JP3590447B2

JP3590447B2 - Polyacetal resin composition

Info

Publication number: JP3590447B2
Application number: JP13200495A
Authority: JP
Inventors: 恭之福手; 竜也山田
Original assignee: Polyplastics Co Ltd
Current assignee: Polyplastics Co Ltd
Priority date: 1995-05-30
Filing date: 1995-05-30
Publication date: 2004-11-17
Anticipated expiration: 2019-11-17
Also published as: JPH08325432A

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、コアシェルポリマーと１級又は２級アミンを有するオキシアルキレン系重合体を配合してなり、優れたヒンジ特性を有し、しかも耐衝撃性、ウエルド特性にも優れたポリアセタール樹脂組成物、及びその組成物を成形してなるポリアセタール樹脂製ヒンジ部品に関するものである。
尚、ここで言うヒンジ部品とは、例えば図１に示す如きものであり、部品の或る部分において１回以上の曲げ又は折り曲げ荷重が加えられる薄肉部を称してヒンジ（図中１で示す）と呼ぶ。ヒンジの形状については、特に制約はなく、シート状、帯状、ひも状等であることができる。ヒンジの厚み、長さについても規定されるものではなく、実質的にヒンジとしての機能を有するものは本発明にいうヒジ部品に含まれる。
また、本明細書中、ヒンジ特性とは、上記の如きヒンジにおける１回以上の曲げ又は折り曲げ荷重に対する耐久性と定義する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
周知の如く、ポリアセタール樹脂は、機械的性質、電気的性質などの物理的性質、或いは耐薬品性、耐熱性などの化学的特性の優れたエンジニアリング樹脂として近年きわめて広汎な分野において利用されている。しかし、ポリアセタール樹脂が利用される分野の拡大に伴い、その材料としての性質にもさらに特殊性が要求される場合がある。このような性質の一つとして、屈曲性に優れる材料、即ちヒンジ特性に優れる材料の開発が要望される場合がある。
とりわけ近年、部品点数の削減による原価低減の必要性から、いくつかの部品をヒンジをもって一体化せしめ組付けを容易且つ安価に行うことが望まれる場合が増えており、さらには、ヒンジ部品の低温下での使用、或いは構造上好ましいヒンジ形状が取り得ないもの等、ヒンジ特性を低下させる要因も多く、本質的に優れたヒンジ特性の要求は一層厳しいものとなっている。
また、一般の電気機器、建材等の分野においても、その目的に応じて各種材料を組み合わせて使用する機会が増加しているが、ポリアセタール樹脂の一層の耐衝撃性向上が求められている。
ヒンジ特性の要求に応える方法として、ポリアセタール樹脂に熱可塑性ポリウレタン等のゴム状物質を添加してヒンジ特性の向上を図る方法が知られている。この方法でも、ヒンジ特性の向上を示すことは可能ではあるが、ゴム状物質を配合することにより成形品表面で剥離現象が起こり易くなり、成形品の外観を著しく損なう問題があり、又、熱安定性の低下、さらに成形品のウエルド強伸度が著しく低下する等のことからヒンジ設計の自由度が小さくなる等、種々の問題点があり、その改善が求められていた。
本発明は、他の物性を損なうことなく、従来のものよりも更に優れたヒンジ特性を有するポリアセタール樹脂組成物、及びポリアセタール樹脂製ヒンジ部品を提供することを目的とするものである。
【０００３】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、ポリアセタール樹脂本来の特性を可能な限り犠牲にすることなく、上記の問題が解決され、優れたヒンジ特性を有し、かつ耐衝撃性に優れたポリアセタール樹脂材料の開発をすべく鋭意研究を重ねた結果、ポリアセタール樹脂にコアシェルポリマーと１級アミン基又は２級アミン基を有するオキシアルキレン系重合体とを併用して添加するのが有効であることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
即ち、本発明は、
（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部に
（Ｂ）ゴム状ポリマーのコアとガラス状ポリマーのシェルを有するコアシェルポリマー１〜５０重量部及び
（Ｃ）１級アミン基又は２級アミン基を有し、アルキレン基の炭素数が２〜８個であるオキシアルキレン基を繰り返し単位とするオキシアルキレン系重合体０．１〜２０重量部
を配合したポリアセタール樹脂組成物、及びこれを成形してなるポリアセタール樹脂製ヒンジ部品に関するものである。
本発明の樹脂組成物は従来技術では困難であった、良好なヒンジ特性と耐衝撃性、ウェルド特性を備えているため、ヒンジ用として極めて好適な材料である。
【０００４】
以下、本発明の構成成分について詳しく説明する。
まず、本発明において用いられる（Ａ）ポリアセタール樹脂は、オキシメチレン基（−ＣＨ_２Ｏ−）を主たる構成単位とする高分子化合物で、ポリオキシメチレンホモポリマー、オキシメチレン基以外に他の構成単位を少量有するコポリマー、ターポリマー、ブロックコポリマーいずれにてもよく、又、分子が線状のみならず分岐、架橋構造を有するものであってもよい。またその重合度等に関しても特に制限はなく、溶融成形加工性を有するものであればよい。
【０００５】
次に本発明において用いられる（Ｂ）コアシェルポリマーは、ゴム状ポリマーのコアとガラス状ポリマーのシェルを有する有機化合物であり、公知の方法によって調製することもできるし、また市販品を用いることもできる。その典型例はローム・アンド・ハース社のアクリロイドＫＭ３３０及びＫＭ６５３、呉羽化学工業（株）のパラロイドＫＣＡ−１０２及びＫＣＡ−３０１、武田薬品工業（株）のスタフィロイドＰＯ−０１４３及び０１４８、鐘淵化学工業（株）のカネエースＦＭ、三菱レーヨン（株）のメタブレンＣ−１０２、Ｅ−９０１、Ｗ−８００、Ｓ−２００１等が挙げられる。かかるコアシェルポリマーの内、好ましいのは、ゴム状ポリマーのコアとメチルメタクリレートを主成分とするガラス状ポリマーのシェルを有するコアシェルポリマーであり、特に実質的にアニオンが検出されないコアシェルポリマーである。アニオンが検出されるコアシェルポリマーを用いた場合、溶融練込み時や射出成形時にポリアセタールの分解を促進することがあり、所望のクリップ特性が得られないことがある。又、分解が多すぎて溶融練込みが不可能な場合もある。
ここで、実質的にアニオンが検出されないコアシェルポリマーとは、通常のアニオンの定性試験によってはアニオンが検出されない程度のコアシェルポリマーを意味する。例えば、その測定方法としては、試料（コアシェルポリマー）５ｇを５０ｍｌ三角フラスコに秤量し、イオン交換水２０ｍｌを加え、マグネチックスターラーで３時間攪拌し、次いでＮｏ．５Ｃ濾紙で濾過した濾液を二分し、一方に１％塩化バリウム水溶液０．５ｍｌを加え、濁りの発生を比較観察する方法（硫酸イオンの定性試験）、また、同様の処理を行い、１％塩化バリウム水溶液の代わりに０．１Ｎ硝酸銀水溶液を加え、濁りの発生を比較観察する方法（ハロゲンイオンの定性試験）によってアニオンの存在を確認することができる。好ましくは、これらのアニオンが全く存在しないコアシェルポリマーが好適に用いられる。
【０００６】
本発明に用いるのに好ましいコアシェルポリマーは、ノニオン性界面活性剤及び発生するラジカルが中性である重合開始剤を用い乳化重合して得られるものである。かかるコアシェルポリマーは、例えば特開平３−１４８５６号公報に記載された乳化重合技術を用いて製造することができる。
乳化重合は、例えば次のような界面活性剤及び重合開始剤を用いて行うことができる。
