JP3705615B2 - Urethane oxazolidine - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、ポリイソシアネートおよびエポキシをベースとする防水材、シーラントおよび接着剤の一液湿気硬化型の潜在性硬化剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ウレタン、エポキシの湿気硬化型潜在性硬化剤としては、オキサゾリジン系、ケチミン系、エナミン系、チオシリル基系などが知られている。この中で、特にウレタンオキサゾリジン系が硬化性、貯蔵安定性のバランスのとれた硬化剤であり、硬化物の性能も比較的よい（特公昭５５−３５４０７号、特公昭５８−５９１３号および特公昭５８−５９１４号）。
【０００３】
オキサゾリジン環の２位の置換基は、その加水分解に大きな影響を与えることが知られている。
オキサゾリジン環の２位の置換基に２個の置換基がある場合で、その２個の置換基ともが脂肪族炭化水素基であると加水分解が速すぎ、貯蔵安定性が悪い。
そして、オキサゾリジン環の２位の置換基が無置換のフェニル基であると加水分解が遅い。
また、オキサゾリジン環の２位の置換基が１個の脂肪族炭化水素基である場合には、比較的加水分解が速く、十分な貯蔵安定性が得られない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、貯蔵安定性と硬化性に優れた潜在性硬化剤を提供しようとするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前述の問題点を解決するために貯蔵安定性、硬化性に優れた潜在性硬化剤で下記式（１）で示される構造を有する化合物を合成し、本発明に至った。
【０００６】
【化２】
すなわち、本発明は、一般式（１）：
【化３】
（式中、Ｒ1 およびＲ2 は、各々独立に炭素数２〜３の脂肪族炭化水素基、Ｒ3 は炭素数１〜６の脂肪族炭化水素基もしくは炭素数１〜３のアルキルオキシ基を表わす。Ｒ4 は、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、もしくは尿素基、アロファネート基、ビュレット基、イソシアヌレート基、カルボジイミド基、ウレタン基を含む基またはこれらの組み合わせを表す。ｍは１〜３の整数、ｎは０〜２の整数、ｐは１〜３の整数である。）
で示されるウレタンオキサゾリジンを提供する。
【０００９】
以下に、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明の潜在性硬化剤である、下記式（１）：
【００１０】
【化４】
【００１１】
【化５】
で表されるＮ−ヒドロキシアルキル−１，３−オキサゾリジンを下記一般式（３）：
Ｒ4 （ＮＣＯ）m+n …………（３）
で表されるポリイソシアネートと反応させて得られる。
【００１３】
Ｒ1 およびＲ2 は各々独立に炭素数２〜３の脂肪族炭化水素基である。具体的には、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基が挙げられる。中でも、エチレン基、イソプロピレン基であるのが好ましい。
Ｒ3 は炭素数１〜６の脂肪族炭化水素基もしくは炭素数１〜３のアルキルオキシ基を表わす。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基等が挙げられる。なかでも、メチル基、エチル基、メチルオキシ基であるのが好ましい。
【００１４】
Ｒ4 は有機のジイソシアネートまたはトリイソシアネートからイソシアネート基を除いて得られる残基である。
【００１５】
ｍは１〜３の整数、ｎは０〜２の整数、ｐは１〜３の整数である。
式（１）で表される化合物の具体例としては、下記式（Ｉ）〜（ＶＩ）で表される化合物等が挙げられる。
【００１６】
【化６】
なかでも、式（ＩＶ）〜（ＶＩ）で表される化合物であるのが、硬化性の点で特に好ましい。
【００１８】
本発明の式（１）で表される化合物は、上記式（２）で表されるＮ−ヒドロキシアルキル−１，３−オキサゾリジンと上記式（３）で表されるポリイソシアネートから製造される。
この内、Ｎ−ヒドロキシアルキル−１，３−オキサゾリジンは、置換ベンズアルデヒドとビス−（ヒドロキシアルキル）アミンとの縮合反応により製造される。
【００１９】
置換ベンズアルデヒドとしては、メチルベンズアルデヒド、ジメチルベンズアルデヒド、トリメチルベンズアルデヒド、エチルベンズアルデヒド、イソプロピルベンズアルデヒド、イソブチルベンズアルデヒド、メトキシベンズアルデヒド、ジメトキシベンズアルデヒド、トリメトキシベンズアルデヒドが好適である。
