JP3644563B2

JP3644563B2 - How to evaluate makeup cosmetics

Info

Publication number: JP3644563B2
Application number: JP25245496A
Authority: JP
Inventors: 和博西方; 博睦西村; 直生中村
Original assignee: Pola Chemical Industries Inc
Current assignee: Pola Chemical Industries Inc
Priority date: 1996-09-03
Filing date: 1996-09-03
Publication date: 2005-04-27
Anticipated expiration: 2016-09-03
Also published as: JPH1077213A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光照射による二酸化チタン等の金属酸化物のラジカル発生を抑制した化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
二酸化チタンは、白色で優れた隠蔽力を有する粉体であるため、化粧料、特にメークアップ化粧料に於いて、白色顔料として、或いは紫外線の遮断剤として広く用いられている。ことに紫外線からの防護化粧料に於いては、必須成分の一つであると言っても過言ではない。これは二酸化チタンは光エネルギーを吸収して励起状態になり紫外線を吸収しているためである。
【０００３】
この様な励起状態にある二酸化チタンが基底状態に戻る際にラジカルを発生することは既に知られているが、このラジカルが人体にどのような影響を与えているかは未だ知られていない。従って、この様な過程で発生するラジカルが、二酸化チタンによる光防護作用を目減りさせていることも未だ知られていない。従って、メークアップ化粧料に於ける、このラジカルの影響を的確に評価する技術も知られていない。又、この様なラジカルの発生は酸化亜鉛、酸化鉄等の他の金属酸化物に於いても観測されているが、これらの生体への影響はまだ何も知られていない。
【０００４】
更に、二酸化チタンを鉄などの遷移金属でドープする事により、この様なラジカルの発生を抑制しうることも未だ知られていない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、この様に光エネルギーを二酸化チタン等の金属酸化物が吸収したことによって二酸化チタン等の金属酸化物から生じるラジカルの生体への影響について研究を重ねた結果、この様なラジカル発生が二酸化チタンの紫外線防護効果を目減りさせていることを見いだした。本発明はこの様な状況を踏まえて行われたものであり、メークアップ化粧料に於けるこの様な二酸化チタン等の金属酸化物に起因するラジカルの発生を抑制する手段を提供することを課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
この様な状況に鑑みて、本発明者らは二酸化チタン等の金属酸化物からのラジカル発生を客観的に評価する手段を求め研究を重ねたところ、光照射下に於けるスクワレンの酸化能を測定することによりこの評価が可能であることを見いだした。更に加えて、この評価方法を用いて、紫外線吸収剤として使われ、光に被爆する可能性の高い二酸化チタンのラジカル発生を抑制する手段を求めて研究を続けたところ、鉄などの遷移金属によって二酸化チタンをドープする事によってこの様なラジカルの発生が抑制できることを見いだし、発明を完成させるに至った。以下、発明の実施の形態を中心に本発明について詳細に説明する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
（１）本発明のメークアップ化粧料の評価方法
本発明のメークアップ化粧料の評価方法は、メークアップ化粧料が光照射下スクワレンを酸化する作用の強さ或いは酸化しにくさを指標とする。この様な指標の尺度として、光照射下のスクワレンの過酸化物の生成のさせ易さ或いは生成させにくさが本発明の評価方法ではパラメーターとする。本評価方法が対象とする化粧料としては、二酸化チタンを含有する化粧料が可能であり、より具体的にはファンデーション、アンダーメークアップ、コントロールカラー、プレストパウダー、ルースパウダー、チークカラー、アイカラー、リップカラー等のメークアップ化粧料が好ましく、中でもファンデーションが最も好ましい。即ち、適当な比でスクワレンと化粧料とを酸化が起こりにくい雰囲気で良く混合し、通常の状態で光照射を行い、それによって生じる酸化物の多少を持ってメークアップ化粧料を評価するものである。光照射条件としては、酸化物の生成が比較できる程度であれば特段の限定はされないが、３０Ｊ／ｃｍ２程度のエネルギー量の紫外線照射が好ましい。これは、ラジカル発生が紫外線に起因するものであり、紫外線照射による過酸化物の生成が４０Ｊ／ｃｍ２程度から頭打ちになる傾向にあるからである。この条件に於いて、酸化物の生成が少なければ少ないほど好ましいメークアップ化粧料と判断されるが、基準の値としては、スクワレンとメークアップ化粧料を重量で１：１で混合し、この様な照射条件下で照射した場合、後記実施例に示すように、過酸化物の生成量が３０ナノモル未満であれば、紫外線からの保護作用を損なわず化粧料として用いることができるので、過酸化物の生成量が３０ナノモル未満とすることが一応の基準となる。
【０００８】
（２）本発明のメークアップ化粧料
