JP3601105B2 - Acrylic elastomer and its production method - Google Patents

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/26Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/28Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • C08F220/281Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing only one oxygen, e.g. furfuryl (meth)acrylate or 2-methoxyethyl (meth)acrylate

Description

【0001】
【産業上の利用分野】
本発明は、アクリルエラストマーおよびその製造法に関する。更に詳しくは、架橋性エポキシ基含有単量体を共重合させたアクリルエラストマーおよびその製造法に関する。
【0002】
【従来の技術】
エポキシ基を架橋サイトとするアクリルエラストマーは、加硫成形時の型汚れが少なく、また加硫成形品の金属腐食性や金属との粘着・固着が少ないなどの利点がみられる。
【0003】
従来、架橋サイトエポキシ基を形成させるエポキシ基含有単量体としてグリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル等が用いられてきたが、それぞれ次のような問題点がみられる。即ち、グリシジルメタクリレートの場合には、重合性の点では問題がないものの、加硫成形品は強度と伸びのバランスおよび耐熱老化性の点で劣っており、またアリルグリシジルエーテルは、連鎖移動が大きいためアクリレート単量体との共重合性が悪く、架橋サイト単量体として必要量共重合させるためには重合率が上がり難いという問題がみられる。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、架橋サイトを形成させるエポキシ基含有単量体を共重合させたアクリルエラストマーであって、それの製造時の重合率が高くしかも加硫物性の点ですぐれた加硫成形品を与え得るものを提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】
かかる本発明の目的は、(a)炭素数1〜8のアルキル基を有するアルキルアクリレートおよび/または(b)炭素数2〜8のアルコキシアルキレン基を有するアルコキシアルキルアクリレートの重合体中に 0.1〜10重量%の(c)一般式

Figure 0003601105
(ここで、Rは水素原子またはメチル基であり、nは1〜5の整数である)で表わされる架橋性エポキシ基含有単量体を共重合させた、ムーニー粘度(pts,100℃) 10〜90のアクリルエラストマーによって達成される。
【0006】
アクリルエラストマーを形成する(a)成分のアルキルアクリレートとしては、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、n−またはイソ−プロピルアクリレート、n−またはイソ−ブチルアクリレート、n−アミルアクリレート、n−ヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、n−オクチルアクリレート、2−シアノエチルアクリレートなどの炭素数1〜8のアルキル基(シアノ基などの置換基を有するものを含む)を有するアルキルアクリレートが用いられ、好ましくはエチルアクリレートまたはn−ブチルアクリレートが用いられる。
【0007】
また、(b)成分のアルコキシアルキルアクリレートとしては、例えばメトキシメチルアクリレート、エトキシメチルアクリレート、2−メトキシエチルアクリレート、2−エトキシエチルアクリレート、2−ブトキシエチルアクリレートなどの炭素数2〜8のアルコキシアルキル基を有するアルコキシアルキルアクリレートが用いられ、好ましくは2−メトキシエチルアクリレート、2−エトキシエチルアクリレートが用いられる。
【0008】
これらの(a)成分および(b)成分の両者が用いられる場合には前者が約10〜90モル%、また後者が約90〜10モル%の割合で一般に用いられる。
【0009】
これら(a)成分および/または(b)成分の一部、具体的には約30重量%程度迄を他の共重合性単量体と置換し、共重合させてもよい。かかる共重合性単量体としては、例えばエチレン、プロピレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、アクリルアミド、スチレン、酢酸ビニル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、アルキルメタクリレート、ヒドロキシアルキルアクリレート、アルコキシアルキルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフリルアクリレートなどが挙げられる。
