JP3653947B2 - Anti-stain rust prevention oil composition - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、金属に切削、研削、プレス、研磨など種々の加工を施した後に、その加工品に対して使用したとき、加工油が混入しても、ステイン防止性能および錆び止め性能が損なわれずに確保できる、ステイン防止錆び止め油組成物に関する。 ここで「ステイン」は、金属の表面にみられる、主に黒色の変色現象をいう。
【0002】
【従来の技術】
金属の加工に当って、多くの場合、切削油、研削油、プレス油など、加工の種類に応じてさまざまな加工油を使用する。 通常これらの加工油には、油性向上剤、極圧性向上剤などの添加剤が添加されているし、加工に伴って金属の粉末が発生することもある。 加工後の部品にこのような添加剤や金属粉末が付着していると、錆が発生しやすくなる。 そこで、金属粉末を除去し、防錆性能を確保する目的で、加工後に、低粘度の防錆油を適用することが行われている。
【0003】
しかし、金属加工油が錆び止め油に混入することは避けがたく、しばしば錆び止め油を新油に交換したり、加工後に予備洗浄ラインを設置して金属加工油を除去したりする必要があった。
【0004】
頻繁に錆び止め油を新油に交換するとなると、コストが上昇することはもちろんであり、また、交換時にはラインの停止を余儀なくされるから、生産性にも影響がある。 予備洗浄のラインを設ければラインを停止しなくて済むが、それには設備費を要するのはもちろんのこと、場所の確保、メンテナンスの必要など、新たな問題が発生する。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記のような従来技術の問題にかんがみ、金属の加工を行なっている現行のラインをそのまま使用することを前提として、切削油などの加工油の混入があってもステイン防止性能と錆び止め性能が損なわれず、従って防錆油を新油に交換する回数を低減することが可能であり、結果としてコストの低減と生産性向上に寄与することができる、低粘度の、洗浄油を兼ねたステイン防止錆び止め油組成物を提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成する本発明のステイン防止錆び止め油組成物は、下記の四成分からなる:
(A)アルケニルこはく酸イミドまたはその誘導体:1〜30質量%、
(B)芳香族スルホン酸塩、部分エステルまたは部分エステルの塩から選んだ1種または2種以上:0.5〜30質量%、
(C)アミノアルコール類:0.1〜20重量%、および
(D)基油:20〜98.4質量%。
【0007】
【発明の実施形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【0008】
本発明のステイン防止錆び止め油組成物を構成する、A成分のアルケニルこはく酸イミドまたはその誘導体は、下式[1]で表されるモノタイプ、または下式[2]で表されるビスタイプの構造をもつものである。 窒素含有量が0.5〜3質量%が好ましい。 より好ましいのは、窒素含有量0.7〜2.5質量%のものである。 窒素含有量が0.5質量%に満たないとステイン防止性能が十分でなく、また、3質量%を超えても効果の向上は見られない。
【0009】
【化1】

Figure 0003653947
【0010】
【化2】
Figure 0003653947
【0011】
上記式[1]、[2]において、Rは、ポリブテニル基を表す。 好ましいものは、平均分子量が900〜6000、好ましくは、1500〜3000のものである。 平均分子量が900未満であるとステイン防止性能が不十分であり、6000を超えると水分離性が低下して、いずれも好ましくない。 R1 は、炭素数2〜5の2価の飽和脂肪族炭化水素を表し、nは1〜10の整数である。
【0012】
上記のこはく酸イミドは、一般には、ポリブテンと無水マレイン酸との反応で得られるポリブテニルこはく酸無水物を、さらにポリアミンと反応させることによって得られる。
【0013】
ポリブテニルこはく酸無水物と反応させるポリアミンの例としては、単一ジアミン類、たとえばエチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミンおよびペンチレンジアミンなど、および、ポリアルキレンポリアミン類、たとえばジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジメチルエチレントリアミン、ジブチレントリアミン、トリブチレンテトラミン、ペンタペンチレンヘキサミンなどが挙げられる。
【0014】
本発明では、アルケニルこはく酸イミドとして、その誘導体も使用することができる。 アルケニルこはく酸イミド誘導体の例としては、特公昭42−8013号、特公昭42−8014号、特開昭51−52381号、特開昭51−130408号に開示されているような、アルケニルこはく酸イミドのホウ素化合物誘導体、有機ホスホネート誘導体、あるいはアルケニルこはく酸イミドをアルデヒド、ケトン、カルボン酸、スルホン酸、アルキレンオキシド、イオウ、多価アルコールなどと反応させて得たアルケニルこはく酸イミド誘導体が挙げられる。
