JP3593840B2 - Electrophotographic photoreceptor and electrophotographic apparatus - Google Patents

Description

【００１０】
一般式（Ｉ）にいおいて、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数２〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基又は炭素数７〜１７のアラルキル基を表し、これらの基は、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、ハロゲン原子又はジメチルポリシロキシ基で置換されていてもよい。ｎは、重合度を表す。
一般式（II）
【００１１】
【化７】

【００１２】
一般式（II）において、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ 及びＲ₈ は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数２〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基又は炭素数７〜１７のアラルキル基を表し、これらの基は、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、ハロゲン原子又はジメチルポリシロキシ基で置換されていてもよい。ｍは、重合度を表す。Ｙは、下記に示すいずれかの２価の結合基を表す。
【００１３】
【化８】

【００１４】
これらの２価の結合基において、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数２〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基又は炭素数７〜１７のアラルキル基を表し、これらの基は、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、ハロゲン原子又はジメチルポリシロキシ基で置換されていてもよい。ｃは、０〜２０の整数を表す。ｄは、１〜１００の整数を表す。ｅは、０〜２０の整数を表す。ｆは、０〜２０の整数を表す。ｇは、１〜１００の整数を表す。
一般式(III)
【００１５】
【化９】

【００１６】
一般式(III) において、Ｒ₁ 及びＲ₁'は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表し、互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。Ｒ₂ 、Ｒ₂'、Ｒ₃ 及びＲ₃'は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子又は置換アミノ基を表し、互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。ｍ、ｍ’、ｎ及びｎ’は、１又は２の整数を表す。
一般式(IV)
【００１７】
【化１０】

【００１８】
一般式(IV)において、Ｒ₁ 及びＲ₂ は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表し、互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。Ｒ₃ は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数６〜１２のアリール基を表し、互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。ｍ及びｎは、１又は２の整数を表す。
【００１９】
＜２＞ 感光層が複数の層に形成され、該感光層における少なくとも最上層が、前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位及び前記一般式（II）で表される繰り返し単位を有する共重合ポリカーボネート共重合体樹脂を含有する前記＜１＞に記載の電子写真感光体である。
＜３＞ 感光層が、電荷輸送層と電荷発生層とを含む前記＜１＞又は＜２＞に記載の電子写真感光体である。
＜４＞ 電荷輸送層が、トリフェニルアミン化合物を含有する前記＜３＞に記載の電子写真感光体である。
【００２０】
＜５＞ 感光層が、更にフタロシアニン化合物を含有する前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の電子写真感光体である。
＜６＞ 電荷発生層が、フタロシアニン化合物を含有する前記＜５＞に記載の電子写真感光体である。
＜７＞ フタロシアニン化合物が、ジクロルガリウムフタロシアニンである前記＜５＞又は＜６＞に記載の電子写真感光体である。
＜８＞ フタロシアニン化合物が、ヒドロキシガリウムフタロシアニンである前記＜５＞又は＜６＞に記載の電子写真感光体である。
＜９＞ フタロシアニン化合物が、チタニルフタロシアニンである前記＜５＞又は＜６＞に記載の電子写真感光体である。
【００２１】
＜１０＞ 前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載の電子写真感光体を備えたことを特徴とする電子写真装置である。
＜１１＞ 帯電方式が接触帯電方式である前記＜１０＞に記載の電子写真装置である。
【００２２】
前記＜１＞〜＜４＞に記載の電子写真感光体においては、感光層が、前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位及び前記一般式（II）で表される繰り返し単位を有する共重合ポリカーボネート共重合体樹脂と、トリフェニルアミン化合物として下記一般式 (III) で表されるベンジジン化合物又は下記一般式 (IV) で表されるトリアリールアミン化合物と、を含有しているため、該感光層の塗膜は極めて高い耐磨耗性と強度とを示す。該電子写真感光体を接触帯電方式の電子写真装置に用いても、極めて強い耐磨耗性を示す。該電子写真感光体は、いずれの形態、例えばベルト状等であっても、少なくとも高い耐久性を示し、亀裂等を生ずることもない。
【００２３】
前記＜６＞〜＜９＞に記載の電子写真感光体においては、感光層が電荷発生材料としてフタロシアニン化合物を有するため、該電子写真装置を繰り返し使用した場合にも優れた電気特性や画質を少なくとも維持し、高速複写機等の電子写真装置中でも使用できる。該電子写真感光体は、いずれの形態、例えばベルト状等であっても、少なくとも高い耐久性を示し、亀裂等を生ずることもない。
【００２４】
前記＜１０＞〜＜１１＞に記載の電子写真装置においては、前記＜１＞〜＜９＞に記載の電子写真感光体を用いるので、電子写真感光体の劣化に起因する画像欠陥は少なくとも生ずることはない。
【００２５】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の電子写真感光体及び電子写真装置について詳述する。
本発明の電子写真感光体は、導電性支持体上に感光層を設けてなる。
前記導電性支持体としては、特に制限はなく、それ自体公知のものの中から適宜選択することができるが、例えば、アルミニウム、銅、鉄、亜鉛、ニッケル等の金属パイプ乃至ドラム及び金属シート；紙、プラスチック、ガラス等の上に、アルミニウム、銅、金、銀、白金、パラジウム、チタン、ニッケル−クロム、ステンレス鋼、銅−インジウム等の金属乃至合金を、あるいは酸化インジウム、酸化錫等の導電性金属化合物を蒸着するか、金属箔をラミネートするか、あるいはカーボンブラック、酸化インジウム、酸化錫−酸化アンチモン粉、金属粉、沃化銅等を結着樹脂に分散したものを塗布することによって導電処理したドラム状、シート状、プレート状等の導電性支持体などが挙げられる。
【００２６】
前記導電性支持体として、金属パイプ等を用いる場合には、その表面は素管のままであってもよいし、予め表面処理が行われていてもよい。
レーザービームのような可干渉光源を用いる場合には、該導電性支持体に表面処理を行うのが好ましい。表面処理により導電性支持体表面を粗面化すると、レーザービームのような可干渉光源を用いた場合に発生し得る電子写真感光体内での干渉光による木目状の濃度斑を防止することができる点で有利である。
前記表面処理としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、鏡面切削処理、エッチング処理、陽極酸化処理、粗切削処理、センタレス研削処理、サンドブラスト処理、ウエットホーニング処理などが挙げられる。
【００２７】
本発明においては、前記導電性支持体と前記感光層との間に、下引き層を設けることができる。
前記下引き層の素材としては、特に制限はなく、公知のものの中ら適宜選択することができるが、例えば、ポリビニルブチラール等のアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、カゼイン、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂などの高分子樹脂化合物の外に、有機シリコーン化合物、有機ジルコニウム化合物、有機チタニウム化合物、有機アルミニウム化合物、有機マンガン化合物等の有機金属化合物などが挙げられる。これらの化合物は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよく、あるいは重縮合物として使用してもよい。
【００２８】
本発明においては、これらの素材の中でも、残留電位が低く、環境による電位変化が少なく、繰り返し使用による電位の変化が少ない等の点で、有機ジルコニウム化合物又は有機シリコーン化合物が好ましい。
【００２９】
前記有機シリコーン化合物としては、シリコーン化合物を含有する化合物であり、該シリコーン化合物としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピル−トリス（β−メトキシエトキシ）シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロルプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
【００３０】
これらのシリコーン化合物の中でも、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシシラン）、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤が特に好ましい。
【００３１】
前記有機ジルコニウム化合物としては、例えば、ジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセト酢酸エチル、ジルコニウムトリエタノールアミン、アセチルアセトネートジルコニウムブトキシド、アセト酢酸エチルジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセテート、ジルコニウムオキサレート、ジルコニウムラクテート、ジルコニウムホスホネート、オクタン酸ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム、ラウリン酸ジルコニウム、ステアリン酸ジルコニウム、イソステアリン酸ジルコニウム、メタクリレートジルコニウムブトキシド、ステアレートジルコニウムブトキシド、イソステアレートジルコニウムブトキシド等が挙げられる。
【００３２】
前記有機チタニウム化合物としては、例えば、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネート、チタンアセチルアセトネート、ポリチタンアセチルアセトネート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテートアンモニウム塩、チタンラクテート、チタンラクテートエチルエステル、チタントリエタノールアミネート、ポリヒドロキシチタンステアレートなどが挙げられる。
【００３３】
前記有機アルミニウム化合物としては、例えば、アルミニウムイソプロピレート、モノブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムブチレート、ジエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）などが挙げられる。
【００３４】
前記有機マンガン化合物としては、例えば、マンガンメトキシド、マンガンブトキシド、マンガン−２，４−ペンタンジオネートなどが挙げられる。
【００３５】
前記下引き層には、電気特性の向上や光散乱性の向上などの目的に応じて、各種の無機微粉末又は有機微粉末を添加混合することができる。
前記無機微粉末としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、亜鉛華、硫化亜鉛、鉛白、リトポン等の白色顔料や、アルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の体質顔料としての無機顔料などが好適に挙げられる。
前記有機微粉末としては、例えば、テフロン樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂粒子、スチレン樹脂粒子などが好適に挙げられる。
前記無機微粉末又は有機微粉末の平均粒径としては、０．０１〜２μｍ程度が好ましい。
前記下引き層における前記無機微粉末又は有機微粉末の添加量としては、該下引き層の固形分に対して、１０〜８０重量％程度であり、３０〜７０重量％がより好ましい。
【００３６】
前記下引き層は、下引き層塗布液を前記導電性支持体上に塗布し乾燥することにより該導電性支持体上に形成することができる。
前記下引き層に、前記無機微粉末又は有機微粉末を添加混合する場合、下引き層塗布液の調製時に、樹脂成分を溶解した溶液中に前記無機微粉末又は有機微粉末を添加して分散処理を行うことができる。前記分散処理には、例えば、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペイントシェーカーなどを用いて行うことができる。
前記下引き層の厚みとしては、０．１〜１０μｍ程度が好ましい。
【００３７】
前記導電性支持体上には、該導電性支持体上に前記下引き層が形成される場合には該下引き層上には、感光層が形成される。
前記感光層としては、その形状、構造、大きさ等について特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記構造としては、例えば単層構造であってもよいし、電荷発生層と電荷輸送層とを含み、機能分離された積層構造であってもよい。
前記積層構造の場合、前記電荷発生層と前記電荷輸送層との積層順序はいずれが上層に位置していてもよい。また、必要に応じて、最上層として表面保護層を形成してもよい。
【００３８】
本発明において、前記感光層は、下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位及び下記一般式（II）で表される繰り返し単位を有する共重合ポリカーボネート共重合体樹脂と、トリフェニルアミン化合物とを含有する必要がある。
一般式（Ｉ）
【００３９】
【化１１】

【００４０】
一般式（Ｉ）にいおいて、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数２〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基又は炭素数７〜１７のアラルキル基を表し、これらの基は、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、ハロゲン原子又はジメチルポリシロキシ基で置換されていてもよい。ｎは、重合度を表す。
一般式（II）
【００４１】
【化１２】

【００４２】
一般式（II）において、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ 及びＲ₈ は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数２〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基又は炭素数７〜１７のアラルキル基を表し、これらの基は、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、ハロゲン原子又はジメチルポリシロキシ基で置換されていてもよい。ｍは、重合度を表す。Ｙは、下記に示すいずれかの２価の結合基を表す。
【００４３】
【化１３】