【0010】
更に、(a)成分および/または(b)成分の一部、具体的には約10重量%程度迄をジエン系単量体と置換し、共重合させてもよい。かかるジエン系単量体としては、例えばジビニルベンゼン、ピペリレン、イソプレン、ペンタジエン、ビニルシクロヘキセン、クロロプレン、ブタジエン、メチルブタジエン、シクロペンタジエン、メチルペンタジエン、エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレートなどが挙げられる。
【0011】
本発明では、架橋性エポキシ基含有単量体として、前記一般式で表わされる化合物が用いられ、かかる化合物としては、市販品をそのまま用いることができる。共重合反応に際しては、エポキシ基含有単量体がアクリルエラストマー中約0.1〜10重量%、好ましくは約2〜5重量%を占めるような割合で共重合せしめる。これ以下の共重合割合では、本発明の目的とする所望の効果が得られず、一方これ以上の割合で共重合させると、架橋物のゴム特性が損なわれるようになる。
【0012】
共重合反応は、通常用いられるラジカル重合開始剤の存在下に、乳化重合、けん濁重合、溶液重合、塊状重合など任意の重合方法で行われ、好ましくは乳化重合法で行われる。なお、重合開始剤は、レドックス系としても用いることができる。
【0013】
反応は、回分方式あるいは連続的または断続的な添加方式など任意の方式により、約−10〜100℃、好ましくは約2〜80℃の温度で、約95〜99%の重合率迄行われる。反応終了後の生成重合体の分離は、用いられた重合方式によりそれぞれ異なるが、例えば乳化重合やけん濁重合の場合には、反応混合液に酸や多価金属塩などの凝固剤を添加することにより行われ、分離された重合体は洗浄および乾燥工程を経て、アクリルエラストマーとして取得される。得られたアクリルエラストマーは、一般に約10〜90、好ましくは約20〜60のムーニー粘度(pts,100℃)を有している。
【0014】
その架橋剤としては、例えば次のようなものが、アクリルエラストマー100重量部当り約0.1〜20重量部、好ましくは約0.5〜10重量部の割合で用いられる。
米国特許第3,335,118号明細書:安息香酸アンモニウム等の熱分解性有機アンモニウム塩
特開昭61−26620号公報:分子中に2個以上のカルボキシル基を含有する化合物−第4級アンモニウム塩またはホスホニウム塩
特開昭61−235424号公報:多価カルボン酸無水物−第4級アンモニウム塩またはホスホニウム塩
特開昭62−236849号公報:多価カルボン酸(無水物)−第4級アンモニウム塩またはホスホニウム塩−尿素類
特開昭63−57628〜9号公報:分子中に−CXNHCY−(X,Y:OまたはS)結合を2個以上有する有機化合物−第4級アンモニウム塩またはホスホニウム塩(−尿素結合またはチオ尿素結合を有する化合物)
特開昭63−218752号公報:分子中に−CXNHCY−(X,Y:OまたはS)結合を2個以上有する有機化合物−グアニジン系化合物
特開昭64−11124号公報:金属塩が鉄、亜鉛、テルル等であるジ低級アルキルジチオカルバミン酸金属塩、ジベンジルジチオカルバミン酸金属塩等
【0015】
この他、特開昭58−196228号公報に記載される如き、各種の架橋剤を用いることもできる。
【0016】
組成物の調製は、これらの架橋剤を、他の添加剤、例えば加硫促進剤、補強剤、充填剤、老化防止剤、安定剤、可塑剤、滑剤などと共に、ロール混合、バンバリー混合、溶液混合など一般に用いられている方法によって行われる。調製された組成物の加硫温度は通常150℃以上であり、この温度でのプレス加硫および二次加硫あるいは蒸気加硫などによって加硫が行われる。
【0017】
【発明の効果】
本発明に係るアクリルエラストマーは、それを他の配合成分と混合して調製された組成物のスコーチタイムが従来のものよりも著しく大きく、また重合率も高く、その上耐熱老化性および加硫物性、特に引張強さおよび伸びの点ですぐれているという効果がみられる。従って、このアクリルエラストマーは、オイルシール、Oリング、パッキン、ガスケット、ホース等の加硫成形材料として有効に用いられる。
【0018】
【実施例】
次に、実施例について本発明を説明する。
【0019】
実施例1
温度計、撹拌機、窒素導入管および減圧装置を備えたセパラブルフラスコ中に、水150部(重量、以下同じ)、硫酸ナトリウム0.1部、ラウリル硫酸ナトリウム5.5部および下記単量体混合物100部
エチルアクリレート 53部
n−ブチルアクリレート 44部
エポキシ基含有単量体 3部
(ダイセル化学工業製品Cyclomer M101)
Figure 0003601105
を仕込み、脱気、窒素置換をくり返しつつ系内の酸素を十分に除去した後、
ナトリウムハイドロサルファイト 0.01 部
ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート 0.002部
