JP3628981B2

JP3628981B2 - First agent composition, permanent wave agent and method of using the same

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Publication number: JP3628981B2
Application number: JP2001164218A
Authority: JP
Inventors: 義美中村; 静飛虎大竹
Original assignee: ホーユー株式会社
Priority date: 2001-05-31
Filing date: 2001-05-31
Publication date: 2005-03-16
Anticipated expiration: 2021-05-31
Also published as: JP2002363041A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、二浴式パーマネントウェーブ用剤の第１剤組成物、この第１剤組成物を含んで構成される二浴式パーマネントウェーブ用剤、及びそのパーマネントウェーブ用剤の利用方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、液状の第１剤組成物及び第２剤組成物からなる二浴式のパーマネントウェーブ用剤が知られている。上記の第１剤組成物は、チオグリコール酸アンモニウムやシステイン等の還元剤と、アンモニアやモノエタノールアミン等のアルカリ剤とを主成分として含み、上記の第２剤組成物は臭素酸ナトリウムや過酸化水素等の酸化剤を主成分として含んでいる。
【０００３】
一般的に、第１剤組成物の還元剤としてチオグリコール酸やその塩を主剤とすると、毛髪のウェーブ形成力が高いと言うメリットがある反面、毛髪のダメージが大きく、毛髪の感触も悪くなると言う問題がある。第１剤組成物の還元剤としてシステイン等を主剤とすると、逆に、毛髪のダメージが小さいと言うメリットがある反面、ウェーブ形成力が低いという問題がある。
【０００４】
そこで、第１剤組成物の還元剤としてチオグリコール酸等とシステイン等とを併用し、一定のウェーブ形成力を保持しつつ毛髪ダメージを抑制すると言う選択が良く行われる。そしてこの場合、通常は、十分なウェーブ形成力を確保するため、第１剤組成物のｐＨをより高くアルカリ性領域側に設定し、及び／又は、第１剤組成物のアルカリ度をより高くしている。例えば第１剤組成物のｐＨを８．５〜９．５程度とし、及び／又は、０．１Ｎ酸標準塩酸溶液の消費量で規定されるアルカリ度を４．０〜７．０ｍＬ／ｇ程度とするのが主流である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、第１に、ウェーブ形成力の向上を高アルカリ性領域のｐＨの設定や高アルカリ度に依存させると、第１剤組成物のアルカリに起因する皮膚刺激を招き易くなるといった問題があった。
【０００６】
第２に、染毛処理又は脱色処理された毛髪に第１剤組成物を適用する場合に、次のような問題があった。則ち、近年は染毛剤や脱色剤等のカラーリング剤による毛髪処理が盛んになり、より過激に脱色を行うケースも増えている。これらの毛髪処理を受けたダメージ毛にパーマネント処理を行う場合、上記第１剤組成物は作用が強過ぎるため毛髪のダメージが過剰になると言う問題があった。
【０００７】
この毛髪ダメージの問題に対しては、▲１▼前処理による薬剤の減力や毛髪ダメージの一時的保護、▲２▼システインパーマ剤の適用、▲３▼第１剤の処理時間の短縮、等の対策が提案されている。しかしこれらの対策では、ウェーブがダレたりすることで弾力が得られなかったり、逆にウェーブが入り過ぎることでウェーブの均一性に欠けたりした。そのため、ウェーブを計算したり、そのウェーブを持続させることが難しかった。
【０００８】
更に、これらのダメージ毛にパーマをかけた後に染毛したりすると染料が入り過ぎることで色調が大きく変化することがあり、染毛後の色調を予測するのが難しかった。
【０００９】
そこで本発明は、上記の第１の問題及び第２の問題を解消することを解決すべき課題とする。
【００１０】
【着眼点】
本願発明者は、特に染毛処理又は脱色処理された毛髪を対象とするパーマのかかり，持ち、ダメージ等を研究する過程で、第１剤組成物の特定のｐＨ領域及びアルカリ度領域において上記の課題を解決できることを見出した。更に、特定の高分子化合物やカチオン化加水分解タンパク質を配合することにより、毛髪の均一なウェーブと弾力が得られことを知った。又、第１剤組成物に適度な粘性を与えることにより、染毛処理又は脱色処理された毛髪の過剰な薬剤吸収を防止し、毛髪ダメージの低減とウェーブの均一性を向上できることを知った。
【００１１】
【課題を解決するための手段及びその作用・効果】
（第１発明の構成）
上記課題を解決するための本願第１発明（請求項１に記載の発明）の構成は、二浴式パーマネントウェーブ用剤の第１剤組成物であって、少なくともアルカリ剤と下記Ａ成分及びＢ成分からなる還元剤とを含有し、ｐＨが７．５〜８．５の範囲内にあり、０．１Ｎ塩酸標準溶液の消費量で規定されるアルカリ度が０．５〜２．０ｍＬ／ｇの範囲内にある、第１剤組成物である。
Ａ成分：チオグリコール酸及びその塩類から選ばれる少なくとも一種。
Ｂ成分：システイン及びその塩類から選ばれる少なくとも一種。
【００１２】
ここで「０．１Ｎ塩酸標準溶液の消費量で規定されるアルカリ度」とは、所定量の第１剤組成物を０．１Ｎ（０．１ｍｏｌ／Ｌ）塩酸標準溶液で滴定してメチルレッド試液の変色するときの上記標準溶液の消費量から、次の式により求められる。
【００１３】
アルカリ度＝０．１Ｎ塩酸標準溶液消費量（ｍＬ）／第１剤組成物量（ｇ）
（第１発明の作用・効果）
第１発明によれば、第１剤組成物のｐＨが従来の主流である８．５〜９．５に比較して中性寄りであり、アルカリ度も従来の主流である４．０〜７．０ｍＬ／ｇに比較して低めに設定されているため、毛髪ダメージを低減でき、皮膚刺激を招くおそれも小さい。しかも第１剤組成物のｐＨが過度に中性寄りでなくアルカリ度も過度に低くないため、満足すべき一定のウェーブ形成力を維持できる。
【００１４】
即ち、第１剤組成物の上記ｐＨ領域及びアルカリ度領域は、いずれも、必要なウェーブ形成力を最低限維持すると共に毛髪ダメージ及び皮膚刺激を極小に抑制すべく選択された領域であると言える。又、この第１剤組成物が主たる対象とする染毛処理又は脱色処理された毛髪は、通常の健康毛と比較して薬剤の浸透性が高くなっているため、上記ｐＨ，アルカリ度領域であっても満足すべき一定のウェーブ形成力を示すことができる。又、パーマをかけた後に染毛したりする場合、必要以上のアルカリが残留していると染毛剤の発色やブリーチ作用が増大し、色調が変化することがあったが、本発明ではアルカリ残留の程度が少なく、このような著しい色調の変化が起こらない。
【００１５】
更に第１発明において、第１剤組成物の還元剤として、チオグリコール酸やその塩類の少なくとも一種（Ａ成分）と、システインやその塩類の少なくとも一種（Ｂ成分）とを併用すると、毛髪ダメージの低減効果と共に、毛髪内部にシステイン由来のシスチンを形成させ、弾力性のあるウェーブを形成するという点で、特に好ましい。
【００１６】
そして第１剤組成物は、後述する第２発明〜第７発明により、所望に応じて毛髪のウェーブ形成力を更に高める余地を残す。
【００１９】
（第２発明の構成）
上記課題を解決するための本願第２発明（請求項２に記載の発明）の構成は、前記第１発明に係るＡ成分とＢ成分とのモル濃度比Ａ／Ｂが、５／５〜９／１の範囲内にある、第１剤組成物である。
【００２０】
（第２発明の作用・効果）
第１剤組成物の還元剤として上記のＡ成分及びＢ成分を併用する場合、両者のモル濃度比Ａ／Ｂを第２発明のように調製することが、特に好ましい。このモル濃度比がＡ成分の過剰側に逸脱すると、毛髪へのダメージが増大し、感触を悪化させると言う懸念があり、Ｂ成分の過剰側に逸脱すると弾力のあるウェーブが得られにくくなると言う懸念がある。この場合、スタイル形成に必要なウェーブを得るという点では、配合するＡ成分をチオグリコール酸に換算して１％以上にすることがより好ましい。
【００２１】
（第３発明の構成）
上記課題を解決するための本願第３発明（請求項３に記載の発明）の構成は、前記第１発明又は第２発明に係るＡ成分がチオグリコール酸アンモニウム（ＡＴＧ）及びチオグリコール酸モノエタノールアミン（ＭＥＡＴＧ）であり、これらのモル濃度比ＡＴＧ／ＭＥＡＴＧが４／６〜６／４の範囲内にある、第１剤組成物である。
【００２２】
（第３発明の作用・効果）
Ａ成分、即ちチオグリコール酸及びその塩類から選ばれる少なくとも一種の還元剤としては、皮膚に対する刺激性や感作性が低く毛髪に対する安全性が高いと言う点から、第３発明のようにＡＴＧ及びＭＥＡＴＧの組合わせが特に好ましい。又、この両還元剤は、第１剤との反応臭（刺激臭とメルカプタン臭）を少なくし、十分なウェーブを形成すると言う理由から、互いにほぼ均衡したモル濃度比である４／６〜６／４の範囲で用いることが好ましい。
【００２３】
（第４発明の構成）
上記課題を解決するための本願第４発明（請求項４に記載の発明）の構成は、前記第１発明〜第３発明のいずれかに係る第１剤組成物が更に高分子化合物及びカチオン化加水分解タンパク質を含む、第１剤組成物である。
【００２４】
（第４発明の作用・効果）
本願発明のような第１剤組成物に対しては、第４発明のように更に高分子化合物及びカチオン化加水分解タンパク質を配合することにより、毛髪のウェーブ形成力を高める効果がとりわけ顕著である。
【００２５】
より具体的には、高分子化合物によって例えば増粘作用を期待でき、カチオン性の高分子化合物を用いた場合には毛髪の感触（手触り）が向上し、アニオン性の高分子化合物を用いた場合には毛髪ウェーブのセット力が向上する。又、加水分解タンパク質の補給によって毛髪ダメージの回復が促進され、特にカチオン化加水分解タンパク質は毛髪への吸着が良好なために毛髪ダメージの回復効果が大きい。これらの効果が総合された結果として、毛髪ウェーブの均一性を更に高め、毛髪に良好な弾力性を付与することができる。
【００２６】
（第５発明の構成）
上記課題を解決するための本願第５発明（請求項５に記載の発明）の構成は、前記第４発明に係る高分子化合物が、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体と、アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体との少なくとも一方である、第１剤組成物である。
【００２７】
（第５発明の作用・効果）
