JP3608586B2 - Magnetic recording medium - Google Patents

Description

【０００８】
【化５】

【０００９】
【化６】

【００１０】
（上記式（Ｉ） 〜（ＩＸ）中、Ｒ^１ 及びＲ^２ は、同一又は異なる基であって、炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖アルキレン基を表す。ｐ及びｑは０〜３０の数を表す。また、Ｒ^３ 及びＲ^４ は、同一又は異なる基であって、水素原子、炭素数１〜３０の直鎖アルキル基、炭素数３〜３０の分岐鎖アルキル基、炭素数２〜３０の直鎖アルケニル基、炭素数３〜３０の分岐鎖アルケニル基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数７〜３０のアラルキル基、炭素数１〜３０のハロゲン化アルキル基、又は炭素数６〜３０のハロゲン化アリール基を表す。ただし、ｐが０のときＲ^３ は水素原子ではなく、ｑが０のときＲ^４ は水素原子ではない。Ｒ^５ は炭素数１〜３０の直鎖アルキル基、炭素数３〜３０の分岐鎖アルキル基、炭素数２〜３０の直鎖アルケニル基、炭素数３〜３０の分岐鎖アルケニル基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数７〜３０のアラルキル基、炭素数１〜３０のハロゲン化アルキル基、又は炭素数６〜３０のハロゲン化アリール基を表す。）
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の磁気記録媒体について更に詳細に説明する。
本発明の磁気記録媒体は、磁性層又は該磁性層よりも表面側に設けられた層に、特定のリン化合物を含有させたことを特徴とする。
【００１２】
本発明に用いられる上記の特定のリン化合物は、隣接する炭素原子に各々ヒドロキシル基が結合した基を有するリン化合物であり、該リン化合物は、２〜４個のヒドロキシル基を有するのが好ましい。
上記の隣接する炭素原子に各々ヒドロキシル基が結合した基の具体例としては、２，３−ジヒドロキシプロピル基、２，３−ジヒドロキシブチル基、２，３，４−トリヒドロキシブチル基、２，３−ジヒドロキシオクチル基、３，４−ジヒドロキシブチル基等が挙げられる。
【００１３】
このようなリン化合物としては、下記〔化７〕〜〔化９〕（それぞれ、上記〔化１〕〜〔化３〕と同じ）に示す下記の一般式（Ｉ）〜（ＩＸ）で表されるものが好適なものとして例示されるが、本発明においてはこれらに限定されるものではない。
【００１４】
【化７】

