JP3593341B2 - Gel varnish for offset printing ink, and offset printing ink composition using the same - Google Patents
Gel varnish for offset printing ink, and offset printing ink composition using the same Download PDFInfo
- Publication number
- JP3593341B2 JP3593341B2 JP2002332779A JP2002332779A JP3593341B2 JP 3593341 B2 JP3593341 B2 JP 3593341B2 JP 2002332779 A JP2002332779 A JP 2002332779A JP 2002332779 A JP2002332779 A JP 2002332779A JP 3593341 B2 JP3593341 B2 JP 3593341B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- offset printing
- printing ink
- gel varnish
- rosin
- oil
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、オフセット印刷インキ用ゲルワニス、およびそれを用いたオフセット印刷インキ組成物に関し、より詳しくは、セット性および印刷直後に印刷物を棒積みした際の裏付き（以下、一次ブロッキングという）、印刷物を加工する際のブロッキング（以下、二次ブロッキング）等の耐ブロッキング適性に優れたオフセット印刷物の製造を可能とするオフセット印刷インキ用ゲルワニス、およびそれを用いたオフセット印刷インキ組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般的にオフセット印刷インキは着色剤、バインダー樹脂、鉱物油などの石油系溶剤などで構成され、印刷上の諸適性を向上させるために必要に応じて種々の添加剤が使用されている。
【０００３】
近年環境問題に対する認識が高まっており、印刷インキ業界においても環境対策が求められている。 その環境問題への対応策の一つとして、現在使用中の原材料のうち、有害な原材料を無害、あるいは極力害の少ない材料で置換しようとする方針が採られている。例えば、オフセット印刷の分野では、鉱物油類の一部または全てを植物油成分、例えば大豆油等で置換したノンＶＯＣあるいは低ＶＯＣ（ＶＯＣ ＝ Ｖｏｌａｔｉｌｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄ）としたオフセット印刷インキが注目を浴びている。
【０００４】
しかしながら、鉱物油と植物油成分とでは、乾燥性や樹脂の溶解性等、インキ性能に影響を及ぼす根本的な性能差があるため、すぐに置換できるというものではない。例えば、オフセット印刷インキに植物油成分を多用すると、セット性の低下、一次ブロッキングや二次ブロッキング等の問題が生じる。これは紙面に印刷されたインキからの溶剤離脱が遅く、植物油成分が多量に残留することが原因であり、植物油成分が鉱物油類より高粘度で、樹脂を溶解する性質が高いことによる。
【０００５】
つまり、オフセット印刷においては優れたセット性が必要不可欠な性能であるのに対し、前記植物油成分を増量したインキはセット時間にかなりの時間を要し、かつ印刷用紙に印刷されたインキ中に植物油成分が多量に残留するので、オフセット印刷に要求される技術的課題をクリヤーにすることが非常に難しいのが現状である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、先に、従来技術からは予期しえないような、非常に多量のゲル化剤でロジン変性フェノール樹脂をゲル化して得られるオフセット印刷インキ用ゲルワニスを用いることにより、オフセット印刷インキ組成物の乾燥性やセット性が向上することを見出し、特願平１１−９２９４１号として出願している。
【０００７】
しかしながら、上記出願の内容についてさらなる検討を重ねた結果、この方法ではオフセット印刷インキ組成物の経時での粘度変化安定性（経時安定性）に問題が生じる場合があり、通常以上の長期保存が必要とされる場合は、添加量のより細かな調整が必要と考えられる。
【０００８】
そこで、本発明は前記従来技術の問題点、および新たに見出された問題点に鑑み、セット性、耐一次、耐二次ブロッキング適性、経時安定性、乾燥性等のオフセット印刷に要求される必要な性能を満足し得るオフセット印刷インキ組成物を提供することを課題とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記の課題を解決するためにさらに鋭意検討した結果、バインダー樹脂と溶剤成分が植物油成分からなるワニスを、溶解性パラメータが１９（ＭＰａ）１／２より小さく、かつ溶剤成分に相溶するオレフィン系またはジエン系ポリマーの存在下で、ゲル化剤を使ってゲル化させたオフセット印刷インキ用ゲルワニスを使用することによって、セット性、耐一次、耐二次ブロッキング適性に優れ、かつ経時安定性、乾燥性等のオフセット印刷に要求される必要な性能を阻害しないという新たな事実を見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、請求項１にかかる発明は、ロジン変性フェノール樹脂および／またはロジン変性マレイン酸樹脂２０〜６０重量％、溶剤成分として植物油成分および必要に応じて鉱物油類、ゲル化剤、および溶解性パラメータが１９（ＭＰａ）１／２より小さく、かつ溶剤成分に相溶するオレフィン系またはジエン系ポリマー０．５〜１５重量％からなる混合物を加熱させてなることを特徴とするオフセット印刷インキ用ゲルワニスに関する。
【００１１】
また、請求項２にかかる発明は、請求項１に記載の溶解性パラメータが１９（ＭＰａ）１／２より小さく、かつ溶剤成分に相溶するオレフィン系またはジエン系ポリマーが、室温で液状であることを特徴とするオフセット印刷インキ用ゲルワニスに関する。
【００１２】
また、請求項３にかかる発明は、請求項１または２に記載の植物油成分の一部または全てが植物油由来の脂肪酸エステル化合物であることを特徴とするオフセット印刷インキ用ゲルワニスに関する。
【００１３】
さらに、請求項４にかかる発明は、請求項１〜３のいずれかに記載のオフセット印刷インキ用ゲルワニスを２０〜８０重量％含有することを特徴とするオフセット印刷インキ組成物に関する。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明のオフセット印刷インキ用ゲルワニス、およびそれを用いたオフセット印刷インキ組成物についてさらに詳細に説明する。
【００１５】
本発明のオフセット印刷インキ用ゲルワニスを得るために使用されるバインダー樹脂としては、ロジン変性フェノール樹脂および／またはロジン変性マレイン酸樹脂が使用される。必要に応じ、各種アルキッド樹脂、石油樹脂、及びこれらの変性樹脂等の合成樹脂を併用することができる。
【００１６】
まず、ロジン変性フェノール樹脂としては、好ましくは重量平均分子量が１０，０００〜２５０，０００のものである。重量平均分子量が２５０，０００を超えると製造時のトラブルが生じ易いなどの問題がある。なお、ロジン変性フェノール樹脂の酸価と水酸基価の値が高すぎると、得られる印刷インキの耐水性が低下してオフセット印刷では汚れなどのトラブルを生じる傾向があり、また、酸価と水酸基価の値が低すぎると、反応していないゲル化剤が残存し、得られるオフセット印刷インキ組成物の経時安定性が悪くなる傾向があるので、適切な酸価と水酸基価の値を有するロジン変性フェノール樹脂を選び、ゲル化剤の使用量を調整することが好ましい。
【００１７】
本発明で使用し得るロジン変性フェノール樹脂としては、例えば、ロジン類またはその誘導体と、フェノールアルデヒド付加縮合物（いわゆるレゾール）と、さらには必要に応じて多価アルコールとの反応によって得られるものが挙げられる。ここで、ロジン類またはその誘導体とは、ロジン類またはそのカルボキシル基含有誘導体を表す。ロジン類としては、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン、不均化ロジン、水添ロジンまたはこれらの重合物が挙げられ、そのカルボキシル基含有誘導体としては、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸を付加したロジン誘導体が挙げられる。
【００１８】
フェノールアルデヒド付加縮合体に用いられるフェノール類としては、フェノール、炭素数が１〜２０の直鎖、分岐または環状アルキル基で置換されたアルキル置換フェノール、例えば、ｐ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−プロピルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−アミノフェノール、ｐ−シクロヘキシルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−ノニルフェノール、ｐ−デシルフェノール、ｐ−ドデシルフェノールなどのアルキル置換フェノール類、フェニルフェノール、クミルフェノールなどの芳香族基置換フェノール類、カテコール、レゾルシン、ハイドロキノン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＦ等の多価フェノール類を挙げることができる。
