JP3652088B2 - Novel organic fluorescent materials and their uses - Google Patents

Description

【０００７】
［式中、Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれ独立に水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基を示し、Ｒ₃〜Ｒ₁₂はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、メルカプト基、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアルキルチオ基、置換もしくは無置換のＮ−モノアルキルアミノ基、置換もしくは無置換のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、置換もしくは無置換のアリ−ル基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、置換もしくは無置換のアリールチオ基または置換もしくは無置換の複素環基を示す。ただし、さらにＲ₃〜Ｒ₁₂は隣接した置換基同士で結合して置換もしくは無置換の芳香族環または置換もしくは無置換の複素環を形成してもよい。Ｙは酸素原子、硫黄原子またはジシアノメチレン基を示す。］、一般式（１）の化合物を発光層に含む有機エレクトロルミネッセンス素子、及び一般式（１）の化合物を含む蛍光インクに関するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の一般式（１）で表される化合物の内、Ｙが酸素原子である化合物の合成は、β−キノフタロン類の合成法に準じて合成することができる。
【０００９】
例えば、特開昭５６−１４７７８４号公報に記載の方法に準じて合成することができる。すなわち、下記一般式（４）
【００１０】
【化５】

［式中、Ｒ₂〜Ｒ₈は、一般式（１）と同じ意味を示す。］
で表される１，８−ナフタレンジカルボキシイミド誘導体と下記一般式（５）
【００１１】
【化６】

［式中、Ｒ₁、Ｒ₉〜Ｒ₁₂は、一般式（１）と同じ意味を示す。］
で表される複素環化合物を、ピリジン及び無水塩化亜鉛と共にｏ−ジクロロベンゼン中で１７５〜１８０℃で７時間撹拌反応する。常温まで冷却してメタノールを加えて撹拌した後、濾過することで合成できる。
【００１２】
Ｙの硫黄原子への転換は、例えば、上記のＹが酸素原子である一般式（１）で示される化合物を硫化水素と反応することでできる。この反応は、通常メタノール、エタノール、酢酸、酢酸エチル、ジオキサン、ジエチルエーテル等の溶媒中で、−３０℃〜３０℃で０．５〜４時間程度硫化水素と塩化水素ガスを通す事によってできる。
【００１３】
Ｙのジシアノメチレン基の導入は、例えば、上記のＹが酸素原子である一般式（１）で示される化合物をマロノニトリルと反応させて得られる。この反応は、通常メタノール、エタノール、プロパノール、ジエチルエーテル、ピリジン、テトラヒドロフラン等の溶媒中で、ナトリウムエトキシド、ナトリウムメトキシド、トリエチルアミン等の触媒の存在下に、２０℃〜１００℃の温度で、０．５〜８時間程度反応することによってできる。もちろん、これ以外の方法によっても合成することができる。
【００１４】
本発明の一般式（１）で表される化合物において、Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれ独立に水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基を示し、Ｒ₃〜Ｒ₁₂はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、メルカプト基、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアルキルチオ基、置換もしくは無置換のＮ−モノアルキルアミノ基、置換もしくは無置換のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、置換もしくは無置換のアリールチオ基または置換もしくは無置換の複素環基を示す。ただし、さらにＲ₃〜Ｒ₁₂は隣接した置換基同士で結合して置換もしくは無置換の芳香族環または置換もしくは無置換の複素環を形成してもよい。Ｙは酸素原子、硫黄原子またはジシアノメチレン基を示す。
【００１５】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子が挙げられる。
【００１６】
置換もしくは無置換のアルキル基の具体的例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、１−メチルエチル基、ブチル基、１−メチルプロピル基、２−メチルプロピル基、１，１−ジメチルエチル基、ペンチル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、１，１−ジメチルプロピル基、１、２−ジメチルプロピル基、２、２−ジメチルプロピル基、１−エチルプロピル基、２−エチルプロピル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、メチルシクロヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、エチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、ノニル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、デシル基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルキル基、ベンジル基、フェニルエチル基、トリルメチル基、メトキシフェニルメチル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基等のアラルキル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、ヨウ化メチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘキサフルオロ−１−メチルエチル基、トリフルオロメチルシクロヘキシル基等のハロゲン原子が１〜２１個置換した炭素数１〜１０の直鎖、分岐、環状のハロゲン化アルキル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−プロポキシエチル基、２−（１−メチルエトキシ）エチル基、２−ブトキシエチル基、２−ヘキシルオキシエチル基、２−シクロヘキシルオキシエチル基、３−メトキシプロピル基、２−メトキシ−１−メチルエチル基、３−エトキシプロピル基、２−エトキシ−１−メチルエチル基、２−（２−メトキシエトキシ）エチル基、２−（２−エトキシエトキシ）エチル基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基、メチルチオメチル基、エチルチオメチル基、２−メチルチオエチル基、２−エチルチオエチル基、２−プロピルチオエチル基、２−（１−メチルエチルチオ）エチル基、２−ブチルチオエチル基、２−（１−メチルプロピルチオ）エチル基、２−（１，１−ジメチルエチルチオ）エチル基、２−ヘキシルチオエチル基、２−シクロヘキシルチオエチル基、３−メチルチオプロピル基、１−メチル−２−メチルチオエチル基、３−エチルチオプロピル基、２−エチルチオ−１−メチルエチル基、２−プロピルチオプロピル基、１−メチル−２−プロピルチオエチル基、２−（２−メチルチオエトキシ）エチル基、２−（２−エチルチオエチルチオ）エチル基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルキルチオアルキル基、Ｎ−メチルアミノメチル基、Ｎ−メチルアミノエチル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のＮ−アルキルアミノアルキル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル基が挙げられる。
【００１７】
置換もしくは無置換のアルコキシ基の具体的例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、１−メチルエトキシ基、ブトキシ基、１−メチルプロポキシ基、２−メチルプロポキシ基、１，１−ジメチルエトキシ基、ペンチルオキシ基、１−メチルブトキシ基、２−メチルブトキシ基、３−メチルブトキシ基、１，１−ジメチルプロポキシ基、１，２−ジメチルプロポキシ基、２，２−ジメチルプロポキシ基、１−エチルプロポキシ基、３−エチルプロポキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、メチルシクロヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、エチルシクロヘキシルオキシ基、ジメチルシクロヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、３，５，５−トリメチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、ベンジルオキシ基、２−フェニルエトキシ基等のアラルキルオキシ基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、クロロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、ブロモメトキシ基、ジブロモメトキシ基、トリブロモメトキシ基、ヨウ化メトキシ基、クロロエトキシ基、ジクロロエトキシ基等のハロゲン原子が１〜２１個置換した炭素数１〜１０の直鎖、分岐、環状のハロゲン化アルコキシ基、メトキシメトキシ基、エトキシメトキシ基、２−メトキシエトキシ基、２−エトキシエトキシ基、２−プロポキシエトキシ基、２−（１−メチルエトキシ）エトキシ基、２−ブトキシエトキシ基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルコキシアルコキシ基、Ｎ−メチルアミノメトキシ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメトキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメトキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエトキシ基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のＮ−アルキルアミノアルコキシ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルコキシ基が挙げられる。
【００１８】
置換もしくは無置換のアルキルチオ基の具体的例としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、１−メチルエチルチオ基、ブチルチオ基、１−メチルプロピルチオ基、３−メチルプロピルチオ基、１，１−ジメチルエチルチオ基、ペンチルチオ基、１−メチルブチルチオ基、２−メチルブチルチオ基、３−メチルブチルチオ基、１，１−ジメチルブチルチオ基、１，２−ジメチルブチルチオ基、２，２−ジメチルブチルチオ基、１−エチルプロピルチオ基、２−エチルプロピルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、メチルシクロヘキシルチオ基、オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、エチルシクロヘキシルチオ基、ジメチルシクロヘキシルチオ基、ノニルチオ基、デシルチオ基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルキルチオ基、ベンジルチオ基、フェニルエチルチオ基、メトキシフェニルメチルチオ基、等のアラルキルチオ基、フルオロメチルチオ基、ジフルオロメチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基、クロロメチルチオ基、ジクロロメチルチオ基、トリクロロメチルチオ基、ブロモメチルチオ基、フルオロエチルチオ基、ジフルオロエチルチオ基、トリフルオロエチルチオ基、テトラフルオロエチルチオ基、ペンタフルオロエチルチオ基、ヘキサフルオロ−１−メチルエチルチオ基、トリフルオロメチルシクロヘキシルチオ基等のハロゲン原子が１〜２１個置換した炭素数１〜１０の直鎖、分岐、環状のハロゲン化アルキルチオ基、メトキシメチルチオ基、エトキシメチルチオ基、２−メトキシエチルチオ基、２−エトキシエチルチオ基、２−プロポキシエチルチオ基、２−（１−メチルエトキシ）エチルチオ基、２−ブトキシエチルチオ基、２−ヘキシルオキシエチルチオ基、２−シクロヘキシルオキシエチルチオ基、２−メトキシプロピルチオ基、２−メトキシ−１−メチルエチルチオ基、２−エトキシプロピルチオ基、２−エトキシ−１−メチルエチルチオ基、２−（２−メトキシエトキシ）エチルチオ基、２−（２−エトキシエトキシ）エチルチオ基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキルチオ基、メチルチオメチルチオ基、エチルチオメチルチオ基、２−メチルチオエチルチオ基、２−エチルチオエチルチオ基、２−プロピルチオエチルチオ基、２−（１−メチルエチルチオ）エチルチオ基、２−ブチルチオエチルチオ基、２−（１−メチルプロピルチオ）エチルチオ基、２−（１，１−ジメチルエチルチオ）エチルチオ基、２−ヘキシルチオエチルチオ基、２−シクロヘキシルチオエチルチオ基、２−メチルチオプロピルチオ基、１−メチル−２−メチルチオエチルチオ基、２−エチルチオプロピルチオ基、２−エチルチオ−１−メチルエチルチオ基、２−プロピルチオプロピルチオ基、１−メチル−２−プロピルチオエチルチオ基、２−（２−メチルチオエトキシ）エチルチオ基、２−（２−エチルチオエチルチオ）エチルチオ基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルキルチオアルキルチオ基、Ｎ−メチルアミノメチルチオ基、Ｎ−メチルアミノエチルチオ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルチオ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチルチオ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルチオ基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のＮ−アルキルアミノアルキルチオ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルチオ基が挙げられる。
【００１９】
置換もしくは無置換のＮ−モノアルキルアミノ基の具体的例としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、１−メチルエチルアミノ基、ブチルアミノ基、１−メチルプロピルアミノ基、２−メチルプロピルアミノ基、１，１−ジメチルエチルアミノ基、ペンチルアミノ基、１−メチルブチルアミノ基、２−メチルブチルアミノ基、３−メチルブチルアミノ基、１，１−ジメチルブチルアミノ基、１，２−ジメチルブチルアミノ基、２，２−ジメチルブチルアミノ基、１−エチルプロピルアミノ基、２−エチルプロピルアミノ基、ヘキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、メチルシクロヘキシルアミノ基、オクチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、エチルシクロヘキシルアミノ基、ジメチルシクロヘキシルアミノ基、ノニルアミノ基、３，５，５−トリメチルヘキシルアミノ基、デシルアミノ基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルキルアミノ基、ベンジルアミノ基、フェニルエチルアミノ基、メトキシフェニルメチルアミノ基、等のアラルキルアミノ基、メトキシメチルアミノ基、エトキシメチルアミノ基、２−メトキシエチルアミノ基、２−エトキシエチルアミノ基、２−プロポキシエチルアミノ基、２−（１−メチルエトキシ）エチルアミノ基、２−ブトキシエチルアミノ基、２−ヘキシルオキシエチルアミノ基、２−シクロヘキシルオキシエチルアミノアミノ基、２−メトキシプロピルアミノ基、２−メトキシ−１−メチルエチルアミノ基、２−エトキシプロピルアミノ基、２−エトキシ−１−メチルエチルアミノ基、２−（２−メトキシエトキシ）エチルアミノ基、２−（２−エトキシエトキシ）エチルアミノ基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキルアミノ基、メチルチオメチルアミノ基、エチルチオメチルアミノ基、２−メチルチオエチルアミノ基、２−エチルチオエチルアミノ基、２−プロピルチオエチルアミノ基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルキルチオアルキルアミノ基、Ｎ−メチルアミノメチルアミノ基、Ｎ−メチルアミノエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアミノ基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のＮ−アルキルアミノアルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアミノ基が挙げられる。
【００２０】