【００１５】
【化８】

【００１６】
【化９】

【００１７】
（上記式（Ｉ） 〜（ＩＸ）中、Ｒ^１ 及びＲ^２ は、同一又は異なる基であって、炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖アルキレン基を表す。ｐ及びｑは０〜３０の数を表す。また、Ｒ^３ 及びＲ^４ は、同一又は異なる基であって、水素原子、炭素数１〜３０の直鎖アルキル基、炭素数３〜３０の分岐鎖アルキル基、炭素数２〜３０の直鎖アルケニル基、炭素数３〜３０の分岐鎖アルケニル基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数７〜３０のアラルキル基、炭素数１〜３０のハロゲン化アルキル基、又は炭素数６〜３０のハロゲン化アリール基を表す。ただし、ｐが０のときＲ^３ は水素原子ではなく、ｑが０のときＲ^４ は水素原子ではない。Ｒ^５ は炭素数１〜３０の直鎖アルキル基、炭素数３〜３０の分岐鎖アルキル基、炭素数２〜３０の直鎖アルケニル基、炭素数３〜３０の分岐鎖アルケニル基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数７〜３０のアラルキル基、炭素数１〜３０のハロゲン化アルキル基、又は炭素数６〜３０のハロゲン化アリール基を表す。）
【００１８】
上記式（Ｉ） 〜（ＩＸ）中、Ｒ^１ 、Ｒ^２ が示す上記の炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖アルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、ブチレン基、イソブチレン基、テトラメチレン基等が挙げられる。
【００１９】
また、上記ｐ及びｑは、これが大きくなると分子量が大きくなり、結合剤との相溶性が低下する点、及びリン濃度が低下し、上記リン化合物を添加する効果が低下する点から、０〜３０の数が好ましく、さらに好ましくは０〜２０の数であり、特に好ましくは０〜１０の数である。
【００２０】
上記式（Ｉ） 〜（ＩＸ）中、Ｒ^３ 、Ｒ^４ 及びＲ^５ で示される基のうち、直鎖又は分岐鎖アルキル基、直鎖又は分岐鎖アルケニル基、アリール基、アラルキル基、ハロゲン化アルキル基及びハロゲン化アリール基の炭素数の上限は、炭素数が大きくなると極性が小さくなり、摩耗防止効果が劣る観点から通常３０以下、好ましくは２４以下であり、さらに好ましくは１８以下、最も好ましくは１２以下である。
【００２１】
炭素数１〜３０の直鎖アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、テトラコシル基、オクタコシル基、トリアコンチル基等が挙げられる。
【００２２】
炭素数３〜３０の分岐鎖アルキル基としては、イソプロピル基、１−メチルプロピル基、２−メチルプロピル基、ｔ−ブチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、２，２−ジメチルプロピル基、シクロペンチル基、２−メチルペンチル基、２−エチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、シクロヘキシル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、２−エチルペンチル基、２−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、３，５−ジメチルヘキシル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、２，４，６−トリメチルヘプチル基、２，４，６，８−テトラメチルノニル基、２，（３’−メチルブチル）−７−メチルオクチル基、２−ペンチルノニル基、２−ヘキシルデシル基、２−ヘプチルウンデシル基、２−（１’，３’，３’−トリメチルブチル）−５，７’，７’−トリメチルオクチル基、２−（３’−メチルヘキシル）−７−メチルデシル基、２−オクチルドデシル基、２−デシルテトラデシル基、２−ドデシルヘキサデシル基等が挙げられる。
【００２３】
炭素数２〜３０の直鎖アルケニル基としては、プロペニル基、２−デセニル基、９−デセニル基、９−ウンデセニル基、１０−ウンデセニル基、２−ドデセニル基、３−ドデセニル基、２−トリデセニル基、４−テトラデセニル基、９−テトラデセニル基、９−ペンタデセニル基、９−ヘキサデセニル基、９−ヘプタデセニル基、９−オクタデセニル基、１１−ドコセニル基等が挙げられる。
【００２４】
炭素数３〜３０の分岐鎖アルケニル基としては、イソプロペニル基、３−メチル−２−ノネニル基、２，４−ジメチル−２−デセニル基、２−メチル−９−ヘプラデセニル基等が挙げられる。
【００２５】
炭素数６〜３０のアリール基としては、フェニル基、４−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、ナフチル基、２−メチルナフチル基、４−ｔ−オクチルフェニル基、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル基、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル基、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル基、４−ノニルフェニル基、ジノニルフェニル基等が挙げられる。
【００２６】
炭素数７〜３０のアラルキル基としては、ベンジル基、４−メチルベンジル基、フェネチル基、ｓｅｃ−フェネチル基、３，５−ジメチルベンジル基、４−エチルベンジル基、３−フェニルプロピル基、４−イソプロピルベンジル基、４−ブチルベンジル基、４−ｔ−ブチルベンジル基、１，１−ジメチル−３−フェニルプロピル基、５−フェニルペンチル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基等が挙げられる。
【００２７】
炭素数１〜３０のハロゲン化アルキル基のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子などが挙げられるが、塩素原子が好ましい。該ハロゲン化アルキル基の具体例としては、β−クロロエチル基、２，３−ジクロロプロピル基等が挙げられる。
【００２８】
炭素数６〜３０のハロゲン化アリール基のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子などが挙げられるが、塩素原子が好ましい。該ハロゲン化アリール基の具体例としては、モノクロロフェニル基、ジクロロフェニル基、モノクロロ−４−メチルフェニル基、ジクロロ−４−メチルフェニル基等が挙げられる。
【００２９】
上記一般式（Ｉ）〜（ＩＸ）で表されるリン化合物の具体例としては、下記の化合物などが挙げられる。
上記一般式（Ｉ）で表されるリン化合物の具体例；ジ−ｎ−ブチルグリセリルフォスフェート、ジ−２−エチルヘキシルグリセリルフォスフェート、ジ−ｎ−ドデシルグリセリルフォスフェート、ジ−２−エトキシエチルグリセリルフォスフェート、ジブトキシエチルグリセリルフォスフェート、ジ−（２−ブトキシエトキシ）エチルグリセリルフォスフェート。
上記一般式（ＩＩ）で表されるリン化合物の具体例；ブチル−ジグリセリルフォスフェート、ｎ−ドデシル−ジグリセリルフォスフェート、２−エトキシエチル−ジグリセリルフォスフェート、２−エチルヘキシル−ジグリセリルフォスフェート、（２−ブトキシエトキシ）エチル−ジグリセリルフォスフェート。
上記一般式（ＩＩＩ） で表されるリン化合物の具体例；ｎ−ブチルフォスフォン酸モノブチルモノグリセリル、ｎ−ブチルフォスフォン酸モノ−２−エトキシエチルモノグリセリル。
上記一般式（ＩＶ）で表されるリン化合物の具体例；ｎ−ブチルフォスフォン酸ジグリセリル、２−エチルヘキシルフォスフォン酸ジグリセリル。
上記一般式（Ｖ）で表されるリン化合物の具体例；２，３−ジヒドロキシプロピルフォスフォン酸ジ−２−エチルヘキシル、２，３−ジヒドロキシプロピルフォスフォン酸ジエトキシエチル、２，３−ジヒドロキシプロピルフォスフォン酸ジ（２−ブトキシエトキシ）エチル。
上記一般式（ＶＩ）で表されるリン化合物の具体例；２，３−ジヒドロキシプロピルフォスフォン酸モノ−２−エチルヘキシル−モノグリセリル、２，３−ジヒドロキシプロピルフォスフォン酸モノエトキシエチル−モノグリセリル、２，３−ジヒドロキシプロピルフォスフォン酸モノ−２−ブトキシエトキシエチル−モノグリセリル。
上記一般式（ＶＩＩ） で表されるリン化合物の具体例；２−エチルヘキシルグリセリルハイドロジェンフォスファイト、２−エトキシエチルグリセリルハイドロジェンフォスファイト。
上記一般式（ＶＩＩＩ）で表されるリン化合物の具体例；ジ−２−エチルヘキシル−グリセリルフォスファイト、ジ−２−エトキシエチル−グリセリルフォスファイト。
上記一般式（ＩＸ）で表されるリン化合物の具体例；２−エチルヘキシル−ジグリセリルフォスファイト、２−エトキシエチル−ジグリセリルフォスファイト。
【００３０】
上記の一般式（Ｉ）〜（ＩＸ）で表されるリン化合物は、市販のリン酸ジエステル、リン酸モノエステル、亜リン酸モノエステル、亜リン酸ジエステル、フォスフォン酸、フォスフォン酸モノエステル等のリン化合物とグリシドールとを反応させることによって得ることができる。
具体的には、上記のリン化合物とグリシドールとの反応は、無溶媒下若しくはテトラヒドロフラン、エタノール等の極性溶媒中で、無触媒若しくは臭化テトラアンモニウムブロマイド等の相間移動触媒等を用いて、室温以上１００℃以下、好ましくは４０〜７０℃でグリシドールを上記リン化合物に滴下するなどして行うことができる。また、生成物に対しては、必要に応じて、洗浄、吸着、蒸留などの操作により精製してもよい。
なお、本発明においては、上記リン化合物は単独で用いてもよく、２種以上の混合物として用いてもよい。
【００３１】
本発明の磁気記録媒体において、上記リン化合物は、磁性層又は該磁性層よりも表面側に設けられた層に含有される。
ここで、上記の「磁性層より表面側に設けられた層」とは、磁性層の表面上に設けられた層を意味する。即ち、本発明おいては、塗布型の磁気記録媒体にように磁性層が最上層を形成する場合には、該磁性層に上記リン化合物が含有されるのが好ましく、薄膜型の磁気記録媒体のように、磁性層が最上層を形成しない場合には、該磁性層上に設けられて最上層を形成している層、即ち、該磁性層上に隣接する層として設けられる保護層、又は該保護層上に隣接する層として更に設けられる潤滑層等に上記リン化合物が含有されるのが好ましい。
【００３２】
上記リン化合物は、後述するように、磁気記録媒体の種類に応じてその使用量も異なるが、上記磁性層中に含有させる場合には、該磁性層全体に対して、０．１〜８重量％とするのが好ましく、０．３〜６重量％とするのが更に好ましい。また、上記リン化合物を該磁性層よりも表面側に設けられた層に含有させる場合には、該層の表面１ｍ^２ 当たり該リン化合物が１〜５０ｍｇ含有されていることが好ましい。該リン化合物の含有量が下限（０．１重量％又は１ｍｇ／ｍ^２ ）未満では十分な潤滑性が得られない場合があり、上限（８重量％又は５０ｍｇ／ｍ^２ ）を超えるとテープのはり付きやヘッドの目詰まりを起こす場合があるので、上記範囲とすることが好ましい。
【００３３】
また、本発明においては、上記リン化合物に加えて更に他の潤滑剤を、該リン化合物を含有させる層に添加するのが好ましい。
この際用いることができる潤滑剤としては、ベヘニン酸、エイコ酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、オレイン酸、リレール酸、リノレイン酸等の脂肪酸、ブチルステアレート、ミリスチルステアレート、トリデシルステアレート、２−エチルヘキシルパルミテート、イソセチルステアレート、オレイルオレート、ミリスチルベヘネート、２−ヘキシルデカニルオレート等の脂肪酸エステル等が挙げられる。
また、上記潤滑剤を用いる場合の添加量は、上記リン化合物１００重量部に対して１０〜１０００重量部とするのが好ましく、５０〜５００重量部とするのが更に好ましい。
【００３４】
以下、図面を参照して更に本発明を具体的に説明する。
ここで、図１は、磁性塗料等の塗料を支持体上に塗布して磁性層等を形成する塗布型の磁気記録媒体の一形態を示す概略断面図であり、図２は、蒸着、スパッタ等により磁性層等を形成する薄膜型の磁気記録媒体の一形態を示す概略断面図である。
【００３５】
図１に示す形態の磁気記録媒体１は、支持体２と、該支持体２上に設けられた磁性層３とを有する。また、上記支持体２の裏面側にはバックコート層４が、上記支持体２と上記磁性層３との間には中間層５が、それぞれ、必要に応じて設けられる。
【００３６】
尚、本形態の磁気記録媒体には、上記支持体、上記磁性層、上記中間層、及び上記バックコート層以外に、更に、支持体と中間層又はバックコート層との間に設けられるプライマー層や、長波長信号を使用するハードシステムに対応してサーボ信号等を記録するために設けられる信号記録層等の他の層を設けてもよい。
また、上記中間層は設けなくても良く、この場合には上記支持体上に直接上記磁性層が設けられる。
【００３７】
本発明の磁気記録媒体において用いられる上記支持体は、通常公知のものを特に制限されることなく用いることができるが、具体的には、高分子樹脂からなる可撓性フィルムやディスク；Ｃｕ，Ａｌ，Ｚｎ等の非磁性金属、ガラス、磁器、陶器等のセラミック等からなるフィルム、ディスク、カード等を用いることができる。
【００３８】
上記可撓性フィルムや上記ディスクを形成する上記高分子樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチレンビスフェノキシカルボキシレート等のポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹脂、或いはポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリスルフォン、ポリエーテル・エーテルケトン、ポリウレタン等が挙げられ使用に際しては、単独若しくは２種以上併用して用いることができる。
【００３９】
本発明の磁気記録媒体において上記支持体上に設けられる上記磁性層は、上記支持体上若しくは上記中間層上に磁性塗料を塗布することにより形成される。
上記磁性塗料は、上記強磁性粉末と結合剤と溶剤とを主成分とする塗料が好ましく用いられる。
【００４０】
上記強磁性粉末としては、高密度記録の要請に対応するため、鉄を主体とする強磁性金属粉末、又は六方晶系フェライト粉末が用いられる。
上記強磁性金属粉末の保磁力は、１６００〜２５００Ｏｅであるのが好ましく、１７００〜２４００Ｏｅであるのが更に好ましい。また、上記六方晶系フェライト粉末の保磁力は、１３００〜２３００Ｏｅであるのが好ましい。また、上記強磁性金属粉末の飽和磁化は、１００〜１８０ｅｍｕ／ｇであるのが好ましく、１１０〜１６０ｅｍｕ／ｇであるのが更に好ましい。また、上記六方晶系フェライト粉末の飽和磁化は、３０〜７０ｅｍｕ／ｇであるのが好ましく、４５〜７０ｅｍｕ／ｇであるのが更に好ましい。
【００４１】
従って、上記強磁性金属粉末を含有する磁性層の保磁力は、好ましくは１５００〜２４００Ｏｅ、更に好ましくは１８００〜２３００Ｏｅであり、上記六方晶系フェライト粉末を含有する上記磁性層の保磁力は、好ましくは１３００〜２３００Ｏｅである。また、上記強磁性金属粉末を含有する上記磁性層の飽和磁束密度は、好ましくは３０００〜４５００ガウス、更に好ましくは３２００〜４０００ガウスであり、上記六方晶系フェライト粉末を含有する上記磁性層の飽和磁束密度は、好ましくは１５００〜２５００ガウス、更に好ましくは１６００〜２５００ガウスである。
【００４２】