【００１９】
前記フェノール類を用いて相当するフェノールアルデヒド付加縮合体を製造する方法としては、前記フェノール類とアルデヒド類とを水系あるいは有機溶媒中でアルカリ触媒の存在下で加熱反応する方法、すなわちレゾール型フェノール樹脂の製造方法、あるいは前記フェノール類とアルデヒド類とを水系あるいは有機溶媒中で酸触媒の存在下で加熱反応してまずノボラック型フェノール樹脂を製造した後、アルデヒド類及びアルカリ触媒の存在下で加熱反応せしめレゾール化したフェノール樹脂を得る方法を示すことができる。
【００２０】
使用されるアルデヒド類としては、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、グリオキサゾールまたはフルフラールなどがあげられる。アルカリ触媒としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウムなどがあげられる。酸触媒としては、酢酸、塩酸、燐酸、次亜燐酸、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、トリフルオロメチル硫酸、トリフルオロメチル酢酸などを挙げることができる。ここで得られるフェノール樹脂の重合度として好ましいものは、フェノール核数が少なくとも２個以上、より好ましくは３個以上のものが溶解性の観点から好ましい。
【００２１】
多価アルコールとしては、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、エトキシ化トリメチロールプロパン、プロポキシ化トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、１，６−ヘキサンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコールなどの脂肪族型の多価アルコールを例示することができる。
【００２２】
本発明で使用し得るロジン変性フェノール樹脂は、前記ロジン類、レゾール、さらに必要に応じて多価アルコールとを任意の順序で、高温下、好ましくは１５０〜３００℃の温度範囲で、加熱反応せしめることによって得ることができる。該反応には、必要に応じて、酸触媒を使用することができ、そのような酸触媒としては、ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸などが挙げられる。また着色を防止するために、還元剤である次亜燐酸、トリフェニルホスファイト、トリフェニルホスフェートなどを併用することもできる。また酸触媒以外の触媒としては、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、重炭酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、蟻酸マグネシウム、シュウ酸マグネシウムなどのマグネシウム塩類などを用いることもできる。またさらに、縮合反応の促進を図るため、減圧で反応させることも可能である。
【００２３】
また、残存する酸触媒などに由来する水素イオンを中和することによって金属の錆を防ぐこともできる。中和剤としては、リチウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、亜鉛、チタン、ジルコニウム、アンチモン、セレンなどの金属の水酸化物、酸化物またはカルボン酸塩類の利用が可能である。
【００２４】
また、ロジン変性マレイン酸樹脂としては、好ましくは重量平均分子量が５，０００〜２５０，０００のものである。重量平均分子量が２５０，０００を超えると製造時のトラブルが生じ易いなどの問題がある。なお、ロジン変性マレイン酸樹脂の酸価と水酸基価の値が高すぎると、得られる印刷インキの耐水性が低下してオフセット印刷では汚れなどのトラブルを生じる傾向があり、また、酸価と水酸基価の値が低すぎると、反応していないゲル化剤が残存し、得られるオフセット印刷インキ組成物の経時安定性が悪くなる傾向があるので、適切な酸価と水酸基価の値を有するロジン変性マレイン酸樹脂を選び、ゲル化剤の使用量を調整することが好ましい。
【００２５】
本発明においては、セット性、耐一次、耐二次ブロッキング適性が改善されたオフセット印刷インキ組成物を得るために、オフセット印刷インキ用ゲルワニスに、溶解性パラメータ（Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ Ｐａｒａｍｅｔｅｒ）が１９（ＭＰａ）１／２より小さく、かつ溶剤成分と相溶するオレフィン系またはジエン系ポリマーを含有させる。より好ましくは、溶解性パラメータが１５〜１８（ＭＰａ）１／２にあり、常温で液状であり、かつ溶剤成分と相溶するオレフィン系ポリマーを含有させる。このオレフィン系またはジエン系ポリマーの具体例としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、あるいはそれらの共重合体などが挙げられる。溶剤成分と相溶しないオレフィン系またはジエン系ポリマーは、他の成分との混和性が十分でない。また、オレフィン系またはジエン系ポリマーの溶解性パラメータが前記範囲より高いと他の成分との相溶性が高くなりすぎて、セット性、耐ブロッキング性を改善することができない。本発明の溶解性パラメータが１９（ＭＰａ）１／２より小さく、かつ溶剤成分（植物油成分および必要に応じて鉱物油類）と相溶するオレフィン系またはジエン系ポリマーを使用することによってセット性や耐ブロッキング性が向上するのは、バインダー樹脂成分とは、溶解性パラメータが離れたオレフィン系またはジエン系ポリマーが溶剤成分に相溶することで、溶剤系全体としての樹脂成分からの離脱性が向上されることによると考えられる。なお、オレフィン系またはジエン系ポリマーの溶解性パラメータについては、溶解法や膨潤法等により求めることができ、主なものはポリマーハンドブック（Ｊ． Ｂｒａｎｄｒｕｐ ａｎｄ Ｅ． Ｈ． Ｉｍｍｅｒｇｕｔ， Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ３ｒｄ ｅｄ．， Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ， Ｉｎｃ．， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， １９８９， Ｓｅｃｔｉｏｎ ＶＩＩ）等を参照できる。
【００２６】
本発明ではオレフィン系またはジエン系ポリマーの添加時期が重要であり、オフセット印刷インキ用ゲルワニスの製造時に、添加することが必要である。オレフィン系またはジエン系ポリマーをオフセット印刷インキ用ゲルワニスの製造時以外に添加すると、得られるインキ組成物の経時安定性の面で十分な性能が得られない。またオレフィン系またはジエン系ポリマーをオフセット印刷インキ用ゲルワニスの製造時に添加すると、オレフィン系またはジエン系ポリマーをオフセット印刷インキ用ゲルワニスの製造時以外に添加する場合よりも、セット時間が短縮される。
【００２７】
オレフィン系またはジエン系ポリマーの使用量はオフセット印刷インキ用ゲルワニス中に０．５〜１５重量％の範囲である。オレフィン系またはジエン系ポリマーの使用量が前記範囲未満ではセット性、耐一次、二次ブロッキングの改善に十分な効果が得られず、また前記範囲を超えると光沢、経時安定性などの性能が不十分であるなどの問題がある。ただし、オレフィン系またはジエン系ポリマーの適切な使用量は、使用するバインダー樹脂およびオレフィン系またはジエン系ポリマーの種類により異なるので、前記範囲内で適切な使用量を選択することが好ましい。
【００２８】
本発明のオフセット印刷インキ用ゲルワニスを得るために使用できる植物油成分としては、植物油および植物油由来の脂肪酸エステル化合物が挙げられる。
【００２９】
前記植物油としては、大豆油、綿実油、アマニ油、サフラワー油、桐油、トール油、脱水ヒマシ油、カノーラ油等の乾性油または半乾性油が例示できる。これらは単独で、または２種以上を併用できる。
【００３０】
前記植物油由来の脂肪酸エステル化合物としては、前記の乾性油または半乾性油由来の脂肪酸のモノアルキルエステル化合物が挙げられる。かかる脂肪酸モノエステルを構成する脂肪酸としては、炭素数１６〜２０の飽和または不飽和脂肪酸が好ましく、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸等が例示できる。脂肪酸モノエステルを構成するアルコール由来のアルキル基は、炭素数１〜１０のものが好ましく、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチルヘキシル等のアルキル基が例示できる。これら脂肪酸モノエステルは、単独で、または２種以上を組合わせて使用できる。
【００３１】
