを得た。
【００６７】
（キャリアＤの製造）
核体粒子として、Ｃｕ−Ｚｎフェライト粒子（体積平均粒径：３４．５μｍ、体積抵抗１０^10.3Ωｃｍ、形状指標３．０）を用いた以外は、キャリアＡと同様の組成・工程でキャリアＤを得た。
【００６８】
（キャリアＥの製造）
スチレン・メチルメタクリレート・ビニルピロリドン共重合体の量を４０重量部、カーボンブラックの量を６重量部にした以外は、キャリアＤと同様の組成・工程でキャリアＥを得た。
【００６９】
（キャリアＦの製造）
核体粒子として、Ｃｕ−Ｚｎフェライト粒子（体積平均粒径：３６．２μｍ、体積抵抗１０^8.1Ωｃｍ、形状指標１．５）を用いた以外は、キャリアＢと同様の組成・工程でキャリアＦを得た。
【００７０】
（キャリアＧの製造）
核体粒子として、Ｃｕ−Ｚｎフェライト粒子（体積平均粒径：５５．０μｍ、体積抵抗１０^5.6Ωｃｍ、形状指標２．５）を用いた以外は、キャリアＣと同様の組成・工程でキャリアＧを得た。
【００７１】
（キャリアＨの製造）
カーボンブラックを用いない以外は、キャリアＡと同様の組成・工程でキャリアＨを得た。
【００７２】
［トナーの調製］
（トナーＸの製造）
−組成−
・ポリエステルポリマー９５重量部（テレフタル酸・ビスフェノールＡ共縮合体、重量平均分子量１５０００）
・着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１）４重量部
【００７３】
−工程−
上記組成を、二軸式混練機で溶融混練し、次いで粉砕・分級して体積平均粒径６．５μｍのトナー粒子を得た。このトナー粒子に対し、粒子径１３ｎｍのデシルトリメトキシシラン１５ｗｔ％で処理した酸化チタン微粒子１重量％を加えてヘンシェルミキサーで混合した。その後、目開き４５μｍの篩で篩分してトナーＸを得た。
【００７４】
（トナーＹの製造）
トナーＸの製造において、着色剤をＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３に変更し、着色剤量分を５重量部に、着色剤とバインダーポリマーの重量比を調整し、粉砕分級工程でトナーの体積平均粒径を８．５μｍに調整した以外はトナーＸと同様にしてトナーＹを得た。
【００７５】
［実施例１〜６、比較例１〜１０］（カラー画像形成試験）
表１に示すように、キャリアＡ〜Ｈのそれぞれに対し、トナーＸ、Ｙを用いてトナー濃度１０重量％となるようにＶ型混合機で混合し、それぞれキャリアに対して４色の２成分現像剤を得た。これらの現像剤を富士ゼロックス社製「Ａ−Ｃｏｌｏｒ９３６」に適用して環境温度２０℃、湿度５０％ＲＨに設定して単色カラー画像形成試験を行った。その結果を表１に示す。
【００７６】
表１中の、○は問題無し、△は発生するが許容レベル、×は画質障害として認識できるレベルであったことをそれぞれ表している。また、表１中の抵抗とは、体積抵抗を示し、前述のようにして測定した。
【００７７】
【表１】

【００７８】
表１より、本発明の静電荷像現像用キャリアを用いると、階調境界部白ヌケ現象、像カケ現象、及びキャリアの画像への付着を防止しすることができ、得られる画像の品質が向上していることがわかる。
【発明の効果】
以上により、本発明は、階調境界部白ヌケ現象、像カケ現象、及びキャリアの画像への付着を防止し、得られる画像の品質を向上させることができる静電荷像現像用キャリア、及び該キャリアを用いた静電荷像現像剤、並びに、該現像剤を用いた画像形成方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の画像形成方法に好適に用いられる画像形成装置の１例を示す概略構成図である。
【符号の説明】
１０トナー像
１１感光体
１２クリーナー
１３帯電器
１４露光装置
１５ａ、１５ｂ、１５ｃ、１５ｄ現像器
１６転写帯電器
１７転写用ロール
１８剥離爪
１９加熱ローラ
２０加圧ローラ[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
In the present invention, an electrostatic charge image developing carrier (hereinafter, simply referred to as “carrier”) used when developing an electrostatic latent image formed by electrophotography, electrostatic recording method or the like with a two-component developer. ), An electrostatic charge image developer using the carrier (hereinafter sometimes simply referred to as “developer”), and an image forming method using the developer.
[Prior art]
Methods for visualizing image information through an electrostatic latent image, such as electrophotography, are currently used in various fields. In electrophotography, an electrostatic latent image is formed on a photoreceptor by charging and exposure processes, developed with a developer containing toner, and visualized through transfer and fixing processes. The developer used here includes a two-component developer including a toner and a carrier, and a one-component developer using a toner alone such as a magnetic toner. The two-component developer has a feature such as good controllability because the carrier shares functions such as stirring, transporting and charging of the developer, and the functions as the developer are separated, and is widely used at present. ing.