置換もしくは無置換のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基の具体的例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（１−メチルエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（１−メチルプロピル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−メチルプロピル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（１，１−ジメチルエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（ペンチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（１−メチルブチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（３−メチルブチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（１，１−ジメチルブチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（１，２−ジメチルブチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２，２−ジメチルブチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（１−エチルプロピル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルプロピル）アミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−（１−メチルプロピル）アミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メチルプロピル）アミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアミノ基、Ｎ−（１−メチルブチル）−Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−ヘキシル−Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−ヘプチル−Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−オクチル−Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ノニルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−（１−メチルプロピル）アミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−ペンチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルアミノ等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルキルジ置換アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（メトキシメチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシメチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−メトキシエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−エトキシエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−プロポキシエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−（１−メチルエトキシ）エチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ブトキシエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（３−メトキシプロピル）アミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−（メトキシメチル）アミノ基、Ｎ−（エトキシメチル）−Ｎ−メチルアミノ基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基で置換されたジ置換アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（メチルチオメチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（エチルチオメチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−メチルチオエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルチオエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−プロピルチオエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−（１−メチルエチルチオ）エチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ブチルチオエチル）アミノ基、Ｎ−（２−ヘキシルチオエチル）−Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−メチルチオプロピル）アミノ基、Ｎ−（２−メチルチオプロピル）−Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−（２−シクロヘキシルチオエチル）−Ｎ−メチルアミノ基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルキルチオアルキル基が置換したＮ，Ｎ−ジ（アルキルチオアルキル）アミノ基またはＮ−アルキルチオアルキル−Ｎ−アルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｎ−メチルアミノメチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｎ−メチルアミノエチル）アミノ基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のＮ−アルキルアミノアルキル基またはＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル基が置換したジ置換アミノ基が挙げられる。
【００２１】
置換もしくは無置換のアリール基の具体的例としては、フェニル基、ナフチル基、アンスラニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、３，６−ジメチルフェニル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２−エチルフェニル基、４−プロピルフェニル基、２−メチル−１−ナフチル基、３−メチル−１−ナフチル基、５−メチル−１−ナフチル基、８−メチル−１−ナフチル基、１−メチル−２−ナフチル基、３−メチル−２−ナフチル基、５−メチル−２−ナフチル基、８−メチル−２−ナフチル基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルキル基が置換したアリール基、３−メトキシフェニル基、２，３−ジメトキシフェニル基、２，３，４−トリメトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、４−プロポキシフェニル基、２−メトキシ−１−ナフチル基、４−メトキシ−１−ナフチル基、５−メトキシ−１−ナフチル基、１−メトキシ−２−ナフチル基、６−メチトキシ−２−ナフチル基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基が置換したアリール基、フルオロフェニル基、ジフルオロフェニル基、トリフルオロフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、トリクロロフェニル基、ブロモフェニル基、ジブロモフェニル基、ヨードフェニル基等のハロゲン原子が置換したアリール基、トリフルオロメチルフェニル基等のハロゲン化アルキル基が置換したアリール基、メチルアミノフェニル基、エチルアミノフェニル基、シクロヘキシルアミノフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニル基、Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミノフェニル基、Ｎ−トリル−Ｎ−メチルアミノフェニル基、Ｎ−クロロフェニル−Ｎ−エチルフェニルアミノフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジトリルアミノフェニル基等のＮ−モノ置換アミノ置換アリール基またはＮ，Ｎ−ジ置換アミノ置換アリール基、メチルチオフェニル基、エチルチオフェニル基、フェニルチオフェニル基等のアルキルチオアリール基またはアリールチオアリール基等が挙げられる。
【００２２】
置換もしくは無置換のアリールオキシ基の具体的例としては、フェノキシ基、ナフトキシ基、アンスラニルオキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、３，６−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２−エチルフェノキシ基、４−プロピルフェノキシ基、２−メチル−１−ナフトキシ基、３−メチル−１−ナフトキシ基、５−メチル−１−ナフトキシ基、８−メチル−１−ナフトキシ基、１−メチル−２−ナフトキシ基、３−メチル−２−ナフトキシ基、５−メチル−２−ナフトキシ基、８−メチル−２−ナフトキシ基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルキル基が置換したアリールオキシ基、３−メトキシフェノキシ基、２，３−ジメトキシフェノキシ基、２，３，４−トリメトキシフェノキシ基、２−エトキシフェノキシ基、４−プロポキシフェノキシ基、２−メトキシ−１−ナフトキシ基、４−メトキシ−１−ナフトキシ基、５−メトキシ−１−ナフトキシ基、１−メトキシ−２−ナフトキシ基、６−メチトキシ−２−ナフトキシ基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基が置換したアリールオキシ基、フルオロフェノキシ基、ジフルオロフェノキシ基、トリフルオロフェノキシ基、クロロフェノキシ基、ジクロロフェノキシ基、トリクロロフェノキシ基、ブロモフェノキシ基、ジブロモフェノキシ基、ヨードフェノキシ基等のハロゲン原子が置換したアリールオキシ基、トリフルオロメチルフェノキシ基等のハロゲン化アルキル基が置換したアリールオキシ基、メチルアミノフェノキシ基、エチルアミノフェノキシ基、シクロヘキシルアミノフェノキシ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェノキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェノキシ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミノフェノキシ基、Ｎ−トリル−Ｎ−メチルアミノフェノキシ基、Ｎ−クロロフェニル−Ｎ−エチルフェニルアミノフェノキシ基、Ｎ，Ｎ−ジトリルアミノフェノキシ基等のＮ−モノ置換アミノ置換アリールオキシ基またはＮ，Ｎ−ジ置換アミノ置換アリールオキシ基、メチルチオフェノキシ基、エチルチオフェノキシ基、フェニルチオフェノキシ基等のアルキルチオアリールオキシ基またはアリールチオアリールオキシ基等が挙げられる。
【００２３】
置換もしくは無置換のアリールチオ基の具体的例としては、フェニルチオ基、ナフチルチオ基、アンスラニルチオ基、２−メチルフェニルチオ基、３−メチルフェニルチオ基、４−メチルフェニルチオ基、２，３−ジメチルフェニルチオ基、２，４−ジメチルフェニルチオ基、２，５−ジメチルフェニルチオ基、２，６−ジメチルフェニルチオ基、３，４−ジメチルフェニルチオ基、３，５−ジメチルフェニルチオ基、３，６−ジメチルフェニルチオ基、２，３，４−トリメチルフェニルチオ基、２−エチルフェニルチオ基、４−プロピルフェニルチオ基、２−メチル−１−ナフチルチオ基、３−メチル−１−ナフチルチオ基、５−メチル−１−ナフチルチオ基、８−メチル−１−ナフチルチオ基、１−メチル−２−ナフチルチオ基、３−メチル−２−ナフチルチオ基、５−メチル−２−ナフチルチオ基、８−メチル−２−ナフチルチオ基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルキル基が置換したアリールチオ基、３−メトキシフェニルチオ基、２，３−ジメトキシフェニルチオ基、２，３，４−トリメトキシフェニルチオ基、２−エトキシフェニルチオ基、４−プロポキシフェニルチオ基、２−メトキシ−１−ナフチルチオ基、４−メトキシ−１−ナフチルチオ基、５−メトキシ−１−ナフチルチオ基、１−メトキシ−２−ナフチルチオ基、６−メチトキシ−２−ナフチルチオ基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基が置換したアリールチオ基、トリフルオロメチルフェニルチオ基等のハロゲン化アルキル基が置換したアリールチオ基、メチルアミノフェニルチオ基、エチルアミノフェニルチオ基、シクロヘキシルアミノフェニルチオ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニルチオ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルチオ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミノフェニルチオ基、Ｎ−トリル−Ｎ−メチルアミノフェニルチオ基、Ｎ−クロロフェニル−Ｎ−エチルフェニルアミノフェニルチオ基、Ｎ，Ｎ−ジトリルアミノフェニルチオ基等のＮ−モノ置換アミノ置換アリールチオ基またはＮ，Ｎ−ジ置換アミノ置換アリールチオ基、メチルチオフェニルチオ基、エチルチオフェニルチオ基、フェニルチオフェニルチオ基等のアルキルチオアリールチオ基またはアリールチオアリールチオ基等が挙げられる。
【００２４】
置換もしくは無置換の複素環基の具体的例としては、チオニル基、フリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、インドリル基、キノリル基、イソキノリル基、フタラジニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、カルバゾリル基、アクリジニル基、フェナジニル基、フルフリル基、イソチアゾリニル基、イソキサゾリル基、フラザニル基、フェナキサジニル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、２−メチルピリジル基、３−シアノピリジル基等が挙げられる。
【００２５】
隣接した置換基同士で結合して形成する置換もしくは無置換の芳香族環の具体的例としては、ベンゼン環またはナフタレン環等が挙げられる。
【００２６】
隣接した置換基同士で結合して形成する、置換もしくは無置換の複素環の具体的例としては、ピロール環、ピリジン環、インドール環、キノリン環、イミダゾリル環、ベンズイミダゾリル環、フラン環、ピラン環、ベンゾフラン環、クロメン環、チオフェン環あるいはキサンテン環等の窒素原子、酸素原子あるいは硫黄原子を含む複素環が挙げられる。
【００２７】
本発明の蛍光材料は、有機エレクトロルミネッセンス素子の発光物質として利用することができる。エレクトロルミネッセンス素子の作製方法としては、特開昭５８−１９４３９３号公報；Ａｐｐｌｙｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｌｅｔｔｅｒｓ，５１（１２），９１３（１９８７）；Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｙｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ，６５（９）３６１０（１９８９）；Ｊａｐａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｙｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ２７（２）２６８（１９８８）、２７（４）７１３（１９８８）；宮田等『有機ＥＬ素子開発戦略』（サイエンスフォーラム社、１９９２）等の公知の文献記載の方法が利用できる。
【００２８】
詳しくは、エレクトロルミネッセンス素子は、図１に示すように、ガラス基板（ＩＴＯガラス基板）５上に陽極４、有機化合物からなる正孔輸送層３、本発明化合物を含有する発光層２及び金属陰極１が順に積層された構造を有している。
【００２９】
さらに、図２に示すようにガラス基板（ＩＴＯガラス基板）５上に陽極４、有機化合物からなる正孔輸送層、本発明化合物を含有する発光層２、電子輸送層６及び金属陰極１が順に積層された構造を有していてもよい。上記素子構造における発光層２に使用する本化合物は、単独または２種類以上を用いてもよい。
【００３０】
また、上記素子構造における正孔輸送層３に使用可能な正孔輸送性化合物は、少なくとも１つの芳香族環を結合する第３級アミンを含む化合物、または正孔輸送性を有する他の低分子化合物または高分子体であり、好ましくは、一般式（６）または（７）で示されるトリフェニルアミン誘導体、またはピラゾリン誘導体、ポリビニルカルバゾール、ポリシランである。その使用に際しては、単独または２種類以上の化合物を混合してもよい。
【００３１】
【化７】