本発明のオフセット印刷インキ用ゲルワニスにおいては、植物油成分として、植物油、脂肪酸エステルをそれぞれ単独で用いてもよく、両者を併用してもよい。脂肪酸エステルの使用量はオフセット印刷インキ組成物中において３重量％以上であることが好ましい。
【００３２】
本発明のオフセット印刷インキ用ゲルワニスを得るために必要に応じ使用される鉱物油類としては、水と相溶しない沸点１６０℃以上、好ましくは沸点２００℃以上のものを挙げることができる。具体的には、一般的にオフセット印刷インキ溶剤として利用されている、ｎ−パラフィン系溶剤、イソパラフィン系溶剤、ナフテン系溶剤、芳香族系溶剤、α−オレフィン系等の石油系溶剤、軽油、スピンドル油、マシン油、シリンダー油、テレピン油、ミネラルスピリット等が例示できる。これらは単独で、または２種以上を組合わせて使用できる。
【００３３】
本発明のオフセット印刷インキ用ゲルワニスにおいて、植物油成分と鉱物油類は、植物油成分単独で使用してもよく、また植物油成分と鉱物油類を併用してもよい。
【００３４】
本発明のオフセット印刷インキ用ゲルワニスを得るために使用されるゲル化剤としては、アルミニウムアルコラート類、アルミニウムキレート化合物等が挙げられ、好ましい具体例としては、アルミニウムトリイソプロポキシド、モノ−ｓｅｃ−ブトキシアルミニウムジイソプロポキシド、アルミニウムトリ−ｓｅｃ−ブチトキシド、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロポキシド、アルミニウムトリスエチルアセトアセテートなどが例示できる。ゲル化剤の使用量はバインダー樹脂に対して１〜１５重量％が好適である。ゲル化剤の使用量が前記範囲を超えると製造性、経時安定性などの問題およびインキとしての適正なタック−粘度バランスが得られないなどの問題がある。ただし、ゲル化剤の適切な使用量は使用する架橋可能な官能基を有する樹脂により異なるので、前記範囲内で適切な使用量を選択することが好ましい。
【００３５】
前記材料を用いて本発明のオフセット印刷インキ用ゲルワニスを得るためには、例えば下記▲１▼または▲２▼の方法でバインダー樹脂２０〜６０重量％、オレフィン系またはジエン系ポリマー０．５〜１５重量％、植物油成分を主成分とする溶剤、およびゲル化剤からなる混合物を、加熱させる方法が採用できる。ただし、本発明の範囲はこれらの例によって制限されるものではない。
【００３６】
▲１▼バインダー樹脂２０〜６０重量％、オレフィン系またはジエン系ポリマー０．５〜１５重量％、植物油成分を主成分とする溶剤、およびゲル化剤からなる混合物を、１５０〜３００℃で３０分〜２時間程度加熱させることによりオフセット印刷インキ用ゲルワニスを得る。
【００３７】
▲２▼バインダー樹脂２０〜６０重量％、オレフィン系またはジエン系ポリマー０．５〜１５重量％、植物油成分を主成分とする溶剤からなる混合物を１５０〜３００℃で、３０分〜２時間程度加熱し、固形分である樹脂を溶解させる。続いて、バインダー樹脂に対して１〜１５重量％のゲル化剤を加え、１５０〜２４０℃で、３０分〜２時間程度加熱させることによりオフセット印刷インキ用ゲルワニスを得る。
【００３８】
次に、本発明のオフセット印刷インキ用ゲルワニスの用途であるオフセット印刷インキ用ゲルワニスを含有するオフセット印刷インキ組成物について詳細に説明する。
【００３９】
本発明のオフセット印刷インキ組成物は、前記特定のゲルワニスをオフセット印刷インキ組成物中に２０〜８０重量％含有せしめることにより、セット性、耐一次、二次ブロッキング適性が従来のオフセット印刷インキに比べて顕著に改善されると共に、経時安定性、乾燥性、版面やブランケットの汚れ、耐摩擦性などのオフセット印刷に要求される性能が低下することなく良好となる。
【００４０】
本発明のオフセット印刷インキ組成物を製造するには、従来公知の方法が使用できる。例えば、本発明のオフセット印刷インキ用ゲルワニスに、着色剤、および必要に応じて、乾性油および／または半乾性油、植物油由来の脂肪酸エステル化合物、溶剤、顔料分散剤または顔料分散樹脂を加え、ビーズミルや３本ロールミルなどで練肉分散させることによりオフセット印刷インキ用ベースを得る。得られたオフセット印刷インキ用ベースに、本発明のオフセット印刷インキ用ゲルワニス、必要に応じてドライヤー等のその他の添加剤を加え、乾性油および／または半乾性油、植物油由来の脂肪酸エステル化合物、溶剤などで所定の粘度に調整しオフセット印刷インキ組成物を得る方法等が挙げられる。なお、機能が低下しない範囲で、オフセット印刷インキベース製造時、オフセット印刷インキ組成物製造時に、公知のオフセット印刷インキ用ワニスも使用できる。
【００４１】
本発明のオフセット印刷インキ組成物を得るための着色剤としては、オフセット印刷インキに一般的に用いられる無色または有色の、無機または有機顔料が使用でき、具体的には、二酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、磁性酸化鉄などの無機顔料、アゾ顔料、フアロシアシアニン顔料、イソインドリン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料などの有機顔料、およびカーブラックなどが使用できる。着色剤のオフセット印刷インキ組成物中における含有量は３〜４０重量％程度が適当である。
【００４２】
本発明のオフセット印刷インキ組成物を得るために使用できる乾性油および／または半乾性油としては、前記オフセット印刷インキ用ゲルワニスを得るために使用したものと同様なものが使用できる。
【００４３】
本発明のオフセット印刷インキ組成物を得るために使用できる植物油由来の脂肪酸エステル化合物としては、前記オフセット印刷インキ用ゲルワニスを得るために使用したものと同様なものが使用できる。
【００４４】
本発明のオフセット印刷インキ組成物を得るために使用できる植物油成分以外の溶剤としては、オフセット印刷インキ溶剤として利用されている水と相溶しない沸点１６０℃以上、好ましくは２００℃以上の鉱物油類などが使用できる。具体的には、前記オフセット印刷インキ用ゲルワニスを得るために使用したものと同様な溶剤が例示できる。
【００４５】
さらに、本発明のオフセット印刷インキ組成物には、顔料分散剤、ドライヤー、乾燥遅延剤、酸化防止剤、整面助剤、耐摩擦性向上剤、裏移り防止剤、非イオン系界面活性剤などの添加剤を適宜使用することができる。
【００４６】
【実施例】
以下、実施例によって、本発明のオフセット印刷インキ用ゲルワニスおよびそれを用いたオフセット印刷インキ組成物をさらに詳細に説明するが、本発明はその趣旨と適用範囲を逸脱しない限りこれらに限定されるものではない。なお、以下の記述において、「部」は重量部を示す。
【００４７】
［オフセット印刷インキ用ゲルワニスの製造］
実施例Ａ
コンデンサー、温度計および攪拌機を装着した四つ口フラスコに、重量平均分子量６３，０００、酸価１８ｍｇＫＯＨ／ｇのロジン変性フェノール樹脂Ａ（（株）日立化成ポリマー製）、大豆油、鉱物油（（株）日本石油製ＡＦソルベント６号、以下同様）および溶解性パラメータが１７．２（ＭＰａ）１／２、数平均分子量３，０００、室温で液状のポリブタジエンＡをそれぞれ表１の配合割合（各成分の配合量は部数で示す、以下同様）となるように仕込み、２００℃に昇温し、同温度で１時間加熱溶解した後、ゲル化剤としてエチルアセテートアルミニウムジイソプロポキシド（（株）川研ファインケミカル製ＡＬＣＨ、以下同様）を表１の配合割合となるように仕込み、１７０℃で６０分間加熱保持し、実施例Ａのオフセット印刷インキ用ゲルワニスを得た。
【００４８】
実施例Ｂ
コンデンサー、温度計および攪拌機を装着した四つ口フラスコに、ロジン変性フェノール樹脂Ａ、大豆油、鉱物油、ポリブタジエンＡ、およびゲル化剤をそれぞれ表１の配合割合となるように仕込み、２００℃に昇温し、同温度で１時間加熱保持し、実施例Ｂのオフセット印刷インキ用ゲルワニスを得た。
【００４９】
実施例Ｃ
実施例Ａにおいて、ロジン変性フェノール樹脂Ａを重量平均分子量１３０，０００、酸価１５ｍｇＫＯＨ／ｇのロジン変性フェノール樹脂Ｂ（（株）日立化成ポリマー製）に変えた以外は、実施例Ａと同様にして実施例Ｃのオフセット印刷インキ用ゲルワニスを得た。
【００５０】
実施例Ｄ
コンデンサー、温度計および攪拌機を装着した四つ口フラスコに、重量平均分子量７，０００、酸価１１ｍｇＫＯＨ／ｇのアルキッド樹脂（（株）大日本インキ化学工業製）、ロジン変性フェノール樹脂Ａ、大豆油、鉱物油およびポリブタジエンＡをそれぞれ表１の配合割合となるように仕込み、２００℃に昇温し、同温度で１時間加熱溶解した後、ゲル化剤を表１の配合割合となるように仕込み、１７０℃で６０分間加熱保持し、実施例Ｄのオフセット印刷インキ用ゲルワニスを得た。
【００５１】
実施例Ｅ
実施例Ａにおいて、大豆油を亜麻仁油に変えた以外は、実施例Ａと同様にして実施例Ｅのオフセット印刷インキ用ゲルワニスを得た。
【００５２】
実施例Ｆ
コンデンサー、温度計および攪拌機を装着した四つ口フラスコに、脂肪酸エステル（Ｌａｗｔｅｒ Ｉｎｃ．製大豆油脂肪酸メチルエステル、以下同様）、ロジン変性フェノール樹脂Ａ、大豆油、鉱物油およびポリブタジエンＡをそれぞれ表１の配合割合となるように仕込み、２００℃に昇温し、同温度で１時間加熱溶解した後、ゲル化剤を表１の配合割合となるように仕込み、１７０℃で６０分間加熱保持し、実施例Ｆのオフセット印刷インキ用ゲルワニスを得た。
