JP3717217B2 - Thermoplastic resin composition and molded article thereof - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐薬品性や耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物及び該組成物からなる成形体に関する。
【0002】
【従来の技術】
ゴム成分で補強された樹脂の一種であるアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体(ABS樹脂)は、耐衝撃性と成形加工性のバランスに優れているため、自動車、家庭電化製品などの各分野で用いられている。この中で二輪自動車用途では、フロントカウル、リアカウル、サイドカバー等に使用されている。また、これらは塗装して使用されるケースもある。このような用途では特に転倒時に破断面がシャープエッジにならないような耐衝撃性が必要である。また、乗車後に、付着した土砂、汚れ、ほこり等を除くため、ノニオン系洗浄剤で洗浄することがあるため耐洗浄剤性が必要となる。
【0003】
耐薬品性や塗装後の鮮映性を向上させるためにABS樹脂のアクリロニトリル(AN)成分の量を増大することは、例えば特公昭63−30953号公報に開示されている。しかし、AN含有量が多くなると成形加工性や熱安定性が著しく低下し、成形加工性を上げるために分子量を低下させれば衝撃強度に劣る。このため特開平3−215547号公報では、平均AN含有量とAN分布を規定することにより改良している。しかしながら、この場合、塗料のシンナー等には効果があるが、二輪自動車の洗浄剤のような用途や、更にABSを浸しやすい薬品に対しては耐薬品性が不十分である。
【0004】
また、更に耐薬品性を向上させる方法として例えばポリブチレンテレフタレート(PBT)の様なポリエステル樹脂とABS樹脂のアロイとすることで耐薬品性を向上する方法があるが、この場合耐衝撃性や熱安定性が劣り、更に結晶性樹脂とのアロイであるため、寸法安定性に劣ることがある。
また、ABS樹脂にポリエスエルエラストマーを一定量以上添加すると落球衝撃強度や耐薬品性が改良されることは、特公昭58−19696号公報、特公平6−13631号公報、特開平6−116472号公報等に示されている。特公昭58−19696号公報では、ポリエステルエラストマーを5重量%〜50重量%含有することでシンナーに対する耐薬品性が向上するため、塗装性に優れることが開示されている。特公平6−13631号公報では、ポリエステルエラストマーを4重量%〜70重量%含有することでガソリンに対する耐薬品性の向上に効果があることが開示されている。また、特開平6−116472号公報では、ポリエステルエラストマーを0.99重量%〜16.67重量%含有することで塗装性を大幅に改善できることが開示されている。しかしながら、これらは全てABS樹脂の組成範囲については全く限定されておらず、優れた塗装性を要求される場合にはこれらの手法では十分でないことが多い。また、ポリエステルエラストマーの添加量が多いと剛性や耐衝撃性、耐熱性の低下、相剥離が発生、熱収縮率の増加に伴う寸法安定性の低下などが起こるため、適当でない。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、耐薬品性や耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物及びその成形体、特に自動二輪車の外装部品を提供することを課題とするものである。
【0006】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、組成と分子量分布をある特定の範囲に限定したABS樹脂にポリエステルエラストマーを少量添加することで、優れた耐薬品性、耐衝撃性を発現できることを見い出し、本発明をなすに至った。
【0007】
すなわち、本発明は、(a)ゴム質重合体に芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体を含む単量体成分を共重合してなるグラフト共重合体(I)と、芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体を含む単量体成分を共重合してなる共重合体(II)からなる組成物であり、該組成物中におけるゴム質重合体の割合が15〜30重量%であり、かつ該組成物におけるアセトン可溶成分のシアン化ビニルの割合が32〜50重量%、数平均分子量(Mn)が50,000〜100,000である組成物96.1〜99.95重量部と、(b)ハードセグメントが芳香族ポリエステル、ソフトセグメントが脂肪族ポリエーテル、脂肪族ポリエステル、脂肪族ポリラクトンのいずれかもしくは混合物であるポリエステルエラストマー0.05重量部〜3.9重量部からなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物を使用して射出成形された自動二輪車外装部品に関する。
【0008】
以下、本発明について更に詳細に説明する。
本発明の(a)で用いられるゴム質重合体としては、例えば、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、スチレン−ブタジエンランダム共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ブタジエン−メタクリロニトリル共重合体、ブタジエン−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体(例えば、ブタジエン−アクリル酸メチル共重合体、ブタジエン−アクリル酸エチル共重合体、ブタジエン−アクリル酸ブチル共重合体、ブタジエン−アクリル酸2−エチルヘキシル共重合体、ブタジエン−メタクリル酸メチル共重合体、ブタジエン−メタクリル酸エチル共重合体)などのジエン系ゴム質重合体、該ジエン系ゴム質重合体の水素添加物、アクリルゴム、エチレン−プロピレン−ジエン系ゴム、フッ素ゴム、シリコンゴムなどの飽和系ゴム質重合体などが挙げられ、これらは単独で用いても2種以上を混合して用いてもかまわない。これらの中では好ましくはジエン系ゴム質重合体、更に好ましくはポリブタジエン含有ゴム質重合体が用いられる。
【0009】
これらのゴム質重合体は、乳化重合、懸濁重合または重合体を乳化剤などにより乳化する方法などにより得られる。該ゴム質重合体の平均粒子径は組成物の流動特性、表面光沢、耐衝撃性及び耐薬品性を向上させるために0.03〜1.0μmの範囲であることが好ましい。更に好ましくは0.08〜0.5μm、特に好ましくは0.1〜0.35μmである。平均粒子径が0.03μm未満であると耐衝撃性、耐薬品性が低下する傾向があり、1.0μmを越えると表面光沢や耐衝撃性が低下する傾向がある。
【0010】
また、(a)で用いられる単量体成分はシアン化ビニル単量体、芳香族ビニル単量体、及びその他の共重合可能な単量体を含むものからなる。
この中でシアン化ビニル単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が用いられる。これらの中ではアクリロニトリルが好ましい。
また、芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、ハロゲン化スチレン、アルキル化スチレン、ビニルナフタレン等が用いられ、これらは混合しても良い。これらの中ではスチレンが好ましい。