本発明のメークアップ化粧料は、スクワレンと重量比で１：１で混合した状態に於いて、３０Ｊ／ｃｍ２の紫外線を照射した場合、過酸化物の生成量が３０ナノモル未満であることを特徴とする。ここで、紫外線の光源としては、紫外線ＡとＢとを含有する光源が好ましく、例えば、ＳＥランプとＢＬＢランプとを混合して用いたり、キセンノンランプを分光して用いたりすればよい。又、この様なラジカル発生は紫外線の吸収により起こるもので、可視光線などは影響が少ないので、キセンノンランプの光や太陽光等を紫外線部のエネルギー量に注目して用いても良い。過酸化物の生成量が３０ナノモル未満であることにより、二酸化チタンから発生するラジカルで二酸化チタンの紫外線球種作用を損なうことがなく化粧料を使用できる。従って、過酸化物の生成抑制方法の種類によらず、この様な条件下過酸化物の生成量が３０ナノモル未満のメークアップ化粧料は本発明に属する。過酸化物の生成量を３０ナノモル未満に抑制するための手段としては次のことが考えられる。即ち、１）抗酸化能を有する化合物を配合する。２）励起状態から一気に基底状態に落ちないよう遷移状態をとれるような工夫をする。３）ラジカル消去剤又はラジカル捕捉剤を配合する。４）二酸化チタンなどの金属酸化物の表面をシリカ、ジルコニア、アルミナ等で被覆する。ここで、１）及び３）の方法は確かに効果があるものの、本質的な対策としては言い難く、２）や４）の様な対策が立てられればそれに越したことはない。このうち、４）の方法は、本発明者らの検討から、ある程度の効果が得られることが判明したが、これのみでは効果は不十分であった。ここのような観点から、上記評価方法に従って各種含二酸化チタン含有粉体を評価した結果、二酸化チタンの結晶格子の中に、鉄等の遷移金属を押し込んだ、いわゆる遷移金属ドープ二酸化チタンが、二酸化チタンの隠蔽力等の元の顔料の特性を維持しつつも、スクワレンの酸化等の引き金となる、ラジカル発生が極めて低いことを見いだした。更に、検討を重ねたところ、二酸化チタンを遷移金属ドープ二酸化チタンに置換することにより、スクワレンと重量比で１：１で混合した状態に於いて、３０Ｊ／ｃｍ２の紫外線を照射した場合、過酸化物の生成量が３０ナノモル未満である、メークアップ化粧料が得られることを見いだした。即ち本発明の化粧料は、遷移金属ドープ二酸化チタンを二酸化チタンに置換して用いることにより、容易に得られる。この場合のドープする遷移金属としては、鉄、マンガン、ニッケル等が可能であるが、鉄を用いるのが特に好ましい。この様な遷移金属ドープ二酸化チタンは、二酸化チタンと遷移金属の酸化物とを焼成する事により容易に得られる。又、この様なものは市販もされているのでこれを用いても良い。ドープする金属の量は二酸化チタンに対して１〜２０重量％が好ましく、１〜１７重量％がより好ましく、３〜１５重量％が更に好ましい。大凡の目安で、この遷移金属ドープ二酸化チタンで二酸化チタンを置換することによって、二酸化チタンの量を重量で化粧料全体に対して１２％以下、より好ましくは１０％以下、更に好ましくは６％以下に抑えることにより、本発明の化粧料である、スクワレンと重量比で１：１で混合した状態に於いて、３０Ｊ／ｃｍ２の紫外線を照射した場合、過酸化物の生成量が３０ナノモル未満である、メークアップ化粧料を得ることができる。更にこれ以外にシリカ、ジルコニア、アルミナ等のコーティングを併用すれば更にラジカル発生を抑制することができるので好ましい。この場合、シリカ、ジルコニア、アルミナ等の好ましいコーティング量は粉体に対して、１〜１５重量％が好ましく、１〜１３重量％がより好ましく、２〜１０重量％Ｇ更に好ましい。本発明のメークアップ化粧料に於いては、この様な点に注意すれば、通常の化粧料と同様に製造することができる。例えば、任意成分として、ワセリンやマイクロクリスタリンワックス等のような炭化水素類、ホホバ油やゲイロウ等のエステル類、牛脂、オリーブ油等のトリグリセライド類、セタノール、オレイルアルコール等の高級アルコール類、ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸、グリセリンや１，３−ブタンジオール等の多価アルコール類、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、エタノール、カーボポール等の増粘剤、防腐剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤、色素、粉体類等を通常の方法により、二酸化チタンや遷移金属ドープ二酸化チタンなどとともに通常の方法により加工すれば本発明のメークアップ化粧料が得られる。粉体類に、通常行われているような、例えばシリコーン類による溌水性処理や有機フッ素化合物による溌水性溌油性処理を施すことも可能である。抗酸化能を有する物質やラジカル捕捉剤によって、スクワレンと重量比で１：１で混合した状態に於いて、３０Ｊ／ｃｍ２の紫外線を照射した場合、過酸化物の生成量が３０ナノモル未満したメークアップ化粧料も、又、その他の手段によってスクワレンと重量比で１：１で混合した状態に於いて、３０Ｊ／ｃｍ２の紫外線を照射した場合、過酸化物の生成量が３０ナノモル未満したメークアップ化粧料も本発明のメークアップ化粧料に属することは言うまでもない。本発明のメークアップ化粧料として最も好ましいものは、紫外線の照射の多い場面で使用される可能性の高い紫外線防御用のメークアップ化粧料である。
【０００９】
【実施例】
以下に実施例を挙げて、本発明の化粧料について、詳細に説明するが、本発明がこれら実施例にのみ限定されないことは言うまでもない。
【００１０】
＜実施例１＞
二酸化チタン（アナタース型）のスクワレンの酸化に対する作用と鉄ドープ二酸化チタン（１０重量％、１５重量％ドープ）のスクワレン酸化に対する作用を示す。即ち、粉体と蒸留したてのスクワレンとを重量比にして１：１で混合し、ＢＬＢランプとＳＥランプとを同数装着した照射器で照射し、照射エネルギー量と過酸化物の生成量（単位ナノモル）を過沃素酸滴定によって測定し、これらの関係を調べた。結果を表１に示す。これより、二酸化チタンを加えることにより、発生するラジカルによってスクワレンの酸化が促進されていることが判る。又、鉄をドープする事によってラジカル発生が抑制され、スクワレンの酸化が抑制されていることも判る。
【００１１】
【表１】

