JP3647744B2 - Dye remover - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、毛髪および皮膚の脱染に好適に使用しうる染料除去剤に関する。更に詳しくは、酸性染料によって染毛された毛髪を脱染する際および皮膚に付着した染毛剤を除去する際に、好適に使用しうる毛髪用ないし皮膚用染料除去剤に関する。
【0002】
【従来の技術】
タール色素を着色成分とする酸性染毛剤の毛髪用染料除去剤として、従来、亜硫酸塩類、ベンジルアルコールおよびカチオン性界面活性剤を含有する毛髪用脱染剤(特開平4-356413号公報)、ジチオグリコール酸およびシステインの少なくとも1種と亜硫酸とを含有する毛髪用脱染剤(特開平10-273432 号公報)が提案されている。
【0003】
しかしながら、これらの毛髪用脱染剤には、毛髪のジスルフィド結合(-SS-結合)を切断する成分が含まれているため、これらを毛髪に使用したときに、毛髪に損傷が生じるおそれがあるという欠点がある。
【0004】
かかる欠点を解消する染料除去剤として、アルカリ剤、カチオン性界面活性剤、芳香族アルコールおよびポリオキシエチレンアルキルエーテルを含有する半永久染毛用脱染剤(特開平11-335243 号公報)が提案されている。
【0005】
しかしながら、かかる半永久染毛用脱染剤を用いて毛髪の脱染を行なった場合、染料が完全に除去されがたいという欠点があるのみならず、アルカリ剤としてアミン系アルカリ剤が使用されている場合には、刺激臭を発するという欠点がある。
【0006】
また、上記のような従来の毛髪用脱染剤を用いて脱染を行なった場合には、その後に酸性染毛剤で毛髪を染色したとしても、染色性および堅牢性が十分でないという欠点がある。
【0007】
ところで、皮膚に付着した染毛剤を除去するための染料除去剤として、従来、尿素および/またはチオ尿素、ならびに亜硫酸塩および/またはアルカリ成分が配合された染着除去剤(特開平8-239309号公報)、カチオン性界面活性剤、還元性物質、ベンジルアルコールおよび/またはN-メチルピロリドンを含有し、pHが4.0〜9.0であるステインリムーバー組成物(特開平11-240818 号公報)、両性高分子化合物、カチオン性高分子化合物、ベンジルアルコール、N-メチルピロリドンなどを含有し、pHが3.0〜9.0であるステインリムーバー組成物(特開平11-335239 号公報)等が提案されている。
【0008】
しかしながら、これらの染料除去剤には、皮膚に付着した色素を完全に除去することが困難であるという欠点がある。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、染毛された毛髪の脱染を効果的に行なうことができるとともに、皮膚に付着した染毛剤を効率よく除去しうる染料除去剤を提供することを課題とする。
【0010】
また、本発明は、単なる脱染性だけではなく、脱染後に酸性染毛剤で染色したときの染色性および堅牢性に優れ、すすぎ時のきしみ感がなく、毛髪の風合いを適度に保つ染料除去剤を提供することも課題とする。
【0011】
【課題を解決するための手段】
本発明の要旨は、ポリエチレンイミンまたはその誘導体を含有してなる染料除去剤に関する。
【0012】
【発明の実施の形態】
本発明の染料除去剤は、前記したように、ポリエチレンイミンまたはその誘導体を含有するものである。
【0013】
本発明の染料除去剤には、このようにポリエチレンイミンまたはその誘導体が含有されているので、そのイオン結合を利用して、毛髪中に導入された酸性染料を毛髪外部に効果的に排出することができるとともに、皮膚に付着した酸性染料を効果的に溶解させることができる。
【0014】
また、本発明の染料除去剤は、毛髪にほとんど損傷を与えることがないので、優れた風合いを毛髪に与えるという利点も有する。
【0015】
更に、酸性染毛剤で染色された毛髪の色を変更する場合や更に酸性染毛剤で染色する場合に、あらかじめ本発明の染料除去剤で毛髪の脱染処理を行なうと、染料除去剤によって毛髪中にカチオンが導入されるので、酸性染毛剤による染色性および堅牢性が向上するのみならず、毛髪のシャンプーのすすぎの際のきしみ感が低減するという優れた効果が発現される。このような優れた効果は、損傷毛に対しても発現される。
【0016】
アミン系ポリマーとしては、ポリエチレンイミン(以下、PEIという)またはその誘導体が用いられる。なお、PEIまたはその誘導体は、第一級アミノ基、第二級アミノ基および第三級アミノ基を有するので、第一級アミンポリマー、第二級アミンポリマー、第三級アミンポリマーのいずれとしても使用しうるものである。
【0017】
EIまたはその誘導体は、電荷密度が高く、分子中に数多くのカチオンチャージを有しているので、好適に使用しうるものである。
【0018】
PEIの誘導体としては、例えば、PEIの第二級アミノ基および/または第三級エチレンイミノ基に、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン、炭素数4〜22の分子鎖を有するアルキル基などが等モル以上で付加したPEI誘導体、それらのPEI誘導体の末端に水酸基が導入されたものなどが挙げられる。
【0019】
PEIまたはその誘導体の数平均分子量は、毛髪や皮膚に付着した染料の除去効果を十分に発現させる観点および酸性染毛剤による染色性および堅牢性を向上させる観点から、200〜500000、好ましくは250〜300000、より好ましくは250〜100000であることが望ましい。
【0020】
PEIの市販品としては、例えば、エポミンSP−003、エポミンSP−006、エポミンSP−012、エポミンSP−018、エポミンSP−200、エポミンSP−103、エポミンSP−110、エポミンP−1000〔以上、(株)日本触媒製、商品名〕、Lupasol〔BASF社製、商品名〕などが挙げられ、これらは、単独でまたは2種以上組合せて使用することができる。
【0021】
染料除去剤におけるPEIまたはその誘導体の含有量は、毛髪や皮膚に付着した染料の除去効果を高める観点および経済性の観点から、0.01〜40重量%、好ましくは0.3〜30重量%、より好ましくは0.5〜20重量%であることが望ましい。
