JP3619538B2 - Bolt fixing adhesive - Google Patents

Description

【００１１】
【化２】

【００１２】
ビスフェノールＡ型アルキレンオキサイド付加物の含有量は、多価アルコール成分中に好ましくは３０〜７０重量％で、更に好ましくは３５〜５０重量％、特に好ましくは４０〜４５重量％であり、該付加物が過少になると耐食性及び硬化時の収縮が大きく、逆に過多になると粘度が高くなり、作業性の問題により分子量が抑制されるため固着強度の低下が大きくなる傾向にある。
また、ＴＣＤ−ＤＭの含有量は好ましくは７０〜３０重量％で、更に好ましくは６０〜３５重量％、特に好ましくは５０〜４０重量％であり、ＴＣＤ−ＤＭが過少になると耐アルカリ性が低下し、逆に過多になると硬化性が悪くなり固着強度の低下を招く傾向にある。
【００１３】
更に、上記のビスフェノールＡ型アレキレンオキサイド付加物及びＴＣＤ−ＤＭ以外の多価アルコール成分としては、１，４−シクロヘキサンジメタノール、プロピレングリコール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，２−ブチレングリコール、２，３−ブチレングリコール等が耐アルカリ性の点から好適に用いられ、これらの成分の含有量は多価アルコール成分中に１０〜５５重量％の中から好適に選択される。
【００１４】
一方、本発明の不飽和多価カルボン酸成分としては、特に限定されず、無水マレイン酸、マレイン酸、無水イタコン酸、イタコン酸、フマール酸、テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、ヘット酸、シトラコン酸などの不飽和多価カルボン酸等が挙げられ、これらの中でもフマール酸、無水マレイン酸等が重要である。
【００１５】
更に本発明においては、得られる不飽和ポリエステル樹脂に空乾性を付与する必要がある時には、多価アルコールアリルエーテル成分を使用する。多価アルコールアリルエーテル成分としては、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ペンタエリスリトールジアリルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、トリメチロールプロパンモノアリルエーテル、トリメチロールエタンジアリルエーテル、トリメチロールエタンモノアリルエーテル、グリセリンジアリルエーテル、グリセリンモノアリルエーテル、テトラメチロールシクロヘキサノールジアリルモノクロチルエーテル、ヘキサメチロールメラミンジアリルクロチルエーテル、ヘキサントリオールジアリルエーテル、ペンタエリスリトールジアリルクロチルエーテル、テトラメチロールシクロヘキサノールトリアリルエーテル、テトラメチロールシクロヘキサノンジアリルエーテル、ヘキサメチロールメラミンテトラアリルエーテルなど分子中に少なくとも１個の水酸基を有するアリルエーテルが例示できる。また必要であれば同一の目的のために、ジシクロペンタジエンも使用することが出来る。
【００１６】
多価アルコールアリルエーテル成分は、アリル基として、多塩基酸成分１モルに対して０．０５モル以上、好ましくは０．２モル以上用いることが望ましく、０．０５モル未満では空乾性が不足する。上限は反応限界まで可能である。
上記各成分は、常法に従い、不活性ガス雰囲気下温度１８０〜２２０℃程度で反応させることにより、目的とする不飽和ポリエステル樹脂が取得できる。本発明においては数平均分子量５００以上、好ましくは１５００〜３０００の不飽和ポリエステル樹脂が好適に使用される。
【００１７】
本発明では、上記の不飽和ポリエステル樹脂に架橋性モノマーとしてイソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート及びジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートの中から選ばれる多官能モノマーを１種以上配合することが最大の特徴で該モノマーの配合により本発明特有の効果を得ることができる。
イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート及びジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートは、具体的には下記の化３、化４及び化５で示される化合物である。
【００１８】
【化３】

