JP3712307B2 - Ink jet recording medium for water-insoluble ink and recording method thereof - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録媒体およびインクジェット記録方法に関するものである。より詳しくは、非水系溶剤であるイソパラフィン系炭化水素中に着色剤を溶解または分散させたインクを用いるインクジェット記録に好適なインクジェット記録媒体、および記録画像の精細性の高いインクジェット記録方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録は、種々の作動原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙などの記録媒体に付着させ、画像・文字などの記録を行なうものである。インクジェット記録には、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が大きい、現像−定着が不要などの特徴があり、文字や図形、カラー画像などの記録装置として、種々の用途において急速に普及している。
【０００３】
従来、インクジェット記録では、水性インク、すなわち水あるいは水と親水性溶剤の混合溶媒に、染料・顔料などの着色剤を分散あるいは溶解したインクが用いられてきた。
しかし、水性インクを用いたインクジェット記録には、被記録材の印字部が、インク中の溶剤を吸収して伸長することによって発生する種々の問題がある。かかる被記録材の伸長は、支持体の機械的強度を維持している繊維間の水素結合が、水性インクの溶媒、特に水によって切断されることにより生じ、被記録材のプリンター内での搬送に悪影響を及ぼすばかりでなく、被記録材とプリントヘッドの相対的な位置関係の精度を悪化させて、得られる図面の寸法精度が低下したり、画像にムラが生じるなどの好ましくない現象を引き起こしている。
【０００４】
このような問題に対して、特開昭５７−１０６６０号公報、同５７−１０６６１号公報、特開平５−２０２３２４号公報、同５−３３１３９７号公報等では、イソパラフィン系炭化水素などの非水系溶剤中に着色剤を溶解または分散させたインクを用いることが提案されている。これらの提案によれば、被記録材の伸長をまったく伴わず、寸法精度が高く、また画像にムラが生じないインクジェット記録を行うことが可能である。さらに、非水系溶剤の特徴である低粘度・低表面張力によって、水性インクを用いたインクジェット記録と比較して、プリントヘッドの駆動周波数を高くすることが可能になり、非常に高速なインクジェット記録を行うことができる。
【０００５】
かかる非水溶性インクを用いたインクジェット記録に用いる記録媒体として、特開昭６４−２４７８５号公報等では吸油性無機顔料、有機顔料および水系接着剤からなる記録媒体が提案されており、また特開平１−２５５５８０号公報等では、シリカおよび接着剤からなる記録媒体が提案されている。これらの記録媒体は、記録面がつや消し状の外観を有する、いわゆるマットコートタイプの記録媒体であった。
【０００６】
いっぽう、近年のインクジェットプリンターの進歩に伴い、銀塩写真に匹敵する高精細の画像を得ることが可能になってきている。これに伴い、銀塩写真のプリントに類似した質感、すなわち表面に光沢をもつインクジェット記録媒体が望まれるようになってきている。当然のことながら、このような記録媒体には、光沢を有すると同時に、記録画像の濃度が高いこと、記録画像の精細性が高い、すなわち各ドットの周囲がなめらかでありかつ輪郭が鮮明で、かつインクのはじきや流れがないこと、また画像の保存性に優れる、すなわち着色剤の定着性が高いことなどが要求される。
【０００７】
このような要求に対し、水性インクを使用したインクジェット記録に対しては、特開昭６３−２６５６８０号公報、特開平５−５９６９４号公報等で、キャストコート法によって塗工層を設けたインクジェット記録媒体が提案されており、同平６−１５５８９２号公報等では同様の記録媒体上にポリビニルアルコール等の水溶性ポリマーからなる皮膜を形成した記録媒体が提案されている。さらに、特開平６−１９９０３５号公報等では、支持体上に擬ベーマイトからなるインク受容層を設けた記録媒体が提案されている。これらの提案によれば、高い光沢を有し、水性インクに対して高い吸収性を有するインクジェット記録媒体が得られるものの、これらの記録媒体に対し非水溶性インクで記録を行おうとしても、記録媒体を形成している素材とインクに含まれる溶剤あるいは着色剤との間に親和性がないため、記録媒体中での着色剤の分布が不均一になって低い画像濃度しか得られなかったり、記録媒体の表面でインクがはじかれてムラが生じたり、着色剤がわずかな摩擦で容易に脱落してしまうなど、濃度・精細性が高く、また保存性に優れた記録画像を得ることは全く不可能であった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、かかる非水溶性インクを用いたインクジェット記録に使用するための、光沢を有し、記録画像の濃度・精細性が高く、また着色剤の定着性が高いインクジェット記録媒体を提供することにある。
また、本発明のもう一つの課題は、印字物の光沢、記録画像の精細性などの点で、極めて優れたインクジェット記録方法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明の発明者らは、かかる課題を解決するためにさまざまな構成のインクジェット記録媒体について検討し、以下の構成を用いることにより、本発明の課題である、光沢を有し、記録画像の濃度・精細性が高く、また着色剤の定着性が高い非水溶性インク用インクジェット記録媒体を提供することを可能にした。
【００１０】
すなわち、支持体上に塗工層を設けてなる非水溶性インク用インクジェット記録媒体であって、該塗工層の最表層として７５度表面鏡面光沢度が７１．３以上で溶剤吸収性を有する光沢発現層を設け、かつ該塗工層の少なくとも１層にイソパラフィン系炭化水素に可溶なポリマーとして、アルキル基の炭素数８以上のアルキル(メタ)アクリレートを構成単位として含むポリマー、ポリ(１，３−ジエン)、Ｃ 9 系石油樹脂から選ばれる少なくとも１種を含有せしめることによって、本発明の課題である光沢を有し、記録画像の濃度・精細性が高く、着色剤の定着性が高い非水溶性インク用インクジェット記録媒体を提供することを可能にした。
【００１１】
本発明において、光沢発現層は塗工層の最表層に位置し７５度表面鏡面光沢度が７１．３以上であり、記録媒体表面の平滑度を向上させ、光沢を発現せしめる効果を有している。
【００１２】
また、イソパラフィン系炭化水素に可溶なポリマーは、印字後インク中の溶媒によって一旦溶解して着色剤をその内部に捕捉し、次いで溶媒が乾燥して流動性を失って着色剤をその内部に固定することにより、記録媒体内部の着色剤分布を均一化することにより記録画像の濃度・精細性を向上させ、また着色剤の記録媒体への定着性を向上させる効果を有している。
【００１３】
本発明により、濃度や精細性が高い記録画像を得るためには、イソパラフィン系炭化水素に可溶なポリマーを、記録媒体の、より表面側の層、具体的には光沢発現層に含有せしめることが好ましい。該ポリマーが光沢発現層よりも支持体側の層のみに含有せしめられている場合、インク中の着色剤が深部まで浸透してしまい、光沢発現層に含有せしめられた場合と比較すると高い画像濃度は得られず、またさらに記録画像の輪郭が不鮮明になって記録画像の精細度が低下する。
【００１４】
また、本発明において、イソパラフィン系炭化水素に可溶なポリマーが含まれる層が該ポリマー以外の成分をも含む場合に、より記録画像の濃度や精細性が高い非水溶性インク用インクジェット記録媒体を得るためには、該ポリマーは、それ以外の成分から既に形成されている層に、有効成分の５０体積％以上、より好ましくは７５体積％以上が該ポリマーまたはその前駆体である塗被組成物を塗工することにより含有せしめられることが好ましい。これは、該ポリマーを、記録媒体表面からの液体の浸透がもっとも速やかに行われる部分に集中的に存在させて、該ポリマーを含有せしめた効果をより好ましく発揮させることができるからである。
【００１５】
本発明の非水溶性インク用インクジェット記録媒体におけるイソパラフィン系炭化水素に可溶なポリマーを含む層の塗工量は、０．３〜１５ｇ／ｍ2とすることが好ましく、１〜１０ｇ／ｍ2とすることが特に好ましい。塗工量がこの範囲より少ない場合には着色剤の分布が不均一になって記録画像の精細性や濃度が低下し、該塗工量がこの範囲よりも多い場合には、インクの吸収速度が不十分になって、好ましくないムラが画像に生じるようになる。
【００１６】
本発明の非水溶性インク用インクジェット記録媒体を使用してインクジェット記録を行うにあたり、とりわけ高い精細性が要求される場合には、支持体と光沢発現層の間に、インク吸収層を設けることが好ましい。該インク吸収層を設けることにより、記録媒体の溶剤吸収速度が向上し、記録媒体表面で印字ドットが移動して記録画像にムラが生じることを防ぐことが可能になるからである。
【００１７】
本発明の発明者らは、支持体上に塗工層を設けてなる非水溶性インク用インクジェット記録媒体であって、少なくとも該塗工層の最表層として７５度表面鏡面光沢度が７１．３以上で溶剤吸収性を有する光沢発現層を有し、塗工層の少なくとも１層にイソパラフィン系炭化水素に可溶なポリマーとして、アルキル基の炭素数８以上のアルキル(メタ)アクリレートを構成単位として含むポリマー、ポリ(１，３−ジエン)、Ｃ 9 系石油樹脂から選ばれる少なくとも１種を含む記録媒体に、炭化水素系溶剤を分散媒とした着色粒子分散液を付与して画像を形成することによって、従来の記録方式では不可能であった精細性の高い記録画像を得ることが可能になることを見出した。インクジェット記録におけるインクが非水溶性溶剤からなることによって得られる利点については前記したとおりであるが、さらに着色剤を、染料ではなく、顔料などの着色粒子とすることによって、画像のにじみ等が生じず、より精細性の高い記録画像を得ることが可能になった。
【００１８】
【発明の実施の形態】
本発明におけるイソパラフィン系炭化水素に可溶なポリマーとは、室温下、イソパラフィン系炭化水素と任意の割合で混合して均一相を形成するものをいい、アルキル基の炭素数８以上のアルキル(メタ)アクリレートを構成単位として含むポリマー、ポリブタジエン・ポリイソプレンなどのポリ(１，３−ジエン)、石油樹脂(Ｃ 9 系)を、本発明におけるイソパラフィン系炭化水素に可溶なポリマーとして使用することができる。
【００１９】
これらのポリマーには、イソパラフィン系炭化水素に対する溶解性が失われない範囲で各種の変性を施しても良い。
一例をあげると、低級アルキルビニルエーテル、低級アルキルカルボン酸ビニル、低級アルキル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、アルキルオキシエチル(メタ)アクリレート、ジアルキルアミノエチル(メタ)アクリレート、低級アルキル(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリルアミド、低級(ジ)アルキル(メタ)アクリルアミド、ジアセトン(メタ)アクリルアミド、２−(メタ)アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ジアルキルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、スチレンなどのモノマーを、上記のポリマーを構成するモノマーと共重合することにより、本発明のイソパラフィン系炭化水素に可溶なポリマーを変性することができる。
【００２０】
本発明において用いるイソパラフィン系炭化水素に可溶なポリマーを、イソパラフィン系炭化水素に４０重量％濃度で溶解させたときの溶液粘度は、１０ｍＰａ・ｓ〜１０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、２０ｍＰａ・ｓ〜５００ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。該粘度が２０ｍＰａ・ｓ未満であると、該ポリマーが印字時インクの溶媒に溶解した際に流動してしまい、インクの定着性が不十分になる。また、該粘度が１０００ｍＰａ・ｓを超えた場合、ポリマー内部への溶媒の浸透速度が遅く、そのために着色剤のポリマー内部への捕捉が遅くて着色剤の定着が不良になるなど本発明の効果が十分に発揮されない。
【００２１】
上記の粘度測定は、使用するインクに用いられているものと同一銘柄のイソパラフィン系炭化水素溶剤を用いて行うことが好ましいが、溶剤の相違による上記粘度の差異は通常小さいので他の銘柄で代用しても良い。また、上記の粘度測定を行う温度は、本記録媒体を使用するプリンターの印字部の温度とすることが好ましいが、この温度が不明であるときは室温でも構わない。また、印字時には、記録媒体内部に大きなせん断力はかからないので、上記の粘度測定は、しばらく静置した溶液について、可能な限りせん断力の小さい方法で行うことが好ましい。
【００２２】
本発明の非水溶性インク用インクジェット記録媒体にイソパラフィン系炭化水素に可溶なポリマーを含有せしめる方法としては、適切な有機溶剤に溶解して塗布する、微粒子の水分散液いわゆるラテックスとして塗布する、前駆体としてのモノマーあるいはオリゴマーを塗布した後紫外線あるいは電子線などを照射して重合するなど、さまざまな方法を用いることができる。
【００２３】
本発明の非水溶性インク用インクジェット記録媒体に用いる、イソパラフィン系炭化水素に可溶なポリマーとして、アルキル基の炭素数８以上のアルキル(メタ)アクリレートを構成単位として含むものを使用すると、記録画像の濃度・精細性を特に高くすることが可能であることから好ましく使用される。これは、イソパラフィン系炭化水素との親和性が高い高級アルキル基が、適度な極性を有するエステル結合を介してポリマー主鎖に連結された構造が、着色剤を特に効率的に捕捉するためと推定されるが、作用機構の詳細については明らかでない。
【００２４】
また、本発明の非水溶性インク用インクジェット記録媒体に用いるイソパラフィン系炭化水素に可溶なポリマーとしては、イソボルニル(メタ)アクリレートを構成単位として含むものが、インクの着色剤として顔料を用いる場合に、その記録媒体への定着性を向上させることが、得られる画像の精細性を低下させることなく可能であることから特に好ましく使用される。これは、インク溶剤との親和性が高く、かつ剛直な置換基を有する構造が、インクの捕捉作用を有しかつガラス転移温度が高いために一旦捕捉した顔料を強固に固定するためと推定されるが、作用機構の詳細については明らかでない。
【００２５】
これらの構造は、例えば、ポリブタジエン、ポリイソプレンなどのポリマーと比較して、構造内に不飽和結合を持たないために、記録媒体の保存中に空気中の酸素によって酸化されて極性基が生成し、イソパラフィン系溶剤への溶解性が低下して、本発明の効果が発揮され難くなるという現象を起こしにくい利点もある。
【００２６】
本発明のインクジェット記録媒体の溶剤吸収性を有する光沢発現層は、通常、各種のコロイド粒子から形成され、コロイド粒子間に存在する空隙によって溶剤吸収性が発現される。
【００２７】
光沢発現層を形成するコロイド粒子としては、さまざまなものを用いることができる。その一例としては、擬ベーマイト、ベーマイトなどのアルミナ(水和物)、シリカ、チタニアなどからなる無機コロイド粒子があげられ、この中でも、アルミナおよびシリカからなるコロイド粒子は、コロイド粒子間の結合力が強くて機械的強度の高い光沢発現層が得られることから特に好ましく使用される。
【００２８】
このようなコロイド粒子より本発明の光沢発現層を形成する方法としては、さまざまな方法を用いることができる。
例えば、アルミナゾル、シリカゾルなどのコロイド粒子分散液を、単独または適切なバインダーと混合した塗被組成物を、支持体上に塗工したのち、単に乾燥せしめる方法によって、本発明の非水溶性インク用インクジェット記録媒体の光沢発現層を形成せしめることが可能である。
【００２９】
また、上記のような光沢発現層の塗被組成物を塗工した後、該塗被組成物が湿潤状態にある間に、もしくは一旦乾燥後再湿潤してから鏡面ロールに圧接し、鏡面ロール表面の形状を光沢発現層に転写する、いわゆるキャスト法によっても、本発明の非水溶性インク用インクジェット記録媒体の光沢発現層を形成せしめることが可能である。
【００３０】
イソパラフィン系溶剤に可溶なポリマーは、分子間力が小さいためガラス転移温度が低いものが多く、このようなポリマーが記録媒体の表面近くに含有される場合、その表面には好ましくない粘着感が生じやすい。しかし、キャスト法によって形成された光沢発現層を用いることにより、これらのポリマーを含有せしめても粘着性が発生し難くなり、粘着防止層を設けるなどの記録画像の精細性に悪影響を与える可能性のある対策を別途施す必要がなくなるので好ましい。これは、本法によって形成された光沢発現層には、亀裂状細孔が多数内在されており、その内部にイソパラフィン系炭化水素に可溶なポリマーが浸透するためと推定される。該亀裂状細孔の走査型電子顕微鏡により観察される幅方向の大きさが５０ｎｍ〜５μｍの範囲である場合に、光沢があり、かつガラス転移温度の低いポリマーを用いても粘着性が発生しがたい記録媒体を得ることができる。
【００３１】
本発明の非水溶性インク用インクジェット記録媒体のインク吸収層は、さまざまな材料から形成せしめることができる。とりわけ多孔質顔料は、インクの吸収容量が大きく、また支持体の表面を隠蔽して高い白色度が得られることから好ましく使用される。
【００３２】
このような多孔質顔料の例としては、シリカ、チタニア、アルミナなどからなる多孔質顔料があげられ、この中でも、シリカおよびアルミナからなる多孔質顔料は、インク中に含まれる溶剤の吸収容量が高く、白色度も高いことから特に好ましく使用される。
【００３３】
インク吸収層がこれらの多孔質顔料から形成される場合、インク吸収性の観点から、該多孔質顔料を水中に分散した場合のコールターカウンター法による平均粒径は０．３μｍ〜１５μｍであることが好ましく、０．５μｍ〜１０μｍであることがより好ましい。該平均粒径をこの範囲とすることによって、多孔質顔料粒子内部の細孔のみならず、多孔質顔料粒子間の間隙にインクを吸収させることで、インク吸収層を設けた効果がより好ましく発揮される。
これらの多孔質顔料は、単独で、または適切なバインダーと混合して塗工される。
【００３４】
本発明における非水溶性インク用インクジェット記録媒体の支持体としてはさまざまなものを用いることができる。
一例をあげると、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンテレナフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルムなどの各種プラスチックフィルム、アルミニウム箔、すず箔などの各種金属箔、紙、布、不織布などの繊維質材料などを、本発明のインクジェット記録媒体の支持体として用いることができる。
【００３５】
また、ポリエチレン被覆紙、ポリエチレンテレフタレート上にアルミニウムを蒸着したフィルムなどの金属蒸着プラスチックフィルムなどの、異種材料を積層したシートも本発明の非水溶性インク用インクジェット記録媒体の支持体として用いることができる。
【００３６】
これらの支持体のうちでも、紙は、これ上に設けられた塗工層の、耐引っかき性などの機械的強度が印字後に低下する問題が発生し難いために、特に好ましく用いられる。これは、紙自身が溶剤に対する吸収性を有するために、塗工層に溶剤が長期間残存して塗工層の機械的強度を低下させることがないためであると推定される。
【００３７】
本発明の非水溶性インク用インクジェット記録媒体には、必要に応じて、光沢発現層、インク吸収層、イソパラフィン系炭化水素に可溶なポリマーからなる層以外の層、例えばインク吸収層と支持体の接着性を向上させるためのアンカーコート層、表面のブロッキングを抑制するための耐ブロッキング層などを設けてもよい。また、プリンター内における搬送性の向上、印字後に発生するカールの抑制などの目的で、バックコート層を設けることも可能である。
【００３８】
【実施例】
以下に、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、本実施例中、特に断らない限り、部、％はそれぞれ重量部、重量％を表すものとする。
【００３９】
合成例１
かくはん装置を備えた４つ口フラスコに、モノマーとしてメタクリル酸ステアリル(三菱ガス化学製ＳＭＡ)１００部、溶媒としてキシレン１００部を仕込み、窒素を通じながら水浴中で７０℃まで加熱した。ここに、重合開始剤として２，２′−アゾビス(２−メチルブチロニトリル)(和光純薬製Ｖ−５９)５部を添加し、７０℃に４時間維持した。この後９０℃まで加温し、この温度に２時間維持して合成例１のポリマー溶液を得た。
このポリマー溶液をガラス板上に薄く広げて、８０℃で乾燥させた後に、この乾燥皮膜をはがして４倍重量のイソパラフィン系炭化水素溶剤(エクソン化学製アイソパーＧ)中でかくはんしたところ溶解した。また、このポリマー溶液を、ロータリーエバポレーターを用いていったん乾固させた後、アイソパーＧに溶解して４０％濃度に調整し、２５℃で１時間静置した後、粘度をブルックフィールド型粘度計(東京計器ＢＬ型、Ｎｏ．１ローター、毎分１２回転)で測定したところ、５０ｍＰａ・ｓであった。
【００４０】
合成例２〜５、比較合成例１〜３
モノマーとして、メタクリル酸ステアリル１００部の代わりに、表１に示すような各種のモノマーを用いた以外は、合成例１と同様にして、合成例２〜５、比較合成例１〜３のポリマー溶液を得た。
また、各ポリマー溶液について、合成例１と同一の操作で、アイソパーＧに対する溶解性および４０％アイソパーＧ溶液の粘度を測定した。
【００４１】
【表１】
合成例６
かくはん装置を備えた４つ口フラスコに、モノマーとしてメタクリル酸ラウリル５０部およびメタクリル酸イソボルニル５０部、溶媒としてキシレン１００部を仕込み、窒素を通じながら水浴中で７０℃まで加熱した。ここに、重合開始剤として２，２′−アゾビス(２−メチルブチロニトリル)０．１部を添加し、４時間毎にさらに０．１部ずつを追加して２０時間７０℃に維持した。この後９０℃まで加温し、この温度に２時間維持して合成例６のポリマー溶液を得た。
このポリマー溶液について、合成例１と同一の操作で、アイソパーＧに対する溶解性を調べたところ溶解し、４０％アイソパーＧ溶液の粘度を測定したところ１２００ｍＰａ・ｓであった。
【００４３】
合成例７
かくはん装置を備えた４つ口フラスコに、溶媒としてキシレン１００部を仕込み、窒素を通じながら水浴中で７０℃まで加熱した。ここに、重合開始剤として２，２′−アゾビス(２−メチルブチロニトリル)５部を添加し、４時間かけてメタクリル酸ラウリル５０部＋メタクリル酸イソボルニル５０部の混合物を滴下し、滴下終了後さらに７０℃に４時間維持した。この後９０℃まで加温し、この温度に２時間維持して合成例７のポリマー溶液を得た。
このポリマー溶液について、合成例１と同一の操作で、アイソパーＧに対する溶解性を調べたところ溶解し、４０％アイソパーＧ溶液の粘度を測定したところ１５ｍＰａ・ｓであった。
【００４４】
合成例８
かくはん装置を備えた４つ口フラスコに、モノマーとしてメタクリル酸ステアリル１００部、乳化剤としてラウリル硫酸ナトリウム５部、ｐＨ調節剤として炭酸水素ナトリウム１部、分散媒として水２９５部を仕込み、窒素を通じながら水浴中で７０℃まで加熱した。ここに、重合開始剤としてペルオキソ二硫酸カリウム１部を添加し、７０℃に４時間維持して合成例８の白色ラテックス液を得た。
このラテックス液をガラス板上に薄く広げて、８０℃で乾燥させた後に、この乾燥皮膜をはがして４倍重量のアイソパーＧ中でかくはんしたところ溶解した。
【００４５】
合成例９〜１１、比較合成例４〜５
モノマーとして、メタクリル酸ステアリル１００部の代わりに、表２に示すような各種のモノマーを用いた以外は、合成例８と同様にして、合成例９〜１１、比較合成例４〜５の白色ラテックス液を得た。また、各ラテックス液をガラス板上に薄く広げて、８０℃で乾燥させた後に、これらの乾燥皮膜をはがし、４倍重量のアイソパーＧ中でかくはんして、溶解性を調べた。
【００４６】
【表２】
作製例１
アルミナ水和物(擬ベーマイト)ゾル(触媒化学製ＡＳ−３)を、入口温度２００℃、出口温度８０℃のスプレードライヤーを用いて乾燥させ、擬ベーマイト粉末を得た。水８０部中に、この擬ベーマイト粉末２０部を投入し、ホモジナイザーを用いて分散した。この分散液に、ポリビニルアルコール(重合度約２４００，けん化度９８〜９９％；クラレ製クラレポバールＰＶＡ−１２４)の１０％水溶液３０部を添加して塗液を調製した。
この塗液を、厚さ１００μｍの白色ポリエチレンテレフタレートフィルム(帝人製ＵＬＹ−１００)上に、ワイヤーバーを用い乾燥後の塗工量が３５ｇ／ｍ2となるように塗布し、１００℃の対流乾燥器で、塗液の流動性がなくなるまで予備乾燥した後、１２０℃の熱風乾燥器で乾燥して作製例１のインクジェット記録媒体を作製した。
【００４８】
作製例２
＜支持体の作製＞
ＬＢＫＰ(濾水度４００ｍｌＣＳＦ)８０部、ＮＢＫＰ(濾水度４００ｍｌＣＳＦ）２０部、軽質炭酸カルシウム８部、重質炭酸カルシウム８部、タルク８部、アルキルケテンダイマー０．１部、カチオン性ポリアクリルアミド０．０３部、カチオン化デンプン０．８部、硫酸バンド０．４部と、適量の水を配合してスラリーとし、長網抄紙機を使用して坪量９０ｇ／ｍ2の支持体を作製した。
【００４９】
＜インク吸収層の塗布＞
水５８０部をかくはんしながら、シリカゾル(固形分２０％；日産化学工業製スノーテックス−Ｏ)１５０部、合成非晶質シリカ(水沢化学工業製ミズカシルＰ７８Ｆ)１００部、蛍光増白剤(固形分５０％；日本曹達製ケイコールＢＢＬ)２部、ポリビニルアルコール(重合度約１７００，けん化度９８〜９９％；クラレ製クラレポバールＰＶＡ−１１７)の１０％水溶液２５０部、ジメチルアミン−エピクロロヒドリン縮合物(固形分５０％；四日市合成製カチオマスターＰＤ−１０)５０部を順次配合し、塗液を調製した。
上で作製した支持体に、この塗液をワイヤーバーを用いて乾燥後の塗工量が１０ｇ／ｍ2となるように塗布し、１２０℃の熱風式乾燥器で乾燥して、作製例２のインクジェット記録媒体を作製した。
【００５０】
作製例３
水２８５．５部をかくはんしながら、シリカゾル(粒子径４０〜６０ｎｍ，固形分４０％；日産化学工業製スノーテックスＸＬ)２５０部、スチレン−ブタジエン系ラテックス(固形分４８％；日本合成ゴム製ＪＳＲ−０６９１)６２．５部、オレイン酸カリウム２部を順次配合し、塗液を調製した。
作製例２のインクジェット記録媒体に、上記の塗液を、ワイヤーバーを用いて乾燥後の塗工量が３ｇ／ｍ2となるように塗布し、表面温度９０℃の鏡面ロールに圧接して乾燥し、作製例３のインクジェット記録媒体を作製した。
なお、この記録媒体の表面を走査型電子顕微鏡により観察したところ、幅方向の大きさ１００ｎｍ〜２．５μｍ程度の亀裂状細孔を内在していた。
【００５１】
作製例４
作製例１の塗液１００部に、５％ホウ酸水溶液１部を添加して塗液を調製した。
この塗液を５０℃に加温し、作製例２のインクジェット記録媒体上に、ワイヤーバーを用いて湿潤塗工量として２００ｇ／ｍ2となるように塗布し、直ちに０℃の冷風を吹き付けてゲル化させ、次いで１００℃の対流型乾燥器で予備乾燥した後、１２０℃の熱風式乾燥器で乾燥して、作製例４のインクジェット記録媒体を作製した。
【００５２】
比較例１〜４
作製例１〜４のインクジェット記録媒体をそのまま用いた。
【００５３】
実施例１
合成例１で調製したポリマー溶液１０部を、アイソパーＧ３０部で希釈して塗液を調製した。この塗液を、作製例３で作製したインクジェット記録媒体に、ワイヤーバーを用いて乾燥後の塗工量が５ｇ／ｍ2となるように塗布し、実施例１のインクジェット記録媒体を作製した。
【００５４】
実施例２〜１６、比較例５〜８
表３に示す基材、ポリマー、塗工量の組み合わせにより、実施例１と同様にして実施例２〜１６、比較例５〜８のインクジェット記録媒体を作製した。
【００５５】
【表３】
実施例１７
合成例８で調製したラテックス液１０部を、水１５部で希釈して塗液を調製した。この塗液を、作製例３で作製したインクジェット記録媒体に、ワイヤーバーを用いて乾燥後の塗工量が５ｇ／ｍ2となるように塗布し、実施例１７のインクジェット記録媒体を作製した。
【００５７】
実施例１８〜２３、比較例９〜１０
表４に示す基材とポリマーの組み合わせにより、実施例１７と同様にして実施例１８〜２３、比較例９〜１０のインクジェット記録媒体を作製した。
【００５８】
【表４】
実施例２４、２５
スチレン−ブタジエン系ラテックスの代わりに、固形分として同重量の合成例８、１０のラテックスをそれぞれ使用した以外は作製例３と同様にして実施例２４、２５のインクジェット記録媒体を作製した。
【００６０】
比較例１１
実施例１７の塗液の代わりに、ポリビニルアルコール(重合度約１７００，けん化度９８〜９９％；クラレ製クラレポバールＰＶＡ−１１７)の１０％水溶液を塗液とした以外は、実施例１７と同様にして、比較例１１のインクジェット記録媒体を得た。
【００６１】
インク調製例Ａ
アイソパーＧ７０部に、安息香酸ブチル１５部、ポリオキシエチレンラウリルアミン(オキシエチレン付加数７；日本乳化剤製Ｎｅｗｃｏｌ４０７)５部を加え、かくはん混合した。ここに油溶性黒色染料Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ１０部を加え、十分にかくはん溶解して、炭化水素系溶剤中に油溶性染料が溶解したインク調製例Ａのインクを調製した。
【００６２】
インク調製例Ｂ
テレピン油誘導体樹脂(ヤスハラケミカル製ＹＳポリスターＴ８０)１６部を１００℃に加熱し、ここに黒色顔料(Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ７)８部を加え、３本ロールミルを用いてじゅうぶんに混練した。ついで、この混練物を室温まで冷却し、ジェットミルで粉砕して表面処理顔料を得た。
アイソパーＧ７４部に分散剤(日本サーファクタント製ニッコールＴＯ−１０６)２部を溶解し、ここに上記の表面処理顔料を加え、ボールミルによりじゅうぶんに分散して、炭化水素系溶剤中に着色粒子が分散したインク調製例Ｂのインクを調製した。
【００６３】
評価
各項目の評価方法は以下に、評価結果は表５に示す。
＜光沢＞
各インクジェット記録媒体の７５度表面鏡面光沢度を、光沢度計(村上色彩技術研究所製ＧＭ−２６Ｄ)により測定した。(数値が大きい方が光沢が強い)
【００６４】
＜濃度＞
各インクジェット記録媒体に過剰量の調製例Ａのインクを滴下し、液膜厚が１０μｍとなるワイヤーバーを用いてインク滴を直ちに展開し、室温中で１時間放置して乾燥させた。その後、展開部の中心付近の光学濃度を光学濃度計(マクベス製ＲＤ−９１９)で測定した。(数値が大きいほど濃度が高い)
【００６５】
＜精細性＞
各インクジェット記録媒体を水平に保ち、内径０．１５ｍｍの針を備えた内容量１μＬのマイクロシリンジ(ハミルトン製７１０１)を用いてインク調製例Ａのインク１滴を滴下して、室温中で１時間放置して乾燥させた。
インク滴下部の表面を、顕微鏡(１００倍)で観察した画像を、ＬＵＺＥＸ５０００型画像解析装置(ニレコ製)で解析処理し、下記数式１で計算される形状係数を求めた。この形状係数が小さい(１００に近い)値であるほど真円性が高いことを意味しており、プリンターで印字した際にボケや抜けのない高精細の画像が得られる。
【００６６】
＜インク吸収速度＞
各インクジェット記録媒体を６０゜に傾け、上記と同じマイクロシリンジを用いてインク調製例Ａのインク１滴を滴下した。インク滴下部の傾斜方向の最大径および水平方向の最大径を測定し、下記数式２で示される最大径比を求めた。この値が小さい(１に近い)ほど、インクが記録媒体表面に接触してから吸収されるまでの間に記録媒体表面を流下しなかったこと、すなわちインクの吸収が速かったことを意味しており、プリンターで印字した際にムラのない画像が得られる。
【００６７】
＜定着性＞
濃度測定に用いたインク展開部の表面を人差し指で片方向に１回こすり、着色剤が元々の展開部の周囲に拡がらなかったもの(定着性良好)を○、着色剤が拡がったが元々の展開部の濃度に明らかな変化がなかったものものを△、元々の展開部の濃度が低下したもの(定着性不良)を×とした。
【００６８】
＜粘着感＞
上の定着性評価の際、指先に粘着感が感じられなかったものを○、粘着感が感じられたものを×とした。
【００６９】
【数１】
（数式１）
形状係数＝(インク滴下部の輪郭長)2／(４π×インク滴下部の面積)×１００
【００７０】
【数２】
（数式２）
最大径比＝傾斜方向の最大径／水平方向の最大径
【００７１】
【表５】
実施例２６〜３８
実施例１〜７、１５〜２０と同一の記録媒体に、インク調製例Ａの代わりにインク調製例Ｂを用いた以外は上記と同様にして、精細性および定着性の評価を行った。評価結果は表６に示す。
【００７３】
【表６】
【発明の効果】
本発明の構成、すなわち、支持体上に塗工層を設けた非水溶性インク用インクジェット記録媒体において、溶剤吸収性を有する光沢発現層を設け、イソパラフィン系炭化水素に可溶なポリマーを含有せしめることによって、表面光沢、非水溶性インクを使用するインクジェット記録に用いた場合の高い記録画像の精細性、着色剤の定着性を併せ持つ非水溶性インク用インクジェット記録媒体を提供することが可能になった。
すなわち、実施例１〜２５と比較例１〜１１を比較すれば明らかであるように、支持体上に塗工層を設けた非水溶性インク用インクジェット記録媒体において、溶剤吸収性を有する光沢発現層を設け、イソパラフィン系炭化水素に可溶なポリマーを含有せしめることによって、表面の光沢感、イソパラフィン系炭化水素を溶媒とした非水溶性インクを用いたインクジェット記録に使用した場合の高い記録画像の精細性、着色剤の定着性を併せ持つ非水溶性インク用インクジェット記録媒体を提供することが可能になった。
【００７５】
本発明において、イソパラフィン系炭化水素に可溶なポリマーを、それが含まれる塗工層の他の構成成分よりも後に塗工することによって、本発明の効果をより好ましく発揮することが可能になった。
すなわち、実施例１、１７と実施例２４、実施例３、１９と実施例２５を比較すれば明らかであるように、イソパラフィン系炭化水素に可溶なポリマーを、それが含まれる塗工層の他の構成成分よりも後に塗工することによって、本発明の効果をより好ましく発揮する、すなわち記録画像の濃度や精細性がより高い非水溶性インク用インクジェット記録媒体を得ることが可能になった。
【００７６】
本発明の非水溶性インク用インクジェット記録媒体におけるイソパラフィン系炭化水素に可溶なポリマーの塗工量を、０．３〜１５ｇ／ｍ2とすることによって、精細性が良好でかつムラの少ない記録画像が得られる非水溶性インク用インクジェット記録媒体を提供することが可能になった。すなわち、実施例５、８、９と実施例１０、１１を比較すれば明らかであるように、イソパラフィン系炭化水素に可溶なポリマーの塗工量を、０．３〜１５ｇ／ｍ2とすることによって、記録画像の精細性が良好でかつムラの少ない非水溶性インク用インクジェット記録媒体を提供することが可能になった。
【００７７】
本発明の非水溶性インク用インクジェット記録媒体の支持体と光沢発現層の間に、インク吸収層を設けることによって、記録画像のムラが少ない非水溶性インク用インクジェット記録媒体を提供することが可能になった。
すなわち、実施例７と実施例１２、実施例２２と実施例２３を比較すれば明らかであるように、本発明の非水溶性インク用インクジェット記録媒体の支持体と光沢発現層の間に、インク吸収層を設けることによって、記録画像のムラが少ない非水溶性インク用インクジェット記録媒体を提供することが可能になった。
【００７８】
本発明の非水溶性インク用インクジェット記録媒体のインク吸収性を有する光沢発現層が、キャスト法により形成されていることにより、本発明におけるイソパラフィン系炭化水素に可溶なポリマーとして、ガラス転移温度の低いものを用いても、表面に粘着感のない本発明の非水溶性インク用インクジェット記録媒体を提供することが可能になった。
すなわち、実施例３と実施例６、実施例１９と実施例２１を比較すれば明らかであるように、本発明の非水溶性インク用インクジェット記録媒体のインク吸収性を有する光沢発現層がキャスト法により形成されていることにより、本発明におけるイソパラフィン系炭化水素に可溶なポリマーとして、ガラス転移温度の低いものを用いても、表面に粘着感のない本発明の非水溶性インク用インクジェット記録媒体を提供することが可能になった。
【００７９】
本発明において用いるイソパラフィン系炭化水素に可溶なポリマーを、イソパラフィン系炭化水素に４０重量％濃度で溶解させたときの溶液粘度が２０ｍＰａ・ｓ〜１０００ｍＰａ・ｓであるものとすることにより、着色剤の定着性に特に優れた非水溶性インク用インクジェット記録媒体を得ることができた。
すなわち、実施例１〜５と実施例１３、１４とりわけ実施例５と実施例１３、１４とを比較すれば明らかであるように、本発明において用いるイソパラフィン系炭化水素に可溶なポリマーを、イソパラフィン系炭化水素に４０重量％濃度で溶解させたときの溶液粘度が２０ｍＰａ・ｓ〜１０００ｍＰａ・ｓであるものとすることにより、着色剤の定着性に特に優れた非水溶性インク用インクジェット記録媒体を得ることができた。
【００８０】
本発明の非水溶性インク用インクジェット記録媒体におけるイソパラフィン系炭化水素に可溶なポリマーとして、アルキル基の炭素数８以上のアルキル(メタ)アクリレートを構成単位とするものを用いることによって、記録画像の精細性がさらに高い非水溶性インク用インクジェット記録媒体を提供することが可能になった。
すなわち、実施例１〜３、５と実施例４、１５、１６、実施例２６〜２８、３０と実施例２９、３３、３４を比較すれば明らかであるように、本発明の非水溶性インク用インクジェット記録媒体におけるイソパラフィン系炭化水素に可溶なポリマーとして、アルキル基の炭素数８以上のアルキル(メタ)アクリレートを構成単位とするものを用いることによって、記録画像の精細性がさらに高い非水溶性インク用インクジェット記録媒体を提供することが可能になった。
【００８１】
本発明の非水溶性インク用インクジェット記録媒体におけるイソパラフィン系炭化水素に可溶なポリマーとして、イソボルニル(メタ)アクリレートを構成単位とするものを用いることによって、インクの着色剤として顔料を用いた場合に、その記録媒体への定着性をさらに向上させることが可能になった。
すなわち、実施例２９、３０と実施例２６〜２８、３３、３４、実施例３２と実施例３１、実施例３８と実施例３５〜３７とを比較すれば明らかであるように、本発明の非水溶性インク用インクジェット記録媒体におけるイソパラフィン系炭化水素に可溶なポリマーとして、イソボルニル(メタ)アクリレートを構成単位とするものを用いることによって、インクの着色剤として顔料を用いた場合に、その記録媒体への定着性をさらに向上させることが可能になった。
【００８２】
本発明の方法、すなわち、支持体上に光沢発現層とイソパラフィン系炭化水素に可溶なポリマーを含む層を有する記録媒体に、炭化水素系溶剤を分散媒とした着色粒子分散液を付与して画像を形成する方法によって、従来の記録方式では不可能であった精細性の高い記録画像を得ることが可能になった。
すなわち、実施例２６〜３８と実施例１〜２５および比較例１〜１１、とりわけ実施例２６〜３２と実施例１〜７、実施例３３〜３８と実施例１５〜２０を比較すれば明らかであるように、光沢発現層とイソパラフィン系炭化水素に可溶なポリマーを含む層を有する記録媒体に、炭化水素系溶剤を分散媒とした着色粒子分散液を付与して画像を形成する方法によって、従来の記録方式では不可能であった精細性の高い記録画像を得ることが可能になった。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an ink jet recording medium and an ink jet recording method. More particularly, the present invention relates to an ink jet recording medium suitable for ink jet recording using an ink in which a colorant is dissolved or dispersed in an isoparaffinic hydrocarbon which is a non-aqueous solvent, and an ink jet recording method with high definition of a recorded image. .
[0002]
[Prior art]
Ink-jet recording is a method for recording images, characters, and the like by causing micro droplets of ink to fly and adhere to a recording medium such as paper according to various operating principles. Inkjet recording has features such as high speed, low noise, easy multi-coloring, large flexibility in recording patterns, and no need for development-fixing. It can be used as a recording device for characters, figures, color images, etc. Is rapidly spreading.
[0003]
Conventionally, in ink jet recording, an aqueous ink, that is, an ink in which a colorant such as a dye or pigment is dispersed or dissolved in water or a mixed solvent of water and a hydrophilic solvent has been used.
However, ink jet recording using water-based ink has various problems that occur when the printing portion of the recording material absorbs the solvent in the ink and expands. Such elongation of the recording material occurs when hydrogen bonds between fibers maintaining the mechanical strength of the support are cut by the solvent of the aqueous ink, particularly water, and the recording material is conveyed in the printer. Not only adversely affects the image quality, but also deteriorates the accuracy of the relative positional relationship between the recording material and the print head, leading to undesirable phenomena such as reduced dimensional accuracy of the resulting drawing and unevenness in the image. ing.
[0004]
In order to solve this problem, JP-A-57-1660, JP-A-57-1661, JP-A-5-202324 and JP-A-5-331397 disclose non-aqueous solvents such as isoparaffinic hydrocarbons. It has been proposed to use an ink in which a colorant is dissolved or dispersed. According to these proposals, it is possible to perform ink jet recording that does not cause any elongation of the recording material, has high dimensional accuracy, and does not cause unevenness in the image. In addition, the low viscosity and low surface tension, which are the characteristics of non-aqueous solvents, make it possible to increase the drive frequency of the print head compared to inkjet recording using water-based ink. It can be carried out.
[0005]
As a recording medium used for ink jet recording using such a water-insoluble ink, Japanese Patent Application Laid-Open No. 64-24785 proposes a recording medium composed of an oil-absorbing inorganic pigment, an organic pigment, and an aqueous adhesive. Japanese Patent Laid-Open No. 1-255580 proposes a recording medium made of silica and an adhesive. These recording media were so-called mat coat type recording media having a matte appearance on the recording surface.
[0006]
On the other hand, with the recent progress of inkjet printers, it has become possible to obtain high-definition images comparable to silver salt photographs. Accordingly, an ink jet recording medium having a texture similar to that of a silver salt photograph print, that is, a glossy surface, has been desired. As a matter of course, such a recording medium is glossy and at the same time has a high density of the recorded image, high definition of the recorded image, that is, the periphery of each dot is smooth and the outline is clear, In addition, there is a demand for no ink repelling or flow, and excellent image storage stability, that is, high colorant fixing ability.
[0007]
In response to such demands, ink jet recording using water-based ink is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 63-265680 and 5-59694, etc., in which a coating layer is provided by a cast coating method. JP-A-6-155892 discloses a recording medium in which a film made of a water-soluble polymer such as polyvinyl alcohol is formed on the same recording medium. Furthermore, Japanese Patent Laid-Open No. 6-199035 proposes a recording medium in which an ink receiving layer made of pseudoboehmite is provided on a support. According to these proposals, an ink jet recording medium having high gloss and high absorbability with respect to water-based inks can be obtained. However, even if recording is performed on these recording media with water-insoluble ink, recording is performed. Since there is no affinity between the material forming the medium and the solvent or colorant contained in the ink, the distribution of the colorant in the recording medium becomes non-uniform and only a low image density is obtained, It is not possible to obtain a recorded image with high density and fineness and excellent storage stability, such as ink repelling on the surface of the recording medium, causing unevenness, and the colorant easily falling off with slight friction. It was impossible.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide an ink jet recording medium having gloss, high density and fineness of a recorded image, and high colorant fixability for use in ink jet recording using such a water-insoluble ink. There is to do.
Another object of the present invention is to provide an ink jet recording method that is extremely excellent in terms of gloss of printed matter, definition of recorded images, and the like.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve such problems, the inventors of the present invention have studied ink jet recording media having various configurations, and by using the following configurations, the present invention has a glossy and recorded image density. -It has become possible to provide an ink jet recording medium for water-insoluble inks with high definition and high colorant fixability.
[0010]
That is, an inkjet recording medium for a water-insoluble ink having a coating layer provided on a support, which has a 75-degree surface specular gloss of 71.3 or more as the outermost layer of the coating layer and has solvent absorbability A polymer comprising poly (1), which is provided with a glossy layer and at least one of the coating layers is a polymer soluble in an isoparaffinic hydrocarbon and having an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 8 or more carbon atoms as a constituent unit. , 3-diene),C 9 Petroleum resinBy providing at least one selected from the above, it is possible to provide an inkjet recording medium for water-insoluble inks that has the gloss, which is the subject of the present invention, has high density and fineness of recorded images, and has high colorant fixability Made it possible to do.
[0011]
In the present invention, the gloss developing layer isLocated on the outermost layer of the coating layer, the 75 degree surface specular gloss is 71.3 or moreIt has the effect of improving the smoothness of the surface of the recording medium and developing gloss.
[0012]
In addition, polymers that are soluble in isoparaffinic hydrocarbons are once dissolved by the solvent in the ink after printing to capture the colorant therein, and then the solvent dries and loses fluidity, so that the colorant is contained therein. By fixing, the distribution of the colorant inside the recording medium is made uniform, thereby improving the density and fineness of the recorded image and improving the fixability of the colorant to the recording medium.
[0013]
In order to obtain a recorded image with high density and fineness according to the present invention, a polymer soluble in an isoparaffinic hydrocarbon is added to a layer on the surface side of the recording medium, specifically,For glossy layerIt is preferable to make it contain. When the polymer is contained only in the layer on the support side of the glossy expression layer, the colorant in the ink penetrates to the deep part,For glossy layerCompared with the case where it is contained, a high image density cannot be obtained, and further, the contour of the recorded image becomes unclear and the definition of the recorded image is lowered.
[0014]
Also, in the present invention, when the layer containing a polymer soluble in isoparaffinic hydrocarbons also contains a component other than the polymer, an ink jet recording medium for water-insoluble ink having higher recorded image density and fineness is obtained. In order to obtain the coating composition, the polymer or its precursor is a coating composition in which 50% by volume or more, more preferably 75% by volume or more of the active ingredient is contained in a layer already formed from other components. It is preferable to contain by coating. This is because the polymer can be concentratedly present in the portion where the liquid permeation from the surface of the recording medium is performed most rapidly, and the effect of containing the polymer can be exhibited more preferably.
[0015]
The coating amount of the layer containing a polymer soluble in isoparaffinic hydrocarbon in the inkjet recording medium for water-insoluble ink of the present invention is 0.3 to 15 g / m.2Preferably, 1 to 10 g / m2It is particularly preferable that When the coating amount is less than this range, the colorant distribution becomes non-uniform and the fineness and density of the recorded image decrease, and when the coating amount is more than this range, the ink absorption rate Becomes insufficient, and undesirable unevenness occurs in the image.
[0016]
When inkjet recording is performed using the inkjet recording medium for water-insoluble inks of the present invention, an ink absorbing layer may be provided between the support and the glossy expression layer when particularly high definition is required. preferable. By providing the ink absorbing layer, the solvent absorption speed of the recording medium is improved, and it becomes possible to prevent the printed dots from moving on the surface of the recording medium and causing unevenness in the recorded image.
[0017]
The inventors of the present invention are ink-jet recording media for water-insoluble inks in which a coating layer is provided on a support, and at least as the outermost layer of the coating layer, a 75-degree surface specular gloss is 71.3. As described above, it has a gloss developing layer having solvent absorbability, and at least one of the coating layers is a polymer soluble in isoparaffin hydrocarbon, and an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 8 or more carbon atoms as a structural unit. Including polymers, poly (1,3-diene),C 9 Petroleum resinBy applying a colored particle dispersion using a hydrocarbon solvent as a dispersion medium to a recording medium containing at least one selected from the above, a high-definition image that is impossible with conventional recording methods is formed. It was found that a recorded image can be obtained. The advantages obtained when the ink in ink-jet recording is made of a water-insoluble solvent are as described above. However, when the colorant is not a dye but a colored particle such as a pigment, bleeding of the image occurs. Therefore, it is possible to obtain a recorded image with higher definition.
[0018]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The polymer soluble in isoparaffinic hydrocarbon in the present invention is a polymer that is mixed with an isoparaffinic hydrocarbon at an arbitrary ratio at room temperature to form a homogeneous phase. ) Polymers containing acrylate as a structural unit, poly (1,3-diene) such as polybutadiene / polyisoprene, petroleum resin (C 9 system) Can be used as a polymer soluble in the isoparaffinic hydrocarbon in the present invention.
[0019]
These polymers may be subjected to various modifications as long as the solubility in isoparaffinic hydrocarbons is not lost.
Examples include lower alkyl vinyl ether, lower alkyl vinyl carboxylate, lower alkyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, alkyloxyethyl (meth) acrylate, dialkylaminoethyl (meth) Acrylate, lower alkyl (meth) acrylamide, (meth) acrylamide, lower (di) alkyl (meth) acrylamide, diacetone (meth) acrylamide, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, dialkylaminopropyl (meth) By copolymerizing a monomer such as acrylamide or styrene with a monomer constituting the polymer, the polymer soluble in the isoparaffinic hydrocarbon of the present invention can be modified.
[0020]
The solution viscosity when the polymer soluble in isoparaffinic hydrocarbon used in the present invention is dissolved in isoparaffinic hydrocarbon at a concentration of 40% by weight is preferably 10 mPa · s to 1000 mPa · s, preferably 20 mPa · s. More preferably, it is -500 mPa * s. When the viscosity is less than 20 mPa · s, the polymer flows when dissolved in the ink solvent at the time of printing, and the fixability of the ink becomes insufficient. In addition, when the viscosity exceeds 1000 mPa · s, the solvent penetration rate into the polymer is slow, so that the capture of the colorant into the polymer is slow and the fixing of the colorant becomes poor. Is not fully demonstrated.
[0021]
The above viscosity measurement is preferably performed using the same brand of isoparaffinic hydrocarbon solvent used for the ink to be used, but the difference in viscosity due to the difference in solvent is usually small, so other brands can be substituted. You may do it. The temperature at which the above viscosity measurement is performed is preferably the temperature of the printing unit of a printer that uses the recording medium, but may be room temperature if this temperature is unknown. Further, since a large shearing force is not applied to the inside of the recording medium during printing, the above viscosity measurement is preferably performed by a method having as little shearing force as possible for a solution that has been allowed to stand for a while.
[0022]
As a method of incorporating a polymer soluble in isoparaffinic hydrocarbon into the ink-jet recording medium for water-insoluble inks of the present invention, it is applied by dissolving in an appropriate organic solvent, applying as an aqueous dispersion of fine particles, so-called latex, Various methods can be used, such as polymerization by irradiating ultraviolet rays or electron beams after applying a monomer or oligomer as a precursor.
[0023]
When a polymer containing an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 8 or more carbon atoms as a constituent unit is used as an isoparaffinic hydrocarbon-soluble polymer used in the inkjet recording medium for a water-insoluble ink of the present invention, a recorded image is obtained. It is preferably used because it is possible to increase the density / definition of the toner. This is presumably because the structure in which a higher alkyl group having a high affinity with isoparaffinic hydrocarbons is linked to the polymer main chain via an ester bond with a moderate polarity captures the colorant particularly efficiently. However, details of the mechanism of action are not clear.
[0024]
In addition, the isoparaffinic hydrocarbon-soluble polymer used in the inkjet recording medium for water-insoluble inks of the present invention includes those containing isobornyl (meth) acrylate as a constituent unit when a pigment is used as an ink colorant. The fixing property to the recording medium is particularly preferably used because it is possible to improve the fineness of the obtained image. This is presumed to be because the structure having a high affinity with the ink solvent and having a rigid substituent has a trapping action of the ink and has a high glass transition temperature, so that the pigment once trapped is firmly fixed. However, details of the mechanism of action are not clear.
[0025]
Since these structures do not have unsaturated bonds in the structure as compared with polymers such as polybutadiene and polyisoprene, they are oxidized by oxygen in the air during storage of the recording medium to generate polar groups. Further, there is an advantage that the phenomenon that the solubility in an isoparaffin-based solvent is lowered and the effect of the present invention is hardly exhibited is hardly caused.
[0026]
The glossy layer having solvent absorbability of the ink jet recording medium of the present invention is usually formed from various colloidal particles, and the solvent absorbability is expressed by voids existing between the colloidal particles.
[0027]
Various types of colloidal particles that form the glossy layer can be used. One example is inorganic colloidal particles composed of alumina (hydrate) such as pseudoboehmite and boehmite, silica, titania, etc. Among them, colloidal particles composed of alumina and silica have a binding force between colloidal particles. It is particularly preferably used because a glossy layer having a strong mechanical strength is obtained.
[0028]
Various methods can be used for forming the glossy layer of the present invention from such colloidal particles.
For example, by applying a coating composition obtained by mixing a colloidal particle dispersion such as alumina sol or silica sol alone or with an appropriate binder onto a support, and then simply drying it, the coating composition for water-insoluble ink of the present invention is used. It is possible to form a glossy expression layer of an ink jet recording medium.
[0029]
In addition, after coating the coating composition for the glossy layer as described above, the coating composition is in a wet state or once dried and rewet, and then pressed against the mirror roll, It is also possible to form the glossy expression layer of the inkjet recording medium for water-insoluble inks of the present invention by a so-called casting method in which the surface shape is transferred to the glossy expression layer.
[0030]
Many polymers soluble in isoparaffinic solvents have a low glass transition temperature due to their low intermolecular force, and when such polymers are contained near the surface of a recording medium, the surface has an undesirable sticky feeling. Prone to occur. However, by using a glossy layer formed by the casting method, even if these polymers are included, it is difficult for stickiness to occur, and the fineness of the recorded image may be adversely affected, such as the provision of an anti-stick layer. This is preferable because it is not necessary to take another measure. This is presumably because the gloss-expressing layer formed by this method has many crack-like pores and a polymer soluble in isoparaffinic hydrocarbons permeates therein. When the width-wise size of the cracked pores observed with a scanning electron microscope is in the range of 50 nm to 5 μm, even if a polymer that is glossy and has a low glass transition temperature is used, stickiness occurs. A recording medium that is difficult to obtain can be obtained.
[0031]
The ink absorbing layer of the inkjet recording medium for water-insoluble inks of the present invention can be formed from various materials. In particular, porous pigments are preferably used because they have a large ink absorption capacity and can conceal the surface of the support to obtain high whiteness.
[0032]
Examples of such porous pigments include porous pigments made of silica, titania, alumina, etc. Among them, porous pigments made of silica and alumina have a high absorption capacity of the solvent contained in the ink. In particular, it is preferably used because of its high whiteness.
[0033]
When the ink absorbing layer is formed from these porous pigments, the average particle diameter by the Coulter counter method when the porous pigment is dispersed in water is 0.3 μm to 15 μm from the viewpoint of ink absorbability. Preferably, it is 0.5 μm to 10 μm. By making the average particle diameter within this range, the effect of providing an ink absorption layer is more preferably exhibited by absorbing ink not only in the pores inside the porous pigment particles but also in the gaps between the porous pigment particles. Is done.
These porous pigments are applied alone or mixed with a suitable binder.
[0034]
Various supports can be used as the support for the inkjet recording medium for water-insoluble inks in the present invention.
Examples include polyethylene terephthalate film, polyethylene terephthalate film, polycarbonate film, polypropylene film, various plastic films such as polyethylene film, various metal foils such as aluminum foil and tin foil, fibrous materials such as paper, cloth and non-woven fabric. Can be used as a support for the inkjet recording medium of the present invention.
[0035]
In addition, sheets obtained by laminating different materials such as polyethylene-coated paper and metal-deposited plastic films such as a film obtained by vapor-depositing aluminum on polyethylene terephthalate can also be used as a support for the inkjet recording medium for water-insoluble inks of the present invention. .
[0036]
Among these supports, paper is particularly preferably used because a problem that the mechanical strength such as scratch resistance of the coating layer provided thereon is less likely to decrease after printing is unlikely to occur. This is presumed to be because the paper itself has absorbability with respect to the solvent, so that the solvent does not remain in the coating layer for a long period of time and the mechanical strength of the coating layer is not lowered.
[0037]
In the ink jet recording medium for water-insoluble inks of the present invention, if necessary, a layer other than a gloss-expressing layer, an ink absorbing layer, a layer made of a polymer soluble in isoparaffinic hydrocarbons, such as an ink absorbing layer and a support. An anchor coat layer for improving the adhesive property of the resin, an anti-blocking layer for suppressing surface blocking, and the like may be provided. In addition, a backcoat layer can be provided for the purpose of improving transportability in the printer and suppressing curling occurring after printing.
[0038]
【Example】
Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited thereto. In the examples, unless otherwise specified, parts and% represent parts by weight and% by weight, respectively.
[0039]
Synthesis example 1
A four-necked flask equipped with a stirrer was charged with 100 parts of stearyl methacrylate (SMA manufactured by Mitsubishi Gas Chemical) as a monomer and 100 parts of xylene as a solvent, and heated to 70 ° C. in a water bath while introducing nitrogen. To this, 5 parts of 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile) (V-59 manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added as a polymerization initiator and maintained at 70 ° C. for 4 hours. Thereafter, the mixture was heated to 90 ° C. and maintained at this temperature for 2 hours to obtain a polymer solution of Synthesis Example 1.
The polymer solution was spread thinly on a glass plate and dried at 80 ° C., and then the dried film was peeled off and dissolved in a 4-fold weight isoparaffin hydrocarbon solvent (Isopar G manufactured by Exxon Chemical). The polymer solution was once dried using a rotary evaporator, dissolved in Isopar G, adjusted to 40% concentration, allowed to stand at 25 ° C. for 1 hour, and then the viscosity was measured using a Brookfield viscometer ( It was 50 mPa · s when measured with a Tokyo Keiki BL type, No. 1 rotor, 12 revolutions per minute).
[0040]
Synthesis Examples 2-5, Comparative Synthesis Examples 1-3
The polymer solutions of Synthesis Examples 2 to 5 and Comparative Synthesis Examples 1 to 3 were the same as those of Synthesis Example 1 except that various monomers as shown in Table 1 were used in place of 100 parts of stearyl methacrylate. Got.
For each polymer solution, the solubility in Isopar G and the viscosity of the 40% Isopar G solution were measured in the same manner as in Synthesis Example 1.
[0041]
[Table 1]
Synthesis Example 6
A four-necked flask equipped with a stirring apparatus was charged with 50 parts of lauryl methacrylate and 50 parts of isobornyl methacrylate as monomers, and 100 parts of xylene as a solvent, and heated to 70 ° C. in a water bath while introducing nitrogen. To this, 0.1 part of 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile) was added as a polymerization initiator, and an additional 0.1 part was added every 4 hours, and maintained at 70 ° C. for 20 hours. . Thereafter, the mixture was heated to 90 ° C. and maintained at this temperature for 2 hours to obtain a polymer solution of Synthesis Example 6.
With respect to this polymer solution, the solubility in Isopar G was examined by the same operation as in Synthesis Example 1. The polymer solution was dissolved and the viscosity of the 40% Isopar G solution was measured to be 1200 mPa · s.
[0043]
Synthesis example 7
A four-necked flask equipped with a stirring apparatus was charged with 100 parts of xylene as a solvent, and heated to 70 ° C. in a water bath while introducing nitrogen. To this was added 5 parts of 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile) as a polymerization initiator, and a mixture of 50 parts of lauryl methacrylate and 50 parts of isobornyl methacrylate was added dropwise over 4 hours, and the addition was completed. Thereafter, the temperature was further maintained at 70 ° C. for 4 hours. Thereafter, the mixture was heated to 90 ° C. and maintained at this temperature for 2 hours to obtain a polymer solution of Synthesis Example 7.
With respect to this polymer solution, the solubility in Isopar G was examined in the same manner as in Synthesis Example 1, and the polymer solution was dissolved. The viscosity of the 40% Isopar G solution was measured and found to be 15 mPa · s.
[0044]
Synthesis Example 8
A four-necked flask equipped with a stirrer is charged with 100 parts of stearyl methacrylate as a monomer, 5 parts of sodium lauryl sulfate as an emulsifier, 1 part of sodium bicarbonate as a pH regulator, and 295 parts of water as a dispersion medium. Heated to 70 ° C in To this, 1 part of potassium peroxodisulfate was added as a polymerization initiator and maintained at 70 ° C. for 4 hours to obtain a white latex liquid of Synthesis Example 8.
This latex solution was spread thinly on a glass plate and dried at 80 ° C., and then the dried film was peeled off and stirred in 4 times weight of Isopar G to dissolve.
[0045]
Synthesis Examples 9-11, Comparative Synthesis Examples 4-5
Synthetic examples except that various monomers as shown in Table 2 were used as monomers instead of 100 parts of stearyl methacrylate.8In the same manner, white latex liquids of Synthesis Examples 9 to 11 and Comparative Synthesis Examples 4 to 5 were obtained. Further, each latex solution was spread thinly on a glass plate and dried at 80 ° C., then, these dry films were peeled off, stirred in 4 times weight of Isopar G, and the solubility was examined.
[0046]
[Table 2]
Production Example 1
The alumina hydrate (pseudo boehmite) sol (AS-3 manufactured by Catalytic Chemical) was dried using a spray dryer having an inlet temperature of 200 ° C. and an outlet temperature of 80 ° C. to obtain pseudo boehmite powder. 20 parts of this pseudo boehmite powder was put into 80 parts of water and dispersed using a homogenizer. To this dispersion was added 30 parts of a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol (polymerization degree: about 2400, saponification degree: 98 to 99%; Kuraray Kuraray Poval PVA-124) to prepare a coating solution.
This coating liquid was coated on a white polyethylene terephthalate film (Teijin ULY-100) with a thickness of 100 μm using a wire bar to give a coating amount of 35 g / m.2The ink was preliminarily dried with a convection dryer at 100 ° C. until the fluidity of the coating liquid disappeared, and then dried with a hot air dryer at 120 ° C. to produce the inkjet recording medium of Preparation Example 1.
[0048]
Production Example 2
<Production of support>
LBKP (freeness 400 ml CSF) 80 parts, NBKP (freeness 400 ml CSF) 20 parts, light calcium carbonate 8 parts, heavy calcium carbonate 8 parts, talc 8 parts, alkyl ketene dimer 0.1 part, cationic polyacrylamide 0 0.03 part, 0.8 part of cationized starch, 0.4 part of sulfuric acid band and an appropriate amount of water were mixed to form a slurry, and a basis weight of 90 g / m using a long net paper machine.2A support was prepared.
[0049]
<Application of ink absorbing layer>
While stirring 580 parts of water, 150 parts of silica sol (solid content 20%; Snowtex-O manufactured by Nissan Chemical Industries), 100 parts of synthetic amorphous silica (Mizusawa Chemical Co., Ltd. Mizukasil P78F), fluorescent whitening agent (solid content) 50%; Nippon Soda Keikoru BBL) 2 parts, polyvinyl alcohol (polymerization degree about 1700, saponification degree 98-99%; Kuraray Kuraraypoval PVA-117) 250% 10% aqueous solution, dimethylamine-epichlorohydrin condensation 50 parts of a solid product (solid content 50%; Kayomaster PD-10, manufactured by Yokkaichi Gosei Co., Ltd.) was sequentially blended to prepare a coating solution.
On the support prepared above, the coating amount after drying this coating liquid using a wire bar is 10 g / m.2The ink jet recording medium of Preparation Example 2 was manufactured by applying the coating solution and drying with a hot air dryer at 120 ° C.
[0050]
Production Example 3
While stirring 285.5 parts of water, 250 parts of silica sol (particle size 40-60 nm, solid content 40%; Snowtex XL, manufactured by Nissan Chemical Industries), styrene-butadiene latex (solid content 48%; JSR made by Nippon Synthetic Rubber) -0691) 62.5 parts and 2 parts of potassium oleate were sequentially blended to prepare a coating solution.
The coating amount of the above coating liquid on the inkjet recording medium of Preparation Example 2 after drying using a wire bar is 3 g / m.2Was applied to a mirror roll having a surface temperature of 90 ° C. and dried to prepare an inkjet recording medium of Preparation Example 3.
When the surface of this recording medium was observed with a scanning electron microscope, crack-like pores having a size of about 100 nm to 2.5 μm in the width direction were inherent.
[0051]
Production Example 4
A coating solution was prepared by adding 1 part of a 5% boric acid aqueous solution to 100 parts of the coating solution of Preparation Example 1.
This coating liquid was heated to 50 ° C., and the wet coating amount was 200 g / m using the wire bar on the inkjet recording medium of Preparation Example 2.2Then, it is gelled by blowing cold air at 0 ° C. immediately, preliminarily dried in a convection dryer at 100 ° C., and then dried in a hot air dryer at 120 ° C. A recording medium was produced.
[0052]
Comparative Examples 1-4
The inkjet recording media of Production Examples 1 to 4 were used as they were.
[0053]
Example 1
A coating solution was prepared by diluting 10 parts of the polymer solution prepared in Synthesis Example 1 with 30 parts of Isopar G. This coating liquid was applied to the ink jet recording medium produced in Production Example 3 by using a wire bar and the coating amount after drying was 5 g / m.2The ink jet recording medium of Example 1 was produced.
[0054]
Examples 2-16, Comparative Examples 5-8
Inkjet recording media of Examples 2 to 16 and Comparative Examples 5 to 8 were produced in the same manner as in Example 1 with combinations of base materials, polymers, and coating amounts shown in Table 3.
[0055]
[Table 3]
Example 17
A coating liquid was prepared by diluting 10 parts of the latex liquid prepared in Synthesis Example 8 with 15 parts of water. This coating liquid was applied to the ink jet recording medium produced in Production Example 3 by using a wire bar and the coating amount after drying was 5 g / m.2The ink jet recording medium of Example 17 was produced.
[0057]
Examples 18-23, Comparative Examples 9-10
Inkjet recording media of Examples 18 to 23 and Comparative Examples 9 to 10 were produced in the same manner as Example 17 by using the combination of the base material and the polymer shown in Table 4.
[0058]
[Table 4]
Examples 24 and 25
Ink jet recording media of Examples 24 and 25 were produced in the same manner as in Production Example 3 except that the latexes of Synthesis Examples 8 and 10 having the same weight as the solid content were used in place of the styrene-butadiene latex.
[0060]
Comparative Example 11
Instead of the coating liquid of Example 17, it was the same as Example 17 except that a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol (polymerization degree: about 1700, saponification degree: 98 to 99%; Kuraray Kuraray Poval PVA-117) was used as the coating liquid. Thus, an inkjet recording medium of Comparative Example 11 was obtained.
[0061]
Ink preparation example A
To 70 parts of Isopar G, 15 parts of butyl benzoate and 5 parts of polyoxyethylene laurylamine (oxyethylene addition number 7; Newcol 407 manufactured by Nippon Emulsifier) were added and mixed with stirring. Here, oil-soluble black dye C.I. I. 10 parts of Solvent Black was added and sufficiently stirred and dissolved to prepare an ink of Ink Preparation Example A in which an oil-soluble dye was dissolved in a hydrocarbon solvent.
[0062]
Ink Preparation Example B
16 parts of turpentine oil derivative resin (YShara Chemical YS Polystar T80) was heated to 100 ° C., 8 parts of black pigment (CI Pigment Black 7) was added thereto, and kneaded thoroughly using a three roll mill. The kneaded product was then cooled to room temperature and pulverized with a jet mill to obtain a surface-treated pigment.
2 parts of a dispersant (Nikkor TO-106 manufactured by Nippon Surfactant) was dissolved in 74 parts of Isopar G, and the above-mentioned surface treatment pigment was added thereto, and dispersed thoroughly by a ball mill to disperse colored particles in a hydrocarbon solvent. The ink of Ink Preparation Example B was prepared.
[0063]
Evaluation
The evaluation method for each item is shown below, and the evaluation results are shown in Table 5.
<Glossy>
The 75-degree surface specular gloss of each inkjet recording medium was measured with a gloss meter (GM-26D manufactured by Murakami Color Research Laboratory). (The higher the value, the stronger the gloss)
[0064]
<Concentration>
An excessive amount of the ink of Preparation Example A was dropped on each ink jet recording medium, and the ink droplet was immediately developed using a wire bar having a liquid film thickness of 10 μm, and was left to dry at room temperature for 1 hour. Thereafter, the optical density near the center of the developed part was measured with an optical densitometer (RD-919 manufactured by Macbeth). (The higher the value, the higher the concentration)
[0065]
<Definition>
Each ink jet recording medium is kept horizontal, and one drop of ink of Ink Preparation Example A is dropped using a microsyringe with a 1 μL inner volume (Hamilton 7101) equipped with a needle having an inner diameter of 0.15 mm for 1 hour at room temperature. Allowed to dry.
An image obtained by observing the surface of the ink dripping portion with a microscope (100 times) was analyzed by a LUZEX 5000 type image analyzer (manufactured by Nireco), and a shape factor calculated by the following formula 1 was obtained. A smaller value of the shape factor (closer to 100) means higher roundness, and a high-definition image without blurring or omission is obtained when printing with a printer.
[0066]
<Ink absorption speed>
Each inkjet recording medium was tilted at 60 °, and one drop of ink of Ink Preparation Example A was dropped using the same microsyringe as described above. The maximum diameter in the inclined direction and the maximum diameter in the horizontal direction of the ink dropping portion were measured, and the maximum diameter ratio represented by the following formula 2 was obtained. A smaller value (closer to 1) means that the ink did not flow down from the surface of the recording medium until it was absorbed after contacting the surface of the recording medium, that is, the ink was absorbed faster. Therefore, a uniform image can be obtained when printing with a printer.
[0067]
<Fixability>
When the surface of the ink development part used for density measurement is rubbed once in one direction with the index finger, the colorant did not spread around the original development part (good fixing property), the colorant spread originally The case where there was no obvious change in the density of the developed portion was marked with Δ, and the case where the density of the original developed portion was lowered (fixing failure) was marked with x.
[0068]
<Adhesive feeling>
In the above evaluation of fixability, the case where no stickiness was felt on the fingertips was rated as “◯”, and the case where the tackiness was felt was marked as “X”.
[0069]
[Expression 1]
(Formula 1)
Shape factor = (contour length of ink dripping part)2/ (4π × area of ink dropping part) × 100
[0070]
[Expression 2]
(Formula 2)
Maximum diameter ratio = Maximum diameter in the tilt direction / Maximum diameter in the horizontal direction
[0071]
[Table 5]
Examples 26-38
Fineness and fixability were evaluated in the same manner as described above except that ink preparation example B was used instead of ink preparation example A on the same recording media as in Examples 1 to 7 and 15 to 20. The evaluation results are shown in Table 6.
[0073]
[Table 6]
【The invention's effect】
In the structure of the present invention, that is, the inkjet recording medium for water-insoluble ink provided with a coating layer on a support, a glossy expression layer having solvent absorbability is provided, and a polymer soluble in isoparaffin hydrocarbon is contained. This makes it possible to provide an inkjet recording medium for water-insoluble inks that has both surface gloss, fineness of recorded images when used in inkjet recording using water-insoluble inks, and colorant fixing properties. It was.
That is, as is clear when Examples 1 to 25 and Comparative Examples 1 to 11 are compared, in the ink jet recording medium for a water-insoluble ink provided with a coating layer on a support, the gloss expression having solvent absorbability is exhibited. By providing a layer and containing a polymer soluble in isoparaffinic hydrocarbons, the glossiness of the surface, high recorded images when used in ink jet recording using water-insoluble inks with isoparaffinic hydrocarbons as solvents, It has become possible to provide an ink-jet recording medium for water-insoluble inks having both fineness and colorant fixability.
[0075]
In the present invention, the effect of the present invention can be exhibited more preferably by applying a polymer soluble in an isoparaffinic hydrocarbon after the other components of the coating layer containing the polymer. It was.
That is, as apparent from a comparison between Examples 1 and 17 and Example 24, and Examples 3 and 19 and Example 25, a polymer soluble in an isoparaffinic hydrocarbon is added to the coating layer containing the polymer. By applying after the other components, it is possible to obtain an ink jet recording medium for water-insoluble inks that exhibits the effects of the present invention more preferably, that is, has a higher density and fineness of the recorded image. .
[0076]
Soluble in isoparaffinic hydrocarbons in the ink jet recording medium for water-insoluble inks of the present inventionPolymerThe coating amount is 0.3 to 15 g / m.2This makes it possible to provide an ink jet recording medium for water-insoluble inks that can provide a recorded image with good definition and little unevenness. That is, it is soluble in isoparaffinic hydrocarbons, as is clear when Examples 5, 8 and 9 are compared with Examples 10 and 11.PolymerThe coating amount is 0.3 to 15 g / m.2By doing so, it has become possible to provide an inkjet recording medium for water-insoluble inks with good definition of recorded images and little unevenness.
[0077]
By providing an ink absorbing layer between the support of the inkjet recording medium for water-insoluble ink of the present invention and the glossy layer, it is possible to provide an inkjet recording medium for water-insoluble ink with little recorded image unevenness. Became.
That is, as is clear from a comparison between Example 7 and Example 12 and Example 22 and Example 23, the ink is interposed between the support of the inkjet recording medium for water-insoluble ink of the present invention and the glossy expression layer. By providing the absorption layer, it has become possible to provide an ink jet recording medium for water-insoluble ink with less unevenness in the recorded image.
[0078]
Since the gloss-expressing layer having ink absorbability of the ink jet recording medium for water-insoluble inks of the present invention is formed by a casting method, as a polymer soluble in isoparaffinic hydrocarbons of the present invention, the glass transition temperature It has become possible to provide an ink jet recording medium for water-insoluble inks according to the present invention which does not have a sticky feeling on the surface even when a low one is used.
That is, as apparent from comparison between Example 3 and Example 6 and Example 19 and Example 21, the glossy expression layer having ink absorbability of the ink-jet recording medium for water-insoluble ink according to the present invention is cast. Therefore, even if a polymer having a low glass transition temperature is used as the polymer soluble in the isoparaffinic hydrocarbon in the present invention, the ink jet recording medium for water-insoluble ink of the present invention having no sticky feeling on the surface It became possible to provide.
[0079]
By making the polymer soluble in the isoparaffinic hydrocarbon used in the present invention dissolved in the isoparaffinic hydrocarbon at a concentration of 40% by weight, the solution viscosity is 20 mPa · s to 1000 mPa · s. It was possible to obtain an ink jet recording medium for water-insoluble inks having particularly excellent fixability.
That is, as apparent from a comparison between Examples 1 to 5 and Examples 13 and 14, especially Example 5 and Examples 13 and 14, polymers that are soluble in the isoparaffinic hydrocarbon used in the present invention are treated with isoparaffin. An ink jet recording medium for water-insoluble inks having particularly excellent colorant fixability by having a solution viscosity of 20 mPa · s to 1000 mPa · s when dissolved in a 40% by weight concentration in a hydrocarbon-based hydrocarbon I was able to get it.
[0080]
By using an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 8 or more carbon atoms as a structural unit as an isoparaffinic hydrocarbon-soluble polymer in the inkjet recording medium for water-insoluble inks of the present invention, a recorded image can be obtained. It has become possible to provide an inkjet recording medium for water-insoluble inks with higher definition.
That is, the water-insoluble ink of the present invention, as is clear when Examples 1-3, 5 and Examples 4, 15, 16, and Examples 26-28, 30 and Examples 29, 33, 34 are compared. As a polymer soluble in isoparaffinic hydrocarbons in an inkjet recording medium, a polymer containing alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 8 or more carbon atoms as a structural unit is used to make the recorded image even more finely water-insoluble. It has become possible to provide an ink jet recording medium for a conductive ink.
[0081]
When a pigment is used as an ink colorant by using a polymer having isobornyl (meth) acrylate as a constituent unit as a polymer soluble in isoparaffinic hydrocarbon in the inkjet recording medium for water-insoluble ink of the present invention. Thus, the fixability to the recording medium can be further improved.
That is, as apparent from a comparison between Examples 29 and 30 and Examples 26 to 28, 33 and 34, Example 32 and Example 31, Example 38 and Examples 35 to 37, the non- When a pigment is used as an ink colorant by using a polymer having isobornyl (meth) acrylate as a constituent unit as a polymer soluble in isoparaffinic hydrocarbon in an inkjet recording medium for water-soluble ink, the recording medium It has become possible to further improve the fixing property.
[0082]
The method of the present invention, that is, a colored particle dispersion using a hydrocarbon solvent as a dispersion medium is applied to a recording medium having a glossy layer and a layer containing a polymer soluble in isoparaffin hydrocarbon on the support. By the method of forming an image, it has become possible to obtain a high-definition recorded image that was impossible with the conventional recording method.
That is, it is clear if Examples 26 to 38 are compared with Examples 1 to 25 and Comparative Examples 1 to 11, especially Examples 26 to 32 and Examples 1 to 7, and Examples 33 to 38 and Examples 15 to 20 are compared. As shown, by a method of forming an image by applying a colored particle dispersion using a hydrocarbon solvent as a dispersion medium to a recording medium having a glossy layer and a layer containing a polymer soluble in isoparaffin hydrocarbons, It has become possible to obtain a high-definition recorded image that was impossible with conventional recording methods.
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