ノニオン性界面活性剤としてはポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテルなどのエーテル型、ポリオキシエチレンモノステアレートなどのエステル型、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレートなどのソルビタンエステル型、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマーなどのブロックポリマー型など広く一般に使用されているノニオン性界面活性剤のほとんどが使用可能である。その添加量は界面活性剤の粒子安定化能力によって適宜選択される。
重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビスイソ酪酸ジメチル、２，２’−アゾビス（２−アミノプロパン）二塩酸塩などのアゾ系重合開始剤、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、過酸化水素などの過酸化物系重合開始剤が単独または２種以上を組み合わせて用いられる。
このようにアニオンを含まない界面活性剤と過硫酸塩ではない重合開始剤を使用するような反応系で乳化重合を行えば、得られるコアシェルポリマーは実質的にアニオンを含まないものか、含んでいても極く少量であるコアシェルポリマーが得られる。
このような実質的にアニオンを含まないコアシェルポリマーを用いたポリアセタール樹脂組成物はヒンジ特性に優れたものとなる。
【０００７】
本発明における（Ｂ）コアシェルポリマーとは、ゴム状ポリマーのコアとガラス状ポリマーのシェルを有し、シード乳化重合法のうち、通常、先の段階の重合体を後の段階の重合体が順次に被覆するような連続した多段階乳化重合法によって得られる。コアシェルポリマーが後述の中間相を有する場合においては、先の段階の重合体の中へ後の段階の重合体が侵入するような多段階乳化重合法によって中間相が形成されることもある。
粒子発生重合時には、モノマー、界面活性剤および水を反応器へ添加し、次に重合開始剤を添加することにより、乳化重合反応を開始させることが好ましい。
第一段目の重合はゴム状ポリマーを形成する反応である。
ゴム状ポリマーを構成するモノマーとしては、例えば共役ジエンまたはアルキル基の炭素数が２〜８であるアルキルアクリレートあるいはそれらの混合物などが挙げられる。
これらのモノマーを重合させてガラス転移温度−３０℃以下のゴム状ポリマーを形成する。
このような共役ジエンとして、例えばブタジエン、イソプレン、クロロプレン等を挙げることができるが、特にブタジエンが好ましく用いられる。又、アルキル基の炭素数が２〜８であるアルキルアクリレートとして、例えばエチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等を挙げることができるが、特にブチルアクリレートが好ましく用いられる。
第一段目の重合には共役ジエンおよびアルキルアクリレートなど共重合可能なモノマー、例えばスチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル、芳香族ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル、シアン化ビニリデン、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート等のアルキルメタクリレート等を共重合させることもできる。
第一段目の重合が共役ジエンを含まない場合あるいは共役ジエンを含んでいても第一段目の全モノマー量の２０重量％以下である場合は、架橋性モノマーおよびグラフト化モノマーを少量用いることにより高い耐衝撃性をもつポリマーとすることができる。
架橋性モノマーとして、例えばジビニルベンゼン等の芳香族ジビニルモノマー、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ブチレングリコールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、オリゴエチレングリコールジアクリレート、オリゴエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、トリメチロールプロパンジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等のアルカンポリオールポリアクリレートまたはアルカンポリオールポリメタクリレート等を挙げることができるが、特にブチレングリコールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレートが好ましく用いられる。
グラフト化モノマーとして、例えばアリルアクリレート、アリルメタクリレート、ジアリルマレエート、ジアリルフマレート、ジアリルイタコネート等の不飽和カルボン酸アリルエステル等を挙げることができるが、特にアリルメタクリレートが好ましく用いられる。
このような架橋性モノマー、グラフト化モノマーは、それぞれ第一段目の全モノマー量の０〜５重量％、好ましくは０．１〜２重量％の範囲で用いられる。
【０００８】
このゴム状ポリマーのコアはコアシェルポリマー全体の５０〜９０重量％の範囲が好ましい。コアがこの重量範囲よりも少ないとき、あるいはこれを越えて多いときは生成するコアシェルポリマーを溶融混合して得られる樹脂組成物の耐衝撃性改良の効果が十分ではないことがある。
またコアのガラス転移温度が−３０℃よりも高い場合は、低温耐衝撃性改良の効果が十分ではないことがある。
最外殻相（シェル相）はガラス状ポリマーが形成されている。
ガラス状ポリマーを構成するモノマーとしては、メチルメタクリレート、メチルメタクリレートと共重合可能なモノマーが挙げられる。
これらモノマーは、メチルメタクリレート単独あるいはメチルメタクリレートと共重合可能なモノマーの混合物であり、ガラス転移温度６０℃以上のガラス状ポリマーを形成する。
メチルメタクリレートと共重合可能なモノマーとしては、例えばエチルアクリレート、ブチルアクリレート等のアルキルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート等のアルキルメタクリレート、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル、芳香族ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル、シアン化ビニリデン等のビニル重合性モノマーを挙げることができるが、特に好ましくはエチルアクリレート、スチレン、アクリロニトリル等が用いられる。
この最外殻相（シェル相）はコアシェルポリマー全体の１０〜５０重量％の範囲が好ましい。この最外殻相がこの重量範囲よりも少ないとき、あるいは越えて多いとき、生成するコアシェルポリマーを溶融混合して得られる樹脂組成物の耐衝撃性改良の効果が十分でないことがある。
また、第一段と最終の重合相の間には中間相が存在していてもよい。例えば、グリシジルメタクリレート、メタクリル酸、ヒドロキシエチルメタクリレートなどのような官能基を有する重合モノマー、メチルメタクリレートなどのようなガラス状ポリマーを形成する重合モノマー、ブチルアクリレートなどのゴム状ポリマーを形成する重合モノマーなどをシード乳化重合することによって中間相が形成される。
このような中間相は所望のコアシェルポリマーの性質によって種々選択することができる。
また、その重合割合も使用するモノマーによって適宜選択すれば良い。例えば、ガラス状ポリマーを中間相とする場合は、その重合割合をシェルの一部として算出すればよく、ゴム状ポリマーの場合はコアの一部として算出すればよい。
【０００９】
このような中間相を有するコアシェルポリマーの構造は、例えばコアとシェルの間にもう一つの層が存在している多層系構造をとるものや、中間相がコア中で細かな粒状となって分散しているサラミ構造をとるものが挙げられる。サラミ構造を有するコアシェルポリマーにおいては更に極端な場合は、分散するべき中間相がコアの中心部において新たな芯を形成していることもある。このような構造のコアシェルポリマーはスチレンに代表されるモノマーを中間相構成モノマーとして使用した場合に生じることがある。