第１剤組成物に配合する高分子化合物としては、毛髪に対するコンディショニング作用を有すると共にウェーブの弾力を付与すると言う理由から、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体が特に好ましく、及び／又は、毛髪へのビルドアップ性が少なく毛髪のゴワつきを抑えると言う理由から、アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体が特に好ましい。
【００２８】
（第６発明の構成）
上記課題を解決するための本願第６発明（請求項６に記載の発明）の構成は、前記第１発明〜第５発明のいずれかに係る第１剤組成物が、更に高級アルコールと界面活性剤との少なくとも一方を含み、２５°Ｃにおける粘度が２５〜１０００ｍＰａ・ｓである、第１剤組成物である。
【００２９】
（第６発明の作用・効果）
本願発明のような第１剤組成物に対しては、第６発明のように更に高級アルコール及び／又は界面活性剤を配合し、適度な粘性を与えることにより、とりわけ顕著なウェーブ効果の向上を期待できる。即ち、毛髪のダメージの低減とウェーブの均一性とを向上させることができる。しかも、適用対象が例えば染毛処理又は脱色処理された毛髪であっても、過剰な薬剤吸収を防止することができると共に、薬剤を毛髪上で保持して均一に作用させることが可能となる。
【００３０】
２５°Ｃにおける粘度が２５ｍＰａ・ｓ未満であれば、上記の効果を殆ど期待できず、１０００ｍＰａ・ｓを超えると、パーマネントウェーブ処理上の扱いが困難になる。より好ましくは、この粘度は５０〜７５０ｍＰａ・ｓである。
【００３１】
（第７発明の構成）
上記課題を解決するための本願第７発明（請求項７に記載の発明）の構成は、前記第６発明に係る界面活性剤が、非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との少なくとも一方である、第１剤組成物である。
【００３２】
（第７発明の作用・効果）
第１剤組成物に配合する界面活性剤としては、皮膚刺激が少ないと言う理由から非イオン性界面活性剤が特に好ましく、及び／又は、毛髪に対する薬剤の浸透を促進し、ウェーブ形成力を向上させると言う理由からアニオン性界面活性剤が特に好ましい。
【００３３】
なお、カチオン性界面活性剤又は両性界面活性剤を多く配合すると、第１剤処理後の毛髪軟化状態を確認する際、擬似的に軟化したような状態となり、ウェーブを計算し難い。第７発明によってこのような不具合を回避できる。
【００３４】
（第８発明の構成）
上記課題を解決するための本願第８発明（請求項８に記載の発明）の構成は、第１発明〜第７発明のいずれかに係る第１剤組成物と、少なくとも酸化剤を含有する第２剤とからなる、二浴式パーマネントウェーブ用剤である。
【００３５】
（第８発明の作用・効果）
第８発明の二浴式パーマネントウェーブ用剤は、その第１剤組成物として第１発明〜第７発明のいずれかに係る第１剤組成物を用いるので、上記第１発明〜第７発明の作用・効果を確保することができる。これらの作用・効果は、パーマネントウェーブ用剤の適用対象が染毛処理又は脱色処理された毛髪である場合に、特に顕著に発揮される。
【００３６】
（第９発明の構成）
上記課題を解決するための本願第９発明（請求項９に記載の発明）の構成は、第８発明に係る二浴式パーマネントウェーブ用剤を染毛処理又は脱色処理された毛髪に適用する、パーマネントウェーブ用剤の利用方法である。
【００３７】
（第９発明の作用・効果）
染毛処理又は脱色処理された毛髪は、もともと一般毛（健康毛）に比較して損傷のあるダメージ毛もしくは過剰なダメージ毛であり、しかも第１剤組成物のアルカリの度合を高くしなくても十分なウェーブ形成力を確保できる。
【００３８】
従って、かかる毛髪に対するパーマネントウェーブ処理において、第８発明の二浴式パーマネントウェーブ用剤を用いることにより、毛髪のダメージを許容できる程度にまで低減させることができ、しかも毛髪のウェーブ形成力を十分に確保することができる。更に、前記した従来の(1) 〜(3) の対策のように、面倒で毛髪ウェーブの計算の難かしい処理を不要化できる。
【００３９】
【発明の実施の形態】
次に、第１発明〜第１０発明の実施の形態について説明する。以下において単に「本発明」と言うときは、第１発明〜第１０発明を一括して指している。
【００４０】
〔第１剤組成物〕
本発明に係る第１剤組成物は少なくともアルカリ剤と還元剤とを含有し、二浴式パーマネントウェーブ用剤の第１剤組成物として使用されるものである。第１剤組成物の使用形態は限定されない。例えば、液状，乳液状，クリーム状，泡状等の、毛髪に対して適用可能な公知の各種の使用形態において任意に使用することができる。
【００４１】
この第１剤組成物の大きな特徴は、ｐＨが７．５〜８．５の範囲内にあり、しかも、０．１Ｎの酸（塩酸）標準溶液の消費量で規定されるアルカリ度が０．５〜２．０ｍＬ／ｇの範囲内、より好ましくは１．０〜２．０ｍＬ／ｇの範囲内にあることである。
【００４２】
上記の還元剤の種類は限定されないが、好ましくは、チオグリコール酸やその塩類から選ばれる少なくとも一種の還元剤（Ａ成分）と、システインやその塩類から選ばれる少なくとも一種の還元剤（Ｂ成分）とが組合わせて用いられる。そして、Ａ成分とＢ成分とのモル濃度比Ａ／Ｂは特段に限定されないが、好ましくはＡ／Ｂが、５／５〜９／１の範囲内とされる。
【００４３】
上記のチオグリコール酸やその塩類の種類は任意に選択できるが、特に、チオグリコール酸アンモニウム（ＡＴＧ）とチオグリコール酸モノエタノールアミン（ＭＥＡＴＧ）との組合わせが好ましく、ＡＴＧ／ＭＥＡＴＧのモル濃度比が４／６〜６／４の範囲内にあることが、とりわけ好ましい。
【００４４】
本発明に係る第１剤組成物には、更に好ましくは、高分子化合物及びカチオン化加水分解タンパク質を配合することができる。高分子化合物としては、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体と、アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体との少なくとも一方が特に好ましい。
【００４５】
本発明に係る第１剤組成物には、更に好ましくは、高級アルコールと界面活性剤との少なくとも一方をを配合することができる。そして、２５°Ｃにおける粘度が２５〜１０００ｍＰａ・ｓ、とりわけ５０〜７５０ｍＰａ・ｓに調製されていることが、特に好ましい。界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との少なくとも一方を好ましく用いることができる。
【００４６】
〔アルカリ剤〕
前記したアルカリ剤の種類は限定されない。例えば、アンモニア、アルカノールアミン類（モノエタノールアミン，ジエタノールアミン，トリエタノールアミン等）、有機アミン類（２−アミノ−２−メチル−プロパノール，２−アミノ−２−メチル−プロパンジオール，イソプロパノールアミン，ジイソプロパノールアミン，炭酸グアニジン，塩酸グアニジン，硫酸グアニジン等）、塩基性アミノ酸（アルギニン，リジン等）、無機アルカリ（水酸化ナトリウム，水酸化カリウム，水酸化リチウム等）及びそれらの塩等が挙げられる。これらのアルカリ剤は単独で配合しても良いし、二種以上を組み合わせて配合しても良い。又、二種以上のアルカリ剤を適当に組合わせて配合することにより、第１剤組成物に緩衝作用を付与しても良い。
【００４７】
〔還元剤〕
還元剤の種類は限定されないが、前記したように、好ましくはＡ成分とＢ成分とが組合わせて用いられる。
【００４８】
Ａ成分としては、前記のようにＡＴＧとＭＥＡＴＧとの組合わせが好ましいが、その他にも、チオグリコール酸、ＡＴＧやＭＥＡＴＧ以外のチオグリコール酸塩（例えばチオグリコール酸ナトリウム）、チオグリコール酸のエステル（例えばグリセリンチオグリコレート）等を例示できる。
【００４９】
上記ＡＴＧとしては、予めチオグリコール酸アンモニウムと言う化合物の形態で配合する場合と、チオグリコール酸及びアンモニアをそれぞれ第１剤組成物に配合して相互に反応させ、チオグリコール酸・アンモニア中和物として使用する場合とがある。上記ＭＥＡＴＧとしては、予めチオグリコール酸モノエタノールアミンと言う化合物の形態で配合する場合と、チオグリコール酸及びモノエタノールアミンをそれぞれ第１剤組成物に配合して相互に反応させ、チオグリコール酸・モノエタノールアミン中和物として使用する場合とがある。
【００５０】
Ｂ成分としては、システインやその塩酸塩、Ｎ−アセチル−Ｌ−システイン等のシステイン塩等を例示できる。
【００５１】
Ａ成分やＢ成分以外の還元剤も使用可能であり、例えば、チオグリセロール，チオ乳酸，チオリンゴ酸，システアミン等のメルカプト化合物、亜硫酸、亜硫酸アンモニウム，亜硫酸ナトリウム等の亜硫酸塩、亜硫酸水素アンモニウム，亜硫酸水素ナトリウム等の亜硫酸水素塩、チオ硫酸、チオ硫酸ナトリウム等のチオ硫酸塩等が挙げられる。これらの還元剤は単独で配合しても良いし、二種以上を組合わせて配合しても良い。
【００５２】
〔高分子化合物〕
前記した高分子化合物としては、既述の塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体（商品名；マーコート２８０，マーコート２９５；カルゴン社製）やアクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体（商品名；マーコートプラス３３３０，マーコートプラス３３３１；カルゴン社製）を含め、次のカチオン化高分子化合物，アニオン性高分子化合物，非イオン性高分子化合物又は両性高分子化合物を任意に選択できる。
【００５３】
カチオン化高分子化合物としては、カチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル４級アンモニウム塩・アクリルアミド共重合物及び４級化ポリビニルピロリドン誘導体等が挙げられる。
【００５４】
アニオン性高分子化合物としては、アクリル酸・アクリル酸アミド・アクリル酸エチル共重合体、アクリル酸・アクリル酸アミド・アクリル酸エチル共重合体カリウム塩液、アクリル酸アルキルエステル・メタクリル酸アルキルエステル・ジアセトンアクリルアミド・メタクリル酸共重合体液、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、アクリル樹脂アルカノールアミン液、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル・アクリル酸オクチルアミド共重合体、酢酸ビニル・クロトン酸共重合体、酢酸ビニル・クロトン酸・ネオデカン酸ビニル共重合体、酢酸ビニル・クロトン酸・プロピオン酸ビニル共重合体、メチルビニルエーテル・マレイン酸モノブチルエステル共重合体等が挙げられる。
【００５５】
非イオン性高分子化合物としては、天然系，半合成系および合成系のものが挙げられる。
【００５６】
天然系非イオン性高分子化合物としては、セルロース、グアーガム、寒天、デンプン、加水分解デンプン及びデキストリン等が挙げられる。