[0002]
Among them, a developer using a resin-coated carrier has excellent charge controllability, and is relatively easy to improve environment dependency and stability over time. As the core particles, ferrite is often used because of its light weight, excellent fluidity, and excellent controllability of magnetic properties. In addition, the cascade method has been used as a development method in the past, but at present, the magnetic brush method using a magnetic roll as a developer transport unit is the mainstream, and in order to increase development efficiency, an alternating electric field is used as a development bias. The addition has increased.
[0003]
Further, in recent years, in the process of forming an electrostatic latent image on a photoconductor, a technique for exposing the photoconductor using a small-diameter laser beam or the like has been developed, and the electrostatic latent image has become finer. Along with this, in order to develop faithfully the electrostatic latent image and obtain a higher quality output, both the toner particles and the carrier particles have been reduced in diameter. In particular, the image quality is often improved by reducing the volume average particle diameter of the toner.
[0004]
Reducing the particle size of the carrier facilitates adhesion of the carrier to the image and the background. Although this problem is mainly studied with respect to the carrier resistance along with the magnetic force, it has not been solved yet.
[0005]
Reducing the volume average particle diameter of the toner is an effective means for improving the granularity and character reproducibility among image quality characteristics, but has a problem to be improved in specific image quality items. Yes.
[0006]
First, in a photographic image or graphic image, when images with different gradations are adjacent to each other, a phenomenon in which an outline due to white spots is generated on the light color side of the boundary portion, for example, a boundary between a hair portion of a human image and a light color background portion. The white missing outline generated in the image and the white missing generated at the gradation boundary of the stacked bar graph (hereinafter, abbreviated as the gradation boundary white missing phenomenon) are not improved even if the toner diameter is reduced. This phenomenon is particularly noticeable as the pixel unit of the electrostatic latent image becomes finer.
[0007]
Second, the image blurring phenomenon on the halftone side that occurs at the boundary between the halftone image and the white portion is a phenomenon that is not improved even if the toner diameter is reduced in the magnetic brush development method. Such an image defect is particularly remarkable when a multicolor superimposed image is formed using a two-component developer, and requires improvement. Conventionally, this problem has been centered on studies relating to carrier resistance, but has not yet been solved.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
That is, the present invention solves the above problems, prevents gradation boundary white blurring phenomenon, image blurring phenomenon, and carrier adhesion to the image, and can improve the quality of the obtained image. It is an object of the present invention to provide an image developing carrier, an electrostatic charge image developer using the carrier, and an image forming method using the developer.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
  The inventors have found that the above-described problems can be solved by the following means. That is, the present invention relates to <1> a carrier for developing an electrostatic image in which a coating layer containing a conductive powder is formed on the surface of a core particle, and the volume average particle size of the core particle is 25 to 50 μm. Yes, the volume resistance when the applied voltage is 1000V is 10⁶-10^TenΩcm, and the shape index represented by the following formula (1) is an uneven shape of 2 to 5,Further, the volume resistance ratio (carrier volume resistance / nucleus particle volume resistance) of the electrostatic charge image developing carrier and the core particle is 5 to 38.An electrostatic charge image developing carrier characterized by the above.
[0010]
Formula (1)
Shape index = BET surface area / (6 / (volume average particle size × nuclear particle specific gravity))
BET surface area; (m²/ G)
Volume average particle size; (μm)
Core particle specific gravity; (g / cm^Three)
[0011]
<2> An electrostatic image developer comprising the electrostatic image developing carrier according to <1> and an electrostatic image developing toner.
[0012]
<3> A charging step for uniformly charging the surface of the electrostatic latent image carrier, an exposure step for exposing the surface of the electrostatic latent image carrier to form an electrostatic latent image, and a surface on the surface of the electrostatic latent image carrier Developing the formed electrostatic latent image using an electrostatic charge image developer to form a toner image, a transfer step for transferring the toner image onto a transfer material, and a toner on the transfer material An image forming method comprising: a fixing step for fixing an image, wherein the electrostatic image developer is the electrostatic image developer according to <2>.
[0013]
The electrostatic charge image developing carrier of the present invention uses the core particles having a specific particle size, shape, and volume resistance to prevent the gradation boundary white spot phenomenon, image blur phenomenon, and carrier image adhesion. The quality of color photographic images and graphic images by multicolor superposition can be stably improved.
[0014]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
(Electrostatic charge development carrier)
  The electrostatic charge developing carrier of the present invention is formed by forming a coating layer containing conductive powder on the surface of the core particles, the volume average particle size of the core particles is 25 to 50 μm, and the applied voltage is 1000 V. Volume resistance is 10⁶-10^TenIt is Ωcm, and the shape index represented by the following formula (1) is an uneven shape having 2 to 5. AndThe volume resistivity ratio (carrier volume resistance / nucleus particle volume resistance) of the electrostatic charge image developing carrier and the nucleus particles is 5 to 38.