【００１２】
＜実施例２＞二酸化チタンのスクワレンの酸化促進作用と紫外線保護作用との関係を調べた。即ち、アナタース型二酸化チタン（検体１）、１０重量％鉄ドープ二酸化チタン（検体２）、１５重量％鉄ドープ二酸化チタン（検体３）、アナタース型二酸化チタン：１０重量％鉄ドープ二酸化チタン＝１：１混合物（検体４）、アナタース型二酸化チタン：１０重量％鉄ドープ二酸化チタン＝１：４混合物（検体５）をそれぞれ実施例１と同様にスクワレンと等量で混合し、３０Ｊ／ｃｍ２の照射を行い生成した過酸化物量（ナノモル）を過沃素酸滴定によって測定した。結果を表２に示す。これらの検体について、雌性ハートレー系白色種モルモット１群６匹を用い、ＳＰＦ値を求めた。即ち、モルモットの背部を剃毛した後、台にモルモットを固定し、、右側は無投与、左側は検体を一様に塗布してそれぞれ直径１ｃｍの穴が１０個開いたアルミホイルで覆い、穴をアルミホイルの小片でふさいだ。照射装置に動物をセットし、一定時間ごとにアルミホイルの小片を取り除き、照射量を変化させた。検体投与、検体非投与条件での紅斑が現れるエネルギー量を最小紅斑容量とし、検体投与下での最小紅斑容量を検体非投与下での最小紅斑容量で除した値をＳＰＦ値とした。この値も表２に示す。これらの結果より、過酸化物量が３０ナノモルを越えると、ＳＰＦ値が減少し、発生するラジカルによって紫外線からの保護作用が損なわれていることが判る。又、鉄のドープ量が多すぎると二酸化チタンの隠蔽効果が損なわれる可能性があることが示唆される。
【００１３】
【表２】