【００１９】
【化４】

【００２０】
【化５】

該モノマーの配合量は、上記の不飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対して５〜１５重量部であることが必要で、更には８〜１２重量部が好ましく、該モノマーが過多になると耐アルカリ性が悪化し、逆に過少になると低温時の硬化性が悪くなり固着強度の低下を招く傾向にある。
【００２１】
上記以外の架橋性モノマーとしては、スチレン、ビニルトルエン、モノクロロスチレン、α−メチルスチレン、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、メタクリル酸グリシジル、２−ヒドロキシエチルメタクリレートグリシジルエーテル、酢酸ビニル、塩化ビニル、メチレンビスアクリルアミド、ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールのジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールのジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ビニルシクロヘキサンモノオキサイド、桐油、アマニ油、大豆油、綿実油、サフラワ油、やし油など公知の不飽和ポリエステル用の架橋性モノマーが例示でき、上記の多官能モノマーと併用することも可能である。その場合は、架橋性モノマー１００重量部に対して５〜３０重量部の範囲で好適に用いられる。
【００２２】
更に本発明のボルト固定用固着剤には、硬化剤が配合される。
硬化剤としては、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエートなどが用いられる。
また本発明の固着剤には、必要に応じて骨材又は充填剤を混入することができる。
骨材としては特に限定されないが、天然砕石又はマグネシアクリンカー等の人工石等を使用することができる。
充填剤としては特に限定されないが、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、無水ケイ酸、粘土等を使用することができる。
【００２３】
また樹脂の硬化を促進するために硬化促進剤を用いることができる。但し、この場合は硬化促進剤は硬化剤と分離しておく必要がある。硬化促進剤は、例えばトリエタノールアミン、ジメチルアニリン、ジエチルアニリン、ジメチルパラトルイジン等のアミン類、ナフテン酸コバルト、オクトエ酸コバルト、ナフテン酸マンガン、ナフテン酸カルシウム等の金属石鹸類、バナジルアセチルアセトネート、鉄アセチルアセトネート等のキレート化合物である。
また、エステル反応時に２−ヒドロキシエチルパラトリジンを添加して分子鎖中に導入する方法もある。該方法は、固着剤の硬化時にブリード現象が起きず固着強度のバラツキが少なくなるという特性を有する。
更に樹脂の安定性を維持するためにハイドロキノン、ナフトキノン等の重合禁止剤を加えることもできる。
【００２４】
そのほか必要に応じ、顔料（チタン白、シアニンブルー、クリームイエロー、ウォッチングレッド、ベンガラ、カーボンブラック、アニリンブラック、マンガンブルー、鉄黒、ウルトラマリンブルー、ハンザレッド、クロームイエロー、クロームグリーンなど）、研削剤（ステアリン酸亜鉛、微粉タルクなど）、レベリング剤（シリコーン、キシレン、メタノール、エタノール、ブタノール、アセトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、セロソルブ類、ジアセトンアルコールなど）、熱可塑性樹脂（ニトロセルロース、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、ブチル化メラミン、ブチル化尿素など）、を配合することもできる。
【００２５】
本発明のボルト固定用固着剤の配合組成は用途に応じて広範囲に変化するが、通常は不飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対して、架橋性モノマー（上記特定の多官能モノマーを含む）２５〜５０重量部、好ましくは３０〜４５重量部、硬化剤０．５〜１０重量部好ましくは１〜５重量部、骨材又は充填剤０〜５００重量部程度が実用的である。
【００２６】