[0015]
Formula (1)
Shape index = BET surface area / (6 / (volume average particle size × nuclear particle specific gravity))
BET surface area; (m²/ G)
Volume average particle size; (μm)
Core particle specific gravity; (g / cm^Three)
[0016]
-Core particle-
The core particles have a volume average particle size of 25 to 50 μm, preferably 30 to 45 μm. When the volume average particle size is less than 25 μm, cavities adhere to the image portion or the non-image portion, and image defects such as white spots appear in the image portion and black spots occur in the non-image portion, whereas when the volume average particle size exceeds 50 μm. In addition, the graininess is inferior, and white spots and image formation occur at the gradation boundary portion.
[0017]
The core particle has a volume resistance of 10⁶-10^TenΩcm, preferably 10⁷-10⁹Ωcm. This volume resistance is 10⁶If it is less than Ωcm, the carrier adheres to the image area.^TenIf it exceeds Ωcm, white spots and image blur will occur at the gradation boundary. In the present invention, the volume resistance is 50 to 60 mg / m of core particles, carrier or developer on the developer holding member used in the developing device.²In addition, an aluminum drum having the same diameter as the latent image carrier is provided with a gap of 500 μm, and the value of the current flowing between the developer holding member and the aluminum drum at an applied voltage of 1000 V is measured and calculated. Obtainable.
[0018]
The core particle has an uneven shape with a shape index represented by the formula (1) of 2 to 5, preferably 2 to 4.5, more preferably 2.5 to 4.0. It is. When the shape index is less than 2, the carrier volume resistance and the developer volume resistance become too large, and the gradation boundary white spot phenomenon occurs. On the other hand, when the shape index exceeds 5, the core particles become brittle, and the developing machine Cracks and the like are generated in the inside, the diameter is reduced, and it is easy to move into the image. When the volume index is less than 2 and the volume resistance is adjusted by the coating amount of the coating layer so that the volume resistance ratio between the electrostatic charge image developing carrier and the core particle is 5-50. The coating amount of this coating layer becomes a smaller amount, resulting in poor charge maintenance.
[0019]
As a method for controlling the shape index of the core particle, for example, in the case of ferrite powder, it can be controlled by the sintering temperature and sintering time of the sintering step. Specifically, the shape index can be decreased by increasing the sintering temperature or extending the sintering time, and the shape index can be increased by increasing the sintering temperature or shortening the sintering time. Unevenness can be increased. In particular, it is preferable to carry out with strict sintering temperature control.
[0020]
As the core particles, all the fine particles of ferromagnetic materials that are usually used can be used, and specific examples include triiron tetroxide, δ-iron sesquioxide, various ferrite powders, and magnetite granulated powders. It is done. Among these, ferrite powder is preferable from the viewpoint of relatively low specific gravity and excellent transportability.
[0021]
-Coating layer-
The coating layer contains a conductive powder. Examples of the conductive powder include metal powder (for example, gold, silver, copper, etc.), semiconductive oxide (for example, carbon black, titanium oxide, zinc oxide, etc.), powder. Examples thereof include a surface (for example, titanium oxide, zinc oxide, barium sulfate, aluminum borate, potassium titanate, etc.) coated with a silane coupling agent, a titanium coupling agent or the like.
[0022]
The conductive powder has a specific resistance of 10^TenIt is preferable that it is below (omega | ohm) * cm, and it is preferable that the average primary particle diameter is 0.02-0.2 micrometer, More preferably, it is 0.02-0.1 micrometer.
[0023]
The conductive powder is preferably added in an amount of 1 to 25% by weight, more preferably 3 to 15% by weight in the coating layer. The conductive powder is used for the purpose of controlling the volume resistance of the carrier. However, if the addition amount is too large, the charge leakage may be large and the charge level may be too low. On the other hand, if the addition amount is too small, the volume resistance is There are cases where almost no effect is exhibited.
[0024]
The conductive powder is preferably present so as to be exposed to the surface of the carrier coating layer while having contact with the core particles coated with an insulating resin with the conductive powder alone. As a result, most of the conductive powder can act as a conductive path in the coating layer.
[0025]
As the resin used for the coating layer (hereinafter referred to as coating resin), all general plastic resins can be used. Specifically, styrenes such as styrene, chlorostyrene, vinyl styrene; vinyl acetate, Vinyl esters such as vinyl propionate, vinyl benzoate, vinyl butyrate; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate Α-methylene aliphatic monocarboxylic acid esters such as phenyl (meth) acrylate; vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether and vinyl butyl ether; vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone and vinyl isopropenyl ketone Homopolymers or copolymers such as And the like.
[0026]
Typical examples of the coating resin include polystyrene, styrene / alkyl acrylate copolymer, styrene / alkyl methacrylate copolymer, styrene / acrylonitrile copolymer, styrene / butadiene copolymer, and styrene / maleic anhydride. Examples of the copolymer include polyester and polyurethane.