【００４４】
これらの２価の結合基において、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数２〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基又は炭素数７〜１７のアラルキル基を表し、これらの基は、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、ハロゲン原子又はジメチルポリシロキシ基で置換されていてもよい。ｃは、０〜２０の整数を表す。ｄは、１〜１００の整数を表す。ｅは、０〜２０の整数を表す。ｆは、０〜２０の整数を表す。ｇは、１〜１００の整数を表す。
【００４５】
前記感光層が、前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位及び前記一般式（II）で表される繰り返し単位を有する共重合ポリカーボネート共重合体樹脂を含有すると、例えば、ベルト型の電子写真感光体とした場合等において、該電子写真感光体の可撓性に関する機械的寿命を向上することができ、優れた電気特性と画質とを獲得することができる。
【００４６】
本発明においては、前記感光層における少なくとも最上層が、前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位及び前記一般式（II）で表される繰り返し単位を有する共重合ポリカーボネート共重合体樹脂を含有するのが好ましい。
具体的には、前記感光層の最上層として前記表面保護層が設けられている場合には該表面保護層が、前記感光層の最上層として前記電荷輸送層が設けられている場合には該電荷輸送層が、前記感光層の最上層として前記電荷発生層が設けられている場合には該電荷発生層が、それぞれ前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位及び前記一般式（II）で表される繰り返し単位を有する共重合ポリカーボネート共重合体樹脂を含有するのが好ましい。
以上のように前記感光層を形成すると、更に該電子写真感光体の耐磨耗性向上と表面傷の低減とを実現できる点で有利である。
【００４７】
前記電荷発生層は、電荷発生材料を真空蒸着することにより、あるいは電荷発生物質を有機溶剤及び結着樹脂と共に分散し、これを塗布することにより、形成することができる。
【００４８】
前記電荷発生材料としては、特に制限はなく公知の化合物の中から適宜選択することができるが、例えば、非晶質セレン、結晶性セレン、セレン−テルル合金、セレン−ヒ素合金、その他のセレン化合物及びセレン合金、酸化亜鉛、酸化チタン等の無機系光導電体、無金属フタロシアニン、チタニルフタロシアニン、銅フタロシアニン、錫フタロシアニン、ガリウムフタロシアニン等の各種フタロシアニン化合物、スクエアリウム系、アントアントロン系、ペリレン系、アゾ系、アントラキノン系、ピレン系、ピリリウム塩、チアピリリウム塩等の各種有機顔料及び染料などが挙げられる。
本発明においては、これらの中でもフタロシアニン化合物、アントアントロン系、ペリレン系、アゾ系が好ましい。
【００４９】
前記有機顔料は、一般に数種の結晶型を有しており、特にフタロシアニン化合物では、α型、β型等をはじめとして各種結晶型が知られている。本発明においては、本発明の目的を害しない限りいずれの結晶型でもよいが、以下のフタロシアニン化合物が特に好ましい。
【００５０】
即ち、Ｃｕｋα線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ度（２θ±０．２°）において、少なくとも７．４°，１６．６°，２５．５°，２８．３°の位置に回折ピークを有するジクロルガリウムフタロシアニン、Ｃｕｋα線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ度（２θ±０．２°）において、少なくとも７．５°，９．９°，１２．５°，１６．３°，１８．６°，２５．１°，２８．１°の位置に回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン、Ｃｕｋα線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ度（２θ±０．２°）において、少なくとも７．６°，１８．３°，２３．２°，２４．２°，２７．３°の位置に回折ピークを有するチタニルフタロシアニン等が特に好ましい。
これらのフタロシアニン化合物を電荷発生材料として用い、前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位及び前記一般式（II）で表される繰り返し単位を有する共重合ポリカーボネート共重合体樹脂を前記電荷輸送層における結着樹脂として用い、これらを併用すると、前記本発明の目的を効果的に達成することができる点で有利である。
【００５１】
前記電荷発生層における前記結着樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂、ビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂、前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を有するポリカーボネート共重合体樹脂、前記一般式（II）で表される繰り返し単位を有するポリカーボネート共重合体樹脂、前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位及び前記一般式（II）で表される繰り返し単位を有する共重合ポリカーボネート共重合体樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、塩化ビニリデン−アクリルニトリル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコン−アルキド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールなどが好適に挙げられる。
これらの結着樹脂は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５２】
前記電荷発生材料と前記結着樹脂との配合比（重量比）としては、１０：１〜１：１０が好ましい。
前記電荷発生層の厚みとしては、通常０．０１〜５μｍ程度であり、０．０５〜２．０μｍが好ましい。
前記電荷発生材料を前記結着樹脂中に分散させるには、例えば、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、ダイノーミル、サンドミル、コロイドミルなどを用いることができる。
【００５３】
前記電荷輸送層に用いる電荷輸送材料としては、例えば、ポリビニルカルバゾール、ピラゾリン化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物などが従来より知られているが、本発明においてはトリフェニルアミン化合物を用いる必要がある。前記電荷輸送材料として前記トリフェニルアミン化合物を用い、前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位及び前記一般式（II）で表される繰り返し単位を有する共重合ポリカーボネート共重合体樹脂を前記電荷輸送層における結着樹脂として用い、これらを併用すると、前記本発明の目的が達成される。
そして、本発明においては、前記トリフェニルアミン化合物として、下記一般式 (III) で表されるベンジジン化合物、又は下記一般式 (IV) で表されるトリアリールアミン化合物を使用する。
一般式(III)
【００５４】
【化１４】

【００５５】
一般式(III) において、Ｒ₁ 及びＲ₁'は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表し、互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。Ｒ₂ 、Ｒ₂'、Ｒ₃ 及びＲ₃'は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子又は置換アミノ基を表し、互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。ｍ、ｍ’、ｎ及びｎ’は、１又は２の整数を表す。
一般式(IV)
【００５６】
【化１５】

【００５７】
一般式(IV)において、Ｒ₁ 及びＲ₂ は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表し、互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。Ｒ₃ は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数６〜１２のアリール基を表し、互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。ｍ及びｎは、１又は２の整数を表す。
【００５８】
本発明においては、前記一般式(III) で表されるベンジジン化合物の中でも、以下の表１〜表３において具体例（３−１〜３−６７）として示す構造のベンジジン化合物が好ましく、その中でも後述の実施例において採用した構造のベンジジン化合物が特に好ましい。
【００５９】
【表１】

【００６０】
【表２】

【００６１】
【表３】

【００６２】
本発明においては、前記一般式(IV)で表されるトリアリールアミン化合物の中でも、以下の表４〜表６において具体例（４−１〜４−５５）として示す構造のトリアリールアミン化合物が好ましく、その中でも後述の実施例において採用した構造のトリアリールアミン化合物が特に好ましい。
【００６３】
【表４】

【００６４】
【表５】

【００６５】
【表６】

【００６６】
前記電荷輸送層に用いる結着樹脂としては、前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位及び前記一般式（II）で表される繰り返し単位を有する共重合ポリカーボネート共重合体樹脂が好適に挙げられる。
前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位及び前記一般式（II）で表される繰り返し単位を有する共重合ポリカーボネート共重合体樹脂は、例えば、下記一般式（Ａ）で表される二価フェノールと、下記一般式（Ｂ）で表される二価フェノールとを、炭酸エステル形成性化合物と反応させることにより製造することができる。
一般式（Ａ）
【００６７】
【化１６】

【００６８】
一般式（Ａ）にいおいて、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数２〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基又は炭素数７〜１７のアラルキル基を表し、これらの基は、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、ハロゲン原子又はジメチルポリシロキシ基で置換されていてもよい。
一般式（Ｂ）
【００６９】
【化１７】

【００７０】
一般式（Ｂ）において、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ 及びＲ₈ は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数２〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基又は炭素数７〜１７のアラルキル基を表し、これらの基は、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、ハロゲン原子又はジメチルポリシロキシ基で置換されていてもよい。Ｙは、下記に示すいずれかの２価の結合基を表す。
【００７１】
【化１８】

【００７２】
これらの２価の結合基において、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数２〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基又は炭素数７〜１７のアラルキル基を表し、これらの基は、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルケニル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、ハロゲン原子又はジメチルポリシロキシ基で置換されていてもよい。ｃは、０〜２０の整数を表す。ｄは、１〜１００の整数を表す。ｅは、０〜２０の整数を表す。ｆは、０〜２０の整数を表す。ｇは、１〜１００の整数を表す。
【００７３】
前記一般式（Ａ）で表される二価フェノールは、公知の方法に従って、例えば、ニトロアニリン誘導体を亜硝酸でジアゾ化し、アルカリの存在下にフェノール誘導体と反応させてアゾ化合物とし、亜鉛や硫黄化合物等より還元環化することより製造することができる。
【００７４】
本発明においては、前記一般式（Ａ）で表される二価フェノールの中でも、以下の具体例として示す構造の二価フェノールが好ましく、その中でも後述の実施例において採用した構造の二価フェノールが特に好ましい。
【００７５】
【化１９】