【００２０】
Ｎ−（ヒドロキシアルキル）アミンとしては、特に、ビス−（２−ヒドロキシエチル）アミン、ビス−（２−ヒドロキシイソプロピルアミン）およびＮ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシイソプロピル）アミンが好適である。
【００２１】
本発明で使用されるポリイソシアネートは、好ましくはｍ＋ｎの和が１〜５、特に２または３が好ましい。式中のＲ4 基は、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、あるいは変性ポリイソシアネートとして知られている尿素基、アロファネート基、ビュレット基、イソシアヌレート基、カルボジイミド基、またはウレタン基を含む基である。具体的な例を挙げると以下の通りである。
【００２２】
２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、Ｐ−フェニレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンイソシアネート、などの芳香族ポリイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネート；イソホロンジイソシアネートなどの脂環式ポリイソシアネート；キシレンジイソシアネートなどの芳香族脂肪族イソシアネート；およびこれらの変性ポリイソシアネートが挙げられ、これらの１種または２種以上の組み合わせとして使用される。
【００２３】
このほかにウレタン化学で知られているウレタンプレポリマーと称される分子量が１０００〜１００００のジヒドロキシルまたはトリヒドロキシル化合物と上記イソシアネート化合物とを反応させ、慣用法で得られるものも使用可能である。分子量１０００〜１００００のヒドロキシル化合物としては、ポリウレタンを製造するのに既知であるポリエステル、ポリエーテル、ポリチオエーテル、ポリアセタール、ポリカーボネートおよびポリエステルアミドが含まれる。
【００２４】
Ｎ−ヒドロキシアルキル−１，３−オキサゾリジンとポリイソシアネートの反応は１０℃〜８０℃の温度で行なうのが好ましい。Ｎ−ヒドロキシアルキル−１、３−オキサゾリジンのＯＨ基とポリイソシアネートのＮＣＯ基との化学量論的割合は、反応混合物において４：１〜１：２０の範囲内で変わりうる。特に好ましくは２：１〜１：１５の範囲である。
上述のようにして得られた式（１）の化合物は、潜在性硬化剤として有用である。
【００２５】
さらに、本発明の式（１）で表される化合物と、ウレタンプレポリマーとを含有するウレタン組成物は、優れた貯蔵安定性と潜在性硬化性を発揮するので、優れた一液型湿気硬化性組成物として有用である。本発明の化合物は、置換基を有するフェニル基を含むウレタンオキサゾリジンであるので、本発明の組成物の硬化剤として用いると組成物の貯蔵安定性と硬化性のバランスにおいて優れている。
【００２６】
本発明のウレタン組成物において、式（１）で表される化合物は、予めウレタンプレポリマーに加えておいても、また、ウレタンプレポリマーとは別個に単独で含有させてもよい。
組成物中の本発明の式（１）の化合物の配合量は、ウレタンプレポリマー１００重量部に対して、０．５〜１０重量部、特に１〜５重量部であるのが、硬化性と貯蔵安定性の点で好ましい。
【００２７】
本発明のウレタン組成物に用いられるウレタンプレポリマーとしては、接着剤やシーラントの分野で通常に使用されるポリエステル、ポリエーテル、ポリチオエーテル、ポリアセタール、ポリカーボネートおよびポリエステルアミドなどのヒドロキシ化合物と、ジイソシアネートやトリイソシアネートから得られる汎用のプレポリマーが挙げられる。さらに、ウレタンプレポリマーの代わりに、ビスフェノールＡ，Ｆ型などのエポキシ樹脂をプレポリマーとして使用してもよいし、これらとウレタンプレポリマーとの混合物であってもよい。
【００２８】
本発明のウレタン組成物には、さらに、本発明の趣旨を損なわない範囲で、充填剤、可塑剤、着色剤、硬化促進剤、硬化遅延剤、タレ防止剤、老化防止剤など湿気硬化性組成物に通常添加される添加剤を加えてもよい。
【００２９】
充填剤としては、炭酸カルシウム、カーボンブラック、クレー、タルク、酸化チタン、生石灰、カオリン、ゼオライト、硅ソウ土、塩化ビニルペーストレジン、ガラスバルーン、塩化ビニリデン樹脂バルーン等があげられ、単独または混合して使用することができる。
充填剤を添加する場合、ウレタンプレポリマー１００重量部に対して、１〜１５０重量部であるのが好ましい。
【００３０】
