JP3615070B2 - Radiation curable silicone rubber composition - Google Patents

Description

〔ここで、Ｒ^１は、独立に、置換又は非置換の炭素原子数１〜９の１価炭化水素基であり、
Ｘは式（２）：
【０００６】
【化５】

｛ここで、 Ｒ^２は炭素原子数２〜４の２価炭化水素基又は酸素原子、Ｒ^３は一般式：
【０００７】
【化６】

（式中、Ｒは水素原子又はメチル基である）
で表される（メタ）アクリロイル基を１〜３個有する炭素原子数４〜２５の１価の有機基、 Ｒ^４は炭素原子数１〜９の非置換又は置換の１価炭化水素基、Ｒ^５は炭素原子数１〜１８の１価炭化水素基であり、ｎは１〜３の整数、ｍは０〜２の整数で、１≦ｎ＋ｍ≦３である。ただしｎ＝１のときＲ^３は複数個の（メタ）アクリロイル基を有し、 Ｒ^３、 Ｒ^４及びＲ^５の各々は複数存在する場合は同一でも異なってもよい｝で示される有機けい素基であり、Ｌは８〜１０，０００の整数である〕
で表されるオルガノポリシロキサン、
（Ｂ）光増感剤、並びに
（Ｃ）一般式：Ｓｉ（ＯＲ^６）_４
（式中、Ｒ^６は、炭素原子数１〜４の非置換又はアルコキシ置換のアルキル基である）
で表されるアルコキシシラン及びその部分加水分解縮合物から選ばれる少なくとも一種の有機けい素化合物、
を含有してなる放射線硬化性シリコーンゴム組成物を提供する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の組成物を詳細に説明する。なお、（メタ）アクリロイル（（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌｏｙｌ）、（メタ）アクリル、（メタ）アクリレートなどは、それぞれ、アクリロイル（ａｃｒｙｌｏｙｌ）及びメタクリロイル（ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｙｌ）、アクリル及びメタクリル、並びにアクリレート及びメタクリレートなどを包含する用語であり、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、Ｐｒはプロピル基を、ｉＰｒはイソプロピル基を意味する。
【０００９】
（Ａ）オルガノポリシロキサン
一般式（１）において、Ｒ^１は同一でも異なってもよく、炭素原子数１〜９、好ましくは炭素原子数１〜６の非置換又は置換の１価炭化水素基である。この１価炭化水素基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、へプチル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、ノニル基等のアルキル基；シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル基；ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基；又はこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の少なくとも一部をハロゲン原子、シアノ基等の置換基で置換した、クロロメチル基、シアノエチル基、トリフルオロプロピル基などの基等が挙げられるが、Ｒ^１の５０モル％以上がメチル基で、且つ２５モル％以下がフェニル基であるものが好ましい。
【００１０】
一般式（１）において、Ｘは独立に上記一般式（２）で表される基である。一般式（２）におけるＲ^２は炭素原子数２〜４の２価炭化水素基又は酸素原子であるが、耐水性の点から好ましくは２価炭化水素基である。この２価炭化水素基の具体例としては、エチレン基、プロピレン基、メチルエチレン基、テトラメチレン基等のアルキレン基が挙げられるが、好ましくはエチレン基である。
【００１１】
一般式（２）におけるＲ^３は１〜３個、好ましくは２〜３個、更に好ましくは３個の（メタ）アクリロイル基を、例えば（メタ）アクリロイルオキシ（（ｍｅｔｈ）ａｃｙｌｏｙｌｏｘｙ）基として有する炭素原子数４〜２５の１価有機基である。（メタ）アクリロイル基には、ＣＨ_２＝ＣＨＣＯ−及びＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）ＣＯ−が含まれる。この（メタ）アクリロイル基を含む１価有機基の具体例としては、ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯＣＨ_２ＣＨ_２−、
［ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）ＣＯＯＣＨ_２］_３Ｃ−ＣＨ_２−、（ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯＣＨ_２）_３Ｃ−ＣＨ_２−、
（ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯＣＨ_２）_２Ｃ（Ｃ_２Ｈ_５）ＣＨ_２−、
【００１２】
【化７】

等の、１〜３個のアクリロイロキシ基又はメタクリロイロキシ基で置換された炭素原子数１〜１０、好ましくは２〜６、のアルキル基などが挙げられる。好ましくは
［ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）ＣＯＯＣＨ_２］_３Ｃ−ＣＨ_２−、（ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯＣＨ_２）_３Ｃ−ＣＨ_２−、
（ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯＣＨ_２）_２Ｃ（Ｃ_２Ｈ_５）ＣＨ_２−及び
【００１３】
【化８】

更に好ましくは［ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）ＣＯＯＣＨ_２］_３Ｃ−ＣＨ_２−、（ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯＣＨ_２）_３Ｃ−ＣＨ_２−及び
【００１４】
【化９】

である。一般式（２）におけるＲ^４は同一でも異なってもよく、炭素原子数１〜９、好ましくは炭素原子数１〜６の非置換又は置換の１価炭化水素基である。Ｒ^４の１価炭化水素基の具体例としては、一般式（１）におけるＲ^１について例示したものが挙げられる。 Ｒ^１の場合と同様に、Ｒ^４の５０モル％以上がメチル基で、且つ２５モル％以下がフェニル基であるものが好ましい。一般式（２）におけるＲ^５は炭素原子数１〜１８、好ましくは炭素原子数１〜８の１価炭化水素基である。Ｒ^５の１価炭化水素基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基等のアルキル基；シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基等のアリール基；アリル基、プロペニル基、ブテニル基等のアルケニル基等が挙げられるが、好ましくはアルケニル基等の脂肪族不飽和基を除くものが使用される。また一般式（２）において、ｎは１〜３の整数、ｍは０〜２の整数で、且つｎ及びｍは１≦ｎ＋ｍ≦３を満足するが、ｎ＝１の時Ｒ^３は複数個の、具体的には２又は３個の（メタ）アクリロイル基を有する。
また、一般式（１）において、Ｌは８〜１０，０００、好ましくは４８〜１，０００の整数である。
一般式（１）で表されるオルガノポリシロキサンの好ましい具体例としては以下の式で表されるものが挙げられる。
【００１５】
【化１０】

