JP3607344B2 - Method for producing phosphate polyvalent metal salt - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は樹脂の滑剤、油剤のゲル化剤及び化粧品用の粉体として有用なリン酸エステル多価金属塩の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、リン酸エステル多価金属塩の製造法としては、（１） リン酸エステルをアルカリ金属塩とした後、目的とする多価金属の塩とを塩交換する方法（特開昭５３−８４９１９ 号）、（２） アルカリ金属塩を経ず、直接リン酸エステルと酢酸多価金属塩とを無溶剤下に生成する酢酸を充分蒸散しうるような高温（８０〜１８０ ℃）条件下で反応を行う方法（特公昭４２−１２６４６ 号）、（３） 直接リン酸エステルと有機低級脂肪酸多価金属塩をアルコール系溶剤中で反応させる方法（特開昭６３−９９０８２ 号） 等の方法が知られていた。しかしながら、（１） の方法はリン酸エステルのアルカリ金属塩が残る問題、（２） の方法は転化率が低く、高純度のものが得られない問題、また、（３） の方法については副生する酢酸の除去が困難であるという問題がある。
【０００３】
従って、本発明の目的は、高純度、高収率でリン酸エステル多価金属塩を製造する方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、リン酸エステルと多価金属水酸化物とを特定の条件下に反応させればその目的を達成し得ることを見い出し、本発明を完成するに到った。
即ち、本発明は、式（Ｉ）又は（ＩＩ）
【０００５】
【化４】
〔式中、
Ｒ１：水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい直鎖又は分岐鎖の炭素数２〜 ３６のアルキル基あるいはアルケニル基、又は炭素数４〜２２のアルキル基で置換されていてもよいフェニル基を示す。
Ｒ２：水素原子、又は水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい直鎖又は分岐鎖の炭素数２〜３６のアルキル基あるいはアルケニル基、又は炭素数４〜２２のアルキル基で置換されていてもよいフェニル基を示す。
Ａ１， Ａ２：同一又は異なって、炭素数２〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、ｍ 個のＡ１及びｎ 個のＡ２は同一でも異なっていてもよい。
ｍ， ｎ：アルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す０以上の数を示し、０≦ｍ＋ｎ≦５０である。但し、Ｒ２が水素原子を示す場合、ｎ＝０である。
Ｍ ：Ｍｇ， Ｃａ， Ｂａ， Ａｌ， Ｔｌ， Ｔｉ， Ｚｒ， Ｐｄ， Ｚｎ， Ｃｕ， Ｎｉ， Ｃｏ及びＦｅからなる群から選ばれる少なくとも１種を示す。
ａ， ｂ：ａ は０〜（ｆ−１）の数、ｂ は１〜ｆ の数を示し、 ａ＋ｂ ＝ｆ である。ここで ｆは Ｍの原子価を示す。
ｄ， ｅ：ｄ は０〜（ｆ−２）の数、ｅ は１〜ｆ／２ の数を示し、 ｄ＋２ｅ＝ｆ である。ここで ｆは前記の意味を示す。〕
で表されるリン酸エステル多価金属塩又はこれらの混合物を製造するに際し、式（ＩＩＩ）
【０００７】
【化５】
〔式中、Ｒ１，Ｒ２，Ａ１，Ａ２，ｍ 及びｎ は前記の意味を示す。〕
で表されるリン酸エステルと、式 （ＩＶ）
Ｍ（ＯＨ）ｆ （ＩＶ）
〔式中、Ｍ， ｆは前記の意味を示す。〕
で表される多価金属水酸化物とを、式（Ｖ）
【０００９】
【化６】
〔式中、Ｒ３は水素原子、又は炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基あるいはアルケニル基を示す。〕
で表される有機酸の存在下に反応させることを特徴とするリン酸エステル多価金属塩の製造方法を提供するものである。
【００１１】
本発明に使用される式（ＩＩＩ） で表されるリン酸エステルにおいて、Ｒ１としては、例えば、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、オレイル基、エライジル基、エイコシル基、イソステアリル基、もしくはオキソ法、チーグラー法、ゲルベ法によって得られる高級アルコール等の炭素数２〜３６の直鎖もしくは分岐鎖の飽和もしくは不飽和のアルコールより水酸基を除いた残基や、ヘプタデカフルオロデシル基、トリデカフルオロオクチル基、フェニル基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、ドデシルフェニル基等が挙げられ、直鎖又は分岐鎖の炭素数６〜２４のアルキル基が好ましい。