【００５７】
半合成系非イオン性高分子化合物としては、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルデキストランおよびカルボキシメチルキチン等が挙げられる。
【００５８】
合成系非イオン性高分子化合物としては、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸アミド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンヘキシレングリコールエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリオキシプロピレングリコール、ジメチルポリシロキサン、フェニルメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリオキシエチレンモノステアレート及びポリオキシエチレンジステアレート等が挙げられる。
【００５９】
両性高分子化合物としては、Ｎ−メタクリロイルエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウムα−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸ブチル共重合体、アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル・アクリル酸オクチルアミド共重合体、アクリル酸・アクリル酸メチル・塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム共重合体等が挙げられる。
【００６０】
〔カチオン化加水分解タンパク質〕
前記した「カチオン化加水分解タンパク質」とは、タンパク質の加水分解物や、そのカチオン変性物を言う。例えば、コラーゲン，ケラチン，エラスチン，フィブロイン，コンキオリン，大豆蛋白，カゼイン，ゼラチン等の蛋白質を酸，アルカリ，酵素等により加水分解した加水分解物、及びこれらを４級化したカチオン変性蛋白質等のポリペプタイド等が挙げられる。
【００６１】
〔高級アルコール〕
前記した高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、２−ヘキシルデカノール、２−オクチルドデカノール等が挙げられる。
【００６２】
〔界面活性剤〕
界面活性剤の種類は限定されないが、前記のように、好ましくは非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との少なくとも一方を用いる。その他にも、発明の効果を阻害しない範囲において、カチオン性界面活性剤や両性界面活性剤を用いることもできる。
【００６３】
カチオン性界面活性剤としては、例えば第４級アンモニウム塩が挙げられる。その具体例としては、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ミリスチルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム等が挙げられる。
【００６４】
アニオン性界面活性剤としては、硫酸エステル塩，リン酸エステル塩，スルホン酸塩及びカルボン酸塩が例示される。
【００６５】
硫酸エステル塩であるアニオン性界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム，ラウリル硫酸トリエタノールアミン，ラウリル硫酸アンモニウム，セチル硫酸ナトリウム，ステアリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸エステル塩を例示することができる。ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥと略す。）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム，ＰＯＥラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン，ＰＯＥラウリルエーテル硫酸アンモニウム，ＰＯＥアルキルエーテル硫酸ナトリウム，ＰＯＥアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミン，ＰＯＥアルキルエーテル硫酸ジエタノールアミン，ＰＯＥアルキルエーテル硫酸アンモニウム等のアルキル及びアルキルアリルエーテル硫酸エステル塩も例示することができる。硬化ヤシ油脂肪酸グリセリル硫酸ナトリウム等の高級脂肪酸エステル塩の硫酸エステル塩も例示することができる。高級脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩も例示することができる。硫酸化油硫酸化ヒマシ油等も例示することができる。
【００６６】
リン酸エステル塩であるアニオン性界面活性剤としては、ＰＯＥラウリルエーテルリン酸，ＰＯＥオレイルエーテルリン酸，ＰＯＥセチルエーテルリン酸，ＰＯＥステアリルエーテルリン酸，ＰＯＥアルキルエーテルリン酸，ＰＯＥアルキルフェニルエーテルリン酸及びその塩（ナトリウム塩、トリエタノールアミン塩）等を例示することができる。
【００６７】
スルホン酸塩であるアニオン性界面活性剤としては、α−オレフィンスルホン酸塩を例示することができる。高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩も例示することができる。ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム，ラウロイルメチルタウリンナトリウム等の高級脂肪酸アミドのスルホン酸塩も例示することができる。ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン等のアルキルベンゼンスルホン酸塩も例示することができる。スルホコハク酸ナトリウム，スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム，ＰＯＥスルホコハク酸二ナトリウム，ＰＯＥスルホコハク酸ラウリル二ナトリウム，スルホコハク酸ＰＯＥラウロイルエタノールアミドエステル二ナトリウム，ウンデシレノイルアミドエチルスルホコハク酸二ナトリウム等のスルホコハク酸塩も例示することができる。
【００６８】
カルボン酸塩であるアニオン性界面活性剤としては、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物であるラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシン塩，Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム，Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸二ナトリウム，Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸塩等を例示することができる。脂肪酸石鹸であるオレイン酸，ステアリン酸，ラウリン酸，パルミチン酸等のナトリウム塩，カリウム塩，トリエタノールアミン塩あるいはアンモニウム塩を例示することができる。
【００６９】
非イオン界面活性剤としては、ＰＯＥセチルエーテル，ＰＯＥステアリルエーテル，ＰＯＥベヘニルエーテル，ＰＯＥオレイルエーテル，ＰＯＥラウリルエーテル，ＰＯＥオクチルドデシルエーテル，ＰＯＥヘキシルデシルエーテル，ＰＯＥイソステアリルエーテル等の、ＰＯＥアルキルエーテルを例示することができる。
【００７０】
その他にも、非イオン界面活性剤としては、ＰＯＥノニルフェニルエーテル，ＰＯＥオクチルフェニルエーテル等のＰＯＥアルキルアリルエーテルも例示することができる。モノオレイン酸ＰＯＥソルビタン，モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン，モノパルミチン酸ＰＯＥソルビタン，モノラウリン酸ＰＯＥソルビタン，トリオレイン酸ＰＯＥソルビタン等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステルも例示することができる。モノステアリン酸ＰＯＥグリセリン，モノミリスチン酸ＰＯＥグリセリン等のＰＯＥグリセリルモノ脂肪酸エステルも例示することができる。テトラオレイン酸ＰＯＥソルビット，ヘキサステアリン酸ＰＯＥソルビット，モノラウリン酸ＰＯＥソルビット，ＰＯＥソルビットミツロウ等のＰＯＥソルビトール脂肪酸エステルも例示することができる。
【００７１】
更に、非イオン界面活性剤としては、ＰＯＥ硬化ヒマシ油，ＰＯＥヒマシ油等のヒマシ油又は硬化ヒマシ油誘導体も例示することができる。モノオレイン酸ポリエチレングリコール，モノステアリン酸ポリエチレングリコール，モノラウリン酸ポリエチレングリコール等のＰＯＥ脂肪酸エステルも例示することができる。親油型モノオレイン酸グリセリン，親油型モノステアリン酸グリセリン，自己乳化型モノステアリン酸グリセリン等の高級脂肪酸グリセリンエステルも例示することができる。モノオレイン酸ソルビタン，セスキオレイン酸ソルビタン，トリオレイン酸ソルビタン，モノステアリン酸ソルビタン，モノパルミチン酸ソルビタン，モノラウリン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステルも例示することができる。
【００７２】
更に、非イオン界面活性剤としては、ＰＯＥラノリン，ＰＯＥラノリンアルコール，ＰＯＥソルビトールラノリン等のラノリン誘導体も例示することができる。ラウリン酸ジエタノールアミド，ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド等のアルキロールアミドも例示することができる。ＰＯＥステアリン酸アミド等のＰＯＥ脂肪酸アミドや、ショ糖脂肪酸エステルや、ジメチルラウリルアミンオキシド等のアルキルアミンオキシドも例示することができる。
【００７３】
両性界面活性剤としては、グリシン型両性界面活性剤、アミノプロピオン酸型両性界面活性剤、アミノ酢酸型両性界面活性剤、スルホベタイン型両性界面活性剤等が挙げられる。
【００７４】
両性界面活性剤の具体例として、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ウンデシルカルボキシメトキシエチルカルボキシメチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ウンデシルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ウンデシル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。