【００１６】
【化１１】

【００１７】
【化１２】

【００１８】
【化１３】

【００１９】
【化１４】

【００２０】
【化１５】

【００２１】
【化１６】

【００２２】
【化１７】

【００２３】
【化１８】

【００２４】
【化１９】

【００２５】
【化２０】

【００２６】
【化２１】

【００２７】
【化２２】

【００２８】
【化２３】

【００２９】
【化２４】

【００３０】
【化２５】

【００３１】
【化２６】

【００３２】
【化２７】

【００３３】
【化２８】

【００３４】
【化２９】

【００３５】
【化３０】

【００３６】
【化３１】

及び
【００３７】
【化３２】

〔上記（１−１）〜（１−２３）において、Ｒ’はメチル基、フェニル基又は３，３，３−トリフルオロプロピル基を示し、Ｌは８〜１０，０００、好ましくは４８〜１，０００の整数を示す。〕
これらのオルガノポリシロキサンは一種単独でも二種以上組合わせても使用することができる。
【００３８】
この成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンは感放射線性基として、（ＯＲ^３）基を有している（即ち、分子鎖両末端にそれぞれ複数個の、具体的には２〜９個の（メタ）アクリロイル基を有している）ので、このものは紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線、γ線などの放射線照射に容易に感応して本発明の組成物を硬化に至らしめる。
【００３９】
成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンは、例えば対応するクロロシロキサンと活性水酸基を有する（メタ）アクリル官能性化合物との脱塩化水素反応などによって得ることができる。このクロロシロキサンとしては、例えば、次式：
【００４０】
【化３３】

【００４１】
【化３４】

で示されものが挙げられる。また、活性水酸基を有する（メタ）アクリル系官能性化合物としては、例えば、２−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリレート、メチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１−アクリロイルオキシ−３−メタクリロイルオキシプロパンなどが挙げられる。
【００４２】
成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンは１つのケイ素原子に複数個の（メタ）アクリロイル基を有することが好ましいので、かかる観点からメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート及びペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートが好ましく、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートが更に好ましい。
【００４３】
（Ｂ）光増感剤
光増感剤は特に限定されないが、望ましくは、ベンゾフェノン、フェニル・１−ヒドロキシフェニル・ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オンなどのベンゾイル化合物（又はフェニルケトン化合物）、好ましくはα−位の炭素原子上にヒドロキシ基を有するベンゾイル化合物（又はフェニルケトン化合物）；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビスアシルフォスフィンオキサイド、ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルベンチルフォスフィンオキサイドなどのオルガノホスフィンオキサイド化合物；イソブチルベンゾインエーテル等のベンゾインエーテル化合物；アセトフェノンジエチルケタール等のケタール化合物；チオキサントン系化合物；アセトフェノン系化合物などが例示される。これらは１種単独でもしくは二種以上組合わせて添加することができる。
成分（Ｂ）の配合量は、成分（Ａ）１００重量部に対して、通常、０．５〜１０重量部でよく、好ましくは１．０〜５．０重量部である。
【００４４】
（Ｃ）アルコキシシラン及び／又はその部分加水分解縮合物
成分（Ｃ）のアルコキシシラン及び／又はその部分加水分解縮合物は一般式：Ｓｉ（ＯＲ^６）_４で表されるテトラアルコキシシラン及び／又はその部分加水分解縮合物であり、接着助剤として各種基材に対して良好な接着性を付与する成分である。
【００４５】
式：Ｓｉ（ＯＲ^６）_４において、Ｒ^６は炭素原子数１〜４程度の、低級アルキル基又はアルコキシ置換低級アルキル基である。この低級アルキル基の具体例としてはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられ、またアルコキシ置換低級アルキル基としては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基等が挙げられる。好ましくは、メチル基、エチル基である。
尚、アルコキシシランの部分加水分解縮合物とは、該アルコキシ基の加水分解縮合反応によって生成する、分子中に少なくとも１個、好ましくは２個以上のアルコキシ基が残存するシロキサン化合物（ケイ素原子数が２〜１００個、好ましくは２〜３０個程度のシロキサンオリゴマー）を意味する。
成分（Ｃ）は一種単独でも二種以上組合わせても使用することができる。
成分（Ｃ）の配合量は、成分（Ａ）１００重量部に対して、通常、０．５〜１０重量部でよく、好ましくは１．０〜５．０重量部である。
【００４６】
（Ｄ）有機チタン化合物
本発明の組成物には必要に応じて、さらに、成分（Ｄ）として、チタネート化合物及びチタンキレート化合物から選ばれる少なくとも一種の有機チタン化合物を配合することができる。
【００４７】
有機チタン化合物は、成分（Ｃ）の接着助剤と併用することによって、放射線照射で硬化した際に、各種基材に対する接着性を速やかに発現させる成分である。チタネート化合物としては、テトラメチルチタネート、テトラエチルチタネート、テトラプロピルチタネート、テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート、テトライソブチルチタネート、テトラヘキシルチタネート、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネート等の炭素原子数１〜８、好ましくは炭素原子数２〜４のアルコキシ基を有するチタン酸エステル等の他に、
（ｎ−Ｃ_３Ｈ_７Ｏ）_３ＴｉＯＳｉ（ＣＨ_３）（ＯＣ_３Ｈ_７）_２、
（ｎ−Ｃ_３Ｈ_７Ｏ）_３ＴｉＯＳｉ（ＣＨ_３）_２（ＯＣ_３Ｈ_７）、
［（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ］_３ＴｉＯＳｉ（ＣＨ_３）_２（ＯＣ_３Ｈ_７）_２、
［（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ］_４Ｔｉ
などのトリアルキルシロキシ基、アルコキシジアルキルシロキシ基、トリアルコキシシロキシ基、アルキルジアルコキシシロキシ基等のトリオルガノシロキシ基を有するチタン酸エステルなどが例示される。
【００４８】
チタンキレート化合物としては配位子としてアセチルアセトナート基や、好ましくは配位子中にアルコキシ基を有するアセト酢酸メチル基、アセト酢酸エチル基等を有する錯体や、これらのオルガノシロキサンとの塩などが挙げられ、具体的には以下のものが例示される。
【００４９】
【化３５】