【0015】
上記アルケニルこはく酸イミドまたはその誘導体は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を混合して使用してもかまわない。
【0016】
本発明のステイン防止錆び止め油組成物を構成するB成分は、前述したように、芳香族スルホン酸塩、部分エステルまたは部分エステルの塩から選ばれるものである。
【0017】
芳香族スルホン酸塩は、石油系基油留分中の芳香族炭化水素成分をスルホン化して得られる石油系スルホン酸や、ジノニルナフタレンスルホン酸およびアルキルベンゼンスルホン酸のような合成スルホン酸の、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩である。 塩を構成する金属としては、Na,Ca,Ba,Mg,Znなどがあげられる。 この種のスルホン酸塩の一般的なものは塩基性を示さず、したがって「中性スルホネート」と呼ばれている。 これに対し、このような中性スルホネートに、金属の水酸化物、酸化物または炭酸塩を過剰に含有させて塩基性を付与させたものが、「塩基性スルホネート」である。 B成分の材料としては、中性のスルホネートでも塩基性のスルホネートでもよく、とくに制限はない。
【0018】
スルホネートは、1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 中性のスルホネートと塩基性のスルホネートとを併用することも、もちろん差し支えない。 使用する塩基性スルホネートの塩基価(JIS K 2501)についても、別段の限定はない。
【0019】
B成分のひとつである部分エステルは、多価アルコールの部分エステル、すなわち多価アルコールのヒドロキシル基の一部をカルボン酸でエステル化した部分エステルである。
【0020】
具体的には、ソルビトール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、しょ糖、グリセリンなどの多価アルコールと、オレイン酸、ラウリル酸などのカルボン酸との反応から得られるものである。 好ましい部分エステルとしては、ソルビトールまたはペンタエリスリトールとオレイン酸との反応から得られる、ソルビタン・モノオレエートまたはペンタエリスリット・モノオレエートが挙げられる。
【0021】
いま一つのB成分である部分エステルの塩としての酸化ワックス部分エステル金属塩は、石油留分の精製時に得られるパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタムなどを酸化することによってカルボキシル基を導入した酸化ワックスに、低級ないし高級アルコールを作用させてカルボキシル基の一部をエステル化したものを原料とし、これにアルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩基を反応させて、残りのカルボキシル基の大部分を中和して得たものである。 適切な金属量は2〜10質量%、好ましくは2〜6質量%である。 若干の酸性基が残存して、中和滴定においてアルカリを消費するものが有用であって、その度合いは、全酸価にして2〜10mg/KOHの範囲にあるものが適切である。 全酸価が2mg/KOH未満では所期の防錆効果が得られず、一方、10mg/KOHを超えても、それ以上は防錆効果の向上が認められない。 好ましい酸価の範囲は、2〜6mg/KOHである。 酸化ワックスの部分エステル金属塩は、バリウムやカルシウムなどの塩を、それぞれ単独に、または組み合わせて用いることができる。
【0022】
上記芳香族スルホン酸塩ならびに部分エステルは、本発明のステイン防止錆び止め油組成物を構成するB成分としては、1種単独で使用することもできるし、2種以上を組み合わせて使用しすることもできる。
【0023】
本発明で使用するC成分のアミノアルコール類としては、二級アミンのアミノアルコール、三級アミンのアミノアルコールが好適である。
【0024】
二級アミンのアミノアルコールは、下式で表されるものである。
【0025】
【化3】
Figure 0003653947
【0026】
【化4】
Figure 0003653947
【0027】
上記式におけるR1 は、直鎖状または分枝鎖状のアルキル基であって、炭素数が1〜6、好ましくは、2〜4のものである。 炭素数が6を超えると、ステイン防止性能が低下するため好ましくない。 また、nおよびmは、1〜6の整数であり、好ましくは2〜4である。 n,mが6を超えると、ステイン防止性能が低下するため好ましくない。 −(CH2)n−および−(CH2)m−で表されるアルキレン基は、直鎖状、分枝鎖状のどちらでもよい。
【0028】
上記二級アミンのアミノアルコールの具体例としては、N−メチルエタノールアミン、N−エチルエタノールアミン、N−n−ブチルエタノールアミン、N−t−ブチルエタノールアミン、N−(β−アミノエチル)エタノールアミン、N−(β−アミノエチル)イソプロパノールアミンなどが挙げられる。
【0029】
三級アミンのアミノアルコールは、下式で表されるものである。
【0030】
【化5】
Figure 0003653947
【0031】
【化6】
Figure 0003653947
