JP3639331B2 - Melt fixing system using monoamino functional silicone release agent - Google Patents

Melt fixing system using monoamino functional silicone release agent Download PDF

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Description

【0001】
【産業上の利用分野】
本発明は、静電記録式記録装置における溶融定着システム、溶融定着方法、およびこの溶融定着システム用の剥離剤に関する。特定の態様において、それは、定着器部材が熱安定性フッ化水素酸エラストマーであるような溶融定着システムにおける、新規なモノアミノが優勢な官能シリコーンオイルの剥離剤としての使用に関する。
【0002】
【従来の技術】
一般的な静電記録式複写装置においては、複写しようとするオリジナルの光画像が、感光性部材上に静電潜像の形で記録され、この静電潜像はその後、一般にトナーとよばれる帯電熱可塑性樹脂粒子の使用により可視化される。可視トナー像は、その時は固定されていない粉末の形態であり、容易に乱されたり、あるいは破壊され得る。トナー像は、通常、感光性部材そのものであってよい支持体、または単純な紙のような他の支持シート上に固定、または溶融定着される。
【0003】
支持部材へのトナー像の固定に熱エネルギーを使用することは良く知られている。帯電トナー物質を、熱により永久的に支持体表面に溶融定着させるためには、トナー物質の構成成分が癒着し、ねばねばする点にまでトナー物質の温度を上げる必要がある。この加熱により、支持部材の繊維中、または細孔中にトナーがある程度流れ込むようになる。この後、トナー物質が冷えるにつれて、トナー物質の固化により、トナー物質が支持体にしっかりと固着される。
【0004】
一般的に、熱可塑性樹脂粒子は、トナーに使用した特定の樹脂の軟化範囲により、約90℃と約160℃の間、またはそれ以上の温度に加熱することによって基材に溶融定着される。しかしながら、基材の温度を実質的に約200℃以上に上げるのは、このような高温では、特に基材が紙である場合、基材が退色する傾向があるので好ましくない。
【0005】
帯電トナー像の熱溶融定着に対するいくつかのアプローチが、先行技術中に記載されている。これらの方法には、加圧接触した状態に保たれたローラー対、ローラーと加圧接触したベルト部材、等のようなさまざまな手段により、実質的に同時に熱と圧力をかけることが含まれる。ローラー、プレート部材、あるいはベルト部材の一方または両方を加熱することにより熱をかけることができる。熱、圧力、および接触時間の適切な組み合わせがもたらされた時に、トナー粒子の溶融定着がおきる。トナー粒子の溶融定着を遂行するためにこれらのパラメーターのバランスをとることは、当該技術分野で良く知られており、またそれらは、特定の機械、または処理条件に合うように調整することができる。
【0006】
熱をかけてトナー粒子の支持体への熱溶融定着をおこす溶融定着システムを操作する間、トナー像と支持体の両方を、ローラー対間、あるいはプレートまたはベルト部材間に形成されたニップの間を通過させる。ニップ中で同時におきる熱の移動と加圧により、トナー像の支持体上への溶融定着が行なわれる。溶融定着過程では、正常な操作中に、支持体から定着器部材へのトナー粒子のオフセットがおきないことが重要である。定着器部材へのトナー粒子のオフセットは、その後の複写サイクルにおいて、機械の他の部分、または支持体に移動して地肌を増すか、またはそこでコピーされている物を邪魔する。いわゆる「ホットオフセット」は、トナー粒子が液化する点にまでトナーの温度が上がり、また定着器部材上の残存部分を用いての溶融定着作業中に溶融したトナーの分離がおきる時に生じる。ホットオフセット温度、またはホットオフセット温度の低下は、定着器ローラーの剥離特性の尺度であり、したがって必要な剥離をもたらすには、低表面エネルギーを有する溶融定着表面を生成するのが望ましい。定着器ローラーの良好な剥離特性を保証し、また保持するために、定着器部材に剥離剤を塗布して、溶融定着作業中にトナーが定着器ローラーから完全に剥離されることを保証するのが習慣となっている。一般的には、これらの物質を、例えばシリコーンオイルの薄いフィルムとして塗布して、トナーのオフセットを防ぐ。
【0007】
定着器部材、剥離剤、および溶融定着システムにおける最近のいくつかの進展が、レンツ(Lentz)等に許可された米国特許第4,264,181号、レンツ(Lentz)に許可された米国特許第4,257,699号、およびシノー(Seanor)に許可された米国特許第4,272,179号に記載されている。これらの特許はすべて、本出願の被譲渡人に普通に譲渡されている。これらの特許には、定着器部材、および熱可塑性樹脂トナー像を基材に溶融定着させる方法が記載されている。ここでは、官能基を有する高分子剥離剤が定着器部材の表面に塗布される。定着器部材は、求核付加硬化剤により硬化された、含金属フィラーを有するエラストマー状の表面をもつベース部材からなる。このような定着器部材の典型的なものは、ビスフェノール硬化剤で硬化された、分散した酸化鉛フィラーを含むポリ(フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン)コポリマーを有し、またメルカプト官能ポリオルガノシロキサンオイルを剥離剤として利用するアルミニウムベース部材である。それらの溶融定着法においては、高分子剥離剤は、定着器部材表面のエラストマー、または樹脂物質中に分散された含金属フィラーと相互に作用して、熱可塑性樹脂トナーを剥離し、かつ熱可塑性樹脂トナーがエラストマー物質そのものに接触するのを防ぐ熱安定性フィルムを形成する官能基(化学的に反応性のある官能基ともよばれる)を有する。定着器部材表面上のエラストマー、または樹脂中に分散された金属酸化物、金属塩、合金、またはその他の適当な金属化合物フィラーは、高分子剥離剤の官能基と相互に作用する。含金属フィラー物質は、官能基を有する高分子剥離剤を分解したり、あるいはそれに対していかなる悪影響も与えないのが好ましい。含金属フィラーを有するエラストマーと、官能基を有する高分子剥離剤との間の反応のために、静電記録式複写機の速度が早くても、優れた剥離、および高品質のコピーの作成が達成される。
【0008】
含まれるメカニズムは完全には分からないが、エラストマー表面と、その中に分散された金属酸化物、金属塩、金属、合金、またはその他の金属化合物とを有する定着器部材の表面に、官能基を有する或る高分子液を塗布すると、エラストマー中のフィラーの金属と、官能基を有する高分子液との間に相互作用(化学反応、配位錯体、水素結合、またはその他のメカニズム)があるので、液状または液体の形態の官能基を有する高分子剥離剤が、定着器部材の表面上にとどまるという優れた性質を有する、剥離に優れた表面をもたらす。メカニズムにかかわらず、エラストマー表面上に、エラストマーの組成物や、官能基を有する高分子剥離剤の組成物とは異なるフィルムが形成されるようである。しかしながら、このフィルムは、トナーよりも、金属化合物を含有するエラストマーに対しての親和力が大きく、それによりエラストマー表面上に優れた剥離被覆物をもたらす。この剥離被覆物は、加熱したトナーとそれが適用される基材との間の接着力、およびトナーの凝集力よりも小さい凝集力を有する。
【0009】
定着器部材と相互に反応して、帯電熱可塑性樹脂トナーに対して優れた剥離特性を有し、熱に対して安定で回復可能な自己清掃層を形成する、官能基を有する高分子剥離剤の使用が、インペリアル(Imperial)等に許可された米国特許第4,029,827号、ストレラ(Strella)等に許可された米国特許第4,101,686号、および、これもまたストレラ(Strella)等に許可された米国特許第4,185,140号に記載されている。これらの特許はすべて、本発明の被譲渡人に普通に譲渡されている。特に米国特許第4,029,827号は、メルカプト官能性を有するポリオルガノシロキサンの剥離剤としての使用に向けられている。米国特許第4,101,686号と第4,185,140号は、カルボキシ、ヒドロキシ、エポキシ、アミノ、イソシアネート、チオエーテルおよびメルカプト基のような官能基を剥離液として有する高分子剥離剤に向けられている。これらの溶融定着システムのいくつかは、重要な商業的応用を享受している。例えば、酸化鉛で充填されたビトン(Viton)E45(フッ化ビニリデン77重量パーセントとヘキサフルオロプロピレン23重量パーセントとのコポリマー)から作られた定着器ローラーは、メルカプト官能ポリオルガノシロキサン剥離剤を使用する溶融定着システムにうまく使用されている。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】