[0027]
As the coating resin, polyester, polyurethane, epoxy resin, silicone resin, polyamide, modified rosin, paraffin, wax, and the like can be used. Furthermore, a halogen-containing polymer can also be used, and specifically, a compound containing fluorine in the side chain is suitable, and fluorinated alkyl acrylate and fluorinated alkyl methacrylate are particularly exemplified as representative compounds.
[0028]
As the coating resin, a fluorinated epoxy resin, a fluorinated polyester resin, a fluorinated silicon resin, or the like can also be used.
The said coating resin may be used individually by 1 type, and may be used together 2 or more types.
[0029]
The coating amount of the coating layer can adjust the volume resistance of the carrier by combining the shape, volume resistance of the core particles, and the type and amount of the conductive powder. 0.2 to 5.0 weight% is preferable, More preferably, it is 1.0 to 2.5 weight%. By adjusting the coating amount, the volume resistance ratio between the carrier and the core particle can be controlled.
[0030]
The coating layer is formed by preparing a solution in which a coating resin, the conductive powder, and optionally an additive are dissolved and dispersed in a solvent, and coating the surface with the solution to remove the solvent. Is common. As the coating apparatus, a fluidized bed, a spray dryer, a kneader coater, or the like can be used.
[0031]
  The electrostatic charge developing carrier of the present invention preferably has a volume resistance ratio (carrier volume resistance / nuclear particle volume resistance) of the electrostatic charge image developing carrier and the core particle of 5 to 50, more preferably. 10-45. When the volume resistance ratio is less than 5, carrier image adhesion may occur. On the other hand, when the volume resistance ratio exceeds 50, a gradation boundary white blurring phenomenon or image blurring phenomenon may occur. This volume resistance ratio can be adjusted / controlled by the shape index of the core particles, the coating amount of the coating layer, or the conductive powder amount.In the present invention, the volume resistance ratio (carrier volume resistance / nucleus particle volume resistance) of the electrostatic charge image developing carrier and the core particle is 5 to 38.
[0032]
In the electrostatic charge developing carrier of the present invention, the volume resistance of the carrier is originally adjusted by the volume resistance of the core particles and the coating layer. Since the coating layer is coated for the purpose of preventing toner adhesion and imparting charge, the larger the coating amount, the better the charge retention. However, when the coating amount is increased, the volume resistance of the carrier becomes too large, and the gradation boundary white blurring phenomenon and image blurring phenomenon occur. For this reason, it is preferable that the volume resistance ratio of a carrier and a nucleus particle is 5-50.
[0033]
(Static charge image developer)
The electrostatic image developer of the present invention includes the electrostatic image developing carrier of the present invention and an electrostatic image developing toner. Since the electrostatic image developer of the present invention includes the electrostatic image developing carrier of the present invention, the image obtained by preventing the gradation boundary white spot phenomenon, image blurring phenomenon, and adhesion of the carrier to the image. Can improve the quality.
[0034]
The electrostatic image developer of the present invention has an electrostatic charge image developing toner having a volume average particle size of 3 to 10 μm, and an electrostatic charge image developer (toner concentration 10% by weight), an electrostatic charge image developing carrier, The volume resistance ratio (developer volume resistance / carrier volume resistance) is preferably 2500 or less, more preferably 1500 or less.
[0035]
In the electrostatic image developer of the present invention, the volume resistance ratio between the electrostatic image developer (TC = 10%) and the electrostatic image developing carrier is large, that is, the TC dependence of the developer volume resistance is large. Therefore, in a developing device that performs development with a constant charge amount, the influence of the charge amount on the environment, the effect of charge deterioration or charge charge-up, etc. appear directly in the toner density (the charge amount is constant). The toner density varies depending on the environment in order to maintain a low toner density at high temperature and high humidity, and the high toner density at low temperature and low humidity, thus exceeding the volume resistance tolerance range. White spots are likely to occur. For this reason, the volume resistance ratio is preferably 2500 or less, and if it is larger than 2500, the gradation boundary white blurring phenomenon or image blurring phenomenon may occur. In general, the volume resistance of the developer is adjusted / controlled by the volume resistance of the carrier and the particle size of the toner to be used. As described above, the volume resistance of the developer can also be adjusted / controlled by the shape of the core particles.
[0036]
-Toner for electrostatic image development-
The toner for developing an electrostatic charge image preferably has a volume average particle diameter of 3 to 10 μm, more preferably 5 to 9 μm, and further preferably 6 to 8 μm. When the volume average particle size is less than 3, toner carrier adhesion becomes intense and the maintainability of the developer may be significantly reduced. On the other hand, when the volume average particle size exceeds 10 μm, the faithful reproducibility of the latent image deteriorates. In some cases, high-quality images cannot be obtained.
