JP3663280B2 - Sunscreen cosmetics - Google Patents

Description

（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は水素またはエステル結合されたアセチル基を意味し、且つ平均して各繰り返し構造においてＲ¹〜Ｒ⁴の少なくとも２以上がアセチル基である。Ｒ⁵は水素またはアルカリ金属原子を示す。）
【０００８】
さらに、本発明は、さらに被膜剤を含有することを特徴とする前記の日焼け止め化粧料を提供するものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の構成について詳述する。
【００１０】
本発明に用いる紫外線吸収剤は、特に制限はなく、例えば、パラアミノ安息香酸 (以下 PABA と略す) 、PABAモノグリセリンエステル、N,N-ジプロポキシPABAエチルエステル、N,N-ジエトキシPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAブチルエステル、N,N-ジメチルPABA チルエステル等の安息香酸系紫外線吸収剤、ホモメンチル-N- アセチルアントラニレート等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、p-イソプロパノールフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤、オクチルシンナメート、エチル-4- イソプロピルシンナメート、メチル-2,5- ジイソプロピルシンナメート、エチル-2,4- ジイソプロピルシンナメート、メチル-2,4- ジイソプロピルシンナメート、プロピル-p- メトキシシンナメート、イソプロピル-p- メトキシシンナメート、イソアミル-p- メト キシシンナメート、オクチル-p- メトキシシンナメート(2- エチルヘキシル-p- メトキシシンナメート) 、2-エトキシエチル-p- メトキシシンナメート、シクロヘキシル-p- メトキシシンナメート、エチル- α- シアノ−β- フェニルシンナメート、2-エチルヘキシル- α- シアノ- β- フェニルシンナメート、グリセリルモノ-2- エチルヘキサノイル- ジパラメトキシシンナメート、トリメトキシ桂皮酸メチルビス（トリメチルシロキサン）シリルイソペンチル等の桂皮酸系紫外線吸収剤、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2'- ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2,2'- ジヒドロキシ-4,4'-ジメトキシベンゾフェノン、2,2',4,4'-テトラヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシ-4'-メチルベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン-5- スルホン酸塩、4-フェニルベンゾフェノン、2-エチルヘキシル-4'-フェニル- ベンゾフェノン-2- カルボキシレート、2-ヒドロキシ-4-n- オクトキシベンゾフェノン、4-ヒドロキシ-3- カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、3-(4'-メチルベンジリデン)-ｄ,1- カンファー、3-ベンジリデン-d,1- カンファー、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエステル、2-フェニル-5- メチルベンゾキサゾール、2,2'- ヒドロキシ-5- メチルフェニルベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5'-t-オクチルフェニル) ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニルベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、4-メトキシ-4'-t-ブチルジベンゾイルメタン、5-(3,3-ジメチル-2-ノルボルニリデン)-3-ペンタン-2- オン等が挙げられ、任意の一種または二種以上を用いることができる。また、目的とする製品の剤形に応じて水溶性紫外線吸収剤または油溶性紫外線吸収剤が適宜選択される。
【００１１】
本発明に用いる紫外線吸収剤の配合量は、日焼け止め化粧料全量に対して0.01〜50重量％、好ましくは、0.O5〜25重量％である。0.01重量％未満では、日焼け止め効果に乏しく、50重量％を越える配合量の紫外線防止効果は現実的に必要なく不経済である。
【００１２】
本発明に用いるアセチル化ヒアルロン酸は、ヒアルロン酸の水酸基を部分的にアセチル化した高分子化合物であり、水酸基に対するアセチル化率は特に限定されないが、下記一般式「化３」で表される繰り返し構造単位においてアセチル基の置換数が平均して２〜４のものが好ましい。
【化３】