【0032】
上記一般式のR1,R2は、直鎖状または分枝鎖状のアルキル基であり、炭素数が1〜6、好ましくは2〜4のものである。 炭素数が6を超えると、ステイン防止性能が低下するため好ましくない。 式中、nおよびmは1〜6の整数であり、好ましくは2〜4である。 n,mが6を超えるとステイン防止性能が低下するため好ましくない。 −(CH2)n−および−(CH2)m−で表されるアルキレン基は、直鎖状、分枝鎖状のどちらでもよい。
【0033】
上記三級アミンのアミノアルコールの具体例としては、N,N−ジメチルエタノールアミン、N,N−ジエチルエタノールアミン、N,N−ジブチルエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、N−n−ブチルジエタノールアミン、N−t−ブチルジエタノールアミン、N,N−ジエチルイソプロパノールアミンなどが挙げられる。
【0034】
上記のアミノアルコールは、1種単独で用いてもよいし、2種以上を混合して使用してもかまわない。
【0035】
上記したA成分、B成分およびC成分を添加する基材となるD成分としては、従来から防錆油の基油として使用されているもの、たとえばパラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油などの各種鉱油、具体的には、灯油、軽油、スピンドル油、マシン油、タービン油、モーター油などの高度精製基油から選んだものを使用すればよい。 基油の粘度は、通常、40℃において0.5〜20mm2/s であることが好ましい。
【0036】
これらの基油もまた、1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0037】
本発明のステイン防止錆び止め油組成物において、A成分のアルケニルこはく酸イミドまたはその誘導体は、1〜30質量%、好ましくは2〜15質量%を占める。 添加量が1質量%未満では、ステイン防止性の効果が得られず、30質量%を超えて添加しても、それ以上のステイン防止性能効果の向上は望めない。
【0038】
B成分のスルホネート類、エステル類は、0.5〜30質量%、好ましくは1〜15質量%を占めるように配合する。 このスルホネート類、エステル類の配合量が0.5質量%未満では錆び止め効果が得られず、30質量%を超えて添加しても、それ以上の錆び止め効果は期待できない。
【0039】
C成分のアミノアルコールは、0.1〜20質量%、好ましくは0.5〜10質量%を占める。 このアミノアルコールが0.1質量%未満では、ステイン防止の効果が得られず、20質量%以上添加してもステイン防止効果のそれ以上の向上は見られない。
【0040】
D成分の基油は、50〜98.9質量%、好ましくは75〜97.5質量%を占める。
【0041】
本発明のステイン防止錆び止め油組成物には、必要に応じて上記A〜D成分以外の成分、たとえばフェノール系、アミン系などの酸化防止剤、シリコーン系、フッ素系などの消泡剤、ベンゾトリアゾール、ベンゾトリアゾールの誘導体などの腐食防止剤の類を添加することができる。 これらの成分の添加量は、本発明のステイン防止錆び止め油組成物の性能を損なわない範囲で、適宜選定すればよい。 本発明のステイン防止錆び止め油組成物の調製は、上記した各成分を所定量、適宜の手順で混合することにより行なうことができる。 混合の順序も任意である。
【0042】
【実施例】
次に、本発明を実施例および比較例により、さらに具体的に説明する。 ただし本発明は、これらの例によって何ら制限されるものではない。
【0043】
実施例および比較例では、D成分である基油に対し、必須の添加成分であるA成分、B成分およびC成分を配合してステイン防止錆び止め油組成物を調製し、それぞれのステイン防止性能および錆び止め性能を評価した。 各実施例、各比較例のステイン防止錆び止め油組成物の調製に用いたA成分、B成分、C成分およびD成分とその略号表示は、それぞれつぎのとおりである。
【0044】
(A成分)アルケニルこはく酸イミド
A−1:ブテニル基の平均分子量が約1500のモノタイプのアルケニルこはく酸イミドで、窒素含有量が2.1%のもの
A−2:ブテニル基の平均分子量が約2500のビスタイプのアルケニルこはく酸イミドで、窒素含有量が1.6%のもの
(B成分)
B−1:(芳香族スルホン酸塩) 中性スルホネートとして、ジノニルナフタレンスルホン酸バリウム中性塩(全塩基価1.4mgKOH/g)
B−2:(芳香族スルホン酸塩) 塩基性スルホネートとして、ジノニルナフタレンスルホン酸バリウム塩基性塩(全塩基価55mgKOH/g)
B−3:(部分エステル類) ソルビタンモノオレエート
B−4:酸化ワックスのバリウム塩部分エステル(Ba4%、全酸価4.0)
(C成分)アミノアルコール
C−1:(二級アミンのアミノアルコール) N−(β−アミノエチル)エタノールアミン
C−2:(同上)N−n−ブチルエタノールアミン
C−3:(三級アミンのアミノアルコール) N−N−ジブチルエタノールアミン
(D成分)
基 油:高度精製されたパラフィン系鉱油。 40℃における粘度が3mm2/s。
【0045】
(評価方法)