[0037]
The toner for developing an electrostatic image is obtained by dispersing a colorant or the like in a binder resin. Examples of the binder resin include styrenes such as styrene, parachlorostyrene, and α-methylstyrene; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid. Α-methylene aliphatic monocarboxylic acid esters such as lauryl and 2-ethylhexyl (meth) acrylate; vinyl nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile; vinyl pyridines such as 2-vinylpyridine and 4-vinylpyridine; vinylmethyl Vinyl ethers such as ether and vinyl isobutyl ether; Vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone and vinyl isopropenyl ketone; Unsaturated hydrocarbons such as ethylene, propylene, isoprene and butadiene and their halides, chloroprene, etc. Homopolymers based on monomers such as any halogenated unsaturated hydrocarbons, copolymers obtained by combining two or more of these monomers, and mixtures thereof, as well as rosin-modified phenol formalin resins, Examples thereof include non-vinyl condensation resins such as epoxy resins, polyester resins, polyurethane resins, polyamide resins, cellulose resins, and polyether resins, and mixtures of these with the vinyl resins.
[0038]
Among these, a polyester resin is preferably used as the binder resin for the negatively chargeable toner. The polyester resin can be produced by a reaction between a polyhydric alcohol and a polybasic carboxylic acid or a reactive acid derivative thereof.
[0039]
Examples of the polyhydric alcohol include diols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentane glycol, and cyclohexanedimethanol. Bisphenol A alkylene oxide addition compounds such as hydrogenated bisphenol A, polyoxyethylenated bisphenol A, polyoxypropylenated bisphenol A, and other dihydric alcohols.
Examples of the polybasic carboxylic acid include malonic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, alkyl succinic acid, maleic acid, fumaric acid, mesaconic acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, isophthalic acid. Examples include acids, terephthalic acid, other dibasic carboxylic acids, or reactive acid derivatives thereof such as acid anhydrides, alkyl esters, and acid halides.
[0040]
In addition to these alcohols and carboxylic acids, the polyester resin is a tribasic or higher polyhydric alcohol and / or a tribasic or higher polybasic carboxylic acid in order to make the polymer non-linear to the extent that no tetrahydrofuran insoluble matter is produced. An acid may be added.
[0041]
Examples of the trihydric or higher polyhydric alcohol include sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetraol, 1,4-sorbitan, pentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,5. -Pentanetriol, glycerol, 2-methylpropanetriol, 2-methyl1,2,4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, 1,3,5-trimethylolbenzene and the like can be mentioned.
[0042]
Examples of the trivalent or higher polybasic carboxylic acid include 1,2,4-butanetricarboxylic acid, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid, 1,2,5. -Benzenetricarboxylic acid, 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid, etc. can be mentioned.
[0043]
Among the polyester resins, polycondensates containing an aromatic polyvalent carboxylic acid and bisphenol A as main monomer components, for example, linear polyester obtained from terephthalic acid / bisphenol A ethylene oxide adduct / cyclohexanedimethanol The softening point is 90 to 150 ° C., the glass transition point is 50 to 70 ° C., the number average molecular weight is 2000 to 6000, the weight average molecular weight is 8000 to 150,000, the acid value is 5 to 30, and the hydroxyl value is 25 to 45. Those are particularly preferably used.
[0044]
Examples of the colorant include carbon black, nigrosine dye, aniline blue, calcoil blue, chrome yellow, ultramarine blue, dupont oil red, quinoline yellow, methylene blue chloride, rose bengal, phthalocyanine blue, malachite green oxalate, lamp black, C. I. Pigment red 48: 1, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment yellow 97, C.I. I. Pigment yellow 12, C.I. I. Pigment blue 15: 1, C.I. I. Pigment blue 15: 3, and mixtures thereof.
[0045]
The content of the colorant is preferably 1 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. When the content of the colorant is less than 1 part by weight, the coloring power may be weakened. On the other hand, when the content is more than 15 parts by weight, the toner fixability may be deteriorated.
[0046]
If necessary, the electrostatic image developing toner may include a charge control agent such as a metal salt of salicylic acid, a metal-containing azo compound, nigrosine, or a quaternary ammonium salt, or an offset such as low molecular weight polypropylene, low molecular weight polyethylene, or wax. Other known components such as an inhibitor and a cleaning aid can be added. In addition, for the purpose of improving the durability, fluidity, or cleaning properties of the toner, inorganic fine powder, fatty acid or its derivatives, and organic fine powder such as metal salt, fluororesin, polyethylene fine particles, acrylic as required Resin fine particles such as resin fine powder such as resin fine powder can be added as an external additive.
[0047]
The inorganic fine powder mainly used as the external additive is a general inorganic oxide such as titania, titanium compound, silica, alumina, tin oxide, etc. You may process with silane compounds, such as a silane coupling agent, for the purpose of mix property provision. As such a silane compound, any of chlorosilane, alkoxysilane, silazane, and a special silylating agent can be used. Specifically, methyltrichlorosilane, methyldichlorosilane, dimethyldichlorosilane, trimethylchlorosilane, phenyltrichlorosilane, diphenyldichlorosilane, tetramethoxysilane, methyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, tetra Ethoxysilane, methyltriethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, phenyltriethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, isobutyltriethoxysilane, decyltriethoxysilane, hexamethyldisilazane, N, O- (bistrimethylsilyl) acetamide, N, N-bis (trimethylsilyl) urea, tert-butyldimethylchlorosilane, vinyltrichlorosilane, vinyltrimethoxysila , Vinyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, β- (3.4 epoxychlorohexyl), ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyl Examples include, but are not limited to, diethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, mercaptopropyltrimethoxysilane, and γ-chloropropyltrimethoxysilane.