【００５０】
【化３６】

（式中、ｎは２〜１００の整数である）
成分（Ｄ）は一種単独でも二種以上組合わせても使用することができる。
成分（Ｄ）の添加量は成分（Ａ）１００重量部に対して０〜２０重量部、通常０．００１〜２０重量部、特に０．０１〜１０重量部、とりわけ０．１〜５重量部が好ましい。
【００５１】
本発明の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分を含有する組成物は、放射線照射による硬化直後には基材に対する接着性が比較的弱く、硬化物を基材から剥離することが可能であるため、リペア性が必要な用途にも好適であるが、硬化直後から基材に対する強固な接着性が必要な用途においては、更に（Ｄ）成分を配合することによって、硬化直後から強固な接着性を発現する硬化物を得ることができる。
【００５２】
その他の成分
本組成物には、上述した成分の他に、必要に応じて、本発明の目的効果を損なわない限度において他の成分を配合することができる。例えば、硬化時における収縮率、並びに得られる硬化物の熱膨張係数、機械的強度、耐熱性、耐薬品性、難燃性、燃膨張係数、ガス透過率などを適宜調整するための各種添加剤が挙げられる。具体的には、例えば、煙霧質シリカ、シリカエアロゲル、石英粉末、ガラス繊維、酸化鉄、酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどの無機質充填剤；ヒドロキノン、メトキシヒドロキノンなどの重合禁止剤（ポットライフ延長剤）などが挙げられる。
【００５３】
組成物の調製及び硬化
本発明の組成物は、上記成分（Ａ）〜成分（Ｄ）及び必要に応じてその他の添加剤を混合することにより得られる。
得られた組成物は、放射線を照射することにより速やかに硬化してゴム状弾性体を与える。放射線としては、紫外線、遠赤外線、電子線、Ｘ線、γ線などが挙げられるが、装置の手軽さ、扱いの容易性などから、紫外線を使用することが好ましい。紫外線を発する光源としては、例えば高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、カーボンアークランプ及びキセノンランプ等が挙げられる。放射線の照射量は、例えば厚み２ｍｍに対してＵＶ（ピーク：３２０〜３９０ｎｍ）を２００〜２，４００ｍＪ／ｃｍ^２、好ましくは４００〜１，６００ｍＪ／ｃｍ^２である。放射線の照射により短時間で硬化する。
【００５４】
用途
本発明の組成物により得られる硬化物は、シリコン、シリコン酸化膜、ガラス、アルミニウム、ポリイミド（例えば、カプトン（商品名、デュポン社製ポリイミドフィルム）、ポリカーボネート、ガラスエポキシなどの基材に対する接着性に優れる。このため、電子部品（例えば液晶デバイス）の封止剤、ハイブリッドＩＣなどの高温加熱硬化が不可能な電子部品実装回路をはじめとする各種電子部品のコーティング材として有用である。硬化工程の短縮による生産性の向上を期待することができる。
【００５５】
【実施例】
以下に本発明を実施例によって説明する。尚、例中、部は重量部を示す。
実施例１
攪拌装置、還流冷却器、滴下ロート、乾燥空気導入器を備えた１，０００ｍＬの反応装置に、平均式が次式：
【００５６】
【化３７】

で示されるオルガノポリシロキサン５７１ｇと、２−ヒドロキシ−１−アクリロイルオキシ−３−メタクリロイルオキシプロパン（商品名 ＮＫエステル７０１−Ａ 新中村化学工業（株）製）４７ｇと、トルエン２００ｍＬと、トリエチルアミン２６ｇと、重合禁止剤としてジブチルヒドロキシトルエン２，０００ｐｐｍとを仕込み、これらを攪拌しながら、７０℃に昇温して７時間加熱した。その後、放冷し、濾過し、得られたろ液にプロピレンオキサイド４ｇ添加し室温にて１時間攪拌した。その後、１００℃／３０ｍｍＨｇでストリップを行って次式で示される透明なオイル状のオルガノポリシロキサンが得られた。
【００５７】
【化３８】

このオルガノポリシロキサン１００部に２−ヒドロキシ−２メチル−１−フェニルプロパン−１オン２部と、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド１部と、テトラメトキシシラン３部とを添加混合し、放射線硬化性オルガノポリシロキサン組成物を得た。
【００５８】
この組成物を深さ１ｍｍ、幅１２０ｍｍ、長さ１７０ｍｍの金型に流し込み、以下の紫外線照射条件１で紫外線を照射し、光硬化させた。
○照射条件１：８０Ｗ／ｃｍ^２のメタルハライド水銀灯２灯を備えるコンベア炉内で２秒間照射（エネルギー量：８００ｍＪ）
得られた硬化物の物性を、ＪＩＳ Ｋ６３０１に従い測定した。なお、硬さはスプリング式Ａ型試験機による。その結果を表１に示す。
【００５９】
また、前記組成物を、シリコン、シリカ、ガラス、アルミニウム、ポリイミド（カプトン）及びポリカーボネート製基板の上、４ｃｍ^２の面積に厚さ２ｍｍに塗布した後、上記の照射条件１で照射し、硬化させた。得られた硬化被膜の硬化後１６時間経過後における各基板に対する接着性を以下のようにして測定した。その結果も表１に併せて示す。
【００６０】
○接着性評価方法：
ピンセットで硬化被膜の一端をつかみ、被膜の引き剥がしを試みた。剥離の可否及び剥離状態を以下の三段階にランクした。
○：完全に接着して、剥離できない（凝集破壊率９０％以上）。
△：一部は剥離する（凝集破壊率２０以上９０％未満）。
×：完全に剥離する（凝集破壊率２０％未満）。
更に、組成物の保存安定性を調べるため、組成物を５℃、２５℃の各温度に放置し、粘度の経時変化を測定した。その結果を表２に示す。
【００６１】
実施例２
テトラメトキシシランの代わりに下記式で示されるテトラメトキシシランの部分加水分解縮合物（メトキシシロキサンオリゴマー）を用いた他は実施例１と同様にして組成物を調製し、この組成物について実施例１と同様の試験を行った。その結果を表１及び表２に示す。
【００６２】
【化３９】