【0022】
なお、本発明の染料除去剤には、尿素および/またはチオ尿素を含有させることが、毛髪や皮膚に付着した染料の除去効果を高める観点ならびに酸性染毛剤による染色性および堅牢性を向上させる観点から好ましい。
【0023】
染料除去剤における尿素および/またはチオ尿素の含有量は、毛髪や皮膚に付着した染料の除去効果を高める観点および経済性の観点から、0.5〜60重量%、好ましくは1〜50重量%、より好ましくは2〜40重量%であることが望ましい。
【0024】
なお、本発明の染料除去剤には、アミン系ポリマー、所望により含有される尿素および/またはチオ尿素に加えて、総量が100重量%となるように、その残部として溶媒を使用することができる。
【0025】
溶媒としては、例えば、水をはじめ、1−メチル−2−ピロリドン、1−エチル−2−ピロリドン等のN−アルキルピロリドン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等の低級アルキレンカーボネート、ベンジルアルコール、2−ベンジルオキシエタノール等の芳香族アルコールなどが挙げられる。
【0026】
本発明の染料除去剤の安全性面を考慮して、pH調整剤を配合することにより、そのpHを2〜11、好ましくは7〜11に調整してもよい。
【0027】
また、本発明の染料除去剤の剤型には特に限定がなく、その剤型としては、例えば、水溶液、クリーム、ゲル、デスパージョン、エマルジョン、エアゾールなどが挙げられる。
【0028】
本発明の染料除去剤は、酸性染毛剤で染色された毛髪に特に好適に使用しうるものである。本発明の染料除去剤を酸性染毛剤で染色された毛髪に使用する場合には、例えば、脱染しようとする酸性染毛剤で染色された毛髪に本発明の染料除去剤を1分間〜1時間程度の時間、室温〜60℃の温度で付着させた後、水洗すればよい。
【0029】
かくして、染色された毛髪の脱染を本発明の染料除去剤を用いて行なった場合には、染毛された毛髪の脱染を効果的に行なうことができる。さらに、脱染後に、再度、酸性染毛剤で染毛を行なった場合であっても、その染毛剤の染色性および堅牢性に優れ、しかもすすぎ時のきしみ感がなく、毛髪の風合いを適度に保つという優れた効果が発現される。かかる効果は、染料除去剤による脱染および酸性染毛剤による染毛を繰り返し行なった場合であっても、ほとんど低下することがない。したがって、酸性染料による染毛および染料除去剤による脱染を繰り返して行なうことができる。
【0030】
また、本発明の染料除去剤によれば、染毛に使用した酸性染毛剤を毛髪から脱染させることができるとともに、脱染後においては、速やかに所望の色彩を有する酸性染毛剤でその脱染させた毛髪を染色することができる。したがって、本発明の染料除去剤は、染毛された毛髪の色彩をその日のファッション、スケジュールなどに相応しい所望の色彩に容易にしかも迅速に変更することを可能とするので、毛髪のお洒落の幅を増大させるという利点も有する。
【0031】
また、本発明の染料除去剤は、皮膚に付着した色素、例えば、酸性染毛剤の除去にも好適に使用することができる。この場合、例えば、色素が付着した皮膚に、本発明の染料除去剤を直接的にあるいは脱脂綿などに含浸させて塗布するだけで、かかる色素を容易に除去することができる。なお、かかる色素の除去効果は、色素が付着した後、経時とともに低下する傾向があるので、皮膚に色素が付着した後、できるだけ速やかに除去することが好ましい。
【0032】
【実施例】
次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【0033】
実施例1〜2および比較例1〜5
表1に示す成分を表1に示す組成となるように、蒸留水で希釈して毛髪用染料除去剤を調製した。
【0034】
得られた毛髪用染料除去剤を用いて、脱染性および風合いを以下の方法にしたがって評価した。その結果を表1に併記する。
【0035】
〔脱染性〕
乾燥したヤクの毛束1gに、酸性染毛剤〔(株)ピアセラボ製、商品名:ヘアメイクカラーリシェードDNB〕2gを塗布し、50℃で20分間保温した後、1分間水洗し、十分に乾燥させることにより、染色毛束を作製した。
【0036】
次に、この染色毛束を表1に示す毛髪用染料除去剤に50℃で20分間浸漬し(浴比15倍)、1分間水洗した後、十分に乾燥させて脱染毛束を得た。
【0037】
得られた脱染後の毛束の色差(ΔE1)および脱染前の染色毛束の色差(ΔE2)を分光測色計〔日本電色工業(株)製、商品名:SZ−Σ80、以下同じ〕を用いて測定し、式:
〔脱染性〕=〔脱染前の染色毛束の色差(ΔE2)〕−〔脱染後の毛束の色差(ΔE1)〕
にしたがって脱染性を評価した。なお、脱染性の数値が大きいほど、脱染性に優れる。
【0038】
〔風合い〕
風合いは、染色毛束を表1に示す毛髪用染料除去剤に50℃で20分間浸漬し(浴比15倍)、1分間水洗した後、十分に乾燥し、以下の評価基準に基づいて専門パネラー5名によって官能評価した。
【0039】
(評価基準)
◎:非常に良好(5名中4〜5名が風合いがよいと判定)
○:良好(5名中3名が風合いがよいと判定)
△:やや悪い(5名中2名が風合いがよいと判定)
×;悪い(5名中0〜1名が風合いがよいと判定)
【0040】
なお、以下の記載および各表における略号は、以下のことを意味する。
〔アミン系ポリマー〕
SP−003:ポリエチレンイミン〔(株)日本触媒製、商品名:エポミンSP−003、数平均分子量:300〕
SP−006:ポリエチレンイミン〔(株)日本触媒製、商品名:エポミンSP−006、数平均分子量:600〕
P−1000:ポリエチレンイミン〔(株)日本触媒製、商品名:エポミンSP−1000、数平均分子量:70,000〕
【0041】
〔第四級アンモニウム基含有ポリマー〕
CELQUAT L200:ヒドロキシエチルセルロース−ジメチルジアリルアンモニウムクロリド共重合体〔ナショナルスターチ(株)製、商品名、数平均分子量:100,000〜140,000〕