メルカプト官能ポリオルガノシロキサン剥離剤をゼロックス(Xerox)5775カラー複写機に使用したところ、コピー枚数がたった約30,000枚という予想外、かつ許容しがたい低剥離寿命が得られ、したがって、別の官能剥離剤を含む代替溶融定着システムの研究が企てられた。研究された第一の代替剥離剤の一つは、活性分子ごとに3から5のオーダーの比較的大きい数の官能アミノ基を有するアミノ官能ポリオルガノシロキサン剥離剤であった。この剥離剤を、ゼロックス(Xerox)5775カラー複写機で4個の新しいローラーを用いて評価したところ、どの場合も約3,000枚印刷したところで剥離不良を示した。
【0011】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、溶融定着システム、溶融定着方法、および新規の剥離剤が静電記録式印刷機用に提供される。特に新規の剥離剤は、モノアミノが優勢な官能ポリオルガノシロキサン剥離剤からなる。メカニズムは十分には分かっていないが、アミノ官能オイルは、アミノ基と反応し得るあらゆるトナーと反応することができると考えられる。多官能アミノシリコーンオイル分子は、トナーと定着器ローラー表面の両方と同時に反応することができ、それによりトナーが定着器ローラー表面に接着されて、トナーのオフセットをさらに生じるバイアスが形成され、定着器ローラーの機能的な寿命が縮まる。一官能アミノオイル分子は、トナーかフッ素エラストマーローラー表面のどちらかと反応することができるが、両方とは反応できない。このために、それはトナー/定着器ローラーの接着剤としては作用し得ない。
【0012】
本発明の本質的な見地において、実質的にモノアミノである官能オイルは、式
【化5】

Figure 0003639331
(ここで、50≦n≦200、pは1から5であり、R、RおよびRは、炭素原子を1個から18個有するアルキル基およびアリールアルキル基からなる群から選ばれ、Rは、炭素原子を1個から18個有するアルキル基およびアリールアルキル基、ならびにオルガノシロキシ繰り返し単位を1個から100個有するポリオルガノシロキサン鎖からなる群から選ばれ、またRは、水素、炭素原子を1個から18個有するアルキル基およびアリールアルキル基からなる群から選ばれる)を有する。式中、ポリオルガノアミノシロキサン官能鎖の少なくとも85%、好ましくは約93%が1に等しいpを有し、また基
【化6】
Figure 0003639331
が鎖に沿って不規則に位置している。該オイルは、該フッ化水素酸エラストマー表面と相互に作用して該トナーに界面障壁層を、また該表面から該トナーを剥離するために低表面エネルギーフィルムをもたらす。
【0013】
本発明の代表的な定着器部材を、図1に示されている定着器集成装置と共に記載する。
【0014】
ここで数字1は、アルミニウム、陽極酸化アルミニウム、鋼鉄、ニッケル、銅等のような適当な金属から作られた中空のシリンダー、またはコアであって、その中空部中に配置され、シリンダーと同一の広がりをもつ適当な加熱要素6を有する適当なベース部材4上にあるエラストマー表面2からなる定着器ローラーを示す。バックアップまたは加圧ローラー8は、定着器ローラー1と共にニップ、または接触弧10を形成し、そこにコピー用紙、またはその他の支持体12を、その上のトナー像14が定着器ローラー1のエラストマー表面2と接触するように通す。図1に示されているように、バックアップローラー8は、剛性鋼鉄コア16を、その上の柔軟な表面層18と共に有する。サンプ20には、室温では固体、または液体であってよいが、作業温度では液体である高分子剥離剤22が入っている。
【0015】
図1に示されている、高分子剥離剤22をエラストマー表面2に塗布するための態様においては、剥離剤22をサンプ20からエラストマー表面に運ぶために、図示されている方向に回転するように取り付けた二つの剥離剤送出ローラー17と19が用意されている。図1に示されているように、ローラー17はサンプ20中に部分的に浸されており、またその表面に乗せて、剥離剤をサンプから送出ローラー19に運ぶ。計量ブレード24を用いることにより、高分子剥離液の層を初めに送出ローラー19に、またその後エラストマー2に、サブマイクロメーターの厚さから数マイクロメーターの厚さの範囲にコントロールされた厚さで塗布することができる。このように計量ブレード24により、約0.1から2マイクロメーター、またはそれ以上の厚みの剥離液を、エラストマー2の表面に塗布することができる。
【0016】
ここで用いられるように、定着器部材という語は、ローラー、ベルト、平らな面、または熱可塑性トナー像を適当な基材に固定するのに使用されるその他の適当な形状であってよい。それは定着器部材、加圧部材、または剥離剤供与部材の形態をとることができるが、シリンダー状のローラーの形であるのが好ましい。一般的には、定着器部材は、銅、アルミニウム、鋼鉄等のような中空のシリンダー状の金属コアで作られ、また選ばれた硬化フッ素エラストマーの外部層を有する。あるいは、基材と硬化エラストマーの外部層との間に、所望ならば、一層、またはそれ以上の中間層があってもよい。このような層に適当な熱的、および機械的特性を有する代表的な物質には、シリコーンエラストマー、フッ素エラストマー、EPDM、およびテフロンPFAのスリーブを取り付けたローラーが含まれる。
【0017】
本発明によるモノアミノが優勢な官能オイル剥離剤は、式
【化7】
Figure 0003639331
(ここで、50≦n≦200、pは1から5であり、R1 、R2 およびR3 は、炭素原子を1個から18個有するアルキル基およびアリールアルキル基からなる群から選ばれ、R4 は、炭素原子を1個から18個有するアルキル基およびアリールアルキル基、ならびにオルガノシロキシ繰り返し単位を1個から100個有するポリオルガノシロキサン鎖からなる群から選ばれ、またR5 は、水素、炭素原子を1個から18個有するアルキル基およびアリールアルキル基からなる群から選ばれる)により表すことができる。式中、ポリオルガノアミノ官能シロキサン鎖の少なくとも85%、好ましくは約93%が1に等しいpを有し、また基
【化8】
Figure 0003639331
が鎖に沿って不規則に位置している。該オイルはモノアミノが優勢な活性分子を有していて、該フッ化水素酸エラストマー表面と相互に作用して該トナーに界面障壁層を、また該表面から該トナーを剥離するために低表面エネルギーフィルムをもたらす。もしアミノ基がトナーとだけ反応するのであれば、コピー用紙と共に少なくとも一部分が運び去られる界面障壁層も形成される。アミノ官能オイルは、似たような反応によりフッ化水素酸エラストマー、またはトナーと反応でき、主な反応は二重結合の付加反応である。理想的な場合には、上の式中、pは1に等しいが、実際的には、すべての鎖についてpを1に限定するのは困難であり、したがって、p=1−5という小さい範囲が条件として指定される。モノアミノが優勢な官能オイルという語により、我々は、官能オイル分子の85%以上、好ましくは約93%がシリコーンオイル分子上にアミノ基を1個、そして1個だけ有し、それゆえ活性シリコーンオイル分子の15%未満が、それらと共役結合したアミノ基を1個より多く有することを意味する。これは、b=10のとき多官能価が10であってよく、また活性シリコーンオイル分子の100%が、それらと共役結合したアミノ基を1個より多く有する、上で引用した米国特許第5,157,445号中の式IIのオルガノポリシロキサンと著しく対立する。
【0018】