（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は水素またはエステル結合されたアセチル基を意味し、且つ平均して各繰り返し構造においてＲ¹〜Ｒ⁴の少なくとも２以上がアセチル基である。Ｒ⁵は水素またはアルカリ金属原子を示す。）
【００１３】
アセチル化ヒアルロン酸の製造方法は、例えば、粉末状のヒアルロン酸を酢酸に分散し触媒として無水トリフルオロ酢酸を加て反応させる方法や、酢酸に分散しｐ−トルエンスルホン酸を加えさらに無水酢酸を加えて反応させる方法、あるいは無水酢酸溶媒に懸濁させ濃硫酸を加えて反応させる方法等が知られている（特開平６−９７０７号公報、特開平８−５３５０１号公報参照）。
【００１４】
本発明に用いるアセチル化ヒアルロン酸の配合量は、日焼け止め化粧料全量に対して、0.0001〜10重量％、好ましくは0.001〜5 重量％である。0.0001重量％未満では耐水性及び耐汗性の効果は発揮されず、10重量％を越えると使用性面でべたつきを生じるため好ましくない。
【００１５】
本発明においては、さらに耐水性及び耐油性を挙げるため、シリコーン樹脂、セルロース、ポリビニルアルコール、ラテックス等の皮膜剤を配合してもよく、その配合量は日焼け止め化粧料全量に対して0.01〜50重量％、好ましくは0.5〜30重量％である。0.01重量％未満では、皮膜剤の配合効果、即ち耐水性や耐油性の効果があまり顕著ではなく配合メリットが少ない。また、50重量％を越えると、皮膜剤の皮膜感が強くなり使用感が悪くなるというデメリットが生じる。
【００１６】
また、本発明の日焼け止め化粧料には、上記紫外線吸収剤とともに、紫外線散乱剤を配合してもよく、紫外線散乱剤としては、例えば、酸化チタン、微粒子酸化チタン、酸化亜鉛、微粒子酸化亜鉛、酸化鉄、微粒子酸化鉄などが挙げられる。配合量は、日焼け止め化粧料全量に対して0.01〜50重量％、好ましくは、0.O5〜25重量％の範囲で適宜決定される。
【００１７】
本発明の日焼け止め化粧料は、本発明の効果を損なわない範囲で、通常、化粧品、医薬品等に一般に用いられている各種成分、例えば、ビタミン油、レチノール、酢酸レチノール等のビタミンA類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンB2類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート等のビタミンB6類、L-アスコルビン酸、L-アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、L-アスコルビン酸-2-硫酸ナトリウム、L-アスコルビン酸リン酸エステル、DL-α-トコフェロール-L-アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンC類、パントテン酸カルシウム、D-パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンD類、ニコチン酸、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル等のニコチン酸類、α-トコフェロール、酢酸トコフェロール、ニコチン酸DL-α-トコフェロール、コハク酸DL-α-トコフェロール等のビタミンE類、ビタミンP、ビオチン等のビタミン類；液体油脂としては、アボガド油、ツバキ油、月見草油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等、固体油脂としては、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等、ロウ類としては、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、 POEラノリンアルコールエーテル、 POEラノリンアルコールアセテート、 POEコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、 POE水素添加ラノリンアルコールエーテル等、炭化水素油としては、流動パラフィン、オゾケライト、スクワレン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の油分、高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン（ベヘニン）酸、オレイン酸、12- ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等、高級アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等の直鎖アルコール、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、2-デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等の分枝鎖アルコール等、合成エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、 12-ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ-2- エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N-アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ-2- ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ-2- エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ-2- エチルヘキシル酸ペンタンエリスリトール、トリー2-エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル2-エチルヘキサノエート、2-エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、セトステアリルアルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸2-ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N-ラウロイル -L-グルタミン酸 -2-オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ-2- ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバチン酸ジ−2-エチルヘキシル、ミリスチン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-ヘキシルデシル、アジピン酸2-ヘキシルデシル、セバチン酸ジイソプロピル、コハク酸2-エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル等、シリコーンとしては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、デカメチルポリシロキサン、ドデカメチルポリシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンポリシロキサンなどの環状ポリシロキサン、シリコンゴム等、保湿剤としては、例えばポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グルセリン、1,3-ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル-12-ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、dl- ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン(EO)PO付加物、イサイヨバラ抽出物、セイヨウノキギリソウ抽出物、メリロート抽出物等、アニオン界面活性剤としては、セッケン用素地、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等の脂肪酸セッケン、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸等の高級アルキル硫酸エステル塩、POE ラウリル硫酸トリエタノールアミン、POE ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキルエーテル硫酸エステル塩、 ラウロイルサルコシンナトリウム等のN-アシルサルコシン酸、N-ミリストイル-N- メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、POE オレイルエーテルリン酸ナトリウム、POE ステアリルエーテルリン酸等のリン酸エステル塩、ジ-2- エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等のスルホコハク酸塩、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、N-ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、N-ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、N-ミリストイル-L- グルタミン酸モノナトリウム等のN-アシルグルタミン酸塩、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等の高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸化油、POE アルキルエーテルカルボン酸、POE アルキルアリルエーテルカルボン酸塩、α- オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、二級アルコール硫酸エステル塩、高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、N-パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン、カゼインナトリウム等、カチオン界面活性剤としては、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩、塩化ポリ(N,N'-ジメチル-3,5-メチレンピペリジニウム),塩化セチルピリジニウム等のアルキルピリジニウム塩、アルキル四級アンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモリホニウム塩、POE アルキルアミン、アルキルアミン塩、ポリアミン脂肪酸誘導体、アミルアルコール脂肪酸誘導体、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、両性界面活性剤としては、2-ウンデシル-N,N,N-(ヒドロキシエチルカルボキシメチル)-2-イミダゾリンナトリウム、2-ココイル−２−イミタゾリニウムヒドロキサイド-1- カルボキシエチロキシ2 ナトリウム塩等の、イミダゾリン系両性界面活性剤、2-ヘプタデシル-N- カルボキシメチル-N- ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤等、親油性非イオン界面活性剤としては、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ-2- エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ-2- エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル類、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α, α'-オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等のグリセリンポリグリセリン脂肪酸類、モノステアリン酸プロピレングリコール等のプロピレングリコール脂肪酸エステル類、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体等、親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、 POEソルビタンモノオレエート、POE-ソルビタンモノステアレート、POE-ソルビタンモノオレート、POE-ソルビタンテトラオレエート等の POEソルビタン脂肪酸エステル類、POE-ソルビットモノラウレート、POE-ソルビットモノオレエート、POE-ソルビットペンタオレエート、POE-ソルビットモノステアレート等の POEソルビット脂肪酸エステル類、POE-グリセリンモノステアレート、POE-グリセリンモノイソステアレート、POE-グリセリントリイソステアレート等の POEグリセリン脂肪酸エステル類、POE モノオレエート、POE ジステアレート、POE モノジオレエート、システアリン酸エチレングリコール等のPOE 脂肪酸エステル類、POE ラウリルエーテル、POE オレイルエーテル、POE ステアリルエーテル、POE ベヘニルエーテル、POE2-オクチルドデシルエーテル、POE コレスタノールエーテル等のPOE アルキルエーテル類、POE オクチルフェニルエーテル、POE ノニルフェニルエーテル、POE ジノニルフェニルエーテル等のPOE アルキルフェニルエーテル類、ブルロニック等のプルアロニック型類、 POE・ＰOPセチルエーテル、 POE・POP2 -デシルテトラデシルエーテル、 POE・POP モノブチルエーテル、 POE・POP 水添ラノリン、 POE・POP グリセリンエーテル等の POE・POPアルキルエーテル類、テトロニック等のテトラ POE・テトラ POPエチレンジアミン縮合物類、 POEヒマシ油、 POE硬化ヒマシ油、 POE硬化ヒマシ油モノイソステアレート、 POE硬化ヒマシ油トリイソステアレート、 POE硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、POE 硬化ヒマシ油マレイン酸等のPOE ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体、POE ソルビットミツロウ等のPOE ミツロウ・ラノリン誘導体、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等のアルカノールアミド、POE プロピレングリコール脂肪酸エステル、POE アルキルアミン、POE 脂肪酸アミド、ショ糖脂肪酸エステル、POE ノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物、アルキルエトキシジメチルアミンオキシド、トリオレイルリン酸等、エチルパラベン、ブチルパラベン等の防腐剤、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等の消炎剤、胎盤抽出物、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ローズマリー、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻、茶等の抽出物、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出物等の賦活剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、硫黄、チアントール等の抗脂漏剤、天然の水溶性高分子としては、アラアビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、無機の水溶性高分子としては、ベントナイト、ケイ酸A1Mg( ビーガム) 、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等、増粘剤としては、アラビアガム、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、ローカストビーンガム、グアーガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト等、粉末成分としては、タルク、カリオン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム、（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸（ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム）、窒化ホウ素等の無機粉末、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等の有機粉末、二酸化チタン、酸化亜鉛等の無機白色顔料、酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料、γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料黒酸化鉄、カーボンブラック、低次酸化チタン等の無機黒色系顔料、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色系顔料、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料、群青、紺青等の無機青色系顔料、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等のパール顔料、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等の金属粉末顔料、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号などのジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料、クロロフィル、β−カロリン等の天然色素等、チタンイエロー、カーサミン、紅花赤等の色剤、香料、水、アルコール等から選ばれた任意の一種または二種以上の成分を目的とする日焼け止め化粧料の剤形に応じ上記必須成分と組み合わせて常法により製造することができる。
【００１８】
本発明の日焼け止め化粧料の剤型は任意であり、溶液系、可溶化系、乳化系、粉末分散系、水−油二層系、水−油−粉末三層系等、どのような剤型でも構わない。また、本発明の製品の用途も任意であり、化粧水、乳液、クリーム、パック等のフェーシャル化粧料やファンデーション、口紅、アイシャドー等のメーキャップ化粧料などとして利用できる。
【００１９】
【実施例】
次に、本発明を実施例によってさらに詳細に説明する。なお、本発明はこれらの実施例にのみ限定されるものではない。
【００２０】