［式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ及びｋは、それぞれ独立に０、１、２または３の整数を示す。ただし、ａは０にはならない。］
【００３２】
【化８】

【００３３】
［式中、ｌ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ、ｚ、α及びβは、それぞれ独立に０または１を示し、Ａは２個の水素原子、−ＣＨ₂−、−Ｃ（ＣＨ₃）₂−を表す。］
【００３４】
正孔輸送層、発光層、電子輸送層、陰極及び陽極は、蒸着、スパッタリング、塗布等の一般的に知られている薄膜形成法により作製することができる。
【００３５】
本発明のエレクトロルミネッセンス素子を作製するにあたり、使用する正孔輸送層及び電子輸送層の膜厚は、少なくともピンホールが発生しないような厚みが必要であるが、あまり厚いと素子の抵抗が増加し、高い駆動電圧が必要となり好ましくない。従って、正孔輸送層及び電子輸送層の膜厚は、通常、１ｎｍ〜１０００ｎｍ、好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。
【００３６】
本発明のエレクトロルミネッセンス素子を作製するにあたり、使用する発光層の膜厚は、一般式（１）の化合物の使用量を多くすることで輝度を高くし、かつピンホールが発生しないような厚みが必要であるが、あまり厚いと素子の抵抗が増加し、高い駆動電圧が必要となるため、通常、１ｎｍ〜１０００ｎｍ、好ましくは３ｎｍ〜３００ｎｍである。電流密度を上げて発光効率を上げるために５ｎｍ〜２００ｎｍの範囲が好適に用いられる。
【００３７】
本発明のエレクトロルミネッセンス素子に使用する陽極材料としては、仕事関数がなるべく大きなものがよく、例えば、ニッケル、金、白金、パラジウム、セレン、イリジウムやこれらの合金、あるいは酸化スズ、ＩＴＯ、ヨウ化銅が好ましい。ポリフェニレンスルフィドあるいはポリアニリン等の導電性ポリマーも使用できる。
【００３８】
一方、陰極材料としては、仕事関数が小さなもの、銀、鉛、スズ、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、インジウム、クロム、リチウムあるいはこれらの合金が用いられる。また陽極または陰極として用いられる材料の一方は、阻止の発振波長領域における透過率が５０％以上ある事が望ましい。
本発明に使用する透明電極基板としては、ガラスまたはプラスチックフィルムが用いられる。
【００３９】
また本発明の蛍光材料は有機溶媒に可溶であり、蛍光着色剤として、印刷インク、インクジェット用インクあるいは筆記用インク等の蛍光インクに配合することができる。インク組成物の作成方法としては、本発明の蛍光材料を各種溶媒あるいは各種のインク用ワニスに含有させる方法等がある。
【００４０】
各種溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系、蟻酸メチル、蟻酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル系、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル等のエーテル系、トルエン、ベンゼン、キシレン等の芳香族系、フロン、トリクロロエタン、クロロホルム、塩化メチレン等のハロゲン化アルキル系、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール系、アセトニトリル等のニトリル系等の溶媒が挙げられる。また、水と混合した溶媒を用いても良い。
【００４１】
インク用ワニスとしては、油性インク用ワニス、例えば、ポリアミド系インク用ワニス（ポリアミド樹脂、エタノール、イソプロピルアルコール、酢酸エチル、ｎ−ヘプタン、その他等）、アクリル系インク用ワニス（アクリル樹脂、イソプロピルアルコール、酢酸エチル、その他等）、染料型インク用ワニス（アルコール、タンニン酸、またはフェノール樹脂等）、および蛍光インク用ワニス（エチルヒドロキシエチルセルロース、ロジンのペンタエリストールエステル、ミネラルスピリット、その他等）が例示される。
【００４２】
インク組成物に含有される、本発明の有機蛍光材料の濃度は、上記有機溶剤あるいはインク用ワニスに溶解する限度内であれば良いが、一般にインク組成物中に０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜１重量％である。
【００４３】
【実施例】
以下に実施例をもって詳細に説明するが、本発明は以下の例に限定されるものではない。なお、例中の部は重量部を示す。
【００４４】
実施例１ （合成例−１）
ｏ−ジクロルベンゼン９８０部中に、ナフタレン−１，８−ジカルボキシイミド１８１部、キナルジン１３２部、ピリジン７３部及び無水塩化亜鉛１９１部を入れ、１７５〜１８０℃で７時間撹拌反応させる。脱水縮合反応が進行するにつれて橙色の結晶が析出する。反応終了後、反応混合物を常温まで冷却し、メタノール１０００部を入れ、結晶をよくほぐしてから、濾過、メタノール洗浄する。得られた橙色の結晶ケーキを６％塩酸水溶液２０００部に分散させ、１００℃で１時間撹拌し、常温まで冷却後、濾過、水洗、乾燥して、下記式（８）の化合物１３７．５部（収率４６．４％）を得た。融点は２４０〜２４５℃であった。元素分析値は、炭素８２．００％、水素４．４３％及び窒素８．３６％であった。この化合物のクロロホルム溶液に、３６５ｎｍの紫外線を照射したところ、目視に白色に発光していることを確認した。
【００４５】
【化９】

