JP3678284B2

JP3678284B2 - Polyester resin composition

Info

Publication number: JP3678284B2
Application number: JP27604896A
Authority: JP
Inventors: 佳洋子瀧野; 治夫浅井; 信之木南; 光啓桑田; 良夫荒木
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1996-10-18
Filing date: 1996-10-18
Publication date: 2005-08-03
Anticipated expiration: 2016-10-18
Also published as: JPH10120882A

Description

【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は生産性、成形性、加工性、力学特性に優れた糸、フィルム、シ−ラント材、成形材料などへ利用されるポリエステル樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエステル系樹脂、特にポリエチレンテレフタレートは、その優れた機械的特性、耐熱性、耐薬品性、電気特性のため、繊維・フィルムとして、通常延伸処理して多くの製品に使用されている。しかしながら、例えば射出成形品としてエンジニアリングプラスチック用途に使用しようとする場合には、ポリエチレンテレフタレートは結晶化速度が遅いという問題点がある。すなわち、低温における結晶化速度が遅いため、通常、他のプラスチックを射出成形する際に用いられる金型温度１２０℃以下では、結晶化速度が不充分なため、得られる成形品はその表面と内部に結晶化度の差が生じ機械的性質、寸法安定性が不均一となり、実用に耐え得ることは極めて困難である。そのため充分な結晶化度を有する成形品を得るために、高温金型を使用する方法や、タルクなどを結晶核剤とし、いわゆる可塑剤を結晶化促進剤として添加する方法などが現在提案されている。しかしながら上記のような方法では、結晶性改良の効果は多少認められるものの、結晶化速度は遅く、結晶性もまだ不充分であるのが現状である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、結晶化速度が速く、結晶化度が高く、結晶性が優れ、かつ耐熱性が向上した熱可塑性ポリエステル樹脂組成物を提供するものであり、特に成型品内部と表面における結晶化度の差がなく低温金型での成形品の結晶化度が向上された熱可塑性ポリエステル樹脂組成物を提供することを課題とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究検討した結果、ポリエステル樹脂に対し特定のエステル系オリゴマ−を添加することにより、結晶化速度を向上させることを見出し、本発明を完成するに到った。すなわち本発明は、酸成分の６０モル％以上が芳香族ジカルボン酸であり、グリコ−ル成分の６０モル％以上が炭素数２〜８の脂肪族グリコ−ルから成るポリエステル樹脂と結晶化促進剤とを含有する組成物であって、該組成物の特性が、酸価１０KOHmg/g 以下、Tg５０℃以上であり、２８０℃でせん断速度１０¹〜１０²（sec ^-1）において、溶融粘度が４０００〜９０００ポイズであることを特徴とするポリエステル樹脂組成物および前記結晶化促進剤が、分子内にエステル結合を有し、ηsp/cが０．３dl/g未満、Tm２６０℃以下、酸価２KOHmg/g 、水酸基価５KOHmg/g 以下、熱分解量が３２０℃で８．０重量％未満、数平均分子量が３０００以下の化合物であるポリエステル樹脂組成物である。
【０００５】