また、中間相を有するコアシェルポリマーを使用した場合、耐衝撃性改良の他に、曲げ弾性率の向上、熱変形温度の上昇、外観（表面剥離およびパール光沢の抑制、屈折率変化による色調の変化）も改善される。
本発明のコアシェルポリマー（Ｂ）のポリアセタール樹脂１００重量部に対する添加量は１〜５０重量部、好ましくは５〜４０重量部である。コアシェルポリマーの添加量が少なすぎると耐衝撃性が十分発揮されず、またいたずらに過大に添加しても、機械的性質特に剛性の大巾低下が認められ、また、熱安定性に好ましくない影響が生じる。
【００１０】
かかるコアシェルポリマー（Ｂ）はポリアセタール樹脂中に添加配合することにより、ポリアセタール樹脂の優れた機械的性質を低下させることなく、耐衝撃性を向上させるが、ヒンジ特性は劣り、ヒンジ部品用途には使用することはできなかった。
その原因は、コアシェルポリマーをポリアセタール樹脂中に添加配合して得られる成形品では、その表面にコアシェルポリマーが０．５〜２μｍ程度の粒子状で分散し、成形部品を屈曲させる時そのコアシェルポリマーが起点となって破壊或いは破断してしまう。従って、（Ａ）ポリアセタール樹脂に（Ｂ）コアシェルポリマーを配合したものはヒンジ特性が大幅に劣る。
そこで、本発明は、上記（Ａ）、（Ｂ）成分に更に（Ｃ）１級又は２級アミンを有するオキシアルキレン系重合体を配合することを特徴とするものであり、かかる（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の３成分を配合することにより、ポリアセタール樹脂本来のもつ、バランスのとれた特性を損なうことなく、ヒンジ特性を改善することができるのである。
【００１１】
本発明において、かかる目的で用いられる（Ｃ）１級又は２級アミンを有するオキシアルキレン系重合体とは、炭素鎖が２〜８個隣接するグリコール、具体的にはエチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコールのホモポリマー及びコポリマーの末端または分子鎖中に１級または２級アミンを有するポリマーであり、更に脂肪酸とのエステル、脂肪族アルコールとのエーテル等若干の変性した重合体であっても良く、例としてポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールまたはこれらのコポリマーのジプロピルアミン、ジオクチルアミン等がある。特に、ポリ（エチレンオキシド）系重合体が最も好ましい。
また、（Ｃ）成分である１級又は２級アミンを有するオキシアルキレン系重合体の数平均分子量はヒンジ特性を向上する範囲で適宜選択して用いることができるが、好ましくは４００〜３０００００、特に好ましくは１０００〜１０００００である。
（Ｃ）成分である１級又は２級アミンを有するオキシアルキレン系重合体の添加量は、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部に対し、０．１〜２０重量部が適当であり、特に０．５〜１０重量部が好ましい。０．１重量部より少ない量ではヒンジ特性の改善効果が小さく、２０重量部より多い量では改善効果が飽和に達し、ポリアセタール樹脂本来の特性に悪影響を生じる。
１級又は２級アミンを有するオキシアルキレン系重合体（Ｃ）は、ポリアセタール樹脂に単独に配合してもヒンジ特性の改善に若干の効果が得られるが、耐衝撃性の改善には全く効果はない。そこで、（Ｂ）コアシェルポリマーとの３成分（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）を併用することにより耐衝撃性に優れ、しかも極めて優れたヒンジ特性を有するという効果が認められる。
かかる作用効果は、（Ｃ）成分である１級又は２級アミンを有するオキシアルキレン系重合体のオキシアルキレン重合体部がポリアセタール樹脂（Ａ）に相溶効果を持つ為に、オキシアルキレン重合体部が通常のポリアセタール樹脂の高い結晶性を低下させ、弾性率を低下させると共に、オキシアルキレン系重合体の１級又は２級アミン部がコアシェルポリマー（Ｂ）の化学的・物理的吸着効果を持つためによるものと推測される。
尚、この作用効果は、必ずしも明確ではなく、これにより本発明が何等制限を受けるものではない。
【００１２】
本発明の組成物は更に公知の各種安定剤を添加し、熱安定性を補強することが望ましく、この目的のため公知の酸化防止剤や窒素含有化合物、アルカリ又はアルカリ土類金属化合物等を１種類又は２種類以上合わせて使用することが望ましい。
本発明組成物には更にその目的に応じ所望の特性を付与するため、従来公知の添加剤、例えば滑剤、核剤、離型剤、帯電防止剤その他の界面活性剤、或いは（Ｃ）成分以外の有機高分子材料、無機、有機の繊維状、粉粒状、板状の充填剤等を１種又は２種以上添加含有させることが可能である。
本発明の組成物は、一般に合成樹脂組成物の調製法として公知の設備と方法により調製することができる。即ち、必要な成分を混合し、１軸又は２軸の押出機を使用して混練し、押出して成形用ペレットとした後成形することができ、又組成物の調製を成形機にて成形と同時に行うことも可能である。また各成分の分散混合を良くするため樹脂成分の一部又は全部を粉砕し、混合して溶融押出したペレットを成形する方法等、いずれも可能である。
また前記安定剤、添加剤等の配合物は任意のいかなる段階で加えてもよく、又最終成形品を得る直前で添加、混合することも勿論可能である。
また本発明にかかる樹脂組成物は、押出成形、射出成形、圧縮成形、真空成形、吹き込み成形、発泡成形のいずれによっても成形可能である。
【００１３】
【実施例】
以下、実施例を挙げ本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、実施例、比較例における特性評価は、以下の方法に従って行った。
（１）ヒンジ特性の評価
図１に示した形状の試験片を成形し、次に示す基準に基づき評価した。
サンプル数：ｎ＝１０
テスト方法：サンプルを−１０℃、５０％ＲＨの環境下に２４時間以上放置した後、同条件下でヒンジ部を１８０度の角度で１００回繰り返し折り曲げた。
【００１４】
評価Ａ：１００回の折り曲げの間にヒンジ部が破壊した個数（数値の小さいほど優れる）。
【００１５】
評価Ｂ：１００回の折り曲げを行なった後のヒンジ部状態を次の様な判定基準で評価し、平均点で表したもの（数値の大きいほど優れる）。
【００１６】
５：殆ど異常が認められなかったもの
４：ヒンジ部の表面に微小クラックが発生したもの
３：ヒンジ部表面のクラックが成長し、大きくなったもの
２：ヒンジ部のクラックが更に中心部に向かって成長し、ヒンジ部が極めて薄くなったもの
１：薄くなったヒンジ部に切れ目が入り、切断しかかったもの
０：破断したもの
（２）表層剥離試験
１／３２インチ試験片表面にセロハンテープを貼り付け、引き剥した後、剥離状況を目視で観察し、表層剥離状態の有無を評価した。
（３）衝撃特性（アイゾット衝撃強度）
実施例および比較例で調製された樹脂ペレットを、型締力７５トンのインライン射出成形機（Ｊ７５ＳＡ、日本製鋼所製）を用いて、シリンダー温度１９０℃で試験用サンプル（幅１２．７ｍｍ、厚さ６．４ｍｍ、長さ６４ｍｍの直方体）を成形し、ＡＳＴＭＤ２５６の方法に準拠したノッチを付け、アイゾット衝撃値を測定した。アイゾット衝撃値が高い方が良好であると判断される。
（４）ウエルド強伸度
ゲートを両端に持つ、厚さ１／３２インチのウエルド試験片成形用金型を用いて試験片を成形し、ＡＳＴＭ−Ｄ６３８に準じて測定した。このときの引張強度と引張伸度をウエルド強度、ウエルド伸度とし、これらを併せてウエルド特性とした。一般的には特にウエルド伸度が大きいことが重要とされる。実用上、ウエルド伸度は最低で１０％は必要で、２０％以上あれば良好と判断される。
なお、実施例、比較例中の「部」はすべて重量部を表す。又、実施例において機械物性等の特性値の評価に用いた方法は以下の通りである。