（但し、ｎは１〜７の整数）
【００６３】
実施例３
テトラメトキシシランの代わりに下記式で示されるテトラエトキシシランの部分加水分解縮合物（エトキシシロキサンオリゴマー）を用いた他は実施例１と同様にして組成物を調製し、この組成物について実施例１と同様の試験を行った。その結果を表１及び表２に示す。
【００６４】
【化４０】

（但し、ｎは１〜７の整数）
【００６５】
比較例１
テトラメトキシシランの代わりにトリメトキシシランを用いた他は実施例１と同様にして組成物を調製し、この組成物について実施例１と同様の試験を行った。その結果を表１及び表３に示す。
【００６６】
比較例２
テトラメトキシシランの代わりにγ−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランを用いた他は実施例１と同様にして組成物を調製し、この組成物について実施例１と同様の試験を行った。その結果を表１及び表３に示す。
【００６７】
比較例３
テトラメトキシシランの代わりに下記式で示されるメチルトリメトキシシランの加水分解縮合物（メチル基含有メトキシシロキサンオリゴマー）を用いた他は実施例１と同様にして組成物を調製し、この組成物について実施例１と同様の試験を行った。その結果を表１及び表３に示す。
【００６８】
【化４１】

（但し、Ｌは１〜７の整数）
【００６９】
【表１】

：硬化後、１６時間放置してから測定。
【００７０】
【表２】

【００７１】
【表３】

【００７２】
実施例４
組成物の成分としてさらに下記式：
【００７３】
【化４２】

で示されるアルコキシキレートを持つチタン化合物を０．１部添加混合した以外は、実施例１と同様にして光硬化性オルガノポリシロキサン組成物を得た。
【００７４】
この組成物を実施例１と同様にして硬化させ、得られた硬化物の物性を実施例１と同様にして測定した。その結果を表４、表５に示す。
また、前記組成物を、シリコン、シリカ、ガラス、アルミニウム、ポリイミド（カプトン）及びポリカーボネート製基板の上、４ｃｍ^２の面積に厚さ２ｍｍに塗布した後、塗膜を上記の照射条件１で照射し、硬化させた。得られた硬化被膜の硬化直後、硬化後４時間経過後及び硬化後１６時間経過後における各基板に対する接着性を実施例１と同様にして評価した。その結果を表４、表５に併せて示す。
【００７５】
実施例５
実施例４で使用したアルコキシキレートを持つチタン化合物の代わりにテトライソプロピルチタネートを０．１部添加した以外は、実施例４と同様にして調製し、同様に試験を行った。
【００７６】
実施例６
実施例４で使用したアルコキシキレートを持つチタン化合物の代わりに下記式：
【００７７】
【化４３】

に示すアルコキシキレートを持つチタン化合物を０．１部添加した以外は、実施例４と同様にして調製し、同様に試験を行った。
【００７８】
比較例４
実施例４で使用したテトラメトキシシラン３部の代りに、下記式で示されるメチルトリメトキシシランの部分加水分解縮合物（メチル基含有メトキシシロキサンオリゴマー）３部を添加した以外は、実施例４と同様にして組成物を調製し、この組成物について実施例４と同様の試験を行った。
【００７９】
【化４４】

（但し、ｌは０〜７の整数）
【００８０】
比較例５
実施例４で使用したテトラメトキシシラン３部の代りにγ−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン３部を添加した以外は、実施例４と同様にして組成物を調製し、この組成物について実施例４と同様の試験を行った。
【００８１】
比較例６
実施例４で使用したテトラメトキシシラン３部の代りに、下記式で示されるトリメトキシシランの部分加水分解縮合物（ＳｉＨ基含有メトキシシロキサンオリゴマー）３部を添加した以外は実施例４と同様にして組成物を調製したが、常温で放置後数時間で組成物が増粘、白濁すると共に水素ガスによる発泡が発生したため、実施例４と同様の試験を行うことはできなかった。
【００８２】
【化４５】

（但し、ｍは０〜７の整数）
実施例５〜６及び比較例４〜６の結果も表４及び表５に示す。
【００８３】
【表４】

【００８４】
【表５】

【００８５】
【発明の効果】
本発明の組成物は、短時間の放射線、例えば紫外線の照射で硬化し、しかも速やかに接着性が発現する。そのため、各種基材の接着、コーティング、ポッティング用として有用である。また、硬化速度が速いため、例えば電気・電子部品の製造における工程の短縮、生産性の向上、省エネルギー等などの効果が得られる。更に、本発明の組成物は硬化直後は接着性が比較的弱く、容易に基材から剥離するので、リペア性が必要な用途にも好適である。但し、（Ｄ）成分を配合することによって、硬化直後から強固な接着性を発現する硬化物を得ることができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a radiation curable silicone rubber composition capable of forming a cured product having excellent adhesiveness.
[0002]
[Prior art]
Japanese Patent Publication No. 4-25231 (corresponding U.S. Pat. No. 4,733,942 and U.S. Reissue Pat. No. 33737) discloses a rubber composition having excellent properties as a coating agent for optical fibers. . The composition is composed of a vinyl functional group-containing organopolysiloxane and a photopolymerization initiator. However, in terms of heat resistance, moisture resistance, electrical properties, and curability, conventional organic resins and silicone-modified resins are used. Although it was better than the base composition, its adhesion to the substrate was low, and it could not be used as a general adhesive, electrical or electronic coating agent, adhesive or potting agent.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
Then, the subject of this invention is providing the radiation-curable composition which hardens | cures by short-time radiation irradiation, and shows favorable adhesiveness with respect to various base materials rapidly.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The present invention solves such a problem,
(A) General formula (1):
[0005]
[Formula 4]