本発明において用いられるポリエステル樹脂としては、芳香環を連鎖単位内に有するポリエステル樹脂で、芳香族ジカルボン酸あるいはそのエステル誘導体とジオ−ルあるいはそのエステル誘導体を主成分とする縮合反応により得られる重合体ないし共重合体である。該ポリエステル樹脂を構成する芳香族ジカルボン酸の例としては、例えばフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−2,6 −ジカルボン酸、α, β−（4 カルボキシフェノキシ）エタン、4,4 ´ジカルボキシジフェニル、5 −ナトリウムスルホイソフタル酸あるいはこれらのエステル誘導体が挙げられ、グリコ−ル成分の例としては好ましくは炭素数２〜８の脂肪族グリコ−ル、例えば、エチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、1,4 −ブタンジオ−ル、3 −メチル−1,3 −プロパンジオ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、1,5 −ペンタンジオ−ル、1,6 −ヘキサンジオ−ル、デカメチレングリコ−ル、シクロヘキサンジオ−ル、シクロヘキサンジメタノ−ル等が挙げられる。前記本発明で用いられるポリエステル樹脂の好適な具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリヘキサメチレンテレフタレ−ト、ポリエチレンナフタレートなどの芳香族ポリエステルが挙げられる。
【０００６】
次に本発明で配合される結晶化促進剤としては、芳香族多塩基酸成分、多価アルコ−ル成分、1 価アルコ−ル成分とから得られる分子内にエステル結合を有する化合物であり、ηsp/cが０．３dl/g未満、好ましくは０．２５dl/g未満、Tm２６０℃以下、好ましくは２５０℃以下、酸価２KOHmg/g 以下、好ましくは１．５KOHmg/g 以下、水酸基価５KOHmg/g 以下、好ましくは４．５KOHmg/g 以下、熱分解量が３２０℃で８．０重量％未満、好ましくは７．０重量％未満、数平均分子量が３０００以下、好ましくは２８００以下である。前記酸価が２KOHmg/g もしくは、水酸基価が５KOHmg/g より大きいとポリエステル樹脂の加水分解を引き起こしやすく、分子量の低下を招くので好ましくない。ηsp/cが０．３dl/g以上、Tm２６０℃、数平均分子量が３０００を越えると、結晶化速度が向上しないので好ましくない。また３２０℃での熱分解量（揮発減少量）が、８．０重量％より大きいと成形性、離型性、外観不良を引き起こし、さらに金型中で揮発しやすく金型の汚れを引き起こすことになるので好ましくない。
【０００７】
前記結晶化促進剤であるエステル結合を有する化合物を構成するために使用される多価アルコ−ル成分の例としては、好ましくは炭素数２〜１８の脂肪族グリコ−ル、例えば、エチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、1,4 −ブタンジオ−ル、3 −メチル−1,3 −プロパンジオ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、1,5 −ペンタンジオ−ル、1,6 −ヘキサンジオ−ル、デカメチレングリコ−ル、シクロヘキサンジオ−ル、シクロヘキサンジメタノ−ル等が挙げられる。もちろんこれらの多価アルコ−ルは、１種または２種以上の混合物で使用しても良い。
【０００８】
また前記結晶化促進剤を構成するために使用される芳香族多塩基酸成分の例としては、好ましくはカルボン酸基が２個以上の芳香族多塩基酸で、例えばフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、ビフェニルテトラカルボン酸などの2 価またはそれ以上の多塩基酸が挙げられる。もちろん、これらの二塩基酸は１種または２種以上の混合物で使用してもよい。
【０００９】
さらに前記結晶化促進剤を構成するために使用される１価アルコ−ル成分の例としては、好ましくは炭素数４〜１８の１価アルコ−ルであり、例えばブタノ−ル、ヘキサノ−ル、イソヘキサノ−ル、ヘプタノ−ル、オクタノ−ル、イソオクタノ−ル、２−エチルヘキサノ−ル、ノナノ−ル、イソノナノ−ル、2-メチルオクタノ−ル、デカノ−ル、イソデカノ−ル、ウンデカノ−ル、ドデカノ−ル、テトラデカノ−ル、ヘキサデカノ−ル、オクタデカノ−ルなどが挙げられ、これらの単独または２種以上の混合物として使用できる。
【００１０】
本発明で用いられる結晶化促進剤は、前記のエステルを構成する成分から選択され、必要とされる性能に応じて使用原料およびその使用量が選択される。また、公知の種々のエステル化法で製造することができ、例えばパラトルエンスルホン酸、リン酸などの酸触媒、テトライソプロピルチタネ−ト、テトラブチルチタネ−ト、ジブチル錫オキサイド、塩化亜鉛などの金属触媒の添加により促進されるので通常、これらの触媒の存在下、反応させるのが望ましい。また通常その反応は、１００〜２５０℃、好ましくは１３０〜２５０℃に加熱して行われる。