【００７５】
更に、両性界面活性剤の具体例として、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン液、ステアリルジヒドロキシエチルベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルベタインナトリウム液、ビス（ステアリル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリン）クロル酢酸錯体等が挙げられる。
【００７６】
更に、両性界面活性剤の具体例として、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシエトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムジナトリウムヒドロキシド、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムジナトリウムヒドロキシド、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムジナトリウムラウリル硫酸、ヤシ油アルキルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム等が挙げられる。
【００７７】
更に、両性界面活性剤の具体例として、ラウリルアミノプロピオン酸トリエタノールアミン、β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルＮ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウムジナトリウムドデカノイルサルコシン、ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム、ラウリン酸アミドプロピルベタイン液、ラウリルスルホベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン等が挙げられる。
【００７８】
〔その他の配合成分〕
本発明に係る二浴式パーマネントウェーブ用剤の第１剤組成物には、上記以外にも、例えばエデト酸ナトリウムのようなキレート剤等の安定剤、頭髪の化学処理による損傷の低減を目的とした油成分やアミノ酸，植物抽出液，多価アルコール類等の湿潤剤等の他、養毛剤、着色剤等を任意に配合することができる。
【００７９】
〔二浴式パーマネントウェーブ用剤〕
本発明に係る二浴式パーマネントウェーブ用剤は、上記いずれかの組成を有する第１剤組成物と、少なくとも酸化剤を含有する第２剤組成物とからなる。
【００８０】
第２剤組成物の組成は、酸化剤を含有する限りにおいて限定されないが、その他に界面活性剤，油成分，湿潤剤，養毛剤，着色剤等を任意に配合することができる。第２剤組成物に配合する酸化剤の種類は限定されないが、例えば、臭素酸カリウム，臭素酸ナトリウム，過ホウ素酸ナトリウム，過酸化水素水等を好ましく選択することができる。
【００８１】
第１剤組成物と第２剤組成物とは、通常は別の容器に封入され、かつセット物として販売及び流通に供される。但し、この両者が別個に販売及び流通に供される場合でも、結果的に二浴式パーマネントウェーブ用剤としてセット使用される限りにおいて、本発明のパーマネントウェーブ用剤を構成する。
【００８２】
〔パーマネントウェーブ用剤の利用方法〕
本発明に係るパーマネントウェーブ用剤は、特に好ましくは染毛処理又は脱色処理された毛髪に適用されるが、通常の一般毛（健康毛）に適用することも勿論可能であり、その用途もしくは利用方法は限定されない。
【００８３】
又、その使用条件としては、パーマネントウェーブ用剤を毛髪に塗布した後、常温もしくは加温放置しても構わない。あるいは、縮毛矯正（ストレートパーマ）剤として使用することも可能である。その際は、第１剤放置後、水洗し、温度１００〜２００°Ｃの遅髪用アイロンを使用する用法が好ましい。
【００８４】
【実施例】
（第１実施例：毛髪ウェーブの評価）
末尾の表１〜表３に示す実施例１〜実施例１８、比較例１〜比較例６に係る「第１剤組成」の欄に示すように、各組成のパーマネントウェーブ第１剤を調製した。表１〜表３中、「ｐＨ」〜「粘度（ｍＰａ・ｓ）」欄は上記各例に係るパーマネントウェーブ第１剤についての記載である。各例の「アルカリ度」は、０．１Ｎ塩酸標準溶液の消費量で規定されるアルカリ度を示し、「粘度（ｍＰａ・ｓ）」は２５°Ｃにおける粘度を示す。各例に係る組成欄の数値は重量％単位の表記であり、「Ａ／Ｂモル濃度」とは第２発明において前記したＡ成分とＢ成分とのモル濃度比であり、「ＡＴＧ／ＭＥＡＴＧ」とはＡＴＧとＭＥＡＴＧとのモル濃度比である。
【００８５】
次に、ブリーチ処理（２８％アンモニア水；２．５％、３５％過酸化水素；３％）を３回行った毛髪からなる毛髪束（毛髪０．４ｇ、長さ２０ｃｍ）を所定数準備し、これらの毛髪束をそれぞれプラスチックロッド（直径１．５ｃｍ）に均一に巻付けた。これらの各毛髪束に対して、上記実施例１〜実施例１８、比較例１〜比較例６に係るパーマネントウェーブ第１剤を１ｍＬ均一に塗布した。次いで毛髪束をロッドごとビニル製の袋に収容し、袋を閉鎖して３７°Ｃの恒温槽で１５分間処理した。
【００８６】
次に袋からロッドを取り出して毛髪束を１分間水洗し、表１〜表３の「第２剤組成」の欄に示す組成（各実施例、比較例において同一組成）のパーマネントウェーブ第２剤を各毛髪束に対して０．５ｍＬ均一に塗布し、室温で５分間放置した。上記と同様の第２剤塗布及び室温放置操作を更に１回繰り返した後に水洗し、毛髪束をロッドからていねいに取り外すことにより、毛髪束にコイル状のウェーブを得た。
【００８７】
ウェーブの強さ
ウェーブを得た上記各例に係る毛髪束を、ウェットのままガラス板上に静置し、そのウェーブの径を測定した。「ウェーブの径」とは、毛髪束をガラス板上に静置し、形成したウェーブ輪の外径を言う。その測定結果を、表１〜表３に「ウェーブの強さ」としてｃｍ単位で示した。この値が小さい程、強いウェーブであると評価することができる。
【００８８】
ウェーブの弾力性
ウェーブを得た上記各例に係る毛髪束から毛髪を取り出し、その毛髪の一端を空中で保持して毛髪を吊るし、上端からそれぞれ一定位置にあるウェーブの一山分の上下長さを測定した。その測定結果を表１〜表３に「ウェーブの弾力性」としてｃｍ単位で示す。この値が小さい程、弾力性が高いウェーブであると評価することができる。
【００８９】
ウェーブの均一性
又、上記のように吊るした各例に係る毛髪において、上端に近い所定位置のウェーブ半径（上記したウェーブの径の半分の値）と、下端に近い所定位置のウェーブ半径とを測定し、値の大きい半径を１とした時の値の小さい半径の相対値を算出した。その算出結果を、表１〜表３に「ウェーブの均一性」として示す。この値が１に近い程、均一性の高いウェーブであると評価することができる。
【００９０】
ウェーブの持続性
ウェーブを得た上記各例に係る毛髪束から毛髪を取り出し、その毛髪の特定位置のウェーブの長さ（Ｘ）を測定した。そして、当該ウェーブを含む毛髪部分を５０°Ｃの水中に浸漬させて１時間放置すると言う虐待試験を行った。
【００９１】
その後、毛髪を水中から取り出して上記特定ウェーブの長さ（Ｙ）を再度測定し、両測定値の比（Ｘ／Ｙ）を算出した。その算出結果を、表１〜表３に「ウェーブの持続性」として示す。この値が１に近い程、ウェーブの持続性が高いと評価することができる。
【００９２】
（第２実施例：皮膚刺激の評価）
表１〜表３に示す各例のパーマネントウェーブ第１剤を、それぞれ０．５ｍＬずつ２．５ｃｍ角のリント布に均一に浸し、健常人である被検者１０名の前額部に１５分間貼付した。
【００９３】
そしてその間、刺激の度合いを被験者に対する問診により評価した。その評価は、「全く、又はほとんど刺激を感じない」を◎、「僅かに刺激を感じる」を○、「やや刺激を感じる」を△、「はっきりと刺激を感じる」を×とした。被験者１０名の各評価のうち、最も人数の多かった評価を代表的な評価結果とした。評価結果を表１〜表３の「皮膚刺激」の項に示す。
【００９４】
（第３実施例：毛髪の感触）
一定の条件の相違を除き、第１実施例と同様にしてコイル状のウェーブを形成した各例に係る毛髪束を得た。条件の相違点とは、毛髪の感触を評価し易くする目的から、毛髪束が２．０ｇで長さが２０ｃｍとした点である。
【００９５】
これらの毛髪束を自然乾燥させた後、専門パネラー５名により、手触りにて毛髪の感触を評価した。その評価は、「極めて滑らかな感触である」を◎、「滑らかな感触である」を○、「ややごわつく」を△、「かなりごわつく」を×とした。パネラー全員の評価が一致しない場合には、最多数の評価を採用した。評価結果を表１〜表３の「毛髪の感触」の項に示す。
【００９６】
（第４実施例：パーマ後の染毛時の色調変化）
第１実施例と同じブリーチ処理を１回行った毛髪束に対して、プラスチックロッドに巻付けることなく、第３実施例と同じ条件でパーマネントウェーブ第１剤及び第２剤による処理を行った。そして毛髪束を自然乾燥させた後、同日中にブラウン系のヘアカラーで染毛しヘアカラーの発色及び色調の変化を確認した。
【００９７】
対照例として、第１実施例と同じブリーチ処理を１回行った毛髪束であって、上記パーマネントウェーブ第１剤及び第２剤による処理を行わないものについても、上記同様の染毛を行い、この対照毛との対比によって評価した。
【００９８】
その評価は、対照毛との比較において「発色が早く、色調の差異が少ない」を◎、「発色が同程度で、色調の差異が少ない」を○、「発色が同程度で、色調がやや異なる」を△、「発色が遅く、色調が著しく異なる」を×とした。評価結果を表１〜表３の「染毛時の色調変化」の項に示す。
【００９９】
（第５実施例：染毛処理された毛髪への適用）
過去にヘアカラーを２回施術した複数のモデルに対して、末尾の表４に示す組成のパーマネントウェーブ第１剤及び第２剤を用いて施術した。詳細なデータは省略するが、上記施術の結果、いずれのモデルにおいてもウェーブの弾力，均一性及び感触に問題を認めなかった。その直後、ナチュラルブラウン系のヘアカラーで染毛しても発色について問題はなかった。更に１ケ月後、これらのモデルに対してウェーブ及びヘアカラーのチェックをした際にはウェーブが十分に残っており、ヘアカラーの褪色についても問題がなかった。
【０１００】
上記とは別途に、過去にヘアカラーを２回施術した複数のモデルに対して、末尾の表５に示す組成のパーマネントウェーブ第１剤及び第２剤を用いて施術した。このモデル群についても、ウェーブの弾力，均一性及び感触に問題を認めなかった。その直後、オリーブブラウン系のヘアカラーで染毛しても発色について問題はなかった。更に１ケ月後、これらのモデルに対してウェーブ及びヘアカラーのチェックをした際にはウェーブが十分に残っており、ヘアカラーの褪色についても問題がなかった。
【０１０１】
【表１】