[Wherein R ¹ is independently a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 9 carbon atoms,
X is the formula (2):
[0006]
[Chemical formula 5]

{Wherein R ² is a divalent hydrocarbon group having 2 to 4 carbon atoms or an oxygen atom, and R ³ is a general formula:
[0007]
[Chemical 6]

(Wherein R is a hydrogen atom or a methyl group)
A monovalent organic group having 4 to 25 carbon atoms having 1 to 3 (meth) acryloyl groups represented by: R ⁴ is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 9 carbon atoms, R ^{4 5} is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, n is an integer of 1 to 3, m is an integer of 0 to 2, and 1 ≦ n + m ≦ 3. Provided that when n = 1, R ³ has a plurality of (meth) acryloyl groups, and each of R ³ , R ⁴ and R ⁵ may be the same or different when there are a plurality of organosilicons. And L is an integer of 8 to 10,000.
An organopolysiloxane represented by
(B) Photosensitizer, and (C) General formula: Si (OR ⁶ ) ₄
(Wherein R ⁶ is an unsubstituted or alkoxy-substituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms)
At least one organosilicon compound selected from alkoxysilanes represented by
There is provided a radiation curable silicone rubber composition comprising
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the composition of the present invention will be described in detail. In addition, (meth) acryloyl ((meth) acryloyl), (meth) acryl, (meth) acrylate, and the like are terms including acryloyl, methacryloyl, acrylic and methacryl, and acrylate and methacrylate, respectively. Me represents a methyl group, Et represents an ethyl group, Pr represents a propyl group, and iPr represents an isopropyl group.
[0009]
(A) Organopolysiloxane In the general formula (1), R ¹ may be the same or different and is an unsubstituted or substituted monovalent having 1 to 9 carbon atoms, preferably 1 to 6 carbon atoms. It is a hydrocarbon group. Specific examples of the monovalent hydrocarbon group include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, 2-ethylhexyl group, Alkyl groups such as octyl group and nonyl group; cycloalkyl groups such as cyclohexyl group and cycloheptyl group; alkenyl groups such as vinyl group, allyl group, propenyl group, isopropenyl group, butenyl group and hexenyl group; phenyl group and tolyl group Aryl groups such as benzyl groups, phenylethyl groups, phenylpropyl groups, etc .; or at least part of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms of these groups are substituted with substituents such as halogen atoms, cyano groups, chloromethyl group, cyanoethyl group, and a group such as trifluoropropyl group, 5 of R ¹ It is preferable that 0 mol% or more is a methyl group and 25 mol% or less is a phenyl group.
[0010]
In General formula (1), X is group independently represented by the said General formula (2). R ² in the general formula (2) is a divalent hydrocarbon group having 2 to 4 carbon atoms or an oxygen atom, and is preferably a divalent hydrocarbon group from the viewpoint of water resistance. Specific examples of the divalent hydrocarbon group include alkylene groups such as an ethylene group, a propylene group, a methylethylene group, and a tetramethylene group, with an ethylene group being preferred.
[0011]
R ³ in the general formula (2) is a carbon having 1 to 3, preferably 2 to 3, and more preferably 3 (meth) acryloyl groups, for example, as a (meth) acryloyloxy ((meth) acryloyloxy) group. It is a monovalent organic group having 4 to 25 atoms. (Meth) acryloyl groups include CH ₂ ═CHCO— and CH ₂ ═C (CH ₃ ) CO—. Specific examples of the monovalent organic group containing this (meth) acryloyl group include CH ₂ ═CHCOOCH ₂ CH ₂ —,
_{[CH 2 = C (CH 3} ) COOCH 2] 3 C-CH 2 -, (CH 2 = CHCOOCH 2) 3 C-CH 2 -,
_{(CH 2 = CHCOOCH 2) 2} C (C 2 H 5) CH 2 -,
[0012]
[Chemical 7]

And an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, preferably 2 to 6 carbon atoms, substituted with 1 to 3 acryloyloxy groups or methacryloyloxy groups. Preferably _{[CH 2 = C (CH 3} ) COOCH 2] 3 C-CH 2 -, (CH 2 = CHCOOCH 2) 3 C-CH 2 -,
(CH ₂ = CHCOOCH ₂ ) ₂ C (C ₂ H ₅ ) CH ₂ -and
[Chemical 8]

More preferably [CH ₂ ═C (CH ₃ ) COOCH ₂ ] ₃ C—CH ₂ —, (CH ₂ ═CHCOOCH ₂ ) ₃ C—CH ₂ — and
[Chemical 9]