前記の構成よりなる結晶化促進剤の配合量は、ポリエステル樹脂１００重量部に対して０．０１〜５０重量部、好ましくは０．０５〜３０重量部、特に０．１〜２０重量部が望ましい
【００１１】
本発明のポリエステル樹脂組成物は必要であれば無機結晶核剤を添加することができる。無機結晶核剤の使用量は、成形加工の際の流動性や表面特性の点から、ポリエステル樹脂１００重量部に対して、０．０５〜５０重量部、より好ましくは０．１〜３０重量部である。
【００１２】
本発明ポリエステル樹脂組成物を得る方法としては、特に限定されるものではなく、通常の方法を採用することができる。例えばポリエステル樹脂と結晶化促進剤とを押出機、ロールミル、バンバリーミキサー等で機械的に混練することにより本発明組成物を得ることができる。なお前記以外で本発明組成物に配合する成分は結晶化促進剤と同時でも良いし、その前後で混練するような多段混練であってもよい。
【００１３】
以上かかる構成よりなる本発明ポリエステル樹脂組成物は、酸価１０KOHmg/g 以下、好ましくは５KOHmg/g 以下、Tg５０℃以上、好ましくは５５℃以上、２８０℃でせん断速度１０¹〜１０²（sec ^-1）において、溶融粘度が４０００〜９０００ポイズ、好ましくは５０００〜８０００である。
前記酸価が１０KOHmg/g を越えると、ポリエステル樹脂の分解が起こり、分子量低下をまねき、力学強度の低下となり好ましくなく、Tgが５０℃より低いと成形品の耐熱強度の低下がおこるので好ましくない。また前記溶融粘度が４０００〜９０００ポイズ以外では、溶融成形加工時の流動特性を損なうので好ましくない。
なお上記特性値は、結晶化促進剤の種類や配合量等を適宜選択することによって得ることができる。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下本発明組成物を得るための一実施態様例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
まず、テレフタル酸、1 ，4-ブタンジオ−ル、2-エチルヘキサノ−ルを、窒素ガス気流中で昇温後、オクチル錫オキサイドを添加した後、さらに昇温して水および過剰アルコ−ルを除去することによって、エステル結合を有する化合物である結晶化促進剤を製造し、一方、通常の方法で得られたポリエステル樹脂と前記結晶化促進剤とを混練機を用いて混合することにより本発明組成物を得ることができる。
得られた本発明組成物は、ポリエステル樹脂の持つ優れた物性を発揮すべく易結晶化性を高め、離型性、成形性、外観等の成形に優れるので、外観、耐衝撃性に優れたポリエステル成形品、糸、フィルム、シ−ラント材などを提供することができる。
【００１５】
【実施例】
次に、実施例、比較例を用いて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
なお熱分解量（揮発減少量）は熱重量分析（TGA ：島津製作所製）を用い、昇温スピ−ド１０℃/min（air 中）、３２０℃での重量減少量を測定し、その値を元の重量に対する百分率で示した。
【００１６】
＜結晶化促進剤のの合成＞
参考例１
1 リットル4 ツ口フラスコにテレフタル酸１７８ｇ、1 ，4-ブタンジオ−ル２３８ｇ、2-エチルヘキサノ−ル３２５ｇを仕込み、窒素ガス気流中１３０℃に昇温後、オクチル錫オキサイド０．０５ｇを添加した後、６時間で２２０℃まで昇温して水を留出した。更に過剰アルコ−ルを５mmHg減圧下で除去することによって、エステル結合を有する化合物である結晶化促進剤（ａ）４１０ｇを得た。
【００１７】
参考例２
参考例１において、2-エチルヘキサノ−ル３２５ｇの変わりに2-フェノキシエタノ−ル３３０ｇを用いた以外は全て参考例１と全く同様にして結晶化促進剤（ｂ）４１０ｇを得た。
【００１８】
参考例３
参考例１において、テレフタル酸１７８ｇの変わりに、アジピン酸１４６ｇを仕込んだ以外は全て参考例１と全く同様にして結晶化促進剤（ｃ）４００ｇを得た。
【００１９】
上記参考例１〜３で得られた結晶化促進剤（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の酸価、水酸基価、熱分解量、粘度、融点（Tm）、数平均分子量（Mn）の測定結果を以下表１に示す。
【００２０】
【表１】