【００４６】
実施例２ （合成例−２）
ｏ−ジクロルベンゼン９８０部中に、４−ニトロナフタレン−１，８−ジカルボキシイミド２２３部、６−イソプロピル−２−メチルキノリン１７０部及び無水塩化亜鉛１９１部を入れ、１７５〜１８０℃で１７時間撹拌反応させる。脱水縮合反応が進行するにつれて橙色の結晶が析出する。反応終了後、反応混合物を常温まで冷却し、メタノール１０００部を入れ、結晶をよくほぐしてから、濾過、メタノール洗浄をする。得られた橙色の結晶ケーキを６％塩酸水溶液２０００部に分散させ、１００℃で１時間撹拌し、常温まで冷却後、濾過、水洗、乾燥して、橙色の結晶１４４部を得た。この内、８２部とマロノニトリル１３部及びナトリウムエトキシド１４部をエタノール８００部に加え、５０〜６０℃で４時間反応させる。反応終了後、常温まで冷却し、６％塩酸水溶液１０００部に排出後、濾過、水洗、乾燥を行い、下記式（９）の化合物４２部（収率１７．２％）を得た。元素分析値は、炭素７３．６１％、水素４．０９％及び窒素１４．２７％であった。この化合物のクロロホルム溶液に、３６５ｎｍの紫外線を照射したところ、目視に白色に発光していることを確認した。
【００４７】
【化１０】

【００４８】
実施例３〜２２
【００４９】
【表１】

【００５０】
【表２】

【００５１】
【表３】

【００５２】
【表４】

【００５３】
【表５】

【００５４】
実施例２３（蛍光インク製造例−１）
実施例１の化合物０．１部、アクリル系ワニスであるアクリル酸メチル−メタクリル酸メチルコポリマーのキシレン溶液３０部、及びメチルエチルケトン２０部からなるインク組成物を作製し、無色紙上に塗布し乾燥した。この塗布紙は通常の蛍光灯下では、塗布前の紙に比較して若干橙色に着色された。この紙に紫外線ランプより照射すると、白色発光を示した。本塗布紙を蛍光灯下１ヶ月放置したが全く初期状態と発光強度は同じであり、良好な安定性を示した。
【００５５】
実施例２４（蛍光インク製造例−２）
実施例３の化合物０．１部、ポリビニルブチラール１０部、キシレン３０部及びメチルエチルケトン２０部からなるインク組成物を作製し、無色紙上に塗布し乾燥した。この塗布紙は通常の蛍光灯下では、塗布前の紙に比較して若干橙色に着色された。この紙に紫外線ランプより照射すると、青紫色発光を示した。本塗布紙を蛍光灯下１ヶ月放置したが全く初期状態と発光強度は同じであり、良好な安定性を示した。
【００５６】
実施例２５（ＥＬ素子製造例−１）
ＩＴＯガラス基板上に、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジトリル−１，１−ジフェニル−４，４−ジアミンを５×１０^-5ｔｏｒｒの真空下で、抵抗加熱法により５０ｎｍ積層する。次いで、実施例１の化合物を５０ｎｍ積層し、さらにアルミニウム電極を６×１０^-5ｔｏｒｒの真空下で１５０ｎｍ蒸着した。この素子のＩＴＯ側にプラス、アルミニウム側にマイナスの電場をかけて、素子のガラス基板面側からの発光を観察した。電圧１９Ｖ、電流密度２６ｍＡ／ｃｍ²においては、安定で、輝度６１５ｃｄ／ｍ²の白色の発光であった。
【００５７】
実施例２６（ＥＬ素子製造例−２）
ＩＴＯガラス基板上に、１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサンを５×１０^-5ｔｏｒｒの真空下で、抵抗加熱法により５０ｎｍ積層する。次いで、実施例３の化合物を５０ｎｍ積層し、その後、２，２’，６，６’−テトラメチルジフェノキノンを５０ｎｍの膜厚で積層した。さらにアルミニウム電極を６×１０^-5ｔｏｒｒの真空下で１５０ｎｍ蒸着した。この素子のＩＴＯ側にプラス、アルミニウム側にマイナスの電場をかけて、素子のガラス基板面側からの発光を観察した。電圧１９Ｖ、電流密度２６ｍＡ／ｃｍ²においては、安定で、輝度５２５ｃｄ／ｍ²の青紫色の発光であった。
【００５８】
比較例
下記式（１０）のβ−キノフタロンを、特開昭５６−１４７７８４号公報の実施例１に従い合成した。この化合物のクロロホルム溶液に、３６５ｎｍの紫外線を照射したところ、目視に緑色に発光している事を確認した。
【００５９】
【化１１】

【００６０】
【発明の効果】
本発明により、発光波長域の広い、新規な有機蛍光材料が提供される。本発明の有機蛍光材料は、白色発光の有機エレクトロルミネッセンス素子の発光材料、蛍光インクの蛍光色素に有効である。
【図面の簡単な説明】
【図１】ガラス基板上に陽極、正孔輸送層、発光層および陰極が順に積層された有機ＥＬ素子の１例を示す断面図である。
【図２】ガラス基板上に陽極、正孔輸送層、発光層、電子輸送層および陰極が順に積層された有機ＥＬ素子の１例を示す断面図である。
【図３】実施例１の有機蛍光材料の吸収スペクトル。
【図４】実施例１の有機蛍光材料の蛍光スペクトル。
【図５】比較例のβ−キノフタロンの吸収スペクトル。
【図６】比較例のβ−キノフタロンの蛍光スペクトル。
【符号の説明】
１ 金属電極
２ 発光層
３ 正孔輸送層
４ 陽極
５ ガラス基板（ＩＴＯガラス基板）
６ 電子輸送層[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a novel organic fluorescent material having a wide emission wavelength range and its use.
[0002]
[Prior art]
Few fluorescent dyes emit light with a wide half-value width at one excitation wavelength. Attempts to obtain white light from organic electroluminescent elements are currently being studied for use in thin light sources, full-color displays in combination with backlights of liquid crystal displays or color filters, and the like.
[0003]
However, in the past research examples, the method of emitting light of three colors of blue, green, and red by electroluminescence (Miyata et al. “Organic EL Device Development Strategy” Science Forum, 1992) or the first short wavelength blue ~ Fluorescent dye that emits blue-green light by electroluminescence, and this light is doped into the light emitting layer (Japanese Patent Laid-Open No. 9-208946), or a light emitting dye in a color conversion layer provided outside the light emitting layer (Japanese Patent Laid-Open No. 9-213478) And the like to obtain long-wavelength green to red light by photoluminescence. Thus, when the emission wavelength region of the fluorescent dye is narrow, there has been a difficulty in requiring a complicated film forming operation using a large number of fluorescent dyes.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
The main object of the present invention is to provide a novel organic fluorescent material having a wide emission wavelength range and its use.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies for achieving the above object, the present inventors have found that a compound represented by the following general formula (1) has a wide light emission wavelength region, and has reached the present invention.
[0006]
That is, the present invention provides an organic fluorescent material represented by the following general formula (1):
[Formula 4]

[0007]
[Wherein R ₁ And R ₂ Each independently represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group; _Three ~ R ₁₂ Are each independently a hydrogen atom, halogen atom, hydroxyl group, mercapto group, cyano group, amino group, nitro group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group, substituted or unsubstituted alkylthio group, substituted Or an unsubstituted N-monoalkylamino group, a substituted or unsubstituted N, N-dialkylamino group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted aryloxy group, a substituted or unsubstituted arylthio group Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group. However, further R _Three ~ R ₁₂ May be bonded with adjacent substituents to form a substituted or unsubstituted aromatic ring or a substituted or unsubstituted heterocyclic ring. Y represents an oxygen atom, a sulfur atom or a dicyanomethylene group. ], The organic electroluminescent element which contains the compound of General formula (1) in a light emitting layer, and the fluorescent ink containing the compound of General formula (1).
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
Among the compounds represented by the general formula (1) of the present invention, the compound in which Y is an oxygen atom can be synthesized according to the method for synthesizing β-quinophthalones.
[0009]
For example, it can be synthesized according to the method described in JP-A-56-147784. That is, the following general formula (4)
[0010]
[Chemical formula 5]

[Wherein R ₂ ~ R ₈ Represents the same meaning as in the general formula (1). ]
1,8-naphthalenedicarboximide derivative represented by the following general formula (5)
[0011]
[Chemical 6]