【0011】
また、これらの他に、α,β−不飽和カルボン酸アルキルエステル、α,β−不飽和カルボン酸、N−置換マレイミド類、無水マレイン酸等も必要に応じて用いることができる。これらの中ではα,β−不飽和カルボン酸アルキルエステルが好ましい。これらは混合して用いても良い。
α,β−不飽和カルボン酸アルキルエステルとしては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、グリシジルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート、メチルメタクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート等が挙げられる。これらの中では、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、グリシジルメタクリレートが好ましい。
【0012】
α,β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられる。
N−置換マレイミド類としては、例えば、マレイミド、N−メチルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、N−フェニルマレイミド等が挙げられる。
(a)の製造方法としては、直接、ゴム質重合体の存在下にシアン化ビニル単量体、芳香族ビニル単量体、及び必要によりその他の共重合可能な単量体をグラフト重合することにより得る方法を用いても良く、また、あらかじめ高濃度のゴム質重合体の存在下にシアン化ビニル単量体、芳香族ビニル単量体及び必要によりその他の共重合可能な単量体をグラフト重合したグラフト共重合体を、別に製造したシアン化ビニル単量体、芳香族ビニル単量体及び必要によりその他の共重合可能な単量体を重合した共重合体で希釈して製造しても良い。これらの製造方法は重合体を乳化剤などにより乳化する乳化重合、懸濁重合、塊状重合及び溶液重合等の公知の重合方法を用いて製造する。
【0013】
また、(a)におけるゴム質重合体成分は組成物100重量%中に15〜30重量%、好ましくは15〜25重量%を含有する。15重量%より少ないと耐衝撃性が劣り、30重量%を越えると成形加工性が悪くなる。さらに、ゴム質重合体以外の成分におけるシアン化ビニルの割合が32〜50重量%、好ましくは32重量%〜43重量%であることが必要である。シアン化ビニルの割合が32重量%未満であると耐薬品性、塗装後の鮮映性に劣り、50重量%を越えると成形加工性や熱安定性、塗装膜の密着性が劣る。また、該組成物のアセトン可溶成分の数平均分子量(Mn)は、ポリスチレン換算で好ましくは50,000〜100,000、更に好ましくは50,000〜80,000である必要がある。ここで言及する平均分子量とは、試料中に含まれる重合度Pの分子種の分子量をMp、分子数をNpとした場合、数平均分子量(Mn)は、Mn=(ΣMpNp)/(ΣNp)で表されるものである。このような分子量を測定する方法としては粘度法、光散乱法、沈降平衡法など多数知られているが、本発明の場合、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィによる測定(GPC法)により得られた値を用いる。
【0014】
アセトン可溶成分の数平均分子量(Mn)が、50,000未満であると耐衝撃性、耐薬品性に劣り、100,000を越えると成形加工性に劣り好ましくない。
また、(b)は、ハードセグメントが芳香族ポリエステル、ソフトセグメントが脂肪族ポリエーテル、脂肪族ポリエステル、脂肪族ポリラクトンのいずれかもしくは混合物であるポリエステルエラストマーである。
【0015】
芳香族ポリエステルとしては、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート等が挙げられる。これらの中ではポリブチレンテレフタレートが好ましい。
脂肪族ポリエーテルとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリペンタメチレングリコール、ポリヘキサメチレングリコール等が挙げられ、これらの一種または二種以上を用いることができる。
【0016】
脂肪族ポリラクトンとしては、ポリε−カプロラクトン、ポリエナントラクトン、ポリカプリロラクトン等が挙げられ、これらの一種または二種以上を用いることができる。
ポリエステルエラストマー中におけるハードセグメントとソフトセグメントの構成比は、ハードセグメントが20〜70重量%、好ましくは30〜60重量%、ソフトセグメントが30〜80重量%、好ましくは40〜70重量%のものの使用が好ましい。
【0017】
本発明の熱可塑性樹脂組成物において、ポリエステルエラストマー(b)のブレンド割合は0.05重量%〜3.9重量%、好ましくは0.5重量%〜3.0重量%である。0,05重量%未満であると耐薬品性や塗装後の密着性に劣る。3.9重量%を越えると剛性や耐衝撃性、寸法安定性に劣り、また耐薬品の改良効果も飽和し、コストも上昇するため好ましくない。
【0018】
本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法は特に限定されるものではなく、公知の技術、例えば、ヘンシェルミキサー、タンブラー、ブレンダー等で液状、粉体及び粒状物を混合し、これを押出機、ニーダー、ミキサー等で溶融混合する方法、予め溶融させた樹脂に他の樹脂や液体を直接逐次混合する方法等の各種の方法で製造することができる。
【0019】
また、本発明の熱可塑性樹脂組成物に対して、公知の熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、可塑剤、離型剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、着色剤、有機充填剤、無機充填剤等の各種添加剤、また金属状外観を付与するためにアルミニウム、銅のような金属を加えることは任意である。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐衝撃性や優れた耐薬品性を要求される用途の成形体、特に、二輪自動車外装部品に適している。
【0020】
また、本発明の熱可塑性樹脂組成物を使用して成形体を得る成形方法は、一般に用いられる成形方法、例えば、射出成形、射出−押出成形、真空成形、圧空成形などを用いることができる。この中で、二輪自動車外装部品を得る場合は、好ましくは射出成形もしくは射出−圧縮成形、特に好ましくは射出成形法が用いられる。
【0021】
【発明の実施の形態】
次に、実施例及び参考例に基づき本発明をさらに詳細に説明する。
本発明で用いた分析法を以下に示す。
▲1▼アセトン可溶成分:ABS樹脂1gにアセトン20mlを加え、振とう機にて可溶成分が完全に溶解するまで(2時間)振とうした。この溶液を20000rpmで40分間遠心分離後、可溶分のみを濾別した後、80℃で4時間乾燥しアセトンを除き、さらに100℃で1時間減圧乾燥することにより、アセトン可溶成分を得た。
