JP3704882B2

JP3704882B2 - Silver halide photographic material processing method and automatic processor used therefor

Info

Publication number: JP3704882B2
Application number: JP10889897A
Authority: JP
Inventors: 茂枝子萩原; 弘明小林
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1997-04-25
Filing date: 1997-04-25
Publication date: 2005-10-12
Anticipated expiration: 2017-04-25
Also published as: JPH10301241A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はハロゲン化銀写真感光材料（以下、単に感光材料とも言う。）の処理方法と、それを用い処理するハロゲン化銀写真感光材料処理用自動現像機（以下、単に自現機とも言う。）に関し、詳しくは、安定した現像処理性能が得られ、迅速処理可能なハロゲン化銀写真感光材料の処理方法とそれを用いる自動現像機に関する。
【０００２】
【従来の技術】
写真の現像処理を行ういわゆるフォトフィニッシャーの市場は年々分散化の傾向にあり、ラボと呼ばれる現像所から、写真専門店の店頭で処理するミニラボに急激に移り変わっており、その傾向にはますます拍車が掛かっている。写真専門店以外のスーパーマーケットやドラッグストアー等でも店頭処理を行うところが増加している。
【０００３】
いずれも、現像に出したその日に受け取れる、或いは買い物をしている間に現像処理が完了し、受け取って帰れるというニーズの応えたものであるが、この様な迅速現像処理に対する要望はますます高まっている。
【０００４】
又、この様な写真専門店以外の店や、オフィスで現像処理を行う様になると専門のオペレーターではないパートタイマーや素人が現像処理機を使用することになり、液を感じさせないドライな機器であること、メンテナンスが簡易であること、安定した処理性、及び設置スペースの問題からの機器の小型化が重要となる。
【０００５】
通常、現像処理機を用いる現像処理においては、処理タンクの中に自動的に感光材料を浸漬させ、感光材料の処理面積情報に応じて、補充液を処理タンクに補充し、オーバーフローさせ、定常状態（ランニング状態）を形成させるいわゆる補充方式をとっている。従って、処理する感光材料の種類や、１日の処理量によってランニング状態が異なるため、処理の管理を行なわなければならず、毎日、コントロールストリップスと呼ばれる標準露光されたチェックピースを現像し、その濃度を基準値と比較して管理している。
【０００６】
この様な煩雑で専門的な管理を行わないで済ませるために、使用する分だけ感光材料に現像処理液を供給し、タンクを無くす様々な方式が提案されており、例えば、特開平２−７９８４１号には処理液をスポンジに含浸させ、現像処理する方式が、特開平２−７９８４４号にはスリット状の供給口から処理液を供給する方式が、特開平９−４３８１４号には気相を介して現像処理液を供給する方式が提案されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
これらの処理液供給方式の問題点は、供給した液が均一にムラ無く感光材料に染み込まないことである。特に、現像工程にあっては、次工程への現像液の持ち込み量や廃液量を低減するため、液供給を少量で行うとムラなく均一に染み込ませるのはより困難となる。加えて、処理時間を短縮化するとこのムラの問題は更に顕著となる。
【０００８】
即ち、例えば塗布手段により現像処理液を感光材料表面に必要なだけ供給する方式は、処理タンクをなくし、新液を常に供給するため処理の管理が不要で、しかも、供給量を非常に微量にすることにより、廃液量を減らすことができるが、この様に微量な処理液を塗布で供給すると、感光材料の微妙なカール、ゴミ等により処理ムラが発生してしまう。特に写真処理においては、感光材料がゼラチン膜であり、多層の色材層における処理液中の成分の拡散により処理性能をコントロールしているため、単に紙にペイントを塗り付けるのと異なり、ムラについては非常に厳重なコントロールを必要とする。
【０００９】
この様なムラを防止するため、エアの吹き付け（特開平２−７９８４６号参照）や、スポンジ等多孔質の部材を用いて液を拡散させること（特開平２−９１６４５号参照）等が提案されているが、いずれも液の飛散や多孔質の部材中での現像液の酸化等の問題が発生し、解決が望まれている。
【００１０】
従って、本発明の目的は第１には、ハロゲン化銀写真感光材料の処理において、処理の管理が簡易でムラの発生が無く安定に処理できるハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機を提供することにあり、第２には、処理量が少なくても安定に処理できるハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機を提供することにあり、更に第３には、迅速処理が可能でしかも廃液量が低減した環境負荷の小さいハロゲン化銀写真感光材料処理用自動現像機を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、
１〕処理されるハロゲン化銀写真感光材料に対する供給時の接触角が４５°以下である現像処理液をハロゲン化銀写真感光材料１ｍ²当たり５〜１００ｍｌの割合でハロゲン化銀写真感光材料に部材を介して供給する工程を有するハロゲン化銀写真感光材料の処理方法であり、前記写真処理液が現像処理液であること、前記現像処理液が少なくとも、現像主薬を含有する第１液とアルカリ成分を含有する第２液により構成されること、及び
２〕処理されるハロゲン化銀写真感光材料に対する供給時の接触角が４５°以下である現像処理液をハロゲン化銀写真感光材料１ｍ²当たり５〜１００ｍｌの割合でハロゲン化銀写真感光材料に部材を介して供給する処理液供給手段を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料処理用自動現像機であり、前記写真処理液が現像処理液であること、現像処理工程及び現像処理工程の前から選ばれる少なくとも１箇所に処理されるハロゲン化銀写真感光材料を４０℃以上に加温する加温手段を有すること、前記現像処理液が少なくとも、現像主薬を含有する第１液とアルカリ成分を含有する第２液により構成され、第１液を供給する第１の供給手段と第２液を供給する第２の供給手段とを有すること、前記塗布手段により前記接触角が２０°〜４０°である現像処理液を供給すること、処理されるハロゲン化銀写真感光材料は現像処理液が供給されてから２０秒以内で引き続く処理工程に至ること、現像処理工程に要する時間が２−１５秒であること、前記現像処理液が合計５秒以下で供給されること
により達成される。
【００１２】
即ち、本発明者は、処理される感光材料に対する供給時の接触角が４５°以下の処理液を供給する処理液供給手段を有する自動現像機とすることにより、ムラの発生がなく安定な処理が可能となることを見出し、本発明に至った。