製法
A（油相）とB（水相）をそれぞれ７０℃に加熱し、完全溶解する。AにBを加えて、乳化機で乳化する。乳化物を熱交換機を用いて冷却して日焼け止めクリームを得た。
【００２１】
「比較例１：日焼け止めクリーム」
実施例１において、アセチル化ヒアルロン酸を除いた日焼け止めクリームを実施例１と同じ製法で得た。
【００２２】
実施例１および比較例１について、以下の方法及び基準で耐水性、耐汗性を評価した。結果を「表１」に示す。
【００２３】
（１）耐水性の評価
＜評価方法＞
評価専門パネル２０名により、実施例１及び比較例１の日焼け止めクリームを塗布し、３０分後に水洗を行い、以下の評価基準により耐水性の評価した。
＜評価基準＞
◎：２０名中１６名以上が耐水性良好と回答した。
○：２０名中１２名以上１６名未満が耐水性良好と回答した。
△：２０名中６名以上１２名未満が耐水性良好と回答した 。
×：２０名中６名未満が耐水性良好と回答した 。
【００２４】
（２）耐汗性の評価
＜評価方法＞
評価専門パネル２０名により、実施例１及び比較例１の日焼け止めクリームを塗布し、１時間軽く運動し、汗をかいた後に、以下の評価基準により耐汗性を評価した。
＜評価基準＞
◎：２０名中１６名以上が耐汗性良好と回答した。
○：２０名中１２名以上１６名未満が耐汗性良好と回答した。
△：２０名中６名以上１２名未満が耐汗性良好と回答した。
×：２０名中６名未満が耐汗性良好と回答した 。
【００２５】
「表１」の結果から明らかなように、本発明品は比較品に比べて、耐水性、耐汗性に優れた日焼け止め化粧料であった。
【００２６】
【表１】

【００２７】

製法
Aを７５℃に加熱して、これにBを混ぜて溶解する。Dを７５℃に加熱し完全溶解し、これにCを加え、分散機で分散する。D+CをA+Bに加えて攪拌乳化し、Fを加えた後に分散機を用い分散混合する。乳化物を熱交換機を用いて冷却して日焼け止め乳液を得た。
【００２８】

製法
Aのアルコール相をBの水相に添加し、可溶化して紫外線防止化粧水を得た。
【００２９】

製法
AをBに攪拌溶解し、Cを加えた後、分散機にて分散する。これにDを加え、攪拌し、日焼け止めヘアージェルを得た。
【００３０】

製法
Aを攪拌後、十分に混合粉砕されたBを添加しホモミキサー処理する。Cを溶解後これに加えホモミキサー処理し、日焼け止め乳化ファンデーションを得た。
【００３１】