本発明の固着剤の形状は、容器と該容器内に収容された不飽和ポリエステル樹脂、架橋性モノマーと該不飽和ポリエステル樹脂、架橋性モノマーとは隔離され該容器内に収容された硬化剤とからなる構成である。
固着剤の構成は、広範囲に設計可能であり特に限定されるものではないが、例えば破砕可能な外容器と破砕可能な内容器とからなり、硬化剤を密封した内容器と、不飽和ポリエステル樹脂及び架橋性モノマーと必要に応じて骨材を外容器に収容し密封したもの、あるいは不飽和ポリエステル樹脂及び架橋性モノマーを密封した内容器と、硬化剤と必要に応じて骨材を外容器に収容し密封したもの等が挙げられる。
【００２７】
但し、骨材は樹脂又は硬化剤のいずれに混在させてもよい。更には、これ以外の構成として容器に不飽和ポリエステル樹脂及び架橋性モノマーと必要に応じて骨材を収容し密封、容器の外壁に硬化剤を塗布したものも挙げられる。
本発明に用いることのできる容器は、運搬又は保管時に破壊されず、アンカーボルト挿入時に簡単に破壊され細片となる容器であり、ガラス、陶磁器、合成樹脂又は合成樹脂フイルムからなるものである。
【００２８】
【作 用】
本発明においては、多価アルコール成分と不飽和多価カルボン酸成分を重縮合した不飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対して特定の多官能モノマーを５〜１５重量部配合しているため、低温時の固着強度の発現性に優れ、かつ耐アルカリ性の低下がなく、更には、ハンマー打撃方式のみ（従来は回転と打撃の両方が必要であった）で容易に施工できるケミパンチ（ケミカルアンカー・パンチタイプ）にも大変有用である。
【００２９】
【実 施 例】
実施例１
［固着剤用樹脂の製造］
撹拌器、還流冷却器付きのフラスコにフマール酸６．２モル、ビスフェノ−ルＡ型プロピレンオキサイド付加物１．４モル、トリシクロ［５，２，１，０^２．６］シクロデカンジメタノール１．４モル、１，４−シクロヘキサンジメタノール１．２モル、プロピレングリコール３．５モル、及びヒドロキノンを総仕込み量の０．０３重量％になるように仕込み、窒素気流中で２３０℃にて酸価が約２０ｍｇＫＯＨ／ｇになるまで反応を行ない、不飽和ポリエステル樹脂を得た。
上記不飽和ポリエステル樹脂１００重量部にイソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート１０重量部、ジメチルアニリン１．１重量部、メチルハイドロキノン０．５重量部添加してスチレンで希釈して粘度２８５０ｃｐｓ／２０℃、酸価１２ｍｇＫＯＨ／ｇ、加熱残分６７重量％の固着剤用樹脂を調製した。
【００３０】
［低温固着強度］
外径５ｍｍ、長さ７０ｍｍのガラス製内容器に硫酸カルシウムで５０％に希釈したベンゾイルパーオキシド０．４５重量部を密封して、外径１６ｍｍ、長さ１００ｍｍのガラス製容器に収容し、更に直径２ｍｍの天然けい砂と上記で得た固着剤用樹脂８．８重量部を充填し、ナイロン製キャップで密封し固着剤を作製した。
次に圧縮強度１５０ｋｇ／ｃｍ^２のコンクリートに内径１９ｍｍ、長さ１１０ｍｍの穿孔を行い、その孔内に前記の固着剤を挿入した後、先端４５度カットのＭ１６全ネジＳＣＭ４３５ボルトをハンマー打撃により孔底まで挿入した。
【００３１】
次に１０℃で４８時間養生後の最大の引抜強度を測定した。
測定方法は図１に示すように、カプラー２を介して固着したボルト１の頭部にテンションバー（高張力綱棒）３を固定し、ロードセル４、ラム５及びダイヤルゲージ７を取り付け、次に油圧ポンプ６の油圧を上げ、ラム５及びテンションバー３を介してボルト１に引抜荷重をロードセル４により検知し、デジタル測定器８に表示する。
［耐アルカリ性］
コンクリート中に埋め込まれた固着剤の樹脂硬化物は、コンクリートの持つ強アルカリ性により時間の経過と共に物性が低下することが予想されるので、上記で得た固着剤用樹脂１００重量部、ベンゾイルパーオキシド２重量部を加えて、１０×７０×３ｍｍの硬化成型物を作製し、１００℃で１００時間、１０％水酸化ナトリウム水溶液中に浸漬し、その重量変化を測定した。
【００３２】
実施例２〜４及び比較例１、２
表１に示す多官能モノマーを用いて、実施例１に準じて固着剤用樹脂を調製し、得られた樹脂を用いて実施例１に従い各物性を測定した。
実施例及び比較例の測定結果を表１に併せて示す。
【００３３】
【表１】