It is. R ⁴ in the general formula (2) may be the same or different and is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 9 carbon atoms, preferably 1 to 6 carbon atoms. Specific examples of the monovalent hydrocarbon group for R ⁴ include those exemplified for R ¹ in formula (1). As in the case of R ¹ , it is preferable that 50 mol% or more of R ⁴ is a methyl group and 25 mol% or less is a phenyl group. R ⁵ in the general formula (2) is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, preferably 1 to 8 carbon atoms. Specific examples of the monovalent hydrocarbon group for R ⁵ include alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group and neopentyl group; cycloalkyl groups such as cyclohexyl group; aryl groups such as phenyl group An alkenyl group such as an allyl group, a propenyl group, or a butenyl group, and the like, but preferably an alkenyl group other than an aliphatic unsaturated group such as an alkenyl group is used. In the general formula (2), n is an integer of 1 to 3, m is an integer of 0 to 2, and n and m satisfy 1 ≦ n + m ≦ 3, but when n = 1, there are a plurality of R ^3. Specifically, it has 2 or 3 (meth) acryloyl groups.
In the general formula (1), L is an integer of 8 to 10,000, preferably 48 to 1,000.
Preferable specific examples of the organopolysiloxane represented by the general formula (1) include those represented by the following formula.
[0015]
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[0016]
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[0017]
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[0018]
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[0020]
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[0034]
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[0035]
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[0036]
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And [0037]
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[In the above (1-1) to (1-23), R ′ represents a methyl group, a phenyl group or a 3,3,3-trifluoropropyl group, and L is 8 to 10,000, preferably 48 to 1. , An integer of 000. ]
These organopolysiloxanes can be used singly or in combination of two or more.
[0038]
The organopolysiloxane of component (A) has (OR ³ ) groups as radiation sensitive groups (that is, a plurality of (specifically, 2 to 9) (metabolites) at both ends of the molecular chain. It has an acryloyl group), so that it easily reacts to irradiation with ultraviolet rays, far ultraviolet rays, electron beams, X-rays, γ rays, etc., and causes the composition of the present invention to cure.
[0039]
The component (A) organopolysiloxane can be obtained, for example, by a dehydrochlorination reaction between a corresponding chlorosiloxane and a (meth) acryl functional compound having an active hydroxyl group. As this chlorosiloxane, for example, the following formula:
[0040]
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[0041]
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What is shown by is mentioned. Examples of the (meth) acrylic functional compound having an active hydroxyl group include 2-hydroxylethyl (meth) acrylate, methylolpropane di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, and 2-hydroxy-1- Examples include acryloyloxy-3-methacryloyloxypropane.
[0042]
Since the organopolysiloxane of component (A) preferably has a plurality of (meth) acryloyl groups on one silicon atom, methylolpropane di (meth) acrylate and pentaerythritol tri (meth) acrylate are preferred from this viewpoint, More preferred is pentaerythritol tri (meth) acrylate.
[0043]
(B) Photosensitizer The photosensitizer is not particularly limited. Desirably, benzophenone, phenyl 1-hydroxyphenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane-1- Benzoyl compounds (or phenylketone compounds) such as 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, preferably benzoyl compounds having a hydroxy group on the α-position carbon atom (Or phenylketone compound); 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bisacylphosphine oxide, bis- (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylbenzylphosphine oxide, etc. Organophosphine oxide compound; isobutyl benzoin ether Benzoin ether compounds; ketal compounds such as acetophenone diethyl ketal; thioxanthone compounds; and acetophenone compounds. These can be added individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
Component (B) may be blended in an amount of usually 0.5 to 10 parts by weight, preferably 1.0 to 5.0 parts by weight, per 100 parts by weight of component (A).
[0044]
(C) Alkoxysilane and / or its partial hydrolysis condensate The alkoxysilane of component (C) and / or its partial hydrolysis condensate is a tetraalkoxy represented by the general formula: Si (OR < ⁶ >) ₄ It is a silane and / or a partial hydrolysis condensate thereof, and is a component that imparts good adhesion to various substrates as an adhesion aid.
[0045]
In the formula: Si (OR ⁶ ) ₄ , R ⁶ is a lower alkyl group or an alkoxy-substituted lower alkyl group having about 1 to 4 carbon atoms. Specific examples of the lower alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, and a tert-butyl group. The alkoxy-substituted lower alkyl group includes a methoxymethyl group, a methoxy group, and the like. Examples thereof include an ethyl group, an ethoxymethyl group, and an ethoxyethyl group. Preferably, they are a methyl group and an ethyl group.
The alkoxysilane partial hydrolysis-condensation product is a siloxane compound (having a silicon atom number of at least one, preferably two or more alkoxy groups remaining in the molecule, which is generated by hydrolysis-condensation reaction of the alkoxy group. 2 to 100, preferably about 2 to 30 siloxane oligomers).
Component (C) can be used alone or in combination of two or more.
Component (C) may be blended in an amount of usually 0.5 to 10 parts by weight, preferably 1.0 to 5.0 parts by weight, per 100 parts by weight of component (A).
[0046]
(D) Organic titanium compound The composition of the present invention may further contain at least one organic titanium compound selected from a titanate compound and a titanium chelate compound as a component (D) as necessary. it can.
[0047]
The organotitanium compound is a component that, when used in combination with the component (C) adhesion assistant, quickly develops adhesiveness to various substrates when cured by irradiation. As the titanate compound, tetramethyl titanate, tetraethyl titanate, tetrapropyl titanate, tetraisopropyl titanate, tetrabutyl titanate, tetraisobutyl titanate, tetrahexyl titanate, tetra (2-ethylhexyl) titanate, etc., preferably In addition to titanate ester having an alkoxy group having 2 to 4 carbon atoms,
_{(N-C 3 H 7 O} ) 3 TiOSi (CH 3) (OC 3 H 7) 2,
_{(N-C 3 H 7 O} ) 3 TiOSi (CH 3) 2 (OC 3 H 7),
[(CH ₃ ) ₃ SiO] ₃ TiOSi (CH ₃ ) ₂ (OC ₃ H ₇ ) ₂ ,
[(CH ₃ ) ₃ SiO] ₄ Ti
Examples thereof include titanic acid esters having a triorganosiloxy group such as a trialkylsiloxy group, an alkoxydialkylsiloxy group, a trialkoxysiloxy group, and an alkyldialkoxysiloxy group.
[0048]
Titanium chelate compounds include acetylacetonate groups as ligands, preferably complexes having an alkoxy group methyl acetoacetate and ethyl acetoacetate groups, and salts with these organosiloxanes. Specifically, the following are exemplified.
[0049]
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[0050]
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(In the formula, n is an integer of 2 to 100)
Component (D) can be used alone or in combination of two or more.
Component (D) is added in an amount of 0 to 20 parts by weight, usually 0.001 to 20 parts by weight, particularly 0.01 to 10 parts by weight, especially 0.1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of component (A). Is preferred.