▲2▼平均分子量:本測定には東ソー株式会社製のGPCシステム(ポンプ;CCPD、RIディテクター;RI8012、カラム温調機;CO8011、展開溶媒温調機;SD8000、オートサンプラー;AS8000、及び制御システム)を用いた。展開溶媒にはテトラヒドロフラン(THF)を用いた。カラムには昭和電工(株)製G3000HXL,G4000HXL,G5000HXL,G6000HXLを用いた。カラム温度38℃、ポンプ液量1ml/min、検出器として示差屈折計(RI)を用い、アセトン可溶成分のTHF溶液を測定した。あらかじめ分子量が既知のポリスチレン標準サンプルを測定することにより相対的に分子量を求めた。
▲3▼面衝撃強度:平板試験片(厚み3mm、サイズ100×100mm)を射出成形により成形した(成形機;FANUC社・AS−50B、シリンダー温度240℃、金型温度45℃)。この平板の面衝撃強度を東洋精機社製グラフィックインパクトテスターを用いて測定した。試験個数5個(サンプル温度;−15℃、荷重;11.2kg、高さ;82cm)で行った。
【0022】
5サンプル中に脆性破壊したサンプルがひとつもないもの……○
脆性破壊したサンプルがひとつ以上でもあるもの………×
▲4▼耐薬品性:引っ張り方向に引張弾性率の1.8%となる荷重を持たせた試験片(厚み=1mm、サイズ12.6mm×126mm)の中央にガーゼ、その上にサランラップ(旭化成工業の商品名)を巻き、このガーゼにノニオン系洗浄剤を含浸させ、接触させた時の破断までの時間(分)で判定した。
【0023】
破断までの時間が60分以上のもの………○
破断までの時間が60分未満のもの………×
▲5▼曲げ弾性率:6mm×12.6mm×126mmである1/4インチのタンザク片を射出成形により成形した(成形機;FANUC社・AS−100B,シリンダー温度240℃、金型温度45℃)。得られた試験片の曲げ弾性率をASTM−D790に基づいて測定した(測定装置;島津製作所社製・オートグラフ AG−5000A、曲げ速度3mm/min)。
【0024】
20000Kg/cm2以上のもの………○
20000Kg/cm2未満のもの………×
▲6▼メルトフローレイト:JIS−K7112に基づいて実施した(温度220℃、荷重10Kg)。
3g/10分以上のもの………○
3g/10分未満のもの………×
▲7▼塗装試験:平板試験片(厚み3mm、サイズ100×100mm)を▲3▼と同様に射出成形にて成形した。これに2液ウレタン系塗料(ハイウレタン;No.5000、日本油脂製)を膜厚が約40μmとなるようにスプレー塗装、乾燥を行った後、塗装表面の外観観察、付着性試験を行った。
(1)外観観察
吸い込みやストレスクラックのないもの………○
吸い込みやストレスクラックが見られるもの………×
(2)付着性試験:JIS−K5400に準じて実施した。塗装試験後のサンプルを40℃水中に240時間放置した後、23℃×50%RHで24時間調整した。この試験片をマルチクロスカッターにて1×1mmの碁盤目を100個作成し、JISセロハンテープを使用して剥離試験を行った。
【0025】
剥離した碁盤目が一つもなかったもの………○
剥離した碁盤目が一つ以上あったもの………×
【0026】
【参考例1】(グラフト共重合体(A1)の調製)
平均粒子径が0.3μmであるポリブタジエンゴムのラテックス40重量部(固形分換算)及び脱イオン水100重量部を還流冷却器付き重合槽に入れ、気相部を窒素置換しながら70℃に昇温した。次いで、これにスチレン36重量部、アクリロニトリル24重量部、t−ドデシルメルカプタン0.7重量部、クメンハイドロパーオキシド0.12重量部から成る混合液、及び、脱イオン水50重量部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート0.2重量部、硫酸第一鉄0.012重量部、エチレンジアミンテトラ酢酸二ナトリウム塩0.08重量部から成る水溶液を、5時間要して連続追添加して反応させた。この間、重合温度を70℃に調節し、追添加終了後、さらに1時間その状態を維持して重合を完結させた。重合率は95%であった。
【0027】
得られた共重合体ラテックスは凝集塩析した後、洗浄乾燥して、白色固体を得た。
【0028】
【参考例2】(グラフト共重合体(A2)の調製)
平均粒子径が0.3μmであるポリブタジエンゴムのラテックス40重量部(固形分換算)及び脱イオン水100重量部を還流冷却器付き重合槽に入れ、気相部を窒素置換しながら70℃に昇温した。次いで、これにスチレン40重量部、アクリロニトリル20重量部、t−ドデシルメルカプタン0.5重量部、クメンハイドロパーオキシド0.1重量部から成る混合液、及び、脱イオン水50重量部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート0.2重量部、硫酸第一鉄0.01重量部、エチレンジアミンテトラ酢酸二ナトリウム塩0.06重量部から成る水溶液を、5時間要して連続追添加して反応させた。この間、重合温度を70℃に調節し、追添加終了後、さらに1時間その状態を維持して重合を完結させた。重合率は97%であった。
【0029】
得られた共重合体ラテックスは凝集塩析した後、洗浄乾燥して、白色固体を得た。
【0030】
【参考例3】(グラフト共重合体(A3)の調製)
平均粒子径が0.3μmであるポリブタジエンゴムのラテックス40重量部(固形分換算)及び脱イオン水100重量部を還流冷却器付き重合槽に入れ、気相部を窒素置換しながら70℃に昇温した。次いで、これにスチレン42重量部、アクリロニトリル18重量部、t−ドデシルメルカプタン0.4重量部、クメンハイドロパーオキシド0.1重量部から成る混合液、及び、脱イオン水50重量部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート0.2重量部、硫酸第一鉄0.01重量部、エチレンジアミンテトラ酢酸二ナトリウム塩0.06重量部から成る水溶液を、5時間要して連続追添加して反応させた。この間、重合温度を70℃に調節し、追添加終了後、さらに1時間その状態を維持して重合を完結させた。重合率は97%であった。
【0031】
得られた共重合体ラテックスは凝集塩析した後、洗浄乾燥して、白色固体を得た。
【0032】
【参考例4】(グラフト共重合体(A4)の調製)
平均粒子径が0.3μmであるポリブタジエンゴムのラテックス40重量部(固形分換算)及び脱イオン水100重量部を還流冷却器付き重合槽に入れ、気相部を窒素置換しながら70℃に昇温した。次いで、これにスチレン27重量部、アクリロニトリル33重量部、t−ドデシルメルカプタン0.8重量部、クメンハイドロパーオキシド0.1重量部から成る混合液、及び、脱イオン水50重量部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート0.2重量部、硫酸第一鉄0.01重量部、エチレンジアミンテトラ酢酸二ナトリウム塩0.06重量部から成る水溶液を、5時間要して連続追添加して反応させた。この間、重合温度を70℃に調節し、追添加終了後、さらに1時間その状態を維持して重合を完結させた。重合率は90%であった。
【0033】
得られた共重合体ラテックスは凝集塩析した後、洗浄乾燥して、白色固体を得た。
【0034】
【参考例5】(共重合体(B1)の調製)
完全混合型連続反応器を用い、スチレン、アクリロニトリル、エチルベンゼンよりなる単量体溶液を一定速度で連続追添加しつつ重合系内の反応率を一定に保ち、反応温度、単量体の組成、エチルベンゼンの使用量を調節することにより、アクリロニトリル含有率40重量%、スチレン含有率60重量%、数平均分子量57,000であるアクリロニトリル、スチレンの共重合体B1を得た。