【００５３】
実施例Ｇ
コンデンサー、温度計および攪拌機を装着した四つ口フラスコに、溶解性パラメータが１６．９（ＭＰａ）１／２、数平均分子量１，０００、室温で液状のポリブタジエンＢ、ロジン変性フェノール樹脂Ａ、大豆油および鉱物油をそれぞれ表１の配合割合となるように仕込み、２００℃に昇温し、同温度で１時間加熱溶解した後、ゲル化剤を表１の配合割合となるように仕込み、１７０℃で６０分間加熱保持し、実施例Ｇのオフセット印刷インキ用ゲルワニスＧを得た。
【００５４】
実施例ＨおよびＩ
コンデンサー、温度計および攪拌機を装着した四つ口フラスコに、ロジン変性フェノール樹脂Ａ、大豆油、鉱物油およびポリブタジエンＡをそれぞれ表１の配合割合となるように仕込み、２００℃に昇温し、同温度で１時間加熱溶解した後、ゲル化剤をそれぞれ表１の配合割合となるように仕込み、１７０℃で６０分間加熱保持し、実施例ＨおよびＩのオフセット印刷インキ用ゲルワニスを得た。
【００５５】
実施例Ｊ
コンデンサー、温度計および攪拌機を装着した四つ口フラスコに、ロジン変性フェノール樹脂Ａ、大豆油、鉱物油およびポリブタジエンＡをそれぞれ表１の配合割合となるように仕込み、２００℃に昇温し、同温度で１時間加熱溶解した後、ゲル化剤を表１の配合割合となるように仕込み、１７０℃で６０分間加熱保持し、実施例Ｊのオフセット印刷インキ用ゲルワニスを得た。
【００５６】
比較例Ａ
コンデンサー、温度計および攪拌機を装着した四つ口フラスコに、ロジン変性フェノール樹脂Ａ、大豆油および鉱物油をそれぞれ表１の配合割合となるように仕込み、２００℃に昇温し、同温度で１時間加熱溶解した後、ゲル化剤を表１の配合割合となるように仕込み、１７０℃で６０分間加熱保持し、比較例Ａのオフセット印刷インキ用ワニスを得た。
【００５７】
比較例Ｂ
コンデンサー、温度計および攪拌機を装着した四つ口フラスコに、ロジン変性フェノール樹脂Ａ、大豆油、鉱物油およびポリブタジエンＡをそれぞれ表１の配合割合となるように仕込み、２００℃に昇温し、同温度で１時間加熱溶解した後、ゲル化剤を表１の配合割合となるように仕込み、１７０℃で６０分間加熱保持し、比較例Ｂのオフセット印刷インキ用ワニスを得た。
【００５８】
比較例Ｃ
コンデンサー、温度計および攪拌機を装着した四つ口フラスコに、ロジン変性フェノール樹脂Ａ、大豆油、鉱物油およびポリブタジエンＡをそれぞれ表１の配合割合となるように仕込み、２００℃に昇温し、同温度で１時間加熱溶解した後、１７０℃で６０分間加熱保持し、比較例Ｃのオフセット印刷インキ用ワニスを得た。
【００５９】
実施例Ｋ〜Ｏ
コンデンサー、温度計および攪拌機を装着した四つ口フラスコに、ロジン変性フェノール樹脂Ａ、大豆油、鉱物油およびポリブタジエンＡ、溶解性パラメータが１６．６（ＭＰａ）１／２、室温で液状のポリイソプレン、溶解性パラメータが１５．２（ＭＰａ）１／２、室温で液状のポリイソブチレンをそれぞれ表４の配合割合となるように仕込み、２００℃に昇温し、同温度で１時間加熱溶解した後、ゲル化剤を表４の配合割合となるように仕込み、１７０℃で６０分間加熱保持し、実施例Ｋ〜Ｏのオフセット印刷インキ用ゲルワニスを得た。
【００６０】
［オフセット印刷インキ組成物の製造］
実施例１〜１０
実施例Ａ〜Ｊのオフセット印刷インキ用ゲルワニス、カーボンブラック（（株）三菱化学製ＭＡ−７、以下同様）をそれぞれ表２の配合割合で混合し、ビーズミル、３本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して表２の配合割合でワックスコンパウンド（シャムロック社製ポリエチレンワックスコンパウンド、以下同様）、ドライヤー、鉱物油を添加、攪拌し、実施例１〜１０のオフセット印刷インキ組成物を得た。
【００６１】
比較例１、２および３
比較例Ａ、ＢおよびＣのオフセット印刷インキ用ワニスとカーボンブラックをそれぞれ表２の配合割合で混合し、ビーズミル、３本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して表２の配合割合でワックスコンパウンド、ドライヤー、鉱物油を添加、攪拌し、比較例１、２および３のオフセット印刷インキ組成物を得た。
【００６２】
比較例４
比較例Ａのオフセット印刷インキ用ワニス、カーボンブラックを表２の配合割合で混合し、ビーズミル、３本ロールで順次練肉し、インキベースを得た。次いで、インキベースに対して表２の配合割合でポリブタジエンＡ、ワックスコンパウンド、ドライヤー、鉱物油を添加、攪拌し、比較例４のオフセット印刷インキ組成物を得た。
【００６３】
実施例１１〜１５
実施例Ｋ〜Ｏのオフセット印刷インキ用ゲルワニス、カーボンブラックをそれぞれ表５の配合割合で混合し、ビーズミル、３本ロールで順次練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して表５の配合割合でワックスコンパウンド、ドライヤー、鉱物油を添加、攪拌し、実施例１１〜１５のオフセット印刷インキ組成物を得た。
【００６４】
［性能評価試験］
実施例１〜１０および比較例１〜４、ならびに実施例１１〜１５のオフセット印刷インキ組成物について、印刷性能に関し、下記の評価を行った。
【００６５】
（１）光沢
各オフセット印刷インキ組成物をＲＩテスター（（株）明製作所）にてコート紙に展色し、室温で１日放置した後、６０°−６０°反射率を光沢計（（株）村上色彩技術研究所製、デジタル光沢計）により測定した。
【００６６】
（２）セット性
各オフセット印刷インキ組成物をＲＩテスター（（株）明製作所）にてコート紙に展色した後、自動インキセット試験機（（株）東洋精機製作所製）を用いて上質紙へのインキの付着度を観察し、インキが付着しなくなるまでに要する時間（分）を測定した。この時間が短い方がセット性に優れる。
【００６７】
（３）耐一次ブロッキング適性
各オフセット印刷インキ組成物を枚葉オフセット印刷機にてコート紙（ＮＫ−ハイコート ７３Ｋ、日本加工紙（株））に印刷し、１００００枚を棒積みして室温で２４時間放置したときのブロッキングの度合いを次の基準に基づいて目視で評価した。この評価に優れる方が耐一次ブロッキング適性に優れる。
３：ブロッキングが少ないもの
２：ブロッキングが中程度のもの
１：ブロッキングが多いもの
【００６８】
（４）耐二次ブロッキング適性
各オフセット印刷インキ組成物を枚葉オフセット印刷機にてコート紙（ＮＫ−ハイコート ７３Ｋ、日本加工紙（株））に印刷し、室温で２４時間放置したのち、裁断機にて２００枚の印刷物を重ねて裁断したときのブロッキングの度合いを次の基準に基づいて目視で判断した。この評価に優れる方が耐二次ブロッキング適性および乾燥性に優れる。
３：ブロッキングが少ないもの
２：ブロッキングが中程度のもの
１：ブロッキングが多いもの
【００６９】
（５）経時安定性
各オフセット印刷インキ組成物を２個の密閉容器にとりわけ、一方を室温、他方を６０℃で一昼夜保存した。これらの粘度をラレー粘度計、スプレッドメータで測定し、次の基準に基づいて評価した。
３：変化が小さいもの（実用上全く問題ないレベル）
２：変化が中程度のもの（実用上問題ないレベル）
１：変化が大きいもの（実用上問題となるレベル）
【００７０】
［評価結果］
実施例１〜１０および比較例１〜４のオフセット印刷インキ組成物について、前記評価を行った結果を表３に示す。実施例１１〜１５のオフセット印刷インキ組成物について、前記評価を行った結果を表６に示す。
【００７１】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【発明の効果】
本発明のオフセット印刷インキ用ワニスを用いるときは、セット性、耐一次、二次ブロッキング適性に優れ、かつ印刷面の光沢、乾燥性、経時安定性が損われないオフセット印刷インキ組成物が得られる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a gel varnish for offset printing ink, and an offset printing ink composition using the same, and more particularly, to setability and backing (hereinafter, referred to as primary blocking) when printed matter is stacked directly after printing. The present invention relates to a gel varnish for offset printing inks that enables the production of offset printed materials having excellent blocking resistance such as blocking (hereinafter, secondary blocking) during processing, and an offset printing ink composition using the same.