Ｒ２としては、例えば、水素原子、又は Ｒ１ として前記に例示した基等が挙げられ、水素原子、又は直鎖又は分岐鎖の炭素数６〜２４のアルキル基が好ましい。
【００１２】
また、Ａ１及びＡ２としては、エチレン基、プロピレン基等が挙げられ、エチレン基が好ましい。またＡ１及びＡ２は同一でも異なっていてもよく、ｍ 個のＡ１及びｎ 個のＡ２も同一でも異なっていてもよい。
ｍ 及びｎ はアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す０以上の数を示すが、１分子中に付加されるアルキレンオキサイドの平均付加モル数は５０以下である。またＲ２が水素原子を示す場合には ｎ＝０である。
【００１３】
尚、式（ＩＩＩ） で表されるリン酸エステルは、ヒドロキシル基を有する化合物にオキシ塩化リン、五酸化リン、ポリリン酸等のリン酸化剤を反応させて製造され、リン酸エステルのモノエステル体、ジエステル体又はこれらの混合物として得られる。
【００１４】
また、本発明において使用される式 （ＩＶ） で表される多価金属水酸化物としては、式 （ＩＶ） で表されるものならいずれでもよいが、好ましくは水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化鉄等が挙げられ、特に水酸化カルシウムが好ましい。
【００１５】
また本発明において使用される式（Ｖ）で表される有機酸としては、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、２−エチルヘキサン酸、ヘプタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、天然の植物油（ヤシ油、パーム油、パーム核油、大豆油等）や、動物油（牛脂、豚脂、魚油等）から誘導される脂肪酸等が挙げられる。
【００１６】
本発明において式 （ＩＶ） で表される多価金属水酸化物の使用量は、式（ＩＩＩ） で表されるリン酸エステルに対し ０．５〜１．５ 当量が好ましく、 １．０〜１．２ 当量が特に好ましい。また、本発明において使用される式（Ｖ）で表される有機酸の使用量は、式（ＩＩＩ） で表されるリン酸エステルに対し１〜５０モル％が好ましく、１〜１０モル％が更に好ましい。有機酸の使用量が１モル％より少なすぎると生成物の純度が低くなり、また５０モル％より多すぎると経済的に不利となる。
【００１７】
本発明においては、生成するリン酸エステル多価金属塩を分散させ、ろ過するため、さらには使用した有機酸の除去のために溶剤の使用が好ましい。溶剤としては例えば、メタノール、エタノールのような低級アルコール類、アセトンのようなケトン類、酢酸エチルのようなエステル類が好ましく、その使用量は式（ＩＩＩ） で表されるリン酸エステルに対し １００〜１０００重量％が好ましく、 ２００〜５００ 重量％が特に好ましい。
【００１８】
本発明における反応温度は５０〜１００ ℃が好ましく、より好ましくは７０〜９０℃である。反応温度が５０℃未満では反応時間が延長して経済的でなく、 １００℃を超えると生成物の一部分解が認められ、収率、純度が低下する。反応時間は特に制限はないが１〜５時間程度、好ましくは１〜２時間が良い。反応終了後、濾過等によりリン酸エステル多価金属塩を取り出し、水洗と乾燥により精製を行い、高収率で高純度の前記式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表されるリン酸エステル多価金属塩又はこれらの混合物を得ることができる。
【００１９】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２０】
実施例１
ダイマー酸の副生物であるイソステアリン酸より誘導されるイソステアリルアルコールを用いて合成したジイソステアリルリン酸３０ｇ （０．０５モル） に水酸化カルシウム １．８ｇ（０．０２５モル） 、イソステアリン酸０．７０ｇ （０．００２５モル；リン酸エステルに対し５モル％） を加えて攪拌下８０℃に加温し、約２時間反応を行った。反応混合物に酢酸エチルを加えて生成物を分散、ろ過により取り出し、水洗、乾燥を行うことによりジイソステアリルリン酸カルシウム塩２５ｇを得た。収率８１％、酸価（ＫＯＨｍｇ／ｇ） は０であり、高純度のリン酸エステル多価金属塩が得られていることを確認した。
【００２１】
実施例２
ジイソステアリルリン酸の代わりにジセチルリン酸を用いる以外は、実施例１と同様にして反応を行った結果、目的とするジセチルリン酸カルシウム塩を収率８５％で得た。酸価は０であり、高純度のリン酸エステル多価金属塩が得られていることを確認した。
【００２２】
実施例３