第3ブチルハイドロパーオキサイド 0.005部
よりなる重合開始剤系混合物を加え、室温下で重合反応を開始させた。重合転化率が99%になるように反応を6時間継続した後、反応混合物を塩析し、十分に水洗、乾燥して、ムーニー粘度(pts,100℃)35の共重合体エラストマーAを得た。
【0020】
共重合体エラストマーA 100部
ステアリン酸 1部
老化防止剤 2部
4,4’−ビス(α,α−ジメチルベンジル)ジフェニルアミン
(大内新興化学製品ノクラックCD)
HAFカーボンブラック 60部
架橋剤 ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛 2部
(大内新興化学製品ノクセラーPZ)
架橋剤 ジメチルジチオカルバミン酸鉄 1部
(大内新興化学製品ノクセラーTTFE)
以上の各配合成分をオープンロールで混練し、混練物を180℃、8分間プレス加硫した後、175℃、4時間のギャーオーブン中での二次加硫を行った。
【0021】
未加硫生地については、JIS K−6300に準拠して、ムーニー粘度ML1+4およびスコーチタイムt(125℃)を測定すると共に、加硫物については、JIS K−6301に準拠して、175℃、70時間の耐熱老化性試験前後における加硫物性(変化)を測定した。
【0022】
実施例2
実施例1において、エチルアクリレート52部、n-ブチルアクリレート43部およびエポキシ基含有単量体5部よりなる単量体混合物が用いられ、同様に重合転化率 99 %でムーニー粘度(pts,100℃)34の共重合体エラストマーBを得た。
この共重合体エラストマーBを用い、実施例1と同様の配合処方による加硫および測定が行われた。
【0023】
実施例3
実施例1において、エチルアクリレート45部、n-ブチルアクリレート30部、2-メトキシエチルアクリレート22部およびエポキシ基含有単量体3部よりなる単量体混合物が用いられ、同様に重合転化率 99 %でムーニー粘度(pts,100℃)38の共重合体エラストマーCを得た。
この共重合体エラストマーCを用い、実施例1と同様の配合処方による加硫および測定が行われた。
【0024】
実施例4
実施例1において、架橋剤として安息香酸アンモニウム(大内新興化学製品バルノックABs)のみが2部用いられた配合処方による加硫および測定が行われた。
【0025】
実施例5
実施例1において、HAFカーボンブラック量を70部に変更し、更にポリエーテル・エステル混合タイプ可塑剤(旭電化製品アデカサイザーRS700)10 を添加した配合処方による加硫および測定が行われた。
【0026】
以上の各実施例における測定結果は、次の表1に示される。
Figure 0003601105
【0027】
比較例1
実施例において、エポキシ基含有単量体として、ダイセル化学工業製品
Cyclomer M100
Figure 0003601105
が同量用いられ、重合転化率99%でムーニー粘度37の共重合体エラストマーDを得た。
この共重合体エラストマーDを用い、実施例と同様の配合処方による加硫および測定が行われた。
【0028】
比較例2
実施例において、エポキシ基含有単量体として、グリシジルメタクリレートが同量用いられ、重合転化率99%でムーニー粘度42の共重合体エラストマーEを得た。
この共重合体エラストマーEを用い、実施例と同様の配合処方による加硫および測定が行われた。
【0029】
比較例3
実施例において、エポキシ基含有単量体として、アリルグリシジルエーテルが同量用いられ、重合転化率90%でムーニー粘度30の共重合体エラストマーFを得た。
この共重合体エラストマーFを用い、実施例と同様の配合処方による加硫および測定が行われた。
【0030】
比較例4
比較例2において、架橋剤として安息香酸アンモニウム(大内新興化学製品バルノックABs)のみが2部用いられた配合処方による加硫および測定が行われた。
【0031】
比較例5
比較例2において、HAFカーボンブラック量を70部に変更し、更にポリエーテル・エステル混合タイプ可塑剤(旭電化製品アデカサイザーRS700)10 を添加した配合処方による加硫および測定が行われた。
【0032】
以上の各比較例における測定結果は、次の表2に示される。
Figure 0003601105
[0001]
[Industrial applications]
The present invention relates to an acrylic elastomer and a method for producing the same. More specifically, the present invention relates to an acrylic elastomer obtained by copolymerizing a crosslinkable epoxy group-containing monomer and a method for producing the same.