アミノ官能オイルを濃縮物として別に製造し、その後、非官能ポリオルガノシロキサンオイルで希釈して、シロキサンの大きな基の中にアミンが分布した混合物を生成してもよい。濃縮物を作る際には、モノ−、ジ−、およびトリ−アミノのアミン官能性のより広い分布が得られる。あるいは、そして好ましくは、モノアミノ官能オイルを処方する際には、アミン濃度の望ましいレベル、および最終分子量を決定し、また適切な量のアミンを含有するモノマー、アミンを含有しないモノマー、トリメチルシロキシ末端遮断剤、および重合触媒を反応容器に添加する。この手順は、活性分子ごとのモノアミノ官能性を最大とする。この手順とは対照的に濃縮物を初めに調製する場合は、濃縮物が調製されているので、より多くの部分が多官能性となる機会が大きく、また初めの濃縮物中にアミン基がより多く存在し、それにより活性鎖ごとのアミノ官能性が大きくなる機会ができる。これとは対照的に、バッチ法、ワンポット法、またはワンショット法においては、添加する成分の量は、活性分子ごとにモノアミノ官能性をもたらすか、またはそれを最大とするように変えられる。バッチ法かワンショット法が好ましいが、本発明によるモノアミノ官能オイルを、添加する成分の添加時機や量を適切にコントロールしながら連続生産法で作るのも可能である。バッチ法かワンショット法によるアミノ官能オイルの製造に関しては、上で引用した「モノアミノ官能シリコーン剥離剤を用いる溶融定着システム(Fusing System With Monoamino Functional Silicone Release Agent) 」と題された米国特許出願第08/164,853号が注目される。これはここで、本出願に参考として特に、また全体的に組み入れられている。
【0019】
ここで用いられる活性分子という語により、我々は、アミノ官能基をその化学構造の一部として有するシリコーンオイル分子を定義するつもりである。代表的な実質的にモノアミノである官能ポリオルガノシロキサンには、特に、メチルアミノプロピルメチルシロキサン、エチルアミノプロピルメチルシロキサン、ベンジルアミノプロピルメチルシロキサン、ドデシルアミノプロピルメチルシロキサン、アミノプロピルメチルシロキサンが含まれる。これらのモノアミノポリオルガノシロキサンは、一般的には、20℃で約100から約1,000センチポイズの粘度を有する。これにより、オイルの取扱い、特にそれを定着器ローラーに送出する際の扱いが容易となる。
【0020】
好ましい態様においては、アミノ官能性は、アミノプロピルメチルシロキシ基によりもたらされる。式からわかるように、官能性のアミノ基は、トリメチルシロキシ末端基の横にあるポリオルガノシロキサンの主鎖中のいくつかの不規則な点にある。また式からわかるように、アミノ基は、水素の一つがR5 により置換された第一アミン、または第二アミンであってよい。
【0021】
勿論、アミノ官能オルガノシロキサン鎖がオルガノシロキシ基を合計約0.01から0.30モルパーセント含んでいれば、上記のモノアミノ官能シロキサンは、非官能オルガノシロキサンオイルと共に使用できるということが分かるであろう。
【0022】
本発明によるFKMフッ化水素酸エラストマーは、ASTMのD1418−90中に定義されているものであり、ポリマー鎖にフルオロ、およびペルフルオロアルキルまたはペルフルオロアルコキシ置換基を有する、ポリメチレンタイプのフッ素ゴムを指す。
【0023】
本発明の実施に有用なフッ素エラストマーは、上で引用したレンツ(Lentz)に許可された米国特許第4,257,699号に詳細に記載されているもの、ならびに普通に譲渡された同時係属のエディー(Eddy)等に許可された米国特許第5,017,432号、およびフィンスターワルダー(Finsterwalder)等に許可された米国特許第5,061,965号に記載されているものである。これらに記載されているように、これらのフッ素エラストマー、特にフッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレンおよびテトラフルオロエチレンのコポリマーやターポリマーの類からのものは、ビトン(Viton)A、ビトン(Viton)E60C、ビトン(Viton)E430、ビトン(Viton)910、ビトン(Viton)GH、およびビトン(Viton)GFのようなさまざまな名称で、商業的に知られている。ビトン(Viton)という名称はデュポン社(E.I.DuPont de Nemours,Inc.)の登録商標である。他の商業的に入手可能な物質には、フルオレル(Fluorel)2170、フルオレル(Fluorel)2174、フルオレル(Fluorel)2176、フルオレル(Fluorel)2177、およびフルオレル(Fluorel)LVS76が含まれる。フルオレル(Fluorel)は3M社(3M Company)の登録商標である。さらにその他の商業的に入手可能な物質には、モンテジソン社(Montedison Speciality ChemicalCo.)から入手可能なFOR−60KIR、FOR−LHF、NM、FOR−THF、FOR−TFS、TH、TN505といったテクノフロン(Tecnoflons)の外に、3M社(3M Company)から入手可能なポリ(プロピレンテトラフルオロエチレン)のアフラス(Aflas)とポリ(プロピレンテトラフルオロエチレン−フッ化ビニリデン)のフルオレル(Fluorel)II(LII900)も含まれる。一般的に、これらのフッ素エラストマーは、上で引用したレンツ(Lentz)の特許、およびエディー(Eddy)等に許可された米国特許第5,017,432号にさらに詳細に記載されているビスフェノール架橋剤とオルガノホスホニウム塩促進剤とのような、求核付加硬化系により硬化される。
【0024】
特に好ましい態様においては、フッ素エラストマーは、デュポン社(E.I.DuPont de Nemours,Inc.)から入手可能なビトン(Viton)GFのような、比較的少量のフッ化ビニリデンを有するものである。ビトン(Viton)GFは、フッ化ビニリデンを35重量パーセント、ヘキサフルオロプロピレンを34重量パーセント、テトラフルオロエチレンを29重量パーセント、硬化部位モノマーを2重量パーセント有している。それは通常、従来からの脂肪族過酸化物硬化剤で硬化する。
【0025】
アミノ官能オイルは、アミノ基と反応し得るあらゆるトナー、およびフッ素エラストマー定着器ローラー表面と反応できると考えられる。多官能アミノシリコーンオイル分子は、トナー中の不飽和と定着器ローラー表面の両方と同時に反応することができ、それによりトナーを定着器ローラー表面に接着させて、トナーのオフセットをさらに生じるバイアスを形成し、定着器ローラーの機能的な寿命を縮める。したがって多官能アミノオイルは、トナーとFKMフッ化水素酸エラストマー定着器ローラー表面との間の接着剤として作用することができる。モノ官能アミノオイル分子は、トナーかフッ素エラストマーローラー表面のどちらかと反応することができるが、両方とではなく、そのために、それはトナー/定着器ローラーの接着剤としては作用し得ない。さらに、アミノ基はフッ化水素酸エラストマー鎖を攻撃して、フッ化水素酸エラストマー鎖のフッ素原子を置換することにより、窒素原子と鎖との間に化学結合を形成すると考えられる(「フッ素ポリマー(Fluoropolymers) 」、ウオール(L.Wall)編、294頁、ウイレイ−インターサイエンス(Wiley-Interscience) 、1972年を参照のこと)。官能オイルのいくらかは紙により運び去られるか、または使い尽くされて消費されるが、剥離剤の連続的な再供給は、アミノ基とフッ化水素酸エラストマーとの間の化学的結合が保持されるのを保証する。
【0026】
フッ化水素酸エラストマーとモノアミノ官能ポリオルガノシロキサンのこの組み合わせは、メルカプトポリオルガノシロキサン剥離剤を用いる場合のように、剥離剤のためのアンカー部位として作用するために溶融定着表面に存在する必要のある金属、金属酸化物、またはその他の反応性フィラーがないといった、いくつかの大きな利点を有する。溶融定着表面の製作が単純化されるのに加えて、フッ素エラストマー上の電荷コントール剤の性能低下効果が減少して溶融定着性能が高められ、また重金属の使用による安全性への配慮が排除される。さらに、硫化水素の存在の結果としての硫黄臭がないという点で、メルカプト官能剥離液がもつような悪臭がない。さらに、モノアミノ官能ポリオルガノシロキサンはフッ化水素酸エラストマーのどの部分とも反応することができ、またこれらの物質の多くに一般的にもたらされる、酸化銅のような反応性部位の存在を必要としない。モノアミノ官能オイルは、勿論、金属、または金属酸化物の反応性部位を含むフッ化水素酸エラストマー溶融定着表面と共に使用できる。その上、メルカプト官能剥離剤は、広がらなければならない比較的小さい反応性部位から始まって、アンカー部位が必要であり、また剥離液が部位間を橋懸けしなけらばならないので、メルカプト官能液が溶融定着表面全体を完全に被覆するのをより困難にする。このように、同じ総数のアミノ基に対して、活性な鎖がより多くあり、またアミノ基は、溶融定着表面全体に比較的薄い単一層として分配される。
【0027】
以下の実施例は、本発明による溶融定着システム、方法、および剥離剤をより明らかにし、また説明するものである。特にことわりのない限り、部、およびパーセンテージはすべて重量による。特にことわりのない限り、試験はすべて同じ方法で、また同じ装置を用いておこなった。