実施例１〜９
下記に示す各種ポリアセタール樹脂（ポリプラスチックス（株）製、ジュラコン（商品名）」に、下記に示す各種コアシェルポリマー、下記に示す各種１級又は２級アミンを有するオキシアルキレン系重合体を表１に示す組成で配合し、ヘンシェルミキサーを用いて混合後、３０ｍｍ２軸押出し機を用いて溶融混練しペレット状の組成物を調製した。次いで、このペレットから、射出成形機を用いて前述の成形条件にて試験片を成形し、光沢、その他の特性を測定し、評価した。その結果を表１に示す。
比較例１〜１２
表２に示すように、上記実施例において、コアシェルポリマー、オキシアルキレン系重合体の一方又は両方を配合しなかった場合等について、同様にしてポリアセタール組成物を得た。同様にしてこの組成物から各試験片を作製し、評価した。結果を表２に示す。
【００１７】
尚、表に示した各成分の略号は以下のものを示す。
＜ポリアセタール＞
Ａ−１メルトインデックス（１９０℃）９．０（ｇ／１０ｍｉｎ）
Ａ−２メルトインデックス（１９０℃）２．５（ｇ／１０ｍｉｎ）
Ａ−３メルトインデックス（１９０℃）２７．０（ｇ／１０ｍｉｎ）
＜コアシェルポリマー＞
Ｂ−１武田薬品工業（株）製スタフィロイド（商品名）ＰＯ−０１４３
Ｂ−２武田薬品工業（株）製スタフィロイド（商品名）ＰＯ−０１４８