[0002]
[Prior art]
An acrylic elastomer having an epoxy group as a cross-linking site has advantages such as less mold contamination during vulcanization molding, and less corrosiveness of the vulcanized molded product and less adhesion and fixation to the metal.
[0003]
Conventionally, glycidyl methacrylate, allyl glycidyl ether, and the like have been used as an epoxy group-containing monomer for forming a crosslinked site epoxy group, but each has the following problems. That is, in the case of glycidyl methacrylate, although there is no problem in terms of polymerizability, vulcanized molded articles are inferior in strength and elongation balance and heat aging resistance, and allyl glycidyl ether has a large chain transfer. Therefore, there is a problem that the copolymerizability with the acrylate monomer is poor, and it is difficult to increase the polymerization rate in order to copolymerize a required amount as a crosslinking site monomer.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is an acrylic elastomer obtained by copolymerizing an epoxy group-containing monomer that forms a cross-linking site, and has a high degree of polymerization at the time of its production and a vulcanized molded article excellent in vulcanization properties. Is to provide what can be given.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The purpose of such invention, in the polymer of the alkoxyalkyl acrylate having an alkyl acrylate and / or (b) alkoxyalkylene group of 2 to 8 carbon atoms having (a) an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, 0.1 to 10% by weight of (c) general formula
Figure 0003601105
(Wherein, R represents a hydrogen atom or a methyl radical, n is an is an integer of 1 to 5) obtained by copolymerizing crosslinkable epoxy group-containing monomer represented by a Mooney viscosity (pts, 100 ° C.) is Achieved by 10 to 90 acrylic elastomers.
[0006]
Examples of the alkyl acrylate of the component (a) forming the acrylic elastomer include methyl acrylate, ethyl acrylate, n- or iso-propyl acrylate, n- or iso-butyl acrylate, n-amyl acrylate, n-hexyl acrylate, 2- Alkyl acrylates having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (including those having a substituent such as a cyano group) such as ethylhexyl acrylate, n-octyl acrylate, and 2-cyanoethyl acrylate are used. Butyl acrylate is used.
[0007]
Examples of the alkoxyalkyl acrylate of the component (b) include C2-8 alkoxyalkyl groups such as methoxymethyl acrylate, ethoxymethyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, 2-ethoxyethyl acrylate, and 2-butoxyethyl acrylate. Is used, and 2-methoxyethyl acrylate and 2-ethoxyethyl acrylate are preferably used.
[0008]
When both of these components (a) and (b) are used, the former is generally used in a proportion of about 10 to 90 mol%, and the latter is generally used in a proportion of about 90 to 10 mol%.