上記強磁性金属粉末としては、金属分が５０重量％以上であり、該金属分の６０重量％以上がＦｅである強磁性金属粉末が挙げられる。該強磁性金属粉末の具体例としては、例えば、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ、Ｆｅ−Ａｌ、Ｆｅ−Ａｌ−Ｓｉ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ−Ｚｎ等が挙げられる。
また、該強磁性金属粉末の形状は、針状であるのが好ましく、その長軸長が好ましくは０．０５〜０．２μｍである。また、好ましい針状比は、３〜２０、好ましいＸ線粒径は、１３０〜２５０Åである。
【００４３】
また、上記六方晶系フェライト粉末としては、微小平板状のバリウムフェライト及びストロンチウムフェライト並びにそれらのＦｅ原子の一部がＴｉ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｖ等の原子で置換された磁性粉末等が挙げられる。また、該六方晶系フェライト粉末の形状は、板径が０．０１〜０．０８μｍで板状比が２〜７であるのが好ましい
【００４４】
また、上記磁性粉末には、必要に応じて、稀土類元素や遷移金属元素を含有せしめることもできる。
なお、本発明においては、上記磁性粉末の分散性等を向上させるために、該磁性粉末に公知の表面処理を施してもよい。
【００４５】
また、本発明において用いられる上記結合剤としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、及び反応型樹脂等が挙げられ、使用に際しては単独又は混合物として用いることができる。
上記結合剤の具体例としては、塩化ビニル系の樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ニトロセルロース、エポキシ樹脂等が挙げられ、その他にも、特開昭５７−１６２１２８号公報の第２頁右上欄１９行〜第２頁右下欄１９行等に記載されている樹脂等が挙げられる。さらに、上記結合剤は、分散性等向上のために極性基を含有してもよい。
【００４６】
上記溶剤としては、ケトン系の溶剤、エステル系の溶剤、エーテル系の溶剤、芳香族炭化水素系の溶剤、及び塩素化炭化水素系の溶剤等が挙げられ、具体的には、特開昭５７−１６２１２８号公報の第３頁右下欄１７行〜第４頁左下欄１０行等に記載されている溶剤を用いることができる。
また、上記溶剤の使用量は、上記強磁性粉末１００重量部に対して、８０〜５００重量部が好ましく、１００〜３５０重量部が更に好ましい。
【００４７】
また、上記磁性塗料には、分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤、防錆剤、防黴剤、及び硬化剤等の通常磁気記録媒体に用いられている添加剤を、必要に応じて添加することができる。上記添加剤としては、具体的には、特開昭５７−１６２１２８号公報の第２頁左上欄６行〜第２頁右上欄１０行及び第３頁左上欄６行〜第３頁右上欄１８行等に記載されている種々の添加剤を挙げることができる。
【００４８】
上記磁性塗料を調製するには、例えば、上記強磁性粉末及び上記結合剤を溶剤の一部と共にナウターミキサー等に投入し予備混合して混合物を得、得られた混合物を連続式二軸押出し装置等により混練し、次いで、溶剤の一部で希釈し、サンドミル等を用いて分散処理した後、潤滑剤等の添加剤を混合して、濾過し、更にポリイソシアネート等の硬化剤や残りの溶剤を混合する方法等を挙げることができる。
【００４９】
上記の磁性層の厚みは、０．０５〜１．０μｍであるのが好ましく、０．０５〜０．８μｍであるのが更に好ましく、０．０５〜０．５μｍであるのが最も好ましい。０．０５μｍ未満であると、均一塗布が困難となり、耐久性も低下する場合があり、１．０μｍを超えると、厚み損失が大きくなり高域出力が低下したり、オーバーライト特性が著しく不良となる場合があるので、上記範囲内とするのが好ましい。
【００５０】
本発明において、上記支持体の裏面側に必要に応じて設けられる上記バックコート層は、通常公知のバックコート塗料を上記支持体上に塗布して形成される層である。
また、本発明において上記支持体と上記磁性層との間に必要に応じて設けられる上記中間層としては、中間非磁性層、中間磁性層が挙げられる。
【００５１】
上記中間非磁性層は、上記支持体上に通常公知の非磁性塗料を塗布して形成される層であり、上記中間磁性層は、上記支持体上に通常公知の中間磁性塗料を塗布して形成される層であり、該中間磁性塗料としては、強磁性粉末、結合剤及び溶剤を主成分とする塗料を好ましく用いることができる。
【００５２】
尚、上記中間層は、１層だけでなくても良く、上記中間非磁性層及び上記中間磁性層を、それぞれ任意の構成で組み合わせる等して形成した２層以上の多層構造とすることもできる。
【００５３】
而して、本形態の磁気記録媒体においては、上記磁性塗料に上記リン化合物が添加されており、従って、上記磁性層に上記リン化合物が含有されている。
この際、上記リン化合物の使用量は、上記強磁性粉末１００重量部に対して、０．２〜１０重量部、更に好ましくは０．４〜８重量部とするのが好ましい。
また、上記磁性層には、上記リン化合物に加えて更に、上記の脂肪酸等の潤滑剤を添加することもできる。
【００５４】
本形態の塗布型の磁気記録媒体としては、８ｍｍビデオテープやＤＡＴテープ等の磁気テープとして好適であるが、フロッピーディスク等の他の磁気記録媒体としても適用することができる。
【００５５】
本形態の磁気記録媒体は、通常公知の製造方法に従って、容易に製造することができる。
【００５６】
次いで、図２に示す薄膜型の磁気記録媒体について説明する。
図２に示す形態の磁気記録媒体１０は、支持体上に蒸着、スパッタ等により各層を形成してなる磁気記録媒体であり、支持体１１と、該支持体１１上に設けられた磁性層１２とを有し、更に、該支持体１１上に設けられた下地層１３と、該磁性層１２上に設けられた保護層１４と、該保護層１４上に設けられた潤滑剤層１５とをする。
【００５７】
ここで、上記支持体としては、公知の非磁性支持体を特に制限なく用いることができる。具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスルフォン、アラミド、芳香族ポリアミド等の公知の樹脂；アルミニウムや銅等の金属；紙等を使用することができる。形態は、フィルム、テープ、シート、ディスク、ドラム等の何れでもよい。上記支持体には、磁性層を設ける前に、大気中及び／又は真空中においてその表面に予めコロナ放電処理、プラズマ処理、易接着処理、熱処理、除塵処理、ボンバード処理などを行うこともできる。上記支持体の好ましい厚さは、１〜３００μｍである。
【００５８】
また、上記磁性層は、例えば、物理的気相成長法（ＰＶＤ）により形成された金属薄膜型磁性層を挙げることができる。かかる金属薄膜型磁性層について説明すると、該磁性層を形成する金属としては、例えばＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ等の金属の他に、Ｃｏ−Ｎｉ合金、Ｃｏ−Ｐｔ合金、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐｔ合金、Ｆｅ−Ｃｏ合金、Ｆｅ−Ｎｉ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｂ合金、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｆｅ−Ｂ合金、Ｃｏ−Ｃｒ合金、あるいはこれらにＡｌ等の金属を含有させたもの等が用いられる。また、Ｆｅ−Ｎ、Ｆｅ−Ｎ−Ｏ、Ｆｅ−Ｃ、Ｆｅ−Ｃ−Ｏなども用いられる。なお、上記金属薄膜の形成時に酸化性ガスを供給して、上記金属薄膜の表面に、酸化膜からなる保護層を形成することが好ましい。上記磁性層１２の厚さは５０〜５００ｎｍであることが好ましく、上記保護層１４の厚さは５〜５０ｎｍであることが好ましい。
【００５９】
また、上記下地層及び上記保護層は、通常公知のものが特に制限なく用いられる。
【００６０】
而して、本形態の磁気記録媒体においては、上記潤滑剤層は、上記リン化合物を上記保護層上に塗布することにより、形成されている。
上記潤滑剤層の膜厚は、１〜５０ｎｍとするのが好ましい。
そして、上記リン化合物の使用量は、潤滑剤層表面１ｍ^２ 当たり１〜５０ｍｇとするのが好ましい。即ち、表面面積１ｍ^２ の潤滑剤層は、上記リン化合物を１〜５０ｍｇ使用して形成されているのが好ましい。
また、上記潤滑剤層には、上記リン化合物に加えて、更に、通常、薄膜型の磁気記録媒体の潤滑剤層に用いられているフッ素系化合物等の他の潤滑剤を添加することもできる。
この際、該他の潤滑剤の使用量は、上記リン化合物１００重量部に対して１０〜５０００重量部とするのが好ましい。
【００６１】
本形態の磁気記録媒体を製造するには、例えば、真空蒸着、スパッタリング及びイオンプレーディング等の物理的気相成長法（ＰＶＤ）のような薄膜形成手段によって、上記下地層、上記磁性層及びＣＶＤ法等により上記保護層を形成し、更に上記潤滑剤層を上記リン化合物を上記保護層上に塗布する等して容易に製造できる。
【００６２】
本形態の磁気記録媒体は、例えば、磁気ドラム、磁気テープ、磁気カード及び磁気ディスク等として有用である。
【００６３】
上述の通り、本発明の磁気記録媒体は、支持体上に少なくとも磁性層を有してなるものである。該磁性層としては、例えば、磁性粉及びバインダーを含有する磁性塗料を上記支持体上に塗布して形成された塗布型磁性層や、スパッタリング、真空蒸着又はイオンプレーティング等の物理的気相成長法（ＰＶＤ法）により形成された金属薄膜型磁性層を用いることができる。これらの磁性層のうち、塗布型磁性層を用いることが特に好ましい。
【００６４】
【実施例】
次に、実施例及び比較例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６５】
〔実施例１〕
下記配合の磁性塗料Ａと下記配合のバックコート塗料Ａとを用い、下記〔磁気記録媒体の製造方法〕に準じて磁気テープの製造を行って、磁性塗料Ａにより最上層としての磁性層が形成されてなる磁気記録媒体としての磁気テープを得た。尚、磁性塗料Ａを用いて形成した磁性層の保磁力及び飽和磁束密度を後述の〔測定法〕に準じて測定したところ、保磁力は、１８９０Ｏｅであり、飽和磁束密度は、３５４０ガウスであった。
【００６６】
磁性塗料Ａ
・鉄を主体とする針状の強磁性金属粉末 １００重量部
Ｆｅ：Ａｌ：Ｂａ：Ｓｉ：Ｎｉ：Ｃｏ（重量比）＝８８：２：１：１：３：５
保磁力；１８４０Ｏｅ、
飽和磁化；１３４ｅｍｕ／ｇ
平均長軸長；０．１２μｍ、比表面積；５８ｍ^２ ／ｇ
Ｘ線粒径；１５０Å
・「ＡＫＰ−５０」 ６重量部
〔商品名、住友化学工業（株）製のアルミナ粉末〕
・「ＨＩＴ−８０」 ２重量部
（商品名；住友化学工業（株）製、アルミナ粉末）
・「フラックパールズ３５００」 ０．５重量部
（商品名；Ｃａｂｏｔ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ． 製のカーボンブラック）
・「ラーベン１０６０」 １．５重量部
（商品名；Ｃｏｌｕｍｂｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｄａｌｓ Ｃｏｍｐａｎｙ 製のカーボンブラック）
・「ＭＲ−１０４」 １２重量部
〔商品名、日本ゼオン（株）製、スルホン酸基含有塩化ビニル系重合体〕
・「バイロンＵＲ−８２００」 ２４重量部
〔商品名、東洋紡績（株）製、スルホン酸基含有ポリウレタン樹脂〕
・２−エチルヘキシルパルミテート １．５重量部
・ステアリン酸 ２重量部
・「コロネートＨＸ」 ４重量部
〔商品名、日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート化合物〕
・ジ−ｎ−ブチルグリセリルフォスフェート ０．５重量部
・メチルエチルケトン １２０重量部
・トルエン ８０重量部
・シクロヘキサノン ４０重量部
【００６７】
（バックコート塗料Ａの配合）
カーボンブラック（平均一次粒径０．０２８μｍ） ３２重量部
カーボンブラック（平均一次粒径０．０６２μｍ） ８重量部
「ニッポラン２３０１」 ５０重量部
〔商品名，日本ポリウレタン工業（株）製のポリウレタン〕
ニトロセルロース（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｐｏｗｄｅｒ Ｃｏ．製の粘度表示
１／２秒のもの） ２０重量部
ポリイソシアネート ４重量部
〔武田薬品工業（株）製、商品名「Ｄ−２５０Ｎ」〕
銅フタロシアニン ５重量部
ステアリン酸 １重量部
メチルエチルケトン １４０重量部
トルエン １４０重量部
シクロヘキサノン １４０重量部
【００６８】
〔磁気記録媒体の製造〕
厚さ４．５μｍのアラミドフィルム（支持体）の表面上に、上記磁性塗料Ａの乾燥厚みが１．５μｍとなるようにライン速度１００ｍ／分で磁性塗料Ａを塗布し、磁性の塗膜を形成した。次いで、塗膜が湿潤状態のうちに５０００Ｏｅのソレノイド中を通過させて磁場配向処理を行い、温度９０℃の熱風が風速１５ｍ／ｓｅｃで供給される乾燥炉中にて３０秒間乾燥した。次いで、ロール表面温度９０℃、ロール線圧３５０ｋｇ／ｃｍの条件でカレンダー処理を行い磁性層を形成した後巻き取った。次いで支持体の裏面上にバックコート塗料を乾燥厚さが０．５μｍになるよう塗布し、９０℃にて乾燥した後、巻き取った。この後、３．８１ｍｍ幅、１２４ｍに裁断し、磁気テープを得、得られた磁気テープをＤＤＳ−２用のカセットケースに装填してＤＤＳ−２用カセットを作製した。尚、上記塗布及びカレンダー処理は、同一ライン（インライン方式）で行った。
【００６９】
得られた磁気テープ（カセット）について、下記の如く、走行耐久性を評価した。その結果を〔表１〕に示す。
【００７０】
〔測定法〕
◎保磁力及び飽和磁束密度
上記非磁性支持体及び中間層上に塗工された上記磁性層について、該磁性層を所定寸法形状に打抜き、振動式磁力計を使用して、印加磁場１０ｋＯｅにて、保磁力及び飽和磁束密度をそれぞれ測定した。
【００７１】
◎走行耐久性
ＤＤＳ−２用のテープデッキ（「Ｏｔｈｅｌｌｏ」、商品名、ＨＥＷＬＥＴＴＰＡＣＫＡＲＤ製）を用い、まず得られた磁気テープの初期のブロックエラーレート（１ｓｔ−ＢＥＲ）を測定（ＢＯＴ：Ｂｅｇｉｎｎｉｎｇ 及びＥＯＴ：Ｅｎｄ ｏｆ Ｔａｐｅ の５分間を除く全長の平均値）し、次いで全長にわたる記録及び再生を５回行なった。そして、５回目のブロックエラーレート（５ｔｈ−ＢＥＲ）を測定（全長の平均値）し、得られた測定値を初期ブロックエラーレートと比較した。尚、上昇の少ない方（５ｔｈ−ＢＥＲ／１ｓｔ−ＢＥＲ）が走行耐久性の良好なものである。
【００７２】
〔実施例２〜６〕
リン化合物として、〔表１〕に示す化合物を、〔表１〕に示す配合量で用い、２−エチルヘキシルパルミテート及びステアリン酸の配合量を〔表１〕に示す量とした（尚、実施例３においては２−エチルヘキシルパルミテートを、実施例４においては２−エチルヘキシルパルミテート及びステアリン酸を用いていない）以外は、実施例１と同様にして磁気テープを得、得られた磁気テープについて実施例１と同様に評価した。その結果を〔表１〕に示す。
【００７３】
〔比較例１〕
リン化合物を用いず、２−エチルヘキシルパルミテート及びステアリン酸の配合量を〔表１〕に示す量とした以外は、実施例１と同様にして磁気テープを得、得られた磁気テープについて実施例１と同様に評価した。その結果を〔表１〕に示す。
【００７４】
〔比較例２及び３〕
リン化合物として、〔表１〕に示す化合物を、〔表１〕に示す配合量で用い、２−エチルヘキシルパルミテート及びステアリン酸の配合量を〔表１〕に示す量とした以外は、実施例１と同様にして磁気テープを得、得られた磁気テープについて実施例１と同様に評価した。その結果を〔表１〕に示す。
【００７５】
【表１】