＜熱可塑性ポリウレタン＞
武田バーディシュウレタン工業（株）製、商品名〔エラストラン−Ｓ８０Ａ〕
【００１８】
【表１】

【００１９】
【表２】

【００２０】
【発明の効果】
以上の説明および実施例により明らかなように、ポリアセタール樹脂に、特定のコアシェルポリマー及び１級又は２級アミンを有するオキシアルキレン系重合体を併用して添加配合させてなる本発明の組成物は、ポリアセタールのバランスのとれた機械的物性を保持しながらヒンジ特性に優れ、かつ靭性・ウエルド特性を維持させるという顕著な効果を示した。更に流動性が向上した非常に好ましい樹脂組成物を得ることが出来る。
かかるポリアセタール樹脂組成物、及びその組成物を成形してなるヒンジ部品の用途例として、自動車、電気・電子、建材、雑貨等の分野に於ける各種のヒンジ部品が挙げられるが、より具体的には、自動車用コネクター、電気機器用コネクター等が挙げられ、これらの用途に好適に用いられる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１はヒンジ特性測定に用いた試験片の略図であり、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）は各々平面図、側図及びヒンジ部の拡大図を示す。その他の数値の単位はｍｍである。[0001]
[Industrial applications]
The present invention provides a polyacetal resin composition comprising a core-shell polymer and an oxyalkylene polymer having a primary or secondary amine, having excellent hinge properties, and also having excellent impact resistance and weld properties. And a hinge part made of a polyacetal resin obtained by molding the composition.
Here, the hinge component is, for example, as shown in FIG. 1, and refers to a thin portion to which one or more bending or bending loads are applied in a certain portion of the component (indicated by 1 in the drawing) Call. The shape of the hinge is not particularly limited, and may be a sheet shape, a band shape, a string shape, or the like. The thickness and length of the hinge are not specified, and those having a function substantially as a hinge are included in the elbow part according to the present invention.
Further, in the present specification, the hinge characteristic is defined as the durability of the hinge as described above to one or more bending or bending loads.
[0002]
Problems to be solved by the prior art and the invention
As is well known, polyacetal resins have recently been used in a very wide range of fields as engineering resins having excellent physical properties such as mechanical properties and electrical properties, or chemical properties such as chemical resistance and heat resistance. However, with the expansion of the field in which polyacetal resin is used, there are cases where the properties of the material are required to be more specific. As one of such properties, development of a material having excellent flexibility, that is, a material having excellent hinge characteristics may be required.
In particular, in recent years, there has been an increasing number of cases in which it has been desired to easily and inexpensively assemble several parts by integrating them with hinges due to the necessity of cost reduction by reducing the number of parts. There are many factors that lower the hinge characteristics, such as the use under the above-mentioned conditions or a structure where a preferable hinge shape cannot be obtained, and the demand for essentially excellent hinge characteristics has become more severe.
Also, in the field of general electric equipment, building materials, and the like, opportunities to use various materials in combination according to the purpose are increasing. However, further improvement in impact resistance of polyacetal resin is required.
As a method for responding to the demand for hinge characteristics, there is known a method for improving the hinge characteristics by adding a rubber-like substance such as thermoplastic polyurethane to a polyacetal resin. Even with this method, it is possible to show an improvement in the hinge characteristics, but there is a problem that the peeling phenomenon easily occurs on the surface of the molded product by adding a rubber-like substance, and the appearance of the molded product is significantly impaired. There are various problems, such as a decrease in stability, and a reduction in the degree of freedom in hinge design due to a significant decrease in the weld strength and elongation of the molded product. Improvements have been demanded.
An object of the present invention is to provide a polyacetal resin composition and a hinge component made of a polyacetal resin having hinge characteristics that are more excellent than conventional ones, without impairing other physical properties.
[0003]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have developed a polyacetal resin material that solves the above-mentioned problems, has excellent hinge characteristics, and has excellent impact resistance, without sacrificing the inherent characteristics of the polyacetal resin as much as possible. As a result of intensive research, core-shell polymer and first-class polyacetal resin Amine group Or secondary amine Base Have been found to be effective when used in combination with an oxyalkylene-based polymer having the formula (I), and have completed the present invention.
That is, the present invention
(A) 100 parts by weight of polyacetal resin
(B) 1 to 50 parts by weight of a core-shell polymer having a rubber-like polymer core and a glass-like polymer shell;
(C) First grade Amine group Or secondary amine Base With And , Carbon number of alkylene group Is 2 to 8 An oxyalkylene group as a repeating unit Oxyalkylene polymer 0.1 to 20 parts by weight
And a polyacetal resin hinge component obtained by molding the same.
Since the resin composition of the present invention has good hinge properties, impact resistance, and weld properties, which have been difficult with the prior art, it is a very suitable material for hinges.
[0004]
Hereinafter, the components of the present invention will be described in detail.
First, the (A) polyacetal resin used in the present invention has an oxymethylene group (—CH ₂ O-) is a high molecular compound having a main structural unit, and may be any of a polyoxymethylene homopolymer, a copolymer having a small amount of other structural units in addition to oxymethylene groups, a terpolymer, and a block copolymer. It may have not only a shape but also a branched or crosslinked structure. The degree of polymerization and the like are not particularly limited as long as they have melt-forming processability.
[0005]
Next, the core-shell polymer (B) used in the present invention is an organic compound having a rubber-like polymer core and a glass-like polymer shell, and can be prepared by a known method, or a commercially available product can be used. it can. Typical examples are Acryloid KM330 and KM653 from Rohm and Haas Co., Ltd., Paraloid KCA-102 and KCA-301 from Kureha Chemical Industry Co., Ltd., Staphyloid PO-0143 and 0148 from Takeda Pharmaceutical Co., Ltd. Kane Ace FM manufactured by Kogyo Co., Ltd .; Metablen C-102, E-901, W-800, S-2001 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd .; Among such core-shell polymers, preferred are core-shell polymers having a rubber-like polymer core and a glass-like polymer shell containing methyl methacrylate as a main component, and in particular, a core-shell polymer in which anions are not substantially detected. When a core-shell polymer in which anions are detected is used, decomposition of polyacetal may be promoted during melt-kneading or injection molding, and desired clip characteristics may not be obtained. Further, there are cases in which melting and kneading are impossible due to excessive decomposition.
Here, the core-shell polymer in which an anion is not substantially detected means a core-shell polymer in which an anion is not detected by a usual qualitative test of an anion. For example, as a measuring method, 5 g of a sample (core-shell polymer) is weighed in a 50 ml Erlenmeyer flask, 20 ml of ion-exchanged water is added, and the mixture is stirred for 3 hours with a magnetic stirrer. The filtrate filtered with 5 C filter paper was divided into two parts, and 0.5 ml of a 1% aqueous barium chloride solution was added to one of the two parts, and the occurrence of turbidity was compared and observed (qualitative test of sulfate ion). A 0.1 N silver nitrate aqueous solution is added instead of the barium chloride aqueous solution, and the presence of anions can be confirmed by a method of observing the occurrence of turbidity (qualitative test of halogen ions). Preferably, a core-shell polymer in which these anions are not present at all is suitably used.
[0006]
Preferred core-shell polymers for use in the present invention are those obtained by emulsion polymerization using a nonionic surfactant and a polymerization initiator in which generated radicals are neutral. Such a core-shell polymer can be produced, for example, by using an emulsion polymerization technique described in JP-A-3-14856.