ジイソステアリルリン酸の代わりにモノセチルリン酸とジセチルリン酸の１：１（モル比）混合物を用い、実施例１と同様にして反応を行った結果、目的とするモノセチルリン酸カルシウム塩とジセチルリン酸カルシウム塩の１：１（モル比）混合物を収率８２％で得た。酸価は０であり、高純度のリン酸エステル多価金属塩が得られていることを確認した。
【００２３】
実施例４
ジイソステアリルリン酸の代わりにジ（２−エチルヘキシロキシエチル）リン酸を用い、実施例１と同様にして反応を行った結果、目的とするジ（２−エチルヘキシロキシエチル）リン酸カルシウム塩を収率８５％で得た。酸価は０であり、高純度のリン酸エステル多価金属塩が得られていることを確認した。
【００２４】
実施例５
ジイソステアリルリン酸の代わりにジヘプタデカフルオロデシルリン酸を用い、実施例１と同様にして反応を行った結果、目的とするジヘプタデカフルオロデシルリン酸カルシウム塩を収率８２％で得た。酸価は０であり、高純度のリン酸エステル多価金属塩が得られていることを確認した。
【００２５】
実施例６
実施例１において、共存させる有機酸として、イソステアリン酸の代わりに酢酸を用いて反応を行った結果、目的とするジイソステアリルリン酸カルシウム塩を収率８０％で得た。酸価は０であり、高純度のリン酸エステル多価金属塩が得られていることを確認した。
【００２６】
実施例７
実施例１において、共存させる有機酸として、イソステアリン酸の代わりにヤシ油脂肪酸を用いて反応を行った結果、目的とするジイソステアリルリン酸カルシウム塩を収率８２％で得た。酸価は０であり、高純度のリン酸エステル多価金属塩が得られていることを確認した。
【００２７】
実施例８
実施例１において、共存させる有機酸として、イソステアリン酸のかわりに牛脂脂肪酸を用いて反応を行った結果、目的とするジイソステアリルリン酸カルシウム塩を収率８１％で得た。酸価は０であり、高純度のリン酸エステル多価金属塩が得られていることを確認した。
【００２８】
実施例９
実施例１において、共存させる有機酸であるイソステアリン酸の量をリン酸エステルに対し１モル％として、反応を行った結果、目的とするジイソステアリルリン酸カルシウム塩を収率８０％で得た。酸価は０であり、高純度のリン酸エステル多価金属塩が得られていることを確認した。
【００２９】
実施例１０
実施例１において、共存させる有機酸であるイソステアリン酸の量をリン酸エステルに対し１０モル％として、反応を行った結果、目的とするジイソステアリルリン酸カルシウム塩を収率８５％で得た。酸価は０であり、高純度のリン酸エステル多価金属塩が得られていることを確認した。
【００３０】
実施例１１
実施例１において、水酸化カルシウムの代わりに水酸化アルミニウムを用いて反応を行った結果、目的とするジイソステアリルリン酸アルミニウム塩を収率８１％で得た。酸価は０であり、高純度のリン酸エステル多価金属塩が得られていることを確認した。
【００３１】
実施例１２
実施例１において、水酸化カルシウムの代わりに水酸化マグネシウムを用いて反応を行った結果、目的とするジイソステアリルリン酸マグネシウム塩を収率８０％で得た。酸価は０であり、高純度のリン酸エステル多価金属塩が得られていることを確認した。
【００３２】
比較例１
特公昭４２−１２６４６ 号公報に記載の方法に準じてリン酸エステル多価金属塩を得た。即ち、ジセチルリン酸１モル（５４６ｇ） を １００℃に加温し、酢酸カルシウム１モル（１５８ｇ） を添加し、窒素気流中減圧下で攪拌し、酢酸及び水分を除去しながら一定速度で昇温して １８０℃になる様にし、８時間反応させ、ジセチルリン酸カルシウム塩を得た。酸価（ＫＯＨｎｇ／ｇ）は２０であり、得られたリン酸エステル多価金属塩の純度は低いことを確認した。
【００３３】
比較例２
ジイソステアリルリン酸３０ｇ （０．０５モル） に水酸化カルシウム １．８ｇ（０．０２５モル） を加え攪拌下８０℃に加温して約８時間反応を行った。反応混合物に酢酸エチルを加えたが少量の白色固体のみが分散した。この白色固体は水酸化カルシウムであり、反応は全く進行しないことを確認した。
【００３４】
【発明の効果】
本発明の製造法によれば、高純度、高収率でリン酸エステル多価金属塩を製造することができた。そして、これを油のゲル化剤として使用して得られる油のゲルは化粧品用途等に極めて優れた性質を有している。[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to a method for producing a phosphate ester polyvalent metal salt useful as a resin lubricant, an oil gelling agent and a cosmetic powder.