【0035】
【参考例6】(共重合体(B2)の調製)
参考例5と同様にしてアクリロニトリル含有率34重量%、スチレン含有率66重量%、数平均分子量64,000であるアクリロニトリル、スチレンの共重合体B2を得た。
【0036】
【参考例7】(共重合体(B3)の調製)
参考例5と同様にしてアクリロニトリル含有率29重量%、スチレン含有率71重量%、数平均分子量70,000であるアクリロニトリル、スチレンの共重合体B3を得た。
【0037】
【参考例8】(共重合体(B4)の調製)
参考例5と同様にしてアクリロニトリル含有率50重量%、スチレン含有率50重量%、数平均分子量64,000であるアクリロニトリル、スチレンの共重合体B4を得た。
【0038】
【参考例9】(共重合体(B5)の調製)
参考例5と同様にしてアクリロニトリル含有率34重量%、スチレン含有率66重量%、数平均分子量54,000であるアクリロニトリル、スチレンの共重合体B5を得た。
【0039】
【参考例10】(共重合体(B6)の調製)
参考例5と同様にしてアクリロニトリル含有率40重量%、スチレン含有率60重量%、数平均分子量40,000であるアクリロニトリル、スチレンの共重合体B6を得た。
【0040】
【参考例11】(共重合体(B7)の調製)
参考例5と同様にしてアクリロニトリル含有率40重量%、スチレン含有率60重量%、数平均分子量108,000であるアクリロニトリル、スチレンの共重合体B7を得た。
【0041】
【参考例12】(ポリエステルエラストマー(C1))
ポリエステルエラストマー(C1)は、ハードセグメントがポリブチレンテレフタレート、ソフトセグメントが脂肪族ポリエーテルであり、その割合がポリブチレンテレフタレート35重量%、脂肪族ポリエーテルが65重量%であるブロック共重合体を購入して使用した。
【0042】
【実施例1】
参考例1で得た(A1)50重量部、参考例5で得た(B1)50重量部、及び参考例12の(C1)0.3重量部を押出機を用いて溶融混合し樹脂組成物を得た。これを射出成形し成形体を得た。これは耐衝撃性、耐薬品性に優れたものであった。このもののアセトン可溶分の数平均分子量を所定の方法により測定したところ54,000であった。
【0043】
【実施例2〜7】
配合組成の割合を、表1に示す量に変更して実施した以外は実施例1と同様にして樹脂組成物を得た。実施例1と同様に問題のない成形体が得られた。
【0044】
【比較例1】
参考例1で得た(A1)50重量部、参考例5で得た(B1)50重量部を押出機を用いて溶融混合し樹脂組成物を得た。これを射出成形し成形体を得た。これは耐薬品性に劣るものであった。
【0045】
【比較例2〜8】
配合組成の割合を、表2に示す量に変更して実施した以外は実施例1と同様にして樹脂組成物を得た。これらを用いて得た成形体は、面衝撃強度、耐薬品性、成形加工性、剛性のいずれかもしくは二つ以上の性能に劣るものであった。
以上の実施例1〜7、比較例1〜8の結果をまとめて表1、2に示す。
【0046】
【表1】

Figure 0003717217
【0047】
【表2】
Figure 0003717217
【0048】
【発明の効果】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、成形することにより、耐薬品性、耐衝撃性に優れた成形体を得ることができ、特に、自動二輪車の外装部品として優れたものが得られる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a thermoplastic resin composition excellent in chemical resistance and impact resistance, and a molded body comprising the composition.
[0002]
[Prior art]
Acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), a type of resin reinforced with rubber components, has a good balance between impact resistance and molding processability, so it can be used in various fields such as automobiles and home appliances. It is used. Among these, in motorcycle applications, it is used for front cowls, rear cowls, side covers and the like. In some cases, these are painted. In such an application, in particular, impact resistance is required so that the fracture surface does not become a sharp edge during a fall. In addition, after boarding, in order to remove adhering earth and sand, dirt, dust and the like, it may be washed with a nonionic detergent, so that the detergent resistance is required.
[0003]
Increasing the amount of the acrylonitrile (AN) component of the ABS resin in order to improve chemical resistance and sharpness after painting is disclosed in, for example, Japanese Patent Publication No. 63-30953. However, if the AN content is increased, the moldability and thermal stability are remarkably lowered, and if the molecular weight is lowered to improve the moldability, the impact strength is inferior. For this reason, Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-215547 discloses an improvement by defining the average AN content and AN distribution. However, in this case, although paint thinner is effective, the chemical resistance is insufficient for applications such as cleaning agents for motorcycles and chemicals that easily soak ABS.