【０１０２】
【表２】

【０１０３】
【表３】

【０１０４】
【表４】

【０１０５】
【表５】

[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a first agent composition of a two-bath type permanent wave agent, a two-bath type permanent wave agent comprising the first agent composition, and a method of using the permanent wave agent.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, a two-bath type permanent wave agent comprising a liquid first agent composition and a second agent composition is known. The first agent composition includes a reducing agent such as ammonium thioglycolate or cysteine as a main component and an alkaline agent such as ammonia or monoethanolamine, and the second agent composition includes sodium bromate or excess amount. It contains an oxidizing agent such as hydrogen oxide as a main component.
[0003]
In general, when thioglycolic acid or a salt thereof is the main agent as the reducing agent of the first agent composition, there is a merit that the wave forming ability of hair is high, but on the other hand, hair damage is great and the hair feels worse. There is a problem to say. When cysteine or the like is the main agent as the reducing agent of the first agent composition, there is a problem that, on the contrary, there is a merit that hair damage is small, but there is a problem that the wave forming ability is low.
[0004]
Therefore, it is often selected that thioglycolic acid or the like and cysteine or the like are used in combination as a reducing agent for the first agent composition to suppress hair damage while maintaining a certain wave forming ability. In this case, usually, in order to ensure a sufficient wave forming ability, the pH of the first agent composition is set higher to the alkaline region side and / or the alkalinity of the first agent composition is made higher. ing. For example, the pH of the first agent composition is about 8.5 to 9.5 and / or the alkalinity defined by the consumption amount of 0.1N acid standard hydrochloric acid solution is about 4.0 to 7.0 mL / g. Is the mainstream.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
However, first, if the improvement of the wave forming power is made dependent on the setting of the pH of the highly alkaline region or the high alkalinity, there is a problem that skin irritation caused by the alkali of the first agent composition is likely to occur.
[0006]
Second, when the first agent composition is applied to hair that has been dyed or decolorized, there are the following problems. In other words, in recent years, hair treatment with coloring agents such as hair dyes and decoloring agents has become popular, and the number of cases where decolorization is more intense has increased. When performing permanent treatment on damaged hair subjected to these hair treatments, the first agent composition has a problem that hair damage becomes excessive because the action is too strong.
[0007]
To deal with this hair damage problem, (1) reduction of drug by pre-treatment and temporary protection of hair damage, (2) application of cysteine permanent agent, (3) reduction of treatment time of first agent, etc. Measures have been proposed. However, with these measures, the elasticity of the wave is not obtained due to the wave sagging, or the wave is not uniform due to the excessive wave. For this reason, it was difficult to calculate the wave and to maintain the wave.
[0008]
Furthermore, if the damaged hair is dyed after being permed, the color tone may change significantly due to excessive dye entering, and it is difficult to predict the color tone after dyeing.
[0009]
Therefore, the present invention has an object to be solved to solve the first problem and the second problem.
[0010]
【Viewpoints】
The inventor of the present application, in the process of studying perm application, holding, damage, etc., especially for hair that has been dyed or decolored, in the specific pH region and alkalinity region of the first agent composition described above I found that the problem could be solved. Furthermore, it was found that uniform wave and elasticity of hair can be obtained by blending specific polymer compounds and cationized hydrolyzed proteins. In addition, it has been found that by giving an appropriate viscosity to the first agent composition, it is possible to prevent excessive drug absorption of hair that has been dyed or decolored and to reduce hair damage and improve wave uniformity.
[0011]
[Means for solving the problems and their functions and effects]
(Configuration of the first invention)
The structure of the first invention of the present application (the invention described in claim 1) for solving the above-mentioned problems is a first agent composition of a two-bath type permanent wave agent, at least an alkali agent, the following component A and B A reducing agent comprising the components, the pH is in the range of 7.5 to 8.5, and the alkalinity defined by the consumption of 0.1N hydrochloric acid standard solution is 0.5 to 2.0 mL / g. It is the 1st agent composition which exists in the range of these.
Component A: At least one selected from thioglycolic acid and its salts.
Component B: At least one selected from cysteine and its salts.
[0012]
Here, “alkalinity defined by consumption of 0.1N hydrochloric acid standard solution” means that a predetermined amount of the first agent composition is titrated with 0.1N (0.1 mol / L) hydrochloric acid standard solution and methyl red From the consumption amount of the standard solution when the test solution changes color, the following formula is used.
[0013]
Alkalinity = 0.1N hydrochloric acid standard solution consumption (mL) / first agent composition amount (g)
(Operation and effect of the first invention)
According to the first invention, the pH of the first agent composition is more neutral than the conventional mainstream of 8.5 to 9.5, and the alkalinity is 4.0 to 7 which is the conventional mainstream. Since it is set lower than 0.0 mL / g, hair damage can be reduced and the risk of causing skin irritation is small. Moreover, since the pH of the first agent composition is not excessively neutral and the alkalinity is not excessively low, it is possible to maintain a certain wave forming force that is satisfactory.
[0014]
That is, it can be said that the pH range and the alkalinity range of the first agent composition are both selected to maintain the necessary wave forming force at a minimum and minimize hair damage and skin irritation. . Moreover, since the hair dyed or decolored hair, which is the main target of the first agent composition, has higher drug permeability than normal healthy hair, it is in the above pH and alkalinity region. Even if it exists, the certain wave formation power which can be satisfied can be shown. In addition, when hair is dyed after applying perm, if there is more alkali than necessary, the coloring and bleaching action of the hair dye may increase and the color tone may change. The degree of residual is small, and such a remarkable change in color does not occur.
[0015]
Furthermore, in the first invention, as a reducing agent for the first agent composition, when at least one of thioglycolic acid and its salts (A component) and at least one of cysteine and its salts (B component) are used in combination, Along with the reduction effect, cysteine-derived cystine is formed inside the hair, and this is particularly preferable in terms of forming an elastic wave.
[0016]
And a 1st agent composition leaves the room which further raises the wave formation power of hair as desired by 2nd invention-7th invention mentioned later.
[0019]
(Configuration of the second invention)
The configuration of the second invention of the present application (the invention according to claim 2) for solving the above-described problems is such that the molar concentration ratio A / B between the component A and the component B according to the first invention is 5 / 5-9. It is the 1st agent composition which exists in the range of / 1.
[0020]
(Operation and effect of the second invention)
When the above-mentioned A component and B component are used in combination as the reducing agent of the first agent composition, it is particularly preferred that the molar concentration ratio A / B of both be prepared as in the second invention. When this molar concentration ratio deviates to the excessive side of the A component, there is a concern that damage to the hair increases and the touch is deteriorated, and when it deviates to the excessive side of the B component, it is difficult to obtain an elastic wave. There are concerns. In this case, it is more preferable that the component A to be blended is 1% or more in terms of thioglycolic acid in terms of obtaining a wave necessary for style formation.
[0021]
(Configuration of the third invention)
The configuration of the third invention of the present application (the invention according to claim 3) for solving the above problems is that the component A according to the first invention or the second invention is ammonium thioglycolate (ATG) and thioglycolic acid monoethanol. It is an amine (MEATG), and is a first agent composition having a molar concentration ratio ATG / MEATG in the range of 4/6 to 6/4.
[0022]
(Operation and effect of the third invention)
As the at least one reducing agent selected from the component A, that is, thioglycolic acid and its salts, ATG and the like as in the third invention, since the irritation and sensitization to the skin are low and the safety to the hair is high. A combination of MEATG is particularly preferred. In addition, both reducing agents reduce the reaction odor (irritating odor and mercaptan odor) with the first agent, and form a sufficient wave. It is preferable to use within the range of / 4.
[0023]
(Configuration of the fourth invention)
In order to solve the above-described problems, the fourth invention of the present application (the invention according to claim 4) is characterized in that the first agent composition according to any one of the first to third inventions further comprises a polymer compound and a cationization. It is a 1st agent composition containing a hydrolyzed protein.
[0024]
(Operation and effect of the fourth invention)
For the first agent composition as in the present invention, the effect of increasing the wave forming ability of hair is particularly remarkable by further blending a polymer compound and a cationized hydrolyzed protein as in the fourth invention. .
[0025]
More specifically, for example, a thickening action can be expected with a polymer compound. When a cationic polymer compound is used, hair feel (hand touch) is improved, and when an anionic polymer compound is used. The hair wave setting power is improved. In addition, replenishment of hydrolyzed protein promotes the recovery of hair damage. In particular, cationized hydrolyzed protein has a great effect of recovering hair damage because of its good adsorption to hair. As a result of combining these effects, it is possible to further enhance the uniformity of the hair wave and to impart good elasticity to the hair.
[0026]
(Structure of the fifth invention)
In order to solve the above problems, the fifth aspect of the present invention (the invention according to the fifth aspect) is such that the polymer compound according to the fourth aspect comprises a dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid copolymer, acrylamide / acrylic The first agent composition is at least one of an acid / dimethyldiallylammonium chloride copolymer.
[0027]
(Operation and effect of the fifth invention)
As the polymer compound to be blended in the first agent composition, a dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid copolymer is particularly preferable because it has a conditioning effect on hair and imparts wave elasticity, and / or hair. An acrylamide / acrylic acid / dimethyldiallylammonium chloride copolymer is particularly preferred because it has a low build-up property and suppresses the wrinkling of hair.
[0028]
(Structure of the sixth invention)
In order to solve the above problems, the sixth aspect of the present invention (the invention according to the sixth aspect) is such that the first agent composition according to any one of the first to fifth aspects further comprises a higher alcohol and a surfactant. It is a first agent composition that includes at least one of the agent and has a viscosity at 25 ° C. of 25 to 1000 mPa · s.
[0029]
(Operation and effect of the sixth invention)
For the first agent composition as in the present invention, a higher alcohol and / or surfactant is further blended as in the sixth invention to give an appropriate viscosity, so that a particularly remarkable wave effect can be improved. I can expect. That is, the reduction of hair damage and the uniformity of the wave can be improved. Moreover, even if the object to be applied is, for example, hair that has been dyed or decolored, it is possible to prevent excessive drug absorption and to hold the drug on the hair and allow it to act uniformly.
[0030]
If the viscosity at 25 ° C. is less than 25 mPa · s, the above effect can hardly be expected, and if it exceeds 1000 mPa · s, it becomes difficult to handle the permanent wave process. More preferably, this viscosity is 50 to 750 mPa · s.
[0031]
(Structure of the seventh invention)
The structure of the seventh invention of the present invention (the invention according to claim 7) for solving the above problem is that the surfactant according to the sixth invention is at least a nonionic surfactant and an anionic surfactant. On the other hand, it is the first agent composition.
[0032]
(Operation and effect of the seventh invention)
As the surfactant to be blended in the first agent composition, a nonionic surfactant is particularly preferable because it has less skin irritation and / or promotes penetration of the drug into the hair and improves wave forming ability. Anionic surfactants are particularly preferred for the reason that they are used.
[0033]
When a large amount of a cationic surfactant or an amphoteric surfactant is added, when the hair softening state after the treatment with the first agent is confirmed, it becomes a softened state and it is difficult to calculate the wave. Such a problem can be avoided by the seventh invention.