【0028】
【実施例】
記載した剥離剤は、ウェブが20cm/秒で連続的に走行する、3インチの卓上ウェブ固定器で評価した。定着器ローラーの被覆物は、いかなる酸化銅も含有しないデュポン(DePont)のVC−50硬化系を用いて硬化した、0.050mmのビトン(Viton)GFの剥離オーバーコートを含む、1.5mmの熱伝導性シリコーンラバーからなっていた。ビトン(Viton)GF層は、重金属酸化物を含有していなかった。定着器ローラーは直径が50mmであり、表面速度20cm/秒で、また像の固定が可能となる温度より30°F高い360°Fの運転温度で操作した。
【0029】
ポリエステルトナーを使用し、また像の被覆面積は50%とした。紙担体上の像としてのトナーのレベルは1.0mg/cm2 であった。ポリエステルはフマール酸を用いて生成したため、それは不飽和であった。トナーは、トナーの流れを促進するために適当な量のエアロジル、およびトナーの現像に必要な摩擦特性をもたらすために電荷コントロール剤を含有させた。トナー像の一部が定着器ローラーに付着するようになり、またその後、定着器ローラーの次の回転で紙に転写されると、不良やホットオフセットが生じる。
【0030】
以下は、上記の実験に用いられた二種類のアミノ官能シリコーンオイル剥離剤の実行可能な合成例である。
【0031】
〔実施例1〕
350csアミノ官能シリコーンオイルの製造(希釈しない例)
オクタメチルシクロテトラシロキサン13.5kg、アミノプロピルメチルシロキサン11.7g、トリメチルシラノール180g、およびシラノール酸カリウムが0.01重量%である混合物を生成するのに十分な量のシラノール酸カリウムを、還流カラムを取り付けた反応容器に入れて150℃で7時間加熱する。冷却し、重炭酸アンモニウムで中和して、平均分子量13.65kg/モル、粘度350csを有する0.055モル%のアミノシリコーンオイルを生成する。アミノ官能シリコーンオイル分子のアミノ基を一つ、そして一つだけ有する部分は、計算すると96%となる。この一般的な手順により作られたアミノオイルは、上記の試験に用いた場合、500K枚印刷してもホットオフセットを生じなかった。
【0032】
〔実施例2〕
350csアミノ官能シリコーンオイルの製造(希釈した例)
オクタメチルシクロテトラシロキサン1.35kg、アミノプロピルメチルシロキサン14.4g、トリメチルシラノール18g、およびシラノール酸カリウムが0.01重量%である混合物を生成するのに十分な量のシラノール酸カリウムを、還流カラムを取り付けた反応容器に入れて150℃で7時間加熱する。冷却し、重炭酸アンモニウムで中和して、平均分子量13.65kg/モル、粘度350csを有する0.67モル%のアミノシリコーンオイルを生成する。アミノ官能シリコーンオイル分子のアミノ基を一つ、そして一つだけ有する部分は、計算すると62%となる。このアミノオイル濃縮物(1.382kg)のすべてを、その後、350csの非官能ポリジメチルシリコーンオイル12.438kgに添加して、アミンを望ましいレベルである0.067モル%とする。この一般的な手順と同様に作られたアミノオイルは、上記の試験に用いた場合、53,000枚印刷しただけでホットオフセットを生じた。
【0033】
〔実施例3a〕
比較として、活性シロキサン鎖ごとに官能基を平均約3個有するアミノプロピルメチルシロキシ基を約0.21モルパーセント有し、活性鎖の18%だけがモノアミノであるアミノ官能ポリオルガノシロキサン剥離剤を、同じ試験に付したところ、印刷枚数2,000枚未満という非常に低い剥離寿命であった。
【0034】
〔実施例3b〕
また比較として、実施例3aと類似しているが、活性シリコーン鎖ごとに官能基を約3個もたらすアミノプロピルメチルシロキシ基を0.07モルパーセント有するアミノ官能ポリオルガノシロキサン剥離剤を評価した。この場合も、活性鎖の18%だけがモノアミノであった。同じ試験に付したところ、この剥離剤は約1,000枚印刷したところで機能が低下した。
【0035】
〔実施例4〕
また比較として、ゼロックス(Xerox)5090メルカプト官能オイルについて、より遅い処理速度6.25cm/秒で同じウェブ固定試験をおこなった。この速度により、ニップ休止が、他のウェブ固定試験では21ミリ秒であるのに較べ、80ミリ秒となり、またより遅い速度のために定着器温度が305°Fとなった。ビトン(Viton)GF/定着器ローラーは、酸化銅を15pph有していた。上の例で述べたようにポリエステルトナーと共に用いたところ、印刷枚数5枚以内で不良が認められた。
【0036】
【発明の効果】
上の実施例から容易にわかるように、ポリオルガノアミノ官能基を一つ、そして一つだけもつアミノ官能シリコーンオイル分子を有する剥離剤は、高容量、高速度、高品質の静電記録式の機械に要求される寿命の特色である、500,000枚印刷してもホットオフセットのない、劇的に長い寿命をもたらす。実施例Iはこのことを、アミノ官能オイル分子のアミノ基を一つ、そして一つだけ有する96%の部分により例証している。このアミノ官能オイルは、バッチ法により調製した。
【0037】
比較として、実施例2の濃縮物は、アミノ基を一つ、そして一つだけ有するアミノ官能シリコーンオイル分子が62%となるように調製され、その後希釈され、53K枚印刷しただけで不良を生じた。ある一定の用途には明らかに受け入れられるものの、それは、高品質印刷物を生じる高容量、高速度の機械においては受け入れられない。実施例3aと3bは、活性鎖の18%のみがモノアミンである場合、アミノ官能オイルの剥離寿命は非常に低いことを例証している。実施例4は、従来からのメルカプト官能オイルの剥離寿命は実質的に存在しないことを例証している。また、実施例1、2、3aおよび3bの比較により、一官能性が減少するにつれて、不良を生じるまでの寿命に、対応する減少のあることが分かる。
【0038】
したがって、本発明によれば、実質的に改良された溶融定着システム、方法、および剥離剤、特に、多官能アミノ剥離剤の剥離性能が劇的に改良されたシステムが提供される。さらに、ポリオルガノシロキサン鎖ごとの官能アミノ基の数を、鎖の少なくとも85%、好ましくは約93%において、一つ、そして一つのみに限定することにより、剥離剤がフッ化水素酸エラストマー溶融定着面とトナーの二つを接着するようにこれら両方と反応して、剥離の望ましい特性がオフセットにより不良とされる機会が妨げられる。もっとも重要なことは、シリコーン剥離剤中のこの高い度合いのアミノ一官能性により、本発明による溶融定着システムが、高速度、高容量、および高品質印刷機にまで広く使用できることである。その上、メルカプト官能液を固定するための反応性部位として作用する金属、または金属酸化物フィラーが溶融定着表面中に必要とされないので、製作コストの低減が、電荷コントロール剤による反応性の減少や無臭と共に、上で述べた性能の改良のほかに達成される。
【0039】
本発明を、具体的、かつ好ましい態様により詳細に記述してきたが、さまざまな修正や変更は技術者にとっては明らかであろうと思われる。したがって、当業者に容易に想起されるような修正や態様はすべて、添付の特許請求の範囲に含まれるものとする。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明による定着器部材を用いることのできる定着器システムの断面図である。
【符号の説明】
1 定着器ローラー 2 エラストマー表面
4 ベース部材 6 加熱要素
8 加圧ローラー 10 ニップ
12 支持体 14 トナー像
16 剛性鋼鉄コア 17 送出ローラ
18 表面層 19 送出ローラ
20 サンプ 22 剥離材
24 計量ブレード[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to a melt fixing system, a melt fixing method, and a release agent for the melt fixing system in an electrostatic recording type recording apparatus. In a particular embodiment, it relates to the use of the novel monoamino-dominated functional silicone oil as a release agent in melt-fixing systems where the fuser member is a heat stable hydrofluoric acid elastomer.