【００３４】
【発明の効果】
本発明においては、多価アルコール成分と不飽和多価カルボン酸成分を重縮合した不飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対して特定の多官能モノマーを５〜１５重量部配合しているため、低温時の固着強度の発現性に優れ、かつ耐アルカリ性の低下がなく、更には、ハンマー打撃方式のみ（従来は回転と打撃の両方の操作が必要であった）で容易に施工できるケミパンチ（ケミカルアンカー・パンチタイプ）にも大変有用である。
【００３５】
【図面の簡単な説明】
【図１】ボルトの引抜強度の測定装置の説明図である。
【符号の説明】
１・・・・固着したボルト、２・・・・カプラー、
３・・・・テンションバー、４・・・・ロードセル、
５・・・・ラム、６・・・・油圧ポンプ、７・・・・ダイヤルゲージ、
８・・・・デジタル測定器。[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to a fixing agent for fixing a bolt for fixing an anchor bolt to concrete, rock or the like.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, anchor bolts are fixed by drilling a base material such as concrete, filling the hole with a fixing agent contained in a container, and inserting the anchor bolt while applying a rotational impact to the anchor bolt joined to a hammer drill or the like. A method is known in which the container is crushed, the fixing agent accommodated in the container is cured, and the anchor bolt is fixed.
As a fixing agent used in this method, a glass container is filled with a resin mainly composed of a liquid unsaturated polyester resin, and the container is further cured mainly using an organic peroxide such as benzoyl peroxide. There is known a fixing agent containing an agent sealed in a glass tube.
[0003]
Unsaturated polyester resins have moderate viscosity, are excellent in handling, exhibit considerable fixing strength, and are unique by selecting polyvalent carboxylic acids and polyhydric alcohols that make up unsaturated polyester resins. Since performance is obtained, it is put into practical use. The required performance of the solid adhesives generally alkali resistance and fixing strength but is Ru and the like, low temperature, which is one of expressing also important performance requirements of adhesive strength in particular winter.
In other words, it is needless to say that when the efficiency of the work process at the site is considered, the fastest possible bond strength is desired even at low temperatures.
[0004]
In order to improve the alkali resistance and the fixing strength at room temperature, the present inventors may abbreviate tricyclodecane dimethanol (hereinafter, TCD-DM) as a polyhydric alcohol component in JP-A-5-51572. ) Was proposed.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
However, this method does not sufficiently take into account the adhesive strength at low temperatures, and further improvement has been desired.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
However the present inventors have result of intensive studies to solve the above problems, a polyhydric alcohol component and the unsaturated polycarboxylic acid component for the polycondensation 100 parts by weight of the unsaturated polyester resin obtained, isocyanuric Fixing bolt fixing containing 5 to 15 parts by weight of one or more polyfunctional monomers selected from acid ethylene oxide-modified tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate The present inventors have found that an agent can achieve such an object and have completed the present invention.
[0007]
The fixing agent for fixing bolts in the present invention is a polyfunctional monomer selected from unsaturated polyester resins selected from isocyanuric acid ethylene oxide-modified tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate. The greatest feature is that one or more of these are blended, whereby excellent expression of fixing strength at low temperatures is achieved. Particularly, the blending amount of the polyfunctional monomer is 5 to 15 weights with respect to 100 parts by weight of the unsaturated polyester resin. It has been found that the above effects are exhibited to the maximum when it is a part.
[0008]
Hereinafter, the fixing agent of the present invention will be specifically described. The unsaturated polyester resin that is the main component of the fixing agent of the present invention is produced by condensing an unsaturated polyvalent carboxylic acid, a polyhydric alcohol component and, if necessary, a polyhydric alcohol allyl ether component to provide air-drying properties. shall in the polyhydric bisphenol A Alexandra alkylene oxide adducts as the alcohol component, TCD-DM (in particular tricyclo [5,2,1,0 ^2.6] tricyclodecane), 1,4-cyclohexanedimethanol, ethylene Glycol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,2-butylene glycol, 2,3-butylene glycol, 1,6-hexanediol, 2-ethyl-1,3 -Hexanediol, 2,2,4-trimethyl-1, - pentanediol, neopentyl glycol, trimethylolethane, trimethylolpropane, glycerin, and pentaerythritol.
[0009]
The bisphenol A Alexandra alkylene oxide adducts among polyhydric alcohol component, TCD-DM (in particular tricyclo [5,2,1,0 ^2.6] tricyclodecane) are preferably used, and the alkylene oxide These are ethylene oxide and propylene oxide. The bisphenol A type ethylene oxide adduct is represented by Chemical Formula 1, and the bisphenol A type propylene oxide adduct is a compound represented by Chemical Formula 2.
Here, n and m each represent an integer of 1 or more, and the upper limit of n and m is not particularly limited, but in practice, an adduct of 1 ≦ n and m ≦ 3 is preferably used.
[0010]
[Chemical 1]