[0002]
[Prior art]
Generally, offset printing inks are composed of a colorant, a binder resin, a petroleum-based solvent such as mineral oil, and the like, and various additives are used as necessary to improve various suitability for printing.
[0003]
In recent years, awareness of environmental problems has been increasing, and environmental measures are also required in the printing ink industry. As a countermeasure against the environmental problem, a policy is adopted to replace harmful raw materials with harmless or minimally harmful raw materials among the raw materials currently in use. For example, in the field of offset printing, non-VOC or low VOC (VOC = Volatile Organic Compound) offset printing inks in which part or all of mineral oils are replaced with a vegetable oil component, for example, soybean oil, have attracted attention. .
[0004]
However, the mineral oil and the vegetable oil component cannot be replaced immediately because there are fundamental performance differences that affect ink performance such as drying properties and resin solubility. For example, when a vegetable oil component is frequently used in the offset printing ink, problems such as a decrease in settability, primary blocking and secondary blocking occur. This is due to the fact that the solvent is slowly released from the ink printed on the paper surface and the vegetable oil component remains in a large amount, and the vegetable oil component has a higher viscosity than mineral oils and a higher property of dissolving the resin.
[0005]
In other words, in offset printing, excellent setting properties are indispensable performance, whereas the ink containing an increased amount of the vegetable oil component requires a considerable amount of time for setting, and the vegetable oil is contained in the ink printed on printing paper. At present, it is very difficult to clear the technical problems required for offset printing because a large amount of components remain.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
The present inventors have previously proposed offset printing by using a gel varnish for offset printing ink obtained by gelling a rosin-modified phenol resin with a very large amount of a gelling agent, as expected from the prior art. They found that the drying and setting properties of the ink composition were improved, and filed an application as Japanese Patent Application No. 11-92941.
[0007]
However, as a result of further study of the content of the above application, this method may cause a problem in the stability of the viscosity change of the offset printing ink composition over time (stability over time), and requires longer-term storage than usual. If so, finer adjustment of the addition amount is considered necessary.
[0008]
In view of the above, the present invention is required for offset printing such as setability, primary and secondary blocking resistance, stability over time, and drying property in view of the problems of the related art and newly found problems. An object of the present invention is to provide an offset printing ink composition that can satisfy required performance.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, a varnish in which the binder resin and the solvent component are composed of a vegetable oil component has a solubility parameter of 19 (MPa). 1/2 By using a gel varnish for offset printing ink gelled with a gelling agent in the presence of an olefin or diene polymer which is smaller and compatible with the solvent component, the set properties, primary resistance and secondary resistance are improved. The present inventors have found a new fact that they are excellent in the following blocking suitability and do not impair the required performance required for offset printing such as aging stability and drying property, and have completed the present invention.
[0010]
That is, the invention according to claim 1 provides a rosin-modified phenol resin and / or a rosin-modified maleic resin at 20 to 60% by weight, a vegetable oil component as a solvent component and, if necessary, a mineral oil, a gelling agent, and a solubility parameter. Is 19 (MPa) 1/2 The present invention relates to a gel varnish for offset printing ink, which is obtained by heating a mixture comprising a smaller and 0.5 to 15% by weight of an olefin or diene polymer which is compatible with a solvent component.
[0011]
In the invention according to claim 2, the solubility parameter according to claim 1 is 19 (MPa). 1/2 The present invention relates to a gel varnish for offset printing inks, characterized in that an olefin-based or diene-based polymer which is smaller and compatible with a solvent component is liquid at room temperature.
[0012]
Further, the invention according to claim 3 relates to a gel varnish for offset printing ink, wherein a part or all of the vegetable oil component according to claim 1 or 2 is a fatty acid ester compound derived from vegetable oil.
[0013]
Furthermore, the invention according to claim 4 relates to an offset printing ink composition comprising the gel varnish for offset printing ink according to any one of claims 1 to 3 in an amount of 20 to 80% by weight.
[0014]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the gel varnish for offset printing ink of the present invention and the offset printing ink composition using the same will be described in more detail.
[0015]
As the binder resin used to obtain the gel varnish for offset printing ink of the present invention, a rosin-modified phenol resin and / or a rosin-modified maleic resin are used. If necessary, various alkyd resins, petroleum resins, and synthetic resins such as modified resins thereof can be used in combination.
[0016]
First, the rosin-modified phenol resin preferably has a weight average molecular weight of 10,000 to 250,000. If the weight average molecular weight exceeds 250,000, there is a problem that troubles during production are likely to occur. If the acid value and hydroxyl value of the rosin-modified phenol resin are too high, the water resistance of the obtained printing ink is reduced, and offset printing tends to cause troubles such as stains. Is too low, the unreacted gelling agent remains, and the stability of the resulting offset printing ink composition over time tends to deteriorate. Therefore, a rosin-modified resin having appropriate acid value and hydroxyl value is used. It is preferable to select a phenol resin and adjust the amount of the gelling agent used.
[0017]
Examples of the rosin-modified phenol resin that can be used in the present invention include those obtained by a reaction of a rosin or a derivative thereof, a phenol aldehyde addition condensate (so-called resol), and, if necessary, a polyhydric alcohol. No. Here, the rosins or derivatives thereof refer to rosins or carboxyl group-containing derivatives thereof. Rosins include gum rosin, wood rosin, tall oil rosin, disproportionated rosin, hydrogenated rosin and polymers thereof, and carboxyl group-containing derivatives thereof include unsaturated acids such as maleic acid, itaconic acid and crotonic acid. A rosin derivative to which a carboxylic acid has been added is exemplified.
[0018]
Examples of phenols used in the phenol aldehyde addition condensate include phenol, alkyl-substituted phenol substituted with a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, for example, p-cresol, m-cresol, p-cresol Alkyl-substituted phenols such as propylphenol, p-tert-butylphenol, p-aminophenol, p-cyclohexylphenol, p-tert-octylphenol, p-nonylphenol, p-decylphenol, p-dodecylphenol, phenylphenol, cumyl Examples include aromatic group-substituted phenols such as phenol, and polyhydric phenols such as catechol, resorcin, hydroquinone, bisphenol A, bisphenol S, and bisphenol F.
[0019]
As a method for producing the corresponding phenol aldehyde addition condensate using the phenols, a method in which the phenols and the aldehydes are heated and reacted in an aqueous or organic solvent in the presence of an alkali catalyst, that is, a resol type phenol resin Or the phenols and aldehydes are heated and reacted in an aqueous or organic solvent in the presence of an acid catalyst to first produce a novolak-type phenolic resin, and then heated in the presence of an aldehyde and an alkali catalyst. A method for obtaining a phenol resin which has been converted into a resol can be shown.
[0020]
Aldehydes used include formaldehyde, paraformaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, glyoxazole or furfural. Examples of the alkali catalyst include sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide and the like. Examples of the acid catalyst include acetic acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, hypophosphorous acid, sulfuric acid, p-toluenesulfonic acid, trifluoromethylsulfuric acid, and trifluoromethylacetic acid. The preferable degree of polymerization of the phenol resin obtained here is such that the number of phenol nuclei is at least 2 and more preferably 3 or more from the viewpoint of solubility.
[0021]
Polyhydric alcohols include glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, ethoxylated trimethylolpropane, propoxylated trimethylolpropane, neopentyl glycol, pentaerythritol, dipentaerythritol, sorbitol, 1,6-hexanediol, ethylene glycol And aliphatic polyhydric alcohols such as diethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol and polypropylene glycol.
[0022]
The rosin-modified phenolic resin that can be used in the present invention is obtained by heating and reacting the rosin, the resole, and, if necessary, the polyhydric alcohol in any order at a high temperature, preferably in a temperature range of 150 to 300 ° C. Can be obtained by: If necessary, an acid catalyst can be used in the reaction. Examples of such an acid catalyst include p-toluenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, methanesulfonic acid, and ethanesulfonic acid. In order to prevent coloring, a reducing agent such as hypophosphorous acid, triphenyl phosphite, triphenyl phosphate or the like can be used in combination. As a catalyst other than the acid catalyst, magnesium salts such as magnesium hydroxide, magnesium carbonate, magnesium bicarbonate, magnesium acetate, magnesium formate, and magnesium oxalate can also be used. Further, in order to promote the condensation reaction, the reaction can be performed under reduced pressure.