【００１３】
通常、塗布においては、ムラ防止、安定塗布の実現のためには、一定以上の粘度と、接触角を持たせることが液だまり（ビード）形成が容易となり良いとされているが、本発明では接触角４５°以下という極めて低いところで安定し、これは全く予期し得ないことであった。
【００１４】
この効果は、特にムラに敏感な現像処理液にて顕著に表れ、特に迅速処理において本効果は顕著に表れる。現像処理液の場合、接触角２０〜４０℃に制御して塗布手段にて供給することが特に有効である。
【００１５】
また、現像液に本技術を適用した場合、迅速処理性が更に促進するという全く予期し得ない効果もあることが判明した。
【００１６】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１７】
本発明は処理される感光材料に対する供給時の接触角が４５°以下の処理液を供給することを特徴とする。ここに言う接触角は、供給時の処理される感光材料と供給される処理液との間で形成される接触角であり、新実験化学講座１８「界面コロイド」の第９７頁に記載される“液滴法”により測定したものとする。
【００１８】
接触角は処理液への界面活性剤の添加、処理液及び感光材料（好ましくは感光材料）の温度、感光材料の表面物性等の手段でコントロールすることができる。添加する界面活性剤としては、一般的な界面活性能を有するものであれば特に限定されないが、本発明の接触角とするためにはシリコーン系、フッ素系のものが好ましく、シリコーン系界面活性剤としてはポリエーテル変性ポリシロキサンタイプのものが、フッ素系界面活性剤としてはパーフルオロアルキルタイプのものが好ましい。界面活性剤は１種でも２種以上の併用で用いてもよい。
【００１９】
処理液の温度は、可能であれば昇温する。又、処理される感光材料の温度は４０℃以上とするのが好ましく、より好ましくは４５〜９５℃、更には５０〜９０℃が好ましい。液を管理するよりは感光材料の温度を上昇せしめる方が取り扱いの観点から好ましく、従って、現像処理工程及び現像処理工程の前から選ばれる少なくとも１箇所に処理されるハロゲン化銀写真感光材料を４０℃以上に加温する加温手段を設けることが好ましい。
【００２０】
加温手段としては、熱ローラー、熱ドラム、熱ベルト等の接触型で感光材料を熱伝導により加温する伝導加温手段や、ドライヤー等の熱風の対流により加温する対流加温手段や、赤外線や高周波の電磁波により加温する放射加温手段が挙げられる。
【００２１】
又、本発明の自動現像機は、加温手段が加温する場所に感光材料が存在するときのみに加温がなされる様に制御する加温制御手段を有することが、不要な加温を防止できて好ましい。具体的には、感光材料を所定の搬送速度で搬送する搬送手段の、前記加温場所よりも搬送方向上流側で感光材料の存在を検出する感光材料検出手段を設け、該検出手段の検出信号に同期して前記加温制御手段により制御すればよい。更に、処理液供給後の感光材料の温度を保持する手段を設けることが好ましく、次工程の処理液に接するまで４０℃以上に保つことが好ましい。尚、感光材料の温度を高温に保つためにも、感光材料に供給する現像処理液は少量であることが好ましい。
【００２２】
本発明においては、現像処理液の塗布量が感光材料１ｍ²当たり５〜１００ｍｌに制御されることが好ましく、より好ましくは１０〜６０ｍｌ、更には１５〜５０ｍｌである。ここでの塗布量は、１つの処理液が複数の構成液で成り立っているときは、それらの合計値である。
【００２３】
感光材料の表面物性については従来公知の手段で調整すればよい。
【００２４】
処理液供給手段としては塗布手段が好ましい。本発明における塗布手段とは、感光材料の乳剤面に処理液を一定量供給する手段であり、液の満たされたタンクに感光材料を浸漬させ、バルク液からの拡散により成分を感光材料に浸透させるものは含まない。
【００２５】
具体的な塗布手段としては、ローラー等の部材を介する塗布が挙げられる。
【００２７】
部材を介する方式としては、エアドクターコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、含浸コーター、リバースローラーコーター、トランスファーローラーコーター、ダブルローラーコーター、スライドホッパー、グラビアコーター、キスロールコーター、ビードコーター、キャストコーター、カレンダーコーター、押し出しコーター等を用いる塗布が挙げられる。
【００２８】
本発明の効果は気相を介する供給方法よりも、部材を介する方式及び直接供給方式においてより効果的に発揮される。特に好ましい方式としては、スクイズコーター、グラビアコーター、含浸コーター、ビードコーター、ブレイドコーターを用いる塗布である。
【００２９】
本発明においては、供給される処理液が少なくとも２つの構成液からなることが好ましい。これは、複数の濃厚処理液を感光材料表面で混合させ、１つの処理液とすれば到底不可能な濃度以上の濃厚な処理液を一時的に構成することができるので、本発明の効果を十分に奏することができるからである。具体的には、現像処理液が少なくとも、現像主薬を含有する第１液とアルカリ成分を含有する第２液により構成されることが好ましく、従って、本発明の自動現像機にも少なくとも第１の供給手段と第２の供給手段を設けることになる。現像主薬としては、ハイドロキノン、メトール、フェニドン等の黒白現像主薬や、ｐ−フェニレンジアミン誘導体やヒドラジン誘導体等の発色現像主薬が挙げられるが、本発明においては発色現像主薬を用いる際により顕著な効果を奏する。
【００３０】
発色現像主薬としては、ｐ−フェニレンジアミン誘導体が好ましく、中でも水溶性基を有するものが好ましい。具体的には、−（ＣＨ₂）_n−ＣＨ₂ＯＨ、−（ＣＨ₂）_m−ＮＨＳＯ₂−（ＣＨ₂）_nＣＨ₃、−（ＣＨ₂）_m−Ｏ−（ＣＨ₂）_n−ＣＨ₃、−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＣ_mＨ_2m+1（ｍ及びｎはそれぞれ０以上の整数を表す。）、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃Ｈ等の水溶性基をｐ−フェニレンジアミン誘導体のアミノ基又はベンゼン核上に少なくとも１つ有するものが好ましい。好ましく用いられるｐ−フェニレンジアミン誘導体の具体例としては、特開平４−８６７４１号第７〜９頁に記載されている（Ｃ−１）〜（Ｃ−１６）、同３−２４６５４３号第６〜１０頁に記載の（１）〜（２６）が挙げられる。これらは通常、塩酸塩、硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩の形で使用される。使用量は供給される現像処理液のトータルとして１ｌ当たり１０〜１５０ｇ程度、好ましくは１０〜１００ｇ、更には１５〜７０ｇである。
【００３１】
尚、黒白現像主薬としては、フェニドン、４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン、メトール、アスコルビン酸、ハイドロキノン等が挙げられる。
【００３２】
第１液には更に界面活性剤、発色現像主薬の可溶化剤、保恒剤等が含まれてもよい。又、第２液にはアルカリ成分の他に、界面活性剤、発色現像主薬の可溶化剤、保恒剤、キレート剤等が含まれてもよい。