[0034]
(Configuration of the eighth invention)
The configuration of the eighth invention of the present application (the invention according to claim 8) for solving the above-mentioned problems is a first agent composition according to any one of the first to seventh inventions and at least an oxidizing agent. It is a two-bath type permanent wave agent composed of two agents.
[0035]
(Operation and effect of the eighth invention)
Since the first agent composition according to any one of the first invention to the seventh invention is used as the first agent composition, the two-bath permanent wave agent of the eighth invention uses the first invention to the seventh invention described above. Action and effect can be secured. These actions and effects are particularly prominent when the application target of the permanent wave agent is hair that has been dyed or decolored.
[0036]
(Structure of the ninth invention)
The structure of the ninth invention of the present application (the invention according to claim 9) for solving the above-mentioned problem is that the two-bath type permanent wave agent according to the eighth invention is applied to hair that has been dyed or decolored. This is a method of using a permanent wave agent.
[0037]
(Operation and effect of the ninth invention)
The hair that has been dyed or decolored is originally damaged hair or excessively damaged hair as compared with general hair (healthy hair), and the degree of alkali of the first agent composition is not increased. Can secure sufficient wave forming power.
[0038]
Therefore, in the permanent wave treatment for such hair, the use of the two-bath type permanent wave agent of the eighth invention can reduce the damage to the hair to an acceptable level, and the wave forming ability of the hair can be sufficiently increased. Can be secured. Furthermore, it is possible to eliminate the troublesome and difficult calculation of the hair wave like the conventional measures (1) to (3).
[0039]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Next, embodiments of the first invention to the tenth invention will be described. Hereinafter, when simply referring to the present invention, the first invention to the tenth invention are collectively indicated.
[0040]
[First Agent Composition]
The first agent composition according to the present invention contains at least an alkali agent and a reducing agent, and is used as a first agent composition for a two-bath type permanent wave agent. The usage form of the first agent composition is not limited. For example, it can be arbitrarily used in various known usage forms applicable to hair, such as liquid, emulsion, cream, and foam.
[0041]
The main feature of the first agent composition is that the pH is in the range of 7.5 to 8.5, and the alkalinity defined by the consumption amount of the 0.1N acid (hydrochloric acid) standard solution is 0.00. It is in the range of 5-2.0 mL / g, More preferably, it exists in the range of 1.0-2.0 mL / g.
[0042]
The kind of the reducing agent is not limited, but preferably, at least one reducing agent (component A) selected from thioglycolic acid and salts thereof and at least one reducing agent (component B) selected from cysteine and salts thereof. And are used in combination. And although the molar concentration ratio A / B of A component and B component is not specifically limited, Preferably A / B is made into the range of 5 / 5-9 / 1.
[0043]
The type of the above thioglycolic acid and its salts can be arbitrarily selected. In particular, a combination of ammonium thioglycolate (ATG) and thioglycolic acid monoethanolamine (MEATG) is preferable, and the molar concentration ratio of ATG / MEATG Is particularly preferably in the range of 4/6 to 6/4.
[0044]
More preferably, a polymer compound and a cationized hydrolyzed protein can be blended in the first agent composition according to the present invention. As the polymer compound, at least one of dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid copolymer and acrylamide / acrylic acid / dimethyldiallylammonium chloride copolymer is particularly preferable.
[0045]
More preferably, the first agent composition according to the present invention can contain at least one of a higher alcohol and a surfactant. And it is especially preferable that the viscosity in 25 degreeC is adjusted to 25-1000 mPa * s, especially 50-750 mPa * s. As the surfactant, at least one of a nonionic surfactant and an anionic surfactant can be preferably used.
[0046]
(Alkaline agent)
The kind of alkali agent described above is not limited. For example, ammonia, alkanolamines (monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, etc.), organic amines (2-amino-2-methyl-propanol, 2-amino-2-methyl-propanediol, isopropanolamine, diisopropanol Amines, guanidine carbonate, guanidine hydrochloride, guanidine sulfate, etc.), basic amino acids (arginine, lysine, etc.), inorganic alkalis (sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, etc.) and salts thereof. These alkaline agents may be blended singly or in combination of two or more. Moreover, you may provide a buffering effect to a 1st agent composition by mix | blending suitably combining 2 or more types of alkaline agents.
[0047]
[Reducing agent]
Although the kind of reducing agent is not limited, as described above, the A component and the B component are preferably used in combination.
[0048]
As the component A, a combination of ATG and MEATG is preferable as described above. In addition, thioglycolic acid, thioglycolates other than ATG and MEATG (for example, sodium thioglycolate), esters of thioglycolic acid (For example, glycerin thioglycolate) etc. can be illustrated.
[0049]
As the above ATG, a case where it is blended in the form of a compound called ammonium thioglycolate in advance, and thioglycolic acid and ammonia are mixed in the first agent composition and reacted with each other, and thioglycolic acid / ammonia neutralized product It may be used as As said MEATG, when blended in the form of a compound called thioglycolic acid monoethanolamine in advance, thioglycolic acid and monoethanolamine are blended in the first agent composition and reacted with each other, Sometimes used as a monoethanolamine neutralized product.
[0050]
Examples of the component B include cysteine and its hydrochloride, cysteine salts such as N-acetyl-L-cysteine, and the like.
[0051]
Reducing agents other than the A component and the B component can also be used. For example, mercapto compounds such as thioglycerol, thiolactic acid, thiomalic acid, cysteamine, sulfites such as sulfite, ammonium sulfite, sodium sulfite, ammonium hydrogen sulfite, hydrogen sulfite Examples thereof include bisulfites such as sodium, thiosulfates such as thiosulfuric acid and sodium thiosulfate. These reducing agents may be blended singly or in combination of two or more.
[0052]
[Polymer compound]
Examples of the polymer compound described above include the dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid copolymer (trade name: Marcote 280, Marcote 295; manufactured by Calgon) and acrylamide / acrylic acid / dimethyldiallylammonium chloride copolymer (commercial product). The following cationized polymer compound, anionic polymer compound, nonionic polymer compound or amphoteric polymer compound can be arbitrarily selected, including name; Marquat Plus 3330, Marquat Plus 3331;
[0053]
Examples of the cationized polymer compound include a cationized cellulose derivative, a cationic starch, a cationized guar gum derivative, a diallyl quaternary ammonium salt / acrylamide copolymer, and a quaternized polyvinylpyrrolidone derivative.
[0054]
Examples of the anionic polymer compound include acrylic acid / acrylic acid amide / ethyl acrylate copolymer, acrylic acid / acrylic acid amide / ethyl acrylate copolymer potassium salt solution, acrylic acid alkyl ester / methacrylic acid alkyl ester Acetone acrylamide / methacrylic acid copolymer liquid, acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer, acrylic resin alkanolamine liquid, carboxyvinyl polymer, hydroxypropyl acrylate / butylaminoethyl methacrylate / octylamide acrylate copolymer, vinyl acetate・ Crotonic acid copolymer, vinyl acetate / crotonic acid / vinyl neodecanoate copolymer, vinyl acetate / crotonic acid / vinyl propionate copolymer, methyl vinyl ether / maleic acid monobutyl ester copolymer, etc. That.
[0055]
Nonionic polymer compounds include natural, semisynthetic and synthetic compounds.
[0056]
Examples of natural nonionic polymer compounds include cellulose, guar gum, agar, starch, hydrolyzed starch, and dextrin.
[0057]
Examples of the semisynthetic nonionic polymer compound include methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, carboxymethyldextran, and carboxymethylchitin.
[0058]
Synthetic nonionic polymer compounds include polyethyl acrylate, polyacrylamide, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyoxyethylene polyoxypropylene copolymer, polyoxyethylene polyoxypropylene decyl tetradecyl ether, polyoxy Ethylene polyoxypropylene butyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene hexylene glycol ether, polyoxypropylene butyl ether, polyvinyl pyrrolidone, polyoxypropylene glycol, dimethyl polysiloxane, phenylmethyl polysiloxane, polyether modified polysiloxane, amino modified polysiloxane, Examples include polyoxyethylene monostearate and polyoxyethylene distearate.
[0059]
Amphoteric polymer compounds include N-methacryloylethyl N, N-dimethylammonium α-N-methylcarboxybetaine / butyl methacrylate copolymer, hydroxypropyl acrylate / butylaminoethyl methacrylate / octylamide copolymer And acrylic acid / methyl acrylate / methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride copolymer.
[0060]
[Cationized hydrolyzed protein]
The above-mentioned “cationized hydrolyzed protein” refers to a protein hydrolyzate or a cation-modified product thereof. For example, a hydrolyzate obtained by hydrolyzing proteins such as collagen, keratin, elastin, fibroin, conchiolin, soy protein, casein, gelatin, etc. with acid, alkali, enzyme, etc., and a polypeptide such as a cation-denatured protein obtained by quaternizing these. Etc.
[0061]
[Higher alcohol]
Examples of the higher alcohol include lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, cetostearyl alcohol, behenyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, 2-hexyldecanol, 2-octyldodecanol and the like.
[0062]
[Surfactant]
The type of the surfactant is not limited, but preferably, at least one of a nonionic surfactant and an anionic surfactant is used as described above. In addition, a cationic surfactant or an amphoteric surfactant can be used as long as the effects of the invention are not impaired.
[0063]
Examples of the cationic surfactant include quaternary ammonium salts. Specific examples thereof include alkyl trimethyl ammonium chloride, lauryl trimethyl ammonium chloride, cetyl trimethyl ammonium chloride, cetyl trimethyl ammonium bromide, stearyl trimethyl ammonium chloride, stearyl trimethyl ammonium bromide, lauryl trimethyl ammonium bromide, dialkyl dimethyl ammonium chloride, chloride Examples include dicetyldimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, dicocoyldimethylammonium chloride, myristyldimethylbenzylammonium chloride, stearyldimethylbenzylammonium chloride, ethyl lanolin sulfate fatty acid aminopropylethyldimethylammonium, and the like.
[0064]
Examples of the anionic surfactant include sulfate ester salts, phosphate ester salts, sulfonate salts, and carboxylate salts.
[0065]
Examples of the anionic surfactant that is a sulfate ester salt include alkyl sulfate ester salts such as sodium lauryl sulfate, triethanolamine lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium cetyl sulfate, and sodium stearyl sulfate. Polyoxyethylene (hereinafter abbreviated as POE) Sodium lauryl ether sulfate, POE lauryl ether sulfate triethanolamine, POE lauryl ether ammonium sulfate, POE alkyl ether sodium sulfate, POE alkyl ether sulfate triethanolamine, POE alkyl ether sulfate diethanolamine, POE Alkyl and alkyl allyl ether sulfate ester salts such as alkyl ether ammonium sulfate can also be exemplified. A sulfate ester salt of a higher fatty acid ester salt such as hydrogenated coconut oil fatty acid sodium glyceryl sulfate can also be exemplified. The sulfate ester salt of higher fatty acid alkylolamide can also be exemplified. Examples thereof include sulfated oil and sulfated castor oil.
[0066]
Examples of the anionic surfactant that is a phosphate ester salt include POE lauryl ether phosphate, POE oleyl ether phosphate, POE cetyl ether phosphate, POE stearyl ether phosphate, POE alkyl ether phosphate, POE alkyl phenyl ether phosphate And salts thereof (sodium salt, triethanolamine salt) and the like.
[0067]
As an anionic surfactant which is a sulfonate, α-olefin sulfonate can be exemplified. Examples thereof include sulfonates of higher fatty acid esters. Examples also include sulfonates of higher fatty acid amides such as coconut oil fatty acid methyl taurine sodium and lauroyl methyl taurine sodium. An alkylbenzene sulfonate such as triethanolamine dodecylbenzenesulfonate can also be exemplified. Examples include sulfosuccinates such as sodium sulfosuccinate, disodium lauryl sulfosuccinate, disodium POE sulfosuccinate, disodium POE sulfosuccinate, disodium sulfosuccinate POE lauroyl ethanolamide, undecylenoylamide ethylsulfosuccinate be able to.
[0068]
Examples of the anionic surfactant that is a carboxylate include N-acyl sarcosine salts such as lauroyl sarcosine sodium, which is a condensate of higher fatty acids and amino acids, sodium N-lauroyl-L-glutamate, and N-stearoyl-L-glutamate. Examples thereof include N-acyl glutamate such as sodium and sodium N-myristoyl-L-glutamate. Examples thereof include sodium salts such as oleic acid, stearic acid, lauric acid, and palmitic acid, potassium salts, triethanolamine salts, and ammonium salts, which are fatty acid soaps.
[0069]
Examples of nonionic surfactants include POE alkyl ethers such as POE cetyl ether, POE stearyl ether, POE behenyl ether, POE oleyl ether, POE lauryl ether, POE octyldodecyl ether, POE hexyl decyl ether, POE isostearyl ether. can do.
[0070]