製法
1〜9の各成分を混合粉砕したところへ、10〜14の各成分を混合したものを加えて混合攪拌し、容器に成型して固形パウダーファンデーションを得た。
【００３２】

製法
６０℃に加熱した12に13と14を分散させ、これに均一溶解した8〜11を加えて十分攪拌する。別に加熱溶解しておいた1〜7にこれを加えて十分攪拌し、さらに15〜17を加えて分散攪拌し、その後成型して口紅を得た。
【００３３】
【発明の効果】
本発明によれば、耐水性および耐汗性に優れた日焼け止め化粧料を提供できる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a sunscreen cosmetic. More specifically, the present invention relates to a sunscreen cosmetic excellent in water resistance and sweat resistance, containing an ultraviolet absorber and acetylated hyaluronic acid.
[0002]
[Prior art]
Sunscreen cosmetics such as sun-care cosmetics that contain UV absorbers are used in hot summer, so they can easily be washed away by sweat and sebum. There is a problem if it flows down.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
For this reason, methods of improving water resistance and sweat resistance by blending silicone oil and water-soluble polymers into sunscreen cosmetics have been adopted, but the water resistance and sweat resistance required for sunscreen cosmetics have been adopted. The persistence of the sexual effect was not completely satisfied.
[0004]
In view of the above-mentioned problems, the present inventors have conducted extensive research to improve the durability of the ultraviolet ray prevention effect with water resistance and sweat resistance. As a result, the ultraviolet absorber and acetylated hyaluronic acid are added. Thus, it has been found that a sunscreen cosmetic that is excellent in water resistance and sweat resistance and that has an effect of preventing ultraviolet rays can be obtained, and has completed the present invention.
[0005]
An object of this invention is to provide the sunscreen cosmetics which are excellent in water resistance and sweat resistance, and the ultraviolet-ray prevention effect lasts.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
That is, the present invention provides a sunscreen cosmetic characterized by containing an ultraviolet absorber and acetylated hyaluronic acid.
[0007]
The sunscreen makeup according to the invention is characterized in that the number of substitutions of acetyl groups in the acetylated hyaluronic acid is 2 to 4 on average in the repeating structural unit represented by the following chemical formula “Chemical Formula 2”. A fee is provided.
[Chemical formula 2]

(Wherein R ¹ , R ² , R ^Three , R ^Four Means hydrogen or an ester-linked acetyl group and, on average, R in each repeating structure ¹ ~ R ^Four At least two of these are acetyl groups. R ^Five Represents hydrogen or an alkali metal atom. )
[0008]
Furthermore, this invention provides the said sunscreen cosmetics characterized by further containing a film agent.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the configuration of the present invention will be described in detail.
[0010]
The ultraviolet absorber used in the present invention is not particularly limited. For example, paraaminobenzoic acid (hereinafter abbreviated as PABA), PABA monoglycerin ester, N, N-dipropoxy PABA ethyl ester, N, N-diethoxy PABA ethyl ester, N Benzoic acid UV absorbers such as N, N-dimethyl PABA ethyl ester, N, N-dimethyl PABA butyl ester, N, N-dimethyl PABA butyl ester, anthranilic acid UV absorbers such as homomenthyl-N-acetylanthranilate, Salicylic acid UV absorbers such as amyl salicylate, menthyl salicylate, homomenthyl salicylate, octyl salicylate, phenyl salicylate, benzyl salicylate, p-isopropanolphenyl salicylate, octylcinnamate, ethyl-4-isopropylcinnamate, methyl-2,5- Diisopropyl cinnamate, D 2,4-diisopropylcinnamate, methyl-2,4-diisopropylcinnamate, propyl-p-methoxycinnamate, isopropyl-p-methoxycinnamate, isoamyl-p-methoxycinnamate, octyl-p-methoxycinnamate (2-ethylhexyl-p-methoxycinnamate), 2-ethoxyethyl-p-methoxycinnamate, cyclohexyl-p-methoxycinnamate, ethyl-α-cyano-β-phenylcinnamate, 2-ethylhexyl-α-cyano -β-phenylcinnamate, glyceryl mono-2-ethylhexanoyl- diparamethoxycinnamate, cinnamic acid UV absorbers such as methylbis (trimethylsiloxane) silylisopentyl trimethoxycinnamate, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2 , 2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydride Xi-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenone, 2-hydroxy -4-Methoxybenzophenone-5-sulfonate, 4-phenylbenzophenone, 2-ethylhexyl-4'-phenyl-benzophenone-2-carboxylate, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 4-hydroxy-3 -Benzophenone UV absorbers such as carboxybenzophenone, 3- (4'-methylbenzylidene) -d, 1-camphor, 3-benzylidene-d, 1-camphor, urocanic acid, urocanic acid ethyl ester, 2-phenyl-5 -Methylbenzoxazole, 2,2'-hydroxy-5-methylphenylbenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenylbenzotriazole, dibenzalazine, dianisoylmethane, 4-methoxy-4'-t-butyldibenzoylmethane, 5- (3,3-dimethyl-2-norbornylidene) -3- Pentan-2-one and the like can be mentioned, and any one type or two or more types can be used. Further, a water-soluble ultraviolet absorbent or an oil-soluble ultraviolet absorbent is appropriately selected according to the dosage form of the target product.
[0011]
The compounding quantity of the ultraviolet absorber used for this invention is 0.01 to 50 weight% with respect to the total amount of sunscreen cosmetics, Preferably, it is 0.05 to 25 weight%. If it is less than 0.01% by weight, the sunscreen effect is poor, and the UV-preventing effect with a blending amount exceeding 50% by weight is practically unnecessary and uneconomical.
[0012]
The acetylated hyaluronic acid used in the present invention is a polymer compound in which the hydroxyl group of hyaluronic acid is partially acetylated, and the acetylation rate with respect to the hydroxyl group is not particularly limited, but is a repeat represented by the following general formula “Chemical Formula 3” In the structural unit, those having an average number of substitution of acetyl groups of 2 to 4 are preferred.
[Chemical 3]