[0002]
[Prior art]
In a typical electrostatic recording copying machine, an original optical image to be copied is recorded on a photosensitive member in the form of an electrostatic latent image, which is then commonly referred to as toner. Visualized by the use of charged thermoplastic resin particles. The visible toner image is then in the form of an unfixed powder and can be easily disturbed or destroyed. The toner image is usually fixed or melt-fixed on a support which may be the photosensitive member itself, or on another support sheet such as simple paper.
[0003]
It is well known to use thermal energy to fix a toner image to a support member. In order to melt and fix the charged toner substance on the surface of the support permanently by heat, it is necessary to raise the temperature of the toner substance to the point where the constituents of the toner substance are fused and sticky. This heating causes the toner to flow to some extent in the fibers or pores of the support member. Thereafter, as the toner material cools, the toner material is firmly fixed to the support by the solidification of the toner material.
[0004]
Generally, thermoplastic resin particles are melt-fixed to a substrate by heating to a temperature between about 90 ° C. and about 160 ° C., or higher, depending on the softening range of the particular resin used in the toner. However, raising the temperature of the substrate substantially to about 200 ° C. or more is not preferable at such a high temperature, particularly when the substrate is paper, because the substrate tends to fade.
[0005]
Several approaches to hot melt fusing of charged toner images have been described in the prior art. These methods include applying heat and pressure substantially simultaneously by various means, such as a pair of rollers kept in pressure contact, a belt member in pressure contact with the rollers, and the like. Heat can be applied by heating one or both of the roller, plate member, or belt member. When the proper combination of heat, pressure, and contact time is provided, the toner particles melt and fix. Balancing these parameters to accomplish melt fusing of toner particles is well known in the art and can be adjusted to suit a particular machine or processing condition. .
[0006]
During operation of a fusing system that heats and fuses toner particles to a support, both the toner image and the support are placed between a pair of rollers or a nip formed between a plate or belt member. Pass through. The toner image is fused and fixed on the support by heat transfer and pressurization simultaneously occurring in the nip. In the melt-fixing process, it is important that toner particles are not offset from the support to the fixing member during normal operation. The offset of the toner particles to the fuser member moves to other parts of the machine, or support, to increase the background or interfere with what is being copied there in subsequent copying cycles. So-called “hot offset” occurs when the temperature of the toner rises to the point where the toner particles liquefy, and when the melted toner is separated during the melt-fixing operation using the remaining portion on the fixing member. Hot offset temperature, or a reduction in hot offset temperature, is a measure of the fuser roller's release characteristics, and it is therefore desirable to produce a fused surface with a low surface energy to provide the required release. In order to ensure and maintain good release characteristics of the fuser roller, a release agent is applied to the fuser member to ensure that the toner is completely removed from the fuser roller during the melt fixing operation. Has become a habit. Generally, these materials are applied, for example, as a thin film of silicone oil to prevent toner offset.
[0007]
Some recent developments in fuser members, release agents, and melt-fixing systems are described in US Pat. No. 4,264,181 granted to Lentz et al., US Pat. No. 4,257,699, and U.S. Pat. No. 4,272,179, granted to Seanor. All of these patents are commonly assigned to the assignee of the present application. These patents describe a fuser member and a method for fusing and fixing a thermoplastic resin toner image to a substrate. Here, a polymer release agent having a functional group is applied to the surface of the fixing member. The fuser member is composed of a base member having an elastomeric surface with a metal-containing filler cured with a nucleophilic addition curing agent. A typical such fuser member has a poly (vinylidene fluoride-hexafluoropropylene) copolymer containing a dispersed lead oxide filler, cured with a bisphenol curing agent, and a mercapto-functional polyorganosiloxane oil. It is an aluminum base member that uses as a release agent. In these melt-fixing methods, the polymer release agent interacts with the elastomer on the surface of the fuser member or the metal-containing filler dispersed in the resin substance to release the thermoplastic resin toner, and the thermoplastic resin. It has a functional group (also called a chemically reactive functional group) that forms a heat stable film that prevents the resin toner from coming into contact with the elastomer substance itself. An elastomer on the surface of the fuser member, or a metal oxide, metal salt, alloy, or other suitable metal compound filler dispersed in the resin interacts with the functional group of the polymer release agent. The metal-containing filler material preferably does not decompose the polymer release agent having a functional group or have any adverse effect on it. Due to the reaction between the elastomer containing the metal-containing filler and the polymer release agent having a functional group, excellent peeling and high-quality copying can be made even when the speed of the electrostatic recording copying machine is high. Achieved.
[0008]
The mechanism involved is not fully understood, but functional groups are applied to the surface of the fuser member having an elastomeric surface and a metal oxide, metal salt, metal, alloy, or other metal compound dispersed therein. When a certain polymer solution is applied, there is an interaction (chemical reaction, coordination complex, hydrogen bond, or other mechanism) between the filler metal in the elastomer and the polymer solution having a functional group. The polymer release agent having functional groups in liquid or liquid form provides an excellent release surface having the excellent property of staying on the surface of the fuser member. Regardless of the mechanism, it seems that a film different from the composition of the elastomer or the polymer release agent having a functional group is formed on the elastomer surface. However, this film has a greater affinity for the elastomer containing the metal compound than the toner, thereby providing a superior release coating on the elastomer surface. This release coating has an adhesion between the heated toner and the substrate to which it is applied, and a cohesion that is less than the cohesion of the toner.
[0009]
A polymeric release agent with a functional group that reacts with the fuser member to form a self-cleaning layer that has excellent release characteristics for charged thermoplastic resin toner and is stable and recoverable against heat. U.S. Pat. No. 4,029,827 granted to Imperial et al., U.S. Pat. No. 4,101,686 granted to Strella et al., And also Strella. In U.S. Pat. No. 4,185,140. All of these patents are commonly assigned to the assignee of the present invention. In particular, US Pat. No. 4,029,827 is directed to the use of polyorganosiloxanes having mercapto functionality as release agents. U.S. Pat. Nos. 4,101,686 and 4,185,140 are directed to polymeric release agents having functional groups such as carboxy, hydroxy, epoxy, amino, isocyanate, thioether and mercapto groups as release solutions. ing. Some of these fusing systems enjoy important commercial applications. For example, a fuser roller made from Viton E45 (a copolymer of 77 weight percent vinylidene fluoride and 23 weight percent hexafluoropropylene) filled with lead oxide uses a mercapto-functional polyorganosiloxane release agent. It has been successfully used in melt-fixing systems.
[0010]
[Problems to be solved by the invention]
The use of a mercapto-functional polyorganosiloxane release agent on a Xerox 5775 color copier resulted in an unexpected and unacceptably low release life of only about 30,000 copies, thus Research on alternative melt-fixing systems containing functional release agents has been attempted. One of the first alternative release agents studied was an amino-functional polyorganosiloxane release agent having a relatively large number of functional amino groups on the order of 3 to 5 per active molecule. The release agent was evaluated on a Xerox 5775 color copier using 4 new rollers and showed in each case about 3000 prints indicating poor release.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
According to the present invention, a fusing system, a fusing method, and a novel release agent are provided for an electrostatic recording printer. In particular, the new release agent comprises a functional polyorganosiloxane release agent that is dominated by monoamino. Although the mechanism is not fully understood, it is believed that the amino functional oil can react with any toner that can react with amino groups. The polyfunctional aminosilicone oil molecules can react simultaneously with both the toner and the fuser roller surface, thereby forming a bias that causes the toner to adhere to the fuser roller surface, further causing toner offset, The functional life of the roller is shortened. Monofunctional amino oil molecules can react with either the toner or the fluoroelastomer roller surface, but not both. Because of this, it cannot act as a toner / fixer roller adhesive.