[0051]
The composition containing the components (A), (B), and (C) of the present invention has relatively weak adhesion to the substrate immediately after curing by radiation irradiation, and the cured product can be peeled off from the substrate. Therefore, it is also suitable for applications that require repair properties. However, in applications that require strong adhesiveness to the substrate immediately after curing, it can be strengthened immediately after curing by further blending component (D). A cured product exhibiting adhesiveness can be obtained.
[0052]
Other components In addition to the above-described components, other components can be blended with the present composition as necessary, as long as the object and effects of the present invention are not impaired. For example, various additives for appropriately adjusting the shrinkage ratio at the time of curing and the thermal expansion coefficient, mechanical strength, heat resistance, chemical resistance, flame resistance, fuel expansion coefficient, gas permeability, etc. of the cured product obtained Is mentioned. Specifically, for example, inorganic fillers such as fumed silica, silica airgel, quartz powder, glass fiber, iron oxide, titanium oxide, calcium carbonate, and magnesium carbonate; polymerization inhibitors such as hydroquinone and methoxyhydroquinone (pot life extension) Agent).
[0053]
Preparation and curing of the composition The composition of the present invention can be obtained by mixing the above components (A) to (D) and other additives as required.
The obtained composition is rapidly cured by irradiation with radiation to give a rubber-like elastic body. Examples of the radiation include ultraviolet rays, far-infrared rays, electron beams, X-rays, and γ rays. However, it is preferable to use ultraviolet rays because of the ease of handling and easy handling of the apparatus. Examples of the light source that emits ultraviolet light include a high-pressure mercury lamp, an ultrahigh-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a carbon arc lamp, and a xenon lamp. The dose of radiation, for example UV with respect to the thickness 2 mm (peak: 320~390nm) the 200~2,400mJ / cm ^2, preferably 400~1,600mJ / cm ^2. Cures in a short time by irradiation.
[0054]
Use The cured product obtained by the composition of the present invention is based on silicon, silicon oxide film, glass, aluminum, polyimide (for example, Kapton (trade name, polyimide film manufactured by DuPont), polycarbonate, glass epoxy, or the like. It has excellent adhesion to materials, so it is useful as a coating material for electronic components (for example, liquid crystal devices), various electronic components such as electronic component mounting circuits that cannot be cured at high temperature such as hybrid ICs. It can be expected to improve productivity by shortening the curing process.
[0055]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described by way of examples. In addition, in an example, a part shows a weight part.
Example 1
In a 1,000 mL reactor equipped with a stirrer, reflux condenser, dropping funnel, and dry air introducer, the average equation is:
[0056]
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571 g, 2-hydroxy-1-acryloyloxy-3-methacryloyloxypropane (trade name: NK ester 701-A manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), 200 mL of toluene, and 26 g of triethylamine Then, 2,000 ppm of dibutylhydroxytoluene was charged as a polymerization inhibitor, and the mixture was heated to 70 ° C. and heated for 7 hours while stirring them. Thereafter, the mixture was allowed to cool, filtered, and 4 g of propylene oxide was added to the obtained filtrate, followed by stirring at room temperature for 1 hour. Thereafter, stripping was carried out at 100 ° C./30 mmHg to obtain a transparent oily organopolysiloxane represented by the following formula.
[0057]
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To 100 parts of this organopolysiloxane, 2 parts of 2-hydroxy-2methyl-1-phenylpropan-1-one, 1 part of 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide and 3 parts of tetramethoxysilane are added and mixed. As a result, a radiation-curable organopolysiloxane composition was obtained.
[0058]
This composition was poured into a mold having a depth of 1 mm, a width of 120 mm, and a length of 170 mm, and irradiated with ultraviolet rays under the following ultraviolet irradiation conditions 1 to be photocured.
○ Irradiation condition 1: Irradiation for 2 seconds in a conveyor furnace equipped with ^two 80 W / cm ² metal halide mercury lamps (amount of energy: 800 mJ)
The physical properties of the obtained cured product were measured according to JIS K6301. The hardness is determined by a spring type A type testing machine. The results are shown in Table 1.
[0059]
The composition is applied on a silicon, silica, glass, aluminum, polyimide (Kapton), and polycarbonate substrate to a 4 cm ² area with a thickness of 2 mm, and then irradiated and cured under the irradiation condition 1 described above. It was. The adhesiveness to each substrate after 16 hours from the curing of the obtained cured film was measured as follows. The results are also shown in Table 1.
[0060]
○ Adhesion evaluation method:
Grasp one end of the cured object film with tweezers, it was attempted peeling of the coating. The possibility of peeling and the peeled state were ranked in the following three stages.
○: Adhered completely and cannot be peeled off (cohesive failure rate of 90% or more).
Δ: Partially peeled off (cohesive failure rate of 20 or more and less than 90%).
X: Completely peeled off (cohesive failure rate of less than 20%).
Furthermore, in order to examine the storage stability of the composition, the composition was allowed to stand at 5 ° C. and 25 ° C., and the change in viscosity with time was measured. The results are shown in Table 2.
[0061]
Example 2
A composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that a partially hydrolyzed condensate (methoxysiloxane oligomer) of tetramethoxysilane represented by the following formula was used instead of tetramethoxysilane. The same test was conducted. The results are shown in Tables 1 and 2.
[0062]
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(Where n is an integer from 1 to 7)
[0063]
Example 3
A composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that a partially hydrolyzed condensate of tetraethoxysilane (ethoxysiloxane oligomer) represented by the following formula was used instead of tetramethoxysilane. The same test was conducted. The results are shown in Tables 1 and 2.
[0064]
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(Where n is an integer from 1 to 7)
[0065]
Comparative Example 1
A composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that trimethoxysilane was used instead of tetramethoxysilane, and this composition was tested in the same manner as in Example 1. The results are shown in Tables 1 and 3.
[0066]
Comparative Example 2
A composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that γ-acryloyloxypropyltrimethoxysilane was used instead of tetramethoxysilane, and the same test as in Example 1 was performed on this composition. The results are shown in Tables 1 and 3.
[0067]
Comparative Example 3
A composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that a hydrolyzed condensate of methyltrimethoxysilane represented by the following formula (methyl group-containing methoxysiloxane oligomer) was used instead of tetramethoxysilane. The same test as in Example 1 was performed. The results are shown in Tables 1 and 3.
[0068]
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(However, L is an integer of 1-7)
[0069]
[Table 1]