(Wherein R ¹ , R ² , R ^Three , R ^Four Means hydrogen or an ester-linked acetyl group and, on average, R in each repeating structure ¹ ~ R ^Four At least two of these are acetyl groups. R ^Five Represents hydrogen or an alkali metal atom. )
[0013]
The method for producing acetylated hyaluronic acid is, for example, a method in which powdered hyaluronic acid is dispersed in acetic acid and trifluoroacetic anhydride is added as a catalyst and reacted, or p-toluenesulfonic acid is dispersed in acetic acid and acetic anhydride is further added. In addition, there are known a method of reacting, a method of suspending in acetic anhydride solvent and adding concentrated sulfuric acid to react, and the like (see JP-A-6-9707 and JP-A-8-53501).
[0014]
The amount of acetylated hyaluronic acid used in the present invention is 0.0001 to 10% by weight, preferably 0.001 to 5% by weight, based on the total amount of the sunscreen cosmetic. If it is less than 0.0001% by weight, the effects of water resistance and sweat resistance are not exhibited, and if it exceeds 10% by weight, stickiness is caused in terms of usability.
[0015]
In the present invention, in order to further increase the water resistance and oil resistance, a film agent such as silicone resin, cellulose, polyvinyl alcohol, latex and the like may be blended, and the blending amount is 0.01-50 with respect to the total amount of the sunscreen cosmetic. % By weight, preferably 0.5-30% by weight. If it is less than 0.01% by weight, the blending effect of the film agent, that is, the effects of water resistance and oil resistance are not so remarkable, and the merit of blending is small. On the other hand, if it exceeds 50% by weight, the coating agent has a strong film feeling and a bad feeling in use.
[0016]
In addition, the sunscreen cosmetic of the present invention may contain an ultraviolet scattering agent in addition to the ultraviolet absorber, and examples of the ultraviolet scattering agent include titanium oxide, fine particle titanium oxide, zinc oxide, fine particle zinc oxide, Examples thereof include iron oxide and fine particle iron oxide. The blending amount is suitably determined in the range of 0.01 to 50% by weight, preferably 0.05 to 25% by weight, based on the total amount of the sunscreen cosmetic.
[0017]
The sunscreen cosmetics of the present invention are various components generally used in cosmetics, pharmaceuticals and the like, for example, vitamin A such as vitamin oil, retinol, retinol acetate, and riboflavin within a range not impairing the effects of the present invention. Vitamin B2 such as riboflavin butyrate, flavin adenine nucleotide, vitamin B6 such as pyridoxine hydrochloride, pyridoxine dioctanoate, L-ascorbic acid, L-ascorbic acid dipalmitate, L-ascorbic acid-2-sulfate Vitamin C such as sodium, L-ascorbic acid phosphate, DL-α-tocopherol-L-ascorbic acid diester dipotassium, calcium pantothenate, D-pantothenyl alcohol, pantothenyl ethyl ether, acetyl pantothenyl ethyl ether Pantothenic acids such as ergocalcifero Vitamins such as nicotine and cholecalciferol, nicotinic acids such as nicotinic acid, nicotinamide, and benzyl nicotinate, α-tocopherol, tocopherol acetate, DL-α-tocopherol nicotinate, DL-α-tocopherol succinate, etc. Vitamin E such as Vitamin E, Vitamin P, Biotin, etc .; Liquid oils and fats include avocado oil, camellia oil, evening primrose oil, turtle oil, macadamia nut oil, corn oil, mink oil, olive oil, rapeseed oil, egg yolk oil, sesame oil, Persic oil, wheat germ oil, sasanqua oil, castor oil, flaxseed oil, safflower oil, cottonseed oil, enoy oil, soybean oil, peanut oil, teaseed oil, kaya oil, rice bran oil, cinnagiri oil, Japanese kiri oil, jojoba oil , Germ oil, triglycerin, trioctanoic acid glycerin, triisopalmitic acid glycerin, etc. as solid fat , Cacao butter, palm oil, horse tallow, hydrogenated palm oil, palm oil, beef tallow, sheep fat, hydrogenated beef tallow, palm kernel oil, pork tallow, beef bone fat, owl kernel oil, hydrogenated oil, cow leg fat, marrow, cured As waxes such as castor oil, beeswax, candelilla wax, cotton wax, carnauba wax, bayberry wax, ibota wax, whale wax, montan wax, nuka wax, lanolin, kapok wax, lanolin acetate, liquid lanolin, sugar cane wax, lanolin fatty acid isopropyl, hexyl laurate, Hydrocarbon oils such as reduced lanolin, jojoba wax, hard lanolin, shellac wax, POE lanolin alcohol ether, POE lanolin alcohol acetate, POE cholesterol ether, lanolin fatty acid polyethylene glycol, POE hydrogenated lanolin alcohol ether, etc. Oil, higher fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, 12 -As the higher alcohols such as hydroxystearic acid, undecylenic acid, tolic acid, isostearic acid, linoleic acid, linolenic acid, eicosapentaenoic acid (EPA), docosahexaenoic acid (DHA), for example, lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, Linear alcohols such as behenyl alcohol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, cetostearyl alcohol, monostearyl glycerin ether (batyl alcohol), 2-decyltetradecinol, Synthetic ester oils such as Norin alcohol, cholesterol, phytosterol, hexyldodecanol, isostearyl alcohol, octyldodecanol, and other synthetic ester oils include isopropyl myristate, cetyl octanoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, stearin Acid butyl, hexyl laurate, myristyl myristate, decyl oleate, hexyl decyl dimethyloctanoate, cetyl lactate, myristyl lactate, lanolin acetate, isocetyl stearate, isocetyl isostearate, cholesteryl 12-hydroxystearylate, di-2-ethylhexyl Ethylene glycol, dipentaerythritol fatty acid ester, N-alkyl glycol monoisostearate, neopentyl glycol dicaprate , Diisostearyl malate, glycerin di-2-heptylundecanoate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexylate, trimethylolpropane triisostearate, pentaneerythritol tetra-2-ethylhexylate, glyceryl triethyl-2-ethylhexylate , Trimethylolpropane triisostearate, cetyl 2-ethylhexanoate, 2-ethylhexyl palmitate, glyceryl trimyristate, glyceride tri-2-heptylundecanoate, castor oil fatty acid methyl ester, oleic oil, cetostearyl alcohol, Acetoglyceride, 2-heptylundecyl palmitate, diisobutyl adipate, N-lauroyl-L-glutamic acid-2-octyldodecyl ester, di-2-heptylundecyl adipate, ethyl laurate , Di-2-ethylhexyl sebacate, 2-hexyldecyl myristate, 2-hexyldecyl palmitate, 2-hexyldecyl adipate, diisopropyl sebacate, 2-ethylhexyl succinate, ethyl acetate, butyl acetate, amyl acetate Examples of silicones such as triethyl citrate include chain polysiloxanes such as dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, and methylhydrogenpolysiloxane, decamethylpolysiloxane, dodecamethylpolysiloxane, and tetramethyltetrahydrogenpolysiloxane. Examples of the moisturizing agent such as cyclic polysiloxane, silicone rubber, etc. include polyethylene glycol, propylene glycol, glycerin, 1,3-butylene glycol, hexylene glycol, xylitol, sorbitol. Maltitol, chondroitin sulfate, hyaluronic acid, mucoitin sulfate, caronic acid, atelocollagen, cholesteryl-12-hydroxystearate, sodium lactate, bile salt, dl-pyrrolidone carboxylate, short-chain soluble collagen, diglycerin (EO) PO Additives, Isaiyobara extract, Achillea millefactus extract, Merirot extract, etc. Anionic surfactants include soap base, fatty acid soap such as sodium laurate, sodium palmitate, sodium lauryl sulfate, lauryl sulfate, etc. Higher alkyl sulfates, alkyl ether sulfates such as POE lauryl sulfate triethanolamine, POE sodium lauryl sulfate, N-acyl sarcosine acids such as sodium lauroyl sarcosine, N-myristoyl-N-methyl taurine sodium , Coconut oil fatty acid methyl tauride sodium, higher fatty acid amide sulfonates such as sodium lauryl methyl tauride, POE oleyl ether sodium phosphate, phosphate ester salts such as POE stearyl ether phosphoric acid, di-2-ethylhexyl sulfosuccinic acid Sodium, monolauroyl monoethanolamide polyoxyethylene sodium sulfosuccinate, sulfosuccinates such as sodium lauryl polypropylene glycol sulfosuccinate, linear dodecyl benzene sulfonate sodium, linear dodecyl benzene sulfonate triethanolamine, alkyl benzene such as linear dodecyl benzene sulfonate Sulfonates, monosodium N-lauroyl glutamate, disodium N-stearoyl glutamate, N-myristoyl-L-glutami N-acyl glutamate such as monosodium acid, higher fatty acid ester sulfate such as hydrogenated coconut oil fatty acid sodium glycerol sulfate, sulfated oil such as funnel oil, POE alkyl ether carboxylic acid, POE alkyl allyl ether carboxylate, α -Olefin sulfonate, higher fatty acid ester sulfonate, secondary alcohol sulfate ester salt, higher fatty acid alkylolamide sulfate