【００２１】
＜本発明ポリエステル樹脂組成物の製造＞
実施例１、２、比較例１、２
攪拌つきのオートクレーブにエチレングリコールを導入して９０℃に保ち、テレフタル酸ジメチルを系内に添加してエステル交換反応を行なった後、常法により重合反応を進行させてポリエステル樹脂を得た。次いで、混練機を用いポリエステル樹脂１００重量部に表１記載の結晶化促進剤（ａ）〜（ｃ）をそれぞれ５部配合し、ペレットを得た。なお比較例２としては、前記ポリエステル樹脂に結晶化促進剤（ａ）１部配合して評価を行った。その結果を表２に示す。
【００２２】
【表２】

【００２３】
【発明の効果】
以上かかる構成よりなる本発明ポリエステル樹脂組成物は、前記表２からも明らかなように、従来公知のポリエステル樹脂に比べて成形用途において分子量低下を起こさずに、成形性が良好でかつ優れた力学特性を与えるポリエステル樹脂成形品を得ることができ、ポリエステル樹脂の成形用途である家電製品、電子部品、生活関連用品等に利用できるので、産業界に寄与すること大である。[0001]
[Technical field to which the invention belongs]
The present invention relates to a polyester resin composition used for yarns, films, sealant materials, molding materials and the like excellent in productivity, moldability, processability, and mechanical properties.
[0002]
[Prior art]
Polyester resins, especially polyethylene terephthalate, are usually used as a fiber / film for many products because of their excellent mechanical properties, heat resistance, chemical resistance, and electrical properties. However, polyethylene terephthalate has a problem that its crystallization rate is slow when it is intended to be used as an injection molded product for engineering plastics. That is, since the crystallization rate at low temperature is slow, the molded product obtained at the mold temperature of 120 ° C. or less that is usually used for injection molding of other plastics is insufficient. Differences in crystallinity occur, resulting in non-uniform mechanical properties and dimensional stability, making it extremely difficult to withstand practical use. Therefore, in order to obtain a molded article having sufficient crystallinity, a method using a high-temperature mold, a method using talc or the like as a crystal nucleating agent, and adding a so-called plasticizer as a crystallization accelerator have been proposed. Yes. However, in the above method, although the effect of improving the crystallinity is recognized to some extent, the crystallization rate is slow and the crystallinity is still insufficient.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention provides a thermoplastic polyester resin composition having a high crystallization rate, high crystallinity, excellent crystallinity, and improved heat resistance. It is an object of the present invention to provide a thermoplastic polyester resin composition in which the crystallinity of a molded product in a low-temperature mold is improved.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of diligent research and studies to solve the above problems, the present inventors have found that the addition of a specific ester oligomer to the polyester resin improves the crystallization rate, and the present invention is completed. Arrived. That is, the present invention relates to a polyester resin and a crystallization accelerator in which 60 mol% or more of the acid component is an aromatic dicarboxylic acid and 60 mol% or more of the glycol component is an aliphatic glycol having 2 to 8 carbon atoms. And the properties of the composition are an acid value of 10 KOH mg / g or less, Tg of 50 ° C. or higher, and a melt viscosity at 280 ° C. and a shear rate of 10 ¹ to 10 ² (sec ⁻¹ ). The polyester resin composition and the crystallization accelerator characterized by having 4000 to 9000 poise have an ester bond in the molecule, ηsp / c is less than 0.3 dl / g, Tm260 ° C. or less, acid value 2 KOHmg / g, a hydroxyl value of 5 KOH mg / g or less, a thermal decomposition amount of less than 8.0 wt% at 320 ° C., and a polyester resin composition having a number average molecular weight of 3000 or less.
[0005]
The polyester resin used in the present invention is a polyester resin having an aromatic ring in a chain unit, and a polymer obtained by a condensation reaction mainly comprising an aromatic dicarboxylic acid or an ester derivative thereof and a diol or an ester derivative thereof. Or a copolymer. Examples of the aromatic dicarboxylic acid constituting the polyester resin include, for example, phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, α, β- (4 carboxyphenoxy) ethane, 4,4′di Examples thereof include carboxydiphenyl, 5-sodium sulfoisophthalic acid and ester derivatives thereof. Examples of glycol components are preferably aliphatic glycols having 2 to 8 carbon atoms such as ethylene glycol and propylene glycol. 1,4-butanediol, 3-methyl-1,3-propanediol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, decamethylene glycol , Cyclohexanediol, cyclohexanediethanol and the like. Preferable specific examples of the polyester resin used in the present invention include aromatic polyesters such as polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycyclohexanedimethylene terephthalate, polyhexamethylene terephthalate, and polyethylene naphthalate. It is done.
[0006]
Next, the crystallization accelerator blended in the present invention is a compound having an ester bond in a molecule obtained from an aromatic polybasic acid component, a polyvalent alcohol component, and a monovalent alcohol component, ηsp / c is less than 0.3 dl / g, preferably less than 0.25 dl / g, Tm 260 ° C. or less, preferably 250 ° C. or less, acid value 2 KOH mg / g or less, preferably 1.5 KOH mg / g or less, hydroxyl value 5 KOH mg / g g or less, preferably 4.5 KOH mg / g or less, the amount of thermal decomposition at 320 ° C. is less than 8.0% by weight, preferably less than 7.0% by weight, and the number average molecular weight is 3000 or less, preferably 2800 or less. If the acid value is 2 KOHmg / g or the hydroxyl value is more than 5 KOHmg / g, the polyester resin is likely to be hydrolyzed, resulting in a decrease in molecular weight. If ηsp / c is 0.3 dl / g or more, Tm 260 ° C., and the number average molecular weight exceeds 3000, the crystallization speed is not improved, which is not preferable. In addition, if the thermal decomposition amount (volatilization reduction amount) at 320 ° C. is greater than 8.0% by weight, moldability, releasability, and poor appearance are caused, and it is easy to volatilize in the mold and cause mold contamination. This is not preferable.
[0007]
Examples of the polyhydric alcohol component used for constituting the compound having an ester bond as the crystallization accelerator are preferably aliphatic glycols having 2 to 18 carbon atoms such as ethylene glycol. Propylene glycol, 1,4-butanediol, 3-methyl-1,3-propanediol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, Examples include decamethylene glycol, cyclohexanediol, and cyclohexanedimethanol. Of course, these polyhydric alcohols may be used alone or in a mixture of two or more.