In addition, examples of nonionic surfactants include POE alkyl allyl ethers such as POE nonyl phenyl ether and POE octyl phenyl ether. POE sorbitan fatty acid esters such as monooleic acid POE sorbitan, monostearic acid POE sorbitan, monopalmitic acid POE sorbitan, monolauric acid POE sorbitan, trioleic acid POE sorbitan can also be exemplified. POE glyceryl mono fatty acid esters such as monostearic acid POE glycerin and monomyristic acid POE glycerin can also be exemplified. POE sorbitol fatty acid esters such as tetraoleic acid POE sorbite, hexastearic acid POE sorbite, monolauric acid POE sorbit, and POE sorbitol beeswax can also be exemplified.
[0071]
Further, examples of the nonionic surfactant include castor oil such as POE hydrogenated castor oil and POE castor oil, or hydrogenated castor oil derivatives. POE fatty acid esters such as polyethylene glycol monooleate, polyethylene glycol monostearate, and polyethylene glycol monolaurate can also be exemplified. Examples also include higher fatty acid glycerin esters such as lipophilic glyceryl monooleate, lipophilic glyceryl monostearate, and self-emulsifying glyceryl monostearate. Examples also include sorbitan fatty acid esters such as sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate, sorbitan trioleate, sorbitan monostearate, sorbitan monopalmitate, and sorbitan monolaurate.
[0072]
Furthermore, examples of nonionic surfactants include lanolin derivatives such as POE lanolin, POE lanolin alcohol, and POE sorbitol lanolin. Examples include alkylolamides such as lauric acid diethanolamide and coconut oil fatty acid diethanolamide. POE fatty acid amides such as POE stearic acid amide, sucrose fatty acid esters, and alkylamine oxides such as dimethyllaurylamine oxide can also be exemplified.
[0073]
Examples of amphoteric surfactants include glycine type amphoteric surfactants, aminopropionic acid type amphoteric surfactants, aminoacetic acid type amphoteric surfactants, and sulfobetaine type amphoteric surfactants.
[0074]
Specific examples of amphoteric surfactants include 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethyl imidazolinium betaine, lauryl dimethylaminoacetic acid betaine, undecyl carboxymethoxyethyl carboxymethyl imidazolinium betaine sodium, undecyl hydroxyethyl Examples include imidazolinium betaine sodium, undecyl-N-hydroxyethyl-N-carboxymethylimidazolinium betaine, and the like.
[0075]
Furthermore, specific examples of amphoteric surfactants include alkyldiaminoethylglycine hydrochloride, stearyl dihydroxyethyl betaine, stearyl dimethylaminoacetic acid betaine, sodium stearyldimethylbetaine, bis (stearyl-N-hydroxyethylimidazoline) chloroacetic acid complex, and the like. Can be mentioned.
[0076]
Further, specific examples of amphoteric surfactants include coconut oil alkyl-N-carboxyethyl-N-hydroxyethyl imidazolinium betaine sodium, coconut oil alkyl-N-carboxyethoxyethyl-N-carboxyethyl imidazolinium disodium hydroxy. Palm oil alkyl-N-carboxymethoxyethyl-N-carboxyethylimidazolinium disodium hydroxide, palm oil alkyl-N-carboxymethoxyethyl-N-carboxyethylimidazolinium disodium lauryl sulfate, palm oil alkylbetaine And coconut oil fatty acid amidopropyl betaine, coconut oil fatty acid-N-carboxymethoxyethyl-N-carboxyethylimidazolinium betaine sodium and the like.
[0077]
Furthermore, specific examples of amphoteric surfactants include triethanolamine laurylaminopropionate, sodium β-laurylaminopropionate, lauryl N-carboxymethoxyethyl-N-carboxymethylimidazolinium disodium dodecanoyl sarcosine, lauryldiaminoethyl Examples include glycine sodium, lauric acid amidopropyl betaine solution, lauryl sulfobetaine, and lauryl hydroxysulfobetaine.
[0078]
[Other ingredients]
In addition to the above, the first agent composition of the two-bath permanent wave agent according to the present invention is intended to reduce damage caused by chemical treatment of the hair, a stabilizer such as a chelating agent such as sodium edetate. In addition to the oil components and amino acids, plant extracts, wetting agents such as polyhydric alcohols, hair nourishing agents, coloring agents, and the like can be optionally blended.
[0079]
[Two bath type permanent wave agent]
The two-bath type permanent wave agent according to the present invention comprises a first agent composition having any one of the above compositions and a second agent composition containing at least an oxidizing agent.
[0080]
The composition of the second agent composition is not limited as long as it contains an oxidizing agent, but a surfactant, an oil component, a wetting agent, a hair nourishing agent, a coloring agent, and the like can be arbitrarily added. Although the kind of oxidizing agent mix | blended with a 2nd agent composition is not limited, For example, potassium bromate, sodium bromate, sodium perborate, hydrogen peroxide water, etc. can be selected preferably.
[0081]
The first agent composition and the second agent composition are usually enclosed in separate containers and are sold and distributed as a set. However, even when both are separately sold and distributed, the permanent wave agent of the present invention is constituted as long as it is set and used as a two-bath type permanent wave agent.
[0082]
[How to use permanent wave agents]
The permanent wave agent according to the present invention is particularly preferably applied to hair that has been dyed or decolored, but it can of course be applied to normal general hair (healthy hair), and its use or use. The method is not limited.
[0083]
Moreover, as the use conditions, after applying the permanent wave agent to the hair, it may be allowed to stand at room temperature or warm. Alternatively, it can be used as a hair straightening agent. In that case, the usage which uses the iron for slow hair of the temperature of 100-200 degreeC after washing | cleaning with 1st agent, and washing with water is preferable.
[0084]
【Example】
(Example 1: Evaluation of hair wave)
As shown in the column of “First Agent Composition” according to Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 6 shown in Tables 1 to 3 at the end, the permanent wave first agent of each composition was prepared. . In Tables 1 to 3, the “pH” to “viscosity (mPa · s)” columns are descriptions of the permanent wave first agent according to each of the above examples. “Alkalinity” in each example indicates alkalinity defined by the consumption amount of 0.1N hydrochloric acid standard solution, and “viscosity (mPa · s)” indicates viscosity at 25 ° C. The numerical values in the composition column according to each example are expressed in units of% by weight, and “A / B molar concentration” is the molar concentration ratio between the A component and the B component in the second invention, and “ATG / MEATG”. Is the molar concentration ratio of ATG to MEATG.
[0085]
Next, a predetermined number of hair bundles (hair 0.4 g, length 20 cm) made of hair subjected to bleaching treatment (28% ammonia water; 2.5%, 35% hydrogen peroxide; 3%) three times were prepared. These hair bundles were each uniformly wound around a plastic rod (diameter 1.5 cm). To each of these hair bundles, 1 mL of the permanent wave first agent according to Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 6 was uniformly applied. Next, the hair bundle was housed in a vinyl bag together with the rod, and the bag was closed and treated in a thermostatic bath at 37 ° C. for 15 minutes.
[0086]
Next, the rod is taken out from the bag, and the hair bundle is washed with water for 1 minute, and the permanent wave second agent having the composition shown in the column of “second agent composition” in Tables 1 to 3 (the same composition in each example and comparative example). Was applied uniformly to each hair bundle and left at room temperature for 5 minutes. The application of the second agent and the room temperature standing operation as described above were further repeated once, followed by washing with water, and the hair bundle was carefully removed from the rod to obtain a coiled wave in the hair bundle.
[0087]
Wave strength
The hair bundle according to each of the above examples obtained with the wave was left on a glass plate while wet, and the diameter of the wave was measured. “Wave diameter” refers to the outer diameter of a wave ring formed by standing a hair bundle on a glass plate. The measurement results are shown in Table 1 to Table 3 as “wave strength” in cm. The smaller this value is, the stronger the wave can be evaluated.
[0088]
Wave elasticity
The hair was taken out from the hair bundle according to each of the examples obtained with the wave, and the hair was suspended while holding one end of the hair in the air, and the vertical length of one peak of the wave at a certain position from the upper end was measured. The measurement results are shown in Tables 1 to 3 as “wave elasticity” in cm. It can be evaluated that the smaller the value, the higher the elasticity.
[0089]
Wave uniformity
Further, in the hair according to each example suspended as described above, the wave radius at a predetermined position close to the upper end (a value half the diameter of the wave described above) and the wave radius at a predetermined position close to the lower end are measured, The relative value of the small radius when the large radius of 1 was taken as 1 was calculated. The calculation results are shown as “wave uniformity” in Tables 1 to 3. As this value is closer to 1, it can be evaluated that the wave has higher uniformity.
[0090]
Wave persistence
The hair was taken out from the hair bundle according to each of the above examples where the wave was obtained, and the length (X) of the wave at a specific position of the hair was measured. And the abuse test that the hair part containing the said wave was immersed in 50 degreeC water and left to stand for 1 hour was done.
[0091]
Thereafter, the hair was taken out of the water, the length (Y) of the specific wave was measured again, and the ratio (X / Y) of both measured values was calculated. The calculation results are shown in Tables 1 to 3 as “Wave persistence”. It can be evaluated that the closer this value is to 1, the higher the sustainability of the wave.
[0092]
(Example 2: Evaluation of skin irritation)
The permanent wave first agent of each example shown in Tables 1 to 3 is soaked uniformly in a 2.5 cm square lint cloth, 0.5 mL each, for 15 minutes in the forehead portion of 10 healthy subjects. Affixed.
[0093]
During that time, the degree of stimulation was evaluated by an interview with the subject. In the evaluation, “not feeling stimulation at all or hardly” was evaluated as “◎”, “slightly stimulating” was evaluated as “◯”, “slightly stimulating” was evaluated as “△”, and “feeling clearly stimulated” was evaluated as “x”. Of each of the 10 test subjects, the evaluation with the largest number of people was taken as a representative evaluation result. The evaluation results are shown in the section “Skin irritation” in Tables 1 to 3.
[0094]
(Third Example: Hair Feel)
A hair bundle according to each example in which a coiled wave was formed was obtained in the same manner as in the first example, except for certain differences in conditions. The difference in conditions is that the hair bundle is 2.0 g and the length is 20 cm for the purpose of easily evaluating the feel of the hair.
[0095]
After these hair bundles were naturally dried, the touch of the hair was evaluated by touch by five professional panelists. In the evaluation, “very smooth touch” is ◎, “smooth touch” is ○, “slightly stiff” is △, and “very stiff” is ×. If the panelists all did not agree, the largest number was used. The evaluation results are shown in the “Hair feel” section of Tables 1 to 3.
[0096]
(Fourth Example: Color change during hair dyeing after perm)
The hair bundle that had been subjected to the same bleaching treatment as in the first example was treated with the permanent wave first agent and the second agent under the same conditions as in the third example without being wrapped around the plastic rod. After the hair bundle was naturally dried, it was dyed with a brown hair color on the same day, and the coloring of the hair color and the change in color tone were confirmed.
[0097]
As a control example, a hair bundle that was subjected to the same bleaching treatment as in the first example, and the same treatment as described above was performed for those that were not treated with the permanent wave first agent and second agent, Evaluation was made by comparison with this control hair.
[0098]
In comparison with the control hair, ◎ “color development is fast and color difference is small” ◎, “color development is about the same, color difference is small” ○, “color development is about the same, color tone is slightly “Different” is indicated by Δ, and “Color development is slow and the color tone is remarkably different” is indicated by ×. The evaluation results are shown in the section of “Color tone change during hair dyeing” in Tables 1 to 3.
[0099]
(Example 5: Application to hair that has been dyed)
A plurality of models in which hair color was treated twice in the past were treated using the permanent wave first agent and the second agent having the composition shown in Table 4 at the end. Although detailed data is omitted, as a result of the above procedure, no problem was found in the elasticity, uniformity and feel of the wave in any model. Immediately thereafter, there was no problem with coloring even if the hair was dyed with a natural brown hair color. One month later, when the wave and hair color were checked for these models, the wave remained sufficiently, and there was no problem with the fading of the hair color.
[0100]
Separately from the above, a plurality of models in which hair color was treated twice in the past were treated using the permanent wave first agent and the second agent having the composition shown in Table 5 at the end. This model group also showed no problems in wave elasticity, uniformity and feel. Immediately thereafter, there was no problem with coloring even if the hair was dyed with an olive brown hair color. One month later, when the wave and hair color were checked for these models, the wave remained sufficiently, and there was no problem with the fading of the hair color.
[0101]
[Table 1]