[0009]
A part of component (a) and / or component (b), specifically, up to about 30% by weight, may be substituted with another copolymerizable monomer and copolymerized. Such copolymerizable monomers include, for example, ethylene, propylene, vinyl chloride, vinylidene chloride, acrylonitrile, acrylamide, styrene, vinyl acetate, ethyl vinyl ether, butyl vinyl ether, alkyl methacrylate, hydroxyalkyl acrylate, alkoxyalkyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, Benzyl acrylate, furfuryl acrylate and the like can be mentioned.
[0010]
Further, a part of component (a) and / or component (b), specifically, up to about 10% by weight, may be substituted with a diene monomer and copolymerized. Such diene monomers include, for example, divinylbenzene, piperylene, isoprene, pentadiene, vinylcyclohexene, chloroprene, butadiene, methylbutadiene, cyclopentadiene, methylpentadiene, ethylene glycol diacrylate, propylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, Propylene glycol dimethacrylate and the like.
[0011]
In the present invention, a compound represented by the above general formula is used as the crosslinkable epoxy group-containing monomer, and a commercially available product can be used as such a compound. At the time of the copolymerization reaction, the copolymerization is carried out in such a ratio that the epoxy group-containing monomer accounts for about 0.1 to 10% by weight, preferably about 2 to 5% by weight in the acrylic elastomer. If the copolymerization ratio is lower than this, the desired effects aimed at by the present invention cannot be obtained, while if the copolymerization is performed at a higher ratio, the rubber properties of the crosslinked product will be impaired.
[0012]
The copolymerization reaction is carried out in the presence of a commonly used radical polymerization initiator by any polymerization method such as emulsion polymerization, suspension polymerization, solution polymerization, or bulk polymerization, and is preferably carried out by an emulsion polymerization method. The polymerization initiator can be used as a redox type.
[0013]
The reaction is carried out in any manner such as a batch system or a continuous or intermittent addition system at a temperature of about -10 to 100C, preferably about 2 to 80C, to a polymerization rate of about 95 to 99%. Separation of the produced polymer after completion of the reaction differs depending on the polymerization method used.For example, in the case of emulsion polymerization or suspension polymerization, a coagulant such as an acid or a polyvalent metal salt is added to the reaction mixture. The separated polymer is obtained as an acrylic elastomer through a washing and drying process. The resulting acrylic elastomer generally has a Mooney viscosity (pts, 100 ° C.) of about 10 to 90, preferably about 20 to 60.
[0014]
As the crosslinking agent, for example, the following are used in a ratio of about 0.1 to 20 parts by weight, preferably about 0.5 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the acrylic elastomer.
U.S. Pat. No. 3,335,118: Thermally decomposable organic ammonium salt such as ammonium benzoate JP-A-61-26620: Compound containing two or more carboxyl groups in a molecule-quaternary ammonium Salt or phosphonium salt JP-A-61-235424: polyvalent carboxylic acid anhydride-quaternary ammonium salt or phosphonium salt JP-A-62-236849: polyvalent carboxylic acid (anhydride) -quaternary ammonium Salts or Phosphonium Salts-Ureas JP-A-63-57628-9: Organic compounds having two or more -CXNHCY- (X, Y: O or S) bonds in the molecule-quaternary ammonium salts or phosphonium salts (Compound having a urea bond or a thiourea bond)
JP-A-63-218752: Organic compound having two or more -CXNHCY- (X, Y: O or S) bonds in a molecule-Guanidine-based compound JP-A-64-11124: Metal salt is iron, Metal salts of di-lower alkyldithiocarbamic acids such as zinc and tellurium, metal salts of dibenzyldithiocarbamic acid, etc.
In addition, various crosslinking agents can be used as described in JP-A-58-196228.
[0016]
The composition is prepared by mixing these crosslinking agents with other additives such as a vulcanization accelerator, a reinforcing agent, a filler, an antioxidant, a stabilizer, a plasticizer, a lubricant, etc., in a roll mixture, a Banbury mixture, or a solution. It is performed by a commonly used method such as mixing. The vulcanization temperature of the prepared composition is usually 150 ° C. or higher, and vulcanization is performed by press vulcanization and secondary vulcanization or steam vulcanization at this temperature.