[0012]
In an essential aspect of the present invention, a functional oil that is substantially monoamino has the formula
[Chemical formula 5]
Figure 0003639331
(Where 50 ≦ n ≦ 200, p is 1 to 5, and R 1 , R 2 And R 3 Is selected from the group consisting of alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms and arylalkyl groups; 4 Is selected from the group consisting of alkyl and arylalkyl groups having 1 to 18 carbon atoms, and polyorganosiloxane chains having 1 to 100 organosiloxy repeating units, and R 5 Is selected from the group consisting of hydrogen, alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms, and arylalkyl groups. Wherein at least 85%, preferably about 93% of the polyorganoaminosiloxane functional chains have a p equal to 1, and
[Chemical 6]
Figure 0003639331
Are irregularly located along the chain. The oil The It interacts with the surface of the hydrofluoric acid elastomer to provide an interfacial barrier layer on the toner and a low surface energy film to release the toner from the surface.
[0013]
An exemplary fuser member of the present invention will be described with the fuser assembly shown in FIG.
[0014]
Here the number 1 is a hollow cylinder or core made of a suitable metal such as aluminum, anodized aluminum, steel, nickel, copper, etc., which is arranged in the hollow part and is identical to the cylinder A fuser roller consisting of an elastomeric surface 2 on a suitable base member 4 with a suitable heating element 6 having a spread is shown. The backup or pressure roller 8 forms a nip or contact arc 10 with the fuser roller 1 on which a copy sheet, or other support 12, on which the toner image 14 is the elastomeric surface of the fuser roller 1. Pass through 2 in contact. As shown in FIG. 1, the backup roller 8 has a rigid steel core 16 with a flexible surface layer 18 thereon. The sump 20 contains a polymeric release agent 22 that may be solid or liquid at room temperature but liquid at the working temperature.
[0015]
In the embodiment shown in FIG. 1 for applying the polymeric release agent 22 to the elastomeric surface 2, it is rotated in the direction shown to carry the release agent 22 from the sump 20 to the elastomeric surface. Two attached release agent delivery rollers 17 and 19 are prepared. As shown in FIG. 1, the roller 17 is partially immersed in the sump 20 and rests on its surface to carry the release agent from the sump to the delivery roller 19. By using a metering blade 24, a layer of polymer stripper is first applied to the delivery roller 19 and then to the elastomer 2 with a controlled thickness ranging from submicrometer thickness to several micrometers thickness. Can be applied. Thus, the measuring blade 24 can apply a stripping solution having a thickness of about 0.1 to 2 micrometers or more to the surface of the elastomer 2.
[0016]
As used herein, the term fuser member may be a roller, belt, flat surface, or other suitable shape used to secure a thermoplastic toner image to a suitable substrate. It can take the form of a fuser member, a pressure member, or a release agent donor member, but is preferably in the form of a cylindrical roller. Typically, the fuser member is made of a hollow cylindrical metal core such as copper, aluminum, steel, etc. and has an outer layer of selected cured fluoroelastomer. Alternatively, there may be one or more intermediate layers, if desired, between the substrate and the outer layer of cured elastomer. Exemplary materials having suitable thermal and mechanical properties for such layers include rollers fitted with silicone elastomer, fluoroelastomer, EPDM, and Teflon PFA sleeves.
[0017]
The monoamino-dominant functional oil stripper according to the present invention has the formula
[Chemical 7]
Figure 0003639331
(Where 50 ≦ n ≦ 200, p is 1 to 5, R1, R2 and R3 are selected from the group consisting of alkyl and arylalkyl groups having 1 to 18 carbon atoms, and R4 is Selected from the group consisting of alkyl and arylalkyl groups having 1 to 18 carbon atoms, and polyorganosiloxane chains having 1 to 100 organosiloxy repeating units, and R5 is hydrogen, one carbon atom To 18 selected from the group consisting of alkyl groups and arylalkyl groups. Wherein at least 85%, preferably about 93% of the polyorganoaminofunctional siloxane chains have a p equal to 1, and
[Chemical 8]
Figure 0003639331
Are irregularly located along the chain. The oil has active molecules predominantly monoamino and interacts with the surface of the hydrofluoric acid elastomer to provide an interfacial barrier layer on the toner and a low surface energy to release the toner from the surface. Bring film. If the amino group reacts only with the toner, an interfacial barrier layer is also formed that is at least partially carried away with the copy paper. Amino functional oils can react with hydrofluoric acid elastomers or toners by a similar reaction, the main reaction being a double bond addition reaction. In the ideal case, in the above formula, p is equal to 1, but in practice it is difficult to limit p to 1 for all chains, so a small range of p = 1-5 Is specified as a condition. By the term monoamino dominant functional oil we have more than 85%, preferably about 93% of the functional oil molecules have one and only one amino group on the silicone oil molecule, hence active silicone oil. It means that less than 15% of the molecules have more than one amino group conjugated to them. This is because, when b = 10, the polyfunctionality may be 10, and 100% of the active silicone oil molecules have more than one amino group conjugated to them, US Pat. No. 5, cited above. , 157,445, in marked conflict with the organopolysiloxane of formula II.
[0018]
The amino functional oil may be prepared separately as a concentrate and then diluted with a non-functional polyorganosiloxane oil to produce a mixture in which the amine is distributed among the large groups of siloxanes. In making the concentrate, a broader distribution of mono-, di-, and tri-amino amine functionality is obtained. Alternatively and preferably, when formulating a monoamino functional oil, determine the desired level of amine concentration, and the final molecular weight, and also include an appropriate amount of amine-containing monomer, amine-free monomer, trimethylsiloxy endblock An agent and a polymerization catalyst are added to the reaction vessel. This procedure maximizes monoamino functionality per active molecule. In contrast to this procedure, when the concentrate is first prepared, the concentrate is prepared, so there is a greater chance that more parts will be multifunctional, and there are amine groups in the initial concentrate. There is more opportunity to increase the amino functionality per active chain. In contrast, in batch, one-pot, or one-shot methods, the amount of ingredient added is varied to provide or maximize monoamino functionality for each active molecule. The batch method or the one-shot method is preferred, but the monoamino functional oil according to the present invention can also be produced by a continuous production method while appropriately controlling the timing and amount of components to be added. Regarding the production of amino-functional oils by batch or one-shot methods, US patent application Ser. No. 08 entitled “Fusing System With Monoamino Functional Silicone Release Agent” cited above. / 164,853 is noted. This is hereby specifically incorporated by reference herein in its entirety.
[0019]
By the term active molecule as used herein, we intend to define a silicone oil molecule that has an amino functionality as part of its chemical structure. Exemplary substantially monoamino functional polyorganosiloxanes include, among others, methylaminopropylmethylsiloxane, ethylaminopropylmethylsiloxane, benzylaminopropylmethylsiloxane, dodecylaminopropylmethylsiloxane, aminopropylmethylsiloxane. These monoaminopolyorganosiloxanes typically have a viscosity of from about 100 to about 1,000 centipoise at 20 ° C. This facilitates handling of the oil, particularly when it is delivered to the fuser roller.
[0020]
In a preferred embodiment, the amino functionality is provided by an aminopropylmethylsiloxy group. As can be seen from the formula, the functional amino groups are at several irregular points in the polyorganosiloxane backbone next to the trimethylsiloxy end groups. As can be seen from the formula, the amino group may be a primary amine or a secondary amine in which one of the hydrogens is replaced by R5.
[0021]
Of course, it will be appreciated that the above monoamino functional siloxane can be used with a non-functional organosiloxane oil if the amino functional organosiloxane chain contains a total of about 0.01 to 0.30 mole percent of organosiloxy groups. .
[0022]
FKM hydrofluoric acid elastomers according to the present invention are those defined in ASTM D1418-90 and refer to polymethylene type fluororubbers having fluoro and perfluoroalkyl or perfluoroalkoxy substituents in the polymer chain. .
