JP3701299B2 - container - Google Patents

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Description

本発明は、熱成形品を成形するのに適した熱成形用スチレン系樹脂積層発泡シートを用いて熱成形されてなる容器に関し、詳しくは容器を連続的に熱成形する際に、加熱時に生じ易いシートの垂れ下がりが効果的に防止され、この結果、熱成形不良の発生が防止され強度及び外観に優れた容器に関する。   The present invention relates to a container formed by thermoforming using a styrenic resin laminated foam sheet for thermoforming suitable for forming a thermoformed article, and more specifically, when a container is continuously thermoformed, it is generated during heating. The present invention relates to a container excellent in strength and appearance, in which easy sheet sag is effectively prevented, and as a result, occurrence of poor thermoforming is prevented.

従来よりスチレン系樹脂発泡シートは容器等の熱成形用に広く利用されていたが、スチレン系樹脂発泡シートから成形した成形品は耐衝撃性に問題があり、破損し易いという問題があった。このようなスチレン系樹脂発泡シートから得た成形品の耐衝撃性を改善する目的で、スチレン系樹脂発泡シート(以下、PSPと略記する場合がある。)にハイインパクトポリスチレン樹脂(以下、HIPSと略記する場合がある。)シートを積層した積層発泡シートが熱成形用シートとして利用されるようになっている。またHIPSシートは、一般グレードのポリスチレン樹脂(GPPS)からなるPSPと比較して白色化した外観を呈しているため、HIPSシートをPSPに積層することは、PSPの外観を良くするという効果もある。   Conventionally, styrene resin foam sheets have been widely used for thermoforming containers and the like, but molded products formed from styrene resin foam sheets have a problem in impact resistance and are easily damaged. For the purpose of improving the impact resistance of a molded product obtained from such a styrene resin foam sheet, a high impact polystyrene resin (hereinafter referred to as HIPS) is applied to a styrene resin foam sheet (hereinafter sometimes abbreviated as PSP). In some cases, abbreviated.) A laminated foam sheet in which sheets are laminated is used as a thermoforming sheet. Further, since the HIPS sheet has a whitened appearance as compared with a PSP made of general grade polystyrene resin (GPPS), laminating the HIPS sheet on the PSP also has an effect of improving the appearance of the PSP. .

上記の如き積層発泡シートは、従来、予め製造したPSP上に、HIPSを押出ラミネートする方法により製造されているが、このような従来の熱成形用スチレン系樹脂積層発泡シートを用いて熱成形されてなる容器は、その加熱成形に際して、次のような問題を有していた。   The laminated foam sheet as described above is conventionally manufactured by a method of extrusion laminating HIPS on a pre-manufactured PSP, and is thermoformed using such a conventional styrene resin laminated foam sheet for thermoforming. The container had the following problems during the thermoforming.

即ち、上記積層発泡シートを用いて容器等を連続成形する場合、長尺な積層発泡シートの両側縁をクランプして加熱ゾーンに搬送し、該加熱ゾーンでシートの両面をヒーター加熱してシートを成形可能な状態に軟化させた後、成形ゾーンに移送して所定形状に成形する工程を連続して行っている。しかしながら、従来のスチレン系樹脂積層発泡シートの場合、加熱ゾーンにおいて加熱された場合に膨張及び自重によって垂れ下がり(この垂れ下がり現象は、ドローダウンと称されている。)が生じ易かった。特に得ようとする容器が、丼形状のような比較的深絞りの成形品(成形品の開口部内側の面積と同じ面積の円の直径と、成形品の深さとの割合が0.25以上、特に0.4以上の成形品)である場合には、通常、積層シートにおけるPSPの二次厚み(積層シートが加熱ゾーンで加熱された際にPSPに二次発泡が生じてPSPの厚みが増大する。この加熱時の厚みを二次厚みと呼ぶ。)を、加熱前のPSPの厚みの1.5倍以上、好ましくは2.0倍以上とする必要があるとされている。しかしながらPSPの厚みを厚くするためには、積層シートの加熱時間を長くして十分に加熱することが必要となるが、加熱時間が長くなるとドローダウンも大きくなるという問題があった。   That is, when a container or the like is continuously formed using the above laminated foam sheet, both side edges of the long laminated foam sheet are clamped and conveyed to a heating zone, and both sides of the sheet are heated by a heater in the heating zone. After softening to a moldable state, the process of transferring to a molding zone and molding into a predetermined shape is continuously performed. However, in the case of a conventional styrene-based resin laminated foam sheet, when it is heated in a heating zone, it is likely to sag due to expansion and its own weight (this sag phenomenon is called drawdown). In particular, the container to be obtained is a relatively deep-drawn molded product such as a bowl shape (the ratio between the diameter of the circle having the same area as the area inside the opening of the molded product and the depth of the molded product is 0.25 or more) In particular, in the case of a molded product of 0.4 or more, usually the secondary thickness of the PSP in the laminated sheet (secondary foaming occurs in the PSP when the laminated sheet is heated in the heating zone, and the thickness of the PSP is It is said that the thickness during heating is referred to as secondary thickness) is 1.5 times or more, preferably 2.0 times or more the thickness of the PSP before heating. However, in order to increase the thickness of the PSP, it is necessary to sufficiently heat the laminated sheet by increasing the heating time. However, if the heating time is increased, there is a problem that the drawdown increases.

加熱ゾーンにおける加熱用ヒーターは、シートを上下面から均一に加熱できるようにシートの上下にそれぞれ配置されているのが普通であるが、積層発泡シートに大きなドローダウンが生じると、積層発泡シートとヒーターとの距離が変化し、シートの下面側はヒーターに近くなるため過加熱状態となり、シートの上面側はヒーターから離れるために加熱不足状態となり易い。このため、積層シートの加熱ムラが原因で、得られる成形品の状態が異なったり、肉厚が不均一で強度に劣ったり、外観が不満足なものとなったりするという問題があった。シートにドローダウンが生じた場合、波うち現象(コルゲートと呼ばれる。)が生じる場合と生じない場合とがあるが、コルゲートが生じると加熱ムラは一層助長され、加熱ムラに伴う上記問題は更に大きくなる虞れがある。   Heating heaters in the heating zone are usually arranged above and below the sheet so that the sheet can be heated uniformly from the upper and lower surfaces, but when a large drawdown occurs in the laminated foam sheet, The distance to the heater changes, and the lower surface side of the sheet is close to the heater, so it is overheated, and the upper surface side of the sheet is away from the heater, so it is likely to be underheated. For this reason, due to uneven heating of the laminated sheet, there are problems that the state of the obtained molded product is different, the thickness is uneven and the strength is inferior, and the appearance is unsatisfactory. When a drawdown occurs in a sheet, there is a case where a wave phenomenon (called corrugation) occurs and a case where it does not occur. However, when a corrugation occurs, heating unevenness is further promoted, and the above problem due to heating unevenness is further increased. There is a risk of becoming.

更に最近、加熱ゾーンにおける上下のヒーター間距離が短い(約200〜300mm)熱成形機も使用されている(ヒーター間距離を短くした成形機が使用される理由は定かではないが。)。しかしながらこのような成形機を使用した場合、シートのドローダウンが大きくなると、加熱ゾーンにおいて下側のヒーターにシート下面が接触し、接触した表面がケロイド状にただれて外観不良を生じるという問題もあった。   More recently, thermoforming machines having a short distance between the upper and lower heaters in the heating zone (about 200 to 300 mm) have also been used (the reason why a molding machine with a shorter distance between heaters is used is not certain). However, when such a molding machine is used, if the sheet drawdown increases, the lower surface of the sheet comes into contact with the lower heater in the heating zone, and the contacted surface is squeezed into a keloid, resulting in poor appearance. It was.

ドローダウンを防止する一つの方法としては、積層発泡シートを構成するPSPの加熱膨張力を低下させる方法が挙げられる。その一具体例として、積層発泡シートを成形する時期を、積層発泡シートを構成するPSP製造後2か月以上経過後とすることが挙げられる。しかしながら、この方法では積層発泡シートやPSPを製造後、長期間在庫しておかなければならず、保管費が高くつくという問題がある。一方、PSPを高温で押出発泡することにより、上記のような保管費をかけずにPSPの加熱膨張力の早期低下を図る方法もある。しかしながら高温で押出発泡したPSPは独立気泡率が低下するため、PSPの強度低下を招き、ひいては成形品の強度低下をも招くという問題がある。   One method for preventing drawdown includes a method of reducing the heat expansion force of the PSP constituting the laminated foam sheet. As one specific example, the time when the laminated foamed sheet is molded may be after two months or more after the production of the PSP constituting the laminated foamed sheet. However, this method has a problem in that a laminated foam sheet or PSP must be stocked for a long time after production, and the storage cost is high. On the other hand, there is also a method in which the PSP is expanded by extrusion foaming at a high temperature, thereby reducing the heating expansion force of the PSP early without incurring the above storage cost. However, PSP extruded and foamed at a high temperature has a problem that the strength of the PSP is lowered because the closed cell ratio is lowered, and consequently the strength of the molded product is also lowered.

また、PSPを製造する際にブローアップ比を極端に大きくし、PSPに大きな熱収縮性を付与することによっても、ドローダウンを防止することができる。しかしながら、このようなPSPは熱成形性が極端に低下し、熱成形品に穴が開いたり、亀裂が生じ易くなるため好ましい方法ではない。   In addition, when the PSP is manufactured, the blow-up ratio is extremely increased, and the draw-down can be prevented by imparting a large heat shrinkability to the PSP. However, such PSP is not a preferable method because its thermoformability is extremely lowered, and a hole is easily formed in the thermoformed product or a crack is easily generated.

更に、積層発泡シートの両側縁をクランプして搬送する搬送装置のクランプ間隔を拡張できるようにし、積層発泡シートを加熱ゾーンでの加熱によってドローダウンが生じた場合にクランプ間隔を拡張することにより、ドローダウンを吸収する方法も考えられる。しかしながらこの方法は、従来の搬送装置とは異なる特殊な搬送装置に取り替える必要があるとともに、ドローダウンの度合いに応じてクランプ間隔の拡張割合を制御しなければならない煩雑な作業が必要であったり、特殊な制御装置を更に付加しなければならないという問題がある。従って、従来からの熱成形機をそのまま使用することができないこの方法は、汎用の熱成形機を用いて従来から成形を行っている業者にとっては、到底採用し難い方法であると言える。   Furthermore, the clamp interval of the conveying device that clamps and conveys both side edges of the laminated foam sheet can be expanded, and when the draw down occurs due to heating of the laminated foam sheet in the heating zone, the clamp interval is expanded, A method of absorbing drawdown is also conceivable. However, this method needs to be replaced with a special transport device different from the conventional transport device, and requires complicated work that requires controlling the expansion rate of the clamp interval according to the degree of drawdown, There is a problem that a special control device must be further added. Therefore, it can be said that this method in which a conventional thermoforming machine cannot be used as it is is a method that is difficult to adopt for those who have been using a general-purpose thermoforming machine.

本発明は上記の点に鑑みなされたもので、従来からの汎用の熱成形機を使用して成形を行った場合でも、熱成形の際の加熱ゾーンでのドローダウンの発生を効果的に防止でき、加熱ムラやシートの変色等が防止され、物性、外観に優れた容器であって、熱成形用スチレン系樹脂積層発泡シートを用いて熱成形されてなる容器を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above points, and effectively prevents the occurrence of drawdown in the heating zone during thermoforming even when molding is performed using a conventional general-purpose thermoforming machine. It is an object of the present invention to provide a container that is capable of being heated and having excellent physical properties and appearance, in which uneven heating and discoloration of the sheet are prevented, and is thermoformed using a styrene resin laminated foam sheet for thermoforming. .

本発明は、積層発泡シートを用いて熱成形されてなる容器であって、熱成形に用いられる前記積層発泡シートが、スチレン系樹脂発泡シートと、延伸されたハイインパクトポリスチレン樹脂フィルムとの間に溶融したハイインパクトポリスチレン樹脂を押出して積層形成される、スチレン系樹脂発泡シートとハイインパクトポリスチレン樹脂シートとの積層発泡シートであり、前記ハイインパクトポリスチレン樹脂シートが、前記延伸されたハイインパクトポリスチレン樹脂フィルムとハイインパクトポリスチレン樹脂層とからなる複合シートであり、前記ハイインパクトポリスチレン樹脂層がスチレン系樹脂発泡シート側に積層された積層構造を有しており、前記積層発泡シートから剥離させて測定されるハイインパクトポリスチレン樹脂シートの加熱収縮荷重の最大値が、少なくともハイインパクトポリスチレン樹脂シートの長手方向において10g/5mm幅以上であり、且つ145℃にて40秒加熱後の積層発泡シートの加熱収縮率が、スチレン系樹脂発泡シートの押出方向、幅方向のいずれにおいても0〜25%であり、前記ハイインパクトポリスチレン樹脂シートが容器の外面側に位置していることを特徴とする容器を要旨とする。 The present invention is a container formed by thermoforming using a laminated foam sheet, wherein the laminated foam sheet used for thermoforming is between a styrene-based resin foam sheet and a stretched high impact polystyrene resin film. A laminated foam sheet of a styrene-based resin foam sheet and a high-impact polystyrene resin sheet , which is formed by laminating a melted high-impact polystyrene resin , and the high-impact polystyrene resin sheet is the stretched high-impact polystyrene resin film And a high-impact polystyrene resin layer, and has a laminated structure in which the high-impact polystyrene resin layer is laminated on the styrene-based resin foam sheet side, and is measured by peeling from the laminate foam sheet. High impact polystyrene resin The maximum value of the heat shrinkage load of the sheet is at least 10 g / 5 mm width in the longitudinal direction of the high impact polystyrene resin sheet, and the heat shrinkage rate of the laminated foamed sheet after heating at 145 ° C. for 40 seconds is styrene The gist is a container characterized in that it is 0 to 25% in both the extrusion direction and the width direction of the resin foam sheet, and the high impact polystyrene resin sheet is located on the outer surface side of the container.

本発明に用いられる積層発泡シートにおいて、前記積層発泡シートから剥離させて測定されるハイインパクトポリスチレン樹脂シートの加熱収縮荷重の最大値は、少なくともハイインパクトポリスチレン樹脂シートの長手方向において、11g/5mm幅〜20g/5mm幅であることが好ましい。またハイインパクトポリスチレン樹脂シートが、無延伸のハイインパクトポリスチレン樹脂層と、延伸されたハイインパクトポリスチレン樹脂フィルムとの積層シートであり、且つ無延伸のハイインパクトポリスチレン樹脂層側がスチレン系樹脂発泡シート側に積層されていることが好ましい。更にまた、スチレン系樹脂発泡シートの基材樹脂がビカット軟化点105℃以下のスチレン系樹脂であることが好ましい。或いはまた、上記熱成形用スチレン系樹脂積層発泡シートにおけるハイインパクトポリスチレン樹脂シート表面に潤滑剤が塗布されていることが好ましい。   In the laminated foamed sheet used in the present invention, the maximum value of the heat shrinkage load of the high impact polystyrene resin sheet measured by peeling from the laminated foamed sheet is 11 g / 5 mm width at least in the longitudinal direction of the high impact polystyrene resin sheet. It is preferable that it is -20g / 5mm width. The high-impact polystyrene resin sheet is a laminated sheet of an unstretched high-impact polystyrene resin layer and a stretched high-impact polystyrene resin film, and the unstretched high-impact polystyrene resin layer side is on the styrene-based resin foam sheet side. It is preferable that they are laminated. Furthermore, the base resin of the styrene resin foam sheet is preferably a styrene resin having a Vicat softening point of 105 ° C. or lower. Or it is preferable that the lubricant is apply | coated to the surface of the high impact polystyrene resin sheet in the said styrene resin laminated foam sheet for thermoforming.

本発明に用いられる積層発泡シートは、その熱成形に際し、PSPにHIPSシートを積層した従来のスチレン系樹脂積層発泡シートを用いた場合のように、成形用シートを成形迄に長期間保存したり、シートの物性を低下させるような不具合を生じることなく、熱成形時の加熱によるドローダウン発生を防止できる。本発明に用いられる積層発泡シートは、幅が約1mほどの重量大のものであっても、そのドローダウンの発生を効果的に減少又は防止することが可能となるため、本発明容器の生産性向上にも寄与するものである。本発明に用いられる積層発泡シートはドローダウンが生じ難いため、熱成形する際の加熱ムラが生じ難く、この結果、物性、外観等に優れた熱成形容器である本発明を提供することができる。
熱成形時の加熱によるドローダウンが大きいほど、PSPの表面積が大きくなり、これによってPSP表面部の気泡が広げられて大きくなるので、容器内側面であるPSP側表面はもちろんのこと、容器外側面であるHIPSシート側表面までも、その平滑性が低下する。一般に表面の平滑性が低下すると、印刷性(特に曲面印刷性)に劣る結果となる。 これに対し、本発明に用いられる積層発泡シートは、ドローダウンが効果的に改善されて、その表面平滑性の悪化が防止されているため、本発明容器は印刷性に優れたものである。特にHIPSシートの加熱収縮荷重が、少なくともHIPSシートの長手方向において、11g/5mm幅〜20g/5mm幅であると、ドローダウンの発生をより一層効果的に防止できる。また加熱ヒーター間隔の狭い熱成形機を用いた場合でも、シートがヒーターと接触したり、ヒーターの付近まで垂れ下がるような可能性はきわめて小さいから、シートが変色したり、ケロイド状に焼けただれて容器の外観低下を来す虞れがない。
The laminated foam sheet used in the present invention can be stored for a long period of time before molding, as in the case of using a conventional styrene resin laminated foam sheet in which a HIPS sheet is laminated on a PSP during thermoforming. The occurrence of drawdown due to heating during thermoforming can be prevented without causing problems that reduce the physical properties of the sheet. The laminated foam sheet used in the present invention can effectively reduce or prevent the occurrence of drawdown even when the width is as large as about 1 m. It also contributes to improving the performance. Since the laminated foam sheet used in the present invention hardly causes drawdown, uneven heating during thermoforming hardly occurs. As a result, it is possible to provide the present invention which is a thermoformed container excellent in physical properties, appearance and the like. .
The greater the drawdown due to heating during thermoforming, the greater the surface area of the PSP, which causes the bubbles on the surface of the PSP to expand and become larger, not to mention the PSP side surface, which is the inner surface of the container, The smoothness of the HIPS sheet side surface is also reduced. Generally, when the surface smoothness is lowered, the printability (particularly curved surface printability) is inferior. On the other hand, since the laminated foam sheet used in the present invention is effectively improved in drawdown and its surface smoothness is prevented from deteriorating, the container of the present invention is excellent in printability. In particular, when the heat shrinkage load of the HIPS sheet is 11 g / 5 mm width to 20 g / 5 mm width at least in the longitudinal direction of the HIPS sheet, the occurrence of drawdown can be more effectively prevented. Also, even when using a thermoforming machine with a narrow heater-to-heater interval, it is very unlikely that the sheet will come into contact with the heater or hang down to the vicinity of the heater, so the sheet may be discolored or baked into a keloid. There is no possibility of causing a decrease in the appearance.

更にPSPと延伸を施したHIPSフィルムとの間に、溶融したHIPSを押出して両者を積層一体化する方法により、積層発泡シートのHIPSシートを、延伸されたHIPSフィルムと無延伸のHIPS層とで構成し、且つ無延伸のHIPS層がPSP側に位置するように構成した場合、本発明容器の耐衝撃性や強度向上の目的でHIPSシートの厚みをある程度厚くしても、PSPとHIPSシートとの接着強度が低下することがなく、またPSPに延伸したHIPSシートの単体を熱ラミネートする場合に比べて、HIPSシートの厚みが同じであっても低コストの製造が可能となる。   Further, by extruding the melted HIPS between the PSP and the stretched HIPS film and laminating and integrating them, the laminated foam sheet HIPS sheet is divided into a stretched HIPS film and an unstretched HIPS layer. When configured and the unstretched HIPS layer is positioned on the PSP side, even if the thickness of the HIPS sheet is increased to some extent for the purpose of improving the impact resistance and strength of the container of the present invention, the PSP and the HIPS sheet As compared with the case where a single HIPS sheet stretched to PSP is thermally laminated, even if the thickness of the HIPS sheet is the same, low-cost manufacturing is possible.

更に本発明容器は従来から用いられている汎用の熱成形機をそのまま用いて熱成形されても、優れた性質を発揮する等の効果を有する。   Furthermore, even if the container of the present invention is thermoformed by using a conventional general-purpose thermoforming machine as it is, it has effects such as exhibiting excellent properties.

本発明に用いられる積層発泡シートは、PSPとHIPSシートを用いて構成される。上記PSPの基材樹脂であるスチレン系樹脂としては、スチレン単独重合体又はスチレンを主成分とするスチレン系共重合体、又はこれらの混合物、或いは上記スチレン単独重合体及びスチレン系共重合体の群から選択される1種又は2種以上を主成分とし、これに他の樹脂やゴムを副成分として混合した混合樹脂等が挙げられる。上記スチレン系共重合体としては、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル共重合体等が挙げられる。また上記副成分として混合される樹脂やゴムとしては、ポリフェニレンオキシド、ブタジエンゴム、ブタジエン−スチレン共重合体ゴム等が挙げられる。   The laminated foam sheet used in the present invention is composed of PSP and HIPS sheet. As the styrenic resin as the PSP base resin, a styrene homopolymer, a styrene copolymer containing styrene as a main component, or a mixture thereof, or a group of the styrene homopolymer and the styrene copolymer. Examples thereof include a mixed resin in which one or two or more selected from the above are used as a main component and other resins or rubbers are mixed as subcomponents. Examples of the styrene copolymer include styrene-maleic anhydride copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene- Examples thereof include a butadiene-acrylonitrile copolymer. Examples of the resin and rubber mixed as the subcomponent include polyphenylene oxide, butadiene rubber, and butadiene-styrene copolymer rubber.

上記スチレン系樹脂は、ビカット軟化点(JIS K6870)が105℃以下のものが好ましい。通常、ビカット軟化点が105℃を超えるスチレン系樹脂中には、PSPの熱成形時の伸びを低下させる物質が比較的多量に混合されていたり、共重合されていたりするため好ましくない。しかしながらビカット軟化点が105℃以下であれば、たとえPSPの熱成形時の伸びを低下させるような物質がスチレン系樹脂中に混合されていたり、共重合されていたりしても、PSPの熱成形性を阻害する危惧が殆どなくなる。   The styrenic resin preferably has a Vicat softening point (JIS K6870) of 105 ° C. or lower. Usually, a styrenic resin having a Vicat softening point of more than 105 ° C. is not preferable because a relatively large amount of a substance that reduces elongation during thermoforming of PSP is mixed or copolymerized. However, if the Vicat softening point is 105 ° C. or less, PSP thermoforming is possible even if a substance that lowers the elongation during thermoforming of PSP is mixed or copolymerized in the styrene resin. There is almost no fear of disturbing sex.

PSPは、上記したスチレン系樹脂と発泡剤、気泡調整剤及び更に必要に応じて熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤等の各種添加剤を押出機内に供給して、スチレン系樹脂の溶融温度以上の温度で溶融混練し、次いで環状ダイスから押出して環状に発泡させるとともに、冷却しつつ環状発泡体の径を拡張させ、次いで環状発泡体を押出方向に沿って一端から切り開いてシート状に展開する方法等により製造される。本発明において用いるPSPは、厚み1.5〜3.0mm、密度0.75〜0.15g/cm3のものが好ましい。 PSP supplies the above-mentioned styrenic resin, foaming agent, bubble regulator and, if necessary, various additives such as heat stabilizer, ultraviolet absorber, antioxidant, colorant, etc., into the extruder. Melt-knead at a temperature equal to or higher than the melting temperature of the resin, then extrude from an annular die and foam in an annular shape, expand the diameter of the annular foam while cooling, and then open the annular foam from one end along the extrusion direction Manufactured by a method of developing into a sheet shape. The PSP used in the present invention preferably has a thickness of 1.5 to 3.0 mm and a density of 0.75 to 0.15 g / cm 3 .

上記PSPの製造に用いる発泡剤としては、揮発性発泡剤、無機ガス系発泡剤、分解型発泡剤等を、それぞれ単独で又は2以上組み合わせて用いられる。揮発性発泡剤としては、例えばプロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素類、シクロブタン、シクロペンタン等の環式脂肪族炭化水素類、トリクロロフロロメタン、ジクロロジフロロメタン、1,2-ジクロロ-1,1,2,2-テトラフロロエタン、1-クロロ-1,1-ジフロロエタン、1,1-ジフロロエタン、1,1-ジクロロ-2,2,2-トリフロロエタン、メチルクロライド、エチルクロライド、エチレンクロライド等のハロゲン化炭化水素類等が挙げられる。無機ガス系発泡剤としては、二酸化炭素、窒素、空気等の不活性ガスが用いられる。また分解型発泡剤としては、アゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、アゾビスイソブチロニトリル、重炭酸ナトリウム等が挙げられる。しかしなが、PSPの熱成形に先立つ加熱時の二次発泡性向上の観点からは、揮発性発泡剤を主たる発泡剤として使用することが望ましい。発泡剤の添加量は、発泡剤の種類、基材樹脂、目的とする発泡倍率等によって異なるため、発泡剤の種類、基材樹脂の種類に応じて目的とする発泡倍率が得られるように添加量を選択する。   As the foaming agent used in the production of the PSP, a volatile foaming agent, an inorganic gas-based foaming agent, a decomposable foaming agent, or the like is used alone or in combination of two or more. Examples of the volatile blowing agent include aliphatic hydrocarbons such as propane, normal butane, isobutane, pentane, and hexane, cyclic aliphatic hydrocarbons such as cyclobutane and cyclopentane, trichlorofluoromethane, dichlorodifluoromethane, 1 , 2-Dichloro-1,1,2,2-tetrafluoroethane, 1-chloro-1,1-difluoroethane, 1,1-difluoroethane, 1,1-dichloro-2,2,2-trifluoroethane, methyl Halogenated hydrocarbons such as chloride, ethyl chloride, and ethylene chloride. As the inorganic gas-based foaming agent, an inert gas such as carbon dioxide, nitrogen or air is used. Examples of the decomposable foaming agent include azodicarbonamide, dinitrosopentamethylenetetramine, azobisisobutyronitrile, sodium bicarbonate, and the like. However, from the viewpoint of improving secondary foamability during heating prior to thermoforming of PSP, it is desirable to use a volatile foaming agent as the main foaming agent. The amount of foaming agent added depends on the type of foaming agent, the base resin, the target foaming ratio, etc., so add the foaming agent so that the desired foaming ratio is obtained according to the type of foaming agent and base resin. Select the amount.

PSPの発泡に際して発泡剤とともに併用される気泡調整剤としては、タルク、シリカ等の無機粉末や、多価カルボン酸の酸性塩、多価カルボン酸と炭酸ナトリウム或いは重炭酸ナトリウムとの反応混合物等が挙げられる。気泡調整剤の添加量は、樹脂100重量部当たり、通常は多くても5重量部程度である。   Examples of the air conditioner used together with the foaming agent when PSP foams include inorganic powders such as talc and silica, acidic salts of polyvalent carboxylic acids, reaction mixtures of polyvalent carboxylic acids with sodium carbonate or sodium bicarbonate, and the like. Can be mentioned. The amount of the bubble regulator added is usually at most about 5 parts by weight per 100 parts by weight of the resin.

上記PSPに積層されるHIPSシートの基材樹脂は、スチレン成分とゴム成分とからなり、両者の総和を100重量%とした場合、スチレン成分65〜98重量%、ゴム成分35〜2重量%とからなるスチレン系樹脂で、具体的には例えば次のものが挙げられる。
(1)スチレン成分とゴム成分とからなるランダム共重合体樹脂、ブロック共重合体樹脂、グラフト共重合体樹脂、又はこれら共重合体樹脂の2種以上の混合物。
(2)上記(1)の樹脂とスチレン単独重合体との混合物。
(3)スチレン単独重合体とゴム(熱可塑性エラストマーも含む)との混合物。
(4)上記(1)の樹脂又は(2)の樹脂と、ゴム(熱可塑性エラストマーも含む)との混合物。
但し、HIPSシートの基材樹脂である上記スチレン系樹脂においては、積層発泡シート及びその熱成形品への耐衝撃性付与並びに強度付与の観点から、アイゾット衝撃強度(JIS K6871)の値が3.0〜10kg・cm・cm-1のもの、好ましくは、3.5〜9kg・cm・cm-1のものを使用すべきである。
The base resin of the HIPS sheet laminated on the PSP consists of a styrene component and a rubber component. When the total of both is 100% by weight, the styrene component is 65 to 98% by weight, the rubber component is 35 to 2% by weight, Specifically, for example, the following can be mentioned.
(1) A random copolymer resin comprising a styrene component and a rubber component, a block copolymer resin, a graft copolymer resin, or a mixture of two or more of these copolymer resins.
(2) A mixture of the resin of (1) above and a styrene homopolymer.
(3) A mixture of styrene homopolymer and rubber (including thermoplastic elastomer).
(4) A mixture of the resin (1) or the resin (2) and rubber (including a thermoplastic elastomer).
However, in the styrenic resin as the base resin of the HIPS sheet, the value of Izod impact strength (JIS K6871) is 3. from the viewpoint of imparting impact resistance and imparting strength to the laminated foamed sheet and its thermoformed product. Those of 0 to 10 kg · cm · cm −1 , preferably 3.5 to 9 kg · cm · cm −1 should be used.

上記本発明に用いられる積層発泡シートにおいて、HIPSシートは、加熱収縮荷重の最大値がHIPSシートの少なくとも長手方向(押出方向と同意)において10g/5mm幅以上であることが必要である。HIPSシートの長手方向における加熱収縮荷重が10g/5mm幅未満であると、積層発泡シートを用いて容器を熱成形する際の加熱時に、シートのドローダウン発生量が大きく、その結果、前記したような種々の問題が生じる虞れがある。HIPSシートの長手方向において、HIPSシートの加熱収縮荷重の最大値が上記10g/5mm幅以上を有すれば、容器を熱成形する際の積層発泡シートのドローダウンを効果的に減少又は防止することができる。積層シートのドローダウンをより一層減少させるためには、HIPSシートの少なくとも長手方向の加熱収縮荷重の最大値が11g/5mm幅以上であることが好ましい。ただしこの値が大き過ぎると、積層発泡シートを用いて熱成形する際にシートがクランプから外れたり、熱成形時に伸び不良を生じる危険性が高くなるため、HIPSシートの加熱収縮荷重の最大値は20g/5mm幅以下であることが好ましい。   In the laminated foam sheet used in the present invention, the HIPS sheet needs to have a maximum value of the heat shrinkage load of 10 g / 5 mm width or more in at least the longitudinal direction of the HIPS sheet (agreement with the extrusion direction). When the heat shrinkage load in the longitudinal direction of the HIPS sheet is less than 10 g / 5 mm width, the amount of the sheet drawn down is large during heating when the container is thermoformed using the laminated foam sheet, and as a result, as described above. Various problems may occur. In the longitudinal direction of the HIPS sheet, if the maximum value of the heat shrinkage load of the HIPS sheet has a width of 10 g / 5 mm or more, the drawdown of the laminated foam sheet when the container is thermoformed can be effectively reduced or prevented. Can do. In order to further reduce the drawdown of the laminated sheet, it is preferable that the maximum value of the heat shrinkage load at least in the longitudinal direction of the HIPS sheet is 11 g / 5 mm width or more. However, if this value is too large, there is a high risk that the sheet will come off the clamp when thermoformed using a laminated foam sheet, or that an elongation failure will occur during thermoforming, so the maximum value of the heat shrinkage load of the HIPS sheet is The width is preferably 20 g / 5 mm or less.

本発明に用いられる積層発泡シートにおいて、HIPSシートの加熱収縮荷重とは、PSPに積層された後のHIPSシートの示す加熱収縮荷重である。HIPSの加熱収縮荷重は、HIPSシート製造時の延伸処理によって発現されるものであるが、HIPSをPSPに積層する前の加熱収縮荷重と、PSPに積層した後の加熱収縮荷重とは同一の値とはなり難い。その理由は、HIPSとPSPとを積層する場合、通常、熱接着によって積層する方法が採用されるが、熱接着の方法やその時の加熱条件によってHIPSシートの延伸時の配向の度合いが緩和されることがあるからと考えられる。また積層時の加熱によるHIPSシートの延伸時の配向の緩和度合いは、HIPSシートの厚さの違いにも影響される。従って、本発明に用いられる積層発泡シートおいて、HIPSシートの加熱収縮荷重としては、HIPSをPSPに積層した後の値を採用するものとし、積層後のHIPSシートの加熱収縮荷重は、積層シートからHIPSシートを剥離して測定する。   In the laminated foam sheet used in the present invention, the heat shrinkage load of the HIPS sheet is the heat shrinkage load indicated by the HIPS sheet after being laminated on the PSP. The heat shrinkage load of HIPS is expressed by the stretching process at the time of manufacturing the HIPS sheet, but the heat shrinkage load before laminating HIPS on the PSP and the heat shrinkage load after laminating on the PSP are the same value. It is hard to be. The reason is that when HIPS and PSP are laminated, usually a method of lamination by thermal bonding is adopted, but the degree of orientation during stretching of the HIPS sheet is relaxed by the method of thermal bonding and the heating conditions at that time. It is thought that there are things. The degree of orientation relaxation during stretching of the HIPS sheet due to heating during lamination is also affected by the difference in thickness of the HIPS sheet. Therefore, in the laminated foam sheet used in the present invention, the heat shrinkage load of the HIPS sheet is the value after the HIPS is laminated on the PSP, and the heat shrinkage load of the HIPS sheet after lamination is the laminated sheet. The HIPS sheet is peeled off and measured.

積層シートから剥離したHIPSシート表面には、PSPの表層部やその近辺が剥離して付着しているが、このようなHIPSシートをそのまま使用して加熱収縮荷重を測定することができる。一般にPSPは筒状に押出発泡され、その筒状発泡体は表面を冷却されつつ径を押し広げられるようにして製造されるため、PSP表面には延伸による配向が生じている。しかしながら、その配向度合いはあまり大きくなく、表面にHIPSシートを熱接着すると、その時の熱でPSP表面の配向は殆ど無視し得る状態に緩和される。従って、積層シートから剥離したHIPSシートの表面にPSPの一部が剥離して付着したまま加熱収縮荷重の測定を行っても測定値に実質的な影響を及ぼさないと言える。   The surface layer part of PSP and the vicinity thereof are peeled off and adhered to the surface of the HIPS sheet peeled from the laminated sheet, and the heat shrinkage load can be measured using such a HIPS sheet as it is. In general, PSP is extruded and foamed into a cylindrical shape, and the cylindrical foam is manufactured so that its diameter is expanded while the surface is cooled. Therefore, the PSP surface is oriented by stretching. However, the degree of orientation is not so large. When the HIPS sheet is thermally bonded to the surface, the orientation of the PSP surface is relaxed to a state that can be almost ignored by the heat at that time. Therefore, it can be said that even if the measurement of the heat shrinkage load is performed while part of the PSP is peeled off and adhered to the surface of the HIPS sheet peeled from the laminated sheet, the measured value is not substantially affected.

加熱収縮荷重を測定するには、積層シートから剥離したHIPSシートから、長さ15mm、幅5mmのサンプルを切り出し、熱機械分析装置(例えば、島津株式会社製熱機械分析装置:TMA−50型等)のチャックに、前記サンプルの長手方向の両端をチャック間距離10mmとして固定し(この時には、雰囲気温度を30℃とし、サンプルに対するチャック間での初期荷重を6g/5mm幅とする。)、次いで10℃/分の速度で昇温して加熱していくとサンプルは収縮しようとするが、常にチャック間距離を10mmに保つようにした場合の、サンプルの収縮を妨げるのに必要な荷重として測定される値が加熱収縮荷重である。本発明において、HIPSシートの加熱収縮荷重の最大値(単位はg/5mm幅)とは、サンプルを30℃から150℃まで昇温加熱して測定して得た加熱収縮荷重値のうちの最大値のことである(但し、サンプルを30℃から150℃まで昇温加熱して得た、温度と加熱収縮荷重との曲線の最大値付近にノイズが現れる場合、ノイズ部分はノイズの中央を通る曲線で補正し、補正後の曲線の最大値とする。)。HIPSシートの長手方向の加熱収縮荷重を測定するには、上記サンプルの長手方向をHIPSシートの長手方向と一致させれば良く、HIPSシートの幅方向の加熱収縮荷重を測定するにはサンプルの長手方向をHIPSシートの幅方向と一致させれば良い。   In order to measure the heat shrinkage load, a sample having a length of 15 mm and a width of 5 mm is cut out from the HIPS sheet peeled from the laminated sheet, and a thermomechanical analyzer (for example, a thermal mechanical analyzer manufactured by Shimadzu Corporation: TMA-50 type) ) Is fixed to the chuck at a longitudinal distance of 10 mm between the chucks (at this time, the ambient temperature is set to 30 ° C., and the initial load between the chucks on the sample is set to 6 g / 5 mm width). When heated at a rate of 10 ° C / minute and heated, the sample tends to shrink, but it is measured as the load necessary to prevent the sample from shrinking when the distance between chucks is always kept at 10 mm. The value to be applied is the heat shrinkage load. In the present invention, the maximum value (unit: g / 5 mm width) of the heat shrinkage load of the HIPS sheet is the maximum value among the heat shrinkage load values obtained by heating the sample from 30 ° C. to 150 ° C. (However, if noise appears near the maximum value of the temperature-heat shrinkage load curve obtained by heating the sample from 30 ° C to 150 ° C, the noise part passes through the center of the noise.) Correct with a curve and use the maximum value of the corrected curve.) In order to measure the heat shrinkage load in the longitudinal direction of the HIPS sheet, the longitudinal direction of the sample may be matched with the longitudinal direction of the HIPS sheet, and in order to measure the heat shrinkage load in the width direction of the HIPS sheet, the length of the sample is measured. The direction may be matched with the width direction of the HIPS sheet.

HIPSシートの加熱収縮荷重は、前記したようにPSPに積層する前と後とで異なる場合が多いので、積層シートの製造に採用する熱接着方法及びその条件、並びに使用するHIPSシートの種類や厚み、延伸度合い等に応じ、予備実験を行ってHIPSシートのPSPへの積層前後での加熱収縮荷重の変化の傾向を把握しておくことが重要である。HIPSシートの加熱収縮荷重の変化の傾向を把握しておけば、PSPに積層後のHIPSシートの加熱収縮荷重を本発明の範囲内に維持することが容易となる。   As described above, the heat shrinkage load of the HIPS sheet is often different between before and after being laminated on the PSP, so the thermal bonding method and its conditions employed in the production of the laminated sheet, and the type and thickness of the HIPS sheet to be used. Depending on the degree of stretching, etc., it is important to know the tendency of the heat shrinkage load before and after lamination of the HIPS sheet on the PSP by conducting a preliminary experiment. If the tendency of the change in the heat shrinkage load of the HIPS sheet is grasped, it becomes easy to maintain the heat shrinkage load of the HIPS sheet after being laminated on the PSP within the scope of the present invention.

本発明に用いられる積層発泡シートにおいて使用されるHIPSシートは、熱成形品である本発明の耐衝撃性並びに強度向上の観点から、少なくとも70μmの厚みを有していることが好ましく、コスト等との兼ね合いから、HIPSシートの厚みの上限は190μmとすることが好ましい。   The HIPS sheet used in the laminated foam sheet used in the present invention preferably has a thickness of at least 70 μm from the viewpoint of improving the impact resistance and strength of the present invention, which is a thermoformed product, Therefore, the upper limit of the thickness of the HIPS sheet is preferably 190 μm.

本発明に用いられる積層発泡シートは、145℃にて40秒加熱後の積層発泡シートの加熱収縮率が、積層発泡シートを構成するPSPの押出方向(積層発泡シートの長手方向と一致する。)、幅方向(積層発泡シートの幅方向と一致する。)のいずれにおいても0〜25%であることが必要である。積層発泡シートの加熱収縮率が0%よりも小さいと(加熱収縮率の測定値がマイナスとなる場合、即ち加熱によってシートが膨張する場合。)、積層発泡シートを熱成形する際に、加熱ゾーンでの積層発泡シートのドローダウンが大きくなり、一方、加熱収縮率が25%を超えると、熱成形時に熱成形品である容器に亀裂が発生し易くなる。加熱ゾーンでの積層発泡シートのドローダウンのより一層の低下を図るとともに、熱成形品のより一層の亀裂発生防止を図る上で、上記積層発泡シートの加熱収縮率は、PSPの押出方向(HIPSシートの押出方向と一致する。)、幅方向(HIPSシートの幅方向と一致する。)ともに3〜15%であることが好ましい。   In the laminated foam sheet used in the present invention, the heat shrinkage ratio of the laminated foam sheet after heating at 145 ° C. for 40 seconds corresponds to the extrusion direction of the PSP constituting the laminated foam sheet (the longitudinal direction of the laminated foam sheet coincides). In any of the width directions (corresponding to the width direction of the laminated foam sheet), it is necessary to be 0 to 25%. When the heat shrinkage ratio of the laminated foam sheet is smaller than 0% (when the measured value of the heat shrinkage ratio is negative, that is, when the sheet expands due to heating), when the laminated foam sheet is thermoformed, the heating zone On the other hand, if the laminated foam sheet has a large drawdown, and if the heat shrinkage rate exceeds 25%, the container, which is a thermoformed product, tends to crack during thermoforming. In order to further reduce the drawdown of the laminated foam sheet in the heating zone and further prevent cracking of the thermoformed product, the heat shrinkage rate of the laminated foam sheet is determined by the PSP extrusion direction (HIPS). It is preferably 3 to 15% for both the sheet extrusion direction and the width direction (matching the width direction of the HIPS sheet).

積層発泡シートの上記加熱収縮率は、積層発泡シートを構成するHIPSシートの加熱収縮荷重の大小、PSPの延伸度の大小、PSP中の発泡剤と空気との全圧の大小等によって影響される。HIPSシートの加熱収縮荷重が大きい程、PSPの延伸度が大きい程、PSP中の発泡剤と空気との全圧が小さい程、積層発泡シートの加熱収縮率は大きくなり、その逆では該収縮率は小さくなる。またPSPの厚み、発泡倍率等の違いによっても影響される。従って、予備実験によって積層前のHIPSシートの加熱収縮荷重やPSP中の発泡剤と空気との全圧、PSPの延伸度等と、HIPSシートとPSPとを積層した後の積層シートの加熱収縮率との関係を把握しておくことは、加熱収縮率が0〜25%である積層発泡シートを確実に得るうえで重要である。   The heat shrinkage rate of the laminated foam sheet is affected by the magnitude of the heat shrinkage load of the HIPS sheet constituting the laminated foam sheet, the degree of stretching of the PSP, the magnitude of the total pressure of the foaming agent and air in the PSP, and the like. . The larger the heat shrinkage load of the HIPS sheet, the greater the degree of stretching of the PSP, and the smaller the total pressure of the foaming agent and air in the PSP, the greater the heat shrinkage rate of the laminated foamed sheet, and vice versa. Becomes smaller. It is also affected by differences in PSP thickness, expansion ratio, and the like. Accordingly, the heat shrinkage load of the HIPS sheet before lamination, the total pressure of the foaming agent and air in the PSP, the degree of stretching of the PSP, and the heat shrinkage ratio of the laminated sheet after the HIPS sheet and PSP are laminated by preliminary experiments. It is important to know the relationship between the thermal expansion shrinkage and the expansion foam sheet with a heat shrinkage of 0 to 25%.

加熱収縮率の測定には空気循環式オーブン、例えばタバイエスペック株式会社製の「PERFECT OVEN PH-200 」(商品名)を使用することができる。加熱収縮率は、積層発泡シートの厚みはそのままとして積層発泡シートから、縦、横のそれぞれの辺が、PSPの押出方向、幅方向と一致するようにして、一辺20cmの正方形サンプルを切り出し、このサンプルを両面から目の粗い金網(目開き1〜2cm程度)によって軽く挟み、この状態で145℃に加熱した空気循環式オーブンに入れて40秒加熱した後、オーブンから取り出してサンプルの各辺の長さを測定し、この測定値から算出する。積層発泡シートの加熱収縮率は、サンプル加熱前の長さ(20cm)と加熱後の長さの差を、加熱前の長さで除して、100を掛けた値であり、サンプルのPSPの押出方向と一致する方向及び、幅方向と一致する方向のそれぞれについて算出する。   For measurement of the heat shrinkage rate, an air circulation oven, for example, “PERFECT OVEN PH-200” (trade name) manufactured by Tabai Espec Co., Ltd. can be used. The heat shrinkage ratio was obtained by cutting out a square sample having a side of 20 cm from the laminated foam sheet with the thickness of the laminated foam sheet as it is, with the vertical and horizontal sides coinciding with the extrusion direction and the width direction of the PSP. The sample is lightly sandwiched from both sides with a coarse wire mesh (opening of about 1 to 2 cm), put in this state in an air circulation oven heated to 145 ° C. and heated for 40 seconds, then taken out of the oven and removed from each side of the sample. The length is measured and calculated from this measured value. The heat shrinkage rate of the laminated foam sheet is a value obtained by dividing the difference between the length before heating the sample (20 cm) and the length after heating by the length before heating and multiplying by 100. Calculation is performed for each of the direction that coincides with the extrusion direction and the direction that coincides with the width direction.

HIPSシートをPSPに積層するために、HIPSシート側を加熱ロールで加熱し、この加熱ロールとPSP側に配置したニップロールとでHIPSシートとPSPとを加圧して両者を熱接着する所謂熱ラミネート法を採用した場合、HIPSシートの厚みが50μmを超えると十分な接着強度が得られない虞れがある。上記したように本発明を構成する積層発泡シートにおけるHIPSシートは、少なくとも70μm以上の厚みであることが好ましいから、本発明に用いられる積層発泡シートを得る方法としては熱ラミネート法よりも、PSPと延伸されたHIPSフィルムとの間に溶融したHIPSを押出ラミネートして両者を積層する方法が好ましい。以下にこの方法で積層発泡シートを得る方法を図面に基づいて説明する。   In order to laminate the HIPS sheet on the PSP, the so-called thermal laminating method in which the HIPS sheet side is heated with a heating roll, and the HIPS sheet and the PSP are pressurized by the heating roll and the nip roll disposed on the PSP side to thermally bond them together. When the thickness of the HIPS sheet exceeds 50 μm, sufficient adhesive strength may not be obtained. As described above, since the HIPS sheet in the laminated foamed sheet constituting the present invention preferably has a thickness of at least 70 μm or more, the method for obtaining the laminated foamed sheet used in the present invention is more preferably PSP than the thermal lamination method. A method of extruding and laminating molten HIPS between the stretched HIPS films and laminating them is preferred. Hereinafter, a method for obtaining a laminated foam sheet by this method will be described with reference to the drawings.

図1において1はPSPで、PSP1にHIPSシートを積層するに先立って、PSP1の成形性を改善するため(表面部におけるストレス緩和のため)の加熱処理を必要に応じて施すことができる。加熱処理を施す方法としては、PSP1を加熱ロール2の表面に巻き付けて加熱するとともに、加熱ロール2と挟圧ロール3とでPSP1を加圧する方法が採用される。PSP1は加熱ロール2に点Aから点Bの範囲において面接触して加熱され、加熱ロール2の中心と点A、点Bとをそれぞれ結ぶ線分のなす角:θ(この角を抱き角と呼ぶ。)は、直径が200mmの加熱ロールでは20〜180°、直径が300mmの加熱ロールでは15〜150°、直径が400mmの加熱ロールでは10〜130°程度とする。抱き角:θはテンションロール4a、4bを上下に移動させることによって調節することができる。   In FIG. 1, reference numeral 1 denotes PSP. Prior to laminating the HIPS sheet on PSP1, heat treatment for improving the formability of PSP1 (to relieve stress on the surface portion) can be performed as necessary. As a method for performing the heat treatment, a method is adopted in which PSP1 is wound around the surface of the heating roll 2 and heated, and the PSP1 is pressurized by the heating roll 2 and the pressure roll 3. PSP1 is heated in surface contact with heating roll 2 in the range from point A to point B, and an angle formed by a line segment connecting the center of heating roll 2 with points A and B: θ (this angle is defined as the holding angle) Is 20 to 180 ° for a 200 mm diameter heating roll, 15 to 150 ° for a 300 mm diameter heating roll, and 10 to 130 ° for a 400 mm diameter heating roll. Holding angle: θ can be adjusted by moving the tension rolls 4a, 4b up and down.

上記のようにして加熱処理が施されたPSP1に、延伸されたHIPSフィルム5を積層するには、図示するようにPSP1とHIPSフィルム5とを加圧ロール6a、6bによって挟圧する前に、PSP1とHIPSフィルム5との間に押出機7から、溶融状態のHIPS8をシート状に押出した後に加圧ロール6aと6bとでPSP1とHIPSフィルム5とを挟圧することにより、溶融状態のHIPS8を接着剤としてPSP1とHIPSフィルム5とを積層して積層発泡シート9を得ることができる。   In order to laminate the stretched HIPS film 5 on the PSP1 that has been heat-treated as described above, before the PSP1 and the HIPS film 5 are sandwiched between the pressure rolls 6a and 6b as shown in the figure, the PSP1 The HIPS 8 in the molten state is bonded to the HIPS film 5 by extruding the molten HIPS 8 from the extruder 7 into a sheet shape and pressing the PSP1 and the HIPS film 5 between the pressure rolls 6a and 6b. A laminated foamed sheet 9 can be obtained by laminating PSP1 and the HIPS film 5 as an agent.

この方法で得られる積層発泡シート9では、積層発泡シートにおけるHIPSシートの層は、延伸されたHIPSフィルム5からなる層と、接着剤として用いた溶融したHIPS8の固化物よりなる無延伸の又は押出方向にわずかに延伸されたHIPS層(以下、実質的に無延伸のHIPS層という。)からなる複合シートによって構成され、実質的に無延伸のHIPS層がPSP1側に位置した構成を有している。またこの場合、前記したHIPSシートの加熱収縮荷重は、積層発泡シート9から前記HIPSの複合シートを剥離して、該複合シートを前記の通り測定することにより得られる。従って、接着剤として用いたHIPSよりなる層は実施的に延伸が施されていないため、HIPSシート(複合シート)の加熱収縮荷重が前記した値となるようにするために、HIPSフィルム5としては延伸されたHIPSフィルムを用いる必要がある。   In the laminated foamed sheet 9 obtained by this method, the layer of the HIPS sheet in the laminated foamed sheet is a non-stretched or extruded layer composed of a stretched HIPS film 5 layer and a solidified product of molten HIPS8 used as an adhesive. The composite sheet is composed of a HIPS layer slightly stretched in the direction (hereinafter referred to as a substantially unstretched HIPS layer), and the substantially unstretched HIPS layer is positioned on the PSP1 side. Yes. In this case, the heat shrinkage load of the HIPS sheet is obtained by peeling the composite sheet of HIPS from the laminated foamed sheet 9 and measuring the composite sheet as described above. Accordingly, since the layer made of HIPS used as the adhesive is not practically stretched, in order to make the heat shrinkage load of the HIPS sheet (composite sheet) the above-mentioned value, as the HIPS film 5 It is necessary to use a stretched HIPS film.

上記した如く押出ラミネート法によって本発明に用いられる積層発泡シートを製造する場合、得られた積層発泡シートにおけるHIPSシートの加熱収縮荷重は、延伸されたHIPSフィルム5によって又は主としてHIPSフィルム5によって発現されるものとなる。従って、積層に供するHIPSフィルム5の厚みが薄すぎる場合には、所望の加熱収縮荷重値が得られ難くなり、また積層する際にHIPSフィルム5に皺が発生し易くなる。一方、HIPSフィルム5の厚みが厚すぎるとコスト高となってしまう。このため、上記押出ラミネート法で積層する延伸されたHIPSフィルム5としては、厚みが15〜50μm、特に25〜40μmのものが好ましい。   When the laminated foam sheet used in the present invention is manufactured by the extrusion lamination method as described above, the heat shrinkage load of the HIPS sheet in the obtained laminated foam sheet is expressed by the stretched HIPS film 5 or mainly by the HIPS film 5. Will be. Therefore, when the thickness of the HIPS film 5 to be laminated is too thin, it becomes difficult to obtain a desired heat shrinkage load value, and wrinkles are likely to occur in the HIPS film 5 during lamination. On the other hand, if the thickness of the HIPS film 5 is too thick, the cost becomes high. For this reason, as the stretched HIPS film 5 laminated | stacked by the said extrusion laminating method, the thickness is 15-50 micrometers, Especially the thing of 25-40 micrometers is preferable.

尚、上記した押出ラミネート法において積層発泡シートを製造する場合、一対の加圧ロール6aと6bのうち、HIPSフィルム5と接する側の加圧ロール6bは冷却されたロールであることが好ましく、且つHIPS8を接着剤としてPSP1とHIPSフィルム5を積層後に、積層シート9を冷却された加圧ロール6bに抱かせるようにすることが好ましい。このようにすると、延伸されたHIPSフィルム5の配向の低下を小さくすることができる。また、同様の観点から溶融したHIPS8の押出位置は、ややPSP1側に寄った位置とすることが好ましい。   In addition, when manufacturing a laminated foam sheet in the above-described extrusion laminating method, the pressure roll 6b on the side in contact with the HIPS film 5 out of the pair of pressure rolls 6a and 6b is preferably a cooled roll, and It is preferable that the PSP 1 and the HIPS film 5 are laminated using the HIPS 8 as an adhesive, and then the laminated sheet 9 is held by the cooled pressure roll 6b. If it does in this way, the fall of the orientation of the stretched HIPS film 5 can be made small. Further, from the same viewpoint, the extrusion position of the melted HIPS 8 is preferably a position slightly closer to the PSP1 side.

HIPSフィルム5は、PSP1の熱処理面、非熱処理面のいずれであっても良いが、図1に示した例の如くHIPSフィルム5をPSP1の非熱処理面側に積層した場合、積層発泡シートにおいて、PSP側表面の滑り性も改善される。このような積層発泡シートから熱成形した本発明であれば、複数個を積み重ねて保管し、この状態から1個ずつ取り出して使用する際に、各容器間での滑り性が良好であるために2個以上が重なって取り出される等のトラブルを生じる虞れが少ない。   The HIPS film 5 may be either a heat-treated surface or a non-heat-treated surface of PSP1, but when the HIPS film 5 is laminated on the non-heat-treated surface side of PSP1 as in the example shown in FIG. The slipperiness of the PSP side surface is also improved. If the present invention is thermoformed from such a laminated foam sheet, when a plurality are stacked and stored, and one by one is taken out from this state and used, the slipperiness between the containers is good. There is little possibility of troubles such as two or more being taken out by overlapping.

積層発泡シートから熱成形した本発明の上記滑り性を改善するには、積層発泡シートのPSP側表面を、前記の通り、熱処理する方法の他に、シリコンオイル等の潤滑剤を積層発泡シートの片面または両面に塗布する方法も有効である。特に、積層発泡シートのPSP側表面をより滑り易くするためには、両方法を併用することが望ましい。このように両方法を併用する場合は、通常、積層発泡シートのPSP側表面の熱処理を先行する。
特に、積層発泡シートのHIPSフィルム5側にシリコンオイル等の潤滑剤が塗布された場合には、滑り性向上効果に加え、印刷性向上効果も付与される。従って、積層発泡シートのHIPSフィルム5側が外面側となるように熱成形された本発明容器のHIPSフィルム5面に印刷を施すような場合には非常に有効である。
In order to improve the slip property of the present invention thermoformed from a laminated foam sheet, in addition to the method of heat treating the PSP side surface of the laminated foam sheet as described above, a lubricant such as silicon oil is added to the laminated foam sheet. A method of applying to one side or both sides is also effective. In particular, it is desirable to use both methods in order to make the PSP side surface of the laminated foam sheet more slippery. Thus, when using both methods together, the heat processing of the PSP side surface of a laminated foam sheet is usually preceded.
In particular, when a lubricant such as silicon oil is applied to the HIPS film 5 side of the laminated foam sheet, in addition to the effect of improving slipperiness, the effect of improving printability is also imparted. Therefore, it is very effective when printing is performed on the surface of the HIPS film 5 of the container of the present invention which is thermoformed so that the HIPS film 5 side of the laminated foam sheet is the outer surface side.

尚、シリコンオイル等の潤滑剤は、通常、水で希釈されてロールコーター等により積層発泡シート表面に塗布し、乾燥される。この乾燥は、塗布後、積層発泡シートをロール状に巻き取ってから行われても差し支えない。   In addition, a lubricant such as silicon oil is usually diluted with water, applied to the surface of the laminated foamed sheet by a roll coater, and dried. This drying may be carried out after winding the laminated foam sheet into a roll after application.

本発明は、上記積層発泡シートを加熱ゾーンで加熱軟化した後、常法により成形する。成形方法としては、真空成形、圧空成形や、これらの応用として、フリードローイング成形、プラグ・アンド・リッジ成形、リッジ成形、マッチド・モールド成形、ストレート成形、ドレープ成形、リバースドロー成形、エアスリップ成形、プラグアシスト成形、プラグアシストリバースロード成形等やこれらを組合せた方法等が採用される。   In the present invention, the laminated foamed sheet is heated and softened in a heating zone, and then molded by a conventional method. Forming methods include vacuum forming, pressure forming, and applications such as free drawing, plug and ridge forming, ridge forming, matched mold forming, straight forming, drape forming, reverse draw forming, air slip forming, Plug-assist molding, plug-assist reverse load molding, or a combination of these is employed.

以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
ビカット軟化点100℃のポリスチレンを基材樹脂とする、厚み2.3mm、坪量250g/m2 のPSP(幅1040mm)をロール状に巻いたロール体から、PSPを順次繰り出し、図1に示す方法に準じて直径400mmの加熱ロール2にPSPを接触させるとともに、PSPが加熱ロール2に接触している部分の略中間地点において、PSPを挟圧ロール3(温度調節機構なし)によって加圧した。処理条件は以下の通りである。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
A PSP is sequentially drawn out from a roll body in which a PSP (width 1040 mm) having a thickness of 2.3 mm and a basis weight of 250 g / m 2 is wound in a roll shape using polystyrene having a Vicat softening point of 100 ° C. as shown in FIG. According to the method, the PSP is brought into contact with the heating roll 2 having a diameter of 400 mm, and the PSP is pressurized by the pinching roll 3 (without a temperature control mechanism) at a substantially intermediate point where the PSP is in contact with the heating roll 2. . The processing conditions are as follows.

(1)加熱ロール表面の中央部温度:143℃
(2)加熱ロール表面の端部温度:139℃
(3)加熱ロールは周面速度:34.4m/分
(4)PSPの加熱ロールへの抱き角(θ):110°
(5)PSPの加熱ロールへの接触長さ:384mm
(6)PSPの加熱ロールへの接触時間0.67秒
(7)PSPの挟圧力:5.3kg/cm
(1) Central temperature of heating roll surface: 143 ° C
(2) End temperature of heating roll surface: 139 ° C
(3) Heating roll has a circumferential speed of 34.4 m / min (4) Holding angle of PSP to heating roll (θ): 110 °
(5) Contact length of PSP to heating roll: 384 mm
(6) PSP contact time with heating roll 0.67 seconds (7) PSP clamping pressure: 5.3 kg / cm

また加熱ロール2と挟圧ロール3との間隔は、PSPが通過していない時は1.3mmとし、PSPが通過しているときには1.8mmとなるようにした。上記加熱、加圧を行った後のPSPの厚みは2.3〜2.4mmであった。   The interval between the heating roll 2 and the pinching roll 3 was set to 1.3 mm when the PSP was not passing, and 1.8 mm when the PSP was passing. The thickness of PSP after performing the said heating and pressurization was 2.3-2.4 mm.

次いで、PSPの加熱処理を施していない側の面と、厚み35μmの延伸されたHIPSフィルム(大石産業株式会社製の商品名「スチロファンHSR」)との間に、押出機から溶融したHIPSを押出した後(積層後の厚みが105μmとなるように調整して押出した。)、PSPと延伸されたHIPSフィルムとを挟圧ロールで加圧して積層した。得られた積層発泡シートにおいて、延伸されたHIPSフィルムと接着剤として用いたHIPSの層との合計の厚み(HIPSシート全体としての厚み)は140μmであった。   Next, the melted HIPS is extruded from an extruder between the PSP surface not subjected to heat treatment and a stretched HIPS film having a thickness of 35 μm (trade name “Styrophan HSR” manufactured by Oishi Sangyo Co., Ltd.). (Extruded after adjusting so that the thickness after lamination was 105 μm), PSP and the stretched HIPS film were pressed with a pinching roll and laminated. In the obtained laminated foamed sheet, the total thickness of the stretched HIPS film and the layer of HIPS used as the adhesive (thickness as the entire HIPS sheet) was 140 μm.

得られた積層発泡シートのPSP押出方向及び幅方向の加熱収縮率、及び積層発泡シートからHIPSシートを剥離して測定したHIPSシートの加熱収縮荷重を表1に示す。   Table 1 shows the heat shrinkage rate in the PSP extrusion direction and the width direction of the obtained laminated foam sheet, and the heat shrinkage load of the HIPS sheet measured by peeling the HIPS sheet from the laminated foam sheet.

(表1)

Figure 0003701299
(Table 1)
Figure 0003701299

上記のようにして得た積層発泡シートを巻き取ったロール体から、HIPSシート側を上に向けて積層発泡シートを順次繰り出し、積層発泡シートのHIPSシート面側が容器の外面側に位置するように容器の連続熱成形を行った。積層発泡シートの加熱は、成形機の加熱ゾーンに積層シートの上下に位置して設けられた加熱ヒーター(ヒーター間距離300mm)により、積層発泡シート表面の温度が約120℃になるまで12秒間加熱し、その後に成形して容器を得た。積層発泡シートを加熱ゾーンで加熱した時の積層発泡シートに生じたドローダウン量、及び加熱成形された容器内側の表面状態を表1にあわせて示す。この成形における1ショット当たりの容器取り数は、積層発泡シートの長さ方向に6個、幅方向に6個であった。成形して得た容器は、開口部の内径が約14.2cm(リップ部を含む外径は約15cm)であり、底部の内径が約9.2cm(外径は約9.8cm)の断面円形の容器である。得られた容器の外面側(HIPSシート側)の中心線平均粗さ(JIS B0601)を株式会社小坂研究所製の表面粗さ測定器「サーフコーダSE−30D」により測定した。測定箇所は容器側壁外面の垂直に近い箇所を上下に8mmの距離で測定した。1ショット分の容器36個の各々1か所について測定した値を平均し、この値を表1にあわせて示した。   From the roll body obtained by winding the laminated foam sheet obtained as described above, the laminated foam sheet is sequentially fed out with the HIPS sheet side facing up so that the HIPS sheet surface side of the laminated foam sheet is located on the outer surface side of the container. The container was continuously thermoformed. The laminated foam sheet is heated for 12 seconds until the temperature of the laminated foam sheet surface reaches about 120 ° C. by heaters (distance between heaters: 300 mm) provided in the heating zone of the molding machine above and below the laminate sheet. And then molded to obtain a container. Table 1 shows the drawdown amount generated in the laminated foam sheet when the laminated foam sheet is heated in the heating zone, and the surface state inside the thermoformed container. The number of containers taken per shot in this molding was 6 in the length direction and 6 in the width direction of the laminated foam sheet. The container obtained by molding has an inner diameter of the opening of about 14.2 cm (the outer diameter including the lip is about 15 cm) and the bottom has an inner diameter of about 9.2 cm (the outer diameter is about 9.8 cm). It is a circular container. The center line average roughness (JIS B0601) on the outer surface side (HIPS sheet side) of the obtained container was measured with a surface roughness measuring instrument “Surfcoder SE-30D” manufactured by Kosaka Laboratory. The measurement place measured the place near the perpendicular | vertical of the container side wall outer surface at the distance of 8 mm up and down. The values measured for each one of the 36 containers for one shot were averaged, and these values are shown in Table 1.

※1:加熱した際に初期荷重値を下回ったため、初期荷重値を示した。
※2:上下の加熱ヒーターの中間位置に積層発泡シートを位置させて加熱して積層発泡シートにドローダウンが生じた際に、積層発泡シートの元の位置とドローダウンによって垂れ下がったシートの最下面部との間の距離で示した。
* 1: Since the initial load value was below when heated, the initial load value was indicated.
* 2: When the laminated foam sheet is heated by placing the laminated foam sheet at the middle position between the upper and lower heaters, and the draw down occurs in the laminated foam sheet, it is the original position of the laminated foam sheet and the bottom surface of the sheet that hangs down due to the draw down The distance between the parts is shown.

比較例1
実施例1と同様のPSPを同様にして加熱処理した後、PSPの加熱処理を施していない側の面に、押出機から溶融したHIPSを押出して、PSP表面に厚み140μmのHIPSシートをラミネートした。この積層発泡シートの性状及び、この積層発泡シートを実施例1と同様にして熱成形した時の、加熱ゾーンにおけるシートのドローダウン量、及び加熱後の積層発泡シートの表面状態を表1にあわせて示した。また上記積層発泡シートを熱成形して得られた容器外面側の中心線平均粗さを実施例1と同様にして測定し、結果を表1にあわせて示した。尚、比較例1における積層発泡シートの加熱時のドローダウンによってシート表面の一部にケロイド状にただれた部分が存在するため、この積層発泡シートを熱成形して得た容器外面の平均粗さは、ケロイド状にただれた部分を避けて測定した。
Comparative Example 1
PSP similar to Example 1 was heat-treated in the same manner, and then the HIPS melted from the extruder was extruded to the surface of the PSP not subjected to the heat treatment, and a HIPS sheet having a thickness of 140 μm was laminated on the PSP surface. . Table 1 shows the properties of the laminated foam sheet, the sheet drawdown amount in the heating zone when the laminated foam sheet is thermoformed in the same manner as in Example 1, and the surface state of the laminated foam sheet after heating. Showed. Further, the center line average roughness on the outer surface side of the container obtained by thermoforming the laminated foam sheet was measured in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1. In addition, since there is a portion drooped in a keloid shape on a part of the sheet surface due to drawdown during heating of the laminated foam sheet in Comparative Example 1, the average roughness of the outer surface of the container obtained by thermoforming this laminated foam sheet The measurement was performed avoiding the portion drooping in keloid form.

本発明に用いられる積層発泡シートの製造例を示す工程略図である。It is process schematic which shows the manufacture example of the laminated foam sheet used for this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 スチレン系樹脂発泡シート
5 ハイインパクトポリスチレン樹脂フィルム
8 溶融状態のハイインパクトポリスチレン樹脂
9 積層発泡シート
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Styrenic resin foam sheet 5 High impact polystyrene resin film 8 Molten high impact polystyrene resin 9 Laminated foam sheet

Claims (5)

積層発泡シートを用いて熱成形されてなる容器であって、熱成形に用いられる前記積層発泡シートが、スチレン系樹脂発泡シートと、延伸されたハイインパクトポリスチレン樹脂フィルムとの間に溶融したハイインパクトポリスチレン樹脂を押出して積層形成される、スチレン系樹脂発泡シートとハイインパクトポリスチレン樹脂シートとの積層発泡シートであり、前記ハイインパクトポリスチレン樹脂シートが、前記延伸されたハイインパクトポリスチレン樹脂フィルムとハイインパクトポリスチレン樹脂層とからなる複合シートであり、前記ハイインパクトポリスチレン樹脂層がスチレン系樹脂発泡シート側に積層された積層構造を有しており、前記積層発泡シートから剥離させて測定されるハイインパクトポリスチレン樹脂シートの加熱収縮荷重の最大値が、少なくともハイインパクトポリスチレン樹脂シートの長手方向において10g/5mm幅以上であり、且つ145℃にて40秒加熱後の積層発泡シートの加熱収縮率が、スチレン系樹脂発泡シートの押出方向、幅方向のいずれにおいても0〜25%であり、前記ハイインパクトポリスチレン樹脂シートが容器の外面側に位置していることを特徴とする容器。 A high-impact container in which the laminated foam sheet used for thermoforming is melted between a styrene resin foam sheet and a stretched high-impact polystyrene resin film. A laminated foam sheet of a styrene-based resin foam sheet and a high-impact polystyrene resin sheet formed by extruding a polystyrene resin, wherein the high-impact polystyrene resin sheet is the stretched high-impact polystyrene resin film and high-impact polystyrene. A high impact polystyrene resin which is a composite sheet comprising a resin layer and has a laminated structure in which the high impact polystyrene resin layer is laminated on the styrene resin foam sheet side and is measured by peeling off the laminate foam sheet Add sheet The maximum value of the shrinkage load is at least 10 g / 5 mm width in the longitudinal direction of the high impact polystyrene resin sheet, and the heat shrinkage rate of the laminated foamed sheet after heating for 40 seconds at 145 ° C. is that of the styrene resin foamed sheet. It is 0 to 25% in both the extrusion direction and the width direction, and the high-impact polystyrene resin sheet is located on the outer surface side of the container. 前記積層発泡シートから剥離させて測定されるハイインパクトポリスチレン樹脂シートの加熱収縮荷重の最大値が、少なくともハイインパクトポリスチレン樹脂シートの長手方向において、11g/5mm幅〜20g/5mm幅であることを特徴とする請求項1記載の容器。   The maximum value of the heat shrinkage load of the high impact polystyrene resin sheet measured by peeling from the laminated foam sheet is 11 g / 5 mm width to 20 g / 5 mm width at least in the longitudinal direction of the high impact polystyrene resin sheet. The container according to claim 1. ハイインパクトポリスチレン樹脂シートが、無延伸のハイインパクトポリスチレン樹脂層と、延伸されたハイインパクトポリスチレン樹脂フィルムとの積層シートであり、且つ無延伸のハイインパクトポリスチレン樹脂層側がスチレン系樹脂発泡シート側に積層されていることを特徴とする請求項1又は2記載の容器。   The high-impact polystyrene resin sheet is a laminated sheet of an unstretched high-impact polystyrene resin layer and a stretched high-impact polystyrene resin film, and the unstretched high-impact polystyrene resin layer side is laminated on the styrene resin foam sheet side The container according to claim 1 or 2, wherein the container is formed. スチレン系樹脂発泡シートの基材樹脂がビカット軟化点105℃以下のスチレン系樹脂であることを特徴とする請求項1から3のいずれか1項に記載の容器。   The container according to any one of claims 1 to 3, wherein the base resin of the styrene resin foam sheet is a styrene resin having a Vicat softening point of 105 ° C or lower. 前記熱成形用スチレン系樹脂積層発泡シートにおけるハイインパクトポリスチレン樹脂シート表面に潤滑剤が塗布されていることを特徴とする請求項1から4のいずれか1項に記載の容器。   The container according to any one of claims 1 to 4, wherein a lubricant is applied to a surface of the high-impact polystyrene resin sheet in the styrene resin laminated foam sheet for thermoforming.
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