【００７６】
前記一般式（Ｂ）で表される二価フェノールとしては、例えば、ビフェノール、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エ一テル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ビスフェノールＺ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、α，ω−ビス〔２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］ポリジメチルシロキサン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−アリルフェニル）プロパン、４，４’−［１，４フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビスフェノール、４，４−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビスフェノール、４−メチル−２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−へプテンなどが好適に挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
本発明においては、これらの中でも、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エ一テル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド等がより好ましい。
【００７７】
前記炭酸エステル形成性化合物としては、例えば、ホスゲン、オキザリルクロライド、あるいはジフェニルカーボネート、ジ−ｐ−トリルカーボネート、フェニル−ｐ−トリルカーボネート、ジ−ｐ−クロロフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネート等のビスアリルカーボネートなどが挙げられる。
【００７８】
前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位及び前記一般式（II）で表される繰り返し単位を有する共重合ポリカーボネート共重合体樹脂の製法としては、特に制限はなく、通常のビスフェノール類からポリカーボネートを製造する際に用いられている公知の方法、例えば二価フェノールとホスゲンとの直接反応（ホスゲン法）、あるいは二価フェノールとビスアリールカーボネートとのエステル交換反応（エステル交換法）などのいずれであってもよい。
【００７９】
前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位及び前記一般式（II）で表される繰り返し単位を有する共重合ポリカーボネート共重合体樹脂における、前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位の含有量としては、モノマーとしての前記一般式（Ａ）で表される二価フェノールの反応性の観点から、１〜６０ｍｏｌ％が好ましく、５〜４０ｍｏｌ％がより好ましい。
前記含有量が、６０ｍｏｌ％を超えると、分子量制御が著しく困難となり低分子量体が多くなり、極限粘度が低下し、一方、１ｍｏｌ％未満であると、共重合効果が乏しくなる点でいずれも好ましくない。他方、前記含有量が５〜４０ｍｏｌ％であると、反応性（分子量制御性）、物性、溶媒に対する溶解性等のバランスが良好な点で好ましい。
【００８０】
前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位及び前記一般式（II）で表される繰り返し単位を有する共重合ポリカーボネート共重合体樹脂の分子量としては、感光層の膜厚や溶剤などの成膜条件、あるいは耐摩耗性などの機械的特性等によって異なり、目的に応じて適宜選択すればよいが、粘度平均分子量で、通常３０００〜３０万程度であり、２万〜２０万が好ましい。
【００８１】
前記電荷輸送層は、例えば、前記電荷輸送材料と前記結着樹脂とを適当な溶媒に溶解させた溶液を塗布し乾燥することによって形成することができる。
前記電荷輸送層の形成に使用される溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、ベンゼン、トルエン、クロルベンゼン等の芳香族炭化水素系、アセトン、２−ブタノン等のケトン類、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコール、ジエチルエーテル等の環状又は直鎖状エーテル、あるいはこれらの混合溶剤などが挙げられる。
前記電荷輸送層における、前記電荷輸送材料と前記結着樹脂との配合比としては、１０：１〜１：５が好ましい。
前記電荷輸送層の膜厚としては、通常５〜５０μｍ程度であり、１０〜４０μｍが好ましい。
【００８２】
本発明においては、電子写真装置中で発生するオゾン、酸化性ガス、光、熱等による電子写真感光体の劣化を防止する目的で、前記感光層中に、酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤等の各種添加剤を添加することができる。
【００８３】
前記酸化防止剤としては、特に制限はなく適宜選択することができるが、例えば、ヒンダードフェノール等のフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、パラフェニレンジアミン、アリールアルカン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロインダノン及びそれらの誘導体、有機硫黄系酸化防止剤、有機燐系酸化防止剤などが挙げられる。
前記フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル フェノール、スチレン化フェノール、ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル ４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチル フェノール）、２−ｔ−ブチル−６−（３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニル アクリレート、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチル−フェノール）、４，４’−チオ−ビス−（３−メチル ６−ｔ−ブチル フェノール）、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチル ベンジル）イソシアヌレート、テトラキス−［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−フェニル）プロピオネート］−メタン、３，９−ビス［２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル フェニル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンなどが挙げられる。
【００８４】
前記ヒンダードアミン系酸化防止剤としては、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、１−［２−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］−４−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、８−ベンジル−７，７，９，９−テトラメチル−３−オクチル−１，３，８−トリアザスピロ［４，５］ウンデカン−２，４−ジオン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイミル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，３，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６，−ペンタメチル−４ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物などが挙げられる。
【００８５】
前記有機硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−ラウリル−チオプロピオネート）、ジトリデシル−３，３’−チオジプロピオネート、２−メルカプト ベンズイミダゾールなどが挙げられる。
前記有機燐系酸化防止剤としては、例えば、トリスノニルフェニル フォスフィート、トリフェニル フォスフィート、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチル フェニル）フォスフィートなどが挙げられる。
前記有機硫黄系酸化防止剤及び前記有機燐系酸化防止剤は２次酸化防止剤と言われており、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤等の１次酸化防止剤と併用することにより相乗効果を得ることができる。
【００８６】
前記光安定剤としては、特に制限はなく適宜選択することができるが、例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ジチオカルバメート系、テトラメチルピペリジン系等の誘導体が挙げられる。
【００８７】
前記ベンゾフェノン系の光安定剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシ ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシ ベンゾフェノン、２，２’−ジ−ヒドロキシ−４−メトキシ ベンゾフェノン等が挙げられる。
前記ベンゾトリアゾール系の光安定剤としては、例えば、２−（−２’−ヒドロキシ−５’メチル フェニル−）−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（３”，４”，５”，６”−テトラ−ヒドロフタルイミド−メチル）−５’−メチルフェニル］−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ｔ−ブチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）−ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。
その他、２，４，ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、ニッケルジブチル−ジチオカルバメートなどが挙げられる。
【００８８】
前記熱安定剤としては、特に制限はなく公知のものの中から適宜選択することができる。
【００８９】
本発明においては、感度の向上、残留電位の低減、繰り返し使用時の疲労低減等を目的として少なくとも１種の電子受容性物質を、前記感光層中に添加してもよい。
前記電子受容性物質としては、例えば、無水琥珀酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、ｏ−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、クロラニル、ジニトロアントラキノン、トリニトロフルオレノン、ピクリン酸、ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、フタル酸などが挙げられる。これらの中でも、フルオレノン系誘導体、キノン系誘導体、Ｃｌ，ＣＮ，ＮＯ₂ 等の電子吸引性置換基を有するベンゼン誘導体が特に好ましい。
【００９０】
前記感光層の最上層として表面保護層を形成する場合、該表面保護層としては、例えば、絶縁性樹脂保護層、絶縁性樹脂中に抵抗調整剤としての導電性微粒子を分散した低抵抗保護層などが好ましい。
【００９１】
前記絶縁性樹脂としては、例えば、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート等の縮合樹脂、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリアクリルアミド等のビニル重合体などが一般的には挙げられるが、本発明においては、前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位及び前記一般式（II）で表される繰り返し単位を有する共重合ポリカーボネート共重合体樹脂を好適に使用することができる。
【００９２】
前記導電性微粒子としては、電気抵抗が１０⁹ Ω・ｃｍ以下であり、平均粒径が０．３μｍ以下好ましくは０．１μｍ以下であり、白色、灰色又は青白色を呈する微粒子などが好適に挙げられる。具体的には、例えば、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化アンチモン、酸化錫、酸化チタン、酸化インジウム、酸化錫とアンチモン若しくは酸化アンチモンとの固溶体の担体、これらの混合物、単一粒子中にこれらの金属酸化物を混合若しくは被覆したもの等が挙げられる。
これらの中でも、酸化錫、酸化錫とアンチモン若しくは酸化アンチモンとの固溶体が好ましく、これらを用いると、電気抵抗を適切に調節することができ、前記表面保護層を実質的に透明にすることができる点で有利である（特開昭５７−３０８４７号公報、特開昭５７−１２８３４４号公報等参照）。
【００９３】
前記感光層の塗布液、例えば電荷発生層塗布液、電荷輸送層塗布液等には、塗膜の平滑性向上のため、シリコーンオイルをレベリング剤として微量添加してもよい。
前記塗布液の塗布には、浸漬塗布法、リング塗布法、スプレー塗布法、ビード塗布法、ブレード塗布法、ローラー塗布法等の公知の塗布法を採用することができる。前記塗布液の乾燥には、室温での指触乾燥の後に加熱乾燥するのが好ましく、該加熱乾燥は３０〜２００℃で５分〜２時間程度行うのが好ましい。
【００９４】
なお、前記塗布液の塗布の順序によって、任意の層構成を有する感光層を前記導電性支持体又は該導電性支持体上に前記下引き層が形成されている場合には該下引き層上に、形成することができる。例えば、前記導電性支持体又は前記下引き層上に、電荷発生層塗布液と電荷輸送層塗布液とをこの順に塗布し乾燥することにより、電荷発生層と電荷輸送層とがこの順に積層され、該電荷輸送層が表面に露出する積層構造の感光層を該導電性支持体又は該下引き層上に形成することができる。また、前記導電性支持体又は前記下引き層上に、電荷発生層塗布液と電荷輸送層塗布液と表面保護層塗布液とをこの順に塗布し乾燥することにより、電荷発生層と電荷輸送層と表面保護層がこの順に積層され、該表面保護層が表面に露出する積層構造の感光層を該導電性支持体又は該下引き層上に形成することができる。
本発明においては、前記電荷発生層、前記電荷輸送層等の感光層は、それらの塗布液を塗布し乾燥することのみならず、上述の通り真空蒸着等の方法により形成してもよい。また、本発明においては、上述の通り、前記感光層の少なくとも最上層（最表面層）が、前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位及び前記一般式（II）で表される繰り返し単位を有する共重合ポリカーボネート共重合体樹脂を含有するのが好ましい。
【００９５】
本発明の電子写真感光体は、ライトレンズ系複写機、近赤外光又は可視光に発光するレーザービームプリンター、デジタル複写機、ＬＥＤプリンター、レーザーファクシミリ等の各種の電子写真装置に好適に用いることができる。この場合において、
【００９６】
本発明の電子写真装置は、電子写真感光体として前記本発明の電子写真感光体を用いていればよく、該電子写真感光体以外の帯電手段、像露光手段、現像手段、転写手段、中間転写体、クリーナ、ローラ等については特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００９７】
前記帯電手段としては、特に制限はなく、例えば、導電性又は半導電性のローラ、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン帯電器やコロトロン帯電器などのそれ自体公知の帯電器が挙げられる。
本発明においては、前記帯電手段による帯電方式としては、コロトロン帯電方式等であってもよいが、帯電ローラーや帯電ブラシ等を用いた接触帯電方式においても電流リークの発生が少なく良好な特性が得られる点で、接触帯電方式を好適に採用することができる。
【００９８】
前記像露光手段としては、特に制限はなく、例えば、前記電子写真感光体表面に、半導体レーザ光、ＬＥＤ光、液晶シャッタ光等の光源を、所望の像様に露光できる光学系機器などが挙げられる。
【００９９】
前記現像手段としては、特に制限はなく、例えば、一成分系、二成分系の正規又は反転現像剤を用いる公知の現像器などが挙げられる。
【０１００】
前記転写手段としては、特に制限はなく、例えば、ベルト、ローラ、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型転写帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン転写帯電器やコロトロン転写帯電器などのそれ自体公知の転写帯電器などが挙げられる。
【０１０１】
前記中間転写体としては、その構造、形状、材料等について特に制限はなく、公知のものを使用できる。前記構造としては、例えば、導電性支持体上に、少なくともゴム、エラストマー、樹脂等から形成される弾性層と、少なくとも１層の被覆層とを設けてなる構造などが挙げられる。また、前記形状としては、例えば、ローラ形状、ベルト形状などが挙げられる。また、前記材料としては、例えば、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリブタジエン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、フッ素系樹脂等に対して、導電性のカーボン粒子や金属粉等を分散混合させたものなどが挙げられる。
【０１０２】
【実施例】
以下に本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。
【０１０３】
（実施例１）
ポリビニルブチラール樹脂（積水化学社製、エスレックＢＭ−Ｓ）４重量部を溶解したｎ−ブチルアルコール１７０重量部、有機ジルコニウム化合物（アセチルアセトンジルコニウムブチレート）３０重量部、及び有機シラン化合物の混合物（γ−アミノプロピルトリメトキシシラン）３重量部を混合し撹拌し、下引き層塗布液を調製した。
【０１０４】
Ｄ５０（積算分布５０％粒子径）のアルミナ球状微粉末を用いて液体ホーニング処理することにより中心線平均粗さがＲａ＝０．１８μｍに粗面化された３０ｍｍφのＥＤ管アルミニウム基体を導電性支持体とした。このＥＤ管アルミニウム基体の上に、浸漬塗布装置を用いて前記下引き層塗布液の塗布を行ない、１５０℃で１時間塗膜の硬化処理を行い、膜厚が１．２μｍの下引き層を形成した。
【０１０５】
次に、Ｃｕｋα線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角７．４°，１６．６°，２５．５°，２８．３°の位置に明瞭なＸ線回折ピークを有するジクロルガリウムフタロシアニン３重量部を電荷発生材料として用い、これと、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂（日本ユニカーＶＭＣＨ）２重量部と、酢酸ブチル１８０重量部とからなる混合物を、サンドミルにて４時間分散して電荷発生層塗布液を調製した。この電荷発生層塗布液を、前記下引き層上に浸漬塗布し、乾燥することにより、膜厚が０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【０１０６】
次に、電荷輸送材料としてのＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（前記一般式(III) で表されるベンジジン化合物の具体例３−１）４重量部と、下記一般式で表される繰り返し単位を有する共重合ポリカーボネート共重合体樹脂（分子量約４万）６重量部（共重合体成分のモル比（ｎ：ｍ）は１０：９０）とを、テトラヒドロフラン８０重量部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．２重量部を加えて溶解して電荷輸送層塗布液を調製した。この電荷輸送層塗布液を用いて、これを前記電荷発生層上に塗布し、１２０℃で４０分間乾燥を行うことにより、膜厚が２５μｍの電荷輸送層を形成した。
共重合ポリカーボネート共重合体樹脂１−１
【０１０７】
【化２０】

【０１０８】
こうして、前記導電性支持体上に、下引き層と電荷発生層と電荷輸送層とをこの順に積層してなる感光層を有する実施例１の電子写真感光体を作製した。
【０１０９】
得られた電子写真感光体を、接触帯電方式のプリンター（ＰＣ−ＰＲ１０００／４Ｒ、日本電気社製）に装着した。このプリンターは、実施例１の電子写真装置である。実施例１のプリンターを用いてプリント操作を行い、その際における実施例１の電子写真感光体についての残留電位及び画質を評価した。１万枚のプリントテストを行った後、電子写真感光体における感光層の摩耗を評価した。更に、その後の画質を調べた。これらの結果を表７に示した。
【０１１０】
（実施例２〜６及び比較例１〜１１）
実施例１において、電荷輸送層塗布液を以下のように代えた外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、実施例１と同様の評価を行った。結果は、表７にまとめた。なお、実施例１と同様に、実施例２〜６で得られた電子写真感光体を、接触帯電方式のプリンター（ＰＣ−ＰＲ１０００／４Ｒ、日本電気社製）に装着したものが、実施例２〜６の電子写真装置である。
実施例２〜６及び比較例１〜１１における電荷輸送層塗布液は、表７に示す電荷輸送材料４重量部と表７に示す共重合ポリカーボネート共重合体樹脂又はポリカーボネート樹脂（分子量約４万）６重量部とを、テトラヒドロフラン７０重量部、塩化メチレン１０重量部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．２重量部を加えて溶解して調製した。
【０１１１】
【表７】

【０１１２】
なお、表７における「ヒドラゾン」は、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾンを意味する。また、表７における電荷輸送材料の番号は、上述した具体例としての化合物の番号を意味する。
共重合ポリカーボネート共重合体樹脂１−３
【０１１３】
【化２１】