【００１４】
＜実施例３〜７＞
下記に示す処方に従って紫外線防御用のファンデーションを作成した。即ち、イをヘンシェルミキサーで混合した後、直径３ｍｍの丸穴スクリーンを装着したパルベライザーで壊砕し、ヘンシェルミキサーに戻し、混合しながらロを徐々に加えコーティングし、１ｃｍのヘリングボーンスクリーンを装着したパルベラーザーで仕上げ粉砕をし、金皿に充填し加圧成形してファンデーションを得た。又、上記実施例１、２に記載した方法で測定した、過酸化物の生成量（ナノモル）も表３に、処方にあわせて記載する。尚、処方の数値は重量部である。
【００１５】
【表３】

【００１６】
＜実施例８＞
実施例３〜７のファンデーションについて、女性パネラー１群１０人をを用いて、鉄ドープ二酸化チタンを二酸化チタンに置換した比較例と、８月の晴天の日の屋外での７日間の使用（最低１日２時間以上日光にあたることを条件）に於ける比較をして評価してもらった。評価項目は、使用後の肌の感じであった。評価は使用の最終日の７日後に行った。結果を表４に示す。何れの実施例も比較例に比して使用後の肌の感じが良好であることが判る。これは、二酸化チタンに起因するラジカルの発生の抑制によるファンデーションの改善効果であることが明らかである。尚、比較例の上記照射条件に於けるスクワレンの酸化反応に於ける過酸化物の生成量は６３ナノモルであった。
【００１７】
【表４】

【００１８】
＜実施例９＞
下記の処方に従って、チークカラーを作成した。即ち、イをヘンシェルミキサーで混合した後、直径３ｍｍの丸穴スクリーンを装着したパルベライザーで壊砕し、ヘンシェルミキサーに戻し、混合しながらロを徐々に加えコーティングし、１ｃｍのヘリングボーンスクリーンを装着したパルベラーザーで仕上げ粉砕をし、金皿に充填し加圧成形してチークカラーを得た。このものの上記方法によるスクワレンとの等量混合物に対する過酸化物生成量は１３ナノモルであった。
イ
鉄ドープ二酸化チタン（１０％）５重量部
クロイゾネゴールドブロンズ１５重量部
ベンガラ１０重量部
赤色２２６号１０重量部
虹彩箔１０重量部
セリサイト３０重量部
チタンマイカ１０重量部
ロ
流動パラフィン９．９重量部
δトコフェロール０．１重量部
【００１９】
＜実施例１０〜１４＞
下記に示す処方に従って、鉄ドープチタンの表面をジルコニアとアルミナで処理した素材を用いて紫外線防御用のファンデーションを作成した。即ち、イをヘンシェルミキサーで混合した後、直径３ｍｍの丸穴スクリーンを装着したパルベライザーで壊砕し、ヘンシェルミキサーに戻し、混合しながらロを徐々に加えコーティングし、１ｃｍのヘリングボーンスクリーンを装着したパルベラーザーで仕上げ粉砕をし、金皿に充填し加圧成形してファンデーションを得た。又、上記実施例１、２に記載した方法で測定した、過酸化物の生成量（ナノモル）も表３に、処方にあわせて記載する。尚、処方の数値は重量部である。ジルコニアやアルミナ処理の併用により更に過酸化物の生成が抑制できることが判る。
【００２０】
【表５】