: After curing, measured after standing for 16 hours.
[0070]
[Table 2]

[0071]
[Table 3]

[0072]
Example 4
As a component of the composition, the following formula:
[0073]
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A photocurable organopolysiloxane composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.1 part of a titanium compound having an alkoxy chelate represented by the formula was added and mixed.
[0074]
This composition was cured in the same manner as in Example 1, and the physical properties of the resulting cured product were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Tables 4 and 5.
The composition was applied on a silicon, silica, glass, aluminum, polyimide (Kapton) and polycarbonate substrate in a 4 cm ² area to a thickness of 2 mm, and then the coating film was irradiated under the irradiation condition 1 described above. And cured. The adhesiveness to each substrate was evaluated in the same manner as in Example 1 immediately after curing of the obtained cured film, 4 hours after curing, and 16 hours after curing. The results are also shown in Tables 4 and 5.
[0075]
Example 5
A test was conducted in the same manner as in Example 4 except that 0.1 part of tetraisopropyl titanate was added in place of the titanium compound having an alkoxy chelate used in Example 4.
[0076]
Example 6
Instead of the titanium compound having an alkoxy chelate used in Example 4, the following formula:
[0077]
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It was prepared in the same manner as in Example 4 except that 0.1 part of a titanium compound having an alkoxy chelate shown in FIG.
[0078]
Comparative Example 4
Instead of 3 parts of tetramethoxysilane used in Example 4, 3 parts of methyltrimethoxysilane partially hydrolyzed condensate (methyl group-containing methoxysiloxane oligomer) represented by the following formula was added. A composition was prepared in the same manner, and the same test as in Example 4 was performed on this composition.
[0079]
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(Where l is an integer from 0 to 7)
[0080]
Comparative Example 5
A composition was prepared in the same manner as in Example 4 except that 3 parts of γ-acryloyloxypropyltrimethoxysilane was added instead of 3 parts of tetramethoxysilane used in Example 4. The same test was conducted.
[0081]
Comparative Example 6
Instead of 3 parts of tetramethoxysilane used in Example 4, 3 parts of trimethoxysilane partially hydrolyzed condensate (SiH group-containing methoxysiloxane oligomer) represented by the following formula was added. However, since the composition thickened and became cloudy within a few hours after standing at room temperature and foaming with hydrogen gas occurred, the same test as in Example 4 could not be performed.
[0082]
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(Where m is an integer from 0 to 7)
The results of Examples 5 to 6 and Comparative Examples 4 to 6 are also shown in Tables 4 and 5.
[0083]
[Table 4]

[0084]
[Table 5]

[0085]
【The invention's effect】
The composition of the present invention is cured by irradiation with short-time radiation, for example, ultraviolet rays, and exhibits adhesiveness quickly. Therefore, it is useful for adhesion, coating, and potting of various substrates. Further, since the curing speed is high, for example, effects such as shortening of the process, improvement of productivity, energy saving, etc. in the production of electric / electronic parts can be obtained. Furthermore, the composition of the present invention is relatively weak in adhesiveness immediately after curing, and easily peels from the substrate, so that it is also suitable for applications that require repairability. However, by blending the component (D), a cured product that exhibits strong adhesiveness immediately after curing can be obtained.

Claims (9)

(A) General formula (1):

[Wherein R ¹ is independently a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 9 carbon atoms,
X is the formula (2):

{Wherein R ² is a divalent hydrocarbon group having 2 to 4 carbon atoms or an oxygen atom, and R ³ is a general formula:

(Wherein R is a hydrogen atom or a methyl group)
A monovalent organic group having 4 to 25 carbon atoms and having 1 to 3 (meth) acryloyl groups represented by: R ⁴ is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 9 carbon atoms, R ⁵ is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, n is an integer of 1 to 3, m is an integer of 0 to 2, and 1 ≦ n + m ≦ 3. However, when n = 1, R ³ has a plurality of (meth) acryloyl groups, and each of R ³ , R ⁴ and R ⁵ may be the same or different when there are a plurality of the organosilicons And L is an integer from 8 to 10,000.
An organopolysiloxane represented by
(B) Photosensitizer, and (C) General formula: Si (OR ⁶ ) ₄
(Wherein R ⁶ is an unsubstituted or alkoxy-substituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms)
At least one organosilicon compound selected from alkoxysilanes represented by
A radiation curable silicone rubber composition comprising: The composition according to claim 1, wherein R ³ in the general formula (2) is an alkyl group having 2 to 3 (meth) acryloyloxy groups. 3. The composition according to claim 1, further comprising (D) at least one titanium compound selected from a titanate compound and a titanium chelate compound. The composition according to claim 3, wherein the titanium compound has a titanate having 1 to 8 carbon atoms and a titanate having a triorganosiloxy group, a complex having an acetylacetonate group as a ligand, A composition which is a compound selected from the group consisting of a complex having a methyl acetoacetate group or an ethyl acetoacetate group having an alkoxy group in the ligand, and a salt of these complex and organosiloxane. The composition according to claims 1 to 4, wherein 0.5 to 10 parts by weight of component (B), 0.5 to 10 parts by weight of component (C), and component (D) are present per 100 parts by weight of component (A). When it does, the composition in which component (D) exists 0.001-20 weight part. It is an object for electronic component sealing or an electronic component coating , The composition as described in any one of Claims 1-5 . The electronic component sealing agent which consists of a composition as described in any one of Claims 1-5. The electronic component coating agent which consists of a composition as described in any one of Claims 1-5. The sealing method of the electronic component formed by apply | coating the composition as described in any one of Claims 1-5 on a base material, irradiating this composition with a radiation, and making it harden | cure.