【０１１４】
実施例１〜６における共重合ポリカーボネート共重合体樹脂と電荷輸送材料との組合せの場合には、該電子写真感光体は、接触帯電方式のプリンターを用いてプリントテストを行っても、電子写真感光体のリーク放電などに起因する画質異状は観られなかった。また、電子写真感光体の摩耗も少なく、電子写真感光体の帯電性低下や残留電位の上昇もなく、安定した電気特性が得られた。
一方、比較例１〜１１におけるポリカーボネート樹脂と電荷輸送材料との組合せの場合には、該電子写真感光体は、摩耗が大きく、暗減衰が上昇し、帯電性の低下が生じ、低濃度部分に被りが観られた。また、摩耗により膜厚の低下した部分で接触帯電方式の電子写真装置からの電流リークがあり、リーク部分を絶縁性物質で修復して走行を行わざるを得なかった。しかもこの部分は、画質欠陥となった。
【０１１５】
（実施例７）
ポリビニルブチラール樹脂（積水化学社製、エスレックＢＭ−Ｓ）１６重量部をシクロヘキサノン５５０重量部を混合し撹拌した。さらにレゾール型フェノール樹脂（大日本インキ化学社製、フェノライトＪ−３２５）８重量部を加え撹拌した。更に、この液に酸化チタン顔料６０重量部を加え、サンドグラインドミルにて５時間の分散を行い、下引き層塗布液を調製した。
液体ホーニング処理により中心線平均粗さＲａ＝０．１８μｍに粗面化された８４ｍｍφのアルミニウム基体を導電性支持体として用い、この上に、リング塗布装置を用いて前記下引き層塗布液の塗布を行い、１７０℃で１時間の硬化処理を行って膜厚が４μｍの下引き層を形成した。
【０１１６】
次に、Ｃｕｋα線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角９．５°，１１．７°，１５．０°，２４．１°，２７．３°の位置に明瞭なＸ線回折ピークを有するチタニルフタロシアニン１５重量部を電荷発生材料として用い、これと、ポリビニルブチラール樹脂（積水化学社製、エスレックＢＭ−Ｓ）１０重量部と、ｎ−ブチルアルコール３００重量部とからなる混合物を、サンドグラインドミルにて４時間分散して電荷発生層塗布液を調製した。この電荷発生層塗布液を、前記下引き層上に塗布し、乾燥することにより、膜厚が０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【０１１７】
次に、電荷輸送材料としてのＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（前記一般式(III) で表されるベンジジン化合物の具体例３−１）４重量部と、前記共重合ポリカーボネート共重合体樹脂１−１（分子量約４万）６重量部とを、クロルベンゼン８０重量部を加えて溶解して電荷輸送層塗布液を調製した。この電荷輸送層塗布液を用い、これを前記電荷発生層上に塗布し、乾燥することにより、膜厚が２７μｍの電荷輸送層を形成した。
こうして、前記導電性支持体上に、下引き層と電荷発生層と電荷輸送層とをこの順に積層してなる感光層を有する実施例７の電子写真感光体を作製した。
【０１１８】
得られた電子写真感光体を、中間転写体を備える接触帯電方式のカラー複写機（富士ゼロックス社製、Ａｃｏｌｏｒ−６３５）に装着した。このプリンターは、実施例１の電子写真装置である。実施例７のプリンターを用いて光量を調整し、プリント操作を行い、その際における実施例７の電子写真感光体についての画質を調べた。これらの結果を表８に示した。
【０１１９】
（実施例８〜１２）
実施例７において、電荷輸送層塗布液を以下のように代えた外は実施例７と同様にして電子写真感光体を作製し、実施例７と同様の評価を行った。結果は、表８にまとめた。なお、実施例７と同様に、実施例８〜１２で得られた電子写真感光体を、接触帯電方式のプリンター（ＰＣ−ＰＲ１０００／４Ｒ、日本電気社製）に装着したものが、実施例８〜１２の電子写真装置である。
【０１２０】
【表８】

【０１２１】
なお、表８における「ヒドラゾン」は、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾンを意味する。また、表８における電荷輸送物質の番号は、上述した具体例としての化合物の番号を意味する。
共重合ポリカーボネート共重合体樹脂１−２
【０１２２】
【化２２】

【０１２３】
（実施例１３）
ポリエチレンテレフタレートフィルム表面上にアルミニウムの蒸着膜を設けた導電性支持体上（東レ社製、メタルミー）に、ポリアミド樹脂１０重量部、メチルアルコール１５０重量部及び水４０重量部からなる下引き層塗布液をバーコーターを用いて塗布し、乾燥することにより、膜厚が１μｍの下引き層を形成した。
【０１２４】
次に、Ｃｕｋα線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角７．５°，９．９°，１２．５°，１６．３°，１８．６°，２５．１°，２８．１°の位置に回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン９重量部、ポリビニルブチラール樹脂（積水化学社製、エスレックＢＭ−１）２重量部、ｎ−ブチルアルコール３０重量部からなる混合物をボールミルポットにとり、ミル部材として１／８インチΦのＳＵＳボールを使用して６０時間ミリングをした後、更にｎ−ブチルアルコール３０重量部を加えて、これを希釈し撹拌することにより調製した電荷発生層塗布液を、前記下引き層上に塗布し乾燥することにより、膜厚が０．３μｍの電荷発生層を形成した。
【０１２５】
次に、電荷輸送材料としてのＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（前記一般式(III) で表されるベンジジン化合物の具体例３−１）４重量部と、前記共重合ポリカーボネート共重合体樹脂１−１（分子量約４万）６重量部とを、塩化メチレン５５重量部を加えて溶解して電荷輸送層塗布液を調製した。この電荷輸送層塗布液を用い、これを前記電荷発生層上に塗布し、乾燥することにより、膜厚が２７μｍの電荷輸送層を形成した。
【０１２６】
得られた電子写真感光体における感光層塗膜を、前記導電性支持体上から剥離し、折り曲げ強度試験機を用いて５０００回までの折り曲げ繰り返し試験を実施した。また、得られた電子写真感光体をベルト状に加工し、ベルト回転駆動装置を有する接触帯電方式の複写機（富士ゼロックス社製、Ｖｉｖａｃｅ ８００）に装着した。この複写機は、実施例１３の電子写真装置である。実施例１３の複写機を用いて１０万サイクルまでのコピー走行試験を実施した。結果を表９に示した。
【０１２７】
（実施例１４）
実施例１３において、共重合ポリカーボネート共重合体樹脂１−１を共重合ポリカーボネート共重合体樹脂１−２に代えた外は実施例１３と同様にして電子写真感光体を作製し、実施例１３と同様の評価を行った。結果を表９に示した。
【０１２８】
（比較例２３）
実施例１３において、共重合ポリカーボネート共重合体樹脂１−１をビスフェノール（Ａ）ポリカーボネート樹脂に代えた外は実施例１３と同様にして電子写真感光体を作製し、実施例１３と同様の評価を行った。結果を表９に示した。
【０１２９】
（比較例２４）
実施例１３において、共重合ポリカーボネート共重合体樹脂１−１をビスフェノール（ＡＦ）ポリカーボネート樹脂に代えた外は実施例１３と同様にして電子写真感光体を作製し実施例１３と同様の評価を行った。結果を表９に示した。
【０１３０】
【表９】

【０１３１】
【発明の効果】
本発明によると、前記従来における諸問題を解決することができる。また、本発明によると、高い耐摩耗性を有し、接触帯電方式の電子写真装置に用いても高い耐久性を有する電子写真感光体を提供することができる。また、本発明によると、感光層塗膜の表面が、高い折り曲げ強度を有し、ベルト状の電子写真感光体として繰り返し使用した場合にも、塗膜中に亀裂などの欠陥の発生がなく、耐磨耗性・耐久性に優れ、被りや黒点の発生等の画像欠陥を招くことがない電子写真感光体、及び該電子写真感光体を用いることにより、画像欠陥のない高品質の画像を長期間にわたって安定にかつ簡便に得ることができる電子写真装置を提供することができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor and an electrophotographic apparatus, and more particularly, to an electrophotographic photoreceptor and an electrophotographic apparatus using a specific polycarbonate in combination with a triphenylamine compound.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art In recent years, electrophotographic photoreceptors have the advantage that high-quality printing can be performed at high speed, and are therefore remarkably used in the field of electrophotographic apparatuses such as copiers and laser beam printers. Electrophotographic photoreceptors used in electrophotographic devices are manufactured at low cost in place of electrophotographic photoreceptors using conventional inorganic photoconductive materials such as selenium, selenium-tellurium alloy, selenium-arsenic alloy, and cadmium sulfide. Electrophotographic photoreceptors using organic photoconductive materials, which have excellent advantages in terms of performance and disposability, have become mainstream. Among electrophotographic photoreceptors using an organic photoconductive material, a function-separated stacked organic photoreceptor formed by laminating a charge generation layer that generates electric charge by exposure and a charge transport layer that transports electric charge has sensitivity, charge, Various proposals have been made and put to practical use because of their excellent electrophotographic properties such as reproducibility and repetition stability.
[0003]
However, the organic photoreceptor generally has lower mechanical strength than the inorganic photoreceptor, and has a problem that its life is short due to abrasion or abrasion caused by mechanical external force such as a cleaning blade, a developing brush, and paper. . Furthermore, in the system using the contact charging method, which has been used in recent years from an ecological point of view, the abrasion of the photoconductor is greatly increased compared to the charging method using the corotron, and as a result, the sensitivity of the photoconductor is reduced. However, there has been a problem that the copy is fogged, the charge potential is reduced, and the copy density is reduced. Therefore, development of a material having sufficient durability as a surface layer material in the photosensitive layer has been desired.
[0004]
In addition, a flexible electrophotographic photosensitive member in which a photosensitive layer coating film is formed on a film such as polyethylene terephthalate having a conductive layer formed by a method such as vapor deposition can be processed into a belt shape and used repeatedly in an electrophotographic apparatus. Although there is an advantage that the degree of freedom of the shape of the electrophotographic apparatus can be increased, it is required that the electrophotographic apparatus has characteristics capable of sufficiently following a flexible movement. For this reason, for example, flexible electrophotographic photosensitive members using various polycarbonate resins as a binder resin for the surface layer have been disclosed in JP-A-60-172444, JP-A-62-247374, and JP-A-63-247374. It is proposed in 148263 and the like.
[0005]
However, in this case, there were the following problems. That is, when a conventional polycarbonate resin is used as a binder resin, and a coating film of a photosensitive layer is formed by a coating process, a belt-shaped electrophotographic photosensitive member having relatively good durability can be obtained, but its mechanical properties are high. The strength is not always at a sufficient level, and when this electrophotographic photosensitive member is repeatedly rotated for a long time by a belt driving device in a copying machine, cracks are generated in the photosensitive layer of the electrophotographic photosensitive member, and the cracks appear on the copy image. There was a problem that it appeared as a cracked pattern.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to solve the above-mentioned conventional problems and to solve the following problems. That is, an object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member having high abrasion resistance and having high durability even when used in a contact charging type electrophotographic apparatus. Further, the present invention provides a photosensitive layer having a surface having a high bending strength and having no defects such as cracks in the coating even when repeatedly used as a belt-shaped electrophotographic photoreceptor. An electrophotographic photoreceptor that is excellent in abrasion and durability and does not cause image defects such as fogging and black spots, and by using the electrophotographic photoreceptor, a high-quality image free from image defects can be obtained for a long time. It is an object of the present invention to provide an electrophotographic apparatus which can be obtained stably and easily over a wide range.
[0007]
[Means for solving the problem]
Not only the type of the binder resin in the charge transport layer, the compounding ratio of the binder resin and the charge transport material, but also the type of the charge transport material, the combination of the charge transport material and the binder resin, etc. The mechanical strength of the electrophotographic photoreceptor can be synergistically improved only by selecting an appropriate charge transport material and using it in combination with an appropriate binder resin. Further, by an appropriate combination of the charge transport layer and the charge generation layer, not only the mechanical strength but also the electrical characteristics, the repetition stability, and the like of the electrophotographic photosensitive member can be further improved. However, it is extremely difficult to select and combine such appropriate materials. Accordingly, the inventors of the present invention have conducted intensive studies, and as a result, when a specific polycarbonate resin is used as a binder resin and a specific triphenylamine compound is used in combination with the charge transport material, the electrophotographic photosensitive member has a mechanical strength. Even when the electrophotographic photosensitive member is made into a drum shape or a belt shape and repeatedly rotated in an electrophotographic device for a long period of time, the mechanical strength of the photosensitive layer in the electrophotographic photosensitive member deteriorates. Was found to be able to solve the problem. The present invention is based on such findings of the present inventors, and the means for solving the above problems are as follows. That is,
[0008]
<1> In an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer provided on a conductive support, the photosensitive layer is composed of a repeating unit represented by the following general formula (I) and a repeating unit represented by the following general formula (II) Polycarbonate copolymer resin having units and triphenylamine compoundAs the following general formula (III) A benzidine compound represented by the following general formula: (IV) A triarylamine compound represented byAn electrophotographic photosensitive member comprising:
General formula (I)
[0009]
Embedded image

[0010]
In the general formula (I), R₁, R_Two, R_ThreeAnd R_FourIs a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkyl group having 7 to 17 carbon atoms. Represents an aralkyl group, and these groups may be substituted with an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, a halogen atom or a dimethylpolysiloxy group. Good. n represents the degree of polymerization.
General formula (II)
[0011]
Embedded image