[0017]
【The invention's effect】
Acrylic elastomer according to the present invention, it significantly larger than the scorch time of a conventional composition prepared by mixing with other ingredients, also the polymerization rate is high and, moreover resistance to heat aging resistance and vulcanization The effect is excellent in physical properties, particularly in terms of tensile strength and elongation. Therefore, this acrylic elastomer is effectively used as a vulcanization molding material for oil seals, O-rings, packings, gaskets, hoses and the like.
[0018]
【Example】
Next, the present invention will be described with reference to examples.
[0019]
Example 1
In a separable flask equipped with a thermometer, a stirrer, a nitrogen inlet tube and a decompression device, 150 parts of water (weight, the same applies hereinafter), 0.1 part of sodium sulfate, 5.5 parts of sodium lauryl sulfate and the following monomer Mixture 100 parts Ethyl acrylate 53 parts n-butyl acrylate 44 parts Epoxy group-containing monomer 3 parts
Figure 0003601105
After thoroughly removing oxygen in the system while repeating degassing and nitrogen replacement,
A polymerization initiator system mixture consisting of 0.01 parts of sodium hydrosulfite, 0.002 parts of sodium formaldehyde sulfoxylate, 0.005 parts of tert-butyl hydroperoxide was added, and the polymerization reaction was started at room temperature. After the reaction was continued for 6 hours so that the polymerization conversion became 99%, the reaction mixture was salted out, sufficiently washed with water and dried to obtain a copolymer elastomer A having a Mooney viscosity (pts, 100 ° C.) of 35. Was.
[0020]
Copolymer Elastomer A 100 parts Stearic acid 1 part Antioxidant 2 parts 4,4'-bis (α, α-dimethylbenzyl) diphenylamine (Ouchi Shinko Chemical Nocrack CD)
HAF carbon black 60 parts Cross-linking agent Zinc dimethyldithiocarbamate 2 parts (Ouchi Shinko Chemical Noxeller PZ)
1 part of cross-linking agent iron dimethyldithiocarbamate (Ouchi Emerging Chemicals Noxeller TTFE)
The above components were kneaded with an open roll, and the kneaded product was press-vulcanized at 180 ° C. for 8 minutes, and then subjected to secondary vulcanization in a gear oven at 175 ° C. for 4 hours.
[0021]
For unvulcanized dough, Mooney viscosity ML 1 + 4 and scorch time t 5 (125 ° C.) are measured according to JIS K-6300, and for vulcanized material, 175 according to JIS K-6301. The vulcanization properties (change) before and after the heat aging test at 70 ° C. for 70 hours were measured.
[0022]
Example 2
In Example 1, a monomer mixture comprising 52 parts of ethyl acrylate, 43 parts of n-butyl acrylate and 5 parts of an epoxy group-containing monomer was used. Similarly, at a polymerization conversion of 99 %, Mooney viscosity (pts, 100 ° C.) ) 34 copolymer elastomer B was obtained.
Using this copolymer elastomer B, vulcanization and measurement were carried out in the same formulation as in Example 1.
[0023]
Example 3
In Example 1, a monomer mixture consisting of 45 parts of ethyl acrylate, 30 parts of n-butyl acrylate, 22 parts of 2-methoxyethyl acrylate and 3 parts of an epoxy group-containing monomer was used. Similarly, the polymerization conversion was 99 %. Thus, a copolymer elastomer C having a Mooney viscosity (pts, 100 ° C.) of 38 was obtained.
Using this copolymer elastomer C, vulcanization and measurement were carried out in the same formulation as in Example 1.
[0024]
Example 4
In Example 1, vulcanization and measurement were carried out by using a compounding formulation in which only 2 parts of ammonium benzoate (Ouchi Emerging Chemicals Co., Ltd., Barnock ABs) were used as a crosslinking agent.