[Wherein R ₁ , R ₉ ~ R ₁₂ Represents the same meaning as in the general formula (1). ]
Is reacted with pyridine and anhydrous zinc chloride in o-dichlorobenzene at 175 to 180 ° C. for 7 hours. It can be synthesized by cooling to room temperature, adding methanol and stirring, followed by filtration.
[0012]
The conversion of Y to a sulfur atom can be performed, for example, by reacting the compound represented by the general formula (1) in which Y is an oxygen atom with hydrogen sulfide. This reaction can usually be carried out by passing hydrogen sulfide and hydrogen chloride gas in a solvent such as methanol, ethanol, acetic acid, ethyl acetate, dioxane, and diethyl ether at −30 ° C. to 30 ° C. for about 0.5 to 4 hours.
[0013]
Introduction of the dicyanomethylene group of Y is obtained, for example, by reacting the compound represented by the general formula (1) in which Y is an oxygen atom with malononitrile. This reaction is usually carried out in a solvent such as methanol, ethanol, propanol, diethyl ether, pyridine, tetrahydrofuran, etc. in the presence of a catalyst such as sodium ethoxide, sodium methoxide, triethylamine, and the like at a temperature of 20 ° C. to 100 ° C. It can be done by reacting for about 5 to 8 hours. Of course, it can be synthesized by other methods.
[0014]
In the compound represented by the general formula (1) of the present invention, R ₁ And R ₂ Each independently represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group; _Three ~ R ₁₂ Each independently represents a hydrogen atom, halogen atom, hydroxyl group, mercapto group, cyano group, amino group, nitro group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group, substituted or unsubstituted alkylthio group, substituted Or unsubstituted N-monoalkylamino group, substituted or unsubstituted N, N-dialkylamino group, substituted or unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted arylthio group or substituted Or an unsubstituted heterocyclic group is shown. However, further R _Three ~ R ₁₂ May be bonded with adjacent substituents to form a substituted or unsubstituted aromatic ring or a substituted or unsubstituted heterocyclic ring. Y represents an oxygen atom, a sulfur atom or a dicyanomethylene group.
[0015]
Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
[0016]
Specific examples of the substituted or unsubstituted alkyl group include methyl group, ethyl group, propyl group, 1-methylethyl group, butyl group, 1-methylpropyl group, 2-methylpropyl group, 1,1-dimethylethyl. Group, pentyl group, 1-methylbutyl group, 2-methylbutyl group, 3-methylbutyl group, 1,1-dimethylpropyl group, 1,2-dimethylpropyl group, 2,2-dimethylpropyl group, 1-ethylpropyl group, 2-ethylpropyl group, hexyl group, cyclohexyl group, heptyl group, methylcyclohexyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, ethylcyclohexyl group, dimethylcyclohexyl group, nonyl group, 3,5,5-trimethylhexyl group, decyl group A linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, such as benzyl group, phenylethyl group Aralkyl groups such as tolylmethyl group, methoxyphenylmethyl group, naphthylmethyl group, naphthylethyl group, fluoromethyl group, difluoromethyl group, trifluoromethyl group, chloromethyl group, dichloromethyl group, trichloromethyl group, bromomethyl group, dibromomethyl Group, tribromomethyl group, methyl iodide group, fluoroethyl group, difluoroethyl group, trifluoroethyl group, tetrafluoroethyl group, pentafluoroethyl group, hexafluoro-1-methylethyl group, trifluoromethylcyclohexyl group, etc. A linear, branched, or cyclic halogenated alkyl group having 1 to 10 carbon atoms substituted with 1 to 21 halogen atoms, methoxymethyl group, ethoxymethyl group, 2-methoxyethyl group, 2-ethoxyethyl group, 2- Propoxyethyl group, 2- (1- Ruethoxy) ethyl group, 2-butoxyethyl group, 2-hexyloxyethyl group, 2-cyclohexyloxyethyl group, 3-methoxypropyl group, 2-methoxy-1-methylethyl group, 3-ethoxypropyl group, 2-ethoxy A linear, branched or cyclic alkoxyalkyl group having 1 to 10 carbon atoms such as a -1-methylethyl group, a 2- (2-methoxyethoxy) ethyl group, and a 2- (2-ethoxyethoxy) ethyl group; a methylthiomethyl group; Ethylthiomethyl group, 2-methylthioethyl group, 2-ethylthioethyl group, 2-propylthioethyl group, 2- (1-methylethylthio) ethyl group, 2-butylthioethyl group, 2- (1- Methylpropylthio) ethyl group, 2- (1,1-dimethylethylthio) ethyl group, 2-hexylthioethyl group, 2-cyclohexylthio Oethyl group, 3-methylthiopropyl group, 1-methyl-2-methylthioethyl group, 3-ethylthiopropyl group, 2-ethylthio-1-methylethyl group, 2-propylthiopropyl group, 1-methyl-2-propyl C1-C10 linear, branched or cyclic alkylthioalkyl groups such as thioethyl group, 2- (2-methylthioethoxy) ethyl group, 2- (2-ethylthioethylthio) ethyl group, N-methylamino C 1-10 linear, branched or cyclic N such as methyl, N-methylaminoethyl, N, N-dimethylaminomethyl, N, N-diethylaminomethyl, N, N-diethylaminoethyl, etc. -An alkylaminoalkyl group and a N, N-dialkylaminoalkyl group are mentioned.
[0017]
Specific examples of the substituted or unsubstituted alkoxy group include methoxy group, ethoxy group, propoxy group, 1-methylethoxy group, butoxy group, 1-methylpropoxy group, 2-methylpropoxy group, 1,1-dimethylethoxy. Group, pentyloxy group, 1-methylbutoxy group, 2-methylbutoxy group, 3-methylbutoxy group, 1,1-dimethylpropoxy group, 1,2-dimethylpropoxy group, 2,2-dimethylpropoxy group, 1- Ethylpropoxy group, 3-ethylpropoxy group, hexyloxy group, cyclohexyloxy group, heptyloxy group, methylcyclohexyloxy group, octyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, ethylcyclohexyloxy group, dimethylcyclohexyloxy group, nonyloxy group, 3,5,5-trimethylhexyl C1-C10 linear, branched or cyclic alkoxy groups such as xy group and decyloxy group, aralkyloxy groups such as benzyloxy group and 2-phenylethoxy group, fluoromethoxy group, difluoromethoxy group, trifluoromethoxy group Carbon substituted with 1 to 21 halogen atoms such as chloromethoxy group, dichloromethoxy group, trichloromethoxy group, bromomethoxy group, dibromomethoxy group, tribromomethoxy group, iodomethoxy group, chloroethoxy group, dichloroethoxy group A linear, branched or cyclic halogenated alkoxy group of 1 to 10, methoxymethoxy group, ethoxymethoxy group, 2-methoxyethoxy group, 2-ethoxyethoxy group, 2-propoxyethoxy group, 2- (1-methylethoxy) ) C1-C1 such as ethoxy group and 2-butoxyethoxy group 1 linear, branched or cyclic alkoxyalkoxy group, N-methylaminomethoxy group, N, N-dimethylaminomethoxy group, N, N-diethylaminomethoxy group, N, N-diethylaminoethoxy group, etc. 10 linear, branched or cyclic N-alkylaminoalkoxy groups and N, N-dialkylaminoalkoxy groups are exemplified.
[0018]
Specific examples of the substituted or unsubstituted alkylthio group include methylthio group, ethylthio group, propylthio group, 1-methylethylthio group, butylthio group, 1-methylpropylthio group, 3-methylpropylthio group, 1,1 -Dimethylethylthio group, pentylthio group, 1-methylbutylthio group, 2-methylbutylthio group, 3-methylbutylthio group, 1,1-dimethylbutylthio group, 1,2-dimethylbutylthio group, 2, 2-dimethylbutylthio group, 1-ethylpropylthio group, 2-ethylpropylthio group, hexylthio group, cyclohexylthio group, heptylthio group, methylcyclohexylthio group, octylthio group, 2-ethylhexylthio group, ethylcyclohexylthio group, Carbon number such as dimethylcyclohexylthio group, nonylthio group, decylthio group To 10 linear, branched or cyclic alkylthio groups, benzylthio groups, phenylethylthio groups, methoxyphenylmethylthio groups, etc., aralkylthio groups, fluoromethylthio groups, difluoromethylthio groups, trifluoromethylthio groups, chloromethylthio groups, dichloro Methylthio, trichloromethylthio, bromomethylthio, fluoroethylthio, difluoroethylthio, trifluoroethylthio, tetrafluoroethylthio, pentafluoroethylthio, hexafluoro-1-methylethylthio, tri C1-C10 linear, branched and cyclic halogenated alkylthio groups, methoxymethylthio groups, ethoxymethylthio groups, 2-methoxyethylthio groups substituted with 1 to 21 halogen atoms such as fluoromethylcyclohexylthio groups 2-ethoxyethylthio group, 2-propoxyethylthio group, 2- (1-methylethoxy) ethylthio group, 2-butoxyethylthio group, 2-hexyloxyethylthio group, 2-cyclohexyloxyethylthio group, 2- Methoxypropylthio group, 2-methoxy-1-methylethylthio group, 2-ethoxypropylthio group, 2-ethoxy-1-methylethylthio group, 2- (2-methoxyethoxy) ethylthio group, 2- (2- C1-C10 linear, branched or cyclic alkoxyalkylthio groups such as ethoxyethoxy) ethylthio group, methylthiomethylthio group, ethylthiomethylthio group, 2-methylthioethylthio group, 2-ethylthioethylthio group, 2- Propylthioethylthio group, 2- (1-methylethylthio) ethylthio group, 2-butylthioethyl Ruthio group, 2- (1-methylpropylthio) ethylthio group, 2- (1,1-dimethylethylthio) ethylthio group, 2-hexylthioethylthio group, 2-cyclohexylthioethylthio group, 2-methylthiopropylthio Group, 1-methyl-2-methylthioethylthio group, 2-ethylthiopropylthio group, 2-ethylthio-1-methylethylthio group, 2-propylthiopropylthio group, 1-methyl-2-propylthioethylthio group Group, 2- (2-methylthioethoxy) ethylthio group, 2- (2-ethylthioethylthio) ethylthio group, etc., a straight-chain, branched or cyclic alkylthioalkylthio group having 1 to 10 carbon atoms, N-methylaminomethylthio group N-methylaminoethylthio group, N, N-dimethylaminomethylthio group, N, N-diethylaminomethylthio group Group, N, linear having 1 to 10 carbon atoms such as N- diethylaminoethyl thio group, branched or cyclic N- alkylaminoalkyl thio group, N, include N- dialkylaminoalkyl thio group.
[0019]
Specific examples of the substituted or unsubstituted N-monoalkylamino group include a methylamino group, an ethylamino group, a propylamino group, a 1-methylethylamino group, a butylamino group, a 1-methylpropylamino group, 2- Methylpropylamino group, 1,1-dimethylethylamino group, pentylamino group, 1-methylbutylamino group, 2-methylbutylamino group, 3-methylbutylamino group, 1,1-dimethylbutylamino group, 1, 2-dimethylbutylamino group, 2,2-dimethylbutylamino group, 1-ethylpropylamino group, 2-ethylpropylamino group, hexylamino group, cyclohexylamino group, heptylamino group, methylcyclohexylamino group, octylamino group , 2-ethylhexylamino group, ethylcyclohexylamino group, dimethyl C1-C10 linear, branched or cyclic alkylamino groups such as cyclohexylamino group, nonylamino group, 3,5,5-trimethylhexylamino group, decylamino group, benzylamino group, phenylethylamino group, methoxy Aralkylamino group such as phenylmethylamino group, methoxymethylamino group, ethoxymethylamino group, 2-methoxyethylamino group, 2-ethoxyethylamino group, 2-propoxyethylamino group, 2- (1-methylethoxy) Ethylamino group, 2-butoxyethylamino group, 2-hexyloxyethylamino group, 2-cyclohexyloxyethylaminoamino group, 2-methoxypropylamino group, 2-methoxy-1-methylethylamino group, 2-ethoxypropyl Amino group, 2-ethoxy-1-methylethyl C1-C10 linear, branched or cyclic alkoxyalkylamino group such as mino group, 2- (2-methoxyethoxy) ethylamino group, 2- (2-ethoxyethoxy) ethylamino group, methylthiomethylamino group A straight-chain, branched or cyclic alkylthioalkylamino group having 1 to 10 carbon atoms such as ethylthiomethylamino group, 2-methylthioethylamino group, 2-ethylthioethylamino group, 2-propylthioethylamino group, N -C1-C10 such as methylaminomethylamino group, N-methylaminoethylamino group, N, N-dimethylaminomethylamino group, N, N-diethylaminomethylamino group, N, N-diethylaminoethylamino group Linear, branched or cyclic N-alkylaminoalkylamino group, N, N-dialkylaminoalkylamino And a mino group.
[0020]