[0012]
In the general formula (II), R_Five, R₆, R₇And R₈Is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkyl group having 7 to 17 carbon atoms. Represents an aralkyl group, and these groups may be substituted with an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, a halogen atom or a dimethylpolysiloxy group. Good. m represents the degree of polymerization. Y represents any of the following divalent bonding groups.
[0013]
Embedded image

[0014]
In these divalent linking groups, R₉, R_Ten, R₁₁And R₁₂Is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkyl group having 7 to 17 carbon atoms. Represents an aralkyl group, and these groups may be substituted with an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, a halogen atom or a dimethylpolysiloxy group. Good. c represents an integer of 0 to 20. d represents an integer of 1 to 100. e represents an integer of 0 to 20. f represents an integer of 0 to 20. g represents an integer of 1 to 100.
General formula (III)
[0015]
Embedded image

[0016]
In the general formula (III), R₁And R₁'Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom, which may be the same or different. R_Two, R_Two', R_ThreeAnd R_Three'Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom or a substituted amino group, which may be the same or different. m, m ', n and n' represent an integer of 1 or 2.
General formula (IV)
[0017]
Embedded image

[0018]
In the general formula (IV), R₁And R_TwoRepresents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom, and may be the same or different. R_ThreeRepresents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and may be the same or different. m and n represent an integer of 1 or 2.
[0019]
<2> A photosensitive layer is formed of a plurality of layers, and at least the uppermost layer in the photosensitive layer has a repeating unit represented by the general formula (I) and a repeating unit represented by the general formula (II). The electrophotographic photosensitive member according to <1>, further comprising a polymerized polycarbonate copolymer resin.
<3> The electrophotographic photosensitive member according to <1> or <2>, wherein the photosensitive layer includes a charge transport layer and a charge generation layer.
<4> The electrophotographic photosensitive member according to <3>, wherein the charge transport layer contains a triphenylamine compound.
[0020]
<5> The electrophotographic photoconductor according to any one of <1> to <4>, wherein the photosensitive layer further contains a phthalocyanine compound.
<6> The electrophotographic photoconductor according to <5>, wherein the charge generation layer contains a phthalocyanine compound.
<7> The electrophotographic photosensitive member according to <5> or <6>, wherein the phthalocyanine compound is dichlorogallium phthalocyanine.
<8> The electrophotographic photosensitive member according to <5> or <6>, wherein the phthalocyanine compound is hydroxygallium phthalocyanine.
<9> The electrophotographic photosensitive member according to <5> or <6>, wherein the phthalocyanine compound is titanyl phthalocyanine.
[0021]
<10> An electrophotographic apparatus comprising the electrophotographic photosensitive member according to any one of <1> to <9>.
<11> The electrophotographic apparatus according to <10>, wherein the charging method is a contact charging method.
[0022]
<1> to <4In the electrophotographic photoreceptor according to the present invention, the photosensitive layer comprises a copolymer polycarbonate resin having a repeating unit represented by the general formula (I) and a repeating unit represented by the general formula (II). , Triphenylamine compoundsAs the following general formula (III) A benzidine compound represented by the following general formula: (IV) A triarylamine compound represented by, The coating film of the photosensitive layer exhibits extremely high abrasion resistance and strength. Even when the electrophotographic photoreceptor is used in a contact charging type electrophotographic apparatus, it exhibits extremely strong abrasion resistance. The electrophotographic photoreceptor has at least high durability in any form, for example, a belt shape, and does not cause cracks or the like.
[0023]
The above <6> ~ <9In the electrophotographic photoreceptor according to the present invention, since the photosensitive layer has a phthalocyanine compound as a charge generating material, at least excellent electrical characteristics and image quality are maintained even when the electrophotographic apparatus is repeatedly used, and a high-speed copying machine Can also be used in electrophotographic devices. The electrophotographic photoreceptor has at least high durability in any form, for example, a belt shape, and does not cause cracks or the like.
[0024]
The above <10> ~ <11In the electrophotographic apparatus described in <1>, since the electrophotographic photoconductor described in <1> to <9> is used, at least image defects due to deterioration of the electrophotographic photoconductor do not occur.
[0025]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the electrophotographic photosensitive member and the electrophotographic apparatus of the present invention will be described in detail.
The electrophotographic photoreceptor of the present invention comprises a photosensitive layer provided on a conductive support.
The conductive support is not particularly limited and can be appropriately selected from those known per se. For example, metal pipes or drums of aluminum, copper, iron, zinc, nickel, and the like; metal sheets; paper; A metal or alloy such as aluminum, copper, gold, silver, platinum, palladium, titanium, nickel-chromium, stainless steel, copper-indium, or a conductive material such as indium oxide or tin oxide on plastic, glass, etc. Conductive treatment by depositing a metal compound, laminating a metal foil, or applying a dispersion of carbon black, indium oxide, tin oxide-antimony oxide powder, metal powder, copper iodide, etc. in a binder resin Drum-shaped, sheet-shaped, plate-shaped conductive supports, and the like.
[0026]
When a metal pipe or the like is used as the conductive support, the surface thereof may be a bare pipe or may be subjected to a surface treatment in advance.
When a coherent light source such as a laser beam is used, the conductive support is preferably subjected to a surface treatment. When the surface of the conductive support is roughened by the surface treatment, it is possible to prevent grain-like density unevenness due to interference light in the electrophotographic photosensitive member, which may occur when a coherent light source such as a laser beam is used. This is advantageous.
The surface treatment is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, mirror surface cutting, etching, anodizing, rough cutting, centerless grinding, sand blasting, wet honing, and the like can be used. Is mentioned.
[0027]
In the invention, an undercoat layer can be provided between the conductive support and the photosensitive layer.
The material of the undercoat layer is not particularly limited and can be appropriately selected from known materials.For example, acetal resins such as polyvinyl butyral, polyvinyl alcohol resins, casein, polyamide resins, cellulose resins, gelatin, Polyurethane resin, polyester resin, methacrylic resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride resin, silicone resin, silicone-alkyd resin, phenol-formaldehyde resin, melamine resin, etc. In addition to the molecular resin compounds, organic metal compounds such as organic silicone compounds, organic zirconium compounds, organic titanium compounds, organic aluminum compounds, and organic manganese compounds are exemplified. These compounds may be used alone or in combination of two or more, or may be used as a polycondensate.
[0028]
In the present invention, among these materials, an organic zirconium compound or an organosilicone compound is preferable in that the residual potential is low, the potential change due to the environment is small, and the potential change due to repeated use is small.
[0029]
The organic silicone compound is a compound containing a silicone compound. Examples of the silicone compound include vinyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyl-tris (β-methoxyethoxy) silane, β- (3,4 -Epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ -Aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropylmethylmethoxysilane, N, N-bis (β-hydroxyethyl) -γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxy Silane etc. That.
[0030]
Among these silicone compounds, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxysilane), 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) Ethyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-3 Silane coupling agents such as -aminopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, and 3-chloropropyltrimethoxysilane are particularly preferred.
[0031]
As the organic zirconium compound, for example, zirconium butoxide, ethyl zirconium acetoacetate, zirconium triethanolamine, acetylacetonate zirconium butoxide, ethyl zirconium butoxide acetoacetate, zirconium acetate, zirconium oxalate, zirconium lactate, zirconium phosphonate, zirconium octoate , Zirconium naphthenate, zirconium laurate, zirconium stearate, zirconium isostearate, zirconium butoxide methacrylate, zirconium butoxide stearate, zirconium butoxide isostearate, and the like.
[0032]
Examples of the organic titanium compound include tetraisopropyl titanate, tetranormal butyl titanate, butyl titanate dimer, tetra (2-ethylhexyl) titanate, titanium acetylacetonate, polytitanium acetylacetonate, titanium octylene glycolate, and titanium lactate ammonium Salt, titanium lactate, titanium lactate ethyl ester, titanium triethanol aminate, polyhydroxytitanium stearate and the like.
[0033]
Examples of the organoaluminum compound include aluminum isopropylate, monobutoxyaluminum diisopropylate, aluminum butyrate, diethylacetoacetate aluminum diisopropylate, and aluminum tris (ethylacetoacetate).
[0034]
Examples of the organic manganese compound include manganese methoxide, manganese butoxide, manganese-2,4-pentanedionate, and the like.
[0035]
Various inorganic fine powders or organic fine powders can be added to and mixed with the undercoat layer in accordance with the purpose of improving electric characteristics and light scattering properties.
As the inorganic fine powder, for example, white pigments such as titanium oxide, zinc oxide, zinc white, zinc sulfide, lead white, lithopone, and inorganic pigments as extender pigments such as alumina, calcium carbonate, and barium sulfate are preferably used. No.
Preferred examples of the organic fine powder include Teflon resin particles, benzoguanamine resin particles, and styrene resin particles.
The average particle diameter of the inorganic fine powder or the organic fine powder is preferably about 0.01 to 2 μm.
The addition amount of the inorganic fine powder or the organic fine powder in the undercoat layer is about 10 to 80% by weight, more preferably 30 to 70% by weight, based on the solid content of the undercoat layer.
[0036]
The undercoat layer can be formed on the conductive support by applying a coating liquid for the undercoat layer on the conductive support and drying.
When adding and mixing the inorganic fine powder or the organic fine powder to the undercoat layer, the inorganic fine powder or the organic fine powder is dispersed by adding the inorganic fine powder or the organic fine powder in a solution in which a resin component is dissolved during preparation of the undercoat layer coating liquid. Processing can be performed. The dispersion treatment can be performed using, for example, a roll mill, a ball mill, a vibration ball mill, an attritor, a sand mill, a colloid mill, a paint shaker, and the like.
The thickness of the undercoat layer is preferably about 0.1 to 10 μm.
[0037]
When the undercoat layer is formed on the conductive support, a photosensitive layer is formed on the undercoat layer.
The shape, structure, size, and the like of the photosensitive layer are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. The structure may be, for example, a single-layer structure or a charge-generating layer. It may have a layered structure including a layer and a charge transporting layer, and separated in function.
In the case of the laminated structure, any of the lamination order of the charge generation layer and the charge transport layer may be located in an upper layer. If necessary, a surface protective layer may be formed as the uppermost layer.
[0038]
In the present invention, the photosensitive layer comprises a copolymerized polycarbonate copolymer resin having a repeating unit represented by the following general formula (I) and a repeating unit represented by the following general formula (II), and a triphenylamine compound. Must be contained.
General formula (I)
[0039]
Embedded image

[0040]
In the general formula (I), R₁, R_Two, R_ThreeAnd R_FourIs a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkyl group having 7 to 17 carbon atoms. Represents an aralkyl group, and these groups may be substituted with an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, a halogen atom or a dimethylpolysiloxy group. Good. n represents the degree of polymerization.
General formula (II)
[0041]
Embedded image

[0042]
In the general formula (II), R_Five, R₆, R₇And R₈Is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkyl group having 7 to 17 carbon atoms. Represents an aralkyl group, and these groups may be substituted with an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, a halogen atom or a dimethylpolysiloxy group. Good. m represents the degree of polymerization. Y represents any of the following divalent bonding groups.
[0043]
Embedded image