【００７６】
【発明の効果】
本発明の磁気記録媒体は、高密度記録に対応し且つ耐久性にも優れたものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、磁性塗料等の塗料を支持体上に塗布して磁性層等を形成する塗布型の磁気記録媒体の一形態を示す概略断面図である。
【図２】図２は、蒸着、スパッタ等により磁性層等を形成する薄膜型の磁気記録媒体の一形態を示す概略断面図である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a magnetic recording medium having excellent durability.
[0002]
[Prior art and problems to be solved by the invention]
In recent years, magnetic recording media have been required to have higher recording density as well as smaller size. Various proposals have been made to meet such a demand, but as the demand for higher density is met, there is a problem that the durability is lowered.
In particular, in a coating-type magnetic recording medium such as a magnetic tape, there is a problem that the magnetic powder is finely divided to increase the density, and the durability is lowered accordingly.
[0003]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a magnetic recording medium that is compatible with high-density recording and excellent in durability.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have achieved a magnetic recording medium containing a specific phosphorus compound in a magnetic layer or a layer located on the surface side of the magnetic layer. I found out that it was possible.
[0005]
The present invention has been made on the basis of the above knowledge, and in a magnetic recording medium having a support and a magnetic layer provided on the support, the magnetic layer is provided on the surface side of the magnetic layer. The present invention provides a magnetic recording medium characterized in that the layer contains a phosphorus compound having a group in which hydroxyl groups are bonded to adjacent carbon atoms.
[0006]
The present invention also provides the magnetic recording medium, wherein the phosphorus compound has 2 to 4 hydroxyl groups.
In the present invention, the phosphorus compound is represented by the following general formulas (I) to (IX) represented by the following [Chemical 4] to [Chemical 6] (the same as the above [Chemical 1] to [Chemical 3], respectively). The above-mentioned magnetic recording medium is provided.
[0007]
[Formula 4]