[0023]
Further, rust of the metal can be prevented by neutralizing hydrogen ions derived from the remaining acid catalyst and the like. As the neutralizing agent, hydroxides, oxides or carboxylate salts of metals such as lithium, cesium, magnesium, calcium, strontium, barium, aluminum, zinc, titanium, zirconium, antimony, and selenium can be used.
[0024]
The rosin-modified maleic resin preferably has a weight average molecular weight of 5,000 to 250,000. If the weight average molecular weight exceeds 250,000, there is a problem that troubles during production are likely to occur. If the acid value and the hydroxyl value of the rosin-modified maleic resin are too high, the water resistance of the resulting printing ink is reduced, and offset printing tends to cause troubles such as stains. If the value of the valence is too low, the unreacted gelling agent remains, and the aging stability of the obtained offset printing ink composition tends to deteriorate, so that rosin having appropriate acid value and hydroxyl value is used. It is preferable to select the modified maleic acid resin and adjust the amount of the gelling agent used.
[0025]
In the present invention, in order to obtain an offset printing ink composition having improved setability, primary and secondary blocking resistance, the gel varnish for offset printing ink has a solubility parameter (Solubility Parameter) of 19 (MPa). 1/2 An olefin or diene polymer which is smaller and compatible with the solvent component is contained. More preferably, the solubility parameter is 15-18 (MPa) 1/2 And contains an olefin-based polymer that is liquid at normal temperature and compatible with the solvent component. Specific examples of the olefin-based or diene-based polymer include polybutadiene, polyisoprene, polyisobutylene, and a copolymer thereof. Olefin or diene polymers that are incompatible with the solvent component have insufficient miscibility with other components. If the solubility parameter of the olefin-based or diene-based polymer is higher than the above range, the compatibility with other components becomes too high, and the setting property and the blocking resistance cannot be improved. The solubility parameter of the present invention is 19 (MPa). 1/2 The use of an olefin-based or diene-based polymer that is smaller and compatible with the solvent component (vegetable oil component and, if necessary, mineral oils) improves the setability and blocking resistance. It is considered that the olefin-based or diene-based polymer having a different solubility parameter is compatible with the solvent component, thereby improving the releasability of the solvent system as a whole from the resin component. The solubility parameter of the olefin-based or diene-based polymer can be determined by a dissolution method, a swelling method, or the like, and the main one is a polymer handbook (J. Brandrup and EH Immergut, Polymer Handbook 3rd ed., John Wiley & Sons, Inc., New York, 1989, Section VII).
[0026]
In the present invention, the timing of addition of the olefin-based or diene-based polymer is important, and it is necessary to add it at the time of producing a gel varnish for offset printing ink. If the olefin-based or diene-based polymer is added at times other than during the production of the gel varnish for offset printing inks, sufficient performance cannot be obtained in terms of the temporal stability of the resulting ink composition. When the olefin or diene polymer is added during the production of the gel varnish for offset printing ink, the set time is shorter than when the olefin or diene polymer is added other than during the production of the gel varnish for the offset printing ink.
[0027]
The amount of the olefin or diene polymer used is in the range of 0.5 to 15% by weight in the gel varnish for offset printing ink. When the amount of the olefin-based or diene-based polymer is less than the above-mentioned range, sufficient effects for improving the setting property, the primary resistance and the secondary blocking are not obtained. There is a problem such as sufficient. However, since the appropriate amount of the olefin or diene polymer depends on the type of the binder resin and the olefin or diene polymer to be used, it is preferable to select an appropriate amount within the above range.
[0028]
Vegetable oil components that can be used to obtain the gel varnish for offset printing inks of the present invention include vegetable oils and vegetable oil-derived fatty acid ester compounds.
[0029]
Examples of the vegetable oil include dry or semi-dry oils such as soybean oil, cottonseed oil, linseed oil, safflower oil, tung oil, tall oil, dehydrated castor oil, and canola oil. These can be used alone or in combination of two or more.
[0030]
Examples of the vegetable oil-derived fatty acid ester compounds include the above-mentioned monoalkyl ester compounds of fatty acids derived from dry oil or semi-dry oil. As the fatty acid constituting such a fatty acid monoester, a saturated or unsaturated fatty acid having 16 to 20 carbon atoms is preferable, and stearic acid, isostearic acid, hydroxystearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, eleostearic acid and the like are exemplified. Can be illustrated. The alkyl group derived from the alcohol constituting the fatty acid monoester preferably has 1 to 10 carbon atoms, and examples thereof include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, tert-butyl, and 2-ethylhexyl. These fatty acid monoesters can be used alone or in combination of two or more.
[0031]
In the gel varnish for offset printing inks of the present invention, vegetable oils and fatty acid esters may be used alone or in combination as vegetable oil components. The amount of the fatty acid ester used is preferably 3% by weight or more in the offset printing ink composition.
[0032]
Mineral oils used as necessary to obtain the gel varnish for offset printing inks of the present invention include those having a boiling point of 160 ° C. or higher, preferably 200 ° C. or higher, which are incompatible with water. Specifically, n-paraffinic solvents, isoparaffinic solvents, naphthenic solvents, aromatic solvents, petroleum solvents such as α-olefins, light oils, spindle oils generally used as offset printing ink solvents. Examples include oil, machine oil, cylinder oil, turpentine oil, mineral spirit, and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
[0033]
In the gel varnish for offset printing inks of the present invention, the vegetable oil component and the mineral oil may be used alone or in combination with the vegetable oil component.
[0034]
Examples of the gelling agent used for obtaining the gel varnish for offset printing ink of the present invention include aluminum alcoholates, aluminum chelate compounds, and the like. Preferred specific examples thereof include aluminum triisopropoxide and mono-sec-butoxy. Examples thereof include aluminum diisopropoxide, aluminum tri-sec-butoxide, ethyl acetoacetate aluminum diisopropoxide, and aluminum trisethyl acetoacetate. The use amount of the gelling agent is preferably 1 to 15% by weight based on the binder resin. When the amount of the gelling agent exceeds the above range, there are problems such as productivity, stability over time, and a problem that a proper tack-viscosity balance as an ink cannot be obtained. However, since an appropriate amount of the gelling agent varies depending on the resin having a crosslinkable functional group to be used, it is preferable to select an appropriate amount within the above range.
[0035]
In order to obtain the gel varnish for offset printing ink of the present invention using the above materials, for example, the binder resin 20 to 60% by weight, the olefin or diene polymer 0.5 to 15 by the following method (1) or (2). A method of heating a mixture consisting of a weight%, a solvent having a vegetable oil component as a main component, and a gelling agent can be employed. However, the scope of the present invention is not limited by these examples.
[0036]
{Circle around (1)} A mixture comprising 20 to 60% by weight of a binder resin, 0.5 to 15% by weight of an olefin or diene polymer, a solvent containing a vegetable oil component as a main component, and a gelling agent is heated at 150 to 300 ° C. for 30 minutes. By heating for about 2 hours, a gel varnish for offset printing ink is obtained.
[0037]
{Circle around (2)} A mixture of a binder resin of 20 to 60% by weight, an olefin-based or diene-based polymer of 0.5 to 15% by weight, and a solvent containing a vegetable oil component as a main component is heated at 150 to 300 ° C. for about 30 minutes to 2 hours. Then, the resin which is a solid content is dissolved. Subsequently, a gelling agent for offset printing ink is obtained by adding 1 to 15% by weight of a gelling agent to the binder resin and heating at 150 to 240 ° C. for about 30 minutes to 2 hours.
[0038]
Next, the offset printing ink composition containing the gel varnish for offset printing ink, which is the use of the gel varnish for offset printing ink of the present invention, will be described in detail.
[0039]
The offset printing ink composition of the present invention has a setting property, a primary resistance and a secondary blocking suitability which are lower than those of a conventional offset printing ink by containing the specific gel varnish in the offset printing ink composition in an amount of 20 to 80% by weight. And the performance required for offset printing, such as stability over time, drying properties, stains on the printing plate and blanket, and abrasion resistance, is improved without deterioration.