ester salt, lauroyl monoethanolamide sodium succinate, N-palmitoyl aspartate ditriethanolamine, sodium caseinate, etc. Cationic surfactants include stearyltrimethylammonium chloride, alkyltrimethylammonium salts such as lauryltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride dialkyldimethylan. Aluminum salts, alkyl pyridinium salts such as poly (N, N'-dimethyl-3,5-methylenepiperidinium chloride), cetyl pyridinium chloride, alkyl quaternary ammonium salts, alkyl dimethyl benzyl ammonium salts, alkyl isoquinolinium salts , Dialkyl morpholinium salts, POE alkylamines, alkylamine salts, polyamine fatty acid derivatives, amyl alcohol fatty acid derivatives, benzalkonium chloride, benzethonium chloride, amphoteric surfactants include 2-undecyl-N, N, N- ( Hydroxyethylcarboxymethyl) -2-imidazoline sodium, 2-cocoyl-2-imidazolinium hydroxide-1-carboxyethyloxy disodium salt, imidazoline amphoteric surfactant, 2-heptadecyl-N-carboxymethyl -N-Hydroxyethylimidazolinium betaine, lauryl di Examples of lipophilic nonionic surfactants such as betaine surfactants such as tilaminoacetic acid betaine, alkylbetaine, amide betaine and sulfobetaine include sorbitan monooleate, sorbitan monoisostearate, sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmi Sorbitan fatty acid esters such as tate, sorbitan monostearate, sorbitan sesquioleate, sorbitan trioleate, diglycerol sorbitan penta-2-ethylhexylate, diglycerol sorbitan tetra-2-ethylhexylate, mono cottonseed oil fatty acid glycerin, glycerin monoerucate Glycerin polyg such as glyceryl sesquioleate, glyceryl monostearate, glycerin α, α'-oleic acid pyroglutamate, glyceryl monostearate malate Examples of hydrophilic nonionic surfactants such as serine fatty acids, propylene glycol fatty acid esters such as propylene glycol monostearate, hydrogenated castor oil derivative, glycerin alkyl ether, polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer, etc. POE sorbitan fatty acid esters such as POE sorbitan monooleate, POE-sorbitan monostearate, POE-sorbitan monooleate, POE-sorbitan tetraoleate, POE-sorbit monolaurate, POE-sorbite monooleate, POE-sorbit POE glycerin fatty acid esters such as pentaoleate, POE sorbite fatty acid esters such as POE-sorbitol monostearate, POE-glycerin monostearate, POE-glycerin monoisostearate, POE-glycerin triisostearate POE monooleate, POE distearate, POE monodiolate, POE fatty acid esters such as ethylene glycol stearate, POE lauryl ether, POE oleyl ether, POE stearyl ether, POE behenyl ether, POE2-octyldodecyl ether, POE cholestanol ether, etc. POE alkyl ethers, POE octylphenyl ether, POE nonylphenyl ether, POE alkylphenyl ethers such as POE dinonylphenyl ether, pluronic type such as brulon, POE / POP cetyl ether, POE / POP2-decyltetradecyl ether POE / POP monobutyl ether, POE / POP hydrogenated lanolin, POE / POP glycerin ether and other POE / POP alkyl ethers, Tetronic etc. tetra POE / tetra POP ethylenediamine condensates, POE POE castor oils such as castor oil, POE hydrogenated castor oil, POE hydrogenated castor oil monoisostearate, POE hydrogenated castor oil triisostearate, POE hydrogenated castor oil monopyroglutamic acid monoisostearic acid diester, POE hydrogenated castor oil maleic acid, etc. Castor oil derivatives, POE beeswax and lanolin derivatives such as POE sorbite beeswax, alkanolamides such as coconut oil fatty acid diethanolamide, lauric acid monoethanolamide, fatty acid isopropanolamide, POE propylene glycol fatty acid ester, POE alkylamine, POE fatty acid amide, Sugar fatty acid ester, POE nonylphenyl formaldehyde condensate, alkylethoxydimethylamine oxide, trioleyl phosphate, etc., preservatives such as ethyl paraben and butyl paraben, glycyrrhizic acid derivatives, glycy Retinoic acid derivative, salicylic acid derivative, anti-inflammatory agent such as hinokitiol, zinc oxide, allantoin, whitening agent such as placenta extract, glutathione, yukinoshita extract, oak, auren, shikon, peonies, assembly, birch, sage, loquat, carrot, Aloe, mallow, iris, grape, yokoinin, loofah, lily, saffron, nematode, ginger, hypericum, onionis, rosemary, garlic, capsicum, chimpi, toki, seaweed, tea extract, royal jelly, photosensitizer, cholesterol Derivatives, activators such as calf blood extract, nonyl acid wallenyl amide, nicotinic acid benzyl ester, nicotinic acid β-butoxyethyl ester, capsaicin, gingerone, cantalis tincture, ictamol, caffeine, tannic acid, α-bo Neol, tocopherol nicotinate, inositol hexanicotinate, cyclandrate, cinnarizine, trazoline, acetylcholine, verapamil, cephalanthin, γ-oryzanol and other blood circulation promoters, sulfur, thianthol and other antiseborrheic agents, natural water-soluble polymers As plant materials such as arabia gum, tragacanth gum, galactan, guar gum, carob gum, caraya gum, carrageenan, pectin, agar, quince seed (malmello), arge colloid (gasso extract), starch (rice, corn, potato, wheat), glycyrrhizic acid, etc. Polymers, microbial polymers such as xanthan gum, dextran, succinoglucan and pullulan, animal polymers such as collagen, casein, albumin and gelatin, inorganic water-soluble polymers For example, bentonite, silicic acid A1Mg (vee gum), laponite, hectorite, silicic anhydride, etc., thickeners include gum arabic, karaya gum, tragacanth gum, carob gum, quince seed (malmello), casein, dextrin, gelatin, Sodium pectinate, sodium alginate, locust bean gum, guar gum, tamarint gum, dialkyldimethylammonium sulfate, xanthan gum, magnesium aluminum silicate, bentonite, hectorite, etc. Powder components include talc, carion, mica, sericite (sericite) ), Muscovite, phlogopite, synthetic mica, saucite, biotite, lithia mica, permiculite, magnesium carbonate, calcium carbonate, aluminum silicate, barium silicate, calcium silicate, magnesium silicate Strontium silicate, metal tungstate, magnesium, silica, zeolite, barium sulfate, calcined calcium sulfate, (calcined gypsum), calcium phosphate, fluorine apatite, hydroxyapatite, ceramic powder, metal soap (zinc myristate, calcium palmitate) , Aluminum stearate), inorganic powder such as boron nitride, polyamide resin powder (nylon powder), polyethylene powder, polymethyl methacrylate powder, polystyrene powder, copolymer resin powder of styrene and acrylic acid, benzoguanamine resin powder, poly IV Organic powders such as ethylene fluoride powder and cellulose powder, inorganic white pigments such as titanium dioxide and zinc oxide, inorganic red pigments such as iron oxide (Bengara) and iron titanate, inorganic brown pigments such as γ-iron oxide, Yellow iron oxide, ocher Inorganic yellow pigments Inorganic black pigments such as black iron oxide, carbon black, low-order titanium oxide, inorganic purple pigments such as mango violet and cobalt violet, inorganic green pigments such as chromium oxide, chromium hydroxide and cobalt titanate Pigments, inorganic blue pigments such as ultramarine and bitumen, titanium oxide coated mica, titanium oxide coated bismuth oxychloride, titanium oxide coated talc, colored titanium oxide coated mica, bismuth oxychloride, pearl pigments such as fish scale foil, aluminum powder, copper Metal powder pigments such as powder, red 201, red 202, red 204, red 205, red 220, red 226, red 228, red 405, orange 203, orange 204, yellow 205 Organic pigments such as yellow 401 and blue 404, red 3 Red 104, Red 106, Red 227, Red 230, Red 401, Red 505, Orange 205, Yellow 4, Yellow 5, Yellow 202, Yellow 203, Green 3 and Blue 1 Any kind selected from organic pigments such as zirconium, barium or aluminum lakes, natural pigments such as chlorophyll, β-caroline, etc., colorants such as titanium yellow, carsamine, safflower red, fragrance, water, alcohol, etc. Or it can manufacture by a conventional method combining with the said essential component according to the dosage form of the sunscreen cosmetics aiming at 2 or more types of components.
[0018]
The dosage form of the sunscreen cosmetic of the present invention is arbitrary, and any agent such as a solution system, a solubilization system, an emulsification system, a powder dispersion system, a water-oil two-layer system, a water-oil-powder three-layer system, etc. It does not matter if it is a mold. Moreover, the use of the product of the present invention is also arbitrary, and it can be used as a facial cosmetic such as lotion, milky lotion, cream or pack, or a makeup cosmetic such as foundation, lipstick or eye shadow.
[0019]
【Example】
Next, the present invention will be described in further detail with reference to examples. In addition, this invention is not limited only to these Examples.
[0020]