[0102]
[Table 2]

[0103]
[Table 3]

[0104]
[Table 4]

[0105]
[Table 5]

Claims

A first bath composition for a two-bath type permanent wave agent, which contains at least an alkaline agent and a reducing agent comprising the following components A and B , and has a pH in the range of 7.5 to 8.5. 1st agent composition characterized by the alkalinity prescribed | regulated by the consumption of a 0.1N hydrochloric acid standard solution being in the range of 0.5-2.0 mL / g.
Component A: At least one selected from thioglycolic acid and its salts.
Component B: At least one selected from cysteine and its salts.

2. The first agent composition according to claim 1 , wherein the molar concentration ratio A / B between the component A and the component B is in the range of 5/5 to 9/1.

The component A is ammonium thioglycolate (ATG) and monoethanolamine thioglycolate (MEATG), and their molar concentration ratio ATG / MEATG is in the range of 4/6 to 6/4. The 1st agent composition of Claim 1 or Claim 2 .

The first agent composition according to any one of claims 1 to 3 , wherein the first agent composition further comprises a polymer compound and a cationized hydrolyzed protein.

5. The first agent according to claim 4 , wherein the polymer compound is at least one of a dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid copolymer and an acrylamide / acrylic acid / dimethyldiallylammonium chloride copolymer. Composition.

The said 1st agent composition contains at least one of a higher alcohol and surfactant, and the viscosity in 25 degreeC is 25-1000 mPa * s, The any one of Claims 1-5 characterized by the above-mentioned. The 1st agent composition of description.

The first agent composition according to claim 6 , wherein the surfactant is at least one of a nonionic surfactant and an anionic surfactant.

A permanent wave agent comprising the first agent composition according to any one of claims 1 to 7 and the second agent composition containing at least an oxidizing agent.

A method for using a permanent wave agent, wherein the permanent wave agent according to claim 8 is applied to hair that has been dyed or decolored.