[0023]
Fluoroelastomers useful in the practice of this invention include those described in detail in US Pat. No. 4,257,699 granted to Lentz, cited above, as well as commonly assigned co-pending U.S. Pat. No. 5,017,432 granted to Eddy et al. And U.S. Pat. No. 5,061,965 granted to Finsterwalder et al. As described therein, these fluoroelastomers, particularly those from the copolymers and terpolymers of vinylidene fluoride, hexafluoropropylene and tetrafluoroethylene, are Viton A, Viton E60C, It is known commercially under various names such as Viton E430, Viton 910, Viton GH, and Viton GF. The name Viton is a registered trademark of EI DuPont de Nemours, Inc. Other commercially available materials include Fluorel 2170, Fluorel 2174, Fluorel 2176, Fluorel 2177, and Fluorel LVS76. Fluorel is a registered trademark of 3M Company. Still other commercially available materials include TECHNOFLON (for example, FOR-60KIR, FOR-LHF, NM, FOR-THF, FOR-TFS, TH, TN505, available from Montedicon Chemical Co.). In addition to Tecnovlons, there are also poly (propylenetetrafluoroethylene) aflas and poly (propylenetetrafluoroethylene-vinylidene fluoride) fluorel II (LII900) available from 3M Company. included. Generally, these fluoroelastomers are bisphenol crosslinked as described in more detail in the above-cited Lentz patent and US Pat. No. 5,017,432 granted to Eddy et al. Cured by a nucleophilic addition cure system, such as an agent and an organophosphonium salt accelerator.
[0024]
In a particularly preferred embodiment, the fluoroelastomer has a relatively small amount of vinylidene fluoride, such as Viton GF available from EI DuPont de Nemours, Inc. Viton GF has 35 weight percent vinylidene fluoride, 34 weight percent hexafluoropropylene, 29 weight percent tetrafluoroethylene, and 2 weight percent cure site monomer. It is usually cured with conventional aliphatic peroxide curing agents.
[0025]
The amino functional oil is believed to be able to react with any toner that can react with amino groups and with the fluoroelastomer fuser roller surface. The polyfunctional amino silicone oil molecules can react simultaneously with both the unsaturation in the toner and the fuser roller surface, thereby causing the toner to adhere to the fuser roller surface, creating a bias that further causes toner offset And shorten the functional life of the fuser roller. Thus, the multifunctional amino oil can act as an adhesive between the toner and the FKM hydrofluoric acid elastomer fuser roller surface. The monofunctional amino oil molecule can react with either the toner or the fluoroelastomer roller surface, but not both, so it cannot act as an adhesive for the toner / fixer roller. Furthermore, the amino group is considered to attack the hydrofluoric acid elastomer chain and form a chemical bond between the nitrogen atom and the chain by replacing the fluorine atom of the hydrofluoric acid elastomer chain ("Fluoropolymer" (Fluoropolymers) ", edited by L. Wall, page 294, Wiley-Interscience, 1972). Although some of the functional oil is carried away by paper or used up and consumed, continuous refeeding of the release agent retains the chemical bond between the amino group and the hydrofluoric acid elastomer. Guaranteed.
[0026]
This combination of hydrofluoric acid elastomer and monoamino functional polyorganosiloxane must be present on the melt-fixed surface to act as an anchor site for the release agent, as is the case with mercaptopolyorganosiloxane release agents. It has several significant advantages, such as the absence of metals, metal oxides, or other reactive fillers. In addition to simplifying the fabrication of the melt-fixing surface, the performance control effect of the charge control agent on the fluoroelastomer is reduced to improve the melt-fixing performance, and safety considerations due to the use of heavy metals are eliminated. The Furthermore, there is no malodor that mercapto-functional stripping solutions have in that there is no sulfur odor as a result of the presence of hydrogen sulfide. In addition, the monoamino functional polyorganosiloxane can react with any part of the hydrofluoric acid elastomer and does not require the presence of reactive sites such as copper oxide, which is commonly provided for many of these materials. . The monoamino functional oil can, of course, be used with hydrofluoric acid elastomer melt-fixed surfaces that contain metal or metal oxide reactive sites. In addition, the mercapto functional stripping agent starts with relatively small reactive sites that must spread, requires anchor sites, and the stripping solution must bridge between the sites, so It makes it more difficult to completely cover the entire melt-fixed surface. Thus, for the same total number of amino groups, there are more active chains and the amino groups are distributed as a relatively thin single layer across the melt-fixed surface.
[0027]
The following examples will further clarify and explain the fusing system, method, and release agent according to the present invention. Unless otherwise noted, all parts and percentages are by weight. Unless otherwise noted, all tests were conducted in the same manner and using the same equipment.
[0028]
【Example】
The release agent described was evaluated on a 3 inch desktop web fixator where the web runs continuously at 20 cm / sec. The fuser roller coating includes a 1.5 mm of Viton GF release overcoat cured using a DePont VC-50 curing system that does not contain any copper oxide. It consisted of a thermally conductive silicone rubber. The Viton GF layer did not contain heavy metal oxides. The fuser roller was 50 mm in diameter, operated at a surface speed of 20 cm / sec, and an operating temperature of 360 ° F., which was 30 ° F. above the temperature at which the image could be fixed.
[0029]
Polyester toner was used and the image coverage was 50%. The toner level as an image on the paper carrier was 1.0 mg / cm @ 2. Since the polyester was produced using fumaric acid, it was unsaturated. The toner contained an appropriate amount of aerosil to promote toner flow and a charge control agent to provide the frictional properties necessary for toner development. When a part of the toner image comes to adhere to the fixing roller and is then transferred to the paper by the next rotation of the fixing roller, a defect or hot offset occurs.
[0030]
The following are feasible synthesis examples of the two types of amino-functional silicone oil release agents used in the above experiments.
[0031]
[Example 1]
Production of 350 cs amino functional silicone oil (example without dilution)
A sufficient amount of potassium silanolate to produce a mixture of 13.5 kg octamethylcyclotetrasiloxane, 11.7 g aminopropylmethylsiloxane, 180 g trimethylsilanol, and 0.01 wt% potassium silanolate was added to the reflux column. And heat at 150 ° C. for 7 hours. Cool and neutralize with ammonium bicarbonate to produce 0.055 mol% aminosilicone oil having an average molecular weight of 13.65 kg / mol and a viscosity of 350 cs. The portion having one and only one amino group of the amino-functional silicone oil molecule is calculated to be 96%. The amino oil produced by this general procedure did not cause hot offset even after printing 500K sheets when used in the above test.
[0032]
[Example 2]
Production of 350 cs amino functional silicone oil (diluted example)
A sufficient amount of potassium silanolate to produce a mixture of 1.35 kg octamethylcyclotetrasiloxane, 14.4 g aminopropylmethylsiloxane, 18 g trimethylsilanol, and 0.01 wt% potassium silanolate was added to the reflux column. And heat at 150 ° C. for 7 hours. Cool and neutralize with ammonium bicarbonate to produce 0.67 mol% aminosilicone oil having an average molecular weight of 13.65 kg / mol and a viscosity of 350 cs. The portion having one and only one amino group of the amino-functional silicone oil molecule is 62% when calculated. All of this amino oil concentrate (1.382 kg) is then added to 12.438 kg of 350 cs of non-functional polydimethylsilicone oil to bring the amine to the desired level of 0.067 mol%. Amino oil made in the same way as this general procedure, when used in the above test, produced a hot offset just after printing 53,000 sheets.
[0033]
Example 3a
As a comparison, an amino-functional polyorganosiloxane release agent having about 0.21 mole percent aminopropylmethylsiloxy groups having an average of about 3 functional groups per active siloxane chain, and only 18% of the active chains being monoamino, When subjected to the same test, it had a very low peel life of less than 2,000 printed sheets.
[0034]
[Example 3b]
For comparison, an amino-functional polyorganosiloxane release agent similar to Example 3a but having 0.07 mole percent aminopropylmethylsiloxy groups yielding about 3 functional groups per active silicone chain was evaluated. Again, only 18% of the active chain was monoamino. When subjected to the same test, the function of the release agent deteriorated after printing about 1,000 sheets.