[0008]
[Chemical formula 5]

[0009]
[Chemical 6]

[0010]
(In the above formulas (I) to (IX), R¹And R²Are the same or different groups, and represent a C2-C4 linear or branched alkylene group. p and q represent the number of 0-30. R³And R⁴Are the same or different groups, and are a hydrogen atom, a linear alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a branched alkyl group having 3 to 30 carbon atoms, a linear alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, and 3 to 3 carbon atoms. A 30-branched alkenyl group, a C6-C30 aryl group, a C7-C30 aralkyl group, a C1-C30 halogenated alkyl group, or a C6-C30 halogenated aryl group is represented. However, when p is 0, R³Is not a hydrogen atom, and when q is 0, R⁴Is not a hydrogen atom. R⁵Is a linear alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a branched alkyl group having 3 to 30 carbon atoms, a linear alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, a branched alkenyl group having 3 to 30 carbon atoms, or 6 to 30 carbon atoms. An aryl group having 7 to 30 carbon atoms, a halogenated alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, or a halogenated aryl group having 6 to 30 carbon atoms. )
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the magnetic recording medium of the present invention will be described in more detail.
The magnetic recording medium of the present invention is characterized in that a specific phosphorus compound is contained in a magnetic layer or a layer provided on the surface side of the magnetic layer.
[0012]
The specific phosphorus compound used in the present invention is a phosphorus compound having a group in which a hydroxyl group is bonded to each adjacent carbon atom, and the phosphorus compound preferably has 2 to 4 hydroxyl groups.
Specific examples of the group in which a hydroxyl group is bonded to each of the above adjacent carbon atoms include 2,3-dihydroxypropyl group, 2,3-dihydroxybutyl group, 2,3,4-trihydroxybutyl group, 2,3 -A dihydroxyoctyl group, a 3, 4- dihydroxybutyl group, etc. are mentioned.
[0013]
Such phosphorus compounds are represented by the following general formulas (I) to (IX) shown in the following [Chemical Formula 7] to [Chemical Formula 9] (same as the above [Chemical Formula 1] to [Chemical Formula 3], respectively). Although the thing is illustrated as a suitable thing, in this invention, it is not limited to these.
[0014]
[Chemical 7]

[0015]
[Chemical 8]

[0016]
[Chemical 9]