[0025]
Example 5
In Example 1, the amount of HAF carbon black was changed to 70 parts, and vulcanization and measurement were carried out by a compounding formula in which 10 parts of a polyether / ester mixed type plasticizer (Adeka Sizer RS700) was added.
[0026]
The measurement results in each of the above examples are shown in Table 1 below.
Figure 0003601105
[0027]
Comparative Example 1
In Example 1 , as the epoxy group-containing monomer, Daicel Chemical Industries
Cyclomer M100
Figure 0003601105
Was used in the same amount to obtain a copolymer elastomer D having a polymerization conversion of 99% and a Mooney viscosity of 37.
Using this copolymer elastomer D, vulcanization and measurement were performed according to the same formulation as in Example 1 .
[0028]
Comparative Example 2
In Example 1 , the same amount of glycidyl methacrylate was used as the epoxy group-containing monomer to obtain a copolymer elastomer E having a polymerization conversion of 99% and a Mooney viscosity of 42.
Using this copolymer elastomer E, vulcanization and measurement were carried out in the same formulation as in Example 1 .
[0029]
Comparative Example 3
In Example 1 , the same amount of allyl glycidyl ether was used as the epoxy group-containing monomer, and a copolymer elastomer F having a polymerization conversion of 90% and a Mooney viscosity of 30 was obtained.
Using this copolymer elastomer F, vulcanization and measurement were carried out in the same formulation as in Example 1 .
[0030]
Comparative Example 4
In Comparative Example 2, vulcanization and measurement were carried out by using a compounding formulation in which only 2 parts of ammonium benzoate (Ouchi Emerging Chemicals Co., Ltd., Barnock ABs) was used as a crosslinking agent.
[0031]
Comparative Example 5
In Comparative Example 2, vulcanization and measurement were carried out by changing the amount of HAF carbon black to 70 parts and further adding 10 parts of a polyether / ester mixed type plasticizer (Adeka Sizer RS700, Asahi Denki Co., Ltd.).
[0032]
The measurement results in each of the above comparative examples are shown in Table 2 below.
Figure 0003601105

Claims (2)

(a)炭素数1〜8のアルキル基を有するアルキルアクリレートおよび/または(b)炭素数2〜8のアルコキシアルキレン基を有するアルコキシアルキルアクリレートの重合体中に 0.1〜10重量%の(c)一般式
Figure 0003601105
(ここで、Rは水素原子またはメチル基であり、nは1〜5の整数である)で表わされる架橋性エポキシ基含有単量体を共重合させた、ムーニー粘度(pts,100℃) 10〜90のアクリルエラストマー。
In the polymer of (a) an alkyl acrylate having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and / or (b) an alkoxyalkyl acrylate having an alkoxyalkylene group having 2 to 8 carbon atoms , 0.1 to 10% by weight of (c) General formula
Figure 0003601105
(Wherein, R represents a hydrogen atom or a methyl radical, n is an is an integer of 1 to 5) obtained by copolymerizing crosslinkable epoxy group-containing monomer represented by a Mooney viscosity (pts, 100 ° C.) is 10-90 of acrylic elastomer.
(a)炭素数1〜8のアルキル基を有するアルキルアクリレートおよび/または(b)炭素数2〜8のアルコキシアルキレン基を有するアルコキシアルキルアクリレートの重合体中に 0.1〜10重量%の(c)一般式
Figure 0003601105
(ここで、Rは水素原子またはメチル基であり、nは1〜5の整数である)で表わされる架橋性エポキシ基含有単量体を共重合させることを特徴とするアクリルエラストマーの製造法。
In the polymer of (a) an alkyl acrylate having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and / or (b) an alkoxyalkyl acrylate having an alkoxyalkylene group having 2 to 8 carbon atoms , 0.1 to 10% by weight of (c) General formula
Figure 0003601105
Wherein R is a hydrogen atom or a methyl group, and n is an integer of 1 to 5. A method for producing an acrylic elastomer, comprising copolymerizing a monomer having a crosslinkable epoxy group represented by the formula:
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