[0002]
[Prior art and problems to be solved by the invention]
Conventionally, as a method for producing a phosphoric acid ester polyvalent metal salt, (1) a method in which a phosphoric acid ester is converted to an alkali metal salt and then subjected to salt exchange with the target polyvalent metal salt (JP-A-53-84919). No.), (2) Reaction under high-temperature (80-180 ° C) conditions that can sufficiently evaporate acetic acid that directly produces phosphate ester and acetic acid polyvalent metal salt without using an alkali metal salt. (3) A method of directly reacting a phosphate ester and an organic lower fatty acid polyvalent metal salt in an alcohol solvent (Japanese Patent Laid-Open No. 63-99082) is known. It was done. However, the method (1) has a problem that an alkali metal salt of a phosphoric acid ester remains, the method (2) has a low conversion rate and a high purity cannot be obtained, and the method (3) has a minor problem. There is a problem that it is difficult to remove the acetic acid produced.
[0003]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a method for producing a phosphate ester polyvalent metal salt with high purity and high yield.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the purpose can be achieved by reacting a phosphate ester and a polyvalent metal hydroxide under specific conditions, The present invention has been completed.
That is, the present invention provides a compound of formula (I) or (II)
[0005]
[Formula 4]
[Where,
R 1 : a hydrogen atom may be substituted with a fluorine atom or a linear or branched alkyl group having 2 to 36 carbon atoms or an alkenyl group, or phenyl group optionally having 4 to 22 carbon atoms Indicates a group.
R 2 : A hydrogen atom, or a hydrogen atom that is optionally substituted with a fluorine atom or a linear or branched alkyl group having 2 to 36 carbon atoms or an alkenyl group, or an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms. An optionally substituted phenyl group is shown.
A 1 and A 2 are the same or different and each represents a linear or branched alkylene group having 2 to 3 carbon atoms, and m 1 A 1 and n 2 A 2 may be the same or different.
m, n: A number of 0 or more indicating the average number of added moles of alkylene oxide, and 0 ≦ m + n ≦ 50. However, when R 2 represents a hydrogen atom, n = 0.
M: at least one selected from the group consisting of Mg, Ca, Ba, Al, Tl, Ti, Zr, Pd, Zn, Cu, Ni, Co and Fe.
a, b: a represents the number of 0 to (f-1), b represents the number of 1 to f, and a + b = f. Where f represents the valence of M.
d, e: d is a number from 0 to (f−2), e is a number from 1 to f / 2, and d + 2e = f. Here, f indicates the above meaning. ]
In the production of a phosphoric acid ester polyvalent metal salt represented by the formula (III)
[0007]
[Chemical formula 5]
[Wherein R 1 , R 2 , A 1 , A 2 , m and n have the above-mentioned meanings. ]
A phosphate ester represented by formula (IV)
M (OH) f (IV)
[Wherein M and f have the above-mentioned meanings. ]
A polyvalent metal hydroxide represented by formula (V)
[0009]
[Chemical 6]
[Wherein R 3 represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 22 carbon atoms. ]
The present invention provides a method for producing a phosphoric acid ester polyvalent metal salt characterized by reacting in the presence of an organic acid represented by the formula:
[0011]
In the phosphate ester represented by the formula (III) used in the present invention, R 1 may be, for example, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, 2-ethylhexyl group, heptyl group, octyl. Group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, oleyl group, elaidyl group, eicosyl group, isostearyl group, or oxo method, Ziegler Method, a residue obtained by removing a hydroxyl group from a linear or branched saturated or unsaturated alcohol having 2 to 36 carbon atoms such as a higher alcohol obtained by the Gerve method, a heptadecafluorodecyl group, a tridecafluorooctyl group, Phenyl group, butylphenyl group, octylphenyl group, nonyl Eniru group, dodecylphenyl group and the like, an alkyl group having 6 to 24 carbon atoms of straight or branched chain.