H.C.ポリマー5:ジエチル硫酸ビニルピロリドン−N,N−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体〔大阪有機化学工業(株)製、商品名、重量平均分子量:200,000〜300,000〕
MERQUAT100:塩化ジメチルジアリルアンモニウムホモポリマー〔カルゴン社(CALGON Corp.)製、商品名、重量平均分子量:150,000〕
〔カチオン性界面活性剤〕
コータミン68W:塩化ステアリルトリメチルアンモニウム〔花王(株)製、商品名、分子量:348.1〕
〔溶媒〕
MP:1−メチル−2−ピロリドン
【0042】
【表1】

Figure 0003647744
【0043】
表1に示された結果から、アミン系ポリマーを含有する毛髪用染料除去剤で処理した場合には(実施例1〜2)、第四級アンモニウム基含有ポリマーまたはカチオン性界面活性剤を含有する毛髪用染料除去剤で処理した場合(比較例1〜5)と対比して、脱染性および風合いに優れることがわかる。
【0044】
実施例3〜6および比較例6
PEIとして、表2に示す数平均分子量を有するものを用い、PEI10重量%、蒸留水85重量%およびMP5重量%の組成からなる毛髪用染料除去剤を調製した。なお、比較例6においては、PEIを使用しなかった。
【0045】
次に、毛髪用染料除去剤の脱染性および風合いを実施例1〜2と同様にして調べた。その結果を表2に示す。
【0046】
【表2】
Figure 0003647744
【0047】
表2に示された結果から、数平均分子量が600〜70000のPEIを含有する毛髪脱色剤(実施例3〜6)で毛髪の脱色を行なった場合には、PEIを含有しない毛髪脱色剤で毛髪の脱色を行なった場合(比較例6)と対比して、脱染性および風合いに優れることがわかる。
【0048】
また、実施例3〜6の結果から、PEIの分子量が低くなるにしたがって脱染性が向上し、PEIの分子量が高くなるにしたがって風合いが向上することがわかる。
【0049】
実施例7〜19および比較例7〜9
PEI(SP−006またはP−1000)、コータミン86W、尿素、チオ尿素およびMPを蒸留水に溶解させて表3に示す組成からなる毛髪用染料除去剤を調製した。
【0050】
得られた毛髪用染料除去剤を用いて脱染性および風合いを実施例1〜2と同様にして調べた。その結果を表3に示す。
【0051】
【表3】
Figure 0003647744
【0052】
表3に示された結果から、PEIを0.03〜10重量%を含有する毛髪用染料除去剤を用いた場合には(実施例7〜19)、PEIを含有しない毛髪用染料除去剤を使用した場合(比較例7〜9)と対比して、脱染性および風合いが同時に優れることがわかる。
【0053】
また、実施例9と実施例11〜13および実施例15との対比、ならびに実施例10と実施例14との対比から明らかなように、毛髪用染料除去剤に尿素またはチオ尿素が含有されている場合には、毛髪用染料除去剤に尿素またはチオ尿素が含有されていない場合と対比して、脱染性がより一層向上することがわかる。
【0054】
実施例20、比較例10および参考例1
PEI(SP−003)、尿素およびMPを蒸留水に溶解させて表4に示す組成からなる毛髪用染料除去剤を調製した。
【0055】
得られた毛髪用染料除去剤の物性として、風合いを実施例1〜2と同様にして、また脱染性、染色性、堅牢性およびきしみ感(シャンプーすすぎ時のきしみ感)を以下の方法によって評価した。その結果を表4に示す。
【0056】
〔脱染性〕
乾燥した人毛白髪毛束1gに酸性染毛剤〔(株)ピアセラボ製、商品名:ヘアメイクカラーリシェードO30〕2gを塗布し、室温で10分間保温した後、1分間水洗し、十分に乾燥させることにより、染色毛束を作製した。
【0057】
次に、この染色毛束を表4に示す毛髪用染料除去剤に50℃で20分間浸漬し(浴比15倍)、1分間水洗した後、十分に乾燥させて脱染毛束を得た。
【0058】
得られた脱染後の毛束の色差(ΔE1)および脱染前の染色毛束の色差(ΔE2)を実施例1〜2と同様にして測定し、脱染性を評価した。
【0059】
また、参考のため、染色前の乾燥した人毛白髪毛束1gに脱染処理を施さなかったときの毛束の色差(ΔE1 )を表4に併記する(参考例1)。
【0060】
〔染色性〕
上記で染色毛束に脱染処理を施して得られた毛束(実施例20および比較例10)および脱染処理が施されていない染色毛束(参考例1)に、酸性染毛剤〔(株)ピアセラボ製、商品名:ヘアメイクカラーリシェードO30〕2gを塗布し、50℃で20分間保温した後、1分間水洗し、十分に乾燥させることにより、染色毛束を作製した。
【0061】
得られた染色毛束の色差(ΔE3)を実施例1〜2と同様にして求めた。なお、染色毛束の色差(ΔE3)が大きいほど、染色性が優れることを示す。
【0062】
〔堅牢性〕
実施例20および参考例1について、前記〔染色性〕で得られた染色毛束を処理液〔ポリオキシエチレン(オキシエチレンの付加モル数:3)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム(花王(株)製、商品名:エマール20C)の10重量%水溶液〕中に40℃で3時間浸漬した(後浴比15倍)。
【0063】
この染色毛束を1分間水洗し、室温で乾燥させた後、実施例1〜2と同様にして、前記処理を行なった後の毛束の色差(ΔE4 )を求めた。
【0064】
なお、染色毛束の色差(ΔE3)と、前記処理を行なった後の毛束との色差(ΔE4 )との差が小さいほど、堅牢性に優れている。
【0065】
一方、前記処理後の処理液には染色毛束から染料が溶出している。したがって、染料の溶出の程度を調べるため、その処理液を30倍に希釈した溶液の染料溶出度(溶液中における溶出した染料濃度、波長487nmにおける吸光度)を調べた。なお、染色毛束の染色性能が同程度である場合、この染料溶出度が小さいほど、堅牢性に優れている。
【0066】
〔シャンプー水洗時のきしみ感〕
実施例20および参考例1について、前記〔染色性〕で得られた染色毛束を処理液〔ポリオキシエチレン(オキシエチレンの付加モル数:3)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム(花王(株)製、商品名:エマール20C)の10重量%水溶液〕を用いて水洗時のきしみ感を専門パネラー5名に調べてもらい、以下の評価基準に基づいて評価した。
【0067】
(評価基準)
◎:非常に良好(5名中4〜5名がきしみ感がないと評価)
○:良好(5名中3名がきしみ感がないと評価)
△:やや悪い(5名中2名がきしみ感がないと評価)
×:悪い(5名中0〜1名がきしみ感がないと評価)
【0068】
【表4】
Figure 0003647744
【0069】
表4に示された結果から、PEIを含有する毛髪用染料除去剤で処理を行なった場合には(実施例20)、PEIを含有しない毛髪用染料除去剤で処理を行なった場合(比較例10)と対比して、脱染性および風合いに優れ、きしみ感(シャンプー水洗時のきしみ感)がほとんどないという優れた効果が発現されることがわかる。
【0070】
また、PEIを含有する毛髪用染料除去剤で処理を行なった後に染色を行なった場合には(実施例20)、脱染処理を施さなかった毛髪に染色を行なった場合と対比しても(参考例1)、染色性及び堅牢性が優れている。
【0071】
実施例21および比較例11〜13
PEI(SP−006)、尿素、コータミン86W、亜硫酸ナトリウム、L−システインおよびMPを蒸留水に溶解させて表5に示す組成からなる毛髪用染料除去剤を調製した。
【0072】
得られた毛髪用染料除去剤の物性として、損傷度を以下の方法によって評価した。その結果を表5に示す。
【0073】
〔損傷度〕
乾燥した人毛白髪毛束1gを毛髪用染料除去剤中に50℃で20分間浸漬し、(浴比15倍)1分間水洗した後、十分に乾燥させた。
【0074】
次に、専門パネラー5名により、毛髪の指どおりを調べてもらい、以下の評価基準に基づいて評価した。
(評価基準)
◎:非常に良好(5名中4〜5名が毛髪の指どおりがよいと評価)
○:良好(5名中3名が毛髪の指どおりがよいと評価)
△:やや悪い(5名中2名が毛髪の指どおりがよいと評価)
×:悪い(5名中0〜1名が毛髪の指どおりがよいと評価)
【0075】
【表5】
Figure 0003647744
【0076】
表5に示された結果から、アミン系ポリマーを含有する染料除去剤で処理した場合には(実施例21)、アミン系ポリマーを含有しない染料除去剤で処理した場合(比較例11〜13)と対比して、脱染処理による損傷度が小さいことがわかる。
【0077】
実施例22〜25および比較例14〜15
表6に示す組成となるように、PEI(SP−006またはP−1000)、コーダミン86W、尿素、ベンジルアルコールおよびエタノールを蒸留水に溶解させて皮膚用染料除去剤を調製した。
【0078】
得られた皮膚用染料除去剤を用いて以下の方法により、除去性および皮膚刺激性を評価した。その結果を表6に示す。
【0079】
〔除去性および皮膚刺激性〕
酸性染毛剤〔(株)ピアセラボ製、商品名:ヘアメイクカラーリシェイドO30〕を人の前腕部に塗布し、5分間放置した後、水洗した。
【0080】
次に、その水洗部分に、皮膚用染料除去剤を含浸させた脱脂綿を3分間湿布した後、その脱脂綿を取り除いて、染毛剤の除去性および皮膚刺激性を以下の評価基準に基づいて専門パネラー5名に評価してもらい、その平均値を算出した。
【0081】
(除去性の評価基準)
○:染毛剤をほとんど除去することができた場合
△:やや染毛剤が残存している場合
×:染毛剤がほとんど除去されず、残存している場合
【0082】
(皮膚刺激性の評価基準)
◎:刺激を伴わない場合
○:刺激をほとんど伴わない場合
△:わずかに刺激を感じる場合
×:強い刺激を感じる場合
【0083】
【表6】
Figure 0003647744
【0084】
表6に示された結果から、アミン系ポリマーを含有する染料除去剤で処理した場合には(実施例22〜25)、アミン系ポリマーを含有しない染料除去剤で処理した場合(比較例14〜15)と対比して、染毛剤の除去性に優れるとともに、皮膚刺激性が小さいことがわかる。
【0085】
処方例1〔ジェルタイプの染料除去剤の調製〕
(成分) (重量%)
PEI 10
尿素 20
ベンジルアルコール 5
エタノール 20
キサンタンガム 1
香料 適量
精製水 残部(44)
【0086】
上記各成分を精製水に溶解させてジェルタイプの染料除去剤を調製した。
【0087】
処方例2〔液状タイプの染料除去剤の調製〕
(成分) (重量%)
PEI 10
尿素 20
ベンジルアルコール 5
エタノール 20
香料 適量
精製水 残部(45)
【0088】
上記各成分を精製水に溶解させて液状タイプの染料除去剤を調製した。
【0089】
処方例3〔ヘアクリームタイプの染料除去剤の調製〕
(成分) (重量%)
流動パラフィン 15
ワセリン 15
サラシミツロウ 2
防腐剤 適量
香料 適量
PEI 5
尿素 20
キサンタンガム 0.1
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 3
精製水 残部(39.9)
【0090】
上記各成分を精製水に溶解させてヘアクリームタイプの染料除去剤を調製した。
【0091】
【発明の効果】
本発明の染料除去剤によれば、染毛された毛髪の脱染を効果的に行なうことができるとともに、皮膚に付着した染毛剤を効率よく除去することができる。
【0092】
また、本発明の染料除去剤によれば、単なる脱染性だけではなく、脱染後に酸性染毛剤で染色したときの染色性および堅牢性に優れ、すすぎ時のきしみ感がなく、毛髪の風合いを適度に保つという優れた効果が奏される。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a dye remover that can be suitably used for hair and skin destaining. More specifically, the present invention relates to a hair or skin dye remover that can be suitably used when destaining hair dyed with an acid dye and removing a hair dye attached to the skin.
[0002]
[Prior art]
As a hair dye remover for acidic hair dyes containing tar pigment as a coloring component, conventionally, a hair decoloring agent containing sulfites, benzyl alcohol and a cationic surfactant (JP-A-4-356413), A hair decoloring agent (Japanese Patent Laid-Open No. 10-273432) containing at least one of dithioglycolic acid and cysteine and sulfurous acid has been proposed.
[0003]
However, since these hair destaining agents contain components that cleave hair disulfide bonds (-SS-bonds), they may be damaged when used on hair. There is a drawback.
[0004]
As a dye remover that eliminates such drawbacks, a semi-permanent hair dyeing decoloring agent (JP-A-11-335243) containing an alkali agent, a cationic surfactant, an aromatic alcohol, and a polyoxyethylene alkyl ether has been proposed. ing.
[0005]
However, when hair is destained using such a semi-permanent hair dyeing agent, not only is it difficult to completely remove the dye, but an amine-based alkali agent is used as the alkali agent. In some cases, it has the disadvantage of producing a pungent odor.
[0006]
In addition, when the above-described conventional hair decoloring agent is used for destaining, there is a drawback that the dyeability and fastness are not sufficient even if the hair is dyed with an acidic hair dye thereafter. is there.
[0007]
By the way, as a dye remover for removing the hair dye attached to the skin, conventionally, a dye remover in which urea and / or thiourea, sulfite and / or alkali components are blended (Japanese Patent Laid-Open No. 8-239309). Stain remover composition containing a cationic surfactant, a reducing substance, benzyl alcohol and / or N-methylpyrrolidone and having a pH of 4.0 to 9.0 (JP-A-11-240818) ), An amphoteric polymer compound, a cationic polymer compound, benzyl alcohol, N-methylpyrrolidone, etc., and a stain remover composition having a pH of 3.0 to 9.0 (JP-A-11-335239), etc. Has been proposed.
[0008]
However, these dye removers have the disadvantage that it is difficult to completely remove the pigment attached to the skin.
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above prior art, and is capable of effectively decoloring hair that has been dyed and capable of efficiently removing the hair dye attached to the skin. It is an issue to provide.
[0010]
In addition, the present invention is not only mere decoloring property, but also has excellent dyeability and fastness when dyed with an acidic hair dye after decoloring, has no squeaky feeling during rinsing, and keeps the hair texture moderately It is also an object to provide a remover.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
The gist of the present invention relates to a dye remover comprising polyethyleneimine or a derivative thereof.
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
As described above, the dye removing agent of the present invention contains polyethyleneimine or a derivative thereof.
[0013]
Since the dye remover of the present invention contains polyethyleneimine or a derivative thereof as described above, the acid dye introduced into the hair can be effectively discharged out of the hair using its ionic bond. In addition, the acidic dye attached to the skin can be effectively dissolved.
[0014]
Moreover, since the dye removing agent of the present invention hardly damages the hair, it has an advantage of giving an excellent texture to the hair.
[0015]
Furthermore, when changing the color of hair dyed with an acidic hair dye or when further dyeing with an acidic hair dye, if the hair is destained in advance with the dye remover of the present invention, the dye remover Since the cation is introduced into the hair, not only the dyeing property and fastness by the acidic hair dye are improved, but also the excellent effect of reducing the squeaky feeling at the time of rinsing the hair shampoo is exhibited. Such an excellent effect is also exhibited for damaged hair.
[0016]
Examples of the amine polymer, Po Li ethyleneimine (hereinafter, PEI hereinafter) or a derivative thereof is used. In addition, since PEI or a derivative thereof has a primary amino group, a secondary amino group, and a tertiary amino group, any of the primary amine polymer, the secondary amine polymer, and the tertiary amine polymer may be used. It can be used.
[0017]
P EI or derivatives thereof, high charge density, because it has a large number of cationic charge in the molecule, but which can be suitably used.
[0018]
Examples of PEI derivatives include polyoxyethylene, polyoxypropylene, polyoxybutylene, and alkyl groups having a molecular chain of 4 to 22 carbon atoms in the secondary amino group and / or tertiary ethyleneimino group of PEI. And the like, and those having a hydroxyl group introduced at the end of the PEI derivative.
[0019]
The number average molecular weight of PEI or a derivative thereof is 200 to 500,000, preferably 250 from the viewpoint of sufficiently expressing the effect of removing the dye attached to the hair or skin and improving the dyeability and fastness by the acidic hair dye. It is desirable that it is ˜300,000, more preferably 250 to 100,000.
[0020]
Examples of commercially available PEI products include Epomin SP-003, Epomin SP-006, Epomin SP-012, Epomin SP-018, Epomin SP-200, Epomin SP-103, Epomin SP-110, Epomin P-1000 [or more , Manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name], Lupasol [trade name, manufactured by BASF Corp.] and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
[0021]
The content of PEI or its derivative in the dye remover is 0.01 to 40% by weight, preferably 0.3 to 30% by weight, from the viewpoint of enhancing the effect of removing the dye attached to the hair and skin and from the viewpoint of economy More preferably, the content is 0.5 to 20% by weight.
[0022]
The dye remover of the present invention contains urea and / or thiourea to improve the removal effect of the dye attached to the hair and skin, and to improve the dyeability and fastness by the acidic hair dye. It is preferable from the viewpoint.
[0023]
The content of urea and / or thiourea in the dye remover is 0.5 to 60% by weight, preferably 1 to 50% by weight, from the viewpoint of enhancing the effect of removing the dye attached to the hair and skin and from the viewpoint of economy. More preferably, the content is 2 to 40% by weight.
[0024]
In addition to the amine polymer, urea and / or thiourea contained in the dye removing agent of the present invention, a solvent can be used as the balance so that the total amount becomes 100% by weight. .
[0025]
Examples of the solvent include water, N-alkylpyrrolidone such as 1-methyl-2-pyrrolidone and 1-ethyl-2-pyrrolidone, lower alkylene carbonate such as ethylene carbonate and propylene carbonate, benzyl alcohol, and 2-benzyloxy. Examples include aromatic alcohols such as ethanol.
[0026]
In consideration of the safety aspect of the dye remover of the present invention, the pH may be adjusted to 2 to 11, preferably 7 to 11, by adding a pH adjuster.
[0027]
The dosage form of the dye removing agent of the present invention is not particularly limited, and examples of the dosage form include aqueous solutions, creams, gels, dispersions, emulsions, and aerosols.
[0028]
The dye remover of the present invention can be particularly suitably used for hair dyed with an acidic hair dye. When the dye remover of the present invention is used for hair dyed with an acidic hair dye, for example, the dye remover of the present invention is applied to hair dyed with an acid hair dye to be decolored for 1 minute to What is necessary is just to wash with water, after making it adhere at the temperature of room temperature-60 degreeC for the time for about 1 hour.
[0029]
Thus, when the dyed hair is destained using the dye remover of the present invention, the dyed hair can be effectively destained. Furthermore, even if the hair is dyed again with an acid hair dye after de-dying, the hair dye is excellent in dyeability and fastness, has no squeaky feeling during rinsing, and has a hair texture. An excellent effect of keeping it moderate is exhibited. Such an effect hardly decreases even when decoloring with a dye remover and hair dyeing with an acidic hair dye are repeated. Therefore, hair dyeing with an acid dye and decoloring with a dye remover can be repeated.
[0030]
In addition, according to the dye remover of the present invention, the acidic hair dye used for hair dye can be de-colored from the hair, and after de-dyeing, the acid hair dye having a desired color can be quickly obtained. The dyed hair can be dyed. Therefore, the dye remover of the present invention makes it possible to easily and quickly change the color of the dyed hair to a desired color suitable for the fashion and schedule of the day. It also has the advantage of increasing.
[0031]
The dye remover of the present invention can also be suitably used for removing pigments attached to the skin, such as acidic hair dyes. In this case, for example, the dye can be easily removed by simply applying the dye remover of the present invention directly or impregnating absorbent cotton onto the skin to which the dye is attached. In addition, since the removal effect of this pigment | dye tends to fall with time after a pigment | dye adheres, it is preferable to remove as soon as possible after a pigment | dye adheres to skin.
[0032]
【Example】
Next, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to such examples.
[0033]
Examples 1-2 and Comparative Examples 1-5
The components shown in Table 1 were diluted with distilled water so as to have the composition shown in Table 1 to prepare a hair dye remover.
[0034]
Using the obtained hair dye remover, decolorization and texture were evaluated according to the following methods. The results are also shown in Table 1.
[0035]
[Destaining]
Apply 2g of acidic hair dye [Pearse Lab Co., Ltd., trade name: Hair Makeup Color Reshade DNB] to 1g of dried yak hair bundle, incubate at 50 ° C for 20 minutes, and then wash with water for 1 minute. A dyed hair bundle was prepared by drying.
[0036]
Next, this dyed hair bundle was immersed in a hair dye remover shown in Table 1 for 20 minutes at 50 ° C. (bath ratio 15 times), washed with water for 1 minute, and then sufficiently dried to obtain a decolorized hair bundle. .
[0037]
The color difference (ΔE 1 ) of the obtained hair bundle after decoloring and the color difference (ΔE 2 ) of the dyed hair bundle before decoloring were measured using a spectrocolorimeter [manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., trade name: SZ-Σ80 , The same shall apply hereinafter) and the formula:
[Decoloring property] = [Color difference of dyed hair bundle before destaining (ΔE 2 )] − [Color difference of hair bundle after destaining (ΔE 1 )]
Destaining properties were evaluated according to In addition, it is excellent in the decoloring property, so that the numerical value of decoloring property is large.
[0038]
[Texture]
The texture is obtained by immersing the dyed hair bundle in a hair dye remover shown in Table 1 at 50 ° C. for 20 minutes (15 times the bath ratio), washing with water for 1 minute, and then thoroughly drying, based on the following evaluation criteria. Sensory evaluation was performed by five panelists.
[0039]
(Evaluation criteria)
A: Very good (4 to 5 out of 5 judges that the texture is good)
○: Good (determined that 3 out of 5 feel good)
△: Slightly bad (2 out of 5 judges that the texture is good)
X: Bad (0 to 1 out of 5 judges that the texture is good)
[0040]
In addition, the following description and the symbol in each table mean the following.
[Amine polymer]
SP-003: Polyethyleneimine [made by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name: Epomin SP-003, number average molecular weight: 300]
SP-006: Polyethyleneimine [made by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name: Epomin SP-006, number average molecular weight: 600]
P-1000: Polyethyleneimine [manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name: Epomin SP-1000, number average molecular weight: 70,000]
[0041]
[Quaternary ammonium group-containing polymer]
CELQUAT L200: Hydroxyethylcellulose-dimethyldiallylammonium chloride copolymer [National Starch Co., Ltd., trade name, number average molecular weight: 100,000 to 140,000]
H. C. Polymer 5: Diethyl vinyl sulfate pyrrolidone-N, N-dimethylaminoethyl methacrylic acid copolymer [manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., trade name, weight average molecular weight: 200,000 to 300,000]
MERQUAT 100: dimethyldiallylammonium chloride homopolymer (trade name, weight average molecular weight: 150,000, manufactured by Calgon Corp.)
[Cationic surfactant]
Coatamine 68W: stearyltrimethylammonium chloride [manufactured by Kao Corporation, trade name, molecular weight: 348.1]
〔solvent〕
MP: 1-methyl-2-pyrrolidone
[Table 1]
Figure 0003647744
[0043]
From the results shown in Table 1, when treated with a hair dye remover containing an amine-based polymer (Examples 1 and 2), a quaternary ammonium group-containing polymer or a cationic surfactant is contained. It can be seen that it is excellent in decoloring property and texture as compared with the case of treating with a hair dye remover (Comparative Examples 1 to 5).
[0044]
Examples 3 to 6 and Comparative Example 6
Using PEI having the number average molecular weight shown in Table 2, a hair dye remover having a composition of 10% by weight of PEI, 85% by weight of distilled water and 5% by weight of MP was prepared. In Comparative Example 6, PEI was not used.
[0045]
Next, the decoloring property and texture of the hair dye remover were examined in the same manner as in Examples 1-2. The results are shown in Table 2.
[0046]
[Table 2]
Figure 0003647744
[0047]
From the results shown in Table 2, when the hair was bleached with a hair bleaching agent (Examples 3 to 6) containing PEI having a number average molecular weight of 600 to 70000, the hair bleaching agent containing no PEI was used. It can be seen that, compared with the case where hair is decolored (Comparative Example 6), it is excellent in decolorization and texture.
[0048]
Moreover, from the results of Examples 3 to 6, it can be seen that the decoloring property is improved as the molecular weight of PEI is decreased, and the texture is improved as the molecular weight of PEI is increased.
[0049]
Examples 7 to 19 and Comparative Examples 7 to 9
PEI (SP-006 or P-1000), coatamine 86W, urea, thiourea and MP were dissolved in distilled water to prepare a hair dye remover having the composition shown in Table 3.
[0050]
Using the obtained hair dye remover, decolorization and texture were examined in the same manner as in Examples 1-2. The results are shown in Table 3.
[0051]
[Table 3]
Figure 0003647744
[0052]
From the results shown in Table 3, when a hair dye remover containing 0.03 to 10% by weight of PEI was used (Examples 7 to 19), a hair dye remover containing no PEI was used. It can be seen that, compared with the case of using (Comparative Examples 7 to 9), the decolorization property and the texture are excellent at the same time.
[0053]
Further, as is clear from the comparison between Example 9 and Examples 11 to 13 and Example 15 and the comparison between Example 10 and Example 14, urea or thiourea is contained in the hair dye remover. When it is, it can be seen that the decoloring property is further improved as compared with the case where urea or thiourea is not contained in the hair dye remover.
[0054]
Example 20, Comparative Example 10 and Reference Example 1
PEI (SP-003), urea and MP were dissolved in distilled water to prepare a hair dye remover having the composition shown in Table 4.
[0055]
As physical properties of the obtained hair dye remover, the texture is the same as in Examples 1 to 2, and the decoloring property, dyeability, fastness and squeaky feeling (squeaky feeling during shampoo rinse) are as follows. evaluated. The results are shown in Table 4.
[0056]
[Destaining]
2 g of an acidic hair dye [manufactured by Pierce Lab Co., Ltd., trade name: Hair Makeup Color Reshade O30] was applied to 1 g of a dried white hair bundle of human hair, kept warm at room temperature for 10 minutes, washed with water for 1 minute, and dried sufficiently By doing so, a dyed hair bundle was prepared.
[0057]
Next, this dyed hair bundle was immersed in a hair dye remover shown in Table 4 at 50 ° C. for 20 minutes (bath ratio 15 times), washed with water for 1 minute, and then sufficiently dried to obtain a decolorized hair bundle. .
[0058]
The color difference (ΔE 1 ) of the obtained hair bundle after decoloring and the color difference (ΔE 2 ) of the dyed hair bundle before decoloring were measured in the same manner as in Examples 1 and 2, and the decoloring property was evaluated.
[0059]
For reference, the color difference (ΔE 1 ) of the hair bundle when 1 g of the dried human white hair bundle before dyeing was not subjected to the destaining process is also shown in Table 4 (Reference Example 1).
[0060]
[Dyeability]
In the hair bundle (Example 20 and Comparative Example 10) obtained by subjecting the dyed hair bundle to the destaining treatment and the dyed hair bundle (Reference Example 1) that has not been subjected to the destaining treatment, an acidic hair dye [ Co., Ltd., Pearse Lab Co., Ltd., trade name: Hair Makeup Color Shade O30] 2 g was applied, incubated at 50 ° C. for 20 minutes, washed with water for 1 minute, and sufficiently dried to prepare a dyed hair bundle.
[0061]
The color difference (ΔE 3 ) of the obtained dyed hair bundle was determined in the same manner as in Examples 1-2. The larger the color difference (ΔE 3 ) of the dyed hair bundle, the better the dyeability.
[0062]
[Robustness]
For Example 20 and Reference Example 1, the dyed hair bundle obtained in the above [Dyeability] was treated with a treatment solution [polyoxyethylene (added mole number of oxyethylene: 3) sodium lauryl ether sulfate (manufactured by Kao Corporation, product Name: 10% by weight aqueous solution of Emar 20C)] for 3 hours at 40 ° C. (after bath ratio 15 times).
[0063]
The dyed hair bundle was washed with water for 1 minute and dried at room temperature, and then the color difference (ΔE 4 ) of the hair bundle after the treatment was determined in the same manner as in Examples 1-2.
[0064]
In addition, the smaller the difference between the color difference (ΔE 3 ) of the dyed hair bundle and the color difference (ΔE 4 ) between the hair bundle after the treatment, the better the fastness.
[0065]
On the other hand, the dye is eluted from the dyed hair bundle in the treated liquid after the treatment. Therefore, in order to examine the degree of dye elution, the dye elution degree (concentration of the eluted dye in the solution, absorbance at a wavelength of 487 nm) of a solution obtained by diluting the treatment solution 30 times was examined. In addition, when the dyeing performance of the dyed hair bundle is about the same, the smaller the dye elution degree, the better the fastness.
[0066]
[A feeling of squeak when washing with shampoo]
For Example 20 and Reference Example 1, the dyed hair bundle obtained in the above [Dyeability] was treated with a treatment solution [polyoxyethylene (added mole number of oxyethylene: 3) sodium lauryl ether sulfate (manufactured by Kao Corporation, product Name: 10% by weight aqueous solution of Emar 20C)], 5 panelists examined the squeaky feeling at the time of washing with water, and evaluated based on the following evaluation criteria.
[0067]
(Evaluation criteria)
A: Very good (4-5 out of 5 people evaluated that there was no squeaky feeling)
○: Good (evaluated that 3 out of 5 have no squeaky feeling)
Δ: Slightly bad (2 out of 5 people evaluated that they did not feel squeaky)
X: Bad (0 to 1 out of 5 people evaluated that there was no squeaky feeling)
[0068]
[Table 4]
Figure 0003647744
[0069]
From the results shown in Table 4, when treated with a hair dye remover containing PEI (Example 20), treated with a hair dye remover not containing PEI (Comparative Example) In contrast to 10), it can be seen that the excellent effect of exhibiting excellent decolorization and texture and almost no squeaky feeling (squeaky feeling when washed with shampoo water) is exhibited.
[0070]
In addition, when dyeing is performed after treatment with a hair dye remover containing PEI (Example 20), the case is compared with the case where dyeing is performed on hair that has not been subjected to destaining treatment ( Reference Example 1), excellent in dyeability and fastness.
[0071]
Example 21 and Comparative Examples 11-13
PEI (SP-006), urea, coatamine 86W, sodium sulfite, L-cysteine and MP were dissolved in distilled water to prepare a hair dye remover having the composition shown in Table 5.
[0072]
As physical properties of the obtained hair dye remover, the degree of damage was evaluated by the following methods. The results are shown in Table 5.
[0073]
[Degree of damage]
1 g of dried human white hair bundle was dipped in a hair dye remover at 50 ° C. for 20 minutes (bath ratio 15 times), washed with water for 1 minute, and then sufficiently dried.
[0074]
Next, five professional panelists examined hair as they were fingered and evaluated based on the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
A: Very good (4-5 out of 5 people evaluated that their fingers are good)
○: Good (evaluated that 3 out of 5 people should follow their fingers)
Δ: Slightly bad (Evaluation that 2 out of 5 people should follow their fingers)
X: Bad (Evaluation that 0 to 1 out of 5 people should follow the fingers of hair)
[0075]
[Table 5]
Figure 0003647744
[0076]
From the results shown in Table 5, when treated with a dye remover containing an amine polymer (Example 21), treated with a dye remover not containing an amine polymer (Comparative Examples 11 to 13). It can be seen that the degree of damage due to the destaining process is small.
[0077]
Examples 22-25 and Comparative Examples 14-15
PEI (SP-006 or P-1000), codamine 86W, urea, benzyl alcohol and ethanol were dissolved in distilled water to prepare a skin dye remover so as to have the composition shown in Table 6.
[0078]
Using the obtained skin dye remover, the removability and skin irritation were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 6.
[0079]
[Removability and skin irritation]
An acidic hair dye [manufactured by Piase Lab Co., Ltd., trade name: Hair Makeup Color Reshade O30] was applied to a human forearm, allowed to stand for 5 minutes, and then washed with water.
[0080]
Next, after 3 minutes pouring absorbent cotton impregnated with a skin dye remover into the water-washed part, the absorbent cotton is removed, and the hair dye removability and skin irritation are specialized based on the following evaluation criteria. Five panelists evaluated and calculated the average value.
[0081]
(Evaluation criteria for removability)
○: When the hair dye can be almost removed. Δ: When the hair dye remains slightly. ×: When the hair dye hardly remains and remains. [0082]
(Evaluation criteria for skin irritation)
◎: When there is no stimulation ○: When there is almost no stimulation △: When a slight stimulation is felt ×: When a strong stimulation is felt [0083]
[Table 6]
Figure 0003647744
[0084]
From the results shown in Table 6, when treated with a dye remover containing an amine polymer (Examples 22 to 25), treated with a dye remover not containing an amine polymer (Comparative Examples 14 to In contrast to 15), it can be seen that the hair-removing agent is excellent and the skin irritation is small.
[0085]
Formulation Example 1 [Preparation of Gel Type Dye Remover]
(Ingredient) (wt%)
PEI 10
Urea 20
Benzyl alcohol 5
Ethanol 20
Xanthan gum 1
Fragrance Appropriate amount of purified water The remainder (44)
[0086]
Each of the above components was dissolved in purified water to prepare a gel type dye remover.
[0087]
Formulation Example 2 [Preparation of Liquid Type Dye Remover]
(Ingredient) (wt%)
PEI 10
Urea 20
Benzyl alcohol 5
Ethanol 20
Fragrance Appropriate amount of purified water The remainder (45)
[0088]
Each of the above components was dissolved in purified water to prepare a liquid type dye remover.
[0089]
Formulation Example 3 [Preparation of Hair Cream Type Dye Remover]
(Ingredient) (wt%)
Liquid paraffin 15
Vaseline 15
White beeswax 2
Preservative Appropriate amount of perfume Appropriate amount of PEI 5
Urea 20
Xanthan gum 0.1
Polyoxyethylene hydrogenated castor oil 3
Purified water balance (39.9)
[0090]
Each of the above components was dissolved in purified water to prepare a hair cream type dye remover.
[0091]
【The invention's effect】
According to the dye remover of the present invention, the dyed hair can be effectively destained and the hair dye attached to the skin can be efficiently removed.
[0092]
Moreover, according to the dye remover of the present invention, not only mere decoloring property, but also excellent in dyeability and fastness when dyed with an acid hair dye after decoloring, there is no squeaky feeling during rinsing, An excellent effect of keeping the texture moderate is achieved.

Claims (5)

ポリエチレンイミンまたはその誘導体を含有してなる染料除去剤。 A dye remover comprising polyethyleneimine or a derivative thereof. ポリエチレンイミンまたはその誘導体の含有量が0.01〜40重量%である請求項1記載の染料除去剤。The dye remover according to claim 1, wherein the content of polyethyleneimine or a derivative thereof is 0.01 to 40% by weight. ポリエチレンイミンまたはその誘導体の数平均分子量が200〜500000である請求項1または2記載の染料除去剤。 The dye remover according to claim 1 or 2, wherein the polyethyleneimine or a derivative thereof has a number average molecular weight of 200 to 500,000. さらに尿素および/またはチオ尿素を含有してなる請求項1〜いずれか記載の染料除去剤。The dye removing agent according to any one of claims 1 to 3, further comprising urea and / or thiourea. 尿素および/またはチオ尿素の含有量が0.1〜60重量%である請求項記載の染料除去剤。The dye remover according to claim 4 , wherein the content of urea and / or thiourea is 0.1 to 60% by weight.
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