[0011]
[Chemical formula 2]

[0012]
The content of the bisphenol A type alkylene oxide adduct is preferably 30 to 70% by weight, more preferably 35 to 50% by weight, and particularly preferably 40 to 45% by weight in the polyhydric alcohol component. If the amount is too small, the corrosion resistance and shrinkage at the time of curing are large. Conversely, if the amount is too large, the viscosity becomes high, and the molecular weight is suppressed due to the problem of workability.
Further, the content of TCD-DM is preferably 70 to 30% by weight, more preferably 60 to 35% by weight, and particularly preferably 50 to 40% by weight. When TCD-DM becomes too small, the alkali resistance decreases. On the other hand, if the amount is too large, the curability tends to deteriorate and the fixing strength tends to decrease.
[0013]
Furthermore, polyhydric alcohol components other than the above bisphenol A-type alkylene oxide adduct and TCD-DM include 1,4-cyclohexanedimethanol, propylene glycol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2,2 , 4-trimethyl-1,3-pentanediol, 1,2-butylene glycol, 2,3-butylene glycol and the like are preferably used from the viewpoint of alkali resistance, and the content of these components in the polyhydric alcohol component It is suitably selected from 10 to 55% by weight.
[0014]
On the other hand, the unsaturated polyvalent carboxylic acid component of the present invention is not particularly limited, but maleic anhydride, maleic acid, itaconic anhydride, itaconic acid, fumaric acid, tetrahydrophthalic acid, tetrahydrophthalic anhydride, endomethylenetetrahydroanhydride Unsaturated polyhydric carboxylic acids such as phthalic acid, het acid, citraconic acid and the like can be mentioned. Among these, fumaric acid, maleic anhydride and the like are important.
[0015]
Furthermore, in this invention, when it is necessary to provide air-drying property to the unsaturated polyester resin obtained, a polyhydric alcohol allyl ether component is used. As the polyhydric alcohol allyl ether component, pentaerythritol triallyl ether, pentaerythritol diallyl ether, trimethylolpropane diallyl ether, trimethylolpropane monoallyl ether, trimethylol ethane diallyl ether, trimethylol ethane monoallyl ether, glyceryl diallyl ether, glycerin monoallyl ether, tetramethylolcyclohexanol diallyl monochrome chill ether, hexamethylol melamine diallyl Black lipped ether, hexane triol diallyl ether, pentaerythritol diallyl Black lipped ether, tetramethylolcyclohexanol triallyl ether, tetramethylol cyclohexanone diallyl ether, hexamethylol melamine Tet Allyl ether having at least one hydroxyl group in the molecule, such as allyl ethers can be exemplified. If necessary, dicyclopentadiene can also be used for the same purpose.
[0016]
The polyhydric alcohol allyl ether component is used as an allyl group in an amount of 0.05 mol or more, preferably 0.2 mol or more, based on 1 mol of the polybasic acid component. . The upper limit can be up to the reaction limit.
By subjecting each of the above components to a reaction under an inert gas atmosphere at a temperature of about 180 to 220 ° C. according to a conventional method, the desired unsaturated polyester resin can be obtained. In the present invention, an unsaturated polyester resin having a number average molecular weight of 500 or more, preferably 1500 to 3000 is suitably used.
[0017]
In the present invention, a polyfunctional monomer selected from isocyanuric acid ethylene oxide-modified tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate as a crosslinkable monomer for the unsaturated polyester resin. One or more of these is the most characteristic, and the effects specific to the present invention can be obtained by blending the monomers.
The isocyanuric acid ethylene oxide-modified tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate are specifically compounds represented by the following chemical formulas 3, 4 and 5.
[0018]
[Chemical 3]

[0019]
[Formula 4]

[0020]
[Chemical formula 5]