[0044]
In these divalent linking groups, R₉, R_Ten, R₁₁And R₁₂Is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkyl group having 7 to 17 carbon atoms. Represents an aralkyl group, and these groups may be substituted with an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, a halogen atom or a dimethylpolysiloxy group. Good. c represents an integer of 0 to 20. d represents an integer of 1 to 100. e represents an integer of 0 to 20. f represents an integer of 0 to 20. g represents an integer of 1 to 100.
[0045]
When the photosensitive layer contains a copolymerized polycarbonate copolymer resin having a repeating unit represented by the general formula (I) and a repeating unit represented by the general formula (II), for example, a belt-type electrophotograph In the case where the electrophotographic photoconductor is used as a photoconductor, the mechanical life of the electrophotographic photoconductor with respect to flexibility can be improved, and excellent electrical characteristics and image quality can be obtained.
[0046]
In the present invention, at least the uppermost layer in the photosensitive layer contains a copolymerized polycarbonate copolymer resin having a repeating unit represented by the general formula (I) and a repeating unit represented by the general formula (II). Is preferred.
Specifically, when the surface protective layer is provided as the uppermost layer of the photosensitive layer, the surface protective layer is provided, and when the charge transport layer is provided as the uppermost layer of the photosensitive layer, the surface protective layer is provided. In the case where the charge transport layer is provided with the charge generation layer as the uppermost layer of the photosensitive layer, the charge generation layer is composed of the repeating unit represented by the general formula (I) and the general formula (II). It is preferable to contain a copolymerized polycarbonate copolymer resin having a repeating unit represented by the following formula:
The formation of the photosensitive layer as described above is advantageous in that the abrasion resistance of the electrophotographic photoreceptor can be further improved and surface damage can be reduced.
[0047]
The charge generation layer can be formed by vacuum-depositing a charge generation material, or by dispersing a charge generation material together with an organic solvent and a binder resin and applying the dispersion.
[0048]
The charge generation material is not particularly limited and may be appropriately selected from known compounds. Examples thereof include amorphous selenium, crystalline selenium, a selenium-tellurium alloy, a selenium-arsenic alloy, and other selenium compounds. And selenium alloys, zinc oxide, inorganic photoconductors such as titanium oxide, various phthalocyanine compounds such as metal-free phthalocyanine, titanyl phthalocyanine, copper phthalocyanine, tin phthalocyanine, gallium phthalocyanine, squarium, anthantrone, perylene, azo And various organic pigments and dyes such as an organic dye, anthraquinone type, pyrene type, pyrylium salt and thiapyrylium salt.
In the present invention, among these, a phthalocyanine compound, an anthrone-based compound, a perylene-based compound, and an azo-based compound are preferable.
[0049]
The organic pigment generally has several types of crystal forms. Particularly, as the phthalocyanine compound, various crystal types including an α-type and a β-type are known. In the present invention, any crystal form may be used as long as the object of the present invention is not impaired, but the following phthalocyanine compounds are particularly preferred.
[0050]
That is, in the Bragg degree (2θ ± 0.2 °) of the X-ray diffraction spectrum using Cukα ray, diffraction peaks are at least at 7.4 °, 16.6 °, 25.5 ° and 28.3 °. Dichlorogallium phthalocyanine having at least 7.5 °, 9.9 °, 12.5 °, 16.3 °, 18 in the Bragg degree (2θ ± 0.2 °) of the X-ray diffraction spectrum using Cuka ray. Hydroxygallium phthalocyanine having diffraction peaks at positions of 6.6 °, 25.1 ° and 28.1 °, at least 7.6 in the Bragg degree (2θ ± 0.2 °) of the X-ray diffraction spectrum using Cukα ray. Titanyl phthalocyanine having diffraction peaks at the positions of °, 18.3 °, 23.2 °, 24.2 ° and 27.3 ° is particularly preferred.
Using these phthalocyanine compounds as a charge generating material, a copolymerized polycarbonate copolymer resin having a repeating unit represented by the general formula (I) and a repeating unit represented by the general formula (II) is used as the charge transport layer. When these are used as a binder resin in combination with the above, it is advantageous in that the object of the present invention can be effectively achieved.
[0051]
Examples of the binder resin in the charge generation layer include a bisphenol A-type polycarbonate resin, a bisphenol Z-type polycarbonate resin, a polycarbonate copolymer resin having a repeating unit represented by the general formula (I), and a compound represented by the general formula (I). II) Polycarbonate copolymer resin having a repeating unit represented by formula (I), copolymerized polycarbonate copolymer resin having a repeating unit represented by formula (I) and a repeating unit represented by formula (II) , Polyester resin, methacrylic resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polystyrene resin, polyvinyl acetate resin, styrene-butadiene copolymer resin, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer resin, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride resin , Silicone resin, silicone -Alkyd resin, phenol-formaldehyde resin, styrene-alkyd resin, poly-N-vinylcarbazole and the like are preferred.
These binder resins may be used alone or in combination of two or more.
[0052]
The mixing ratio (weight ratio) of the charge generation material to the binder resin is preferably from 10: 1 to 1:10.
The thickness of the charge generation layer is generally about 0.01 to 5 μm, preferably 0.05 to 2.0 μm.
In order to disperse the charge generation material in the binder resin, for example, a roll mill, a ball mill, a vibration ball mill, an attritor, a dyno mill, a sand mill, a colloid mill, or the like can be used.
[0053]
As the charge transporting material used for the charge transporting layer, for example, polyvinyl carbazole, pyrazoline compounds, hydrazone compounds, stilbene compounds and the like have been conventionally known. In the present invention, it is necessary to use a triphenylamine compound. Using the triphenylamine compound as the charge transporting material, the copolymerized polycarbonate copolymer resin having a repeating unit represented by the general formula (I) and a repeating unit represented by the general formula (II) is charged with the charge The object of the present invention is achieved when used as a binder resin in the transport layer and used in combination.
In the present invention, the triphenylamine compound is represented by the following general formula: (III) A benzidine compound represented by the following general formula: (IV) Is used.
General formula (III)
[0054]
Embedded image

[0055]
In the general formula (III), R₁And R₁'Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom, which may be the same or different. R_Two, R_Two', R_ThreeAnd R_Three'Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom or a substituted amino group, which may be the same or different. m, m ', n and n' represent an integer of 1 or 2.
General formula (IV)
[0056]
Embedded image

[0057]
In the general formula (IV), R₁And R_TwoRepresents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom, and may be the same or different. R_ThreeRepresents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and may be the same or different. m and n represent an integer of 1 or 2.
[0058]
In the present invention, among the benzidine compounds represented by the general formula (III), benzidine compounds having structures shown as specific examples (3-1 to 3-67) in Tables 1 to 3 below are preferable, and among them, Benzidine compounds having the structure employed in the examples described below are particularly preferred.
[0059]
[Table 1]

[0060]
[Table 2]

[0061]
[Table 3]

[0062]
In the present invention, among the triarylamine compounds represented by the general formula (IV), the triarylamine compounds having the structures shown as specific examples (4-1 to 4-55) in Tables 4 to 6 below are Among them, a triarylamine compound having a structure employed in Examples described later is particularly preferable.
[0063]
[Table 4]

[0064]
[Table 5]

[0065]
[Table 6]

[0066]
Preferred examples of the binder resin used in the charge transport layer include copolymerized polycarbonate copolymer resins having a repeating unit represented by the general formula (I) and a repeating unit represented by the general formula (II). Can be
The copolymerized polycarbonate copolymer resin having a repeating unit represented by the general formula (I) and a repeating unit represented by the general formula (II) is, for example, a divalent resin represented by the following general formula (A). It can be produced by reacting a phenol and a dihydric phenol represented by the following general formula (B) with a carbonate-forming compound.
General formula (A)
[0067]
Embedded image

[0068]
In the general formula (A), R₁, R_Two, R_ThreeAnd R_FourIs a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkyl group having 7 to 17 carbon atoms. Represents an aralkyl group, and these groups may be substituted with an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, a halogen atom or a dimethylpolysiloxy group. Good.
General formula (B)
[0069]
Embedded image

[0070]
In the general formula (B), R_Five, R₆, R₇And R₈Is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkyl group having 7 to 17 carbon atoms. Represents an aralkyl group, and these groups may be substituted with an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, a halogen atom or a dimethylpolysiloxy group. Good. Y represents any of the following divalent bonding groups.
[0071]
Embedded image

[0072]
In these divalent linking groups, R₉, R_Ten, R₁₁And R₁₂Is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkyl group having 7 to 17 carbon atoms. Represents an aralkyl group, and these groups may be substituted with an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, a halogen atom or a dimethylpolysiloxy group. Good. c represents an integer of 0 to 20. d represents an integer of 1 to 100. e represents an integer of 0 to 20. f represents an integer of 0 to 20. g represents an integer of 1 to 100.
[0073]
The dihydric phenol represented by the general formula (A) can be prepared, for example, by diazotizing a nitroaniline derivative with nitrous acid and reacting with a phenol derivative in the presence of an alkali to form an azo compound according to a known method. It can be produced by reductive cyclization from a compound or the like.
[0074]
In the present invention, among the dihydric phenols represented by the general formula (A), a dihydric phenol having a structure shown as a specific example below is preferable, and among them, a dihydric phenol having a structure adopted in Examples described later is preferable. Particularly preferred.
[0075]
Embedded image