Emulsion polymerization can be performed using, for example, the following surfactant and polymerization initiator.
Examples of nonionic surfactants include polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, ether types such as polyoxyethylene lauryl ether, ester types such as polyoxyethylene monostearate, and polyoxyethylene sorbitan monolaurate. Most widely used nonionic surfactants such as sorbitan ester type and block polymer type such as polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer can be used. The addition amount is appropriately selected depending on the particle stabilizing ability of the surfactant.
As the polymerization initiator, azo-based polymerization initiators such as azobisisobutyronitrile, dimethyl 2,2′-azobisisobutyrate, 2,2′-azobis (2-aminopropane) dihydrochloride, cumene hydroperoxide, Peroxide polymerization initiators such as diisopropylbenzene hydroperoxide and hydrogen peroxide are used alone or in combination of two or more.
If emulsion polymerization is performed in a reaction system using a surfactant that does not contain anions and a polymerization initiator that is not a persulfate, the resulting core-shell polymer is substantially free of anions or contains Very little, if any, core-shell polymer is obtained.
A polyacetal resin composition using such a core-shell polymer substantially free of anions has excellent hinge characteristics.
[0007]
The core-shell polymer (B) in the present invention has a rubber-like polymer core and a glass-like polymer shell. In the seed emulsion polymerization method, usually, the polymer of the first stage is sequentially replaced with the polymer of the second stage. By a continuous multi-stage emulsion polymerization method. When the core-shell polymer has an intermediate phase described below, the intermediate phase may be formed by a multi-stage emulsion polymerization method in which the polymer at the later stage enters the polymer at the earlier stage.
At the time of particle-generating polymerization, it is preferable to start the emulsion polymerization reaction by adding a monomer, a surfactant and water to a reactor, and then adding a polymerization initiator.
The first stage of polymerization is a reaction that forms a rubbery polymer.
Examples of the monomer constituting the rubbery polymer include a conjugated diene, an alkyl acrylate having an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms, and a mixture thereof.
These monomers are polymerized to form a rubbery polymer having a glass transition temperature of −30 ° C. or lower.
As such a conjugated diene, for example, butadiene, isoprene, chloroprene and the like can be mentioned, but butadiene is particularly preferably used. Examples of the alkyl acrylate having an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms include ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate, with butyl acrylate being particularly preferred.
In the first stage polymerization, copolymerizable monomers such as conjugated dienes and alkyl acrylates, for example, styrene, vinyl toluene, aromatic vinyl such as α-methylstyrene, aromatic vinylidene, acrylonitrile, vinyl cyanide such as methacrylonitrile, etc. And alkyl methacrylates such as vinylidene cyanide, methyl methacrylate, and butyl methacrylate.
If the first-stage polymerization does not contain a conjugated diene, or if it contains 20% by weight or less of the total amount of the first-stage monomers even if it contains a conjugated diene, use a small amount of a crosslinking monomer and a grafting monomer. Thus, a polymer having higher impact resistance can be obtained.
Examples of the crosslinkable monomer include aromatic divinyl monomers such as divinylbenzene, ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, butylene glycol diacrylate, hexanediol diacrylate, hexanediol dimethacrylate, oligoethylene glycol diacrylate, and oligoethylene glycol diacrylate. Methacrylate, trimethylolpropane diacrylate, trimethylolpropane dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate and the like alkane polyol polyacrylate or alkane polyol polymethacrylate and the like can be mentioned, especially butylene glycol diacrylate, Hexanediol diacrylate is preferred It is needed.
Examples of the grafting monomer include allyl acrylate, allyl methacrylate, diallyl maleate, diallyl fumarate, unsaturated allyl carboxylate such as diallyl itaconate, and allyl methacrylate is particularly preferably used.
Such a crosslinking monomer and a grafting monomer are used in an amount of 0 to 5% by weight, preferably 0.1 to 2% by weight, based on the total amount of the first-stage monomers.
[0008]
Preferably, the rubbery polymer core is in the range of 50-90% by weight of the total core-shell polymer. When the weight of the core is less than this range or more than this range, the effect of improving the impact resistance of the resin composition obtained by melt-mixing the formed core-shell polymer may not be sufficient.
When the glass transition temperature of the core is higher than −30 ° C., the effect of improving the low-temperature impact resistance may not be sufficient.
A glassy polymer is formed in the outermost shell phase (shell phase).
Examples of the monomer constituting the glassy polymer include methyl methacrylate and a monomer copolymerizable with methyl methacrylate.
These monomers are methyl methacrylate alone or a mixture of monomers copolymerizable with methyl methacrylate, and form a glassy polymer having a glass transition temperature of 60 ° C. or higher.
Examples of monomers copolymerizable with methyl methacrylate include alkyl acrylates such as ethyl acrylate and butyl acrylate, alkyl methacrylates such as ethyl methacrylate and butyl methacrylate, styrene, vinyl toluene, aromatic vinyl such as α-methyl styrene, and aromatic vinylidene. And vinyl polymerizable monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile, and vinyl polymerizable monomers such as vinylidene cyanide. Ethyl acrylate, styrene, acrylonitrile and the like are particularly preferable.
This outermost shell phase (shell phase) is preferably in the range of 10 to 50% by weight of the whole core-shell polymer. When the outermost shell phase is less than or more than this weight range, the effect of improving the impact resistance of the resin composition obtained by melt-mixing the formed core-shell polymer may not be sufficient.
Further, an intermediate phase may be present between the first stage and the final polymerization phase. For example, a polymerizable monomer having a functional group such as glycidyl methacrylate, methacrylic acid, hydroxyethyl methacrylate, a polymerizable monomer forming a glassy polymer such as methyl methacrylate, a polymerizable monomer forming a rubbery polymer such as butyl acrylate, etc. Is subjected to seed emulsion polymerization to form an intermediate phase.
Such an intermediate phase can be selected variously depending on the desired properties of the core-shell polymer.
Further, the polymerization ratio may be appropriately selected depending on the monomer used. For example, when a glassy polymer is used as the intermediate phase, the polymerization ratio may be calculated as a part of the shell, and when the glassy polymer is a rubbery polymer, it may be calculated as a part of the core.
[0009]
The structure of a core-shell polymer having such a mesophase is, for example, a multi-layer structure in which another layer exists between the core and the shell, or the mesophase is dispersed as fine particles in the core. And those that have a salami structure. In a more extreme case in a core-shell polymer having a salami structure, the mesophase to be dispersed may form a new core in the center of the core. The core-shell polymer having such a structure may occur when a monomer represented by styrene is used as a monomer constituting the intermediate phase.
In addition, when a core-shell polymer having an intermediate phase is used, in addition to the improvement in impact resistance, improvement in flexural modulus, increase in heat deformation temperature, appearance (suppression of surface peeling and pearl luster, color change due to refractive index change) ) Is also improved.