Examples of R 2 include a hydrogen atom, or the groups exemplified above as R 1 , and a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 6 to 24 carbon atoms is preferable.
[0012]
As the A 1 and A 2, an ethylene group, a propylene group and the like, ethylene group is preferable. A 1 and A 2 may be the same or different, and m 1 A 1 and n 2 A 2 may be the same or different.
m 1 and n 2 each represent an average addition mole number of alkylene oxide of 0 or more, but the average addition mole number of alkylene oxide added in one molecule is 50 or less. When R 2 represents a hydrogen atom, n = 0.
[0013]
The phosphate ester represented by the formula (III) is produced by reacting a compound having a hydroxyl group with a phosphorylating agent such as phosphorus oxychloride, phosphorus pentoxide, polyphosphoric acid, etc. , Diester or a mixture thereof.
[0014]
The polyvalent metal hydroxide represented by the formula (IV) used in the present invention may be any one represented by the formula (IV), but preferably calcium hydroxide, magnesium hydroxide, Examples thereof include barium hydroxide, aluminum hydroxide, and iron hydroxide, and calcium hydroxide is particularly preferable.
[0015]
Examples of the organic acid represented by the formula (V) used in the present invention include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, pentanoic acid, hexanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, heptanoic acid, nonanoic acid and decanoic acid. , Undecanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, natural vegetable oils (coconut oil, palm oil, palm kernel oil, soybean oil, etc.) and animal oils (beef tallow, lard, fish oil) Etc.) and the like.
[0016]
In the present invention, the amount of the polyvalent metal hydroxide represented by the formula (IV) is preferably 0.5 to 1.5 equivalents relative to the phosphate ester represented by the formula (III). 1.2 equivalents are particularly preferred. Moreover, the usage-amount of the organic acid represented by Formula (V) used in this invention has preferable 1-50 mol% with respect to the phosphate ester represented by Formula (III), and 1-10 mol%. Further preferred. If the amount of the organic acid used is less than 1 mol%, the purity of the product is lowered, and if it is more than 50 mol%, it is economically disadvantageous.
[0017]
In the present invention, it is preferable to use a solvent in order to disperse and filter the produced phosphate ester polyvalent metal salt, and further to remove the used organic acid. As the solvent, for example, lower alcohols such as methanol and ethanol, ketones such as acetone, and esters such as ethyl acetate are preferable, and the amount used is 100 with respect to the phosphate ester represented by the formula (III). -1000% by weight is preferred, and 200-500% by weight is particularly preferred.
[0018]
The reaction temperature in the present invention is preferably 50 to 100 ° C, more preferably 70 to 90 ° C. If the reaction temperature is less than 50 ° C., the reaction time is prolonged and it is not economical, and if it exceeds 100 ° C., partial decomposition of the product is observed and the yield and purity are lowered. The reaction time is not particularly limited, but is about 1 to 5 hours, preferably 1 to 2 hours. After completion of the reaction, the phosphate ester polyvalent metal salt is taken out by filtration, etc., purified by washing with water and drying, and the phosphate ester polyvalent represented by the above formula (I) or (II) with high yield and high purity. Metal salts or mixtures thereof can be obtained.
[0019]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in more detail, this invention is not limited to these Examples.
[0020]
Example 1
30 g (0.05 mol) of diisostearyl phosphoric acid synthesized using isostearic alcohol derived from isostearic acid which is a by-product of dimer acid, 1.8 g (0.025 mol) of calcium hydroxide, 0 .70 g (0.0025 mol; 5 mol% based on phosphate ester) was added, and the mixture was heated to 80 ° C. with stirring, and reacted for about 2 hours. Ethyl acetate was added to the reaction mixture, and the product was dispersed and filtered out, washed with water, and dried to obtain 25 g of diisostearyl phosphate calcium salt. The yield was 81%, the acid value (KOHmg / g) was 0, and it was confirmed that a highly pure phosphate ester polyvalent metal salt was obtained.
[0021]
Example 2
The reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that dicetyl phosphoric acid was used instead of diisostearyl phosphoric acid. As a result, the desired calcium dicetyl phosphate was obtained in a yield of 85%. The acid value was 0, and it was confirmed that a highly pure phosphate ester polyvalent metal salt was obtained.