The amount of the monomer is required to be 5 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the unsaturated polyester resin, and more preferably 8 to 12 parts by weight. If the monomer is excessive, the alkali resistance is increased. worse, Ru tended to lead to a decrease in curability becomes bad adhesion strength at low temperatures becomes too little reversed.
[0021]
As crosslinkable monomers other than the above, styrene, vinyl toluene, monochlorostyrene, α-methylstyrene, diallyl phthalate, triallyl cyanurate, acrylic ester, methacrylic ester, glycidyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate glycidyl ether, Vinyl acetate, vinyl chloride, methylenebisacrylamide, divinylbenzene, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, di (meth) acrylate of dipropylene glycol, di (meth) acrylate of tripropylene glycol, 1 , 6-hexanediol diacrylate, vinylcyclohexane monooxide, tung oil, linseed oil, soybean oil, cottonseed oil, safflower , Can be exemplified crosslinking monomers for known unsaturated polyesters such as coconut oil, it can be used in combination with polyfunctional monomers described above. In that case, it is suitably used in the range of 5 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the crosslinkable monomer.
[0022]
Furthermore, a curing agent is blended in the fixing agent for fixing bolts of the present invention.
As the curing agent, methyl ethyl ketone peroxide, cyclohexanone peroxide, cumene hydroperoxide, benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, t-butyl perbenzoate, or the like is used.
Moreover, an aggregate or a filler can be mixed in the fixing agent of the present invention as necessary.
The aggregate is not particularly limited, and natural crushed stone or artificial stone such as magnesia clinker can be used.
Although it does not specifically limit as a filler, A calcium carbonate, a calcium sulfate, an anhydrous silicic acid, clay, etc. can be used.
[0023]
A curing accelerator can be used to accelerate the curing of the resin. However, in this case, the curing accelerator needs to be separated from the curing agent. Examples of the curing accelerator include amines such as triethanolamine, dimethylaniline, diethylaniline, and dimethylparatoluidine, metal soaps such as cobalt naphthenate, cobalt octoate, manganese naphthenate, and calcium naphthenate, vanadyl acetylacetonate, Chelate compounds such as iron acetylacetonate.
There is also a method in which 2-hydroxyethylparatolidine is added and introduced into the molecular chain during the ester reaction. This method has a characteristic that bleed phenomenon does not occur when the fixing agent is cured, and variation in fixing strength is reduced.
Furthermore, in order to maintain the stability of the resin, a polymerization inhibitor such as hydroquinone or naphthoquinone can be added.
[0024]
In addition, pigments (titanium white, cyanine blue, cream yellow, watching red, bengara, carbon black, aniline black, manganese blue, iron black, ultramarine blue, Hansa red, chrome yellow, chrome green, etc.) and abrasives as necessary (Zinc stearate, fine powder talc, etc.), leveling agents (silicone, xylene, methanol, ethanol, butanol, acetone, methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketone, cellosolves, diacetone alcohol, etc.), thermoplastic resins (nitrocellulose, vinyl chloride- Vinyl acetate copolymer, vinyl acetate resin, acrylic resin, butylated melamine, butylated urea, etc.) can also be blended.
[0025]
The composition of the fixing agent for fixing bolts according to the present invention varies widely depending on the application, but is usually a crosslinkable monomer (including the specific polyfunctional monomer) 25 to 100 parts by weight of the unsaturated polyester resin. 50 parts by weight, preferably 30 to 45 parts by weight, 0.5 to 10 parts by weight of curing agent, preferably 1 to 5 parts by weight, and about 0 to 500 parts by weight of aggregate or filler are practical.
[0026]
The shape of the fixing agent of the present invention is as follows: a container, an unsaturated polyester resin accommodated in the container, a crosslinkable monomer, and the unsaturated polyester resin, the crosslinkable monomer separated from the curing agent accommodated in the container It is the composition which consists of.
The structure of the fixing agent can be designed in a wide range and is not particularly limited. For example, the fixing agent is composed of an outer container that can be crushed and an inner container that can be crushed. And a cross-linkable monomer and an aggregate in an outer container if necessary, or an inner container in which an unsaturated polyester resin and a cross-linkable monomer are sealed, and a curing agent and an aggregate in an outer container as necessary. For example, it may be housed and sealed.
[0027]
However, the aggregate may be mixed in either a resin or a curing agent. Further, as another configuration, an unsaturated polyester resin and a crosslinkable monomer and an aggregate as necessary may be accommodated in a container and sealed, and a curing agent may be applied to the outer wall of the container.