The addition amount of the core-shell polymer (B) of the present invention to 100 parts by weight of the polyacetal resin is 1 to 50 parts by weight, preferably 5 to 40 parts by weight. If the added amount of the core-shell polymer is too small, the impact resistance is not sufficiently exhibited, and even if it is unnecessarily added, the mechanical properties, particularly the rigidity, are greatly reduced, and the heat stability is unfavorably affected. Occurs.
[0010]
The core-shell polymer (B) is added and blended in the polyacetal resin to improve the impact resistance without deteriorating the excellent mechanical properties of the polyacetal resin, but has poor hinge properties and is used for hinge parts. I couldn't.
The cause is that in a molded product obtained by adding and blending a core-shell polymer into a polyacetal resin, the core-shell polymer is dispersed in the form of particles of about 0.5 to 2 μm on the surface thereof, and the core-shell polymer is bent when the molded part is bent. It breaks or breaks as a starting point. Therefore, the (A) polyacetal resin blended with the (B) core-shell polymer has significantly poor hinge properties.
Therefore, the present invention is characterized in that (C) an oxyalkylene-based polymer having a primary or secondary amine is further added to the components (A) and (B). By blending the three components (B) and (C), the hinge characteristics can be improved without impairing the balanced characteristics inherent in the polyacetal resin.
[0011]
In the present invention, (C) an oxyalkylene-based polymer having a primary or secondary amine used for this purpose refers to a glycol having 2 to 8 carbon chains adjacent to each other, specifically, ethylene glycol, propylene glycol, or tetraglycol. It is a polymer having a primary or secondary amine at the terminal or in the molecular chain of a homopolymer or copolymer of methylene glycol, and may be a slightly modified polymer such as an ester with a fatty acid or an ether with an aliphatic alcohol. Examples include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol or their copolymers, dipropylamine, dioctylamine and the like. Particularly, a poly (ethylene oxide) -based polymer is most preferable.
The number average molecular weight of the oxyalkylene polymer having a primary or secondary amine as the component (C) can be appropriately selected and used within a range for improving hinge characteristics, but is preferably from 400 to 300,000, and particularly preferably from 400 to 300,000. Preferably it is 1000-100,000.
The addition amount of the oxyalkylene polymer having a primary or secondary amine as the component (C) is preferably 0.1 to 20 parts by weight, and particularly preferably 0.1 to 20 parts by weight, per 100 parts by weight of the polyacetal resin (A). 5 to 10 parts by weight are preferred. If the amount is less than 0.1 part by weight, the effect of improving the hinge characteristics is small, and if the amount is more than 20 parts by weight, the effect of improvement reaches saturation and adversely affects the original characteristics of the polyacetal resin.
The oxyalkylene-based polymer (C) having a primary or secondary amine can have a slight effect on the improvement of hinge characteristics even when blended with a polyacetal resin alone, but has no effect on the improvement of impact resistance. Absent. Therefore, it is recognized that the combined use of the three components (A + B + C) with the core-shell polymer (B) has the effect of having excellent impact resistance and having extremely excellent hinge characteristics.
Such an effect is achieved because the oxyalkylene polymer portion of the oxyalkylene polymer having a primary or secondary amine as the component (C) has a compatibility effect with the polyacetal resin (A). Reduces the high crystallinity of ordinary polyacetal resin, lowers the elasticity, and the primary or secondary amine moiety of the oxyalkylene polymer has a chemical and physical adsorption effect on the core-shell polymer (B). It is presumed to be due to.
The operation and effect are not always clear, and the present invention is not limited by this.
[0012]
The composition of the present invention is preferably further added with various known stabilizers to reinforce the thermal stability. For this purpose, a known antioxidant, a nitrogen-containing compound, an alkali or alkaline earth metal compound, or the like is used. It is desirable to use one kind or a combination of two or more kinds.
In order to further impart desired properties to the composition of the present invention according to the purpose, conventionally known additives such as lubricants, nucleating agents, release agents, antistatic agents and other surfactants, or components other than the component (C) One or more kinds of organic polymer materials, inorganic and organic fibrous, powdery and granular, and plate-like fillers can be added and contained.
The composition of the present invention can be prepared by equipment and a method generally known as a method for preparing a synthetic resin composition. That is, necessary components are mixed, kneaded using a single-screw or twin-screw extruder, extruded to form pellets for molding, and then molded. The composition is prepared by molding with a molding machine. It is also possible to do it at the same time. Further, in order to improve the dispersion and mixing of the components, a method in which a part or all of the resin component is pulverized, mixed, and melt-extruded to form a pellet may be used.
The compounds such as the stabilizers and additives may be added at any arbitrary stage, and may be added or mixed immediately before obtaining a final molded article.
The resin composition according to the present invention can be molded by any of extrusion molding, injection molding, compression molding, vacuum molding, blow molding, and foam molding.
[0013]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.
In addition, the characteristic evaluation in an Example and a comparative example was performed according to the following method.
(1) Evaluation of hinge characteristics
A test piece having the shape shown in FIG. 1 was molded and evaluated based on the following criteria.
Number of samples: n = 10
Test method: The sample was left in an environment of −10 ° C. and 50% RH for 24 hours or more, and then the hinge portion was repeatedly bent 100 times at an angle of 180 ° under the same conditions.
[0014]
Evaluation A: The number of broken hinge portions during 100 bendings (the smaller the value, the better).
[0015]
Evaluation B: The state of the hinge portion after 100 times of bending was evaluated according to the following criterion, and represented by an average point (the larger the numerical value, the better).
[0016]
5: Almost no abnormality was observed
4: Fine cracks generated on the hinge surface
3: Cracks on the hinge surface grew and became larger
2: Cracks at the hinge part grow further toward the center and the hinge part becomes extremely thin
1: The thinned hinge part is cut and is about to be cut
0: broken
(2) Surface peel test
After attaching a cellophane tape to the 1 / 32-inch test piece surface and peeling it off, the peeling state was visually observed to evaluate the presence or absence of a surface layer peeling state.
(3) Impact characteristics (Izod impact strength)
The resin pellets prepared in Examples and Comparative Examples were tested using an inline injection molding machine (J75SA, manufactured by Nippon Steel Works) with a mold clamping force of 75 tons at a cylinder temperature of 190 ° C. for a test sample (width 12.7 mm, thickness 12.7 mm). (A rectangular parallelepiped having a length of 6.4 mm and a length of 64 mm) was formed, a notch was provided according to the method of ASTM D256, and the Izod impact value was measured. A higher Izod impact value is judged to be better.
(4) Weld strength and elongation
A test piece was formed using a 1 / 32-inch thick weld test piece forming die having gates at both ends, and the measurement was performed according to ASTM-D638. At this time, the tensile strength and the tensile elongation were defined as the weld strength and the weld elongation, and these were combined as the weld characteristics. Generally, it is important that the weld elongation is particularly large. Practically, the weld elongation is required to be at least 10% at minimum, and 20% or more is judged to be good.
In the Examples and Comparative Examples, "parts" all indicate parts by weight. The methods used for evaluating the characteristic values such as the mechanical properties in the examples are as follows.