ステイン防止性能の評価試験は、つぎのようにして行なう。 まず、60mm×80mm×1.2mmのSPCC鋼板を、#240のサンドペーパーで長辺方向に均一に研摩する。 この鋼板を、ミネラルスピリット溶液中で、ガーゼで軽くこすり、試験片に付着しているゴミやホコリを洗い落としたうえで、温風乾燥する。その後、直ちに、別に用意した沸騰メタノール中に1分間以上浸漬した後、温風乾燥する。 このようにして清浄にした冷延鋼板を、切削油(塩素3%、イオウ分1%含有)に浸漬した後、錆び止め油に浸漬し、5枚を重ねてWクリップで固定する。 これを50℃×95%RHの恒温槽内で水平に保持して、1週間放置する。 その後、鋼板の合わせ面に発生する黒色の変色(ステイン)の発生状態を、下記の基準で判定する。
【0046】
◎:ステイン発生なし
○:ステイン発生面積5%未満
△:ステイン発生面積5%以上〜20%未満
×:ステイン発生面積20%以上
また、錆び止め性能の評価方法は、つぎのとおりである。 ステイン防止性能の評価と同様に、60mm×80mm×1.2mmのSPCC鋼板を、#240のサンドペーパーで長辺方向に均一に研摩する。 この鋼板をミネラルスピリット溶液中でガーゼで軽くこすりながら、試験片に付着しているごみ、ほこりなどを洗い落とし、温風乾燥する。 その後、直ちに、別に用意した沸騰メタノール中に1分間以上浸漬した後、温風乾燥する。 このようにして清浄にした冷延鋼板を錆び止め油に浸漬し、24時間後に油切りをする。 これを50℃×95%RHの恒温槽に、3週間放置する。 その後、鋼板の表面に発生した錆びの状態を、下記の基準で判定する。
【0047】
◎:錆び発生なし
○:錆び発生面積5%未満
△:錆び発生面積5%以上〜20%未満
×:錆び発生面積20%以上
[実施例 1〜12]
A成分、B成分、C成分およびD成分を、表1に掲げる割合(質量%)で配合して、本発明のステイン防止錆び止め油組成物を調製した。 それらの錆び止め油組成物についてステイン防止性能および錆び止め性能を評価した結果を、表2に示した。
【0048】
Figure 0003653947
[比較例 1〜6]
A成分、B成分、C成分およびD成分を表3に掲げる割合(質量%)で配合して、油組成物を調製した。 それらの油組成物のステイン防止性能および錆び止め性能を評価し、その結果を表4に示した。
【0049】
Figure 0003653947
【0050】
【発明の効果】
本発明のステイン防止錆び止め油組成物は、切削油のような加工油等が混入しても、そのステイン防止性能と錆び止め性能の両方を確保することができる。 したがって本発明のステイン防止錆び止め油組成物を使用すれば、金属を種々の加工法により加工した後の防錆が、単に防錆油を適用するだけで可能になる。 加工油の洗浄除去のための設備を特別に設ける必要はなく、防錆油を頻繁に交換する必要もないから、この組成物は、実用上きわめて有用なステイン防止錆び止め油組成物である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention does not impair the stain prevention performance and rust prevention performance even if processing oil is mixed when used on the processed product after various processing such as cutting, grinding, pressing, and polishing. The present invention relates to a stain-preventing rust-preventing oil composition that can be secured. Here, “stain” refers to a black discoloration phenomenon found on the metal surface.
[0002]
[Prior art]
In processing metals, various processing oils are often used depending on the type of processing, such as cutting oil, grinding oil, and press oil. Usually, additives such as oiliness improvers and extreme pressure improvers are added to these processing oils, and metal powder may be generated during processing. When such an additive or metal powder adheres to a processed part, rust is likely to occur. Therefore, for the purpose of removing metal powder and ensuring rust prevention performance, applying a low viscosity rust prevention oil after processing is performed.