【００２１】
＜実施例１５＞
実施例１０〜１４のファンデーションについて、女性パネラー１群１０人をを用いて、鉄ドープ二酸化チタン（表面処理品）を通常の二酸化チタンに置換した比較例と、８月の晴天の日の屋外での７日間の使用（最低１日２時間以上日光にあたることを条件）に於ける比較をして評価してもらった。評価項目は、使用後の肌の感じであった。評価は使用の最終日の７日後に行った。結果を表６に示す。何れの実施例も比較例に比して使用後の肌の感じが良好であることが判る。これは、二酸化チタンに起因するラジカルの発生の抑制によるファンデーションの改善効果であることが明らかである。尚、比較例の上記照射条件に於けるスクワレンの酸化反応に於ける過酸化物の生成量は６１ナノモルであった。
【００２２】
【表６】

【００２３】
【発明の効果】
本発明によれば、メークアップ化粧料に於いて、二酸化チタンの吸収した紫外線エネルギーの再放出に起因するラジカルの発生を抑制する手段が提供できる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a cosmetic in which radical generation of a metal oxide such as titanium dioxide due to light irradiation is suppressed.
[0002]
[Prior art]
Titanium dioxide is a white powder having an excellent hiding power, and thus is widely used as a white pigment or as an ultraviolet blocking agent in cosmetics, particularly makeup cosmetics. In particular, it is no exaggeration to say that it is one of the essential ingredients in cosmetics for protection from ultraviolet rays. This is because titanium dioxide absorbs light energy and becomes excited to absorb ultraviolet rays.
[0003]
It is already known that a radical is generated when titanium dioxide in such an excited state returns to the ground state, but it is not yet known how the radical affects the human body. Therefore, it is not yet known that radicals generated in such a process diminish the photoprotective action of titanium dioxide. Therefore, there is no known technique for accurately evaluating the effects of radicals in makeup cosmetics. In addition, the generation of such radicals has been observed in other metal oxides such as zinc oxide and iron oxide, but no influence on these living organisms is known yet.
[0004]
Furthermore, it has not yet been known that such radical generation can be suppressed by doping titanium dioxide with a transition metal such as iron.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
As a result of repeated studies on the effects of radicals generated from metal oxides such as titanium dioxide on the living body due to the absorption of light energy by metal oxides such as titanium dioxide, the present inventors have made such radicals. It has been found that the occurrence diminishes the UV protection effect of titanium dioxide. The present invention has been made in view of such a situation, and it is an object of the present invention to provide means for suppressing generation of radicals caused by such metal oxides such as titanium dioxide in makeup cosmetics. And
[0006]
[Means for Solving the Problems]
In view of such a situation, the present inventors have conducted research to find a means for objectively evaluating radical generation from metal oxides such as titanium dioxide. As a result, the ability of squalene to be oxidized under light irradiation has been investigated. We found that this evaluation is possible by measuring. In addition, using this evaluation method, research was continued to find a means to suppress the generation of titanium dioxide radicals that are used as UV absorbers and are likely to be exposed to light. It has been found that the generation of such radicals can be suppressed by doping titanium dioxide, and the present invention has been completed. Hereinafter, the present invention will be described in detail with a focus on embodiments of the invention.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
(1) Method for Evaluating Makeup Cosmetics of the Present Invention The method for evaluating makeup cosmetics of the present invention uses the strength of the action of the makeup cosmetics oxidizing squalene under light irradiation or the difficulty of oxidation. . As a measure of such an index, the evaluation method of the present invention is a parameter that determines whether or not squalene peroxide is easily generated or difficult to generate under light irradiation. As cosmetics targeted by this evaluation method, cosmetics containing titanium dioxide are possible. More specifically, foundation, under-makeup, control color, pressed powder, loose powder, teak color, eye color, Makeup cosmetics such as lip color are preferred, and foundation is most preferred. That is, squalene and cosmetics are mixed well in an appropriate ratio in an atmosphere where oxidation is unlikely to occur, light irradiation is performed in a normal state, and makeup cosmetics are evaluated with some of the resulting oxides. is there. The light irradiation conditions are not particularly limited as long as the generation of oxides can be compared, but ultraviolet irradiation with an energy amount of about 30 J / cm 2 is preferable. This is because radical generation is caused by ultraviolet rays, and peroxide generation due to ultraviolet irradiation tends to reach a peak from about 40 J / cm 2. Under these conditions, it is judged that the smaller the amount of oxide produced, the better the make-up cosmetic. However, the standard value is that squalene and make-up cosmetic are mixed at a weight ratio of 1: 1. When irradiated under various irradiation conditions, as shown in the examples below, if the amount of peroxide produced is less than 30 nanomoles, it can be used as a cosmetic without damaging the protective action against ultraviolet rays. It is a temporary standard that the amount of product produced is less than 30 nanomoles.
[0008]