The container that can be used in the present invention is a container that is not broken during transportation or storage but is easily broken when the anchor bolt is inserted into a thin piece, and is made of glass, ceramic, synthetic resin, or synthetic resin film.
[0028]
[Operation]
In the present invention, since the polyhydric alcohol component and the unsaturated polycarboxylic acid component compounding 5 to 15 parts by weight of a specific polyfunctional monomer for 100 parts by weight of polycondensed unsaturated polyester resin, the low temperature Chemi punch (chemical anchor / punch type) that can be easily installed with only a hammer hitting method (previously both rotation and hitting were required). Is also very useful.
[0029]
【Example】
Example 1
[Manufacture of resin for fixing agent]
In a flask equipped with a stirrer and a reflux condenser, fumaric acid 6.2 mol, bisphenol A type propylene oxide adduct 1.4 mol, tricyclo [5,2,1,0 ^2.6 ] cyclodecane dimethanol 4 mol, 1,4-cyclohexanedimethanol 1.2 mol, propylene glycol 3.5 mol, and hydroquinone were charged to 0.03% by weight of the total charge, and the acid value was 230 ° C. in a nitrogen stream. The reaction was continued until about 20 mgKOH / g was obtained, and an unsaturated polyester resin was obtained.
10 parts by weight of isocyanuric acid ethylene oxide-modified tri (meth) acrylate, 1.1 parts by weight of dimethylaniline and 0.5 parts by weight of methylhydroquinone were added to 100 parts by weight of the unsaturated polyester resin, and diluted with styrene to obtain a viscosity of 2850 cps / 20. A resin for fixing agent having an acid value of 12 mgKOH / g and a heating residue of 67% by weight was prepared.
[0030]
[Low-temperature bond strength]
In a glass inner container having an outer diameter of 5 mm and a length of 70 mm, 0.45 parts by weight of benzoyl peroxide diluted to 50% with calcium sulfate is sealed and accommodated in a glass container having an outer diameter of 16 mm and a length of 100 mm. Natural silica sand having a diameter of 2 mm and 8.8 parts by weight of the fixing agent resin obtained above were filled and sealed with a nylon cap to prepare a fixing agent.
Next, a concrete with a compressive strength of 150 kg / cm ² is perforated with an inner diameter of 19 mm and a length of 110 mm, and the sticking agent is inserted into the hole, and then a M16 full screw SCM435 bolt with a 45-degree cut at the tip is drilled with a hammer. Inserted to the bottom.
[0031]
Next, the maximum pulling strength after curing at 10 ° C. for 48 hours was measured.
As shown in FIG. 1, the tension bar (high tension bar) 3 is fixed to the head of the bolt 1 fixed through the coupler 2, the load cell 4, the ram 5 and the dial gauge 7 are attached. The hydraulic pressure of the hydraulic pump 6 is increased, the pulling load on the bolt 1 is detected by the load cell 4 via the ram 5 and the tension bar 3 and displayed on the digital measuring instrument 8.
[Alkali resistance]
Since the hardened resin of the fixing agent embedded in the concrete is expected to deteriorate in physical properties over time due to the strong alkalinity of the concrete, 100 parts by weight of the fixing agent resin obtained above, benzoyl peroxide By adding 2 parts by weight, a cured molded product of 10 × 70 × 3 mm was produced, immersed in a 10% aqueous sodium hydroxide solution at 100 ° C. for 100 hours, and the change in weight was measured.
[0032]
Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 and 2
Using the polyfunctional monomer shown in Table 1, a fixing agent resin was prepared according to Example 1, and each physical property was measured according to Example 1 using the obtained resin.
The measurement results of Examples and Comparative Examples are also shown in Table 1.
[0033]
[Table 1]

[0034]
【The invention's effect】
In the present invention, since the polyhydric alcohol component and the unsaturated polycarboxylic acid component compounding 5 to 15 parts by weight of a specific polyfunctional monomer for 100 parts by weight of polycondensed unsaturated polyester resin, the low temperature Chemi-punch (chemical anchors and chemical anchors) that can be easily constructed using only the hammer impact method (previously both rotation and impact operations were required). (Punch type) is also very useful.
[0035]
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is an explanatory diagram of a measuring device for the pull-out strength of a bolt.
[Explanation of symbols]
1 ... Bolts fixed, 2 ... Coupler,
3 ... tension bar, 4 ... load cell,
5 ... ram, 6 ... hydraulic pump, 7 ... dial gauge,
8. Digital measuring instrument.

Claims (1)

Polyhydric alcohol component and the unsaturated polycarboxylic acid component for the polycondensation comprising unsaturated polyester resin 100 parts by weight, isocyanuric acid ethylene oxide-modified tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate and dipenta hexa (meth) bolt for fixing agent, characterized in that blended 5-15 parts by weight of one or more of the polyfunctional monomer selected from among acrylates.

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