[0022]
Example 3
As a result of carrying out the reaction in the same manner as in Example 1 using a 1: 1 (molar ratio) mixture of monocetyl phosphoric acid and dicetyl phosphoric acid instead of diisostearyl phosphoric acid, the intended monocetyl phosphate calcium salt and dicetyl phosphate calcium salt A 1: 1 (molar ratio) mixture of was obtained in a yield of 82%. The acid value was 0, and it was confirmed that a highly pure phosphate ester polyvalent metal salt was obtained.
[0023]
Example 4
The reaction was carried out in the same manner as in Example 1 using di (2-ethylhexyloxyethyl) phosphoric acid instead of diisostearyl phosphoric acid. As a result, the desired di (2-ethylhexyloxyethyl) calcium phosphate was obtained. Obtained in 85% yield. The acid value was 0, and it was confirmed that a highly pure phosphate ester polyvalent metal salt was obtained.
[0024]
Example 5
As a result of carrying out the reaction in the same manner as in Example 1 using diheptadecafluorodecyl phosphate instead of diisostearyl phosphate, the target diheptadecafluorodecyl phosphate calcium salt was obtained in a yield of 82%. The acid value was 0, and it was confirmed that a highly pure phosphate ester polyvalent metal salt was obtained.
[0025]
Example 6
In Example 1, the reaction was carried out using acetic acid instead of isostearic acid as the coexisting organic acid, and as a result, the desired diisostearyl phosphate calcium salt was obtained in a yield of 80%. The acid value was 0, and it was confirmed that a highly pure phosphate ester polyvalent metal salt was obtained.
[0026]
Example 7
In Example 1, as a result of reaction using coconut oil fatty acid instead of isostearic acid as the coexisting organic acid, the target diisostearyl phosphate calcium salt was obtained in a yield of 82%. The acid value was 0, and it was confirmed that a highly pure phosphate ester polyvalent metal salt was obtained.
[0027]
Example 8
In Example 1, the reaction was performed using beef tallow fatty acid in place of isostearic acid as the coexisting organic acid, and as a result, the desired diisostearyl phosphate calcium salt was obtained in a yield of 81%. The acid value was 0, and it was confirmed that a highly pure phosphate ester polyvalent metal salt was obtained.
[0028]
Example 9
In Example 1, the reaction was carried out with the amount of isostearic acid, which is an organic acid to coexist, being 1 mol% with respect to the phosphate ester. As a result, the intended diisostearyl phosphate calcium salt was obtained in a yield of 80%. The acid value was 0, and it was confirmed that a highly pure phosphate ester polyvalent metal salt was obtained.
[0029]
Example 10
In Example 1, the reaction was carried out with the amount of isostearic acid, which is an organic acid coexisting, being 10 mol% with respect to the phosphate ester. As a result, the intended diisostearyl phosphate calcium salt was obtained in a yield of 85%. The acid value was 0, and it was confirmed that a highly pure phosphate ester polyvalent metal salt was obtained.
[0030]
Example 11
In Example 1, as a result of reaction using aluminum hydroxide instead of calcium hydroxide, the target aluminum salt of diisostearyl phosphate was obtained with a yield of 81%. The acid value was 0, and it was confirmed that a highly pure phosphate ester polyvalent metal salt was obtained.
[0031]
Example 12
In Example 1, as a result of carrying out the reaction using magnesium hydroxide instead of calcium hydroxide, the target magnesium salt of diisostearyl phosphate was obtained in a yield of 80%. The acid value was 0, and it was confirmed that a highly pure phosphate ester polyvalent metal salt was obtained.
[0032]
Comparative Example 1
A phosphate ester polyvalent metal salt was obtained according to the method described in Japanese Patent Publication No. 42-12646. That is, 1 mol (546 g) of dicetyl phosphoric acid was heated to 100 ° C., 1 mol (158 g) of calcium acetate was added, stirred under reduced pressure in a nitrogen stream, and heated at a constant rate while removing acetic acid and moisture. The mixture was allowed to react at 180 ° C. for 8 hours to obtain calcium dicetyl phosphate. The acid value (KOHng / g) was 20, and it was confirmed that the purity of the obtained phosphate ester polyvalent metal salt was low.