可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジラウリルフタレート（ＤＬＰ）、ブチルベンジルフタレート（ＢＢＰ）、ジオクチル アジペート（ＤＯＡ）、ジイソデシルアジペート（ＤＩＤＡ）、トリオクチルホスヘート（ＴＯＰ）、トリス（クロロエチル）ホスヘート（ＴＣＥＰ）、トリス（ジクロロプロピル）ホスヘート（ＴＤＣＰＰ）、アジピン酸プロピレングリコールポリエステル、アジピン酸ブチレングリコールポリエステル、エポキシステアリン酸アルキル、エポキシ化大豆油等が挙げられ、単独または混合して使用することができる。
可塑剤を添加する場合、ウレタンプレポリマー１００重量部に対して、１０〜１００重量部であるのが、作業性の点で好ましい。
【００３１】
粘着性付与剤としては、各種チタネート系あるいはシラン系カップリング剤、カップリング剤とイソシアネート化合物との反応生成物、２種類以上のカップリング剤の反応生成物（例えば各種アミノシランとエポキシシランの反応生成物、２分子以上のカップリング剤のアルコキシ基の縮合反応生成物）等があげられ、単独または混合して使用することができる。
【００３２】
溶剤としては、キシレン、トルエン、ミネラルスピリット等が挙げられる。
溶剤の含有量は、ウレタンプレポリマー１００重量部に対して、５〜５０重量部、特に、１０〜３０重量部であるのが、作業性の点で好ましい。
【００３３】
本発明のウレタン組成物の製造方法は、ウレタンプレポリマーに潜在性硬化剤、その他の添加剤を加えて、十分に混練することによって行われる。
本発明の式（１）のオキサゾリジン化合物を潜在性硬化剤として含有する一液型湿気硬化性組成物は、貯蔵安定性と硬化性のバランスに優れている。
得られたウレタン組成物は、金属とガラス、金属と樹脂、コンクリートと金属、コンクリートとコンクリート等の接着剤またはシーリング剤として有用である。
【００３４】
【実施例】
以下に、本発明をさらに詳細に説明するために下記に実施例を示す。
（ウレタンオキサゾリジンの合成）
１Ｌ三つ口フラスコのジエタノールアミン１モル、ベンゼン１００ｍｌ、置換ベンズアルデヒド１モルの混合溶液を油浴に浸漬し、還流条件下で８〜１２時間反応させた。反応の終点は生成する水が理論量に達した時とした。さらに、反応混合物からベンゼンを留去させ、目的のヒドロキシエチルオキサゾリジン（下記式（ＩＸ））を得た。ついで、ジイソシアネート０．５モルを水冷下で２時間、８０℃で４〜６時間反応させ下記（Ｉ）〜（ＶＩＩＩ）で示されるウレタンオキサゾリジンを得た。反応は赤外分光計で追跡し、イソシアネート基が消失した時を終点とした。
【００３５】
【化７】
【化８】
【化９】
（実施例１〜６）
平均分子量３０００のポリプロピレングリコール、平均分子量５０００のポリプロピレントリオール、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネートとから合成した末端イソシアネート基１．７％のポリウレタンプレポリマー１００重量部、炭酸カルシウム１００重量部、ジオクチルフタレート４０重量部、および表１に示される量の各ウレタンオキサゾリジンを混合ミキサーにて均一に分散させ、一液型湿気硬化性組成物を得た。
【００３９】
（実施例７）
上記ウレタンプレポリマーにＮ−ヒドロキシエチル−オキサゾリジン（IX）２重量部を加え、８０℃で１時間反応させたウレタンプレポリマー（ＩＩ）１０２重量部を使用する以外は実施例１〜６と同様にして湿気硬化性組成物を得た。
得られた組成物について、物性試験を行なった結果を表１に示す。
物性試験において、粘度はＢ型粘度計を用いて測定した。貯蔵安定性は６０℃×３日後の粘度により評価した。
さらに、硬化性はＪＩＳ Ａ ５７５８に従って測定した。
【００４０】
（比較例１および２）
表１に示すとおり、ウレタンオキサゾリジンとして化合物(VII) または(VIII)を用いる以外は、実施例１〜６と同様にして湿気硬化性組成物を得、物性試験を行なった。結果を表１に示す。
【００４１】
【表１】
【００４２】
【発明の効果】
本発明の化合物は、優れた貯蔵安定性および硬化性のバランスを有する潜在性硬化剤である。また、本発明のウレタン組成物は、優れた貯蔵安定性および硬化性のバランスを有する一液湿気硬化型組成物である。[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to a one-component moisture-curing latent curing agent based on a polyisocyanate and an epoxy based waterproof material, sealant and adhesive.