[0017]
(In the above formulas (I) to (IX), R¹And R²Are the same or different groups, and represent a C2-C4 linear or branched alkylene group. p and q represent the number of 0-30. R³And R⁴Are the same or different groups, and are a hydrogen atom, a linear alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a branched alkyl group having 3 to 30 carbon atoms, a linear alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, and 3 to 3 carbon atoms. A 30-branched alkenyl group, a C6-C30 aryl group, a C7-C30 aralkyl group, a C1-C30 halogenated alkyl group, or a C6-C30 halogenated aryl group is represented. However, when p is 0, R³Is not a hydrogen atom and R is when q is 0⁴Is not a hydrogen atom. R⁵Is a linear alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a branched alkyl group having 3 to 30 carbon atoms, a linear alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, a branched alkenyl group having 3 to 30 carbon atoms, or 6 to 30 carbon atoms. An aryl group having 7 to 30 carbon atoms, a halogenated alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, or a halogenated aryl group having 6 to 30 carbon atoms. )
[0018]
In the above formulas (I) to (IX), R¹, R²Examples of the linear or branched alkylene group having 2 to 4 carbon atoms represented by the formula include an ethylene group, a propylene group, a trimethylene group, a butylene group, an isobutylene group, and a tetramethylene group.
[0019]
In addition, the above-mentioned p and q are from 0 to 30 in view of the fact that the molecular weight increases as this increases, the compatibility with the binder decreases, and the phosphorus concentration decreases and the effect of adding the phosphorus compound decreases. The number of is preferable, More preferably, it is a number of 0-20, Most preferably, it is a number of 0-10.
[0020]
In the above formulas (I) to (IX), R³, R⁴And R⁵Among the groups represented by the above, the upper limit of the carbon number of the linear or branched alkyl group, linear or branched alkenyl group, aryl group, aralkyl group, halogenated alkyl group, and halogenated aryl group is as follows. From the viewpoint of decreasing polarity and inferior wear prevention effect, it is usually 30 or less, preferably 24 or less, more preferably 18 or less, and most preferably 12 or less.
[0021]
Examples of the linear alkyl group having 1 to 30 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group. Group, hexadecyl group, octadecyl group, eicosyl group, tetracosyl group, octacosyl group, triacontyl group and the like.
[0022]
Examples of the branched alkyl group having 3 to 30 carbon atoms include isopropyl group, 1-methylpropyl group, 2-methylpropyl group, t-butyl group, 2-methylbutyl group, 3-methylbutyl group, and 2,2-dimethylpropyl group. , Cyclopentyl group, 2-methylpentyl group, 2-ethylbutyl group, 2,3-dimethylbutyl group, cyclohexyl group, 2-methylhexyl group, 3-methylhexyl group, 2-ethylpentyl group, 2-methylheptyl group, 2-ethylhexyl group, 3,5-dimethylhexyl group, 3,5,5-trimethylhexyl group, 2,4,6-trimethylheptyl group, 2,4,6,8-tetramethylnonyl group, 2, (3 '-Methylbutyl) -7-methyloctyl group, 2-pentylnonyl group, 2-hexyldecyl group, 2-heptylundecyl group, 2- (1', 3 , 3′-trimethylbutyl) -5,7 ′, 7′-trimethyloctyl group, 2- (3′-methylhexyl) -7-methyldecyl group, 2-octyldodecyl group, 2-decyltetradecyl group, 2- A dodecyl hexadecyl group etc. are mentioned.
[0023]
Examples of the linear alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms include propenyl group, 2-decenyl group, 9-decenyl group, 9-undecenyl group, 10-undecenyl group, 2-dodecenyl group, 3-dodecenyl group and 2-tridecenyl group. 4-tetradecenyl group, 9-tetradecenyl group, 9-pentadecenyl group, 9-hexadecenyl group, 9-heptadecenyl group, 9-octadecenyl group, 11-docosenyl group and the like.
[0024]
Examples of the branched alkenyl group having 3 to 30 carbon atoms include isopropenyl group, 3-methyl-2-nonenyl group, 2,4-dimethyl-2-decenyl group, and 2-methyl-9-hepradecenyl group.
[0025]
Examples of the aryl group having 6 to 30 carbon atoms include phenyl group, 4-methylphenyl group, 4-ethylphenyl group, 2,4-dimethylphenyl group, 4-t-butylphenyl group, naphthyl group, and 2-methylnaphthyl group. 4-t-octylphenyl group, 2,4-di-t-butylphenyl group, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl group, 2,4,6-tri-t-butylphenyl group 4-nonylphenyl group, dinonylphenyl group and the like.
[0026]
Examples of the aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms include benzyl group, 4-methylbenzyl group, phenethyl group, sec-phenethyl group, 3,5-dimethylbenzyl group, 4-ethylbenzyl group, 3-phenylpropyl group, 4- Examples include isopropylbenzyl group, 4-butylbenzyl group, 4-t-butylbenzyl group, 1,1-dimethyl-3-phenylpropyl group, 5-phenylpentyl group, naphthylmethyl group, naphthylethyl group and the like.
[0027]
As a halogen atom of a C1-C30 halogenated alkyl group, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, etc. are mentioned, A chlorine atom is preferable. Specific examples of the halogenated alkyl group include β-chloroethyl group and 2,3-dichloropropyl group.
[0028]
Examples of the halogen atom of the halogenated aryl group having 6 to 30 carbon atoms include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom, and a chlorine atom is preferable. Specific examples of the halogenated aryl group include a monochlorophenyl group, a dichlorophenyl group, a monochloro-4-methylphenyl group, and a dichloro-4-methylphenyl group.
[0029]
Specific examples of the phosphorus compounds represented by the general formulas (I) to (IX) include the following compounds.
Specific examples of phosphorus compounds represented by the above general formula (I); di-n-butyl glyceryl phosphate, di-2-ethylhexyl glyceryl phosphate, di-n-dodecyl glyceryl phosphate, di-2-ethoxyethyl glyceryl Phosphate, dibutoxyethyl glyceryl phosphate, di- (2-butoxyethoxy) ethyl glyceryl phosphate.
Specific examples of phosphorus compounds represented by the above general formula (II); butyl-diglyceryl phosphate, n-dodecyl-diglyceryl phosphate, 2-ethoxyethyl-diglyceryl phosphate, 2-ethylhexyl-diglyceryl phosphate , (2-butoxyethoxy) ethyl-diglyceryl phosphate.
Specific examples of the phosphorus compound represented by the general formula (III): monobutyl monoglyceryl n-butyl phosphonate, mono-2-ethoxyethyl monoglyceryl n-butyl phosphonate.
Specific examples of phosphorus compounds represented by the above general formula (IV); diglyceryl n-butylphosphonate, diglyceryl 2-ethylhexylphosphonate.
Specific examples of phosphorus compounds represented by the general formula (V); di-2-ethylhexyl 2,3-dihydroxypropyl phosphonate, diethoxyethyl 2,3-dihydroxypropyl phosphonate, 2,3-dihydroxypropyl Di (2-butoxyethoxy) ethyl phosphonate.
Specific examples of the phosphorus compound represented by the general formula (VI); mono-2-ethylhexyl monoglyceryl 2,3-dihydroxypropyl phosphonate, monoethoxyethyl monoglyceryl 2,3-dihydroxypropyl phosphonate, Mono-2-butoxyethoxyethyl monoglyceryl 2,3-dihydroxypropyl phosphonate.
Specific examples of the phosphorus compound represented by the general formula (VII): 2-ethylhexyl glyceryl hydrogen phosphite, 2-ethoxyethyl glyceryl hydrogen phosphite.
Specific examples of phosphorus compounds represented by the above general formula (VIII); di-2-ethylhexyl-glyceryl phosphite, di-2-ethoxyethyl-glyceryl phosphite.
Specific examples of phosphorus compounds represented by the above general formula (IX); 2-ethylhexyl-diglyceryl phosphite, 2-ethoxyethyl-diglyceryl phosphite.
[0030]
The phosphorus compounds represented by the above general formulas (I) to (IX) are commercially available phosphoric acid diesters, phosphoric acid monoesters, phosphorous acid monoesters, phosphorous acid diesters, phosphonic acid, and phosphonic acid monoesters. It can be obtained by reacting a phosphorus compound such as glycidol.
Specifically, the reaction between the phosphorus compound and glycidol is performed at room temperature or higher using no catalyst or a phase transfer catalyst such as tetraammonium bromide in a polar solvent such as tetrahydrofuran or ethanol. It can be carried out by dropping glycidol into the phosphorus compound at 100 ° C. or lower, preferably 40 to 70 ° C. Moreover, you may refine | purify a product by operation, such as washing | cleaning, adsorption | suction, and distillation, as needed.
In the present invention, the phosphorus compound may be used alone or as a mixture of two or more.
[0031]
In the magnetic recording medium of the present invention, the phosphorus compound is contained in a magnetic layer or a layer provided on the surface side of the magnetic layer.
Here, the “layer provided on the surface side of the magnetic layer” means a layer provided on the surface of the magnetic layer. That is, in the present invention, when the magnetic layer forms the uppermost layer as in the coating type magnetic recording medium, it is preferable that the magnetic layer contains the phosphorus compound, and the thin film type magnetic recording medium When the magnetic layer does not form the uppermost layer as described above, a layer provided on the magnetic layer to form the uppermost layer, that is, a protective layer provided as an adjacent layer on the magnetic layer, or The phosphorus compound is preferably contained in a lubricating layer or the like that is further provided as a layer adjacent to the protective layer.
[0032]
As will be described later, the amount of the phosphorus compound used varies depending on the type of the magnetic recording medium, but when it is contained in the magnetic layer, it is 0.1 to 8 weight based on the entire magnetic layer. %, Preferably 0.3 to 6% by weight. When the phosphorus compound is contained in a layer provided on the surface side of the magnetic layer, the surface of the layer 1 m²It is preferable that 1-50 mg of the phosphorus compound is contained per hit. The content of the phosphorus compound is the lower limit (0.1% by weight or 1 mg / m²), Sufficient lubricity may not be obtained, and the upper limit (8% by weight or 50 mg / m²) Exceeds the above range, it may cause tape sticking or clogging of the head.
[0033]
In the present invention, it is preferable to add another lubricant in addition to the phosphorus compound to the layer containing the phosphorus compound.
Lubricants that can be used in this case include behenic acid, eicoic acid, stearic acid, palmitic acid, myristic acid, lauric acid, oleic acid, relearic acid, linolenic acid and other fatty acids, butyl stearate, myristyl stearate, Examples thereof include fatty acid esters such as decyl stearate, 2-ethylhexyl palmitate, isocetyl stearate, oleyl oleate, myristyl behenate, and 2-hexyl decanyl oleate.
Moreover, when using the said lubrication agent, it is preferable to set it as 10-1000 weight part with respect to 100 weight part of said phosphorus compounds, and it is still more preferable to set it as 50-500 weight part.
[0034]
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to the drawings.
Here, FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a coating type magnetic recording medium in which a magnetic layer or the like is formed by coating a coating material such as a magnetic coating material on a support, and FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of a thin film type magnetic recording medium in which a magnetic layer or the like is formed by, for example.
[0035]
A magnetic recording medium 1 having the form shown in FIG. 1 has a support 2 and a magnetic layer 3 provided on the support 2. Further, a back coat layer 4 is provided on the back side of the support 2, and an intermediate layer 5 is provided between the support 2 and the magnetic layer 3 as necessary.
[0036]
In addition to the support, the magnetic layer, the intermediate layer, and the backcoat layer, the magnetic recording medium of the present embodiment further includes a primer layer provided between the support and the intermediate layer or the backcoat layer. Alternatively, another layer such as a signal recording layer provided for recording a servo signal or the like corresponding to a hardware system using a long wavelength signal may be provided.
Further, the intermediate layer need not be provided. In this case, the magnetic layer is provided directly on the support.
[0037]
As the support used in the magnetic recording medium of the present invention, a generally known support can be used without particular limitation. Specifically, a flexible film or disk made of a polymer resin; Cu, Films, disks, cards, etc. made of nonmagnetic metals such as Al and Zn, ceramics such as glass, porcelain and earthenware can be used.
[0038]
Examples of the polymer resin forming the flexible film and the disk include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polycyclohexylene dimethylene terephthalate, polyesters such as polyethylene bisphenoxycarboxylate, polyethylene, polypropylene, and the like. Polyolefins, cellulose derivatives such as cellulose acetate butyrate and cellulose acetate propionate, vinyl resins such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride, or polyamide, polyimide, polycarbonate, polysulfone, polyether ether ketone, polyurethane, etc. Can be used alone or in combination of two or more.
[0039]
In the magnetic recording medium of the present invention, the magnetic layer provided on the support is formed by applying a magnetic paint on the support or the intermediate layer.
As the magnetic paint, a paint mainly composed of the ferromagnetic powder, a binder, and a solvent is preferably used.
[0040]
As the ferromagnetic powder, a ferromagnetic metal powder mainly composed of iron or a hexagonal ferrite powder is used in order to meet the demand for high density recording.
The coercive force of the ferromagnetic metal powder is preferably 1600 to 2500 Oe, and more preferably 1700 to 2400 Oe. Further, the coercive force of the hexagonal ferrite powder is preferably 1300 to 2300 Oe. The saturation magnetization of the ferromagnetic metal powder is preferably 100 to 180 emu / g, and more preferably 110 to 160 emu / g. The saturation magnetization of the hexagonal ferrite powder is preferably 30 to 70 emu / g, and more preferably 45 to 70 emu / g.
[0041]
Accordingly, the coercive force of the magnetic layer containing the ferromagnetic metal powder is preferably 1500 to 2400 Oe, more preferably 1800 to 2300 Oe, and the coercive force of the magnetic layer containing the hexagonal ferrite powder is preferably Is 1300-2300 Oe. The saturation magnetic flux density of the magnetic layer containing the ferromagnetic metal powder is preferably 3000 to 4500 gauss, more preferably 3200 to 4000 gauss, and the saturation of the magnetic layer containing the hexagonal ferrite powder. The magnetic flux density is preferably 1500 to 2500 gauss, more preferably 1600 to 2500 gauss.
[0042]
Examples of the ferromagnetic metal powder include a ferromagnetic metal powder having a metal content of 50% by weight or more and 60% by weight or more of the metal content being Fe. Specific examples of the ferromagnetic metal powder include, for example, Fe-Co, Fe-Ni, Fe-Co-Ni, Fe-Ni-Zn, Fe-Al, Fe-Al-Si, Fe-Ni-Al, Fe. -Ni-Al-Zn etc. are mentioned.
The shape of the ferromagnetic metal powder is preferably needle-like, and the major axis length is preferably 0.05 to 0.2 μm. Moreover, a preferable acicular ratio is 3 to 20, and a preferable X-ray particle size is 130 to 250 mm.
[0043]
Examples of the hexagonal ferrite powder include micro-plate-like barium ferrite and strontium ferrite, and magnetic powder in which part of those Fe atoms is substituted with atoms such as Ti, Co, Ni, Zn, and V. It is done. The hexagonal ferrite powder preferably has a plate diameter of 0.01 to 0.08 μm and a plate ratio of 2 to 7.
[0044]
The magnetic powder can also contain rare earth elements and transition metal elements as necessary.
In the present invention, a known surface treatment may be applied to the magnetic powder in order to improve the dispersibility of the magnetic powder.
[0045]
Moreover, as said binder used in this invention, a thermoplastic resin, a thermosetting resin, a reactive resin, etc. are mentioned, In the case of use, it can be used individually or as a mixture.
Specific examples of the binder include vinyl chloride resins, polyesters, polyurethanes, nitrocelluloses, epoxy resins, and the like. In addition, JP-A 57-162128, page 2, upper right column, line 19 to Examples include the resins described in page 2, lower right column, line 19 and the like. Furthermore, the binder may contain a polar group for improving dispersibility and the like.
[0046]
Examples of the solvent include ketone solvents, ester solvents, ether solvents, aromatic hydrocarbon solvents, chlorinated hydrocarbon solvents, and the like. Solvents described in page 3, lower right column, line 17 to page 4, lower left column, line 10 of JP-162128 can be used.
Further, the amount of the solvent used is preferably 80 to 500 parts by weight, more preferably 100 to 350 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ferromagnetic powder.
[0047]
In addition, the magnetic coating material may contain additives normally used in magnetic recording media, such as dispersants, lubricants, abrasives, antistatic agents, rust inhibitors, antifungal agents, and curing agents, as necessary. Can be added. Specific examples of the additive include the second page, upper left column, line 6 to page 2, upper right column 10 line and the third page, upper left column, line 6 to page 3, upper right column 18 of JP-A-57-162128. The various additives described in the line etc. can be mentioned.
[0048]
In order to prepare the magnetic coating material, for example, the ferromagnetic powder and the binder together with a part of the solvent are put into a Nauter mixer or the like and premixed to obtain a mixture, and the obtained mixture is continuously twin-screw extruded. Kneading with a device, etc., then diluted with a part of the solvent and dispersed using a sand mill, etc., mixed with additives such as a lubricant, filtered, and further a curing agent such as polyisocyanate and the remaining Examples thereof include a method of mixing a solvent.
[0049]
The thickness of the magnetic layer is preferably 0.05 to 1.0 μm, more preferably 0.05 to 0.8 μm, and most preferably 0.05 to 0.5 μm. If the thickness is less than 0.05 μm, uniform coating may be difficult and durability may be reduced. If the thickness exceeds 1.0 μm, the thickness loss increases and the high-frequency output decreases, and the overwrite characteristics are extremely poor. Therefore, it is preferably within the above range.
[0050]
In the present invention, the back coat layer provided as necessary on the back side of the support is a layer formed by applying a commonly known back coat paint on the support.
In the present invention, examples of the intermediate layer provided as necessary between the support and the magnetic layer include an intermediate nonmagnetic layer and an intermediate magnetic layer.
[0051]
The intermediate nonmagnetic layer is a layer formed by applying a generally known nonmagnetic paint on the support, and the intermediate magnetic layer is formed by applying a generally known intermediate magnetic paint on the support. As the intermediate magnetic coating material, a coating material mainly composed of ferromagnetic powder, binder and solvent can be preferably used.
[0052]
The intermediate layer is not limited to a single layer, and may have a multilayer structure of two or more layers formed by combining the intermediate nonmagnetic layer and the intermediate magnetic layer in an arbitrary configuration. .
[0053]
Thus, in the magnetic recording medium of this embodiment, the phosphorus compound is added to the magnetic paint, and therefore the phosphorus compound is contained in the magnetic layer.
At this time, the amount of the phosphorus compound used is preferably 0.2 to 10 parts by weight, more preferably 0.4 to 8 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the ferromagnetic powder.
In addition to the phosphorus compound, a lubricant such as the fatty acid may be added to the magnetic layer.
[0054]
The coating type magnetic recording medium of this embodiment is suitable as a magnetic tape such as an 8 mm video tape or a DAT tape, but can also be applied as another magnetic recording medium such as a floppy disk.
[0055]
The magnetic recording medium of this embodiment can be easily manufactured according to a generally known manufacturing method.
[0056]
Next, the thin film type magnetic recording medium shown in FIG. 2 will be described.
A magnetic recording medium 10 having the form shown in FIG. 2 is a magnetic recording medium in which each layer is formed on a support by vapor deposition, sputtering, or the like, and a support 11 and a magnetic layer 12 provided on the support 11. And a base layer 13 provided on the support 11, a protective layer 14 provided on the magnetic layer 12, and a lubricant layer 15 provided on the protective layer 14. To do.
[0057]
Here, as the support, a known nonmagnetic support can be used without particular limitation. Specifically, known resins such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyphenylene sulfide, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyamideimide, polysulfone, aramid, and aromatic polyamide; metals such as aluminum and copper; paper and the like are used. be able to. The form may be any of film, tape, sheet, disk, drum and the like. Before the magnetic layer is provided on the support, a corona discharge treatment, a plasma treatment, an easy adhesion treatment, a heat treatment, a dust removal treatment, a bombard treatment, or the like can be performed on the surface in the air and / or in a vacuum. A preferable thickness of the support is 1 to 300 μm.
[0058]
Examples of the magnetic layer include a metal thin film type magnetic layer formed by physical vapor deposition (PVD). The metal thin film type magnetic layer will be described. Examples of the metal forming the magnetic layer include a Co—Ni alloy, a Co—Pt alloy, a Co—Ni—Pt alloy, in addition to metals such as Fe, Co, and Ni. Fe-Co alloy, Fe-Ni alloy, Fe-Co-Ni alloy, Fe-Co-B alloy, Co-Ni-Fe-B alloy, Co-Cr alloy, or those containing a metal such as Al Etc. are used. Fe-N, Fe-N-O, Fe-C, Fe-C-O, and the like are also used. It is preferable to supply an oxidizing gas when forming the metal thin film to form a protective layer made of an oxide film on the surface of the metal thin film. The magnetic layer 12 preferably has a thickness of 50 to 500 nm, and the protective layer 14 preferably has a thickness of 5 to 50 nm.
[0059]
Moreover, a well-known thing is normally used for the said base layer and the said protective layer without a restriction | limiting in particular.
[0060]
Thus, in the magnetic recording medium of this embodiment, the lubricant layer is formed by applying the phosphorus compound onto the protective layer.
The thickness of the lubricant layer is preferably 1 to 50 nm.
And the usage-amount of the said phosphorus compound is 1 m of lubricant layer surfaces.²The amount is preferably 1 to 50 mg per unit. That is, the surface area is 1 m²The lubricant layer is preferably formed using 1 to 50 mg of the above phosphorus compound.
In addition to the phosphorus compound, the lubricant layer may further contain other lubricants such as fluorine-based compounds that are usually used in the lubricant layer of thin-film magnetic recording media. .
At this time, the amount of the other lubricant used is preferably 10 to 5000 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the phosphorus compound.
[0061]
In order to manufacture the magnetic recording medium of this embodiment, for example, the underlayer, the magnetic layer, and the CVD are formed by a thin film forming means such as physical vapor deposition (PVD) such as vacuum deposition, sputtering, and ion plating. The protective layer can be easily produced by forming the protective layer by a method or the like, and further applying the phosphorus compound on the protective layer.
[0062]
The magnetic recording medium of the present embodiment is useful as, for example, a magnetic drum, a magnetic tape, a magnetic card, and a magnetic disk.
[0063]
As described above, the magnetic recording medium of the present invention has at least a magnetic layer on a support. Examples of the magnetic layer include a coating type magnetic layer formed by coating a magnetic coating containing magnetic powder and a binder on the support, and physical vapor deposition such as sputtering, vacuum deposition, or ion plating. A metal thin film type magnetic layer formed by the method (PVD method) can be used. Of these magnetic layers, it is particularly preferable to use a coating type magnetic layer.
[0064]
【Example】
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited thereto.
[0065]
[Example 1]
Using the magnetic coating A of the following formulation and the backcoat coating A of the following formulation, the magnetic tape is manufactured according to the following [Method of manufacturing a magnetic recording medium], and the magnetic layer as the uppermost layer is formed by the magnetic coating A. As a result, a magnetic tape as a magnetic recording medium was obtained. When the coercive force and saturation magnetic flux density of the magnetic layer formed using the magnetic coating material A were measured according to [Measurement method] described later, the coercive force was 1890 Oe and the saturation magnetic flux density was 3540 gauss. It was.
[0066]
Magnetic paint A
・ 100 parts by weight of acicular ferromagnetic metal powder mainly composed of iron
Fe: Al: Ba: Si: Ni: Co (weight ratio) = 88: 2: 1: 1: 3: 5
Coercive force: 1840 Oe,
Saturation magnetization: 134 emu / g
Average major axis length: 0.12 μm, specific surface area: 58 m²/ G
X-ray particle size: 150Å
・ "AKP-50" 6 parts by weight
[Trade name, alumina powder manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.]
・ "HIT-80" 2 parts by weight
(Product name: Sumitomo Chemical Co., Ltd., alumina powder)
・ "Frac Pearls 3500" 0.5 parts by weight
(Trade name; carbon black manufactured by Cabot Specialty Chemicals Inc.)
・ "Raven 1060" 1.5 parts by weight
(Product name: Carbon Black from Columbian Chemicals Company)
・ "MR-104" 12 parts by weight
[Product name, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., sulfonic acid group-containing vinyl chloride polymer]
・ "Byron UR-8200" 24 parts by weight
[Product name, Toyobo Co., Ltd., sulfonic acid group-containing polyurethane resin]
・ 1.5 parts by weight of 2-ethylhexyl palmitate
・ 2 parts by weight of stearic acid
・ "Coronate HX" 4 parts by weight
[Product name, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., polyisocyanate compound]
・ 0.5 parts by weight of di-n-butyl glyceryl phosphate
・ Methyl ethyl ketone 120 parts by weight
・ Toluene 80 parts by weight
・ 40 parts by weight of cyclohexanone
[0067]
(Composition of back coat paint A)
Carbon black (average primary particle size 0.028 μm) 32 parts by weight
Carbon black (average primary particle size 0.062 μm) 8 parts by weight
"Nipporan 2301" 50 parts by weight
[Product name, polyurethane manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.]
Nitrocellulose (viscosity label made by Hercules Powder Co.)
1/2 second) 20 parts by weight
4 parts by weight of polyisocyanate
[Product name “D-250N” manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.]
5 parts by weight of copper phthalocyanine
1 part by weight of stearic acid
Methyl ethyl ketone 140 parts by weight
140 parts by weight of toluene
140 parts by weight of cyclohexanone
[0068]
[Manufacture of magnetic recording media]
On the surface of an aramid film (support) having a thickness of 4.5 μm, the magnetic coating material A is applied at a line speed of 100 m / min so that the dry thickness of the magnetic coating material A is 1.5 μm. Formed. Next, while the coating film was in a wet state, it was passed through a 5000 Oe solenoid for magnetic field orientation treatment, and dried for 30 seconds in a drying furnace supplied with hot air at a temperature of 90 ° C. at a wind speed of 15 m / sec. Next, a calender treatment was performed under the conditions of a roll surface temperature of 90 ° C. and a roll linear pressure of 350 kg / cm to form a magnetic layer and then wound. Next, a back coat paint was applied on the back surface of the support so that the dry thickness was 0.5 μm, dried at 90 ° C., and wound up. Then, it cut | judged to 3.81 mm width and 124m, the magnetic tape was obtained, the obtained magnetic tape was loaded in the cassette case for DDS-2, and the cassette for DDS-2 was produced. In addition, the said application | coating and the calendar process were performed by the same line (in-line system).
[0069]
About the obtained magnetic tape (cassette), running durability was evaluated as follows. The results are shown in [Table 1].
[0070]
[Measurement method]
◎ Coercive force and saturation magnetic flux density
For the magnetic layer coated on the non-magnetic support and the intermediate layer, the magnetic layer is punched into a predetermined size, and a coercive force and a saturation magnetic flux density are applied using an oscillating magnetometer at an applied magnetic field of 10 kOe. Was measured respectively.
[0071]
◎ Running durability
First, an initial block error rate (1st-BER) of the obtained magnetic tape was measured (BOT: Beginning and EOT: End of Tape) using a tape deck for DDS-2 (“Othello”, trade name, manufactured by HEWLETPACKARD). The average value of the total length excluding 5 minutes) was then recorded and played back 5 times over the entire length. Then, the fifth block error rate (5th-BER) was measured (average value of the total length), and the obtained measured value was compared with the initial block error rate. In addition, the one with a little raise (5th-BER / 1st-BER) is a thing with favorable driving | running | working durability.
[0072]
[Examples 2 to 6]
As the phosphorus compounds, the compounds shown in [Table 1] were used in the amounts shown in [Table 1], and the amounts of 2-ethylhexyl palmitate and stearic acid were those shown in [Table 1] (Examples) In Example 3, except that 2-ethylhexyl palmitate was used, and in Example 4, 2-ethylhexyl palmitate and stearic acid were not used), a magnetic tape was obtained in the same manner as in Example 1, and the obtained magnetic tape was used. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in [Table 1].
[0073]
[Comparative Example 1]
A magnetic tape was obtained in the same manner as in Example 1 except that the phosphorus compound was not used and the amounts of 2-ethylhexyl palmitate and stearic acid were those shown in [Table 1]. Evaluation was performed in the same manner as in 1. The results are shown in [Table 1].
[0074]
[Comparative Examples 2 and 3]
Example 1 except that the compound shown in [Table 1] was used as the phosphorus compound in the amount shown in [Table 1], and the amounts of 2-ethylhexyl palmitate and stearic acid were those shown in [Table 1]. The magnetic tape was obtained in the same manner as in Example 1, and the obtained magnetic tape was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in [Table 1].
[0075]
[Table 1]