[0076]
Examples of the dihydric phenol represented by the general formula (B) include biphenol, bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis (4-hydroxyphenyl) ether, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, and bis (4-hydroxyphenyl) sulfone. (4-hydroxyphenyl) sulfide, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A), 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane (bisphenol Z), 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) ) Propane, 2,2 bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane, 2,2-bis ( -Hydroxy-3-chlorophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) hexafluoropropane, α, ω-bis [2- (p-hydroxyphenyl) Ethyl] polydimethylsiloxane, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, 2,2-bis (4-hydroxy-3-allylphenyl) propane, 4,4 ′-[1,4phenylenebis (1- Methylethylidene)] bisphenol, 4,4- [1,3-phenylenebis (1-methylethylidene)] bisphe Lumpur, such as 4-methyl-2,4-bis (4-hydroxyphenyl) -1-heptene are preferably exemplified. These may be used alone or in combination of two or more.
In the present invention, among these, in particular, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) Propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, bis (4-hydroxyphenyl) ether, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide and the like are more preferred.
[0077]
Examples of the carbonate-forming compound include phosgene, oxalyl chloride, and bisallyl carbonates such as diphenyl carbonate, di-p-tolyl carbonate, phenyl-p-tolyl carbonate, di-p-chlorophenyl carbonate, and dinaphthyl carbonate. And the like.
[0078]
The method for producing the copolymerized polycarbonate copolymer resin having the repeating unit represented by the general formula (I) and the repeating unit represented by the general formula (II) is not particularly limited. Any of the known methods used in the production of phenol, such as a direct reaction between dihydric phenol and phosgene (phosgene method) or a transesterification reaction between dihydric phenol and bisaryl carbonate (ester exchange method) There may be.
[0079]
Content of the repeating unit represented by the general formula (I) in the copolymerized polycarbonate copolymer resin having the repeating unit represented by the general formula (I) and the repeating unit represented by the general formula (II) The amount is preferably 1 to 60 mol%, more preferably 5 to 40 mol%, from the viewpoint of the reactivity of the dihydric phenol represented by the general formula (A) as a monomer.
When the content is more than 60 mol%, the molecular weight control becomes extremely difficult, the number of low molecular weight substances increases, and the intrinsic viscosity decreases. On the other hand, when the content is less than 1 mol%, the copolymerization effect becomes poor, and both are preferable. Absent. On the other hand, when the content is 5 to 40 mol%, it is preferable in terms of a good balance of reactivity (control of molecular weight), physical properties, solubility in a solvent, and the like.
[0080]
The molecular weight of the copolymerized polycarbonate copolymer resin having the repeating unit represented by the general formula (I) and the repeating unit represented by the general formula (II) is determined by the film thickness of the photosensitive layer or the film formation of the solvent. It differs depending on conditions or mechanical properties such as abrasion resistance and may be appropriately selected depending on the purpose. The viscosity average molecular weight is usually about 3000 to 300,000, preferably 20,000 to 200,000.
[0081]
The charge transport layer can be formed, for example, by applying and drying a solution in which the charge transport material and the binder resin are dissolved in an appropriate solvent.
The solvent used for forming the charge transport layer is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. Examples thereof include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and chlorobenzene, acetone, and acetone. -Ketones such as butanone, halogenated aliphatic hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, and ethylene chloride; cyclic or linear ethers such as tetrahydrofuran, dioxane, ethylene glycol, and diethyl ether; and mixed solvents thereof. Can be
The mixing ratio of the charge transport material and the binder resin in the charge transport layer is preferably from 10: 1 to 1: 5.
The thickness of the charge transport layer is usually about 5 to 50 μm, preferably 10 to 40 μm.
[0082]
In the present invention, in order to prevent the deterioration of the electrophotographic photosensitive member due to ozone, oxidizing gas, light, heat and the like generated in the electrophotographic apparatus, an antioxidant, a light stabilizer, Various additives such as stabilizers can be added.
[0083]
The antioxidant is not particularly limited and can be appropriately selected, and examples thereof include phenolic antioxidants such as hindered phenol, hindered amine antioxidants, paraphenylenediamine, arylalkane, hydroquinone, spirochroman, and spiro. Examples include indanone and derivatives thereof, organic sulfur-based antioxidants, and organic phosphorus-based antioxidants.
Examples of the phenolic antioxidant include 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, styrenated phenol, n-octadecyl-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl 4 ′). -Hydroxyphenyl) -propionate, 2,2'-methylene-bis- (4-methyl-6-t-butylphenol), 2-t-butyl-6- (3'-t-butyl-5'-methyl- 2'-hydroxybenzyl) -4-methylphenyl acrylate, 4,4'-butylidene-bis- (3-methyl-6-t-butyl-phenol), 4,4'-thio-bis- (3-methyl6 -T-butylphenol), 1,3,5-tris (4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanurate, tetrakis- [methylene-3- (3 ', 5 -Di-t-butyl-4'-hydroxy-phenyl) propionate] -methane, 3,9-bis [2- [3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy]- 1,1-dimethylethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane.
[0084]
Examples of the hindered amine antioxidant include bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, 1- [2- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] ethyl] -4- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl ) Propionyloxy] -2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 8-benzyl-7,7,9,9-tetramethyl-3-octyl-1,3,8-triazaspiro [4,5] undecane- 2,4-dione, 4-benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, dimethyl succinate-1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-te Lamethylpiperidine polycondensate, poly [{6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) imino-1,3,5-triazine-2,4-diimyl} (2,2,6,6 -Tetramethyl-4-piperidyl) imino {hexamethylene} (2,3,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino}], 2- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) ) -2-n-Butylmalonate bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl), N, N'-bis (3-aminopropyl) ethylenediamine-2,4-bis [N- Butyl-N- (1,2,2,6,6, -pentamethyl-4piperidyl) amino] -6-chloro-1,3,5-triazine condensate and the like.
[0085]
Examples of the organic sulfur-based antioxidants include dilauryl-3,3'-thiodipropionate, dimyristyl-3,3'-thiodipropionate, distearyl-3,3'-thiodipropionate, and pentane. Erythritol-tetrakis- (β-lauryl-thiopropionate), ditridecyl-3,3′-thiodipropionate, 2-mercaptobenzimidazole, and the like.
Examples of the organophosphorus antioxidant include trisnonylphenyl phosphite, triphenyl phosphite, and tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite.
The organic sulfur-based antioxidant and the organic phosphorus-based antioxidant are called secondary antioxidants, and are used in combination with a primary antioxidant such as a phenol-based antioxidant and an amine-based antioxidant. A synergistic effect can be obtained.
[0086]
The light stabilizer is not particularly limited and can be appropriately selected. Examples thereof include benzophenone-based, benzotriazole-based, dithiocarbamate-based, and tetramethylpiperidine-based derivatives.
[0087]
Examples of the benzophenone-based light stabilizer include 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, and 2,2'-di-hydroxy-4-methoxybenzophenone.
Examples of the benzotriazole-based light stabilizer include 2-(-2'-hydroxy-5'methylphenyl-)-benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-3 '-(3 ", 4", 5 ", 6" -tetra-hydrophthalimido-methyl) -5'-methylphenyl] -benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzo Triazole, 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-t-butylphenyl)- Benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl) -benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-amylphenyl) Such as benzotriazole.
Other examples include 2,4, di-t-butylphenyl-3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxybenzoate, nickel dibutyl-dithiocarbamate and the like.
[0088]
The heat stabilizer is not particularly limited and can be appropriately selected from known ones.
[0089]
In the present invention, at least one kind of electron-accepting substance may be added to the photosensitive layer for the purpose of improving sensitivity, reducing residual potential, and reducing fatigue when repeatedly used.
Examples of the electron-accepting substance include succinic anhydride, maleic anhydride, dibromomaleic anhydride, phthalic anhydride, tetrabromophthalic anhydride, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, o-dinitrobenzene, and m-diene. Examples include nitrobenzene, chloranil, dinitroanthraquinone, trinitrofluorenone, picric acid, o-nitrobenzoic acid, p-nitrobenzoic acid, and phthalic acid. Among these, fluorenone derivatives, quinone derivatives, Cl, CN, NO_TwoA benzene derivative having an electron-withdrawing substituent such as
[0090]
When a surface protective layer is formed as the uppermost layer of the photosensitive layer, the surface protective layer may be, for example, an insulating resin protective layer, a low resistance protective layer in which conductive fine particles as a resistance adjuster are dispersed in an insulating resin. Are preferred.
[0091]
Examples of the insulating resin include, for example, condensation resins such as polyamide, polyurethane, polyester, epoxy resin, polyketone, and polycarbonate; and vinyl polymers such as polyvinyl ketone, polystyrene, and polyacrylamide. In the above, a copolymerized polycarbonate copolymer resin having a repeating unit represented by the general formula (I) and a repeating unit represented by the general formula (II) can be preferably used.
[0092]
The conductive fine particles have an electric resistance of 10⁹Ω · cm or less, an average particle diameter of 0.3 μm or less, preferably 0.1 μm or less, and fine particles exhibiting white, gray, or bluish white, etc. are suitably mentioned. Specifically, for example, molybdenum oxide, tungsten oxide, antimony oxide, tin oxide, titanium oxide, indium oxide, a carrier of a solid solution of tin oxide and antimony or antimony oxide, a mixture thereof, and a metal in a single particle Those obtained by mixing or coating an oxide are exemplified.
Among these, tin oxide, a solid solution of tin oxide and antimony or antimony oxide are preferable, and when these are used, the electric resistance can be appropriately adjusted and the surface protective layer can be made substantially transparent. This is advantageous in terms of point (see JP-A-57-30847 and JP-A-57-128344).
[0093]
A trace amount of silicone oil may be added as a leveling agent to the coating solution for the photosensitive layer, for example, the coating solution for the charge generation layer and the coating solution for the charge transport layer, in order to improve the smoothness of the coating film.
Known coating methods such as dip coating, ring coating, spray coating, bead coating, blade coating, and roller coating can be used for coating the coating liquid. For the drying of the coating liquid, it is preferable to heat dry after touch drying at room temperature, and it is preferable to perform the heat drying at 30 to 200 ° C. for about 5 minutes to 2 hours.
[0094]
In addition, depending on the order of application of the coating solution, the photosensitive layer having an arbitrary layer structure may be formed on the conductive support or on the conductive support, if the undercoat layer is formed on the conductive support, Can be formed. For example, the charge generation layer and the charge transport layer are laminated in this order by applying and drying the charge generation layer coating solution and the charge transport layer coating solution in this order on the conductive support or the undercoat layer. A photosensitive layer having a laminated structure in which the charge transport layer is exposed on the surface can be formed on the conductive support or the undercoat layer. On the conductive support or the undercoat layer, a charge generation layer coating solution, a charge transport layer coating solution, and a surface protection layer coating solution are applied in this order and dried to form a charge generation layer and a charge transport layer. And a surface protective layer are laminated in this order, and a photosensitive layer having a laminated structure in which the surface protective layer is exposed on the surface can be formed on the conductive support or the undercoat layer.
In the present invention, the photosensitive layers such as the charge generation layer and the charge transport layer may be formed not only by coating and drying these coating solutions but also by a method such as vacuum deposition as described above. In the present invention, as described above, at least the uppermost layer (outermost surface layer) of the photosensitive layer has a repeating unit represented by the general formula (I) and a repeating unit represented by the general formula (II) It is preferred to contain a copolymerized polycarbonate copolymer resin having the formula:
[0095]
The electrophotographic photoreceptor of the present invention is suitably used for various electrophotographic devices such as a light lens type copying machine, a laser beam printer emitting near-infrared light or visible light, a digital copying machine, an LED printer, and a laser facsimile. Can be. In this case,
[0096]
The electrophotographic apparatus of the present invention may use the electrophotographic photoconductor of the present invention as an electrophotographic photoconductor, and may include a charging unit, an image exposing unit, a developing unit, a transfer unit, and an intermediate transfer unit other than the electrophotographic photoconductor. The body, cleaner, roller and the like are not particularly limited, and can be appropriately selected depending on the purpose.
[0097]
The charging unit is not particularly limited, and includes, for example, a conductive or semiconductive roller, a brush, a film, a contact charger using a rubber blade, a scorotron charger using corona discharge, a corotron charger, and the like. Is known per se.
In the present invention, the charging method by the charging means may be a corotron charging method or the like, but the contact charging method using a charging roller, a charging brush, or the like can provide good characteristics with little current leakage. In this regard, the contact charging method can be suitably adopted.
[0098]
The image exposure unit is not particularly limited, and includes, for example, an optical device capable of exposing a light source such as a semiconductor laser light, an LED light, and a liquid crystal shutter light to the surface of the electrophotographic photosensitive member in a desired image. Can be
[0099]
The developing unit is not particularly limited, and includes, for example, a known developing device using a one-component or two-component regular or reversal developer.
[0100]
The transfer means is not particularly limited and is, for example, a contact-type transfer charger using a belt, a roller, a film, a rubber blade, or the like, or a known itself such as a scorotron transfer charger or a corotron transfer charger using corona discharge. Transfer charger.
[0101]
The structure, shape, material and the like of the intermediate transfer member are not particularly limited, and a known intermediate transfer member can be used. Examples of the structure include a structure in which at least an elastic layer formed of rubber, an elastomer, a resin, or the like and at least one coating layer are provided on a conductive support. Examples of the shape include a roller shape and a belt shape. Further, as the material, for example, polyurethane resin, polyester resin, polystyrene resin, polyolefin resin, polybutadiene resin, polyamide resin, polyvinyl chloride resin, polyethylene resin, fluorine resin and the like And those in which conductive carbon particles, metal powder, and the like are dispersed and mixed.
[0102]
【Example】
Hereinafter, examples of the present invention will be described, but the present invention is not limited to these examples.
[0103]
(Example 1)
170 parts by weight of n-butyl alcohol obtained by dissolving 4 parts by weight of polyvinyl butyral resin (Eslec BM-S, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), 30 parts by weight of an organic zirconium compound (acetylacetone zirconium butyrate), and a mixture of an organic silane compound (γ- (Aminopropyltrimethoxysilane) 3 parts by weight were mixed and stirred to prepare an undercoat layer coating solution.
[0104]
Conductive support of a 30 mmφ ED tube aluminum substrate roughened to a center line average roughness Ra = 0.18 μm by performing liquid honing using a spherical alumina fine powder having a D50 (50% cumulative particle diameter). Body. On the aluminum substrate of the ED tube, the undercoat layer coating solution is applied using a dip coating apparatus, and the coating film is cured at 150 ° C. for 1 hour to form a 1.2 μm thick undercoat layer. Formed.
[0105]
Next, dichlorogallium phthalocyanine 3 having clear X-ray diffraction peaks at positions of Bragg angles 7.4 °, 16.6 °, 25.5 ° and 28.3 ° in the X-ray diffraction spectrum using Cukα ray. Parts by weight of a charge-generating material, a mixture of 2 parts by weight of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin (Nippon Unicar VMCH) and 180 parts by weight of butyl acetate were dispersed in a sand mill for 4 hours to charge the mixture. A generating layer coating solution was prepared. This charge generation layer coating solution was applied onto the undercoat layer by dip coating and dried to form a charge generation layer having a thickness of 0.2 μm.
[0106]
Next, N, N′-diphenyl-N, N′-bis (3-methylphenyl)-[1,1′-biphenyl] -4,4′-diamine (the above-mentioned general formula (III)) 3-1) 4 parts by weight of a benzidine compound represented by the following formula and 6 parts by weight of a copolymerized polycarbonate copolymer resin having a repeating unit represented by the following general formula (molecular weight: about 40,000) (copolymer component) Is dissolved by adding 80 parts by weight of tetrahydrofuran and 0.2 parts by weight of 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol to form a charge transport layer. A liquid was prepared. This charge transport layer coating solution was applied onto the charge generation layer and dried at 120 ° C. for 40 minutes to form a charge transport layer having a thickness of 25 μm.
Copolycarbonate copolymer resin 1-1
[0107]
Embedded image

[0108]
Thus, an electrophotographic photoreceptor of Example 1 having a photosensitive layer formed by laminating an undercoat layer, a charge generation layer, and a charge transport layer on the conductive support in this order was produced.
[0109]
The obtained electrophotographic photosensitive member was mounted on a contact charging type printer (PC-PR1000 / 4R, manufactured by NEC Corporation). This printer is the electrophotographic apparatus of the first embodiment. A printing operation was performed using the printer of Example 1, and the residual potential and image quality of the electrophotographic photosensitive member of Example 1 at that time were evaluated. After performing a print test on 10,000 sheets, the abrasion of the photosensitive layer in the electrophotographic photosensitive member was evaluated. Furthermore, the subsequent image quality was examined. Table 7 shows the results.
[0110]
(Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 11)
An electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid for the charge transport layer was changed as follows, and the same evaluation as in Example 1 was performed. The results are summarized in Table 7. In the same manner as in Example 1, the electrophotographic photoreceptors obtained in Examples 2 to 6 were mounted on a contact charging type printer (PC-PR1000 / 4R, manufactured by NEC Corporation). 6 is an electrophotographic apparatus.
The coating solution for the charge transport layer in Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 11 was composed of 4 parts by weight of a charge transport material shown in Table 7 and a copolymerized polycarbonate copolymer resin or a polycarbonate resin shown in Table 7 (molecular weight: about 40,000). 6 parts by weight were prepared by adding and dissolving 70 parts by weight of tetrahydrofuran, 10 parts by weight of methylene chloride, and 0.2 parts by weight of 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol.
[0111]
[Table 7]

[0112]
In addition, "hydrazone" in Table 7 means 4- (N, N-diethylamino) benzaldehyde-N, N-diphenylhydrazone. The number of the charge transporting material in Table 7 means the number of the compound as the specific example described above.
Copolycarbonate copolymer resin 1-3
[0113]
Embedded image

[0114]
In the case of the combination of the copolycarbonate copolymer resin and the charge transport material in Examples 1 to 6, the electrophotographic photosensitive member was electrophotographic photosensitive even when a print test was performed using a contact charging type printer. No image quality abnormality due to body leak discharge or the like was observed. In addition, the electrophotographic photoreceptor suffered little abrasion, and stable electrical characteristics were obtained without a decrease in chargeability of the electrophotographic photoreceptor and an increase in residual potential.
On the other hand, in the case of the combination of the polycarbonate resin and the charge transport material in Comparative Examples 1 to 11, the electrophotographic photoreceptor suffers from abrasion, increased dark decay, reduced chargeability, and caused a decrease in the low density portion. An overburden was seen. In addition, there was a current leak from the contact-charging type electrophotographic apparatus in a portion where the film thickness was reduced due to abrasion, and it was necessary to repair the leaked portion with an insulating material and run. In addition, this part was an image quality defect.
[0115]
(Example 7)
550 parts by weight of cyclohexanone was mixed with 16 parts by weight of a polyvinyl butyral resin (Eslec BM-S, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) and stirred. Further, 8 parts by weight of a resole type phenol resin (Phenolite J-325, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) was added and stirred. Further, 60 parts by weight of a titanium oxide pigment was added to this solution, and the mixture was dispersed in a sand grind mill for 5 hours to prepare an undercoat layer coating solution.
An 84 mmφ aluminum substrate roughened to a center line average roughness Ra = 0.18 μm by a liquid honing treatment is used as a conductive support, and the undercoat layer coating liquid is coated thereon using a ring coating device. Then, a curing treatment was performed at 170 ° C. for 1 hour to form an undercoat layer having a thickness of 4 μm.
[0116]
Next, there are clear X-ray diffraction peaks at the positions of Bragg angles of 9.5 °, 11.7 °, 15.0 °, 24.1 ° and 27.3 ° in the X-ray diffraction spectrum using Cukα ray. A mixture of 15 parts by weight of titanyl phthalocyanine as a charge generating material, 10 parts by weight of a polyvinyl butyral resin (Eslec BM-S, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), and 300 parts by weight of n-butyl alcohol was mixed with a sand grind mill. For 4 hours to prepare a charge generation layer coating solution. The charge generation layer coating solution was applied on the undercoat layer and dried to form a charge generation layer having a thickness of 0.2 μm.
[0117]
Next, N, N′-diphenyl-N, N′-bis (3-methylphenyl)-[1,1′-biphenyl] -4,4′-diamine (the above-mentioned general formula (III)) 3-1) 4 parts by weight of the benzidine compound represented by the formula and 6 parts by weight of the copolymerized polycarbonate copolymer resin 1-1 (molecular weight: about 40,000) are dissolved by adding 80 parts by weight of chlorobenzene. Thus, a charge transport layer coating solution was prepared. This charge transport layer coating solution was used, applied to the charge generation layer, and dried to form a charge transport layer having a thickness of 27 μm.
Thus, an electrophotographic photosensitive member of Example 7 having a photosensitive layer formed by laminating an undercoat layer, a charge generation layer, and a charge transport layer on the conductive support in this order was produced.
[0118]
The obtained electrophotographic photosensitive member was mounted on a contact-charging type color copying machine (Acolor-635, manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.) equipped with an intermediate transfer member. This printer is the electrophotographic apparatus of the first embodiment. The amount of light was adjusted using the printer of Example 7, and a printing operation was performed. At that time, the image quality of the electrophotographic photosensitive member of Example 7 was examined. Table 8 shows the results.
[0119]
(Examples 8 to 12)
An electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 7 except that the coating solution for the charge transport layer was changed as follows, and the same evaluation as in Example 7 was performed. The results are summarized in Table 8. In the same manner as in Example 7, the electrophotographic photoreceptors obtained in Examples 8 to 12 were mounted on a contact charging type printer (PC-PR1000 / 4R, manufactured by NEC Corporation). 12 to 12 are electrophotographic apparatuses.
[0120]
[Table 8]

[0121]
In addition, "hydrazone" in Table 8 means 4- (N, N-diethylamino) benzaldehyde-N, N-diphenylhydrazone. Further, the number of the charge transport substance in Table 8 means the number of the compound as the specific example described above.
Copolycarbonate copolymer resin 1-2
[0122]
Embedded image

[0123]
(Example 13)
An undercoat layer coating solution consisting of 10 parts by weight of a polyamide resin, 150 parts by weight of methyl alcohol, and 40 parts by weight of water on a conductive support (Metal Me, manufactured by Toray Industries, Ltd.) on which a vapor-deposited aluminum film is provided on a polyethylene terephthalate film surface Was applied using a bar coater and dried to form an undercoat layer having a thickness of 1 μm.
[0124]
Next, the X-ray diffraction spectrum using the Cukα ray at a Bragg angle of 7.5 °, 9.9 °, 12.5 °, 16.3 °, 18.6 °, 25.1 °, 28.1 ° was obtained. A mixture consisting of 9 parts by weight of hydroxygallium phthalocyanine having a diffraction peak at a position, 2 parts by weight of a polyvinyl butyral resin (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., Eslec BM-1), and 30 parts by weight of n-butyl alcohol was placed in a ball mill pot and used as a mill member. After milling using a / 8 inch SUS ball for 60 hours, 30 parts by weight of n-butyl alcohol was further added, and the mixture was diluted and stirred, and the coating solution for the charge generation layer prepared was subjected to the above-mentioned undercoating. The charge generation layer having a film thickness of 0.3 μm was formed by coating on the layer and drying.
[0125]
Next, N, N′-diphenyl-N, N′-bis (3-methylphenyl)-[1,1′-biphenyl] -4,4′-diamine (the above-mentioned general formula (III)) 3-1) 4 parts by weight of the benzidine compound represented by the formula and 6 parts by weight of the copolymerized polycarbonate copolymer resin 1-1 (molecular weight: about 40,000) are dissolved by adding 55 parts by weight of methylene chloride. Thus, a charge transport layer coating solution was prepared. This charge transport layer coating solution was used, applied to the charge generation layer, and dried to form a charge transport layer having a thickness of 27 μm.
[0126]
The coating film of the photosensitive layer in the obtained electrophotographic photosensitive member was peeled off from the conductive support, and a bending repetition test was performed up to 5000 times using a bending strength tester. Further, the obtained electrophotographic photosensitive member was processed into a belt shape, and was mounted on a contact charging type copying machine having a belt rotation driving device (Vices 800, manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.). This copying machine is the electrophotographic apparatus of the thirteenth embodiment. Using the copying machine of Example 13, a copy running test was performed up to 100,000 cycles. The results are shown in Table 9.
[0127]
(Example 14)
An electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 13 except that the copolymerized polycarbonate copolymer resin 1-1 was changed to the copolymerized polycarbonate copolymer resin 1-2 in Example 13. The same evaluation was performed. The results are shown in Table 9.
[0128]
(Comparative Example 23)
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 13 except that the copolymerized polycarbonate copolymer resin 1-1 was changed to bisphenol (A) polycarbonate resin in Example 13, and the same evaluation as in Example 13 was performed. went. The results are shown in Table 9.
[0129]
(Comparative Example 24)
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 13 except that the copolymerized polycarbonate copolymer resin 1-1 was replaced with bisphenol (AF) polycarbonate resin in Example 13, and the same evaluation as in Example 13 was performed. Was. The results are shown in Table 9.
[0130]
[Table 9]

[0131]
【The invention's effect】
According to the present invention, the above-mentioned conventional problems can be solved. Further, according to the present invention, it is possible to provide an electrophotographic photosensitive member having high wear resistance and high durability even when used in a contact charging type electrophotographic apparatus. Further, according to the present invention, the surface of the photosensitive layer coating film has a high bending strength, even when repeatedly used as a belt-shaped electrophotographic photoreceptor, there is no occurrence of defects such as cracks in the coating film, An electrophotographic photoreceptor that is excellent in abrasion resistance and durability and does not cause image defects such as fogging and black spots, and by using the electrophotographic photoreceptor, a high-quality image free from image defects can be lengthened. An electrophotographic apparatus which can be obtained stably and easily over a period can be provided.

Claims (11)

In an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer provided on a conductive support, the photosensitive layer has a repeating unit represented by the following general formula (I) and a repeating unit represented by the following general formula (II) Copolycarbonate copolymer resin, as a triphenylamine compound, a benzidine compound represented by the following general formula (III) or a triarylamine compound represented by the following general formula (IV) , Electrophotographic photoreceptor.
General formula (I)

In the general formula (I), R ₁ , R ₂ , R ₃ and R ₄ represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and 2 carbon atoms. Represents an alkenyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms or an aralkyl group having 7 to 17 carbon atoms, and these groups are an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 5 carbon atoms, It may be substituted with an alkoxy group of formulas 1 to 5, a halogen atom or a dimethylpolysiloxy group. n represents the degree of polymerization.
General formula (II)

In the general formula (II), R ₅ , R ₆ , R ₇ and R ₈ are a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, Represents an alkenyl group, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms or an aralkyl group having 7 to 17 carbon atoms, and these groups are an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 5 carbon atoms, 5 may be substituted with an alkoxy group, a halogen atom or a dimethylpolysiloxy group. m represents the degree of polymerization. Y represents any of the following divalent linking groups.

In these divalent linking groups, R ₉ , R ₁₀ , R ₁₁ and R ₁₂ are a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and a 2 to 2 carbon atom. 5 represents an alkenyl group, 1 to 5 carbon atoms of an alkoxy group or 7 to 17 carbon atoms of an aralkyl group, and these groups are an alkyl group of 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group of 1 to 5 carbon atoms, It may be substituted with 1 to 5 alkoxy groups, halogen atoms or dimethylpolysiloxy groups. c represents an integer of 0 to 20. d represents an integer of 1 to 100. e represents an integer of 0 to 20. f represents an integer of 0 to 20. g represents an integer of 1 to 100.
General formula (III)

In the general formula (III), R ₁ and R ₁ ′ represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom, and may be the same or different. R ₂ , R ₂ ′, R ₃ and R ₃ ′ represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom or a substituted amino group, and may be the same or different. m, m ', n and n' represent an integer of 1 or 2.
General formula (IV)

In the general formula (IV), R ₁ and R ₂ represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom, and may be the same or different. R ₃ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and may be the same or different. m and n represent an integer of 1 or 2. A photosensitive layer is formed in a plurality of layers, and at least the uppermost layer in the photosensitive layer has a repeating unit represented by the general formula (I) and a repeating unit represented by the general formula (II). 2. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, comprising a polymer resin. 3. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the photosensitive layer includes a charge transport layer and a charge generation layer. The electrophotographic photoreceptor according to claim 3, wherein the charge transport layer contains a triphenylamine compound. 5. The electrophotographic photoconductor according to claim 1, wherein the photosensitive layer further contains a phthalocyanine compound. The electrophotographic photoreceptor according to claim 5, wherein the charge generation layer contains a phthalocyanine compound. 7. The electrophotographic photoreceptor according to claim 5, wherein the phthalocyanine compound is dichlorogallium phthalocyanine. 7. The electrophotographic photoreceptor according to claim 5, wherein the phthalocyanine compound is hydroxygallium phthalocyanine. 7. The electrophotographic photoreceptor according to claim 5, wherein the phthalocyanine compound is titanyl phthalocyanine. An electrophotographic apparatus comprising the electrophotographic photosensitive member according to claim 1. The electrophotographic apparatus according to claim 10, wherein the charging method is a contact charging method.