【００３３】
発色現像主薬の可溶化剤として好ましくは、トリエタノールアミン、ポリエチレングリコール類、特願平７−１０７６９号に記載のパラトルエンスルホン酸等が挙げられ、通常供給される現像処理液のトータルとして１ｌ当たり１〜１００ｇ、好ましくは５〜８０ｇ、更には１０〜５０ｇで用いる。
【００３４】
本発明で言うアルカリ成分は、７．０ｇを純水に溶解して１ｌに仕上げた時、ｐＨ８．０以上を呈するもので、好ましくは、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸３ナトリウム、リン酸３カリウム、リン酸２カリウム、硼酸ナトリウム、硼酸カリウム、４硼酸ナトリウム（硼酸）、４硼酸カリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属化合物である。中でも、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、リン酸３ナトリウム、硼酸ナトリウムが好ましく、炭酸ナトリウムがとりわけ好ましい。これらは通常供給される現像処理液のトータルとして１ｌ当たり１０〜３００ｇ、好ましくは１０〜１５０ｇ、更には２０〜１００ｇで用いる。
【００３５】
保恒剤としては、亜硫酸ナトリウム、ヒドロキシルアミン及び特開平８−２９９２４号第９〜１３頁に記載のヒドロキシルアミン類が挙げられる。
【００３６】
処理されるハロゲン化銀写真感光材料は現像処理液が供給されてから２０秒以内（好ましくは３〜１５秒、とりわけ５〜１２秒）で引き続く処理工程に至ることが好ましく、現像処理工程に要する時間が２〜１５秒であること、及び、現像処理液が合計５秒以下で供給されることで本発明の効果が遺憾なく発揮される。尚、「引き続く処理工程に至る」とは引き続く処理工程の液に接触することを言う。
【００３７】
処理される感光材料としては、含有されるハロゲン化銀の平均塩化銀含有率が８０モル％以上の乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料、沃臭化銀又は臭化銀乳剤を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料、モノクロ感光材料、両面に乳剤層を有するＸ線用ハロゲン化銀写真感光材料が挙げられる。
【００３８】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の態様はこれに限定されない。
【００３９】
実施例１
図１に、本発明の自動現像機の１例の概略構成図を示す。
【００４０】
図の自動現像機は、感光材料Ｐの搬送経路に沿って加温手段１０、現像処理手段４０、第二加温手段３０が配置された現像処理部、漂白定着処理槽ＢＦ、安定化処理槽ＳＴ及び乾燥工程Ｄｒｙからなる。加温手段１０においては、入口側ローラ１３、出口側ローラ１２及び圧着ベルト駆動ローラ１４に圧着ベルト１５が架け渡され、感光材料Ｐは加熱ドラム１１の周面の９０°の区間に渡って圧着されながら搬送され、加温される。加熱ドラム１１の搬送経路下流側にある現像処理手段４０は、第１液を収容する処理液容器４３、第２液を収容する処理液容器４６、それぞれの処理液供給手段（例えば、回転数が搬送方向に１００ｒ．ｐ．ｍ．、横ピッチ数８０線／インチでラセンタイプのグラビアロール）４２、４５及び対向ローラ４１、４５を有し、加温手段１０により加温された感光材料Ｐの乳剤面に発色現像処理液を供給する。本実施例においては、第１液の供給の１．０秒後に第２液を供給する。第二加温手段３０は、加熱ローラ３１及び駆動ローラ３２に加熱ベルト３３が掛け渡されてなる。加熱ローラ３１で加熱された加熱ベルト３３により、処理液供給手段４２及び４５により処理液が乳剤面に供給された感光材料Ｐが加熱される。加熱ベルト３３には多数の穴を空けておき、ベルト後部からファンやエアーコンプレッサーで吸引することで感光材料Ｐを密着させてもよい。
【００４１】
その後、感光材料Ｐは漂白定着処理槽ＢＦで漂白定着処理され、安定化処理槽ＳＴで安定化処理され、乾燥工程Ｄｒｙで乾燥される。
【００４２】
本実施例においては、この図１の装置を用いる場合を実施形態（２）とし、他の実施形態で処理液供給手段４２、４５の種類を変化させると共に、供給時の現像処理液の接触角、加温による感光材料の現像処理液供給時の温度、現像処理液の供給開始から漂白定着処理槽に感光材料が浸漬するまでの時間、及び現像処理液の供給量を表１の如く変化させて処理性能とムラの発生について評価した。
【００４３】
処理液供給手段として、図２に示す押し出しコーター２６、２８を用いる場合を実施形態（１）、実施形態（２）において処理液供給手段４２、４５として図３に示すコーターを用いる場合を実施形態（３）、同じく図４に示すトランスファーローラーコータータイプを用いる場合を実施形態（４）、図５に示すコーターを用いる場合を実施形態（５）、図６に示すコーターを用いる場合を実施形態（６）、図７に示すコーターを用いる場合を実施形態（７）、図８に示すグラビアコーターを用いる場合を実施形態（８）、実施形態（１）において第１液と第２液に分けずに１液で（後述する第３液）押し出しコーターにて供給する場合を実施形態（９）（図９）、実施形態（１）において押し出しコーター２６、２８に代えてインクジェットヘッド方式のコーターを用いる場合を実施形態（１０）とする。尚、実施形態（５）、（６）で供給するのも第３液である。
【００４４】
２９．７ｃｍ幅とした未露光のコニカ（株）製カラーペーパーＱＡ−Ａ６を、現像処理液として下記の第１液、第２液及び第３液を用い、漂白定着処理及び安定化処理についてはコニカ（株）製ＣＰＫ−２−Ｊ１プロセスの処理条件と処理剤を採用して、１日当たり０．８ｍ²の処理を行った。３０日処理を行った後、前記ＱＡ−Ａ６のコントロールストリップを処理し、最大青色濃度Ｄ_max（Ｂ）を測定し、ムラの発生の有無を目視で観察して下記の基準で評価した。
【００４５】
《現像処理液処方》
（第１液）
亜硫酸ナトリウム０．２ｇ
チノパールＳＦＰ（チバガイギー社製）２．０ｇ
ｐ−トルエンスルホン酸１０．０ｇ
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−［β−（メタンスルホンアミド）
エチル］アニリン硫酸塩４０．０ｇ
＊界面活性剤
純水にて１ｌに仕上げ、水酸化カリウム又は硫酸を用いてｐＨ２．０に調整する。
【００４６】
（第２液）
ジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム５．０ｇ
炭酸カリウム７０ｇ
ｐ−トルエンスルホン酸１０ｇ
＊界面活性剤
純水にて１ｌに仕上げ、水酸化カリウムを用いてｐＨ１３．０に調整する。
【００４７】
（第３液）
第１液と第２液とを混合し水酸化カリウム又は硫酸を用いてｐＨ１０．５に調整する。
【００４８】
＊界面活性剤は、パーフルオロオクチルスルホン酸ナトリウムとパーフルオロオクチルアミンオキサイドとを用い、混合比を変化させて接触角のコントロールを行った。
【００４９】
《評価基準》
○：全く発生がない
△：実用性には問題ないが、若干発生
×：発生があり、写真性能上問題となるレベル。
【００５０】
以上の結果を表１に示す。
【００５１】
【表１】

【００５２】
これにより、供給時の現像処理液の感光材料に対する接触角を４５°以下にすると、ムラの発生がなく、安定した濃度が得られることが判る。又、感光材料の加温によりムラがより抑えられ、迅速処理での効果が向上する。更に、現像処理液のトータルの供給量を１００ｍｌ／ｍ²以下、更に５０ｍｌ／ｍ²以下としても本発明の効果が遺憾なく発揮されることが判明した。
【００５３】
【発明の効果】
本発明の自動現像機によれば、処理の管理が簡易でムラの発生が無く、処理量が少なくても安定に処理でき、迅速処理が可能でしかも廃液量を低減できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の自動現像機の１例の概略構成図。
【図２】本発明の自動現像機の他の例を示す図。
【図３】他の処理液供給手段の例を示す図。
【図４】他の処理液供給手段の例を示す図。
【図５】他の処理液供給手段の例を示す図。
【図６】他の処理液供給手段の例を示す図。
【図７】他の処理液供給手段の例を示す図。
【図８】本発明の自動現像機の他の例を示す図。
【図９】本発明の自動現像機の他の例を示す図。
【符号の説明】
Ｐ感光材料
ＣＤ現像処理液
ＢＦ漂白定着処理槽
ＳＴ安定化処理槽
Ｄｒｙ乾燥工程
１０加温手段
３０第二加温手段
４０現像処理手段
４３、４６処理液容器
４２、４５処理液供給手段
４１、４５対向ローラ
２６、２８押し出しコーター
６１、６２処理液溜まり
６４、６５スクイズローラー[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention is a method for processing a silver halide photographic light-sensitive material (hereinafter also simply referred to as a light-sensitive material) and an automatic processor for processing a silver halide photographic light-sensitive material (hereinafter simply referred to as a self-supporting machine). In particular, the present invention relates to a method for processing a silver halide photographic light-sensitive material capable of obtaining stable development processing performance and capable of rapid processing, and an automatic processor using the same.
[0002]
[Prior art]
The market for so-called photofinishers that process photographs is becoming increasingly distributed year by year, and is rapidly changing from a laboratory called a lab to a mini-lab that processes at a photo shop. Is hanging. There are an increasing number of stores handling supermarkets and drug stores other than photo shops.
[0003]
Both respond to the need to be able to receive it on the day of development, or to complete the development process while you are shopping, and to return it, but there is an increasing demand for such rapid development processing. ing.
[0004]
In addition, when development processing is performed in stores other than such photo shops and offices, part-timers and amateurs who are not specialized operators will use the development processor, and it is a dry device that does not feel the liquid. In addition, it is important to reduce the size of the device due to the problems of simple maintenance, stable processability, and installation space.
[0005]
Normally, in development processing using a developing processor, the photosensitive material is automatically immersed in the processing tank, and the replenisher is replenished to the processing tank according to the processing area information of the photosensitive material, and overflowed. A so-called replenishment method for forming (running state) is employed. Therefore, since the running state varies depending on the type of photosensitive material to be processed and the daily processing amount, processing must be managed, and a standard-exposed check piece called a control strip is developed every day. The concentration is controlled by comparing with the reference value.
[0006]
In order to avoid such complicated and specialized management, various methods have been proposed in which a developing solution is supplied to the photosensitive material as much as it is used and the tank is eliminated. For example, Japanese Patent Laid-Open No. 2-79841 is proposed. No. 2 is a system in which a processing solution is impregnated in a sponge and development processing, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-79844 is a method in which processing liquid is supplied from a slit-like supply port, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-43814 is a gas phase. There has been proposed a system for supplying a developing solution via the above.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
The problem with these processing solution supply systems is that the supplied solution does not soak uniformly into the photosensitive material. In particular, in the development process, in order to reduce the amount of developer brought into the next process and the amount of waste liquid, if the liquid is supplied in a small amount, it becomes more difficult to uniformly infiltrate. In addition, when the processing time is shortened, the problem of unevenness becomes more prominent.
[0008]
That is, for example, a method of supplying a developing solution as much as necessary to the photosensitive material surface by a coating means eliminates a processing tank and constantly supplies a new solution, so that management of processing is unnecessary, and the supply amount is very small. By doing so, the amount of waste liquid can be reduced. However, when such a small amount of processing liquid is supplied by coating, processing unevenness occurs due to subtle curls, dust, etc. of the photosensitive material. Especially in photographic processing, the photosensitive material is a gelatin film, and the processing performance is controlled by the diffusion of the components in the processing solution in the multilayer color material layer. Requires very tight control.
[0009]
In order to prevent such unevenness, it has been proposed to blow air (see Japanese Patent Laid-Open No. 2-79846), or to diffuse a liquid using a porous member such as a sponge (see Japanese Patent Laid-Open No. 2-91645). However, problems such as scattering of the liquid and oxidation of the developer in the porous member have occurred, and solutions are desired.
[0010]
Accordingly, the first object of the present invention is to provide an automatic developing machine for silver halide photographic light-sensitive materials which can be processed stably without any unevenness in processing of silver halide photographic light-sensitive materials. The second is to provide an automatic developing machine for silver halide photographic light-sensitive materials that can be processed stably even if the amount of processing is small, and thirdly, the amount of waste liquid can be processed quickly. It is an object of the present invention to provide an automatic processor for processing a silver halide photographic light-sensitive material with reduced environmental load.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
The above object of the present invention is to
1] A developing solution having a contact angle of 45 ° or less when supplied to the silver halide photographic light-sensitive material to be processed is added to the silver halide photographic light-sensitive material at a rate of 5 to 100 ml per 1 m ^{2 of the} silver halide photographic light-sensitive material. a method for processing a silver halide photographic material comprising a step of test feed through, said photographic processing solution is a developing solution, the developing solution is at least a first liquid and an alkali containing developing agent And 2] a developing solution having a contact angle of 45 ° or less when supplied to the silver halide photographic material to be processed per 1 m ^{2 of} silver halide photographic material. having at least one silver halide photosensitive material processing automatic processing apparatus for der processing solution supply means for supply fed via a member to a silver halide photographic material in a ratio of 5~100ml And a heating means for heating the silver halide photographic light-sensitive material processed at least at one place selected from the development processing step and the development processing step to 40 ° C. or higher. The development processing liquid is composed of at least a first liquid containing a developing agent and a second liquid containing an alkali component, and supplies a first supply means for supplying the first liquid and a second liquid. A second supply means, a developing solution having a contact angle of 20 ° to 40 ° by the coating means, and a silver halide photographic material to be processed supplied with the development solution. To the subsequent processing step within 20 seconds, the time required for the development processing step is 2 to 15 seconds, and the development processing solution is supplied in a total of 5 seconds or less.
[0012]
In other words, the present inventor has developed an automatic developing machine having a processing solution supply means for supplying a processing solution having a contact angle of 45 ° or less to the photosensitive material to be processed. Has been found to be possible, leading to the present invention.
[0013]
Usually, in coating, in order to prevent unevenness and realize stable coating, it is considered that it is easy to form a puddle (bead) by having a certain viscosity or more and a contact angle. It was stable at a very low contact angle of 45 ° or less, which was completely unexpected.
[0014]
This effect is particularly prominent in a developing solution sensitive to unevenness, and this effect is particularly prominent in rapid processing. In the case of a developing solution, it is particularly effective to supply it with a coating means while controlling the contact angle at 20 to 40 ° C.
[0015]
Further, it has been found that when the present technology is applied to a developing solution, there is a totally unexpected effect that rapid processing is further promoted.
[0016]
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0017]
The present invention is characterized in that a processing solution having a contact angle of 45 ° or less is supplied to the photosensitive material to be processed. The contact angle mentioned here is a contact angle formed between the photosensitive material to be processed at the time of supply and the supplied processing solution, and is described on page 97 of the new experimental chemistry course 18 “Interfacial Colloid”. It shall be measured by the “droplet method”.
[0018]
The contact angle can be controlled by means such as addition of a surfactant to the processing solution, temperatures of the processing solution and the photosensitive material (preferably photosensitive material), surface physical properties of the photosensitive material, and the like. The surfactant to be added is not particularly limited as long as it has general surface activity, but in order to obtain the contact angle of the present invention, a silicone type or fluorine type is preferable. Is preferably a polyether-modified polysiloxane type, and the fluorosurfactant is preferably a perfluoroalkyl type. The surfactant may be used alone or in combination of two or more.
[0019]
The temperature of the treatment liquid is raised if possible. The temperature of the light-sensitive material to be processed is preferably 40 ° C. or higher, more preferably 45 to 95 ° C., and further preferably 50 to 90 ° C. It is preferable from the viewpoint of handling that the temperature of the light-sensitive material is raised rather than managing the solution. Therefore, the silver halide photographic light-sensitive material processed in at least one place selected before the development processing step and the development processing step is used. It is preferable to provide a heating means for heating to a temperature of at least ° C.
[0020]
As the heating means, a contact heating type such as a heat roller, a heat drum, a heat belt, etc., a conductive heating means for heating the photosensitive material by heat conduction, a convection heating means for heating by convection of hot air such as a dryer, There is a radiation heating means for heating by infrared rays or high frequency electromagnetic waves.
[0021]
Further, the automatic developing machine of the present invention has a heating control means for controlling so that the heating is performed only when the photosensitive material is present in the place where the heating means is heated. This is preferable because it can be prevented. Specifically, photosensitive material detection means for detecting the presence of the photosensitive material is provided upstream of the heating location in the conveyance direction of the conveyance means for conveying the photosensitive material at a predetermined conveyance speed, and the detection signal of the detection means Control may be performed by the heating control means in synchronism with the above. Furthermore, it is preferable to provide a means for maintaining the temperature of the photosensitive material after supplying the processing solution, and it is preferable to keep the temperature at 40 ° C. or higher until it comes into contact with the processing solution in the next step. In order to keep the temperature of the photosensitive material at a high temperature, it is preferable that a small amount of development processing solution is supplied to the photosensitive material.
[0022]
In the present invention, the coating amount of the developing solution is preferably controlled to 5 to 100 ml per 1 m ^{2 of the} photosensitive material, more preferably 10 to 60 ml, and further preferably 15 to 50 ml. The coating amount here is the total value when one treatment liquid is composed of a plurality of constituent liquids.
[0023]
What is necessary is just to adjust the surface physical property of a photosensitive material by a conventionally well-known means.
[0024]
The treatment liquid supply means is preferably an application means. The coating means in the present invention is a means for supplying a predetermined amount of processing solution to the emulsion surface of the photosensitive material. The photosensitive material is immersed in a tank filled with the solution, and the components penetrate into the photosensitive material by diffusion from the bulk solution. Not included.
[0025]
Specific application means include applying via members such as Russia Ra.
[0027]
It is a person expression via the member, an air doctor coater, a blade coater, a rod coater, a knife coater, a squeeze coater, immersion coater, a reverse roller coater, a transfer roller coater, double roller coater, a slide hopper, a gravure coater, kiss roll coater, a bead coater, a cast coater, calendar coater, and a coating method using an extrusion coater.
[0028]
The effect of the present invention is more effectively exhibited in the method using the member and the direct supply method than in the supply method via the gas phase. A particularly preferred method is coating using a squeeze coater, gravure coater, impregnation coater, bead coater, or blade coater.
[0029]
In the present invention, it is preferable that the supplied processing liquid is composed of at least two constituent liquids. This is because it is possible to temporarily form a thick processing solution having a concentration higher than the concentration that cannot be achieved by mixing a plurality of concentrated processing solutions on the surface of the photosensitive material to obtain a single processing solution. It is because it can play sufficiently. Specifically, the development processing solution is preferably composed of at least a first liquid containing a developing agent and a second liquid containing an alkali component. Therefore, the automatic processor of the present invention also includes at least a first liquid. A supply means and a second supply means are provided. Examples of the developing agent include black-and-white developing agents such as hydroquinone, metol, and phenidone, and color developing agents such as p-phenylenediamine derivatives and hydrazine derivatives. In the present invention, a more remarkable effect is obtained when a color developing agent is used. Play.
[0030]
As the color developing agent, a p-phenylenediamine derivative is preferable, and one having a water-soluble group is particularly preferable. Specifically, — (CH ₂ ) _n —CH ₂ OH, — (CH ₂ ) _m —NHSO ₂ — (CH ₂ ) _n CH ₃ , — (CH ₂ ) _m —O— (CH ₂ ) _n —CH ₃ , — (CH ₂ CH ₂ O) _n C _m H _{2m + 1} (m and n each represents an integer of 0 or more), —COOH, —SO ₃ H and the like water-soluble groups such as p-phenylenediamine derivatives Those having at least one on the amino group or benzene nucleus are preferred. Specific examples of the p-phenylenediamine derivative preferably used include (C-1) to (C-16) described in JP-A-4-86741, pages 7 to 9, and JP-A-3-246543, 6th to 6th. (1) to (26) described on page 10. These are usually used in the form of hydrochloride, sulfate or p-toluenesulfonate. The amount used is about 10 to 150 g, preferably 10 to 100 g, more preferably 15 to 70 g per liter as the total amount of the developing solution to be supplied.
[0031]
Examples of black-and-white developing agents include phenidone, 4-hydroxymethyl-4-methyl-1-phenyl-3-pyrazolidone, metol, ascorbic acid, hydroquinone and the like.
[0032]
The first liquid may further contain a surfactant, a color developing agent solubilizer, a preservative, and the like. The second liquid may contain a surfactant, a color developing agent solubilizer, a preservative, a chelating agent and the like in addition to the alkali component.
[0033]
The solubilizer of the color developing agent is preferably triethanolamine, polyethylene glycols, para-toluenesulfonic acid described in Japanese Patent Application No. 7-10769, etc. 1 to 100 g, preferably 5 to 80 g, more preferably 10 to 50 g.
[0034]
The alkali component referred to in the present invention has a pH of 8.0 or more when 7.0 g is dissolved in pure water and finished to 1 liter, preferably potassium carbonate, sodium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, Alkali metal compounds such as trisodium phosphate, tripotassium phosphate, dipotassium phosphate, sodium borate, potassium borate, 4 borate (boric acid), 4 borate, potassium hydroxide, sodium hydroxide, lithium hydroxide . Of these, sodium carbonate, sodium bicarbonate, trisodium phosphate and sodium borate are preferable, and sodium carbonate is particularly preferable. These are used in a total of 10 to 300 g, preferably 10 to 150 g, and more preferably 20 to 100 g per liter as a total of the developing processing solution that is usually supplied.
[0035]
Examples of the preservative include sodium sulfite, hydroxylamine, and hydroxylamines described in JP-A-8-29924, pages 9-13.
[0036]
The silver halide photographic light-sensitive material to be processed preferably reaches a subsequent processing step within 20 seconds (preferably 3 to 15 seconds, particularly 5 to 12 seconds) after the development processing solution is supplied, and is required for the development processing step. The effects of the present invention can be fully exhibited when the time is 2 to 15 seconds and the developing solution is supplied in a total of 5 seconds or less. Incidentally, “to reach the subsequent processing step” means to contact the liquid of the subsequent processing step.
[0037]
The light-sensitive material to be processed contains a silver halide color photographic light-sensitive material having a silver halide average silver chloride content of 80 mol% or more, a silver iodobromide or silver bromide emulsion. Examples thereof include a silver halide color photographic light-sensitive material, a monochrome light-sensitive material, and an X-ray silver halide photographic light-sensitive material having emulsion layers on both sides.
[0038]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated in detail, the aspect of this invention is not limited to this.
[0039]
Example 1
FIG. 1 shows a schematic configuration diagram of an example of an automatic processor of the present invention.
[0040]
The automatic processor shown in the figure includes a developing processing unit, a bleach-fixing processing tank BF, and a stabilizing processing tank in which a heating means 10, a developing processing means 40, and a second heating means 30 are arranged along the conveyance path of the photosensitive material P. It consists of ST and a drying process Dry. In the heating means 10, a pressure-bonding belt 15 is stretched around the inlet-side roller 13, the outlet-side roller 12, and the pressure-bonding belt driving roller 14, and the photosensitive material P is pressure-bonded over a 90 ° section of the peripheral surface of the heating drum 11. Then, it is transported and heated. The development processing means 40 on the downstream side of the conveyance path of the heating drum 11 includes a processing liquid container 43 for storing the first liquid, a processing liquid container 46 for storing the second liquid, and each processing liquid supply means (for example, the number of rotations is). The photosensitive material P is heated by the heating means 10 and has a spiral gravure roll (100 rpm) in the transport direction, a spiral type gravure roll with a lateral pitch of 80 lines / inch) and 45 and

counter rollers

41, 45. A color developing solution is supplied to the emulsion surface. In this embodiment, the second liquid is supplied 1.0 seconds after the first liquid is supplied. The second heating means 30 is formed by a heating belt 33 being stretched around a heating roller 31 and a driving roller 32. By the heating belt 33 heated by the heating roller 31, the photosensitive material P to which the processing liquid is supplied to the emulsion surface by the processing liquid supply means 42 and 45 is heated. A number of holes may be formed in the heating belt 33, and the photosensitive material P may be adhered to the heating belt 33 by suction from the rear part of the belt with a fan or an air compressor.
[0041]
Thereafter, the photosensitive material P is bleach-fixed in the bleach-fixing tank BF, stabilized in the stabilizing tank ST, and dried in the drying step Dry.
[0042]
In this embodiment, the case where the apparatus of FIG. 1 is used is referred to as embodiment (2), and the type of processing liquid supply means 42 and 45 is changed in other embodiments, and the contact angle of the developing processing liquid at the time of supply is changed. As shown in Table 1, the temperature at the time of supplying the development processing solution of the photosensitive material by heating, the time from the start of supplying the development processing solution until the photosensitive material is immersed in the bleach-fixing processing tank, and the supply amount of the development processing solution are changed. The processing performance and the occurrence of unevenness were evaluated.
[0043]
2 is used as the treatment liquid supply means, and the case where the coater shown in FIG. 3 is used as the treatment liquid supply means 42 and 45 in the embodiment (2). (3) Embodiment (4) using the transfer roller coater type shown in FIG. 4, Embodiment (5) using the coater shown in FIG. 5, Embodiment using the coater shown in FIG. 6) The case where the coater shown in FIG. 7 is used in the embodiment (7), the case where the gravure coater shown in FIG. 8 is used in the embodiment (8) and the embodiment (1) is not divided into the first liquid and the second liquid. In the embodiment (9) (FIG. 9), the ink jet is replaced with the