[0033]
Comparative Example 2
To 30 g (0.05 mol) of diisostearyl phosphoric acid, 1.8 g (0.025 mol) of calcium hydroxide was added, and the mixture was heated to 80 ° C. with stirring and reacted for about 8 hours. Ethyl acetate was added to the reaction mixture, but only a small amount of white solid was dispersed. This white solid was calcium hydroxide, and it was confirmed that the reaction did not proceed at all.
[0034]
【The invention's effect】
According to the production method of the present invention, it was possible to produce a phosphate ester polyvalent metal salt with high purity and high yield. And the oil gel obtained by using this as an oil gelling agent has extremely excellent properties for cosmetics and the like.
Claims (5)
Ｒ１：水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい直鎖又は分岐鎖の炭素数２〜 ３６のアルキル基あるいはアルケニル基、又は炭素数４〜２２のアルキル基で置換されていてもよいフェニル基を示す。
Ｒ２：水素原子、又は水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい直鎖又は分岐鎖の炭素数２〜３６のアルキル基あるいはアルケニル基、又は炭素数４〜２２のアルキル基で置換されていてもよいフェニル基を示す。
Ａ１， Ａ２：同一又は異なって、炭素数２〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、ｍ 個のＡ１及びｎ 個のＡ２は同一でも異なっていてもよい。
ｍ， ｎ：アルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す０以上の数を示し、０≦ｍ＋ｎ≦５０である。但し、Ｒ２が水素原子を示す場合、ｎ＝０である。
Ｍ ：Ｍｇ， Ｃａ， Ｂａ， Ａｌ， Ｔｌ， Ｔｉ， Ｚｒ， Ｐｄ， Ｚｎ， Ｃｕ， Ｎｉ， Ｃｏ及びＦｅからなる群から選ばれる少なくとも１種を示す。
ａ， ｂ：ａ は０〜（ｆ−１）の数、ｂ は１〜ｆ の数を示し、 ａ＋ｂ ＝ｆ である。ここで ｆは Ｍの原子価を示す。
ｄ， ｅ：ｄ は０〜（ｆ−２）の数、ｅ は１〜ｆ／２ の数を示し、 ｄ＋２ｅ＝ｆ である。ここで ｆは前記の意味を示す。〕
で表されるリン酸エステル多価金属塩又はこれらの混合物を製造するに際し、式（ＩＩＩ）
で表されるリン酸エステルと、式 （ＩＶ）
Ｍ（ＯＨ）ｆ （ＩＶ）
〔式中、Ｍ， ｆは前記の意味を示す。〕
で表される多価金属水酸化物とを、式（Ｖ）
で表される有機酸の存在下に反応させることを特徴とするリン酸エステル多価金属塩の製造方法Formula (I) or (II)
R 1 : a hydrogen atom may be substituted with a fluorine atom, a linear or branched C2-C36 alkyl group or alkenyl group, or a phenyl group optionally substituted with a C4-22 alkyl group Indicates a group.
R 2 : A hydrogen atom, or a hydrogen atom that is optionally substituted with a fluorine atom or a linear or branched alkyl group having 2 to 36 carbon atoms or an alkenyl group, or an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms. An optionally substituted phenyl group is shown.
A 1 and A 2 are the same or different and each represents a linear or branched alkylene group having 2 to 3 carbon atoms, and m 1 A 1 and n 2 A 2 may be the same or different.
m, n: 0 or more indicating the average number of added moles of alkylene oxide, and 0 ≦ m + n ≦ 50. However, when R 2 represents a hydrogen atom, n = 0.
M: at least one selected from the group consisting of Mg, Ca, Ba, Al, Tl, Ti, Zr, Pd, Zn, Cu, Ni, Co and Fe.
a, b: a represents the number of 0 to (f-1), b represents the number of 1 to f, and a + b = f. Where f represents the valence of M.
d, e: d is a number from 0 to (f−2), e is a number from 1 to f / 2, and d + 2e = f. Here, f indicates the above meaning. ]
In the production of a phosphoric acid ester polyvalent metal salt represented by the formula (III)
A phosphate ester represented by formula (IV)
M (OH) f (IV)
[Wherein M and f have the above-mentioned meanings. ]
A polyvalent metal hydroxide represented by formula (V)
A process for producing a phosphate ester polyvalent metal salt, characterized by reacting in the presence of an organic acid represented by
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