[0002]
[Prior art]
Oxazolidines, ketimines, enamines, thiosilyl groups, and the like are known as urethane and epoxy moisture curing latent curing agents. Of these, urethane oxazolidine is a curing agent having a good balance between curability and storage stability, and the performance of the cured product is relatively good (Japanese Patent Publication Nos. 55-35407, 58-5913, and Japanese Examined Publications). 58-5914).
[0003]
It is known that the substituent at the 2-position of the oxazolidine ring has a great influence on the hydrolysis.
In the case where there are two substituents at the 2-position substituent of the oxazolidine ring and both of the two substituents are aliphatic hydrocarbon groups, hydrolysis is too fast and storage stability is poor.
If the substituent at the 2-position of the oxazolidine ring is an unsubstituted phenyl group, hydrolysis is slow.
In addition, when the substituent at the 2-position of the oxazolidine ring is one aliphatic hydrocarbon group, the hydrolysis is relatively fast and sufficient storage stability cannot be obtained.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention is intended to provide a latent curing agent having excellent storage stability and curability.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors synthesized a compound having a structure represented by the following formula (1) with a latent curing agent having excellent storage stability and curability, and arrived at the present invention. .
[0006]
[Chemical formula 2]
That is, the present invention relates to the general formula (1):
[Chemical 3]
Wherein R 1 and R 2 are each independently an aliphatic hydrocarbon group having 2 to 3 carbon atoms, R 3 is an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms or an alkyloxy group having 1 to 3 carbon atoms. R 4 represents an aliphatic hydrocarbon group, an alicyclic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, a group containing a urea group, an allophanate group, a burette group, an isocyanurate group, a carbodiimide group, a urethane group, or these the. m representing the combination of integer of 1 to 3, n represents an integer of 0 to 2, p is an integer of 1-3.)
A urethane oxazolidine represented by the formula:
[0009]
The present invention is described in further detail below.
The following formula (1) which is a latent curing agent of the present invention:
[0010]
[Formula 4]
[0011]
[Chemical formula 5]
N-hydroxyalkyl-1,3-oxazolidine represented by the following general formula (3):
R 4 (NCO) m + n (3)
It is obtained by reacting with a polyisocyanate represented by the formula:
[0013]
R 1 and R 2 are each independently an aliphatic hydrocarbon group having 2 to 3 carbon atoms. Specific examples include an ethylene group, a propylene group, and an isopropylene group. Among these, an ethylene group and an isopropylene group are preferable.
R 3 represents an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms or an alkyloxy group having 1 to 3 carbon atoms. Specific examples include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, pentyl, hexyl, methyloxy, ethyloxy, propyloxy, and isopropyloxy groups. Of these, a methyl group, an ethyl group, and a methyloxy group are preferable.
[0014]
R 4 is a residue obtained by removing an isocyanate group from an organic diisocyanate or triisocyanate.
[0015]
m is an integer of 1 to 3, n is an integer of 0 to 2, and p is an integer of 1 to 3.
Specific examples of the compound represented by the formula (1) include compounds represented by the following formulas (I) to (VI).
[0016]
[Chemical 6]
Among these, compounds represented by formulas (IV) to (VI) are particularly preferable from the viewpoint of curability.
[0018]
The compound represented by the formula (1) of the present invention is produced from the N-hydroxyalkyl-1,3-oxazolidine represented by the above formula (2) and the polyisocyanate represented by the above formula (3).
Among these, N-hydroxyalkyl-1,3-oxazolidine is produced by a condensation reaction of a substituted benzaldehyde and bis- (hydroxyalkyl) amine.