Manufacturing method
A (oil phase) and B (aqueous phase) are each heated to 70 ° C. and completely dissolved. Add B to A and emulsify with an emulsifier. The emulsion was cooled using a heat exchanger to obtain a sunscreen cream.
[0021]
“Comparative Example 1: Sunscreen Cream”
In Example 1, a sunscreen cream excluding acetylated hyaluronic acid was obtained in the same manner as in Example 1.
[0022]
About Example 1 and Comparative Example 1, water resistance and sweat resistance were evaluated by the following methods and standards. The results are shown in “Table 1”.
[0023]
(1) Evaluation of water resistance
<Evaluation method>
The sunscreen cream of Example 1 and Comparative Example 1 was applied by 20 evaluation specialist panels, washed with water 30 minutes later, and water resistance was evaluated according to the following evaluation criteria.
<Evaluation criteria>
A: 16 or more out of 20 responded that the water resistance was good.
A: 12 to 20 out of 20 responded that the water resistance was good.
Δ: 6 to less than 12 out of 20 responded that the water resistance was good.
X: Less than 6 out of 20 responded that the water resistance was good.
[0024]
(2) Evaluation of sweat resistance
<Evaluation method>
Twenty evaluation specialist panels applied the sunscreen creams of Example 1 and Comparative Example 1 and exercised lightly for 1 hour. After sweating, the sweat resistance was evaluated according to the following evaluation criteria.
<Evaluation criteria>
A: 16 or more of 20 responded that they had good sweat resistance.
A: 12 to 20 out of 20 responded that sweat resistance was good.
Δ: Among 20 people, 6 or more and less than 12 answered that sweat resistance was good.
X: Less than 6 out of 20 responded that sweat resistance was good.
[0025]
As is apparent from the results of “Table 1”, the product of the present invention was a sunscreen cosmetic excellent in water resistance and sweat resistance as compared with the comparative product.
[0026]
[Table 1]