Specific examples of the substituted or unsubstituted N, N-dialkylamino group include N, N-dimethylamino group, N, N-diethylamino group, N, N-dipropylamino group, N, N-di (1 -Methylethyl) amino group, N, N-dibutylamino group, N, N-di (1-methylpropyl) amino group, N, N-di (2-methylpropyl) amino group, N, N-di (1 , 1-dimethylethyl) amino group, N, N-di (pentyl) amino group, N, N-di (1-methylbutyl) amino group, N, N-di (3-methylbutyl) amino group, N, N- Di (1,1-dimethylbutyl) amino group, N, N-di (1,2-dimethylbutyl) amino group, N, N-di (2,2-dimethylbutyl) amino group, N, N-di ( 1-ethylpropyl) amino group, N, N-di (2-ethylpropyl) Mino group, N-ethyl-N-methylamino group, N-methyl-N-propylamino group, N-butyl-N-methylamino group, N-methyl-N- (1-methylpropyl) amino group, N- Methyl-N- (2-methylpropyl) amino group, N-methyl-N-pentylamino group, N- (1-methylbutyl) -N-methylamino group, N-hexyl-N-methylamino group, N-heptyl -N-methylamino group, N-octyl-N-methylamino group, N- (2-ethylhexyl) -N-methylamino group, N-methyl-N-nonylamino group, N-ethyl-N-propylamino group, 1-10 carbon atoms such as N-ethyl-N-butylamino group, N-ethyl-N- (1-methylpropyl) amino group, N-ethyl-N-pentylamino group, N-ethyl-N-octylamino, etc. Straight Branched or cyclic alkyl di-substituted amino group, N, N-di (methoxymethyl) amino group, N, N-di (ethoxymethyl) amino group, N, N-di (2-methoxyethyl) amino group, N, N-di (2-ethoxyethyl) amino group, N, N-di (2-propoxyethyl) amino group, N, N-di (2- (1-methylethoxy) ethyl) amino group, N, N-di (2-butoxyethyl) amino group, N, N-di (3-methoxypropyl) amino group, N-methyl-N- (methoxymethyl) amino group, N- (ethoxymethyl) -N-methylamino group, etc. A disubstituted amino group substituted with a linear, branched or cyclic alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, N, N-di (methylthiomethyl) amino group, N, N-di (ethylthiomethyl) amino group, N , N-di (2-methylthioethyl) L) Amino group, N, N-di (2-ethylthioethyl) amino group, N, N-di (2-propylthioethyl) amino group, N, N-di (2- (1-methylethylthio) Ethyl) amino group, N, N-di (2-butylthioethyl) amino group, N- (2-hexylthioethyl) -N-methylamino group, N, N-di (2-methylthiopropyl) amino group, A linear, branched or cyclic alkylthioalkyl group having 1 to 10 carbon atoms such as N- (2-methylthiopropyl) -N-methylamino group and N- (2-cyclohexylthioethyl) -N-methylamino group is substituted. N, N-di (alkylthioalkyl) amino group or N-alkylthioalkyl-N-alkylamino group, N, N-di (N-methylaminomethyl) amino group, N, N-di (N-methylaminoethyl) A) Linear 1 to 10 carbon atoms such as amino group, branched or cyclic N- alkylaminoalkyl or N, N- dialkylaminoalkyl group is disubstituted amino group substituted.
[0021]
Specific examples of the substituted or unsubstituted aryl group include phenyl group, naphthyl group, anthranyl group, 2-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 2,3-dimethylphenyl group, 2 , 4-dimethylphenyl group, 2,5-dimethylphenyl group, 2,6-dimethylphenyl group, 3,4-dimethylphenyl group, 3,5-dimethylphenyl group, 3,6-dimethylphenyl group, 2,3 , 4-trimethylphenyl group, 2-ethylphenyl group, 4-propylphenyl group, 2-methyl-1-naphthyl group, 3-methyl-1-naphthyl group, 5-methyl-1-naphthyl group, 8-methyl- 1 carbon number such as 1-naphthyl group, 1-methyl-2-naphthyl group, 3-methyl-2-naphthyl group, 5-methyl-2-naphthyl group, 8-methyl-2-naphthyl group, etc. An aryl group substituted with 10 linear, branched or cyclic alkyl groups, 3-methoxyphenyl group, 2,3-dimethoxyphenyl group, 2,3,4-trimethoxyphenyl group, 2-ethoxyphenyl group, 4- Such as propoxyphenyl group, 2-methoxy-1-naphthyl group, 4-methoxy-1-naphthyl group, 5-methoxy-1-naphthyl group, 1-methoxy-2-naphthyl group, 6-methoxy-2-naphthyl group, etc. Aryl, fluorophenyl, difluorophenyl, trifluorophenyl, chlorophenyl, dichlorophenyl, trichlorophenyl, bromophenyl, dibromophenyl substituted with linear, branched or cyclic alkoxy groups having 1 to 10 carbon atoms Group, an aryl group substituted with a halogen atom such as iodophenyl group, trifluoromethyl An aryl group substituted with a halogenated alkyl group such as a nyl group, methylaminophenyl group, ethylaminophenyl group, cyclohexylaminophenyl group, N, N-dimethylaminophenyl group, N, N-diethylaminophenyl group, N-phenyl- N-monosubstituted amino-substituted aryl groups such as N-methylaminophenyl group, N-tolyl-N-methylaminophenyl group, N-chlorophenyl-N-ethylphenylaminophenyl group, N, N-ditolylaminophenyl group, etc. Examples thereof include alkylthioaryl groups such as N, N-disubstituted amino-substituted aryl groups, methylthiophenyl groups, ethylthiophenyl groups, and phenylthiophenyl groups, and arylthioaryl groups.
[0022]
Specific examples of the substituted or unsubstituted aryloxy group include phenoxy group, naphthoxy group, anthranyloxy group, 2-methylphenoxy group, 3-methylphenoxy group, 4-methylphenoxy group, 2,3-dimethylphenoxy group. Group, 2,4-dimethylphenoxy group, 2,5-dimethylphenoxy group, 2,6-dimethylphenoxy group, 3,4-dimethylphenoxy group, 3,5-dimethylphenoxy group, 3,6-dimethylphenoxy group, 2,3,4-trimethylphenoxy group, 2-ethylphenoxy group, 4-propylphenoxy group, 2-methyl-1-naphthoxy group, 3-methyl-1-naphthoxy group, 5-methyl-1-naphthoxy group, 8 -Methyl-1-naphthoxy group, 1-methyl-2-naphthoxy group, 3-methyl-2-naphthoxy group, 5-methyl- An aryloxy group substituted with a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 10 carbon atoms such as a naphthoxy group or an 8-methyl-2-naphthoxy group, a 3-methoxyphenoxy group, a 2,3-dimethoxyphenoxy group, 2,3,4-trimethoxyphenoxy group, 2-ethoxyphenoxy group, 4-propoxyphenoxy group, 2-methoxy-1-naphthoxy group, 4-methoxy-1-naphthoxy group, 5-methoxy-1-naphthoxy group, An aryloxy group, a fluorophenoxy group, a difluorophenoxy group, a trimethyl group having a linear, branched or cyclic alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms such as a 1-methoxy-2-naphthoxy group and a 6-methoxy-2-naphthoxy group. Fluorophenoxy, chlorophenoxy, dichlorophenoxy, trichlorophenoxy, bromophene Aryloxy groups substituted with halogen atoms such as xoxy group, dibromophenoxy group, iodophenoxy group, aryloxy groups substituted with halogenated alkyl groups such as trifluoromethylphenoxy group, methylaminophenoxy group, ethylaminophenoxy group, cyclohexyl Aminophenoxy group, N, N-dimethylaminophenoxy group, N, N-diethylaminophenoxy group, N-phenyl-N-methylaminophenoxy group, N-tolyl-N-methylaminophenoxy group, N-chlorophenyl-N-ethyl N-monosubstituted amino-substituted aryloxy groups such as phenylaminophenoxy group, N, N-ditolylaminophenoxy group or N, N-disubstituted amino-substituted aryloxy groups, methylthiophenoxy group, ethylthiophenoxy group, phenylthiopheno group Examples thereof include an alkylthioaryloxy group such as a xy group or an arylthioaryloxy group.
[0023]
Specific examples of the substituted or unsubstituted arylthio group include phenylthio group, naphthylthio group, anthranylthio group, 2-methylphenylthio group, 3-methylphenylthio group, 4-methylphenylthio group, 2,3- Dimethylphenylthio group, 2,4-dimethylphenylthio group, 2,5-dimethylphenylthio group, 2,6-dimethylphenylthio group, 3,4-dimethylphenylthio group, 3,5-dimethylphenylthio group, 3,6-dimethylphenylthio group, 2,3,4-trimethylphenylthio group, 2-ethylphenylthio group, 4-propylphenylthio group, 2-methyl-1-naphthylthio group, 3-methyl-1-naphthylthio group Group, 5-methyl-1-naphthylthio group, 8-methyl-1-naphthylthio group, 1-methyl-2-naphthylthio group, 3-methyl Arylthio group substituted with a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 10 carbon atoms such as ru-2-naphthylthio group, 5-methyl-2-naphthylthio group, 8-methyl-2-naphthylthio group, 3-methoxy Phenylthio group, 2,3-dimethoxyphenylthio group, 2,3,4-trimethoxyphenylthio group, 2-ethoxyphenylthio group, 4-propoxyphenylthio group, 2-methoxy-1-naphthylthio group, 4- C1-C10 linear, branched or cyclic alkoxy groups such as methoxy-1-naphthylthio group, 5-methoxy-1-naphthylthio group, 1-methoxy-2-naphthylthio group, 6-methoxy-2-naphthylthio group, etc. Substituted arylthio groups, arylthio groups substituted with halogenated alkyl groups such as trifluoromethylphenylthio group, Nophenylthio group, ethylaminophenylthio group, cyclohexylaminophenylthio group, N, N-dimethylaminophenylthio group, N, N-diethylaminophenylthio group, N-phenyl-N-methylaminophenylthio group, N-tolyl- N-monosubstituted amino-substituted arylthio groups such as N-methylaminophenylthio group, N-chlorophenyl-N-ethylphenylaminophenylthio group, N, N-ditolylaminophenylthio group, or N, N-disubstituted amino-substituted Examples thereof include an alkylthioarylthio group such as an arylthio group, a methylthiophenylthio group, an ethylthiophenylthio group, and a phenylthiophenylthio group, or an arylthioarylthio group.
[0024]
Specific examples of the substituted or unsubstituted heterocyclic group include thionyl group, furyl group, pyrrolyl group, imidazolyl group, pyrazolyl group, pyridyl group, pyrazinyl group, pyrimidinyl group, pyridazinyl group, indolyl group, quinolyl group, isoquinolyl group. , Phthalazinyl group, quinoxalinyl group, quinazolinyl group, carbazolyl group, acridinyl group, phenazinyl group, furfuryl group, isothiazolinyl group, isoxazolyl group, furazanyl group, phenaxazinyl group, benzothiazolyl group, benzoxazolyl group, benzimidazolyl group, 2-methyl A pyridyl group, 3-cyano pyridyl group, etc. are mentioned.
[0025]
Specific examples of the substituted or unsubstituted aromatic ring formed by bonding between adjacent substituents include a benzene ring or a naphthalene ring.
[0026]
Specific examples of the substituted or unsubstituted heterocyclic ring formed by bonding with adjacent substituents include pyrrole ring, pyridine ring, indole ring, quinoline ring, imidazolyl ring, benzimidazolyl ring, furan ring, and pyran ring. , A heterocyclic ring containing a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom such as a benzofuran ring, a chromene ring, a thiophene ring or a xanthene ring.
[0027]
The fluorescent material of the present invention can be used as a light emitting substance of an organic electroluminescence element. As a method for manufacturing an electroluminescent element, JP-A-58-194393; Applied Physics Letters, 51 (12), 913 (1987); Journal of Applied Physics, 65 (9) 3610 (1989); Japan Journal of Japan. Physics 27 (2) 268 (1988), 27 (4) 713 (1988); Miyata et al., “Organic EL Device Development Strategy” (Science Forum, 1992) can be used.
[0028]
Specifically, as shown in FIG. 1, the electroluminescence device includes an anode 4 on a glass substrate (ITO glass substrate) 5, a hole transport layer 3 made of an organic compound, a light emitting layer 2 containing the compound of the present invention, and a metal cathode. 1 has a structure in which layers are sequentially stacked.
[0029]
Further, as shown in FIG. 2, an anode 4, a hole transport layer made of an organic compound, a light-emitting layer 2 containing the compound of the present invention, an electron transport layer 6 and a metal cathode 1 are sequentially formed on a glass substrate (ITO glass substrate) 5. You may have a laminated structure. The present compound used for the light emitting layer 2 in the element structure may be used alone or in combination of two or more.
[0030]
In addition, the hole transporting compound that can be used for the hole transporting layer 3 in the element structure is a compound containing a tertiary amine that binds at least one aromatic ring, or other small molecule having a hole transporting property. A compound or a polymer, preferably a triphenylamine derivative represented by the general formula (6) or (7), a pyrazoline derivative, polyvinylcarbazole, or polysilane. In the use, two or more kinds of compounds may be mixed.
[0031]
[Chemical 7]