extrusion coaters

26 and 28 in the embodiment (9) (FIG. 9). And the embodiment (10) is used coater head method. Note that the third liquid is also supplied in the embodiments (5) and (6).
[0044]
About unbleached Konica Co., Ltd. color paper QA-A6 having a width of 29.7 cm, and using the following first, second and third liquids as development processing solutions, A treatment of 0.8 m ² per day was performed using the treatment conditions and treatment agent of CPK-2-J1 process manufactured by Konica Corporation. After the treatment for 30 days, the control strip of QA-A6 was treated, the maximum blue density D _max (B) was measured, and the presence or absence of unevenness was visually observed and evaluated according to the following criteria.
[0045]
<Development processing solution formulation>
(First liquid)
Sodium sulfite 0.2g
Chino Pearl SFP (Ciba Geigy) 2.0g
p-Toluenesulfonic acid 10.0g
4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N- [β- (methanesulfonamide)
Ethyl] aniline sulfate 40.0 g
* Finish to 1 liter with surfactant pure water and adjust to pH 2.0 using potassium hydroxide or sulfuric acid.
[0046]
(Second liquid)
Diethylenetriaminepentaacetic acid 5sodium 5.0 g
70g potassium carbonate
10g of p-toluenesulfonic acid
* Finish to 1 liter with surfactant pure water and adjust to pH 13.0 using potassium hydroxide.
[0047]
(3rd liquid)
The first liquid and the second liquid are mixed and adjusted to pH 10.5 using potassium hydroxide or sulfuric acid.
[0048]
* As the surfactant, sodium perfluorooctyl sulfonate and perfluorooctylamine oxide were used, and the contact angle was controlled by changing the mixing ratio.
[0049]
"Evaluation criteria"
○: No occurrence at all Δ: No problem in practical use, slight occurrence x: occurrence, a level causing a problem in photographic performance.
[0050]
The results are shown in Table 1.
[0051]
[Table 1]

[0052]
Accordingly, it can be seen that when the contact angle of the developing solution at the time of supply to the photosensitive material is set to 45 ° or less, unevenness does not occur and a stable density can be obtained. In addition, the unevenness is further suppressed by heating the photosensitive material, and the effect of rapid processing is improved. Furthermore, it has been found that the effects of the present invention can be exhibited even when the total supply amount of the developing solution is 100 ml / m ² or less, and further 50 ml / m ² or less.
[0053]
【The invention's effect】
According to the automatic developing machine of the present invention, the management of processing is simple, no unevenness is generated, stable processing can be performed even when the processing amount is small, rapid processing is possible, and the amount of waste liquid can be reduced.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic configuration diagram of an example of an automatic processor according to the present invention.
FIG. 2 is a view showing another example of the automatic processor of the present invention.
FIG. 3 is a diagram illustrating an example of another processing liquid supply unit.
FIG. 4 is a diagram illustrating an example of another processing liquid supply unit.
FIG. 5 is a diagram showing an example of another processing liquid supply unit.
FIG. 6 is a diagram illustrating an example of another processing liquid supply unit.
FIG. 7 is a diagram illustrating an example of another processing liquid supply unit.
FIG. 8 is a view showing another example of the automatic developing machine of the present invention.
FIG. 9 is a view showing another example of the automatic developing machine of the present invention.
[Explanation of symbols]
P Photosensitive material CD Development processing solution BF Bleach fixing processing tank ST Stabilization processing tank Dry Drying process 10 Heating means 30 Second heating means 40 Development processing means 43, 46

Processing solution containers

42, 45 Processing solution supply means 41, 45

Counter roller

26, 28

Extrusion coater

61, 62

Processing liquid pool

64, 65 Squeeze roller

Claims

A developing solution having a contact angle of 45 ° or less when supplied to the silver halide photographic material to be processed is passed through the silver halide photographic material at a rate of 5 to 100 ml per 1 m ^{2 of the} silver halide photographic material. method for processing a silver halide photographic light-sensitive material characterized by comprising the step of provided supply Te.

2. The method for processing a silver halide photographic material according to claim 1, wherein the developing solution comprises at least a first solution containing a developing agent and a second solution containing an alkali component.

3. The method for processing a silver halide photographic material according to claim 1, wherein the processed silver halide photographic material reaches a subsequent processing step within 20 seconds after the developing solution is supplied.

A developing solution having a contact angle of 45 ° or less when supplied to the silver halide photographic material to be processed is passed through the silver halide photographic material at a rate of 5 to 100 ml per 1 m ^{2 of the} silver halide photographic material. the silver halide photographic light-sensitive material processing automatic developing machine, characterized in that it comprises at least one processing solution supplying means for supply feed Te.

5. The halogen according to claim 4, further comprising a heating means for heating the silver halide photographic light-sensitive material processed at least at one place selected from the development processing step and the development processing step to 40 ° C. or more. Automatic processor for processing silver halide photographic materials.

The development processing liquid is composed of at least a first liquid containing a developing agent and a second liquid containing an alkali component, and a first supply means for supplying the first liquid and a second supply for supplying the second liquid. 6. An automatic developing machine for processing a silver halide photographic light-sensitive material according to claim 4 or 5, characterized by comprising: means.

7. An automatic developing machine for processing silver halide photographic light-sensitive materials according to claim 4, wherein the processing solution supply means supplies a developing processing solution having a contact angle of 20 [deg.] To 40 [deg.].

8. The silver halide photographic light-sensitive material for processing a silver halide photographic light-sensitive material according to claim 5, 6 or 7, wherein the processed silver halide photographic light-sensitive material reaches a subsequent processing step within 20 seconds after the development processing solution is supplied. Automatic developing machine.

9. The automatic developing machine for processing a silver halide photographic light-sensitive material according to claim 8, wherein the time required for the development processing step is 2 to 15 seconds.

The automatic developing machine for processing silver halide photographic light-sensitive materials according to claim 4, wherein the developing solution is supplied in a total of 5 seconds or less.