[0004]
Further, as a method of further improving chemical resistance, there is a method of improving chemical resistance by making an alloy of polyester resin and ABS resin such as polybutylene terephthalate (PBT). The stability is inferior, and furthermore, the alloy is inferior in dimensional stability because it is an alloy with a crystalline resin.
Further, when a certain amount or more of a polyester elastomer is added to the ABS resin, the falling ball impact strength and the chemical resistance are improved, as described in JP-B-58-19696, JP-B-6-13631, and JP-A-6-116472. It is shown in the gazette. Japanese Examined Patent Publication No. 58-19696 discloses that chemical resistance to thinner is improved by containing 5% by weight to 50% by weight of polyester elastomer, so that it is excellent in paintability. Japanese Examined Patent Publication No. 6-13631 discloses that the polyester elastomer is contained in an amount of 4% by weight to 70% by weight, thereby improving the chemical resistance against gasoline. Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-116472 discloses that the paintability can be greatly improved by containing 0.99 wt% to 16.67 wt% of the polyester elastomer. However, all of these are not limited at all in the composition range of the ABS resin, and these methods are often not sufficient when excellent paintability is required. On the other hand, if the amount of the polyester elastomer added is large, the rigidity, impact resistance, heat resistance, phase separation occurs, dimensional stability decreases as the thermal shrinkage increases, and so on.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition excellent in chemical resistance and impact resistance and a molded article thereof, particularly an exterior part of a motorcycle.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have added a small amount of a polyester elastomer to an ABS resin in which the composition and molecular weight distribution are limited to a specific range, thereby providing excellent chemical resistance and impact resistance. It has been found that sex can be expressed, and the present invention has been made.
[0007]
That is, the present invention comprises (a) a graft copolymer (I) obtained by copolymerizing a rubbery polymer with a monomer component containing an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyanide monomer, and an aromatic It is a composition comprising a copolymer (II) obtained by copolymerizing a monomer component containing a vinyl monomer and a vinyl cyanide monomer, and the ratio of the rubbery polymer in the composition is 15 to Composition 96.1 which is 30% by weight and the proportion of vinyl cyanide as the acetone soluble component in the composition is 32 to 50% by weight and the number average molecular weight (Mn) is 50,000 to 100,000. 99.95 parts by weight and (b) 0.05% by weight of a polyester elastomer in which the hard segment is an aromatic polyester, and the soft segment is an aliphatic polyether, aliphatic polyester, aliphatic polylactone or a mixture thereof Using the thermoplastic resin composition characterized in that it consists ~3.9 parts relates to a motorcycle exterior part which is injection molded.
[0008]
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
Examples of the rubbery polymer used in (a) of the present invention include polybutadiene, polyisoprene, polyisobutylene, styrene-butadiene random copolymer, styrene-butadiene block copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer, and butadiene. -Methacrylonitrile copolymer, butadiene-α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer (for example, butadiene-methyl acrylate copolymer, butadiene-ethyl acrylate copolymer, butadiene-butyl acrylate copolymer) Polymers, butadiene-acrylic acid 2-ethylhexyl copolymer, butadiene-methyl methacrylate copolymer, butadiene-ethyl methacrylate copolymer) and the like, hydrogen of the diene rubber polymer Additives, acrylic rubber, ethylene propylene Examples thereof include saturated rubbery polymers such as lendiene rubbers, fluororubbers, and silicon rubbers, and these may be used alone or in admixture of two or more. Of these, diene rubber polymers are preferred, and polybutadiene-containing rubber polymers are more preferred.
[0009]
These rubber polymers are obtained by emulsion polymerization, suspension polymerization or a method of emulsifying the polymer with an emulsifier or the like. The average particle diameter of the rubbery polymer is preferably in the range of 0.03 to 1.0 μm in order to improve the flow characteristics, surface gloss, impact resistance and chemical resistance of the composition. More preferably, it is 0.08-0.5 micrometer, Most preferably, it is 0.1-0.35 micrometer. If the average particle size is less than 0.03 μm, impact resistance and chemical resistance tend to be lowered, and if it exceeds 1.0 μm, surface gloss and impact resistance tend to be lowered.
[0010]
The monomer component used in (a) comprises a vinyl cyanide monomer, an aromatic vinyl monomer, and other copolymerizable monomers.
Of these, acrylonitrile, methacrylonitrile, and the like are used as the vinyl cyanide monomer. Of these, acrylonitrile is preferred.
As the aromatic vinyl compound, styrene, α-methylstyrene, halogenated styrene, alkylated styrene, vinylnaphthalene, or the like is used, and these may be mixed. Of these, styrene is preferred.
[0011]
In addition to these, α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester, α, β-unsaturated carboxylic acid, N-substituted maleimides, maleic anhydride and the like can be used as necessary. Of these, α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl esters are preferred. These may be used as a mixture.
Examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, glycidyl acrylate, cyclohexyl acrylate, phenyl acrylate, benzyl acrylate, and methyl methacrylate. 2-ethylhexyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, glycidyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate and the like. Among these, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, and glycidyl methacrylate are preferable.
[0012]
Examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid include acrylic acid and methacrylic acid.
Examples of N-substituted maleimides include maleimide, N-methylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-phenylmaleimide and the like.
The production method of (a) is to directly graft-polymerize a vinyl cyanide monomer, an aromatic vinyl monomer, and, if necessary, other copolymerizable monomers in the presence of a rubbery polymer. In addition, a vinyl cyanide monomer, an aromatic vinyl monomer and, if necessary, other copolymerizable monomers may be grafted in the presence of a high concentration of rubbery polymer in advance. A polymerized graft copolymer may be produced by diluting with a copolymer obtained by polymerizing a separately prepared vinyl cyanide monomer, aromatic vinyl monomer, and other copolymerizable monomers as required. good. These manufacturing methods are manufactured using well-known polymerization methods, such as emulsion polymerization which emulsifies a polymer with an emulsifier etc., suspension polymerization, block polymerization, and solution polymerization.