Examples 1 to 9
The following various polyacetal resins (manufactured by Polyplastics Co., Ltd., Duracon (trade name)) are shown in Table 1 with various core-shell polymers shown below and oxyalkylene polymers having various primary or secondary amines shown below. After mixing using a Henschel mixer, the mixture was melt-kneaded using a 30 mm twin-screw extruder to prepare a pellet-shaped composition. The test piece was molded by using the method described above, and the gloss and other properties were measured and evaluated, and the results are shown in Table 1.
Comparative Examples 1 to 12
As shown in Table 2, a polyacetal composition was obtained in the same manner as in the above example except that one or both of the core-shell polymer and the oxyalkylene polymer were not blended. Similarly, each test piece was prepared from this composition and evaluated. Table 2 shows the results.
[0017]
In addition, the symbol of each component shown in the table | surface shows the following.
<Polyacetal>
A-1 Melt index (190 ° C) 9.0 (g / 10min)
A-2 Melt index (190 ° C) 2.5 (g / 10min)
A-3 Melt index (190 ° C) 27.0 (g / 10min)
<Core-shell polymer>
B-1 Staphyloid (trade name) PO-0143 manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.
B-2 Staphyloid (trade name) PO-0148 manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.

<Thermoplastic polyurethane>
Product name [Elastoran-S80A] manufactured by Takeda Birdish Urethane Industry Co., Ltd.
[0018]
[Table 1]

[0019]
[Table 2]

[0020]
【The invention's effect】
As apparent from the above description and Examples, the composition of the present invention obtained by adding and blending a polyacetal resin with an oxyalkylene-based polymer having a specific core-shell polymer and a primary or secondary amine in combination. A remarkable effect of maintaining excellent mechanical properties while maintaining excellent mechanical properties of the polyacetal and maintaining toughness and weld properties was exhibited. Further, a very preferable resin composition having improved fluidity can be obtained.
Examples of applications of such a polyacetal resin composition and a hinge part obtained by molding the composition include various hinge parts in the fields of automobiles, electric / electronics, building materials, miscellaneous goods, etc., and more specifically. Are, for example, connectors for automobiles and connectors for electric devices, and are suitably used for these applications.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic view of a test piece used for hinge characteristic measurement, and (a), (b), and (c) show a plan view, a side view, and an enlarged view of a hinge portion, respectively. The unit of other numerical values is mm.

Claims

(A) possess the polyacetal resin 100 parts by weight of (B) core-shell polymer from 1 to 50 parts by weight, and (C) 1 primary amine group or secondary amine group with a shell of the rubber-like polymer core and a glassy polymer, alkylene A polyacetal resin composition containing 0.1 to 20 parts by weight of an oxyalkylene polymer having an oxyalkylene group having 2 to 8 carbon atoms as a repeating unit .

The polyacetal resin composition according to claim 1, wherein the core-shell polymer (B) is a core-shell polymer from which substantially no anion is detected.

The polyacetal resin composition according to claim 1 or 2, wherein the core-shell polymer (B) is obtained by emulsion polymerization using a nonionic surfactant and a polymerization initiator in which a generated radical is neutral.

The polyacetal resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the shell of the core-shell polymer (B) is a polymer containing methyl methacrylate as a main component.

The polyacetal resin composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the oxyalkylene polymer (C) has an average molecular weight of 400 to 300,000.

A hinge part made of a polyacetal resin obtained by molding the polyacetal resin composition according to any one of claims 1 to 5.