[0027]

Manufacturing method
A is heated to 75 ° C., and B is mixed and dissolved therein. D is heated to 75 ° C. and completely dissolved, and C is added thereto and dispersed with a disperser. D + C is added to A + B and emulsified with stirring. After F is added, the mixture is dispersed and mixed using a disperser. The emulsion was cooled using a heat exchanger to obtain a sunscreen emulsion.
[0028]

Manufacturing method
The alcohol phase of A was added to the aqueous phase of B and solubilized to obtain an anti-UV lotion.
[0029]

Manufacturing method
A is stirred and dissolved in B. After C is added, the mixture is dispersed with a disperser. D was added thereto and stirred to obtain a sunscreen hair gel.
[0030]

Manufacturing method
After stirring A, add sufficiently mixed and pulverized B and treat with homomixer. After dissolving C, the mixture was treated with a homomixer to obtain a sunscreen emulsified foundation.
[0031]

Manufacturing method
What mixed each component of 1-9 was mixed and pulverized, and what mixed each component of 10-14 was added, mixed and stirred, and it shape | molded in the container, and obtained the solid powder foundation.
[0032]

Manufacturing method
Disperse 13 and 14 in 12 heated to 60 ° C., add 8 to 11 uniformly dissolved therein, and stir well. Separately, this was added to 1 to 7 which had been heated and dissolved, and the mixture was sufficiently stirred. Further, 15 to 17 was added and dispersed and stirred, and then molded to obtain a lipstick.
[0033]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the sunscreen cosmetics excellent in water resistance and sweat resistance can be provided.

Claims (3)

A sunscreen cosmetic comprising an ultraviolet absorber and acetylated hyaluronic acid. 2. The sunscreen cosmetic according to claim 1, wherein the number of substitutions of acetyl groups in the acetylated hyaluronic acid is 2 to 4 on average in a repeating structural unit represented by the following chemical formula “Chemical Formula 1”.

(Wherein R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ represent hydrogen or an ester-linked acetyl group, and on average, at least two of R ^{1 to} R ⁴ are acetyl groups in each repeating structure. R ⁵ represents hydrogen or an alkali metal atom.   The sunscreen cosmetic according to claim 1 or 2, further comprising a film agent.