(2) Make-up cosmetic of the present invention The make-up cosmetic of the present invention generates peroxide when irradiated with 30 J / cm 2 of ultraviolet light in a state of being mixed with squalene at a weight ratio of 1: 1. The amount is less than 30 nanomolar. Here, as the ultraviolet light source, a light source containing ultraviolet rays A and B is preferable. For example, a SE lamp and a BLB lamp may be used in combination, or a xenon lamp may be used in a spectral manner. Further, such radical generation is caused by absorption of ultraviolet rays, and visible light or the like has little influence. Therefore, light from a xenon lamp or sunlight may be used while paying attention to the amount of energy in the ultraviolet portion. When the amount of peroxide produced is less than 30 nanomoles, cosmetics can be used without impairing the action of titanium dioxide by the radicals generated from titanium dioxide. Therefore, regardless of the type of peroxide generation suppression method, makeup cosmetics in which the amount of peroxide generated under these conditions is less than 30 nmol belong to the present invention. The following can be considered as means for suppressing the amount of peroxide produced to less than 30 nanomoles. That is, 1) a compound having antioxidant ability is blended. 2) Devise a transition state so as not to drop from the excited state to the ground state at once. 3) A radical scavenger or a radical scavenger is blended. 4) The surface of a metal oxide such as titanium dioxide is coated with silica, zirconia, alumina or the like. Here, the methods 1) and 3) are certainly effective, but it is difficult to say as an essential measure. If measures such as 2) and 4) are established, there is no surpassing that. Of these, the method 4) was found to be effective to some extent from the study of the present inventors, but the effect was insufficient by itself. From this point of view, as a result of evaluating various titanium dioxide-containing powders according to the above evaluation method, so-called transition metal-doped titanium dioxide, in which a transition metal such as iron is pushed into the crystal lattice of titanium dioxide, While maintaining the properties of the original pigment, such as the hiding power of titanium, the inventors have found that radical generation that triggers oxidation of squalene is extremely low. Furthermore, as a result of repeated studies, when titanium dioxide was replaced with transition metal-doped titanium dioxide, it was peroxidized when irradiated with 30 J / cm2 of ultraviolet light in a state of being mixed with squalene at a weight ratio of 1: 1. It has been found that a make-up cosmetic with an amount of product produced of less than 30 nanomoles can be obtained. That is, the cosmetic of the present invention can be easily obtained by replacing the transition metal-doped titanium dioxide with titanium dioxide. In this case, the transition metal to be doped may be iron, manganese, nickel or the like, but iron is particularly preferable. Such transition metal-doped titanium dioxide can be easily obtained by firing titanium dioxide and an oxide of a transition metal. Moreover, since such a thing is also marketed, you may use this. The amount of the metal to be doped is preferably 1 to 20% by weight, more preferably 1 to 17% by weight, and still more preferably 3 to 15% by weight with respect to titanium dioxide. As a rule of thumb, by replacing titanium dioxide with this transition metal-doped titanium dioxide, the amount of titanium dioxide is 12% or less, more preferably 10% or less, more preferably 6% or less, based on the total weight of the cosmetic. In the state of being mixed with squalene, which is the cosmetic of the present invention at a weight ratio of 1: 1, the amount of peroxide produced is less than 30 nanomoles when irradiated with 30 J / cm 2 of ultraviolet light. A certain makeup cosmetic can be obtained. In addition, it is preferable to use a coating of silica, zirconia, alumina or the like in addition to this because radical generation can be further suppressed. In this case, the preferable coating amount of silica, zirconia, alumina or the like is preferably 1 to 15% by weight, more preferably 1 to 13% by weight, and further preferably 2 to 10% by weight G based on the powder. The makeup cosmetic of the present invention can be produced in the same manner as an ordinary cosmetic if attention is paid to such points. For example, as optional components, hydrocarbons such as petrolatum and microcrystalline wax, esters such as jojoba oil and gay wax, triglycerides such as beef tallow and olive oil, higher alcohols such as cetanol and oleyl alcohol, stearic acid, olein Fatty acids such as acids, polyhydric alcohols such as glycerin and 1,3-butanediol, nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, thickeners such as ethanol and carbopol , Preservatives, ultraviolet absorbers, antioxidants, pigments, powders, etc., can be processed by conventional methods together with titanium dioxide, transition metal doped titanium dioxide, etc. to obtain the makeup cosmetics of the present invention. It is done. It is also possible to subject the powders to a hydrophobic treatment with, for example, silicones or a hydrophobic and oily treatment with an organic fluorine compound, as is usually done. Make-up in which the amount of peroxide produced is less than 30 nanomoles when irradiated with 30 J / cm2 ultraviolet light in a mixture with squalene at a weight ratio of 1: 1 by a substance having antioxidative properties and a radical scavenger. Up cosmetics can also be made up with less than 30 nanomoles of peroxide when irradiated with UV light of 30 J / cm2 when mixed with squalene in a weight ratio of 1: 1 by other means. Needless to say, cosmetics also belong to the makeup cosmetics of the present invention. The most preferable makeup cosmetic of the present invention is a makeup cosmetic for UV protection that is highly likely to be used in scenes with a lot of ultraviolet irradiation.
[0009]
【Example】
Examples The cosmetics of the present invention will be described in detail below with reference to examples, but it goes without saying that the present invention is not limited to these examples.
[0010]
<Example 1>
The effect | action with respect to the oxidation of squalene of titanium dioxide (anatase type) and the effect | action with respect to squalene oxidation of iron dope titanium dioxide (10 weight% and 15 weight% dope) are shown. That is, powder and freshly distilled squalene are mixed at a weight ratio of 1: 1, irradiated with an irradiator equipped with the same number of BLB lamps and SE lamps, and the irradiation energy amount and peroxide generation amount ( Unit nanomole) was measured by periodic acid titration to investigate these relationships. The results are shown in Table 1. From this, it can be seen that the addition of titanium dioxide promotes the oxidation of squalene by the generated radicals. Moreover, it turns out that radical generation | occurrence | production is suppressed by doping iron and the oxidation of squalene is suppressed.
[0011]
[Table 1]