[Wherein, a, b, c, d, e, f, g, h and k each independently represent an integer of 0, 1, 2 or 3. However, a is not 0. ]
[0032]
[Chemical 8]

[0033]
[Wherein, l, m, n, p, q, r, s, t, u, v, w, x, y, z, α and β each independently represent 0 or 1, and A represents 2 Hydrogen atom of -CH ₂ -, -C (CH _Three ) ₂ -Represents. ]
[0034]
The hole transport layer, the light emitting layer, the electron transport layer, the cathode, and the anode can be prepared by a generally known thin film forming method such as vapor deposition, sputtering, and coating.
[0035]
In producing the electroluminescent device of the present invention, the hole transport layer and the electron transport layer to be used must be at least thick so that no pinholes are generated. However, if the thickness is too thick, the resistance of the device increases. This is not preferable because a high driving voltage is required. Therefore, the film thicknesses of the hole transport layer and the electron transport layer are usually 1 nm to 1000 nm, preferably 5 nm to 200 nm.
[0036]
In producing the electroluminescent device of the present invention, the thickness of the light emitting layer to be used is such that the luminance is increased by increasing the amount of the compound of the general formula (1) and pinholes are not generated. Although it is necessary, if the thickness is too thick, the resistance of the element increases and a high driving voltage is required. Therefore, the thickness is usually 1 nm to 1000 nm, preferably 3 nm to 300 nm. A range of 5 nm to 200 nm is preferably used in order to increase the current density and increase the luminous efficiency.
[0037]
The anode material used in the electroluminescent device of the present invention preferably has a work function as large as possible, such as nickel, gold, platinum, palladium, selenium, iridium, and alloys thereof, or tin oxide, ITO, copper iodide. Is preferred. Conductive polymers such as polyphenylene sulfide or polyaniline can also be used.
[0038]
On the other hand, as the cathode material, those having a small work function, silver, lead, tin, magnesium, aluminum, calcium, indium, chromium, lithium, or alloys thereof are used. Moreover, it is desirable that one of the materials used as the anode or the cathode has a transmittance of 50% or more in the blocking oscillation wavelength region.
As the transparent electrode substrate used in the present invention, glass or a plastic film is used.
[0039]
The fluorescent material of the present invention is soluble in an organic solvent, and can be blended as a fluorescent colorant in fluorescent inks such as printing ink, inkjet ink, or writing ink. As a method for preparing the ink composition, there are a method in which the fluorescent material of the present invention is contained in various solvents or various varnishes for ink.
[0040]
Examples of various solvents include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone, esters such as methyl formate, ethyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, and butyl acetate, ethers such as diethyl ether and dibutyl ether, toluene And aromatic solvents such as benzene and xylene, alkyl halides such as chlorofluorocarbon, trichloroethane, chloroform and methylene chloride, alcohols such as methanol, ethanol and propanol, and nitrile solvents such as acetonitrile. A solvent mixed with water may be used.
[0041]
As the ink varnish, varnish for oil-based ink, for example, varnish for polyamide ink (polyamide resin, ethanol, isopropyl alcohol, ethyl acetate, n-heptane, etc.), varnish for acrylic ink (acrylic resin, isopropyl alcohol, Ethyl acetate, etc.), dye type ink varnishes (alcohol, tannic acid, phenol resin, etc.), and fluorescent ink varnishes (ethyl hydroxyethyl cellulose, rosin pentaerythrester, mineral spirits, etc.) The
[0042]
The concentration of the organic fluorescent material of the present invention contained in the ink composition may be within the limit of dissolving in the organic solvent or ink varnish, but generally 0.001 to 10% by weight in the ink composition, Preferably it is 0.01 to 1 weight%.
[0043]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples. In addition, the part in an example shows a weight part.
[0044]
Example 1 (Synthesis Example 1)
In 980 parts of o-dichlorobenzene, 181 parts of naphthalene-1,8-dicarboximide, 132 parts of quinaldine, 73 parts of pyridine and 191 parts of anhydrous zinc chloride are added and stirred at 175 to 180 ° C. for 7 hours. As the dehydration condensation reaction proceeds, orange crystals are deposited. After completion of the reaction, the reaction mixture is cooled to room temperature, 1000 parts of methanol is added, and the crystals are thoroughly loosened, followed by filtration and washing with methanol. The obtained orange crystal cake was dispersed in 2000 parts of a 6% hydrochloric acid aqueous solution, stirred at 100 ° C. for 1 hour, cooled to room temperature, filtered, washed with water, and dried to obtain 137.5 parts of a compound of the following formula (8). (Yield 46.4%) was obtained. The melting point was 240-245 ° C. The elemental analysis values were carbon 82.00%, hydrogen 4.43% and nitrogen 8.36%. When the chloroform solution of this compound was irradiated with 365 nm ultraviolet rays, it was confirmed that the compound was visually emitting white light.
[0045]
[Chemical 9]