[0048]
(Image forming method)
The image forming method of the present invention uses the electrostatic image developer of the present invention as the electrostatic image developer. The image forming method of the present invention is a known image forming method, a charging step for uniformly charging the surface of the electrostatic latent image carrier, and exposing the surface of the electrostatic latent image carrier to form an electrostatic latent image. An exposure step, a development step of developing the electrostatic latent image formed on the surface of the electrostatic latent image carrier using an electrostatic charge image developer to form a toner image, and transferring the toner image onto a transfer material And a fixing step for fixing the toner image on the transfer material. Since the image forming method of the present invention uses the electrostatic image developer of the present invention, the gradation boundary white spot phenomenon, the image blur phenomenon, and the adhesion of the carrier to the image are prevented, and the quality of the obtained image is improved. Can be improved
[0049]
The image forming apparatus used in the image forming method of the present invention includes an image forming apparatus known per se, a charging means for uniformly charging the surface of the electrostatic latent image carrier, and the surface of the electrostatic latent image carrier exposed to static electricity. An exposure unit that forms an electrostatic latent image, a developing unit that develops the electrostatic latent image formed on the surface of the electrostatic latent image carrier using an electrostatic charge image developer, and forms a toner image; and the toner image Examples include a transfer unit that transfers onto a transfer material and a fixing unit that fixes a toner image on the transfer material. Each unit will be described together with each step of the image forming method.
[0050]
The image forming method of the present invention includes, if necessary, a charge removing step for removing the electrostatic latent image remaining on the surface of the electrostatic latent image carrier, and a toner remaining on the surface of the electrostatic latent image carrier in the transfer step, Or you may perform the cleaning process which removes adhering paper dust, dust, etc.
[0051]
In the charging step, conventionally known methods such as non-contact charging using a corotron or the like and contact charging using a charging roll, a charging film, a charging brush or the like can be applied. In the exposure step, conventionally known methods can be applied, and an electrostatic latent image is formed on a latent image carrier such as a photosensitive layer or a dielectric layer by electrophotography or electrostatic recording. As the photosensitive layer of the latent image carrier used in the present invention, known ones such as organic and amorphous silicon can be used. When the latent image carrier is cylindrical, it can be obtained by a known production method such as surface processing after extrusion molding of aluminum or an aluminum alloy. It is also possible to use a belt-like latent image carrier.
[0052]
A conventionally known method can be applied to the exposure step, and it can be performed by electrophotography or electrostatic recording.
[0053]
In the development process, the developer layer containing toner formed on the developer carrier is transported to the development nip, and the developer layer and the electrostatic latent image carrier are arranged in contact with each other at the development unit or with a certain gap. The electrostatic latent image is developed with toner while applying a bias between the developer carrier and the electrostatic latent image carrier.
[0054]
The transfer process uses a contact-type transfer in which a transfer roller, a transfer belt, or the like is brought into pressure contact with the electrostatic latent image carrier, and a toner image is transferred to the transfer target, or a non-contact type that is transferred to the transfer target using a corotron or the like. It is done. In the full-color image forming method, yellow, magenta, cyan, and black toners are sequentially transferred using a transfer roll on which transfer paper is wound, or four-color toner is transferred onto a belt-like or cylindrical intermediate transfer member after multiple transfer. A conventionally known method such as a method of transferring to a transfer medium is used.
[0055]
In the fixing step, the toner image transferred to the transfer medium is fixed by a fixing device. As the fixing means, a heat fixing method using a heat roll is preferably used.
[0056]
In the static elimination process, for the purpose of initializing the electrostatic latent image carrier after development (static elimination) or stabilizing the image forming characteristics, an electrostatic light source is used separately from the exposure light source for image formation. The electrostatic latent image remaining on the surface of the latent image carrier is removed.
[0057]
The cleaning step is a step of removing toner remaining on the latent image carrier or the intermediate transfer member without being transferred in the transfer step with a cleaner, but the present invention is also applicable to a cleaner-less device. When it has a cleaning process, well-known things, such as a blade cleaning, a brush cleaning, or roller cleaning, are mentioned. For blade cleaning, elastic rubber such as silicone rubber or urethane rubber is used.
[0058]
Examples of the transfer target (recording material) include plain paper and OHP sheets used for electrophotographic copying machines, printers, and the like. In order to further improve the smoothness of the image surface after fixing, it is only necessary to use a paper whose surface is as smooth as possible. For example, coated paper in which the surface of plain paper is coated with a resin, art paper for printing, etc. Is mentioned.