[0008]
Examples of the aromatic polybasic acid component used to constitute the crystallization accelerator are preferably aromatic polybasic acids having two or more carboxylic acid groups, such as phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid. And divalent or higher polybasic acids such as acid, trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid, and biphenyltetracarboxylic acid. Of course, these dibasic acids may be used alone or in a mixture of two or more.
[0009]
Further, examples of the monovalent alcohol component used for constituting the crystallization accelerator are preferably monovalent alcohols having 4 to 18 carbon atoms, such as butanol, hexanol, Isohexanol, heptanol, octanol, isooctanol, 2-ethylhexanol, nonanol, isononanol, 2-methyloctanol, decanol, isodecanol, undecanol, dodecanol , Tetradecanol, hexadecanol, octadecanol and the like, and these can be used alone or as a mixture of two or more thereof.
[0010]
The crystallization accelerator used in the present invention is selected from the components constituting the ester, and the raw materials used and the amounts used are selected according to the required performance. Further, it can be produced by various known esterification methods, for example, an acid catalyst such as p-toluenesulfonic acid and phosphoric acid, tetraisopropyl titanate, tetrabutyl titanate, dibutyltin oxide, zinc chloride, etc. In general, it is desirable to carry out the reaction in the presence of these catalysts. Usually, the reaction is carried out by heating to 100 to 250 ° C, preferably 130 to 250 ° C.
The blending amount of the crystallization accelerator having the above constitution is 0.01 to 50 parts by weight, preferably 0.05 to 30 parts by weight, and particularly preferably 0.1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyester resin. [0011]
If necessary, an inorganic crystal nucleating agent can be added to the polyester resin composition of the present invention. The amount of the inorganic crystal nucleating agent used is 0.05 to 50 parts by weight, more preferably 0.1 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyester resin, from the viewpoint of fluidity and surface characteristics during the molding process. It is.
[0012]
It does not specifically limit as a method of obtaining this invention polyester resin composition, A normal method is employable. For example, the composition of the present invention can be obtained by mechanically kneading a polyester resin and a crystallization accelerator with an extruder, a roll mill, a Banbury mixer or the like. In addition, the component mix | blended with this invention composition other than the above may be simultaneous with a crystallization accelerator, and multistage kneading | mixing before and behind that may be sufficient as it.
[0013]
The polyester resin composition of the present invention having such a structure has an acid value of 10 KOHmg / g or less, preferably 5 KOHmg / g or less, Tg of 50 ° C. or more, preferably 55 ° C. or more, preferably 280 ° C. and a shear rate of 10 ¹ to 10 ² (sec ^{− In 1} ), the melt viscosity is 4000 to 9000 poise, preferably 5000 to 8000.
If the acid value exceeds 10 KOHmg / g, the polyester resin will be decomposed, leading to a decrease in molecular weight, resulting in a decrease in mechanical strength. Unfavorably, if the Tg is lower than 50 ° C., the heat resistance of the molded product will be decreased. . If the melt viscosity is other than 4000 to 9000 poise, it is not preferable because the flow characteristics at the time of melt molding are impaired.
The characteristic value can be obtained by appropriately selecting the type and blending amount of the crystallization accelerator.
[0014]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, although the example of one embodiment for obtaining this invention composition is shown, this invention is not limited to this.
First, terephthalic acid, 1,4-butanediol, and 2-ethylhexanol were heated in a nitrogen gas stream, octyltin oxide was added, and the temperature was further increased to remove water and excess alcohol. To produce a crystallization accelerator which is a compound having an ester bond, while mixing the polyester resin obtained by a normal method and the crystallization accelerator using a kneader. You can get things.
The obtained composition of the present invention has an excellent appearance and impact resistance because it enhances easy crystallization to exhibit the excellent physical properties of the polyester resin, and is excellent in molding such as releasability, moldability and appearance. Polyester molded articles, yarns, films, sealant materials and the like can be provided.
[0015]
【Example】
Next, the present invention will be specifically described using examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.
The amount of thermal decomposition (volatilization reduction) was measured using thermogravimetric analysis (TGA: manufactured by Shimadzu Corporation), and the weight loss at 320 ° C was measured at a temperature rising speed of 10 ° C / min (in air). Was expressed as a percentage of the original weight.
[0016]
<Synthesis of crystallization accelerator>
Reference example 1
After charging 178 g of terephthalic acid, 238 g of 1,4-butanediol and 325 g of 2-ethylhexanol into a 1 liter four-necked flask, the temperature was raised to 130 ° C. in a nitrogen gas stream and 0.05 g of octyltin oxide was added. The temperature was raised to 220 ° C. in 6 hours, and water was distilled off. Further, excess alcohol was removed under reduced pressure of 5 mmHg to obtain 410 g of a crystallization accelerator (a) which is a compound having an ester bond.
[0017]
Reference example 2
In Reference Example 1, 410 g of crystallization accelerator (b) was obtained in exactly the same manner as Reference Example 1, except that 330 g of 2-phenoxyethanol was used instead of 325 g of 2-ethylhexanol.
[0018]
Reference example 3
In Reference Example 1, 400 g of crystallization accelerator (c) was obtained in exactly the same manner as Reference Example 1, except that 146 g of adipic acid was added instead of 178 g of terephthalic acid.
[0019]
The acid value, hydroxyl value, thermal decomposition amount, viscosity, melting point (Tm), and number average molecular weight (Mn) of the crystallization accelerators (a), (b), and (c) obtained in Reference Examples 1 to 3 above. The measurement results are shown in Table 1 below.
[0020]
[Table 1]