[0013]
The rubbery polymer component in (a) contains 15 to 30% by weight, preferably 15 to 25% by weight, in 100% by weight of the composition. If it is less than 15% by weight, the impact resistance is inferior, and if it exceeds 30% by weight, the moldability becomes poor. Furthermore, it is necessary that the ratio of vinyl cyanide in components other than the rubbery polymer is 32 to 50% by weight, preferably 32 to 43% by weight. When the proportion of vinyl cyanide is less than 32% by weight, the chemical resistance and the sharpness after coating are inferior, and when it exceeds 50% by weight, the moldability, thermal stability, and adhesion of the coating film are inferior. Moreover, the number average molecular weight (Mn) of the acetone soluble component of the composition is preferably 50,000 to 100,000, more preferably 50,000 to 80,000 in terms of polystyrene. The average molecular weight referred to here is the number average molecular weight (Mn), where Mp is the molecular weight of the molecular species of the polymerization degree P contained in the sample and Np is the number of molecules, Mn = (ΣMpNp) / (ΣNp) It is represented by As a method for measuring such molecular weight, many methods such as a viscosity method, a light scattering method, and a sedimentation equilibrium method are known. In the present invention, a value obtained by measurement by gel permeation chromatography (GPC method). Is used.
[0014]
When the number average molecular weight (Mn) of the acetone-soluble component is less than 50,000, the impact resistance and chemical resistance are inferior, and when it exceeds 100,000, the molding processability is inferior.
(B) is a polyester elastomer in which the hard segment is an aromatic polyester and the soft segment is any one or a mixture of aliphatic polyether, aliphatic polyester, and aliphatic polylactone.
[0015]
Examples of the aromatic polyester include polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate. Of these, polybutylene terephthalate is preferred.
Examples of the aliphatic polyether include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, polypentamethylene glycol, and polyhexamethylene glycol. One or more of these can be used.
[0016]
Examples of the aliphatic polylactone include poly ε-caprolactone, polyenantlactone, and polycaprylolactone, and one or more of these can be used.
The composition ratio of the hard segment to the soft segment in the polyester elastomer is 20 to 70% by weight of the hard segment, preferably 30 to 60% by weight, and the soft segment is 30 to 80% by weight, preferably 40 to 70% by weight. Is preferred.
[0017]
In the thermoplastic resin composition of the present invention, the blend ratio of the polyester elastomer (b) is 0.05% to 3.9% by weight, preferably 0.5% to 3.0% by weight. If it is less than 0.05% by weight, the chemical resistance and the adhesion after coating are poor. If it exceeds 3.9% by weight, the rigidity, impact resistance and dimensional stability are inferior, and the effect of improving chemical resistance is saturated and the cost increases, which is not preferable.
[0018]
The method for producing the thermoplastic resin composition of the present invention is not particularly limited, and liquid, powder and granular materials are mixed with a known technique, for example, a Henschel mixer, a tumbler, a blender, etc. It can be produced by various methods such as a method of melt-mixing with a kneader, a mixer or the like, or a method of sequentially mixing another resin or liquid directly with a previously melted resin.
[0019]
Further, for the thermoplastic resin composition of the present invention, known heat stabilizers, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antioxidants, plasticizers, mold release agents, lubricants, antistatic agents, flame retardants, colorants It is optional to add various additives such as organic fillers and inorganic fillers, and metals such as aluminum and copper to give a metallic appearance.
The thermoplastic resin composition of the present invention is suitable for molded articles for applications that require impact resistance and excellent chemical resistance, particularly for motorcycle exterior parts.
[0020]
Moreover, the shaping | molding method which obtains a molded object using the thermoplastic resin composition of this invention can use the shaping | molding method generally used, for example, injection molding, injection-extrusion molding, vacuum forming, pressure forming, etc. Among these, when obtaining a motorcycle exterior part, injection molding or injection-compression molding, particularly preferably an injection molding method is used.
[0021]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Next, based on an Example and a reference example, this invention is demonstrated still in detail.
The analysis method used in the present invention is shown below.
(1) Acetone-soluble component: 20 ml of acetone was added to 1 g of ABS resin, and shaken with a shaker until the soluble component was completely dissolved (2 hours). After centrifuging this solution at 20000 rpm for 40 minutes, only the soluble component was filtered off, dried at 80 ° C. for 4 hours to remove acetone, and further dried under reduced pressure at 100 ° C. for 1 hour to obtain an acetone-soluble component. It was.
(2) Average molecular weight: Tosoh Corporation GPC system (pump; CCPD, RI detector; RI8012, column temperature controller; CO8011, developing solvent temperature controller; SD8000, autosampler; AS8000, and control system) ) Was used. Tetrahydrofuran (THF) was used as a developing solvent. G3000HXL, G4000HXL, G5000HXL, G6000HXL manufactured by Showa Denko KK were used for the column. A THF temperature solution of acetone-soluble components was measured using a column temperature of 38 ° C., a pump liquid amount of 1 ml / min, and a differential refractometer (RI) as a detector. The molecular weight was relatively determined by measuring a polystyrene standard sample having a known molecular weight in advance.
(3) Surface impact strength: A flat plate test piece (thickness 3 mm, size 100 × 100 mm) was molded by injection molding (molding machine: FANUC, AS-50B, cylinder temperature 240 ° C., mold temperature 45 ° C.). The surface impact strength of this flat plate was measured using a graphic impact tester manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. The test was carried out at 5 pieces (sample temperature: −15 ° C., load: 11.2 kg, height: 82 cm).
[0022]
There is no brittle fracture sample in 5 samples ... ○
One or more brittle fracture samples ......... ×
(4) Chemical resistance: gauze at the center of a test piece (thickness = 1 mm, size 12.6 mm × 126 mm) with a load that gives 1.8% of the tensile modulus in the tensile direction, and Saran wrap (Asahi Kasei) (Trade name of industry) was wound, this gauze was impregnated with a nonionic detergent, and the time (minutes) until breakage when contacted was determined.