[0046]
Example 2 (Synthesis Example-2)
In 980 parts of o-dichlorobenzene, 223 parts of 4-nitronaphthalene-1,8-dicarboximide, 170 parts of 6-isopropyl-2-methylquinoline and 191 parts of anhydrous zinc chloride were added, and the mixture was stirred at 175 to 180 ° C. The reaction is allowed to stir for an hour. As the dehydration condensation reaction proceeds, orange crystals are deposited. After completion of the reaction, the reaction mixture is cooled to room temperature, 1000 parts of methanol is added, and the crystals are thoroughly loosened, followed by filtration and washing with methanol. The obtained orange crystal cake was dispersed in 2000 parts of a 6% aqueous hydrochloric acid solution, stirred at 100 ° C. for 1 hour, cooled to room temperature, filtered, washed with water, and dried to obtain 144 parts of orange crystals. Of these, 82 parts, 13 parts of malononitrile and 14 parts of sodium ethoxide are added to 800 parts of ethanol and reacted at 50-60 ° C. for 4 hours. After completion of the reaction, the mixture was cooled to room temperature, discharged into 1000 parts of a 6% hydrochloric acid aqueous solution, filtered, washed with water, and dried to obtain 42 parts (yield: 17.2%) of the compound of the following formula (9). The elemental analysis values were carbon 73.61%, hydrogen 4.09% and nitrogen 14.27%. When the chloroform solution of this compound was irradiated with 365 nm ultraviolet rays, it was confirmed that the compound was visually emitting white light.
[0047]
[Chemical Formula 10]

[0048]
Examples 3-22
[0049]
[Table 1]

[0050]
[Table 2]

[0051]
[Table 3]

[0052]
[Table 4]

[0053]
[Table 5]

[0054]
Example 23 (Fluorescent ink production example-1)
An ink composition comprising 0.1 part of the compound of Example 1, 30 parts of a xylene solution of methyl acrylate-methyl methacrylate copolymer which is an acrylic varnish, and 20 parts of methyl ethyl ketone was prepared, applied onto colorless paper and dried. This coated paper was slightly colored orange under normal fluorescent light compared to the paper before coating. When this paper was irradiated from an ultraviolet lamp, white light was emitted. Although this coated paper was left under a fluorescent lamp for 1 month, the initial state and the light emission intensity were the same and showed good stability.
[0055]
Example 24 (Fluorescent ink production example-2)
An ink composition comprising 0.1 part of the compound of Example 3, 10 parts of polyvinyl butyral, 30 parts of xylene and 20 parts of methyl ethyl ketone was prepared, applied onto colorless paper and dried. This coated paper was slightly colored orange under normal fluorescent light compared to the paper before coating. When this paper was irradiated from an ultraviolet lamp, it showed blue-violet emission. Although this coated paper was left under a fluorescent lamp for 1 month, the initial state and the light emission intensity were the same and showed good stability.
[0056]
Example 25 (EL element production example-1)
5 × 10 5 N, N′-diphenyl-N, N′-ditolyl-1,1-diphenyl-4,4-diamine on an ITO glass substrate ^-Five The film is stacked by 50 nm by a resistance heating method under a torr vacuum. Subsequently, the compound of Example 1 was laminated | stacked 50 nm, and also an aluminum electrode was 6x10. ^-Five Deposition was performed at 150 nm under a torr vacuum. A positive electric field was applied to the ITO side of the device and a negative electric field was applied to the aluminum side, and light emission from the glass substrate surface side of the device was observed. Voltage 19V, current density 26mA / cm ² Is stable and has a luminance of 615 cd / m ² White light emission.
[0057]
Example 26 (EL element production example-2)
1,1-bis (4-N, N-di-p-tolylaminophenyl) cyclohexane 5 × 10 5 on an ITO glass substrate ^-Five The film is stacked by 50 nm by a resistance heating method under a torr vacuum. Next, the compound of Example 3 was laminated to 50 nm, and then 2,2 ′, 6,6′-tetramethyldiphenoquinone was laminated to a thickness of 50 nm. Furthermore, an aluminum electrode is 6 × 10 ^-Five Deposition was performed at 150 nm under a torr vacuum. A positive electric field was applied to the ITO side of the device and a negative electric field was applied to the aluminum side, and light emission from the glass substrate surface side of the device was observed. Voltage 19V, current density 26mA / cm ² Is stable and has a luminance of 525 cd / m ² Blue-violet emission.
[0058]
Comparative example
Β-quinophthalone of the following formula (10) was synthesized according to Example 1 of JP-A-56-147784. When the chloroform solution of this compound was irradiated with 365-nm ultraviolet light, it was confirmed that the compound emitted light green.
[0059]
Embedded image

[0060]
【The invention's effect】
The present invention provides a novel organic fluorescent material having a wide emission wavelength range. The organic fluorescent material of the present invention is effective as a light emitting material for white light emitting organic electroluminescent elements and a fluorescent dye for fluorescent ink.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of an organic EL device in which an anode, a hole transport layer, a light emitting layer, and a cathode are sequentially laminated on a glass substrate.
FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of an organic EL device in which an anode, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and a cathode are sequentially laminated on a glass substrate.
3 is an absorption spectrum of the organic fluorescent material of Example 1. FIG.
4 is a fluorescence spectrum of the organic fluorescent material of Example 1. FIG.
FIG. 5 shows an absorption spectrum of β-quinophthalone of a comparative example.
FIG. 6 is a fluorescence spectrum of β-quinophthalone of a comparative example.
[Explanation of symbols]
1 Metal electrode
2 Light emitting layer
3 Hole transport layer
4 Anode
5 Glass substrate (ITO glass substrate)
6 Electron transport layer

Claims (5)

An organic fluorescent material represented by the following general formula (1).

[Wherein, R ₁ and R ₂ each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group, and R _{3 to} R ₁₂ each independently represent a hydrogen atom or a halogen atom. , Hydroxyl group, mercapto group, cyano group, amino group, nitro group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group, substituted or unsubstituted alkylthio group, substituted or unsubstituted N-monoalkylamino group Represents a substituted or unsubstituted N, N-dialkylamino group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted aryloxy group, a substituted or unsubstituted arylthio group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group. However, R _{3 to} R ₁₂ may be further bonded with adjacent substituents to form a substituted or unsubstituted aromatic ring or a substituted or unsubstituted heterocyclic ring. Y represents an oxygen atom, a sulfur atom or a dicyanomethylene group. ] The organic fluorescent material according to claim 1, which is represented by the following general formula (2).

[Wherein, R _{1 to} R ₁₀ and Y represent the same meaning as in general formula (1), and R _{13 to} R ₁₆ each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a mercapto group, a cyano group, or an amino group. Nitro group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group, substituted or unsubstituted alkylthio group, substituted or unsubstituted N-monoalkylamino group, substituted or unsubstituted N, N-dialkyl An amino group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted aryloxy group, a substituted or unsubstituted arylthio group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group is shown. However, R _{13 to} R ₁₆ may be bonded together with adjacent substituents to form a substituted or unsubstituted aromatic ring or a substituted or unsubstituted heterocyclic ring. ] The organic fluorescent material according to claim 2, represented by the following general formula (3).

[Wherein, R _{3 to} R ₁₀ and R _{13 to} R ₁₆ represent the same meaning as in the general formula (2). ] An organic electroluminescence device comprising the compound according to claim 1 in a light emitting layer. A fluorescent ink comprising the compound according to claim 1.

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