[0003]
However, it is inevitable that metal processing oil is mixed into rust prevention oil, and it is often necessary to replace rust prevention oil with new oil or install a pre-cleaning line after processing to remove metal processing oil. It was.
[0004]
If the anti-rust oil is frequently replaced with new oil, not only will the cost increase, but the line will also have to be stopped at the time of replacement, thus affecting productivity. If a pre-cleaning line is provided, it is not necessary to stop the line. However, this requires not only equipment costs but also new problems such as securing a place and maintenance.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The object of the present invention is to prevent stains even if processing oil such as cutting oil is mixed, on the premise that the current line for metal processing is used as it is in view of the problems of the prior art as described above. Low viscosity, cleansing performance and rust prevention performance is not compromised, so it is possible to reduce the number of times the rust preventive oil is replaced with new oil, resulting in lower costs and improved productivity An object of the present invention is to provide an anti-stain rust preventive oil composition that also serves as an oil.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The anti-stain rust preventive oil composition of the present invention that achieves the above object comprises the following four components:
(A) Alkenyl succinimide or a derivative thereof: 1 to 30% by mass,
(B) One or more selected from aromatic sulfonates, partial esters or salts of partial esters: 0.5 to 30% by mass,
(C) amino alcohols: 0.1 to 20% by weight, and (D) base oil: 20 to 98.4% by weight.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0008]
The component A alkenyl succinimide or derivative thereof constituting the stain-preventing rust preventive oil composition of the present invention is a monotype represented by the following formula [1] or a bistype represented by the following formula [2]. It has the following structure. The nitrogen content is preferably 0.5 to 3% by mass. More preferably, the nitrogen content is 0.7 to 2.5% by mass. If the nitrogen content is less than 0.5% by mass, the stain prevention performance is not sufficient, and even if it exceeds 3% by mass, no improvement in the effect is observed.
[0009]
[Chemical 1]
Figure 0003653947
[0010]
[Chemical formula 2]
Figure 0003653947
[0011]
In the above formulas [1] and [2], R represents a polybutenyl group. Preferred are those having an average molecular weight of 900 to 6000, preferably 1500 to 3000. When the average molecular weight is less than 900, the stain prevention performance is insufficient, and when it exceeds 6000, the water separability is lowered, which is not preferable. R 1 represents a divalent saturated aliphatic hydrocarbon having 2 to 5 carbon atoms, and n is an integer of 1 to 10.
[0012]
The succinimide is generally obtained by further reacting polybutenyl succinic anhydride obtained by reaction of polybutene and maleic anhydride with a polyamine.
[0013]
Examples of polyamines to be reacted with polybutenyl succinic anhydride include single diamines such as ethylene diamine, propylene diamine, butylene diamine and pentylene diamine, and polyalkylene polyamines such as diethylene triamine, triethylene tetramine, tetraethylene pentane. And amine, pentaethylenehexamine, dimethylethylenetriamine, dibutylenetriamine, tributylenetetramine, and pentapentylenehexamine.
[0014]
In the present invention, derivatives thereof can also be used as alkenyl succinimides. Examples of alkenyl succinimide derivatives include alkenyl succinic acid as disclosed in JP-B-42-8013, JP-B-42-8014, JP-A-51-52381, JP-A-51-130408. Examples thereof include boron compound derivatives of imides, organic phosphonate derivatives, and alkenyl succinic acid imide derivatives obtained by reacting alkenyl succinic acid imides with aldehydes, ketones, carboxylic acids, sulfonic acids, alkylene oxides, sulfur, polyhydric alcohols, and the like.
[0015]
The alkenyl succinimide or derivative thereof may be used alone or in combination of two or more.
[0016]
As described above, the component B constituting the stain-preventing rust preventive oil composition of the present invention is selected from aromatic sulfonates, partial esters or partial ester salts.
[0017]
Aromatic sulfonates are alkali sulfonates of petroleum sulfonic acids obtained by sulfonating aromatic hydrocarbon components in petroleum base oil fractions and synthetic sulfonic acids such as dinonylnaphthalene sulfonic acid and alkylbenzene sulfonic acid. Metal or alkaline earth metal salt. Examples of the metal constituting the salt include Na, Ca, Ba, Mg, and Zn. The common ones of this type are not basic and are therefore called “neutral sulfonates”. On the other hand, “basic sulfonate” is obtained by adding a metal hydroxide, oxide or carbonate excessively to such a neutral sulfonate to impart basicity. The material for component B may be neutral sulfonate or basic sulfonate, and is not particularly limited.
[0018]
A sulfonate may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. Of course, a neutral sulfonate and a basic sulfonate may be used in combination. There is no particular limitation on the base number (JIS K 2501) of the basic sulfonate used.
[0019]
The partial ester which is one of the B components is a partial ester of a polyhydric alcohol, that is, a partial ester obtained by esterifying a part of the hydroxyl group of the polyhydric alcohol with a carboxylic acid.
[0020]
Specifically, it is obtained from a reaction between a polyhydric alcohol such as sorbitol, trimethylolpropane, pentaerythritol, sucrose, and glycerin and a carboxylic acid such as oleic acid and lauric acid. Preferred partial esters include sorbitan monooleate or pentaerythritol monooleate obtained from the reaction of sorbitol or pentaerythritol with oleic acid.
[0021]
Oxidized wax partial ester metal salt as a partial ester salt, which is another B component, is an oxidized wax in which a carboxyl group is introduced by oxidizing paraffin wax, microcrystalline wax, petrolatum, etc. obtained during refining of petroleum fractions. In addition, a material obtained by esterifying a part of the carboxyl group by the action of a lower or higher alcohol is used as a raw material, and this is reacted with an alkali metal or alkaline earth metal base to neutralize most of the remaining carboxyl groups. It was obtained. A suitable amount of metal is 2-10% by weight, preferably 2-6% by weight. Those having some acidic groups remaining and consuming alkali in neutralization titration are useful, and the degree thereof is suitably in the range of 2 to 10 mg / KOH in terms of the total acid value. If the total acid value is less than 2 mg / KOH, the desired rust prevention effect cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 10 mg / KOH, no further improvement in rust prevention effect is observed. The preferred acid value range is 2-6 mg / KOH. As the partial ester metal salt of oxidized wax, salts such as barium and calcium can be used alone or in combination.
[0022]
The above aromatic sulfonate and partial ester can be used alone or in combination of two or more as the component B constituting the stain-preventing rust preventive oil composition of the present invention. You can also.
[0023]
The amino alcohols of component C used in the present invention are preferably secondary amine amino alcohols and tertiary amine amino alcohols.
[0024]
The amino alcohol of the secondary amine is represented by the following formula.
[0025]
[Chemical 3]
Figure 0003653947
[0026]
[Formula 4]
Figure 0003653947
[0027]
R 1 in the above formula is a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, preferably 2 to 4 carbon atoms. If the carbon number exceeds 6, the stain prevention performance is deteriorated, which is not preferable. N and m are integers of 1 to 6, preferably 2 to 4. When n and m exceed 6, stain resistance is deteriorated, which is not preferable. The alkylene group represented by-(CH2) n- and-(CH2) m- may be linear or branched.
[0028]
Specific examples of the secondary amine amino alcohol include N-methylethanolamine, N-ethylethanolamine, Nn-butylethanolamine, Nt-butylethanolamine, and N- (β-aminoethyl) ethanol. Examples thereof include amines and N- (β-aminoethyl) isopropanolamine.
[0029]
The amino alcohol of the tertiary amine is represented by the following formula.
[0030]
[Chemical formula 5]
Figure 0003653947
[0031]
[Chemical 6]
Figure 0003653947
[0032]
R 1 and R 2 in the above general formula are linear or branched alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, preferably 2 to 4 carbon atoms. If the carbon number exceeds 6, the stain prevention performance is deteriorated, which is not preferable. In the formula, n and m are integers of 1 to 6, preferably 2 to 4. When n and m exceed 6, stain resistance is deteriorated, which is not preferable. The alkylene group represented by-(CH2) n- and-(CH2) m- may be linear or branched.
[0033]
Specific examples of the tertiary amine amino alcohol include N, N-dimethylethanolamine, N, N-diethylethanolamine, N, N-dibutylethanolamine, N-methyldiethanolamine, Nn-butyldiethanolamine, N -T-butyldiethanolamine, N, N-diethylisopropanolamine and the like.
[0034]
Said amino alcohol may be used individually by 1 type, and 2 or more types may be mixed and used for it.
[0035]
As D component used as a base material which adds above-mentioned A component, B component, and C component, what is conventionally used as a base oil of rust prevention oil, for example, various mineral oils, such as paraffinic mineral oil and naphthenic mineral oil, Specifically, those selected from highly refined base oils such as kerosene, light oil, spindle oil, machine oil, turbine oil, and motor oil may be used. The viscosity of the base oil is usually preferably 0.5 to 20 mm 2 / s at 40 ° C.
[0036]
These base oils may also be used singly or in combination of two or more.
[0037]
In the anti-stain rust preventive oil composition of the present invention, the alkenyl succinimide or its derivative as component A accounts for 1 to 30% by mass, preferably 2 to 15% by mass. If the addition amount is less than 1% by mass, the effect of preventing stain is not obtained, and even if it is added in excess of 30% by mass, further improvement in the effect of preventing stain cannot be expected.
[0038]
B component sulfonates and esters are blended so as to occupy 0.5 to 30% by mass, preferably 1 to 15% by mass. If the blending amount of these sulfonates and esters is less than 0.5% by mass, no rust prevention effect can be obtained, and even if added in excess of 30% by mass, no further rust prevention effect can be expected.
[0039]
The amino alcohol of component C accounts for 0.1 to 20% by mass, preferably 0.5 to 10% by mass. When this amino alcohol is less than 0.1% by mass, the effect of preventing stain is not obtained, and even when added by 20% by mass or more, the further improvement of the stain preventing effect is not seen.
[0040]
The base oil of component D accounts for 50 to 98.9% by mass, preferably 75 to 97.5% by mass.
[0041]
The anti-stain rust preventive oil composition of the present invention includes components other than the components A to D as necessary, for example, antioxidants such as phenols and amines, defoamers such as silicones and fluorines, benzo A class of corrosion inhibitors such as triazole and benzotriazole derivatives can be added. What is necessary is just to select the addition amount of these components suitably in the range which does not impair the performance of the stain prevention rust prevention oil composition of this invention. The anti-stain rust preventive oil composition of the present invention can be prepared by mixing the above-described components in predetermined amounts in an appropriate procedure. The order of mixing is also arbitrary.
[0042]
【Example】
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to these examples.
[0043]
In the Examples and Comparative Examples, the anti-stain rust preventive oil composition was prepared by blending the essential components A, B, and C with the base oil that is the D component, and each anti-stain performance. And rust prevention performance was evaluated. The A component, B component, C component and D component used in the preparation of the anti-stain rust preventive oil composition of each example and each comparative example and their abbreviations are as follows.
[0044]
(Component A) Alkenyl succinimide A-1: Monotype alkenyl succinimide having an average molecular weight of butenyl group of about 1500 and having a nitrogen content of 2.1% A-2: Average molecular weight of butenyl group Approximately 2500 bis-type alkenyl succinimides with a nitrogen content of 1.6% (component B)
B-1: (Aromatic sulfonate) As neutral sulfonate, neutral salt of barium dinonylnaphthalenesulfonate (total base number: 1.4 mgKOH / g)
B-2: (Aromatic sulfonate) As basic sulfonate, dinonylnaphthalene sulfonate barium basic salt (total base number 55 mgKOH / g)
B-3: (Partial esters) Sorbitan monooleate B-4: Barium salt partial ester of oxidized wax (Ba 4%, total acid value 4.0)
(Component C) amino alcohol C-1: (secondary amine amino alcohol) N- (β-aminoethyl) ethanolamine C-2: (same as above) Nn-butylethanolamine C-3: (tertiary amine Amino alcohol) N-N-dibutylethanolamine (component D)
Base oil: Highly refined paraffinic mineral oil. Viscosity at 40 ° C. is 3 mm 2 / s.
[0045]
(Evaluation methods)
The evaluation test of the stain prevention performance is performed as follows. First, a 60 mm × 80 mm × 1.2 mm SPCC steel plate is uniformly polished with # 240 sandpaper in the long side direction. The steel plate is lightly rubbed with gauze in a mineral spirit solution to wash away dust and dust adhering to the test piece, and then dried with warm air. Immediately after that, the sample is immersed in separately prepared boiling methanol for 1 minute or longer and then dried with warm air. The cold-rolled steel sheet thus cleaned is immersed in cutting oil (containing 3% chlorine and 1% sulfur), and then immersed in rust-preventing oil, and five sheets are stacked and fixed with a W clip. This is kept horizontally in a constant temperature bath of 50 ° C. × 95% RH and left for one week. Then, the generation | occurrence | production state of the black discoloration (stain) which generate | occur | produces in the mating surface of a steel plate is determined on the following reference | standard.
[0046]
A: Stain is not generated. O: Stain generation area is less than 5%. Δ: Stain generation area is 5% or more to less than 20%. X: Stain generation area is 20% or more. Further, the evaluation method of rust prevention performance is as follows. Similar to the evaluation of the stain prevention performance, a SPCC steel plate of 60 mm × 80 mm × 1.2 mm is uniformly polished with # 240 sandpaper in the long side direction. While rubbing the steel plate lightly with gauze in a mineral spirit solution, wash away dust, dust, etc. adhering to the test piece and dry with hot air. Immediately after that, the sample is immersed in separately prepared boiling methanol for 1 minute or longer and then dried with warm air. The cold-rolled steel sheet cleaned in this way is immersed in rust prevention oil and drained after 24 hours. This is left for 3 weeks in a constant temperature bath of 50 ° C. × 95% RH. Thereafter, the state of rust generated on the surface of the steel sheet is determined according to the following criteria.
[0047]
◎: No rust occurrence ○: Rust occurrence area less than 5% △: Rust occurrence area 5% to less than 20% ×: Rust occurrence area 20% or more [Examples 1 to 12]
The stain prevention rust preventive oil composition of the present invention was prepared by blending the A component, the B component, the C component and the D component in the proportions (mass%) listed in Table 1. Table 2 shows the results of evaluating the anti-stain performance and anti-rust performance of these anti-rust oil compositions.
[0048]
Figure 0003653947
[Comparative Examples 1-6]
An oil composition was prepared by blending the A component, the B component, the C component, and the D component in the proportions (mass%) listed in Table 3. These oil compositions were evaluated for stain prevention performance and rust prevention performance, and the results are shown in Table 4.
[0049]
Figure 0003653947
[0050]
【The invention's effect】
The stain prevention rust prevention oil composition of the present invention can ensure both the stain prevention performance and the rust prevention performance even when processing oil such as cutting oil is mixed. Therefore, if the stain-preventing rust preventive oil composition of the present invention is used, rust prevention after the metal is processed by various processing methods can be performed simply by applying the rust preventive oil. Since it is not necessary to provide special equipment for cleaning and removing the processing oil, and it is not necessary to frequently replace the rust preventive oil, this composition is an anti-stain rust preventive oil composition that is extremely useful in practice.

Claims (5)

下記の四成分からなるステイン防止錆び止め油組成物
(A)アルケニルこはく酸イミドまたはその誘導体:1〜30質量%、
(B)芳香族スルホン酸塩、部分エステルまたは部分エステルの塩から選んだ1種または2種以上:0.5〜30質量%、
(C)アミノアルコール類:0.1〜20重量%、および
(D)基油:20〜98.4質量%。
Anti-stain rust preventive oil composition comprising the following four components (A) Alkenyl succinimide or derivative thereof: 1 to 30% by mass,
(B) One or more selected from aromatic sulfonates, partial esters or salts of partial esters: 0.5 to 30% by mass,
(C) amino alcohols: 0.1 to 20% by weight, and (D) base oil: 20 to 98.4% by weight.
A成分のアルケニルこはく酸イミドとして、分子量約900〜6000の、ブテニル基を有し、窒素含有量が0.5〜3質量%であるものを使用した請求項1のステイン防止錆び止め油組成物。The anti-stain rust preventive oil composition according to claim 1, wherein the A component alkenyl succinimide has a butenyl group having a molecular weight of about 900 to 6000 and a nitrogen content of 0.5 to 3% by mass. . B成分として、芳香族スルホン酸のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩基性または中性の塩、多価アルコールの部分エステル、および酸化ワックスの部分エステル金属塩から選んだものを使用した請求項1のステイン防止錆び止め油組成物。2. The component B is selected from alkali or alkaline earth metal basic or neutral salts of aromatic sulfonic acids, partial esters of polyhydric alcohols, and partial ester metal salts of oxidized waxes. Anti-stain rust preventive oil composition. C成分のアミノアルコール類として、アルキル基の炭素数が1〜6である二級アミンまたは三級アミンのアミノアルコールを使用した請求項1のステイン防止錆び止め油組成物。The stain-preventing rust-preventing oil composition according to claim 1, wherein a secondary amine or tertiary amine amino alcohol having an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is used as the amino alcohol of component C. D成分の基油として、錆び止め油の基油に使用される鉱油であって、40℃における粘度が0.5〜20mm2/s の範囲のものを使用した請求項1のステイン防止錆び止め油組成物。The anti-stain rust inhibitor according to claim 1, wherein the D base oil is a mineral oil used as a base oil for rust preventive oil and having a viscosity at 40 ° C in the range of 0.5 to 20 mm 2 / s. Oil composition.
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