[0059]
FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing an example of an image forming apparatus used in the image forming method of the present invention.
The image forming apparatus shown in FIG. 1 includes a photoconductor 11, and around the photoconductor 11, a cleaner 12, a charger 13, an exposure device 14, and a developer equipped with cyan, magenta, yellow, and black developers. 15a, 15b, 15c, 15d and the transfer roll 17 are arranged in this order. A transfer charger 16 is provided inside the transfer roll 17 so as to face the photoconductor 11. A peeling claw 18 is provided around the transfer roll 17. Further, a pair of heat roll fixing devices including a heating roller 19 and a pressure roller 20 for fixing the toner image 10 transferred to the transfer target 21 by the transfer roll 17 is provided.
[0060]
When the image forming apparatus shown in FIG. 2 is used, an image is formed as follows.
The photosensitive member 11 charged by the charger 13 is exposed by the exposure device 14 to form a latent image on the photosensitive member 11. The latent image on the photoconductor 11 is sequentially developed by the developing

units

15a, 15b, 15c, and 15d to form a toner image 10. The developed toner image 10 is applied with a bias charge having a polarity opposite to the frictional charge of the toner by the transfer charger 16 and transferred onto the transfer target 21. The transfer target 21 is peeled off from the transfer roll 17 by the peeling claw 18 as the transfer roll 17 rotates. The toner image 10 on the transfer target 21 peeled off by the peeling claw 18 is fixed on the transfer target 21 by passing the transfer target 21 between the heating roller 19 and the pressure roller 20, and the image is transferred. It is formed. Note that after the toner image 10 on the photoconductor 11 is transferred to the transfer target 21, the remaining toner image 10 on the photoconductor 11 is removed by the cleaner 12.
[0061]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited by this.
[Preparation of carrier]
(Manufacture of carrier A)
-Composition-
Cu-Zn ferrite particles (volume average particle size: 35.6 μm, volume resistance 10^8.6Ωcm, shape index 3.5) 1000 parts by weight
・ 100 parts by weight of xylene
Styrene / methyl methacrylate / vinyl pyrrolidone copolymer (copolymerization ratio: 20/75/5, weight average molecular weight: 90,000) 20 parts by weight
・ 3 parts by weight of carbon black (volume average particle size 50 nm)
[0062]
-Process-
In advance, the coating resin is dissolved in a solvent, and then carbon black is added and dispersed. The mixture is stirred and mixed in the vacuum kneader together with the ferrite particles, and the solvent is removed under reduced pressure. A sieve with an opening of 75 μm is used. The resin-coated carrier A was obtained by sieving.
[0063]
(Manufacture of carrier B)
-Composition-
Mn—Mg—Sr ferrite particles (volume average particle size: 39.1 μm, volume resistance 10^8.1Ωcm, shape index 4.5) 1000 parts by weight
・ 100 parts by weight of methyl isobutyl ketone
・ 5 parts by weight of polymethyl methacrylate (weight average molecular weight: 78,000)
15 parts by weight of methyl methacrylate / perfluorooctyl ethyl methacrylate co-aggregate (copolymerization ratio: 60/40, weight average molecular weight: 16000)
・ 2 parts by weight of carbon black (volume average particle size 20 nm)
[0064]
-Process-
In advance, the coating resin is dissolved in a solvent, and then carbon black is added and dispersed. The mixture is stirred and mixed in a vacuum kneader together with ferrite particles to remove the solvent under reduced pressure, and sieved with a sieve having an opening of 75 μm. To obtain a resin-coated carrier B.
[0065]
(Manufacture of carrier C)
-Composition-
Ni ferrite particles (volume average particle diameter: 40.6 μm, volume resistance 10^7.5Ωcm, shape index 4.2) 1000 parts by weight
・ Toluene 100 parts by weight
・ Styrene / dimethylstearylamide co-aggregate (copolymerization ratio: 40/60, weight average molecular weight: 60,000) 14 parts by weight
・ Titanium oxide fine powder (average particle size 50 nm) 1 part by weight
[0066]
-Process-
In advance, the coating resin is dissolved in a solvent, and then titanium oxide fine powder is added and dispersed. The mixture is stirred and mixed in a vacuum kneader together with ferrite particles to remove the solvent and remove the solvent, and a sieve having an opening of 75 μm. And a resin-coated carrier C was obtained.
[0067]
(Manufacture of carrier D)
As core particles, Cu-Zn ferrite particles (volume average particle size: 34.5 μm, volume resistance 10^10.3Carrier D was obtained by the same composition and process as carrier A except that Ωcm and shape index 3.0) were used.
[0068]
(Manufacture of carrier E)
Carrier E was obtained by the same composition and process as Carrier D, except that the amount of styrene / methyl methacrylate / vinyl pyrrolidone copolymer was 40 parts by weight and the amount of carbon black was 6 parts by weight.