[0012]
<Example 2> The relationship between the oxidation promoting action of squalene of titanium dioxide and the ultraviolet protective action was examined. That is, anatase type titanium dioxide (specimen 1), 10% by weight iron-doped titanium dioxide (specimen 2), 15% by weight iron-doped titanium dioxide (specimen 3), anatase-type titanium dioxide: 10% by weight iron-doped titanium dioxide = 1: 1 mixture (specimen 4), anatase-type titanium dioxide: 10 wt% iron-doped titanium dioxide = 1: 4 mixture (specimen 5) was mixed with squalene in the same amount as in Example 1 and irradiated with 30 J / cm 2. peroxide amount was conducted generate (nanomoles) were measured by periodic acid titration. The results are shown in Table 2. About these specimens, SPF values were determined using 6 female Hartley white guinea pigs per group. That is, after shaving the back of the guinea pig, the guinea pig is fixed to the base, the right side is untreated, the left side is uniformly coated with the specimen, and each hole is covered with aluminum foil with 10 holes each having a diameter of 1 cm. Was covered with a small piece of aluminum foil. Animals were set in the irradiation device, and small pieces of aluminum foil were removed at regular intervals to change the irradiation dose. The amount of energy at which erythema appears under sample administration and non-sample administration conditions was defined as the minimum erythema volume, and the value obtained by dividing the minimum erythema volume under sample administration by the minimum erythema volume under sample non-administration was defined as the SPF value. This value is also shown in Table 2. From these results, it can be seen that when the peroxide amount exceeds 30 nanomoles, the SPF value decreases, and the protective action against ultraviolet rays is impaired by the generated radicals. Moreover, it is suggested that there is a possibility that the concealing effect of titanium dioxide may be impaired when the iron doping amount is too large.
[0013]
[Table 2]