[0021]
<Production of the polyester resin composition of the present invention>
Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2
Ethylene glycol was introduced into an agitated autoclave and maintained at 90 ° C., dimethyl terephthalate was added to the system to conduct a transesterification reaction, and then a polymerization reaction was advanced by a conventional method to obtain a polyester resin. Next, using a kneader, 5 parts of each of crystallization accelerators (a) to ( c ) shown in Table 1 were blended with 100 parts by weight of the polyester resin to obtain pellets. In Comparative Example 2, the polyester resin was evaluated by blending 1 part of the crystallization accelerator (a). The results are shown in Table 2.
[0022]
[Table 2]

[0023]
【The invention's effect】
As is apparent from Table 2, the polyester resin composition of the present invention having the above-described structure has good moldability and excellent mechanical properties without causing a decrease in molecular weight in molding applications as compared with conventionally known polyester resins. Polyester resin molded products that give properties can be obtained, and can be used for home appliances, electronic parts, daily life-related products, etc., which are polyester resin molding applications, and thus contribute greatly to the industry.

Claims

60% by mole or more of the acid component is an aromatic dicarboxylic acid, and 60% by mole or more of the glycol component contains a polyester resin composed of an aliphatic glycol having 2 to 8 carbon atoms and a crystallization accelerator. The composition has properties of an acid value of 10 KOHmg / g or less, Tg of 50 ° C. or higher, a melt viscosity of 4000 to 9000 poise at a shear rate of 10 ¹ to 10 ² (sec ⁻¹ ) at 280 ° C. A polyester resin composition characterized by being.

The crystallization accelerator has an ester bond in the molecule, ηsp / c is less than 0.3 dl / g, Tm is 260 ° C. or less, acid value is 2 KOHmg / g, hydroxyl value is 5 KOHmg / g or less, and thermal decomposition is 320 ° C. The polyester resin composition according to claim 1, which is a compound having a number average molecular weight of 3000 or less and less than 8.0% by weight.