[0069]
(Manufacture of carrier F)
As the core particles, Cu—Zn ferrite particles (volume average particle size: 36.2 μm, volume resistance 10^8.1Carrier F was obtained by the same composition and process as carrier B except that Ωcm and shape index 1.5) were used.
[0070]
(Manufacture of carrier G)
As the core particles, Cu—Zn ferrite particles (volume average particle diameter: 55.0 μm, volume resistance 10^5.6Carrier G was obtained by the same composition and process as Carrier C, except that Ωcm and shape index 2.5) were used.
[0071]
(Manufacture of carrier H)
Carrier H was obtained by the same composition and process as carrier A except that carbon black was not used.
[0072]
[Toner Preparation]
(Manufacture of toner X)
-Composition-
・ 95 parts by weight of polyester polymer (terephthalic acid / bisphenol A cocondensate, weight average molecular weight 15000)
Colorant (CI Pigment Red 57: 1) 4 parts by weight
[0073]
-Process-
The above composition was melt-kneaded with a twin-screw kneader and then pulverized and classified to obtain toner particles having a volume average particle diameter of 6.5 μm. 1 wt% of titanium oxide fine particles treated with 15 wt% of decyltrimethoxysilane having a particle diameter of 13 nm were added to the toner particles and mixed with a Henschel mixer. Thereafter, the toner X was obtained by sieving with a sieve having an opening of 45 μm.
[0074]
(Manufacture of toner Y)
In the production of toner X, the colorant is C.I. I. Pigment Blue 15: 3, except that the amount of the colorant is 5 parts by weight, the weight ratio of the colorant and the binder polymer is adjusted, and the volume average particle diameter of the toner is adjusted to 8.5 μm in the pulverization classification process. Toner Y was obtained in the same manner as Toner X.
[0075]
[Examples 1 to 6, Comparative Examples 1 to 10] (Color image formation test)
As shown in Table 1, each of the carriers A to H is mixed with a V-type mixer using toners X and Y so that the toner concentration becomes 10% by weight, and each of the two components of four colors is mixed with the carrier. A developer was obtained. These developers were applied to “A-Color 936” manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd., and an ambient temperature of 20 ° C. and a humidity of 50% RH were set, and a single color image formation test was conducted. The results are shown in Table 1.
[0076]
In Table 1, “◯” indicates that there is no problem, “Δ” indicates that it occurs but is an acceptable level, and “×” indicates that it is a level that can be recognized as an image quality failure. Moreover, the resistance in Table 1 represents volume resistance and was measured as described above.
[0077]
[Table 1]

[0078]
From Table 1, when the electrostatic charge image developing carrier of the present invention is used, the gradation boundary white spot phenomenon, the image blur phenomenon, and the adhesion of the carrier to the image can be prevented, and the quality of the obtained image is improved. It can be seen that it has improved.
【The invention's effect】
As described above, the present invention provides a static image developing carrier capable of preventing the gradation boundary white spot phenomenon, the image blurring phenomenon, and the adhesion of the carrier to the image and improving the quality of the obtained image, and the carrier. An electrostatic charge image developer using a carrier and an image forming method using the developer can be provided.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing an example of an image forming apparatus preferably used in an image forming method of the present invention.
[Explanation of symbols]
10 Toner image
11 photoconductor
12 Cleaner
13 Charger
14 Exposure equipment
15a, 15b, 15c, 15d Developer
16 Transfer charger
17 Transfer roll
18 Peeling nails
19 Heating roller
20 Pressure roller

Claims

A carrier for developing an electrostatic charge image formed by forming a coating layer containing a conductive powder on the surface of a core particle, the volume average particle diameter of the core particle being 25 to 50 μm, and a volume resistance of 10 ⁶ to 10 ¹⁰ is a [Omega] cm,且, Ri irregularities der shape index 2-5 represented by the following formula (1),
The volume resistance ratio (carrier volume resistance / nucleus particle volume resistance) of the electrostatic charge image developing carrier and the core particle is 5 to 38,
A carrier for developing an electrostatic charge image.
Formula (1)
Shape index = BET surface area / (6 / (volume average particle size × nuclear particle specific gravity))
BET surface area; (m ² / g)
Volume average particle size; (μm)
Nuclear particle specific gravity; (g / cm ³ )

An electrostatic charge image developer comprising: the electrostatic charge image developing carrier according to claim 1; and an electrostatic charge image developing toner.

A charging step for uniformly charging the surface of the electrostatic latent image carrier, an exposure step for exposing the surface of the electrostatic latent image carrier to form an electrostatic latent image, and a surface formed on the surface of the electrostatic latent image carrier The electrostatic latent image is developed using an electrostatic charge image developer to form a toner image, the transfer step for transferring the toner image onto a transfer material, and the toner image on the transfer material is fixed. An image forming method comprising: an image forming method comprising: a fixing step, wherein the electrostatic image developer is the electrostatic image developer according to claim 2.