[0023]
The time to break is 60 minutes or more ...
Time to break is less than 60 minutes ......... ×
(5) Bending elastic modulus: 1 / 4-inch tanzania pieces of 6 mm × 12.6 mm × 126 mm were formed by injection molding (molding machine: FANUC, AS-100B, cylinder temperature 240 ° C., mold temperature 45 ° C. ). The bending elastic modulus of the obtained test piece was measured based on ASTM-D790 (measuring device; manufactured by Shimadzu Corporation, Autograph AG-5000A, bending speed 3 mm / min).
[0024]
More than 20000Kg / cm 2 ... …… ○
Less than 20000 kg / cm 2 ......... ×
(6) Melt flow rate: Measured according to JIS-K7112 (temperature 220 ° C., load 10 kg).
More than 3g / 10 minutes ……… ○
Less than 3g / 10 minutes ……… ×
(7) Coating test: A flat specimen (thickness 3 mm, size 100 × 100 mm) was molded by injection molding in the same manner as (3). Two-component urethane paint (high urethane; No. 5000, manufactured by Nippon Oil & Fats) was spray coated and dried so that the film thickness was about 40 μm, and then the appearance of the coated surface was observed and the adhesion test was performed. .
(1) Appearance observation No suction or stress cracking ...
Inhalation and stress cracks are seen ……… ×
(2) Adhesion test: It was carried out according to JIS-K5400. The sample after the coating test was left in water at 40 ° C. for 240 hours and then adjusted at 23 ° C. × 50% RH for 24 hours. 100 pieces of 1 × 1 mm grids were prepared using a multi-cross cutter, and a peel test was performed using JIS cellophane tape.
[0025]
There was no cross-cut grid ... …… ○
There were one or more peeled grids ……… ×
[0026]
[Reference Example 1] (Preparation of graft copolymer (A1))
40 parts by weight of latex of polybutadiene rubber having an average particle size of 0.3 μm (converted to solid content) and 100 parts by weight of deionized water are placed in a polymerization tank equipped with a reflux condenser, and the temperature of the gas phase is raised to 70 ° C. while replacing nitrogen. Warm up. This was then mixed with 36 parts by weight of styrene, 24 parts by weight of acrylonitrile, 0.7 parts by weight of t-dodecyl mercaptan, 0.12 parts by weight of cumene hydroperoxide, 50 parts by weight of deionized water, sodium formaldehyde sulfone. An aqueous solution consisting of 0.2 parts by weight of xylate, 0.012 parts by weight of ferrous sulfate and 0.08 parts by weight of ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt was added continuously for 5 hours to react. During this time, the polymerization temperature was adjusted to 70 ° C., and after completion of the addition, the state was maintained for another hour to complete the polymerization. The polymerization rate was 95%.
[0027]
The obtained copolymer latex was coagulated and salted out, washed and dried to obtain a white solid.
[0028]
[Reference Example 2] (Preparation of graft copolymer (A2))
40 parts by weight of latex of polybutadiene rubber having an average particle size of 0.3 μm (converted to solid content) and 100 parts by weight of deionized water are placed in a polymerization tank equipped with a reflux condenser, and the temperature of the gas phase is raised to 70 ° C. while replacing nitrogen. Warm up. Next, a mixture of 40 parts by weight of styrene, 20 parts by weight of acrylonitrile, 0.5 parts by weight of t-dodecyl mercaptan, 0.1 parts by weight of cumene hydroperoxide, 50 parts by weight of deionized water, sodium formaldehyde sulfone. An aqueous solution composed of 0.2 parts by weight of xylate, 0.01 parts by weight of ferrous sulfate and 0.06 parts by weight of ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt was continuously added for 5 hours and reacted. During this time, the polymerization temperature was adjusted to 70 ° C., and after completion of the addition, the state was maintained for another hour to complete the polymerization. The polymerization rate was 97%.
[0029]
The obtained copolymer latex was coagulated and salted out, washed and dried to obtain a white solid.
[0030]
[Reference Example 3] (Preparation of graft copolymer (A3))
40 parts by weight of latex of polybutadiene rubber having an average particle size of 0.3 μm (converted to solid content) and 100 parts by weight of deionized water are placed in a polymerization tank equipped with a reflux condenser, and the temperature of the gas phase is raised to 70 ° C. while replacing nitrogen. Warm up. This was then mixed with 42 parts by weight of styrene, 18 parts by weight of acrylonitrile, 0.4 parts by weight of t-dodecyl mercaptan, 0.1 parts by weight of cumene hydroperoxide, 50 parts by weight of deionized water, sodium formaldehyde sulfone. An aqueous solution composed of 0.2 parts by weight of xylate, 0.01 parts by weight of ferrous sulfate and 0.06 parts by weight of ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt was continuously added for 5 hours and reacted. During this time, the polymerization temperature was adjusted to 70 ° C., and after completion of the addition, the state was maintained for another hour to complete the polymerization. The polymerization rate was 97%.
[0031]
The obtained copolymer latex was coagulated and salted out, washed and dried to obtain a white solid.
[0032]
[Reference Example 4] (Preparation of graft copolymer (A4))
40 parts by weight of latex of polybutadiene rubber having an average particle size of 0.3 μm (converted to solid content) and 100 parts by weight of deionized water are placed in a polymerization tank equipped with a reflux condenser, and the temperature of the gas phase is raised to 70 ° C. while replacing nitrogen. Warm up. This was then mixed with 27 parts by weight of styrene, 33 parts by weight of acrylonitrile, 0.8 parts by weight of t-dodecyl mercaptan, 0.1 parts by weight of cumene hydroperoxide, 50 parts by weight of deionized water, sodium formaldehyde sulfone. An aqueous solution composed of 0.2 parts by weight of xylate, 0.01 parts by weight of ferrous sulfate and 0.06 parts by weight of ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt was continuously added for 5 hours and reacted. During this time, the polymerization temperature was adjusted to 70 ° C., and after completion of the addition, the state was maintained for another hour to complete the polymerization. The polymerization rate was 90%.
[0033]
The obtained copolymer latex was coagulated and salted out, washed and dried to obtain a white solid.
[0034]
[Reference Example 5] (Preparation of copolymer (B1))
Using a fully mixed continuous reactor, a monomer solution consisting of styrene, acrylonitrile, and ethylbenzene was continuously added at a constant rate while maintaining a constant reaction rate in the polymerization system, reaction temperature, monomer composition, ethylbenzene By adjusting the amount used, an acrylonitrile / styrene copolymer B1 having an acrylonitrile content of 40% by weight, a styrene content of 60% by weight and a number average molecular weight of 57,000 was obtained.
[0035]
[Reference Example 6] (Preparation of copolymer (B2))
In the same manner as in Reference Example 5, an acrylonitrile / styrene copolymer B2 having an acrylonitrile content of 34% by weight, a styrene content of 66% by weight, and a number average molecular weight of 64,000 was obtained.
[0036]
[Reference Example 7] (Preparation of copolymer (B3))
In the same manner as in Reference Example 5, an acrylonitrile / styrene copolymer B3 having an acrylonitrile content of 29 wt%, a styrene content of 71 wt% and a number average molecular weight of 70,000 was obtained.
[0037]
[Reference Example 8] (Preparation of copolymer (B4))
In the same manner as in Reference Example 5, an acrylonitrile / styrene copolymer B4 having an acrylonitrile content of 50% by weight, a styrene content of 50% by weight and a number average molecular weight of 64,000 was obtained.
[0038]
[Reference Example 9] (Preparation of copolymer (B5))
In the same manner as in Reference Example 5, an acrylonitrile / styrene copolymer B5 having an acrylonitrile content of 34% by weight, a styrene content of 66% by weight and a number average molecular weight of 54,000 was obtained.
[0039]
[Reference Example 10] (Preparation of copolymer (B6))
In the same manner as in Reference Example 5, an acrylonitrile / styrene copolymer B6 having an acrylonitrile content of 40% by weight, a styrene content of 60% by weight, and a number average molecular weight of 40,000 was obtained.
[0040]
[Reference Example 11] (Preparation of copolymer (B7))
In the same manner as in Reference Example 5, an acrylonitrile / styrene copolymer B7 having an acrylonitrile content of 40% by weight, a styrene content of 60% by weight and a number average molecular weight of 108,000 was obtained.
[0041]
[Reference Example 12] (Polyester elastomer (C1))
For polyester elastomer (C1), purchase a block copolymer whose hard segment is polybutylene terephthalate, soft segment is aliphatic polyether, and the proportion is 35% by weight of polybutylene terephthalate and 65% by weight of aliphatic polyether. Used.
[0042]
[Example 1]
50 parts by weight of (A1) obtained in Reference Example 1, 50 parts by weight of (B1) obtained in Reference Example 5 and 0.3 parts by weight of (C1) of Reference Example 12 were melt-mixed using an extruder to obtain a resin composition. I got a thing. This was injection molded to obtain a molded body. This was excellent in impact resistance and chemical resistance. The number average molecular weight of the acetone soluble matter of this product was measured by a predetermined method and found to be 54,000.
[0043]
Examples 2-7
A resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the proportion of the composition was changed to the amount shown in Table 1. As in Example 1, a molded product having no problem was obtained.
[0044]
[Comparative Example 1]
50 parts by weight of (A1) obtained in Reference Example 1 and 50 parts by weight of (B1) obtained in Reference Example 5 were melt mixed using an extruder to obtain a resin composition. This was injection molded to obtain a molded body. This was inferior in chemical resistance.
[0045]
[Comparative Examples 2 to 8]
A resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the proportion of the blending composition was changed to the amount shown in Table 2. Molded articles obtained using these were inferior in surface impact strength, chemical resistance, molding processability, rigidity, or two or more performances.
The results of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 8 are summarized in Tables 1 and 2.
[0046]
[Table 1]
Figure 0003717217
[0047]
[Table 2]
Figure 0003717217
[0048]
【The invention's effect】
By molding the thermoplastic resin composition of the present invention, a molded article excellent in chemical resistance and impact resistance can be obtained, and in particular, an excellent exterior part for a motorcycle can be obtained.

Claims (1)

(a)ゴム質重合体に芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体を含む単量体成分を共重合してなるグラフト共重合体(I)と、芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体を含む単量体成分を共重合してなる共重合体(II)からなる組成物であり、該組成物中におけるゴム質重合体の割合が15〜30重量%であり、かつ該組成物におけるアセトン可溶成分のシアン化ビニルの割合が32〜50重量%、数平均分子量(Mn)が50,000〜100,000である組成物96.1〜99.95重量部と、(b)ハードセグメントが芳香族ポリエステル、ソフトセグメントが脂肪族ポリエーテル、脂肪族ポリエステル、脂肪族ポリラクトンのいずれかもしくは混合物であるポリエステルエラストマー0.05重量部〜3.9重量部からなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物を使用して射出成形された自動二輪車外装部品(A) Graft copolymer (I) obtained by copolymerizing a rubbery polymer with a monomer component containing an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyanide monomer, an aromatic vinyl monomer, cyan A composition comprising a copolymer (II) obtained by copolymerizing a monomer component containing a vinyl fluoride monomer, and the ratio of the rubbery polymer in the composition is 15 to 30% by weight; And 96.1 to 99.95 parts by weight of a composition having a proportion of vinyl cyanide as an acetone-soluble component in the composition of 32 to 50% by weight and a number average molecular weight (Mn) of 50,000 to 100,000. (B) From 0.05 part by weight to 3.9 parts by weight of a polyester elastomer in which the hard segment is an aromatic polyester, and the soft segment is any one or a mixture of an aliphatic polyether, an aliphatic polyester, and an aliphatic polylactone. Motorcycle exterior part that is injection molded using a thermoplastic resin composition characterized Rukoto.
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