[0076]
【The invention's effect】
The magnetic recording medium of the present invention is compatible with high density recording and excellent in durability.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a coating-type magnetic recording medium in which a coating such as a magnetic coating is applied on a support to form a magnetic layer or the like.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of a thin film type magnetic recording medium in which a magnetic layer or the like is formed by vapor deposition, sputtering, or the like.

Claims (1)

In a magnetic recording medium having a support and a magnetic layer provided on the support, hydroxyl groups are bonded to adjacent carbon atoms in the magnetic layer or a layer provided on the surface side of the magnetic layer. the magnetic recording medium have a group, characterized in that it contained a phosphorus compound represented by the following general formula [1] to [formula 3] to indicate the general formula (I) ~ (IX).

(In the above formulas (I) to ( IX ), R ¹ and R ² are the same or different groups and represent a linear or branched alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. P and q are 0 to 30. R ³ and R ⁴ are the same or different groups and are a hydrogen atom, a linear alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a branched alkyl group having 3 to 30 carbon atoms, or 2 carbon atoms. -30 linear alkenyl group, C3-C30 branched alkenyl group, C6-C30 aryl group, C7-C30 aralkyl group, C1-C30 halogenated alkyl group, or carbon It represents a halogenated aryl group having 6 to 30. Here, p is R ³ when 0 is not hydrogen atom, .R ⁵ R ⁴ is not a hydrogen atom when q is 0, 1 to 30 carbon atoms linear Chain alkyl group, branched alkyl group having 3 to 30 carbon atoms, linear alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, A branched chain alkenyl group having 3 to 30 prime atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms, a halogenated alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, or a halogenated aryl group having 6 to 30 carbon atoms Represents.)

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