[0019]
As the substituted benzaldehyde, methylbenzaldehyde, dimethylbenzaldehyde, trimethylbenzaldehyde, ethylbenzaldehyde, isopropylbenzaldehyde, isobutylbenzaldehyde, methoxybenzaldehyde, dimethoxybenzaldehyde, and trimethoxybenzaldehyde are suitable.
[0020]
N- (hydroxyalkyl) amines include in particular bis- (2-hydroxyethyl) amine, bis- (2-hydroxyisopropylamine) and N- (2-hydroxyethyl) -N- (2-hydroxyisopropyl) amine Is preferred.
[0021]
The polyisocyanate used in the present invention preferably has a sum of m + n of 1 to 5, particularly 2 or 3. R 4 groups in the formula, fat aliphatic hydrocarbon group, alicyclic hydrocarbon group, aromatic hydrocarbon group or a modified polyisocyanate as known urea groups, allophanate groups, biuret groups, isocyanurate groups, It is a group containing a carbodiimide group or a urethane group. Specific examples are as follows.
[0022]
Aromatic polyisocyanates such as 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4'-diphenylmethane diisocyanate, P-phenylene diisocyanate, polymethylene polyphenylene isocyanate; Aliphatic polyisocyanates such as methylene diisocyanate; alicyclic polyisocyanates such as isophorone diisocyanate; aromatic aliphatic isocyanates such as xylene diisocyanate; and modified polyisocyanates thereof, and one or a combination of two or more of these used.
[0023]
In addition, a compound obtained by a conventional method by reacting a dihydroxyl or trihydroxyl compound having a molecular weight of 1000 to 10,000 called urethane prepolymer known in urethane chemistry with the above isocyanate compound can also be used. Hydroxyl compounds having a molecular weight of 1000-10000 include polyesters, polyethers, polythioethers, polyacetals, polycarbonates and polyesteramides that are known for making polyurethanes.
[0024]
The reaction between N-hydroxyalkyl-1,3-oxazolidine and polyisocyanate is preferably carried out at a temperature of 10 ° C to 80 ° C. The stoichiometric ratio of the OH group of N-hydroxyalkyl-1,3-oxazolidine to the NCO group of the polyisocyanate can vary within the range of 4: 1 to 1:20 in the reaction mixture. Particularly preferred is a range of 2: 1 to 1:15.
The compound of the formula (1) obtained as described above is useful as a latent curing agent.
[0025]
Furthermore, since the urethane composition containing the compound represented by the formula (1) of the present invention and the urethane prepolymer exhibits excellent storage stability and latent curability, it is excellent in one-component moisture curing. It is useful as a sex composition. Since the compound of the present invention is a urethane oxazolidine containing a phenyl group having a substituent, when used as a curing agent for the composition of the present invention, it is excellent in the balance between storage stability and curability of the composition.
[0026]
In the urethane composition of the present invention, the compound represented by the formula (1) may be added to the urethane prepolymer in advance, or may be contained separately from the urethane prepolymer.
The compounding amount of the compound of the formula (1) of the present invention in the composition is 0.5 to 10 parts by weight, particularly 1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the urethane prepolymer. It is preferable in terms of storage stability.
[0027]
Examples of the urethane prepolymer used in the urethane composition of the present invention include hydroxy compounds such as polyesters, polyethers, polythioethers, polyacetals, polycarbonates, and polyesteramides that are commonly used in the field of adhesives and sealants; The general-purpose prepolymer obtained from isocyanate is mentioned. Furthermore, instead of the urethane prepolymer, an epoxy resin such as bisphenol A or F type may be used as the prepolymer, or a mixture of these with a urethane prepolymer.
[0028]
The urethane composition of the present invention further includes a moisture curable composition such as a filler, a plasticizer, a colorant, a curing accelerator, a curing retarder, an anti-sagging agent, and an anti-aging agent as long as the gist of the present invention is not impaired. You may add the additive normally added to a thing.
[0029]
Examples of the filler include calcium carbonate, carbon black, clay, talc, titanium oxide, quicklime, kaolin, zeolite, persimmon earth, vinyl chloride paste resin, glass balloon, vinylidene chloride resin balloon, and the like. Can be used.
When adding a filler, it is preferable that it is 1-150 weight part with respect to 100 weight part of urethane prepolymers.
[0030]
Examples of the plasticizer include dioctyl phthalate (DOP), dibutyl phthalate (DBP), dilauryl phthalate (DLP), butyl benzyl phthalate (BBP), dioctyl adipate (DOA), diisodecyl adipate (DIDA), trioctyl phosphate ( TOP), tris (chloroethyl) phosphate (TCEP), tris (dichloropropyl) phosphate (TDCPP), propylene glycol adipate polyester, butylene glycol adipate polyester, alkyl epoxystearate, epoxidized soybean oil, etc. Can be used as a mixture.
When adding a plasticizer, it is preferable in terms of workability to be 10 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the urethane prepolymer.
[0031]
Examples of tackifiers include various titanate or silane coupling agents, reaction products of coupling agents and isocyanate compounds, reaction products of two or more coupling agents (for example, reaction products of various aminosilanes and epoxysilanes). Products of two or more molecules of the coupling agent alkoxy group), and the like can be used alone or in combination.
[0032]
Examples of the solvent include xylene, toluene, mineral spirit and the like.
The content of the solvent is preferably 5 to 50 parts by weight, particularly 10 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the urethane prepolymer, from the viewpoint of workability.
[0033]
The method for producing the urethane composition of the present invention is performed by adding a latent curing agent and other additives to the urethane prepolymer and kneading them sufficiently.
The one-pack type moisture curable composition containing the oxazolidine compound of the formula (1) of the present invention as a latent curing agent is excellent in the balance between storage stability and curability.
The obtained urethane composition is useful as an adhesive or sealing agent for metal and glass, metal and resin, concrete and metal, concrete and concrete, and the like.
[0034]
【Example】
The following examples are provided to further illustrate the present invention.
(Synthesis of urethane oxazolidine)
A mixed solution of 1 mol of diethanolamine, 100 ml of benzene and 1 mol of substituted benzaldehyde in a 1 L three-necked flask was immersed in an oil bath and reacted for 8 to 12 hours under reflux conditions. The end point of the reaction was when the water produced reached the theoretical amount. Further, benzene was distilled off from the reaction mixture to obtain the desired hydroxyethyl oxazolidine (formula (IX) below). Subsequently, 0.5 mol of diisocyanate was reacted under water cooling for 2 hours and at 80 ° C. for 4 to 6 hours to obtain urethane oxazolidine represented by the following (I) to (VIII). The reaction was followed by an infrared spectrometer, and the end point was when the isocyanate group disappeared.
[0035]
[Chemical 7]
[Chemical 8]
[Chemical 9]
(Examples 1-6)
Polypropylene glycol having an average molecular weight of 3000, polypropylene triol having an average molecular weight of 5000, 4, 4 '- synthesized terminal isocyanate groups 1.7% of the polyurethane prepolymer 100 parts by weight of diphenylmethane diisocyanate, 100 parts by weight of calcium carbonate, dioctyl phthalate 40 wt Parts and the amounts of each urethane oxazolidine shown in Table 1 were uniformly dispersed with a mixing mixer to obtain a one-component moisture-curable composition.
[0039]
(Example 7)
The same procedure as in Examples 1 to 6 except that 2 parts by weight of N-hydroxyethyl-oxazolidine (IX) was added to the urethane prepolymer and 102 parts by weight of urethane prepolymer (II) reacted at 80 ° C. for 1 hour was used. Thus, a moisture curable composition was obtained.
Table 1 shows the results of physical property tests performed on the obtained composition.
In the physical property test, the viscosity was measured using a B-type viscometer. The storage stability was evaluated by the viscosity after 3 hours at 60 ° C.
Further, the curability was measured according to JIS A 5758.
[0040]
(Comparative Examples 1 and 2)
As shown in Table 1, a moisture curable composition was obtained in the same manner as in Examples 1 to 6 except that compound (VII) or (VIII) was used as urethane oxazolidine, and physical properties tests were performed. The results are shown in Table 1.
[0041]
[Table 1]
【The invention's effect】
The compounds of the present invention are latent hardeners with an excellent balance of storage stability and curability. The urethane composition of the present invention is a one-component moisture-curable composition having an excellent balance between storage stability and curability.
Claims (1)
で示されることを特徴とするウレタンオキサゾリジン。General formula (1)
A urethane oxazolidine characterized by the following:
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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