[0014]
<Examples 3 to 7>
A foundation for UV protection was prepared according to the formulation shown below. That is, I was mixed with a Henschel mixer, then crushed with a pulverizer equipped with a 3 mm diameter round hole screen, returned to the Henschel mixer, gradually added with mixing and coated, and a 1 cm herringbone screen was installed. Finished and pulverized with a pulverizer, filled into a metal pan and pressure-molded to obtain a foundation. Further, the amount of peroxide produced (in nanomoles) measured by the method described in Examples 1 and 2 is also shown in Table 3 according to the formulation. In addition, the numerical value of prescription is a weight part.
[0015]
[Table 3]

[0016]
<Example 8>
About the foundations of Examples 3 to 7, using a group of 10 female panelists, the iron-doped titanium dioxide was replaced with titanium dioxide, and the use for 7 days outdoors on a sunny day in August (minimum) The comparison was made under the condition of being exposed to sunlight for 2 hours or more per day. The evaluation item was the feeling of the skin after use. Evaluation was made 7 days after the last day of use. The results are shown in Table 4. It can be seen that in any of the examples, the feeling of the skin after use is better than the comparative example. This is clearly an improvement effect of the foundation by suppressing the generation of radicals caused by titanium dioxide. Note that the amount of peroxide produced in the oxidation reaction of squalene under the above-mentioned irradiation conditions in the comparative example was 63 nmol.
[0017]
[Table 4]

[0018]
<Example 9>
A cheek color was prepared according to the following prescription. That is, I was mixed with a Henschel mixer, then crushed with a pulverizer equipped with a 3 mm diameter round hole screen, returned to the Henschel mixer, gradually added with mixing and coated, and a 1 cm herringbone screen was installed. Finished and pulverized with a pulverizer, filled into a metal pan, and pressure molded to obtain a cheek color. The amount of peroxide produced with respect to an equivalent mixture with squalene by this method was 13 nmol.
Iron-doped titanium dioxide (10%) 5 parts by weight Croizone gold bronze 15 parts by weight Bengala 10 parts by weight red 226 10 parts by weight iris foil 10 parts by weight sericite 30 parts by weight titanium mica 10 parts by weight liquid paraffin 9.9 Part by weight δ Tocopherol 0.1 part by weight
<Examples 10 to 14>
In accordance with the prescription shown below, an ultraviolet protection foundation was prepared using a material obtained by treating the surface of iron-doped titanium with zirconia and alumina. That is, I was mixed with a Henschel mixer, then crushed with a pulverizer equipped with a 3 mm diameter round hole screen, returned to the Henschel mixer, gradually added with mixing and coated, and a 1 cm herringbone screen was installed. Finished and pulverized with a pulverizer, filled into a metal pan and pressure-molded to obtain a foundation. Further, the amount of peroxide produced (in nanomoles) measured by the method described in Examples 1 and 2 is also shown in Table 3 according to the formulation. In addition, the numerical value of prescription is a weight part. It turns out that the production | generation of a peroxide can further be suppressed by combined use of a zirconia or an alumina process.
[0020]
[Table 5]

[0021]
<Example 15>
About foundations of Examples 10 to 14, using a group of 10 female panelists, a comparative example in which iron-doped titanium dioxide (surface-treated product) was replaced with normal titanium dioxide, and outdoors on a sunny day in August The results were compared and evaluated for 7 days of use (provided that they were exposed to sunlight for at least 2 hours per day). The evaluation item was the feeling of the skin after use. Evaluation was made 7 days after the last day of use. The results are shown in Table 6. It can be seen that in any of the examples, the feeling of the skin after use is better than the comparative example. This is clearly an improvement effect of the foundation by suppressing the generation of radicals caused by titanium dioxide. In the comparative example, the amount of peroxide produced in the oxidation reaction of squalene under the above irradiation conditions was 61 nmol.
[0022]
[Table 6]

[0023]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the means which suppresses generation | occurrence | production of the radical resulting from re-release of the ultraviolet energy which titanium dioxide absorbed in makeup cosmetics can be provided.

Claims

In the makeup cosmetic containing titanium dioxide, the squalene oxidizing ability of the makeup cosmetic under light irradiation is changed to 30J. A method for evaluating makeup cosmetics, using as an index the peroxide generation value obtained by periodate titration of peroxide when irradiated with / cm ² .

2. The evaluation method according to claim 1, wherein the amount of peroxide is less than 30 nanomoles.