[0035]
Example 4
For comparison, Xerox 5090 mercapto functional oil was subjected to the same web fixation test at a slower processing speed of 6.25 cm / sec. This speed resulted in a nip pause of 80 milliseconds compared to 21 milliseconds for other web fixing tests, and the slower speed resulted in a fuser temperature of 305 ° F. The Viton GF / fixer roller had 15 pph of copper oxide. As described in the above example, when used with a polyester toner, defects were recognized within 5 printed sheets.
[0036]
【The invention's effect】
As can be easily seen from the above examples, the release agent having an amino-functional silicone oil molecule having one and only one polyorganoamino functional group is a high capacity, high speed, high quality electrostatic recording type. The lifespan required by the machine, which is 500,000 printed, results in a dramatically longer life without hot offset. Example I illustrates this by a 96% portion having one and only one amino group of an amino-functional oil molecule. This amino functional oil was prepared by a batch method.
[0037]
As a comparison, the concentrate of Example 2 was prepared to 62% amino functional silicone oil molecules having one and only one amino group, and then diluted and produced 53K prints. It was. Although clearly acceptable for certain applications, it is not acceptable in high capacity, high speed machines that produce high quality prints. Examples 3a and 3b illustrate that when only 18% of the active chain is monoamine, the release life of the amino functional oil is very low. Example 4 illustrates that there is virtually no stripping life of conventional mercapto functional oils. Also, a comparison of Examples 1, 2, 3a, and 3b shows that as monofunctionality decreases, there is a corresponding decrease in life to failure.
[0038]
Accordingly, the present invention provides substantially improved melt fusing systems, methods, and systems that have dramatically improved release performance of release agents, particularly multifunctional amino release agents. Further, by limiting the number of functional amino groups per polyorganosiloxane chain to one and only one in at least 85%, preferably about 93% of the chain, the release agent can melt the hydrofluoric acid elastomer. Reacting with both the fusing surface and the toner to bond the two, hinders the chance that the desired properties of the peel will be compromised by the offset. Most importantly, this high degree of amino monofunctionality in the silicone release agent allows the melt fixing system according to the present invention to be used widely in high speed, high capacity and high quality printing presses. In addition, since no metal or metal oxide filler that acts as a reactive site for fixing the mercapto functional liquid is required in the melt-fixed surface, the production cost can be reduced by reducing the reactivity caused by the charge control agent. Along with odorless, it is achieved in addition to the performance improvements mentioned above.
[0039]
Although the present invention has been described in detail with specific and preferred embodiments, various modifications and changes will be apparent to those skilled in the art. Accordingly, all modifications and embodiments that readily occur to those skilled in the art are intended to be included within the scope of the appended claims.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view of a fuser system in which a fuser member according to the present invention can be used.
[Explanation of symbols]
1 Fuser roller 2 Elastomer surface
4 Base member 6 Heating element
8 Pressure roller 10 Nip
12 Support 14 Toner Image
16 Rigid steel core 17 Delivery roller
18 Surface layer 19 Delivery roller
20 sump 22 release material
24 Weighing blade

Claims (3)

静電記録式記録装置において、熱可塑性樹脂トナーを基材に溶融定着させるための、熱安定性FKMフッ化水素酸エラストマー表面を有する定着器部材に用いる、式
Figure 0003639331
(ここで、50≦n≦200、pは1から5であり、R、RおよびRは、炭素原子を1個から18個有するアルキル基およびアリールアルキル基からなる群から選ばれ、Rは、炭素原子を1個から18個有するアルキル基およびアリールアルキル基、ならびにジオルガノシロキシ繰り返し単位を1個から100個有するポリオルガノシロキサン鎖からなる群から選ばれ、またRは、水素、炭素原子を1個から18個有するアルキル基およびアリールアルキル基からなる群から選ばれる)を有し、式中、ポリオルガノアミノ官能シロキサン鎖の少なくとも85%が1に等しいpを有し、また基
Figure 0003639331
が鎖に沿って不規則に位置しているアミノ官能オイルからなる液状剥離剤であって、該フッ化水素酸エラストマー表面と相互に作用して該トナーに界面障壁層を、また該表面から該トナーを剥離するために低表面エネルギーフィルムをもたらす剥離剤。
In an electrostatic recording type recording apparatus, a formula used for a fixing member having a heat-stable FKM hydrofluoric acid elastomer surface for melting and fixing a thermoplastic resin toner on a substrate.
Figure 0003639331
(Where 50 ≦ n ≦ 200, p is 1 to 5, and R 1 , R 2 and R 3 are selected from the group consisting of alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms and arylalkyl groups; R 4 is selected from the group consisting of alkyl and arylalkyl groups having 1 to 18 carbon atoms, and polyorganosiloxane chains having 1 to 100 diorganosiloxy repeating units, and R 5 is hydrogen And selected from the group consisting of alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms and arylalkyl groups), wherein at least 85% of the polyorganoaminofunctional siloxane chain has p equal to 1, and Base
Figure 0003639331
The but a liquid release agent comprising amino-functional oil lying irregularly along the chain, the interfacial barrier layer to said toner interact with the hydrofluoric elastomer surface and from the surface A release agent that provides a low surface energy film to release toner.
ポリオルガノアミノ官能シロキサン鎖の少なくとも約93%が1に等しいpを有している、請求項1の剥離剤。  The release agent of claim 1, wherein at least about 93% of the polyorganoaminofunctional siloxane chains have a p equal to 1. 高温に加熱した熱安定性FKMフッ化水素酸エラストマー溶融定着表面を用意し、式
Figure 0003639331
(ここで、50≦n≦200、pは1から5であり、R、RおよびRは、炭素原子を1個から18個有するアルキル基およびアリールアルキル基からなる群から選ばれ、Rは、炭素原子を1個から18個有するアルキル基およびアリールアルキル基、ならびにジオルガノシロキシ繰り返し単位を1個から100個有するポリオルガノシロキサン鎖からなる群から選ばれ、またRは、水素、炭素原子を1個から18個有するアルキル基およびアリールアルキル基からなる群から選ばれる)を有し、式中、ポリオルガノアミノ官能シロキサン鎖の少なくとも85%が1に等しいpを有し、また基
Figure 0003639331
が鎖に沿って不規則に位置しているアミノ官能オイルからなる液状剥離剤であって、該フッ化水素酸エラストマー表面と相互に作用して該トナーに界面障壁層を、また、該表面から該トナーを剥離するために低表面エネルギーフィルムをもたらす剥離剤のフィルムを該エラストマー表面上に形成し、基材上のトナー像を、フィルムで覆われた、加熱したエラストマー表面に接触させて該トナー像を該基材に溶融定着させ、そして該トナーを冷却することからなる、熱可塑性樹脂トナー像を基材に溶融定着させる方法。
Prepare a heat-stable FKM hydrofluoric acid elastomer melt-fixed surface heated to high temperature,
Figure 0003639331
(Where 50 ≦ n ≦ 200, p is 1 to 5, and R 1 , R 2 and R 3 are selected from the group consisting of alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms and arylalkyl groups; R 4 is selected from the group consisting of alkyl and arylalkyl groups having 1 to 18 carbon atoms, and polyorganosiloxane chains having 1 to 100 diorganosiloxy repeating units, and R 5 is hydrogen And selected from the group consisting of alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms and arylalkyl groups), wherein at least 85% of the polyorganoaminofunctional siloxane chain has p equal to 1, and Base
Figure 0003639331
There a liquid release agent comprising amino-functional oil lying irregularly along the chain, the interfacial barrier layer to said toner interact with the hydrofluoric acid elastomeric surface, also from the surface A film of a release agent that forms a low surface energy film to release the toner is formed on the elastomeric surface, and the toner image on the substrate is contacted with the heated elastomeric surface covered with the film. A method of fusing and fixing a thermoplastic resin toner image to a substrate, comprising fusing and fixing the image to the substrate and cooling the toner.
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