[0040]
In order to produce the offset printing ink composition of the present invention, a conventionally known method can be used. For example, a colorant and, if necessary, a drying oil and / or a semi-drying oil, a vegetable oil-derived fatty acid ester compound, a solvent, a pigment dispersant or a pigment dispersion resin are added to the gel varnish for offset printing ink of the present invention, The base for offset printing ink is obtained by dispersing the meat in a roll mill or a three-roll mill. To the obtained base for offset printing ink, add a gel varnish for offset printing ink of the present invention, and if necessary, other additives such as a dryer, etc., and dry oil and / or semi-dry oil, fatty acid ester compound derived from vegetable oil, solvent For example, a method of adjusting the viscosity to a predetermined value to obtain an offset printing ink composition. In addition, a known varnish for offset printing ink can be used at the time of manufacturing the offset printing ink base and at the time of manufacturing the offset printing ink composition as long as the function is not reduced.
[0041]
As a colorant for obtaining the offset printing ink composition of the present invention, colorless or colored inorganic or organic pigments generally used for offset printing inks can be used.Specifically, titanium dioxide, barium sulfate, Inorganic pigments such as calcium carbonate and magnetic iron oxide, azo pigments, phthalocyanine pigments, isoindoline pigments, anthraquinone pigments, organic pigments such as quinacridone pigments, and car black can be used. The content of the colorant in the offset printing ink composition is suitably about 3 to 40% by weight.
[0042]
As the drying oil and / or semi-drying oil that can be used to obtain the offset printing ink composition of the present invention, those similar to those used for obtaining the gel varnish for offset printing ink can be used.
[0043]
As the fatty acid ester compound derived from vegetable oil that can be used to obtain the offset printing ink composition of the present invention, the same compounds as those used to obtain the gel varnish for offset printing ink can be used.
[0044]
Solvents other than the vegetable oil component that can be used to obtain the offset printing ink composition of the present invention include mineral oils having a boiling point of 160 ° C. or higher, preferably 200 ° C. or higher, which are incompatible with water used as the offset printing ink solvent. Can be used. Specifically, the same solvents as those used for obtaining the gel varnish for the offset printing ink can be exemplified.
[0045]
Further, the offset printing ink composition of the present invention includes a pigment dispersant, a dryer, a drying retarder, an antioxidant, a surface-regulating aid, a friction resistance improver, a set-off inhibitor, a nonionic surfactant, and the like. Can be used as appropriate.
[0046]
【Example】
Hereinafter, the gel varnish for offset printing ink and the offset printing ink composition using the same according to the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto without departing from the spirit and scope thereof. is not. In the following description, “parts” indicates parts by weight.
[0047]
[Manufacture of gel varnish for offset printing ink]
Example A
In a four-necked flask equipped with a condenser, a thermometer, and a stirrer, rosin-modified phenolic resin A having a weight average molecular weight of 63,000 and an acid value of 18 mgKOH / g (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.), soybean oil, mineral oil (( AF Solvent No. 6 manufactured by Nippon Oil Co., Ltd.) and a solubility parameter of 17.2 (MPa) 1/2 , A polybutadiene A having a number average molecular weight of 3,000 and a liquid at room temperature were charged so as to have a compounding ratio shown in Table 1 (the compounding amount of each component is shown by the number of parts, the same applies hereinafter), and the temperature was raised to 200 ° C. After heating and dissolving for 1 hour, ethyl acetate aluminum diisopropoxide (ALCH manufactured by Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd .; the same applies hereinafter) was charged as a gelling agent so as to have a mixing ratio shown in Table 1, and heated at 170 ° C. for 60 minutes. By holding, a gel varnish for offset printing ink of Example A was obtained.
[0048]
Example B
In a four-necked flask equipped with a condenser, a thermometer and a stirrer, rosin-modified phenolic resin A, soybean oil, mineral oil, polybutadiene A, and a gelling agent were charged so as to have the mixing ratios shown in Table 1, respectively. The temperature was raised, and the mixture was heated and maintained at the same temperature for 1 hour to obtain a gel varnish for offset printing ink of Example B.
[0049]
Example C
In the same manner as in Example A, except that the rosin-modified phenol resin A was changed to a rosin-modified phenol resin B having a weight average molecular weight of 130,000 and an acid value of 15 mgKOH / g (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.). Thus, a gel varnish for offset printing ink of Example C was obtained.
[0050]
Example D
In a four-necked flask equipped with a condenser, a thermometer, and a stirrer, alkyd resin having a weight average molecular weight of 7,000 and an acid value of 11 mgKOH / g (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), rosin-modified phenolic resin A, soybean oil , Mineral oil and polybutadiene A were charged so as to have the mixing ratios shown in Table 1, respectively, heated to 200 ° C., and dissolved by heating at the same temperature for 1 hour, and then the gelling agent was charged so as to have the mixing ratios shown in Table 1. At 170 ° C. for 60 minutes to obtain a gel varnish for an offset printing ink of Example D.
[0051]
Example E
A gel varnish for an offset printing ink of Example E was obtained in the same manner as in Example A, except that soybean oil was changed to linseed oil.
[0052]
Example F
In a four-necked flask equipped with a condenser, a thermometer and a stirrer, a fatty acid ester (soy oil fatty acid methyl ester manufactured by Lawter Inc., the same applies hereinafter), rosin-modified phenolic resin A, soybean oil, mineral oil, and polybutadiene A were each listed in Table 1. After heating to 200 ° C. and heating and dissolving for 1 hour at the same temperature, the gelling agent was charged so as to have the mixing ratio shown in Table 1, and heated and maintained at 170 ° C. for 60 minutes. A gel varnish for an offset printing ink of Example F was obtained.
[0053]
Example G
A four-necked flask equipped with a condenser, a thermometer and a stirrer has a solubility parameter of 16.9 (MPa). 1/2 , A polybutadiene B, a rosin-modified phenolic resin A, a soybean oil, and a mineral oil, each having a number average molecular weight of 1,000 and liquid at room temperature, were added in the proportions shown in Table 1, and the temperature was raised to 200 ° C. After heating and dissolving for a period of time, the gelling agent was charged so as to have the mixing ratio shown in Table 1, and heated and maintained at 170 ° C. for 60 minutes to obtain a gel varnish G for offset printing ink of Example G.
[0054]
Examples H and I
In a four-necked flask equipped with a condenser, a thermometer, and a stirrer, rosin-modified phenolic resin A, soybean oil, mineral oil, and polybutadiene A were charged so as to have the mixing ratios shown in Table 1, respectively, and heated to 200 ° C. After heating and dissolving at a temperature for 1 hour, the gelling agents were charged so as to have the mixing ratios shown in Table 1, respectively, and heated and maintained at 170 ° C. for 60 minutes to obtain gel varnishes for offset printing inks of Examples H and I.
[0055]
Example J
In a four-necked flask equipped with a condenser, a thermometer, and a stirrer, rosin-modified phenolic resin A, soybean oil, mineral oil, and polybutadiene A were charged so as to have the mixing ratios shown in Table 1, respectively, and heated to 200 ° C. After heating and dissolving at a temperature for 1 hour, a gelling agent was charged so as to have the compounding ratio shown in Table 1, and heated and maintained at 170 ° C. for 60 minutes to obtain a gel varnish for an offset printing ink of Example J.
[0056]
Comparative Example A
In a four-necked flask equipped with a condenser, a thermometer, and a stirrer, rosin-modified phenolic resin A, soybean oil, and mineral oil were charged so as to have the mixing ratios shown in Table 1, respectively, and heated to 200 ° C. After heating and dissolving for a period of time, the gelling agent was charged so as to have the compounding ratio shown in Table 1, and heated and maintained at 170 ° C. for 60 minutes to obtain a varnish for offset printing ink of Comparative Example A.
[0057]
Comparative Example B
In a four-necked flask equipped with a condenser, a thermometer, and a stirrer, rosin-modified phenolic resin A, soybean oil, mineral oil, and polybutadiene A were charged so as to have the mixing ratios shown in Table 1, respectively, and heated to 200 ° C. After heating and dissolving at a temperature for 1 hour, a gelling agent was charged so as to have the compounding ratio shown in Table 1, and heated and maintained at 170 ° C. for 60 minutes to obtain a varnish for an offset printing ink of Comparative Example B.
[0058]
Comparative Example C
In a four-necked flask equipped with a condenser, a thermometer, and a stirrer, rosin-modified phenolic resin A, soybean oil, mineral oil, and polybutadiene A were charged so as to have the mixing ratios shown in Table 1, respectively, and heated to 200 ° C. After heating and melting at a temperature for 1 hour, the mixture was heated and maintained at 170 ° C. for 60 minutes to obtain a varnish for an offset printing ink of Comparative Example C.
[0059]
Examples K to O
In a four-necked flask equipped with a condenser, thermometer and stirrer, rosin-modified phenolic resin A, soybean oil, mineral oil and polybutadiene A, having a solubility parameter of 16.6 (MPa) 1/2 Polyisoprene liquid at room temperature, solubility parameter 15.2 (MPa) 1/2 Then, the polyisobutylene liquid at room temperature was charged so as to have the compounding ratio shown in Table 4, heated to 200 ° C., and dissolved by heating at the same temperature for 1 hour. The mixture was heated at 170 ° C. for 60 minutes to obtain a gel varnish for offset printing inks of Examples K to O.
[0060]
[Production of offset printing ink composition]
Examples 1 to 10
The gel varnish for offset printing inks of Examples A to J and carbon black (MA-7 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, the same applies hereinafter) were mixed at the mixing ratios shown in Table 2, and the mixture was kneaded sequentially with a bead mill and three rolls. Each ink base was obtained. Next, a wax compound (a polyethylene wax compound manufactured by Shamrock Co., Ltd., the same applies hereinafter), a drier, and mineral oil were added to the respective ink bases at the compounding ratios shown in Table 2 and stirred, and the offset printing ink compositions of Examples 1 to 10 were added. Got.
[0061]
Comparative Examples 1, 2 and 3
The varnishes for offset printing inks of Comparative Examples A, B, and C and carbon black were mixed at the compounding ratios shown in Table 2, and were successively kneaded with a bead mill and three rolls to obtain each ink base. Next, a wax compound, a drier, and a mineral oil were added to the respective ink bases at the compounding ratios shown in Table 2 and stirred to obtain offset printing ink compositions of Comparative Examples 1, 2, and 3.
[0062]
Comparative Example 4
The varnish for offset printing ink of Comparative Example A and carbon black were mixed at the compounding ratio shown in Table 2, and the mixture was kneaded sequentially with a bead mill and three rolls to obtain an ink base. Next, polybutadiene A, a wax compound, a drier, and a mineral oil were added to the ink base at the compounding ratios shown in Table 2 and stirred to obtain an offset printing ink composition of Comparative Example 4.
[0063]
Examples 11 to 15
The gel varnish for offset printing inks of Examples KO and carbon black were mixed at the mixing ratios shown in Table 5, respectively, and the mixture was kneaded sequentially with a bead mill and three rolls to obtain each ink base. Next, a wax compound, a drier, and a mineral oil were added to each ink base at the compounding ratio shown in Table 5 and stirred to obtain offset printing ink compositions of Examples 11 to 15.
[0064]
[Performance evaluation test]
With respect to the offset printing ink compositions of Examples 1 to 10, Comparative Examples 1 to 4, and Examples 11 to 15, the following evaluations were made with respect to the printing performance.
[0065]
(1) gloss
Each offset printing ink composition was spread on coated paper with an RI tester (Akira Seisakusho Co., Ltd.), left at room temperature for one day, and then measured for 60 ° -60 ° reflectance with a gloss meter (Murakami Color Technology Co., Ltd.) (Manufactured by Laboratories, digital gloss meter).
[0066]
(2) Set properties
After spreading each offset printing ink composition on coated paper with an RI tester (Akira Seisakusho Co., Ltd.), use an automatic ink setting tester (Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) to attach ink to high quality paper. The degree was observed and the time (minutes) required for the ink to stop adhering was measured. The shorter this time, the better the setability.
[0067]
(3) Primary blocking resistance
Each offset printing ink composition was printed on coated paper (NK-High Coat 73K, Japan Processed Paper Co., Ltd.) using a sheet-fed offset printing machine, and 10,000 sheets were stacked in a stack and left at room temperature for 24 hours for blocking. Was visually evaluated based on the following criteria. The better this evaluation, the better the primary blocking resistance.
3: Less blocking
2: Moderate blocking
1: A lot of blocking
[0068]
(4) Secondary blocking resistance
Each offset printing ink composition was printed on coated paper (NK-High Coat 73K, Nippon Kaishi Co., Ltd.) using a sheet-fed offset printing machine, and allowed to stand at room temperature for 24 hours. Was visually determined based on the following criteria. The better this evaluation is, the better the secondary blocking resistance and drying property are.
3: Less blocking
2: Moderate blocking
1: A lot of blocking
[0069]
(5) Stability over time
Each offset printing ink composition was stored in two closed containers, one at room temperature and the other at 60 ° C. overnight. These viscosities were measured with a Raleigh viscometer and a spread meter, and evaluated based on the following criteria.
3: Small change (no problem in practical use)
2: Medium change (no problem in practical use)
1: Large change (level that poses a problem in practical use)
[0070]
[Evaluation results]
Table 3 shows the results of the evaluation performed on the offset printing ink compositions of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 4. Table 6 shows the results of the evaluation performed on the offset printing ink compositions of Examples 11 to 15.
[0071]
[Table 1]
[Table 2]
[Table 3]
[Table 4]
[Table 5]
[Table 6]
【The invention's effect】
When the varnish for offset printing ink of the present invention is used, an offset printing ink composition is obtained which is excellent in setting properties, primary resistance, and secondary blocking suitability, and which does not impair the gloss, drying properties and stability over time of the printed surface. .
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002332779A JP3593341B2 (en) | 2000-04-19 | 2002-11-15 | Gel varnish for offset printing ink, and offset printing ink composition using the same |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000118635 | 2000-04-19 | ||
| JP2000-118635 | 2000-04-19 | ||
| JP2002332779A JP3593341B2 (en) | 2000-04-19 | 2002-11-15 | Gel varnish for offset printing ink, and offset printing ink composition using the same |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000273727A Division JP3392113B2 (en) | 2000-04-19 | 2000-09-08 | Offset printing ink composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003176437A JP2003176437A (en) | 2003-06-24 |
| JP3593341B2 true JP3593341B2 (en) | 2004-11-24 |
Family
ID=26590434
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002332779A Expired - Fee Related JP3593341B2 (en) | 2000-04-19 | 2002-11-15 | Gel varnish for offset printing ink, and offset printing ink composition using the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3593341B2 (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007246649A (en) * | 2006-03-15 | 2007-09-27 | Dainippon Ink & Chem Inc | Printing ink composition |
| JP2013249370A (en) * | 2012-05-31 | 2013-12-12 | Sakata Corp | Printing ink composition and method of manufacturing printing ink composition |
-
2002
- 2002-11-15 JP JP2002332779A patent/JP3593341B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2003176437A (en) | 2003-06-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5582419B2 (en) | Rosin-modified phenolic resin, its production method and printing ink | |
| JP6128159B2 (en) | Lithographic printing ink composition and printed matter | |
| JP5108430B2 (en) | Ink composition | |
| JP3392113B2 (en) | Offset printing ink composition | |
| JP6368548B2 (en) | Offset printing ink and printed matter | |
| JP2000281954A (en) | Gel varnish for offset printing ink and offset printing ink composition using same | |
| WO2002020679A1 (en) | Ink composition for offset printing | |
| JP2011144315A (en) | Offset ink composition and printed matter | |
| JP2014070167A (en) | Rosin polyhydric alcohol ester resin, ink emulsification suitability improver, varnish for offset printing ink, and ink composition for offset printing | |
| JP3593341B2 (en) | Gel varnish for offset printing ink, and offset printing ink composition using the same | |
| JP2010189624A (en) | Rosin-modified alkyd resin, offset ink obtained using the same, and printed matter thereof | |
| JP6226502B2 (en) | Gel varnish for offset printing ink, offset printing ink and printed matter | |
| JP3947035B2 (en) | Offset printing ink composition | |
| JP5010264B2 (en) | Heatset offset ink composition | |
| JP3392126B2 (en) | Offset printing ink composition | |
| JP2001261768A (en) | Method for producing varnish containing resin modified with rosin and ink for printing | |
| JP3626164B2 (en) | Offset printing ink composition | |
| JP2012188608A (en) | Lithographic ink and its printed matter | |
| JP2014185249A (en) | Lithographic printing ink and printed matter of the same | |
| TWI585165B (en) | Ink with adhesive, ink with varnish and ink | |
| JP2013023617A (en) | Lithographic ink and printed product | |
| JP2013023618A (en) | Resin for lithographic ink, lithographic ink, and printed product | |
| JPH0813948B2 (en) | Printing ink | |
| JP2016166299A (en) | Lithographic printing ink and printed matter of the same | |
| JP2014201609A (en) | Method of producing resin for lithographic ink and resin obtained by the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040817 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040827 |
|
| R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080903 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090903 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100903 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110903 Year of fee payment: 7 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |