JP3588592B2 - Molding resin material and molded article molded using the molding resin material - Google Patents

Molding resin material and molded article molded using the molding resin material Download PDF

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、成形用樹脂材料及び該成形用樹脂材料が用いられて成形された成形品に関する。
【0002】
【従来の技術】
成形用材料、塗料、接着剤等として、ウレタン樹脂組成物と熱可塑性樹脂組成物とからなる複合樹脂材料が広く使用されている。
【0003】
特開平5−97958号公報には、溶融したポリプロピレン中で、無水マレイン酸変性ポリプロピレン系などの分散剤の存在下、活性水素含有化合物とポリイソシアネートとを反応させてなるポリプロピレンとポリウレタンとからなる複合樹脂組成物について記載されており、かかる構成により衝撃強度や引張強度等の機械的特性に優れる成形品を得ることについて開示されている。
【0004】
また、特開平7−82472号公報には、熱可塑性ポリウレタンと、無水マレイン酸等がグラフト重合されたポリプロピレンと、ポリアミド樹脂とからなる熱可塑性混合物について記載されており、かかる構成により熱可塑性ポリウレタンとポリプロピレンとの相溶性を改善し、機械的性質の改良された成型品を得ることについて開示されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、自動車において最も多量に使用されている樹脂材料は、ポリプロピレン樹脂組成物(以後「PP樹脂組成物」と称する)である。また、熱硬化したウレタン樹脂組成物(以後「ウレタン樹脂組成物」と略する)である発泡ウレタン樹脂組成物もシート等に多量に使用されている。これらの樹脂材料は、これまで自動車の廃車後にチップ化されて埋め立て等に使用されてきたが、近年の環境保全に対する意識の高揚からこれらの樹脂材料を含めた各種材料のリサイクルに対する要求が高まってきている。
【0006】
しかしながら、例えば塗料等が付着したバンパからポリプロピレン樹脂のみを精製するには、そのための特別の装置を必要とすると共に、多大な時間と費用とを要し、そのためにリサイクルした材料が新品材料よりも高価となってしまうといった問題が生じている。従って、これらの樹脂材料を有効にリサイクルするためには、リサイクルに要する費用を上回る付加価値が付与されることが求められる。
【0007】
本発明は、かかる点に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、使用済み製品から抽出したウレタン樹脂組成物及び熱可塑性樹脂組成物を使用しても、成形品として優れた特性を発現できる成形用樹脂材料を提供することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】
本発明は、熱可塑性樹脂組成物をマトリックスとして、これに粉状乃至粒状のウレタン樹脂組成物を分散させることにより成形用樹脂材料を構成するようにしたものである。
【0009】
具体的には、本発明は、粉状乃至粒状の熱硬化したウレタン樹脂組成物が熱可塑性樹脂組成物のマトリックスに分散してなる成形用樹脂材料であって、
上記熱硬化したウレタン樹脂組成物は、使用済み発泡ウレタン成形品から抽出されたものであって、且つ、その含有量が、上記熱硬化したウレタン樹脂組成物と上記熱可塑性樹脂組成物との質量和のうち40〜70%であり、
上記熱可塑性樹脂組成物は、熱硬化したウレタン樹脂塗料により塗装された使用済み熱可塑性樹脂成形品より抽出されたものであって、且つ、該熱硬化したウレタン樹脂塗料を含有する
ことを特徴とする。
【0010】
上記の構成によれば、マトリックスである熱可塑性樹脂組成物に粉状乃至粒状のウレタン樹脂組成物が分散している海・島構造が形成され、しかもウレタン樹脂組成物と熱可塑性樹脂組成物との質量和のうち40〜70%をウレタン樹脂組成物が占めているので、外部からの打撃により生じる音が島であるウレタン樹脂組成物において有効に減衰することとなり、打撃を受けても生じる音が小さい成形品を得ることができる。ここで、ウレタン樹脂組成物の含有量が40%より小さくなると上記効果が極めて希薄なものとなり、一方、70%より大きくなるとウレタン樹脂組成物と熱可塑性樹脂組成物との複合化が困難となってしまう。また、後に実施例で明らかとするが、本発明の成形材料によれば、特に、人間の耳にとって耳障りとなる高周波音が有効に減衰される成形品を得ることができる。この理由については明らかではないが、比較的柔らかいウレタン樹脂組成物と硬い熱可塑性組成物との界面において高周波音が減衰するためではないかと推測される。そして、かかる効果は、ウレタン樹脂組成物を、嵩比重が0.1〜0.3、好ましくは0.15〜0.20である粉状乃至粒状の発泡ウレタン樹脂組成物で構成することにより確実に得ることができる。以上より、例えば、本発明の成形用樹脂材料により自動車のポケット一体成形ドアトリムを成形した場合、ポケット内に入れたコイン等がポケット内壁を打撃するようなことがあっても、大きな音や耳障りな音が生じることがないのに加え、ドアトリム自体の吸音性も優れたものとなる。また、自動車のタイヤハウスの下面に本発明の成形用樹脂材料により成形したアンダーカバーを取り付けた場合、アンダーカバーを石等が打撃するようなことがあっても、同様に大きな音や耳障りな音が生じることがない。
【0011】
つまり、上記本発明の成形用樹脂材料は、外部から与えられる打撃自体及びその打撃に起因する音を吸収する成形品を成形するのに適したものということができる。
【0012】
また、ウレタン樹脂組成物を、自動車のシート等の使用済み発泡ウレタン成形品から抽出したもので構成し、且つ熱可塑性樹脂組成物を、自動車のバンパ等の使用済み熱可塑性樹脂成形品より抽出したもので構成しているので、使用済み発泡ウレタン成形品及び使用済み熱可塑性樹脂成形品から付加価値が付与された成形用樹脂材料を得ることができ、これらの使用済み材料の有効なリサイクル用途が提供されることとなる。また、熱硬化したウレタン樹脂塗料により塗装された使用済み熱可塑性樹脂成形品を粉砕等し、そのまま成形用樹脂材料に適用するようにしているので、熱可塑性樹脂組成物をリサイクルのために精製をする必要がなく、しかもウレタン樹脂組成物を熱可塑性樹脂組成物のマトリックスに分散させることによる効果を得ることができる。
【0013】
本発明は、上記熱硬化したウレタン樹脂組成物の粒径が60μm以下であるものであってもよい。
【0014】
上記の構成によれば、マトリックスである熱可塑性樹脂組成物に粉状乃至粒状のウレタン樹脂組成物が分散している海・島構造が形成され、しかもその粒径が60μm以下であるので、外部から加わる衝撃が島であるウレタン樹脂組成物において有効に吸収されることとなり、高い衝撃強度を有する成形品を得ることができる。また、粒径が60μm以下であるので、後に実施例で明らかにするが、成形品の引張強度及び切断時伸びも高い水準となる。以上より、例えば、本発明の成形用樹脂材料により床材を成形した場合、十分な強度を有し、且つ極めてクッション性に優れる床を得ることができることとなる。
【0015】
また、以上説明したような作用・効果は、分散材として粉状乃至粒状のウレタン樹脂組成物を単独で用いた場合のみならず、50質量%以上がウレタン樹脂組成物で構成され、且つ、粒径が60μm以下である粉状乃至粒状の架橋済みエラストマーを分散材とし、その含有量を、架橋済みエラストマーと熱可塑性樹脂組成物との質量和のうち40〜70%としても得ることができる。架橋済みエラストマーを構成するウレタン樹脂組成物以外の成分としては、例えば、エポキシ樹脂組成物、フェノール樹脂組成物、架橋済みゴム等を挙げることができる。
【0016】
ここで、熱可塑性樹脂組成物としては、特に限定されるものではなく、PP樹脂組成物、ABSなどスチレン系樹脂組成物等を挙げることができるが、上記効果が有効に奏されるためには、成形品が使用される温度条件下において硬質のものであることが必要である。
【0017】
また、本発明の成形用樹脂材料には、酸化防止剤と、ウレタン樹脂組成物と熱可塑性樹脂組成物との間に親和性を付与する親和性付与成分とが添加されていることが好ましい。すなわち、かかる構成のように成形用樹脂材料に酸化防止剤が添加されることにより、耐熱性に劣るウレタン樹脂組成物が200℃付近まで昇温された場合でも、酸化されてウレタン分子上に生じたラジカルが酸化防止剤によって捕捉されることとなるので、成形可能な温度領域を広く確保することができ、成形の自由度を高くすることができる。また、成形用樹脂材料に親和性付与成分が添加されることにより、熱可塑性樹脂組成物のマトリックスへのウレタン樹脂組成物の分散性が向上することとなり、均一で物理特性の安定した成形品を得ることができる。
【0018】
そして、酸化防止剤の添加量としては、ウレタン樹脂組成物又は架橋済みエラストマーと熱可塑性樹脂組成物との質量和に対して0.5〜6.0%であることが好ましい。0.5%より少ない場合、酸化防止剤を添加することによる上記作用・効果が希薄なものとなってしまい、また、6.0%より多い場合、上記作用・効果が飽和したものとなってしまうからである。但し、酸化防止剤は高価であるため、経済的な面からは2.0%以下とするのがよい。
【0019】
また、親和性付与成分は、熱可塑性樹脂組成物のマトリックスに拡散する高分子炭化水素成分を有する構成であることが好ましい。かかる構成によれば、親和性付与成分が熱可塑性樹脂組成物のマトリックスに拡散することとなるので、それに伴って粉状乃至粒状のウレタン樹脂組成物がマトリックス中に確実に分散することとなるからである。
【0020】
また、分散材として上記の粉状乃至粒状の架橋済みエラストマーを用いるような場合、自動車のシート等の使用済み発泡ウレタン成形品からウレタン樹脂組成物を抽出すると共に、例えば、廃タイヤ等の使用済みゴム製品から架橋済みゴムを抽出し、それらを併せて分散材である架橋済みエラストマーを構成するようにすればよい。
【0021】
本発明の成形用樹脂材料に用いる粉状乃至粒状のウレタン樹脂組成物又は架橋済みエラストマーは、ロール表面温度を150〜200℃にしたロール型粉砕機に塊状の発泡ウレタン樹脂組成物又は架橋済みエラストマーを投入し、その発泡ウレタン樹脂組成物又は架橋済みエラストマーにせん断力を作用させて粉状乃至粒状化することにより得ることができる。ここで、ロール表面温度が150℃より低いと、発泡ウレタン樹脂組成物又は架橋済みエラストマーの粉砕ができず、一方、200℃より高いと、ウレタン樹脂組成物又は架橋済みエラストマーが熱劣化して収縮してしまうこととなる。
【0022】
また、本発明の成形用樹脂材料の製造方法としては、粉状乃至粒状のウレタン樹脂組成物又は架橋済みエラストマーと熱可塑性樹脂組成物とを密閉式の混練機のチャンバー内に投入し、バッチ方式で混練する方法が挙げられる。嵩比重0.1〜0.3のウレタン粉末が全体質量に対して50質量%以上も含まれるようにして熱可塑性樹脂組成物と溶融混練することは難度が高く、二軸押出機などのシリンダー内でスクリューによりせん断を与えて連続的に混練するといった方法では両者を均一混練して複合化させることができない。しかしながら、密閉式混練機を使用し、しかもバッチ式で混練することにより、ウレタン樹脂組成物又は架橋済みエラストマーと熱可塑性樹脂組成物とが強制的に複合化されることとなり、本発明の成形用樹脂材料を得ることができる。
【0023】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、外部から加わる衝撃が島であるウレタン樹脂組成物において有効に吸収されることとなり、高い衝撃強度を有する成形品を得ることができる。
【0024】
【発明の実施の形態】
(成形用樹脂材料の構成)
本発明の実施形態に係る成形用樹脂材料は、マトリックスとしてのPP樹脂組成物と、このマトリックスに分散した粉状乃至粒状のウレタン樹脂組成物と、これらに添加されたヒンダードフェノール系等の酸化防止剤と、高分子炭化水素成分を有するカルボキシル基含有オレフィン系樹脂等の親和性付与成分とからなり、その形態はペレット状である。
【0025】
PP樹脂組成物は、廃車された自動車のバンパから抽出されたものであり、バンパ表面を塗装していた熱硬化したウレタン樹脂塗料の粉状乃至粒状体を含有している。
【0026】
粉状乃至粒状のウレタン樹脂組成物は、廃車された自動車のシートから抽出された発泡ウレタン樹脂組成物からなり、それを粒径60μm以下に粉砕したものである。また、ウレタン樹脂組成物の含有量は、ウレタン樹脂組成物とPP樹脂組成物との質量和のうち40〜70%を占めている。そして、嵩比重は0.1〜0.3である。
【0027】
酸化防止剤は、ウレタン樹脂組成物とPP樹脂組成物との質量和に対して0.5〜6.0%添加されている。なお、複数種の酸化防止剤が添加される場合であってもそれらの和が上記範囲となるものである。
【0028】
親和性付与成分は、マトリックスであるPP樹脂組成物と粉状乃至粒状のウレタン樹脂組成物との親和性を向上させるものである。例えば、親和性付与成分のカルボキシル基がウレタン樹脂組成物の水酸基と化学結合を形成すると共に、炭化水素鎖がPP樹脂組成物のマトリックスを拡散することにより、両者の間に親和性が付与されることとなる。親和性付与成分は、ウレタン樹脂組成物とPP樹脂組成物との質量和に対して1.0〜4.0%添加されている。なお、複数種の親和性付与成分が添加される場合であってもそれらの和が上記範囲となるものである。
【0029】
上記構成の成形用樹脂材料によれば、マトリックスであるPP樹脂組成物に粉状乃至粒状のウレタン樹脂組成物が分散している海・島構造が形成され、しかもその粒径が60μm以下であるので、外部から加わる衝撃が島であるウレタン樹脂組成物において有効に吸収されることとなり、高い衝撃強度を有する成形品を得ることができる。また、粒径が60μm以下であるので、成形品の引張強度及び切断時伸びも高い水準となる。従って、例えば、この成形用樹脂材料により床材を成形した場合、十分な強度を有し、且つ極めて防音性に優れる床を得ることができることとなる。
【0030】
そして、ウレタン樹脂組成物とPP樹脂組成物との質量和のうち40〜70%をウレタン樹脂組成物が占めており、しかもウレタン樹脂組成物が嵩比重0.1〜0.3の発泡ウレタン樹脂組成物で構成されているので、外部からの打撃により生じる音が島であるウレタン樹脂組成物において有効に減衰することとなり、打撃を受けても生じる音が極めて小さい成形品を得ることができる。また、特に、人間の耳にとって耳障りとなる高周波音が有効に減衰される成形品を得ることができる。従って、例えば、この成形用樹脂材料により自動車のポケット一体成形ドアトリムを成形した場合、ポケット内に入れたコイン等がポケット内壁を打撃するようなことがあっても、大きな音や耳障りな音が生じることがないのに加え、ドアトリム自体の吸音性も優れたものとなる。また、自動車のタイヤハウスの下面にこの成形用樹脂材料により成形したアンダーカバーを取り付けた場合、アンダーカバーを石等が打撃するようなことがあっても、同様に大きな音や耳障りな音が生じることがない。
【0031】
また、この成形用樹脂材料には、酸化防止剤が添加されているので、耐熱性に劣るウレタン樹脂組成物が200℃付近まで昇温された場合でも、酸化されてウレタン分子上に生じたラジカルが酸化防止剤によって捕捉されることとなり、成形可能な温度領域を広く確保することができ、成形の自由度が高いものとなっている。そして、酸化防止剤の添加量は、ウレタン樹脂組成物とPP樹脂組成物との質量和に対して0.5〜6.0%であるので、酸化防止剤による有効な効果を得ることができる。
【0032】
さらに、ウレタン樹脂組成物とPP樹脂組成物との間に親和性を付与する親和性付与成分が添加されているので、PP樹脂組成物のマトリックスにウレタン樹脂組成物が分散することとなり、そのため均一で物理特性の安定した成形品を得ることができる。そして、親和性付与成分は、高分子炭化水素成分を有するカルキシル基含有オレフィン系樹脂等であるので、親和性付与成分がPP樹脂組成物のマトリックスに拡散することとなり、その分散性は極めて優れたものとなっている。
【0033】
また、ウレタン樹脂組成物を、廃車された自動車のシートから抽出したもので構成し、且つPP樹脂組成物を、廃車された自動車のバンパより抽出したもので構成しているので、使用済み発泡ウレタン成形品及び使用済みPP樹脂成形品から付加価値が付与された成形用樹脂材料が得られることとなり、これらの使用済み材料の有効なリサイクル用途が提供されることとなる。
【0034】
そして、バンパは熱硬化したウレタン樹脂塗料により塗装されたものがそのまま成形用樹脂材料に適用されているので、PP樹脂組成物をリサイクルのために精製をする必要がなく、しかもウレタン樹脂組成物をPP樹脂組成物のマトリックスに分散させることによる効果を得ることができる。
【0035】
(成形用樹脂材料の製造方法)
次に上記成形用樹脂材料の製造方法について説明する。
【0036】
<ウレタン樹脂組成物及びPP樹脂組成物の粉砕>
まず、廃車された自動車のシートから抽出した塊状の発泡ウレタン樹脂組成物を、ロール表面温度が150〜200℃としたロール型粉砕機に投入し、これを粉状乃至粒状とする。
【0037】
これと並行して、廃車された自動車のバンパから抽出したPP樹脂組成物を粉砕機に投入し、これをチップとする。このとき、バンパ表面を塗装した熱硬化したウレタン樹脂塗料を剥がさずに共に粉砕する。
【0038】
<ウレタン樹脂組成物とPP樹脂組成物との複合>
粉状乃至粒状のウレタン樹脂組成物及びチップ状のPP樹脂組成物を、図1に示すようなニーダー10のチャンバー11内に投入し、さらに所定量の酸化防止剤と親和性付与成分とを投入し、これを蓋12で密閉し、一対のブレード13,13を回転させることによりせん断を与え、所定時間混練することによりこれらの複合体を形成させる。この混練は、材料の投入及び排出を連続的に行うのではなく、材料の投入及び排出をその都度行うバッチ方式である。
【0039】
<複合体のペレット化>
混練により形成されたウレタン樹脂組成物とPP樹脂組成物等との複合体を粉砕機に投入し、これをチップ状として成形用樹脂材料を形成させる。
【0040】
上記構成の成形用樹脂材料の製造方法によれば、ロール表面温度を150〜200℃としてロール型粉砕機に塊状の発泡ウレタン樹脂組成物を投入しているので、ウレタン樹脂組成物の粉状乃至粒状化が適正になされることとなる。
【0041】
また、ウレタン樹脂組成物とPP樹脂組成物とを密閉式混練機であるニーダーのチャンバー内に投入し、バッチ方式で混練するようにしているので、ウレタン樹脂組成物とPP樹脂組成物とが強制的に複合化されることとなり、所望の成形用樹脂材料を得ることができる。
【0042】
(その他の実施形態)
上記実施形態では、熱可塑性樹脂組成物としてPP樹脂組成物を用いたが、特にこれに限定されるものではなく、成形品が使用される温度条件下において硬質のものであるABSなどのスチレン系樹脂組成物等であってもよい。
【0043】
また、上記実施形態では酸化防止剤としてヒンダードフェノール系のものが挙げられているが、特にこれに限定されるものではなく、ポスファイト系、チオエーテル系等のものであってもよい。
【0044】
また、上記実施形態では親和性付与成分としてカルボキシル基を有するオレフィン系樹脂が挙げられているが、特にこれに限定されるものではなく、水酸基及び/又はカルボキシル基を有するロジン等を用いてもよい。
【0045】
上記実施形態では、塊状の発泡ウレタン樹脂組成物をロール型粉砕機により粉砕したが、特にこれに限定されるものではなく、塊状の発泡ウレタン樹脂組成物を冷凍粉砕して粉状乃至粒状化してもよい。
【0046】
上記実施形態では、粉状乃至粒状のウレタン樹脂組成物をPP樹脂組成物のマトリックスに分散させて成形用樹脂材料を構成したが、特にこれに限定されるものではなく、50質量%以上がウレタン樹脂組成物で構成され且つ粒径が60μm以下である粉状乃至粒状の架橋済みエラストマーをマトリックスに分散させたものであってもよい。
【0047】
【実施例】
(試験評価1)
ウレタン樹脂組成物のウレタン粒径と、射出成形品の物理特性との関係について試験評価を行った。
【0048】
<試験評価サンプル>
以下の各例に係る成形用樹脂材料を準備した。なお、各構成については表1に示す。
【0049】
−例1−
廃車された自動車のシートから抽出した塊状のウレタン樹脂組成物(発泡ウレタン樹脂)を150℃に調温したロール型粉砕機で粉砕し、これをふるいにかけて粒径20μmのもののみを分別した。また、廃車された自動車のバンパから抽出したPP樹脂組成物を粉砕機によりチップ状とした。次いで、粉状乃至粒状のウレタン樹脂組成物及びPP樹脂組成物を等質量ずつニーダーのチャンバーに投入し、さらに両樹脂組成物の質量和に対して3%の親和性付与成分(三洋化成工業社製 ユーメックス1010)と1%の酸化防止剤(旭電化工業社製 アデカスタブAO−60)とを投入し、これらを混練して複合化した。そして、この複合体を粉砕機によりチップ化して形成された成形用樹脂材料を例1とした。
【0050】
−例2−
ウレタン樹脂組成物の粒径を30μmとした他は例1と同一構成の成形用樹脂材料を例2とした。
【0051】
−例3−
ウレタン樹脂組成物の粒径を60μmとした他は例1と同一構成の成形用樹脂材料を例3とした。
【0052】
−例4−
ウレタン樹脂組成物の粒径を100μmとした他は例1と同一構成の成形用樹脂材料を例4とした。
【0053】
<試験評価方法>
−曲げ特性−
上記の各例に係る成形用樹脂材料を射出成形機に投入し、図2(a)に示すような長さ127mm、幅12.7mm及び厚さ3mmの板状の試験片を成形した。次いで、その試験片を用い、JIS K3114に準じて曲げ試験を実施した。そして、その結果から曲げ弾性率と曲げ強度とを求めた。
【0054】
−アイゾット衝撃値−
上記の各例に係る成形用樹脂材料を射出成形機に投入し、図2(b)に示すような長さ60mm、幅12.7mm及び厚さ3mmの板状で、切り欠き部を有する試験片を成形した。次いで、その試験片を用い、JIS K3114に準じてアイゾット衝撃試験を実施した。そして、その結果からアイゾット衝撃値を算出した。
【0055】
−引張特性−
上記の各例に係る成形用樹脂材料を射出成形機に投入し、図2(c)に示すような3号ダンベルの試験片を成形した。次いで、その試験片を用い、JIS K3114に準じて引張試験を実施した。そして、その結果から引張強度及び切断時伸びを求めた。
【0056】
<試験評価結果>
試験結果を表1に示す。
【0057】
図3は、ウレタン樹脂組成物の粒径と、曲げ弾性率及び曲げ弾性率との関係を示す。同図によれば、ウレタン樹脂組成物の粒径によらず、曲げ弾性率及び曲げ強度はほぼ同じ水準になるということが分かる。
【0058】
図4は、ウレタン樹脂組成物の粒径と、アイゾット衝撃値との関係を示す。同図によれば、ウレタン樹脂組成物の粒径が大きくなるに従ってアイゾット衝撃値が低下しているのが分かる。これは、衝撃吸収が、マトリックスであるPP樹脂組成物とウレタン樹脂組成物との海・島構造における界面において起こっており、粒径が大きくなるに従ってその界面を構成する面積が小さくなるためであると推測される。具体的には、粒径が60μm以下において10J/m2以上のアイゾット衝撃値となっている。
【0059】
図5は、ウレタン樹脂組成物の粒径と引張強度との関係を、図6は、ウレタン樹脂組成物の粒径と切断時伸びとの関係をそれぞれ示す。図5及び6によれば、
ウレタン樹脂組成物の粒径が大きくなるに従って引張強度及び切断時伸びが低下しているのが分かる。特に、切断時伸びの低下が著しい。
【0060】
【表1】

Figure 0003588592
【0061】
(試験評価2)
成形用樹脂材料中のウレタン樹脂組成物の含有量と、成形品を打撃した際の音の減衰特性との関係について試験評価を行った。
【0062】
<試験評価サンプル>
以下の各例に係る成形用樹脂材料を準備した。なお、各構成については表2に示す。
【0063】
−例5−
廃車された自動車のシートから抽出したウレタン樹脂組成物(発泡ウレタン樹脂)を170℃に調温したロール型粉砕機で粉砕し、これをふるいにかけて粒径60μmのもののみを分別した。また、廃車された自動車のバンパから抽出したPP樹脂組成物を粉砕機によりチップ状とした。次いで、粉状乃至粒状のウレタン樹脂組成物とPP樹脂組成物とを、質量比(ウレタン/PP)=80/20となるようにニーダーのチャンバーに投入し、さらに両樹脂組成物の質量和に対して3%の親和性付与成分(三洋化成工業社製 ユーメックス1010)と1%の酸化防止剤(旭電化工業社製 アデカスタブAO−60)とを投入し、これらを混練して複合化した。そして、この複合体を粉砕機によりチップ化して形成された成形用樹脂材料を例5とした。
【0064】
−例6−
ウレタン樹脂組成物とPP樹脂組成物との質量比を、ウレタン/PP=70/30としたことを除いては例5と同一構成の成形用樹脂材料を例6とした。
【0065】
−例7−
ウレタン樹脂組成物とPP樹脂組成物との質量比を、ウレタン/PP=50/50としたことを除いては例5と同一構成の成形用樹脂材料を例7とした。
【0066】
−例8−
ウレタン樹脂組成物とPP樹脂組成物との質量比を、ウレタン/PP=40/60としたことを除いては例5と同一構成の成形用樹脂材料を例8とした。
【0067】
−例9−
ウレタン樹脂組成物とPP樹脂組成物との質量比を、ウレタン/PP=30/70としたことを除いては例5と同一構成の成形用樹脂材料を例9とした。
【0068】
−例10−
ウレタン樹脂組成物とPP樹脂組成物との質量比を、ウレタン/PP=20/80としたことを除いては例5と同一構成の成形用樹脂材料を例10とした。
【0069】
<試験評価方法>
−試験装置−
図7は試験装置の概略構成を示す。試験装置70では、基台71に支柱72が立設されており、その支柱72に上から順に筒状部材73及び環状部材74が設けられている。また、環状部材74には4つのゴム紐75,75,…が等間隔をおくようにしてその一端が結わえられており、各ゴム紐75の他端は正方形の板状試験片76の四隅にそれぞれ固定されるようになっている。さらに、板状試験片76の下方には集音マイク77が設置されており、集音マイク77はオシロスコープ78に繋がっている。
【0070】
この試験装置70は、筒状部材73からガラス玉79を55cm落下させ、そのガラス玉79が板状試験片76を打撃した際の音を集音マイク77で検知し、それをオシロスコープ78に信号として送るように構成されている。
【0071】
−試験評価−
上記の例6〜10に係る成形用樹脂材料により正方形の板状試験片を射出成形し、上記試験装置を用いて音圧、減衰時間及び高周波音の有無について試験した。なお、例5に係る成形用樹脂材料では試験片の成形ができなかった。
【0072】
音圧は、検知された最大音圧をオシロスコープから読みとった。また、減衰時間は、ガラス玉の打撃時から打撃音が減衰して消えるまでに要した時間をオシロスコープから読みとった。そして、高周波音の有無は、オシロスコープで観察される減衰波のピーク部分に微少な波形があるか否かを目視観察することにより評価した。
【0073】
<試験評価結果>
試験評価結果を表2に示す。ウレタン/PP=80/20とした例5では試験片を作成することができなかったが、これは、ウレタン樹脂組成物の割合が高いためにPP樹脂組成物のマトリックスにウレタン樹脂組成物が分散した構成の成形用樹脂材料が形成されなかったためであると考えられる。
【0074】
図8は、ウレタン樹脂組成物とPP樹脂組成物との質量和におけるウレタン樹脂組成物の含有率と、ガラス玉が成形板を打撃した際の音圧との関係を示す。同図によれば、ウレタン樹脂組成物の含有量が40%より多くなると音圧が著しく低くなるということが分かる。
【0075】
図9は、ウレタン樹脂組成物の含有率と、ガラス玉が成形板を打撃した際の音の減衰時間との関係を示す。同図によれば、ウレタン樹脂組成物の含有量が多くなるに従って減衰時間が短くなるということが確認できる。具体的には、ウレタン樹脂組成物の含有量が40%より多くなると4m・sec以下のレベルとなっている。
【0076】
また、表2によれば、ウレタン樹脂組成物の含有量が40%より多くなると高周波音の発生がなくなっていることが分かる。これは、比較的柔らかいウレタン樹脂組成物と硬いPP樹脂組成物との界面において高周波音が減衰するため、その界面の面積が多くなるほど高周波音が効果的に減衰するためではないかと推測される。
【0077】
【表2】
Figure 0003588592
【0078】
(試験評価3)
ウレタン樹脂組成物の粉砕条件とその嵩比重との関係及びウレタン樹脂組成物の嵩比重と成形品を打撃した際の音の減衰特性との関係について試験評価を行った。
【0079】
<試験評価サンプル>
以下の各例に係る成形用樹脂材料を準備した。なお、各構成については表3に示す。
【0080】
−例11−
廃車された自動車のシートから抽出した塊状のウレタン樹脂組成物(発泡ウレタン樹脂)を120℃に調温したロール型粉砕機に投入したが、ウレタン樹脂組成物を粉砕することはできなかった。これを例11とした。
【0081】
−例12−
廃車された自動車のシートから抽出した塊状のウレタン樹脂組成物(発泡ウレタン樹脂)を150℃に調温したロール型粉砕機で粉砕し、これをふるいにかけて粒径60μmのもののみを分別した。また、廃車された自動車のバンパから抽出したPP樹脂組成物を粉砕機によりチップ状とした。次いで、粉状乃至粒状のウレタン樹脂組成物及びPP樹脂組成物を等質量ずつニーダーのチャンバーに投入し、さらに両樹脂組成物の質量和に対して3%の親和性付与成分(三洋化成工業社製 ユーメックス1010)と1%の酸化防止剤(旭電化工業社製 アデカスタブAO−60)とを投入し、これらを混練して複合化した。そして、この複合体を粉砕機によりチップ化して形成された成形用樹脂材料を例12とした。
【0082】
−例13−
ロール表面温度を170℃としたことを除いては、例12と同一構成の成形用樹脂材料を例13とした。
【0083】
−例14−
ロール表面温度を200℃としたことを除いては、例12と同一構成の成形用樹脂材料を例14とした。
【0084】
<試験評価方法>
上記の例12〜14に係る成形用樹脂材料を射出成形して板状の成形品を作成し、これを用いて、試験評価2と同様にして成形品にガラス玉が打撃した際の音圧、減衰時間及び高周波音の有無について試験評価を行った。
【0085】
<試験評価結果>
試験結果を表3に示す。
【0086】
図10は、ロール表面温度、すなわち、ウレタン組成物の粉砕温度と粉砕されたウレタン樹脂組成物の嵩比重との関係を示す。同図によれば、粉砕温度が高くなるに従って嵩比重が大きくなることが分かる。これは、粉砕温度が高くなると熱によりウレタン樹脂組成物が収縮したためであると考えられる。
【0087】
図11は、ウレタン樹脂組成物の嵩比重と音圧との関係を示す。同図によれば、嵩比重が大きくなるに従って音圧が大きくなることが分かる。これは、ウレタン樹脂組成物が熱収縮して嵩比重が大きくなると、音を減衰させる機能が低下することを意味するものである。具体的には、嵩比重が0.1〜0.2では50dB程度の音圧であるが、0.3よりも大きくなると音圧が80dBを越える水準となってしまう。
【0088】
図12は、ウレタン樹脂組成物の嵩比重と減衰時間との関係を示す。同図によれば、音圧の場合と同様、嵩比重が大きくなるに従って減衰時間が長くなっているのが確認でき、上記機能の低下を裏付けるものとなっている。
【0089】
表3によれば、例12〜14のいずれも高周波音の発生はなかった。
【0090】
【表3】
Figure 0003588592
【0091】
(試験評価4)
親和性付与成分の添加の有無及びその添加量が成形品の物理特性に及ぼす影響について試験評価を行った。
【0092】
<試験評価サンプル>
以下の各例に係る成形用樹脂材料を準備した。なお、各構成については表2に示す。
【0093】
−例15−
廃車された自動車のシートから抽出した塊状のウレタン樹脂組成物(発泡ウレタン樹脂)を150℃に調温したロール型粉砕機で粉砕し、これをふるいにかけて粒径60μmのもののみを分別した。また、廃車された自動車のバンパから抽出したPP樹脂組成物を粉砕機によりチップ状とした。次いで、粉状乃至粒状のウレタン樹脂組成物及びPP樹脂組成物を等質量ずつニーダーのチャンバーに投入し、これらを混練して複合化した。そして、この複合体を粉砕機によりチップ化して形成された成形用樹脂材料を例15とした。
【0094】
−例16−
ウレタン樹脂組成物とPP樹脂組成物との質量和に対して、カルボキシル基含有オレフィン系樹脂である親和性付与成分A(三洋化成工業社製 ユーメックス1010)を0.5%、及び水酸基及びカルボキシル基含有ロジン(荒川化学工業社製 パインクリスタルKR−85)を0.5%添加したことを除いて例15と同一構成の成形用樹脂材料を例16とした。
【0095】
−例17−
ウレタン樹脂組成物とPP樹脂組成物との質量和に対して、カルボキシル基含有オレフィン系樹脂である親和性付与成分A(三洋化成工業社製 ユーメックス1010)を2%添加したことを除いて例15と同一構成の成形用樹脂材料を例17とした。
【0096】
−例18−
ウレタン樹脂組成物とPP樹脂組成物との質量和に対して、カルボキシル基含有オレフィン系樹脂である親和性付与成分A(三洋化成工業社製 ユーメックス1010)を2%、及び水酸基及びカルボキシル基含有ロジン(荒川化学工業社製 パインクリスタルKR−85)を2%添加したことを除いて例15と同一構成の成形用樹脂材料を例18とした。
【0097】
<試験評価方法>
各例に係る成形用樹脂材料について、試験評価1と同様にして曲げ弾性率、曲げ強度、アイゾット衝撃値、引張強度及び切断時伸びについて試験評価を行った。
【0098】
<試験評価結果>
試験結果を表4に示す。
【0099】
図13は、各例に係る成形用樹脂材料を射出成形した成形品の曲げ弾性率及び曲げ強度を示す。同図によれば、親和性付与成分を添加していない例15に比べて、親和性付与剤を添加した例16〜18は、曲げ弾性率及び曲げ強度が高くなっているのが分かる。これは、親和性付与材の添加によってウレタン樹脂組成物の分散性が向上し、そのために成形用樹脂材料としての均一性が高められたためであると考えられる。また、例16〜18を比較すると、親和性付与成分の添加量が多いものほどその効果が大きいことが分かる。
【0100】
図14は、各例に係る成形用樹脂材料を射出成形した成形品のアイゾット衝撃値を、図15は引張強度を、図16は切断時伸びをそれぞれ示す。これらの図より明らかなように、アイゾット衝撃値、引張強度及び切断時伸びのいずれもが、親和性付与成分を添加していない例15に比べて、親和性付与成分を添加した例16〜18の方が高くなっている。その理由については曲げ弾性率及び曲げ強度の場合と同様であると考えられる。また、親和性付与成分の添加量が多いものほどその効果が大きい点も上記と同様である。
【0101】
【表4】
Figure 0003588592
【0102】
(試験評価5)
酸化防止剤の添加の有無及びその添加量が成形用樹脂材料の成形加工性に及ぼす影響について試験評価を行った。
【0103】
<試験評価サンプル>
以下の各例に係る成形用樹脂材料を準備した。なお、各構成については表5に示す。
【0104】
−例19−
廃車された自動車のシートから抽出した塊状のウレタン樹脂組成物(発泡ウレタン樹脂)を150℃に調温したロール型粉砕機で粉砕し、これをふるいにかけて粒径60μmのもののみを分別した。また、廃車された自動車のバンパから抽出したPP樹脂組成物を粉砕機によりチップ状とした。次いで、粉状乃至粒状のウレタン樹脂組成物及びPP樹脂組成物を等質量ずつニーダーのチャンバーに投入し、これらを混練して複合化した。そして、この複合体を粉砕機によりチップ化して形成された成形用樹脂材料を例19とした。
【0105】
−例20−
ウレタン樹脂組成物とPP樹脂組成物との質量和に対して、高分子量のヒンダードフェノール系酸化防止剤A(旭電化工業社製 アデカスタブAO−60 化学名:テトラキス[メチレン-3-(4'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチルフェニル)プロピオネート])を3%、及びポスファイト系酸化防止剤B(旭電化工業社製 アデカスタブ2112 化学名:トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホスファイト))を3%添加したことを除いて例19と同一構成の成形用樹脂材料を例20とした。
【0106】
−例21−
ウレタン樹脂組成物とPP樹脂組成物との質量和に対して、ヒンダードフェノール系酸化防止剤Aを1%、及び芳香族を有するポスファイト系酸化防止剤Bを1%添加したことを除いて例19と同一構成の成形用樹脂材料を例21とした。
【0107】
−例22−
ウレタン樹脂組成物とPP樹脂組成物との質量和に対して、酸化防止剤Aを0.5%、及び高分子量チオエーテル系酸化防止剤C(旭電化工業社製 アデカスタブAO−23 化学名:2,2'-チオジエチルビス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート])を1%添加したことを除いて例19と同一構成の成形用樹脂材料を例22とした。
【0108】
−例23−
ウレタン樹脂組成物とPP樹脂組成物との質量和に対して、ヒンダードフェノール系酸化防止剤Aを0.5%、及びヒンダードフェノール系酸化防止剤D(武田薬品社製 BHT 化学名:2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノール)を1%添加したことを除いて例19と同一構成の成形用樹脂材料を例23とした。
【0109】
<試験評価方法>
上記の各例に係る成形用樹脂材料を180℃で溶融させて射出成形し、次いで195℃で溶融させて射出成形するというように、180℃から5℃間隔で溶融温度を昇温しつつ射出成形を行った。そして、樹脂材料の欠損の有無、やけ等の観点から成形品を観察し、良好な成形品が得られた上限温度と下限温度との差を成形温度幅とした。
【0110】
また、各例に係る成形用樹脂材料のスパイラルフローを測定した。
【0111】
<試験評価結果>
試験結果を表5に示す。
【0112】
図17は、各例に係る成形用樹脂材料の成形温度幅を示す。同図によれば、酸化防止剤を添加していない例19に比べて、酸化防止剤を添加した例20〜23では、成形温度幅が広くなっているのが分かる。これは、高温下に晒されたウレタン樹脂の分子鎖上に発生したラジカルが酸化防止剤によって捕捉されるためであると考えられる。また、例20〜23を比較すると、酸化防止剤の添加量が多いものほどその効果が大きいことが分かる。
【0113】
図18は、各例に係る成形用樹脂材料のスパイラルフローを示す。同図によれば、酸化防止剤を添加していない例19に比べて、酸化防止剤を添加した例20〜23では、スパイラルフローが長くなっているのが分かる。これは、酸化防止剤の存在によって成形用樹脂材料の成形加工性が上記のように向上したことに起因するものであると考えられる。また、酸化防止剤を添加した例20〜23を比較すると、例23を除いては、酸化防止剤の添加量が多いものほどその効果が大きい結果となっている。
【0114】
【表5】
Figure 0003588592
【0115】
(試験評価6)
粉状乃至粒状のウレタン樹脂組成物とPP樹脂組成物との複合化方法についてニーダーと二軸押出機とで比較検討した。
【0116】
<試験評価サンプル>
以下の各例に係る樹脂混合物を準備した。なお、各構成については表6に示す。
【0117】
−例24−
廃車された自動車のシートから抽出したウレタン樹脂組成物(発泡ウレタン樹脂)を150℃に調温したロール型粉砕機で粉砕し、これをふるいにかけて粒径60μmのもののみを分別した。また、廃車された自動車のバンパから抽出したPP樹脂組成物を粉砕機によりチップ状とした。そして、粉状乃至粒状のウレタン樹脂組成物とPP樹脂組成物とを、質量比(ウレタン/PP)=80/20となるように混合し、これに両樹脂組成物の質量和に対して3%の親和性付与成分(三洋化成工業社製 ユーメックス1010)と1%の酸化防止剤(旭電化工業社製 アデカスタブAO−60)とを添加してなる樹脂混合物を例24とした。
【0118】
−例25−
ウレタン樹脂組成物とPP樹脂組成物との質量比を、ウレタン/PP=50/50としたことを除いては例24と同一構成の樹脂混合物を例25とした。
【0119】
−例26−
ウレタン樹脂組成物とPP樹脂組成物との質量比を、ウレタン/PP=45/55としたことを除いては例24と同一構成の樹脂混合物を例26とした。
【0120】
−例27−
ウレタン樹脂組成物とPP樹脂組成物との質量比を、ウレタン/PP=40/60としたことを除いては例24と同一構成の樹脂混合物を例27とした。
【0121】
−例28−
ウレタン樹脂組成物とPP樹脂組成物との質量比を、ウレタン/PP=30/70としたことを除いては例24と同一構成の樹脂混合物を例28とした。
【0122】
<試験評価方法>
上記の各例に係る樹脂混合物をニーダー及び二軸押出機でそれぞれ混練した。そして、樹脂混合物の複合化できたものについてはアイゾット衝撃試験用の試験片を射出成形し、試験評価1と同一の方法によりアイゾット衝撃試験を実施し、アイゾット衝撃値を算出した。
【0123】
<試験評価結果>
試験結果を表6に示す。同表によれば、ニーダーにより密閉されてバッチ方式で混練した場合には、ウレタン樹脂組成物とPP樹脂組成物との質量比(ウレタン/PP)が50/50以下で混練可能であるが、二軸押出機により密閉されて連続方式で混練した場合には、質量比(ウレタン/PP)が40/60以下でなければ混練することができないということが分かる。しかも、混練して形成された成形用樹脂材料を射出成形してなる成形品のアイゾット衝撃値は、ニーダーにより混練したものが二軸押出機により混練したものの約5倍の値となっている。すなわち、ニーダーのような密閉式混練機を用いてバッチ方式で混練することによりウレタン樹脂組成物の分散性を良好なものとすることができるということが確認された。
【0124】
【表6】
Figure 0003588592
【0125】
(試験評価7)
ウレタン樹脂組成物と架橋済みゴム組成物とからなる架橋済みエラストマーを分散材としてPP樹脂組成物のマトリックスに分散させた成形用樹脂材料について、物理特性及び音特性を試験評価した。
【0126】
<試験評価サンプル>
以下の各例に係る樹脂混合物を準備した。なお、各構成については表7に示す。
【0127】
−例29−
廃車された自動車のシートから抽出した塊状のウレタン樹脂組成物(発泡ウレタン樹脂)を150℃に調温したロール型粉砕機で粉砕し、これをふるいにかけて粒径20μm以下のもののみを分別した。また、廃車された自動車から取り外したウェザーストリップ(架橋済みゴム組成物)を微粉砕し、これをふるいにかけて粒径20μm以下のもののみを分別した。さらに、廃車された自動車のバンパから抽出したPP樹脂組成物を粉砕機によりチップ状とした。そして、粉状乃至粒状のウレタン樹脂組成物と、粉状乃至粒状の架橋済みゴム組成物と(以上、架橋済みエラストマー)、PP樹脂組成物とを、質量比(ウレタン/ゴム/PP)=45/5/50となるようにニーダーのチャンバーに投入し、さらにこれらの混合物の質量和に対して3%の親和性付与成分(三洋化成工業社製 ユーメックス1010)と1%の酸化防止剤(旭電化工業社製 アデカスタブAO−60)とを投入し、これらを混練して複合化した。そして、得られた複合体を粉砕機によりチップ化して形成された成形用樹脂材料を例29とした。例29に係る成形用樹脂材料では、分散材である架橋済みエラストマーのゴム質量分率が10%(ウレタン質量分率90%)である。
【0128】
−例30−
ウレタン樹脂組成物と架橋済みゴム組成物とPP樹脂組成物との質量比を、ウレタン/ゴム/PP=40/10/50としたことを除いては例29と同一構成の成形用樹脂材料を例30とした。例30に係る成形用樹脂材料では、分散材である架橋済みエラストマーのゴム質量分率が20%(ウレタン質量分率80%)である。
【0129】
−例31−
ウレタン樹脂組成物と架橋済みゴム組成物とPP樹脂組成物との質量比を、ウレタン/ゴム/PP=25/25/50としたことを除いては例29と同一構成の成形用樹脂材料を例31とした。例31に係る成形用樹脂材料では、分散材である架橋済みエラストマーのゴム質量分率が50%(ウレタン質量分率50%)である。
【0130】
−例32−
ウレタン樹脂組成物と架橋済みゴム組成物とPP樹脂組成物との質量比を、ウレタン/ゴム/PP=15/35/50としたことを除いては例29と同一構成の成形用樹脂材料を例32とした。例32に係る成形用樹脂材料では、分散材である架橋済みエラストマーのゴム質量分率が70%(ウレタン質量分率30%)である。
【0131】
<試験評価方法>
上記の例29〜32に係る各成形用樹脂材料を射出成形して板状の成形品をそれぞれ成形し、これを用いて試験評価1及び2と同一の方法で、曲げ弾性率、曲げ強度、アイゾット衝撃値、引張強度及び切断時伸び、並びに成形品をガラス玉で打撃した際の音圧、減衰時間及び高周波音の有無について計測又は観測を行った。
【0132】
<試験評価結果>
試験結果を表7に示す。
【0133】
図19は、架橋済みエラストマーのゴム質量分率と曲げ弾性率及び曲げ強度との関係を示す。同図によれば、いずれの曲げ特性もゴム質量分率に関わりなくほぼ同水準であるものの、ゴム質量分率が高くなることにより若干上昇する傾向が伺われる。図20は、架橋済みエラストマーのゴム質量分率とアイゾット衝撃値との関係を示す。同図によれば、ゴム質量分率に関わりなくアイゾット衝撃値がほぼ同水準であることが分かる。図21は、架橋済みエラストマーのゴム質量分率と引張強度との関係を示す。同図によれば、引張強度もまたゴム質量分率に関わりなくほぼ同水準であることが分かる。図22は、架橋済みエラストマーのゴム質量分率と切断時伸びとの関係を示す。同図によれば、ゴム質量分率が20%以上になると急激に切断時伸びが大きくなるのが分かる。以上より、例29〜32の成形用樹脂材料の成形品の曲げ弾性率等の物理特性は、ゴム質量分率が10〜70%の範囲において、切断時伸びが大幅に大きくなるという特性はあるものの、概ねゴム成分を有しない例1と同等の性能を有するものと判断できる。すなわち、これは、ゴム質量分率が0〜70%の範囲(ウレタン質量分率が30〜100%)の成形用樹脂材料では、物理特性の優れる成形品を得ることができるということを意味するものである。
【0134】
図23は、架橋済みエラストマーのゴム質量分率と音圧との関係を示す。同図によれば、ゴム質量分率が50%までは音圧が70dB以下であるのに対し、ゴム質量分率が70%では80dBを越えるレベルとなっているのが分かる。図24は、架橋済みエラストマーのゴム質量分率と減衰時間との関係を示す。同図によれば、ゴム質量分率が50%までは減衰時間が3.2〜3.6m・secのレベルであるのに対し、ゴム質量分率が70%では4.5m・secのレベルとなっているのが分かる。すなわち、これは、ゴム質量分率が0〜50%の範囲(ウレタン質量分率が50〜100%)の成形用樹脂材料では、音特性の優れる成形品を得ることができるということを意味するものである。
【0135】
以上より、架橋済みエラストマーのゴム質量分率が0〜50%の範囲(ウレタン質量分率が50〜100%)の成形用樹脂材料では、物理特性及び音特性共に優れる成形品を得ることができることとなる。
【0136】
【表7】
Figure 0003588592

【図面の簡単な説明】
【図1】ニーダーの概略構成を示す図である。
【図2】曲げ試験、アイゾット衝撃試験及び引張試験の各試験片形状を示す図である。
【図3】ウレタン樹脂組成物の粒径と曲げ弾性率及び曲げ強度との関係を示すグラフ図である。
【図4】ウレタン樹脂組成物の粒径とアイゾット衝撃値との関係を示すグラフ図である。
【図5】ウレタン樹脂組成物の粒径と引張強度との関係を示すグラフ図である。
【図6】ウレタン樹脂組成物の粒径と切断時伸びとの関係を示すグラフ図である。
【図7】音圧及び減衰時間を計測する試験装置の概略構成を示す図である。
【図8】ウレタン樹脂組成物の含有量と音圧との関係を示すグラフ図である。
【図9】ウレタン樹脂組成物の含有量と減衰時間との関係を示すグラフ図である。
【図10】ウレタン樹脂組成物の粉砕温度とその嵩比重との関係を示すグラフ図である。
【図11】ウレタン樹脂組成物の嵩比重と音圧との関係を示すグラフ図である。
【図12】ウレタン樹脂組成物の嵩比重と減衰時間との関係を示すグラフ図である。
【図13】例15〜18の曲げ弾性率及び曲げ強度を示すグラフ図である。
【図14】例15〜18のアイゾット衝撃値を示すグラフ図である。
【図15】例15〜18の引張強度を示すグラフ図である。
【図16】例15〜18の切断時伸びを示すグラフ図である。
【図17】例19〜23の成形温度幅を示すグラフ図である。
【図18】例19〜23のスパイラルフロー成形温度幅を示すグラフ図である。
【図19】架橋済みエラストマーのゴム質量分率と曲げ弾性率及び曲げ強度との関係を示すグラフ図である。
【図20】架橋済みエラストマーのゴム質量分率とアイゾット衝撃値との関係を示すグラフ図である。
【図21】架橋済みエラストマーのゴム質量分率と引張強度との関係を示すグラフ図である。
【図22】架橋済みエラストマーのゴム質量分率と切断時伸びとの関係を示すグラフ図である。
【図23】架橋済みエラストマーのゴム質量分率と音圧との関係を示すグラフ図である。
【図24】架橋済みエラストマーのゴム質量分率と減衰時間との関係を示すグラフ図である。
【符号の説明】
10 ニーダー
11 チャンバー
12 蓋
13 ブレード
70 試験装置
71 基台
72 支柱
73 筒状部材
74 環状部材
75 ゴム紐
76 板状試験片
77 集音マイク
78 オシロスコープ
79 ガラス玉[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a molding resin material and a molded article molded using the molding resin material.
[0002]
[Prior art]
Composite resin materials comprising a urethane resin composition and a thermoplastic resin composition are widely used as molding materials, paints, adhesives and the like.
[0003]
JP-A-5-97958 discloses a composite comprising a polypropylene and a polyurethane obtained by reacting an active hydrogen-containing compound with a polyisocyanate in a molten polypropylene in the presence of a dispersant such as maleic anhydride-modified polypropylene. A resin composition is described, and it is disclosed that a molded article having excellent mechanical properties such as impact strength and tensile strength is obtained by such a configuration.
[0004]
JP-A-7-82472 describes a thermoplastic mixture of a thermoplastic polyurethane, a polypropylene grafted with maleic anhydride or the like, and a polyamide resin. It is disclosed to improve compatibility with polypropylene and to obtain molded articles having improved mechanical properties.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
By the way, the resin material most used in automobiles is a polypropylene resin composition (hereinafter referred to as “PP resin composition”). Further, a foamed urethane resin composition, which is a heat-cured urethane resin composition (hereinafter abbreviated as "urethane resin composition"), is also used in a large amount for a sheet or the like. Until now, these resin materials have been made into chips after the scrapping of automobiles and used for landfills. However, in recent years, demand for recycling of various materials including these resin materials has increased due to the increasing awareness of environmental conservation. ing.
[0006]
However, for example, to purify only a polypropylene resin from a bumper to which paint or the like has adhered, a special device for that purpose is required, and a great deal of time and cost are required. There is a problem that it becomes expensive. Therefore, in order to effectively recycle these resin materials, it is required that added value exceeding the cost required for recycling is provided.
[0007]
The present invention has been made in view of such a point, and the purpose thereof is to use a urethane resin composition and a thermoplastic resin composition extracted from a used product, and have excellent characteristics as a molded article. It is an object of the present invention to provide a molding resin material capable of exhibiting the following.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
In the present invention, a molding resin material is constituted by dispersing a powdery or granular urethane resin composition in a thermoplastic resin composition as a matrix.
[0009]
In particular,The present invention is a molding resin material in which a powdery or granular thermosetting urethane resin composition is dispersed in a matrix of a thermoplastic resin composition,
The heat-cured urethane resin composition is extracted from a used urethane foam molded article, and the content thereof is the mass of the heat-cured urethane resin composition and the thermoplastic resin composition. 40-70% of the sum,
The thermoplastic resin composition is extracted from a used thermoplastic resin molded article coated with a thermosetting urethane resin coating, and contains the thermosetting urethane resin coating.
It is characterized by the following.
[0010]
According to the above configuration, a sea / island structure in which the powdery or granular urethane resin composition is dispersed in the thermoplastic resin composition serving as the matrix is formed, and the urethane resin composition and the thermoplastic resin composition Since the urethane resin composition occupies 40 to 70% of the mass sum of the above, the sound generated by the external impact is effectively attenuated in the urethane resin composition which is an island, and the sound generated even when the impact is received. However, it is possible to obtain a molded article having a small size. Here, when the content of the urethane resin composition is less than 40%, the above effect becomes extremely dilute. On the other hand, when the content is more than 70%, it becomes difficult to form a composite of the urethane resin composition and the thermoplastic resin composition. Would. Further, as will be clarified later in the examples, according to the molding material of the present invention, it is possible to obtain a molded article in which high-frequency sound which is particularly annoying to human ears is effectively attenuated. Although the reason for this is not clear, it is presumed that high-frequency sound is attenuated at the interface between the relatively soft urethane resin composition and the hard thermoplastic composition. This effect is ensured by constituting the urethane resin composition with a powdery or granular foamed urethane resin composition having a bulk specific gravity of 0.1 to 0.3, preferably 0.15 to 0.20. Can be obtained. From the above, for example, when an automobile pocket integrally molded door trim is molded from the molding resin material of the present invention, even if a coin or the like put in the pocket hits the inner wall of the pocket, loud noise or harshness may occur. In addition to producing no sound, the door trim itself has excellent sound absorption. In addition, when an undercover formed of the molding resin material of the present invention is attached to the lower surface of a tire house of an automobile, even if the undercover is hit by a stone or the like, a similarly loud or unpleasant sound is generated. Does not occur.
[0011]
That is, it can be said that the molding resin material of the present invention is suitable for molding a blow itself given from the outside and a molded product that absorbs a sound caused by the blow.
[0012]
Further, the urethane resin composition was constituted by one extracted from a used urethane foam molded article such as an automobile seat, and the thermoplastic resin composition was extracted from a used thermoplastic resin molded article such as an automobile bumper. It is possible to obtain a molded resin material with added value from used urethane foam molded products and used thermoplastic resin molded products, and effective recycling of these used materials can be achieved. Will be provided. In addition, since the used thermoplastic resin molded product coated with the thermosetting urethane resin paint is crushed and applied to the molding resin material as it is, the thermoplastic resin composition is purified for recycling. The effect of dispersing the urethane resin composition in the matrix of the thermoplastic resin composition can be obtained.
[0013]
In the present invention, the thermosetting urethane resin composition may have a particle size of 60 μm or less.
[0014]
According to the above configuration, a sea-island structure in which the powdery or granular urethane resin composition is dispersed in the thermoplastic resin composition serving as the matrix is formed, and the particle size is 60 μm or less. Thus, the impact applied from the resin is effectively absorbed by the urethane resin composition which is an island, and a molded article having high impact strength can be obtained. In addition, since the particle size is 60 μm or less, the tensile strength and elongation at break of the molded product are at high levels, as will be described later in Examples. As described above, for example, when a floor material is molded using the molding resin material of the present invention, a floor having sufficient strength and extremely excellent cushioning properties can be obtained.
[0015]
Further, the operation and effect as described above can be obtained not only when the powdery or granular urethane resin composition is used alone as the dispersing agent, but also when the urethane resin composition accounts for 50% by mass or more. A powdery or granular crosslinked elastomer having a diameter of 60 μm or less is used as a dispersant.The content is 40 to 70% of the mass sum of the crosslinked elastomer and the thermoplastic resin composition.Can also be obtained. Examples of the components other than the urethane resin composition constituting the crosslinked elastomer include an epoxy resin composition, a phenol resin composition, and a crosslinked rubber.
[0016]
Here, the thermoplastic resin composition is not particularly limited, and examples thereof include a PP resin composition, a styrene-based resin composition such as ABS, and the like. It is necessary that the molded article is hard under the temperature conditions at which it is used.
[0017]
Further, it is preferable that an antioxidant and an affinity-imparting component that imparts an affinity between the urethane resin composition and the thermoplastic resin composition are added to the molding resin material of the present invention. That is, by adding an antioxidant to the molding resin material as in this configuration, even when the urethane resin composition having poor heat resistance is heated to around 200 ° C., it is oxidized and formed on urethane molecules. Since the radicals are trapped by the antioxidant, a wide moldable temperature range can be secured, and the degree of freedom in molding can be increased. In addition, by adding the affinity-imparting component to the molding resin material, the dispersibility of the urethane resin composition in the matrix of the thermoplastic resin composition is improved, and a molded article having uniform and stable physical properties is obtained. Obtainable.
[0018]
The amount of the antioxidant to be added is preferably 0.5 to 6.0% based on the total weight of the urethane resin composition or the crosslinked elastomer and the thermoplastic resin composition. If the amount is less than 0.5%, the above-mentioned effects and effects by adding an antioxidant will be dilute, and if it is more than 6.0%, the above-mentioned effects and effects will be saturated. It is because. However, since the antioxidant is expensive, the content is preferably 2.0% or less from the economical viewpoint.
[0019]
Further, it is preferable that the affinity imparting component has a structure having a polymer hydrocarbon component that diffuses into the matrix of the thermoplastic resin composition. According to such a configuration, since the affinity imparting component is diffused into the matrix of the thermoplastic resin composition, the powdery or granular urethane resin composition is surely dispersed in the matrix with it. It is.
[0020]
In the case where the above-mentioned powdery or granular crosslinked elastomer is used as a dispersant, the urethane resin composition is extracted from a used urethane foam molded article such as an automobile sheet, and, for example, used tires and the like are used. What is necessary is just to extract the crosslinked rubber from the rubber product and combine them to constitute a crosslinked elastomer which is a dispersant.
[0021]
The powdery or granular urethane resin composition or the crosslinked elastomer used for the molding resin material of the present invention may be used as a lump-shaped urethane resin composition or a crosslinked elastomer in a roll-type pulverizer having a roll surface temperature of 150 to 200 ° C. And applying a shearing force to the urethane foam resin composition or the crosslinked elastomer to form a powder or granule. Here, when the roll surface temperature is lower than 150 ° C, the foamed urethane resin composition or the crosslinked elastomer cannot be pulverized. On the other hand, when the roll surface temperature is higher than 200 ° C, the urethane resin composition or the crosslinked elastomer shrinks due to thermal deterioration. Will be done.
[0022]
Further, as a method for producing a molding resin material of the present invention, a powdery or granular urethane resin composition or a crosslinked elastomer and a thermoplastic resin composition are charged into a chamber of a closed kneader, and a batch method is used. And a method of kneading. It is very difficult to melt-knead the thermoplastic resin composition with the urethane powder having a bulk specific gravity of 0.1 to 0.3 in an amount of 50% by mass or more based on the whole mass, and a cylinder such as a twin screw extruder is used. In the method of continuously kneading by applying a shear with a screw in the inside, it is not possible to knead the both uniformly to form a composite. However, by using a closed kneader and kneading in a batch manner, the urethane resin composition or the crosslinked elastomer and the thermoplastic resin composition are forcibly compounded, and the molding of the present invention A resin material can be obtained.
[0023]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, the impact applied from the outside is effectively absorbed by the urethane resin composition which is an island, and a molded article having high impact strength can be obtained.
[0024]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
(Configuration of molding resin material)
The molding resin material according to the embodiment of the present invention includes a PP resin composition as a matrix, a powdery or granular urethane resin composition dispersed in the matrix, and an oxidation such as a hindered phenol compound added thereto. It comprises an inhibitor and an affinity-imparting component such as a carboxyl-containing olefin-based resin having a high-molecular hydrocarbon component, and is in the form of pellets.
[0025]
The PP resin composition is extracted from a bumper of a scrapped automobile and contains a powdery or granular material of a thermosetting urethane resin paint that has coated the bumper surface.
[0026]
The powdery or granular urethane resin composition is made of a foamed urethane resin composition extracted from a sheet of a scrapped automobile and is crushed to a particle size of 60 μm or less. Further, the content of the urethane resin composition accounts for 40 to 70% of the total mass of the urethane resin composition and the PP resin composition. And bulk specific gravity is 0.1-0.3.
[0027]
The antioxidant is added in an amount of 0.5 to 6.0% based on the total weight of the urethane resin composition and the PP resin composition. Note that, even when a plurality of types of antioxidants are added, the sum of them is within the above range.
[0028]
The affinity-imparting component improves the affinity between the PP resin composition as a matrix and the powdery or granular urethane resin composition. For example, the carboxyl group of the affinity-imparting component forms a chemical bond with the hydroxyl group of the urethane resin composition, and the hydrocarbon chain diffuses through the matrix of the PP resin composition, thereby imparting an affinity between the two. It will be. The affinity-imparting component is added in an amount of 1.0 to 4.0% based on the total weight of the urethane resin composition and the PP resin composition. Note that, even when a plurality of types of affinity imparting components are added, their sum is within the above range.
[0029]
According to the molding resin material having the above structure, a sea / island structure in which a powdery or granular urethane resin composition is dispersed in a PP resin composition as a matrix is formed, and the particle size is 60 μm or less. Therefore, the impact applied from the outside is effectively absorbed by the urethane resin composition as an island, and a molded article having high impact strength can be obtained. Further, since the particle size is 60 μm or less, the tensile strength and the elongation at break of the molded product are at a high level. Therefore, for example, when a floor material is molded from the molding resin material, a floor having sufficient strength and extremely excellent soundproofing can be obtained.
[0030]
The urethane resin composition occupies 40 to 70% of the total mass of the urethane resin composition and the PP resin composition, and the urethane resin composition has a bulk specific gravity of 0.1 to 0.3. Since it is composed of the composition, the sound generated by the impact from the outside is effectively attenuated in the urethane resin composition which is an island, and it is possible to obtain a molded product in which the sound generated by the impact is extremely small. Further, in particular, it is possible to obtain a molded product in which high-frequency sounds that are annoying to human ears are effectively attenuated. Therefore, for example, when a door trim integrally molded with an automobile is molded from this molding resin material, even if a coin or the like inserted in the pocket hits the inner wall of the pocket, loud noise or harsh sound is generated. In addition to this, the sound absorption of the door trim itself is also excellent. In addition, when an undercover formed of the resin material for molding is attached to the lower surface of a tire house of an automobile, even if the undercover is hit by a stone or the like, a loud sound or annoying sound is similarly generated. Nothing.
[0031]
Further, since an antioxidant is added to this molding resin material, even when the urethane resin composition having poor heat resistance is heated to around 200 ° C., radicals generated on the urethane molecules by oxidation are generated. Is trapped by the antioxidant, a wide moldable temperature range can be secured, and the degree of freedom in molding is high. And since the addition amount of an antioxidant is 0.5-6.0% with respect to the mass sum of a urethane resin composition and a PP resin composition, the effective effect by an antioxidant can be acquired. .
[0032]
Further, since an affinity-imparting component for imparting an affinity between the urethane resin composition and the PP resin composition is added, the urethane resin composition is dispersed in a matrix of the PP resin composition, and therefore, the uniformity is obtained. Thus, a molded product having stable physical properties can be obtained. And, since the affinity-imparting component is a carboxyl group-containing olefin resin or the like having a high-molecular hydrocarbon component, the affinity-imparting component is diffused into the matrix of the PP resin composition, and the dispersibility thereof is extremely excellent. It has become something.
[0033]
In addition, since the urethane resin composition is constituted by the one extracted from the sheet of the scrapped car, and the PP resin composition is constituted by the one extracted from the bumper of the scrapped car, the used urethane foam is used. A molded resin material with added value is obtained from the molded article and the used PP resin molded article, and an effective recycling application of these used materials is provided.
[0034]
And, since the bumper coated with the thermosetting urethane resin paint is applied to the molding resin material as it is, there is no need to purify the PP resin composition for recycling, and the urethane resin composition is used. The effect of dispersing in the matrix of the PP resin composition can be obtained.
[0035]
(Production method of resin material for molding)
Next, a method for producing the molding resin material will be described.
[0036]
<Pulverization of urethane resin composition and PP resin composition>
First, a lump-shaped urethane foam resin composition extracted from a scrapped automobile sheet is put into a roll-type pulverizer having a roll surface temperature of 150 to 200 ° C., and is made into a powdery or granular form.
[0037]
In parallel with this, the PP resin composition extracted from the bumper of the scrapped car is put into a grinder, and this is used as a chip. At this time, the heat-cured urethane resin coating on the bumper surface is ground together without peeling.
[0038]
<Composite of urethane resin composition and PP resin composition>
A powdery or granular urethane resin composition and a chip-shaped PP resin composition are charged into a chamber 11 of a kneader 10 as shown in FIG. 1, and further, predetermined amounts of an antioxidant and an affinity imparting component are charged. Then, this is sealed with a lid 12, a shear is given by rotating a pair of blades 13, 13, and these composites are formed by kneading for a predetermined time. This kneading is a batch method in which the input and the discharge of the material are not performed continuously, but the input and the discharge of the material are performed each time.
[0039]
<Complex pelletization>
A composite of the urethane resin composition, the PP resin composition, and the like formed by kneading is charged into a pulverizer, and is used as a chip to form a molding resin material.
[0040]
According to the method of manufacturing a molding resin material having the above-described configuration, since the lump-shaped foamed urethane resin composition is put into the roll-type pulverizer with the roll surface temperature being 150 to 200 ° C., the urethane resin composition powdery to Granulation will be performed properly.
[0041]
Further, since the urethane resin composition and the PP resin composition are charged into a kneader chamber, which is a closed kneader, and kneaded in a batch mode, the urethane resin composition and the PP resin composition are forcibly mixed. Thus, a desired molding resin material can be obtained.
[0042]
(Other embodiments)
In the above embodiment, the PP resin composition was used as the thermoplastic resin composition. However, the present invention is not particularly limited to this, and a styrene-based material such as ABS which is hard under the temperature conditions at which the molded product is used is used. It may be a resin composition or the like.
[0043]
In the above embodiment, a hindered phenol-based antioxidant is mentioned. However, the present invention is not particularly limited thereto, and a phosphite-based or thioether-based one may be used.
[0044]
In the above embodiment, an olefin-based resin having a carboxyl group is given as an affinity-imparting component. However, the present invention is not particularly limited to this, and a rosin having a hydroxyl group and / or a carboxyl group may be used. .
[0045]
In the above embodiment, the lump-shaped urethane foam resin composition is pulverized by a roll-type pulverizer.However, the present invention is not particularly limited thereto. Is also good.
[0046]
In the above embodiment, the resin material for molding is formed by dispersing the powdery or granular urethane resin composition in the matrix of the PP resin composition. However, the present invention is not limited to this. A powdery or granular crosslinked elastomer composed of a resin composition and having a particle size of 60 μm or less may be dispersed in a matrix.
[0047]
【Example】
(Test evaluation 1)
Test evaluation was performed on the relationship between the urethane particle size of the urethane resin composition and the physical properties of the injection molded product.
[0048]
<Test evaluation sample>
A molding resin material according to each of the following examples was prepared. Table 1 shows each configuration.
[0049]
-Example 1-
The massive urethane resin composition (urethane foam resin) extracted from the scrapped automobile sheet was pulverized by a roll-type pulverizer controlled at 150 ° C., and sieved to separate only those having a particle size of 20 μm. Further, a PP resin composition extracted from a bumper of a scrapped car was formed into chips by a crusher. Next, the powdery or granular urethane resin composition and the PP resin composition are put into a kneader chamber in equal amounts by mass, and an affinity imparting component (Sanyo Chemical Industry Co., Ltd.) of 3% with respect to the mass sum of both resin compositions. (Umex 1010) and 1% of an antioxidant (ADK STAB AO-60, manufactured by Asahi Denka Kogyo KK), and kneaded to form a composite. A molding resin material formed by chipping the composite with a crusher was used as Example 1.
[0050]
-Example 2
A molding resin material having the same configuration as that of Example 1 except that the particle size of the urethane resin composition was 30 μm was used as Example 2.
[0051]
-Example 3
A molding resin material having the same configuration as that of Example 1 except that the particle size of the urethane resin composition was 60 μm was used as Example 3.
[0052]
-Example 4-
A molding resin material having the same configuration as that of Example 1 except that the particle size of the urethane resin composition was 100 μm was used as Example 4.
[0053]
<Test evaluation method>
−Bending characteristics−
The molding resin material according to each of the above examples was put into an injection molding machine, and a plate-like test piece having a length of 127 mm, a width of 12.7 mm, and a thickness of 3 mm as shown in FIG. 2A was formed. Next, a bending test was performed using the test piece according to JIS K3114. And the bending elastic modulus and bending strength were calculated | required from the result.
[0054]
−Izod impact value−
The molding resin material according to each of the above examples was put into an injection molding machine, and a test having a notch in a plate shape having a length of 60 mm, a width of 12.7 mm, and a thickness of 3 mm as shown in FIG. A piece was molded. Next, an Izod impact test was performed on the test piece according to JIS K3114. Then, an Izod impact value was calculated from the result.
[0055]
−Tensile properties−
The molding resin material according to each of the above examples was charged into an injection molding machine, and a test piece of a No. 3 dumbbell as shown in FIG. 2C was molded. Next, a tensile test was performed using the test piece according to JIS K3114. Then, tensile strength and elongation at break were determined from the results.
[0056]
<Test evaluation results>
Table 1 shows the test results.
[0057]
FIG. 3 shows the relationship between the particle size of the urethane resin composition, the flexural modulus, and the flexural modulus. According to the figure, it can be seen that the flexural modulus and flexural strength are almost the same level regardless of the particle size of the urethane resin composition.
[0058]
FIG. 4 shows the relationship between the particle size of the urethane resin composition and the Izod impact value. According to the figure, it can be seen that the Izod impact value decreases as the particle size of the urethane resin composition increases. This is because the impact absorption occurs at the interface in the sea-island structure between the PP resin composition as the matrix and the urethane resin composition, and the area constituting the interface decreases as the particle size increases. It is presumed. Specifically, when the particle size is 60 μm or less, 10 J / mTwoThe above Izod impact value is obtained.
[0059]
FIG. 5 shows the relationship between the particle size of the urethane resin composition and the tensile strength, and FIG. 6 shows the relationship between the particle size of the urethane resin composition and the elongation at break, respectively. According to FIGS. 5 and 6,
It can be seen that as the particle size of the urethane resin composition increases, the tensile strength and the elongation at break decrease. In particular, the elongation at break significantly decreases.
[0060]
[Table 1]
Figure 0003588592
[0061]
(Test evaluation 2)
Test evaluation was performed on the relationship between the content of the urethane resin composition in the resin material for molding and the attenuation characteristics of sound when the molded article was hit.
[0062]
<Test evaluation sample>
A molding resin material according to each of the following examples was prepared. Table 2 shows each configuration.
[0063]
-Example 5-
The urethane resin composition (urethane foam resin) extracted from the sheet of the scrapped automobile was pulverized by a roll-type pulverizer controlled at 170 ° C., and sieved to separate only those having a particle size of 60 μm. Further, a PP resin composition extracted from a bumper of a scrapped car was formed into chips by a crusher. Next, the powdery or granular urethane resin composition and the PP resin composition are charged into a kneader chamber such that the mass ratio (urethane / PP) becomes 80/20. On the other hand, 3% of an affinity-imparting component (Umex 1010 manufactured by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) and 1% of an antioxidant (Adeka Stab AO-60 manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) were charged, and kneaded to form a composite. A molding resin material formed by chipping the composite with a pulverizer was used as Example 5.
[0064]
-Example 6-
A molding resin material having the same structure as that of Example 5 was used as Example 6 except that the mass ratio of the urethane resin composition to the PP resin composition was set to be urethane / PP = 70/30.
[0065]
-Example 7-
Example 7 was a molding resin material having the same configuration as that of Example 5 except that the mass ratio between the urethane resin composition and the PP resin composition was set to be urethane / PP = 50/50.
[0066]
-Example 8-
A molding resin material having the same configuration as that of Example 5 was used as Example 8 except that the mass ratio between the urethane resin composition and the PP resin composition was set to be urethane / PP = 40/60.
[0067]
-Example 9-
Example 9 was a molding resin material having the same configuration as that of Example 5 except that the mass ratio between the urethane resin composition and the PP resin composition was set to be urethane / PP = 30/70.
[0068]
-Example 10-
A molding resin material having the same configuration as that of Example 5 was used as Example 10 except that the mass ratio between the urethane resin composition and the PP resin composition was set to be urethane / PP = 20/80.
[0069]
<Test evaluation method>
-Test equipment-
FIG. 7 shows a schematic configuration of the test apparatus. In the test apparatus 70, a column 72 is erected on a base 71, and a cylindrical member 73 and an annular member 74 are provided on the column 72 in order from the top. Also, one end of four rubber cords 75, 75,... Are connected to the annular member 74 at equal intervals, and the other end of each rubber cord 75 is connected to the four corners of a square plate-shaped test piece 76. Each is fixed. Further, a sound collecting microphone 77 is provided below the plate-shaped test piece 76, and the sound collecting microphone 77 is connected to an oscilloscope 78.
[0070]
The test apparatus 70 drops a glass ball 79 from the cylindrical member 73 by 55 cm, detects a sound when the glass ball 79 hits the plate-shaped test piece 76 with a sound collecting microphone 77, and sends a signal to an oscilloscope 78. Is configured to send as.
[0071]
-Test evaluation-
Square plate-like test pieces were injection molded from the molding resin materials according to Examples 6 to 10 described above, and the sound pressure, the decay time, and the presence or absence of high-frequency sound were tested using the test apparatus. The test piece could not be molded with the molding resin material according to Example 5.
[0072]
For the sound pressure, the maximum sound pressure detected was read from an oscilloscope. As the decay time, the time required from when the glass ball was hit to when the hitting sound attenuated and disappeared was read from an oscilloscope. The presence or absence of the high-frequency sound was evaluated by visually observing whether or not there was a minute waveform at the peak portion of the attenuation wave observed by the oscilloscope.
[0073]
<Test evaluation results>
Table 2 shows the results of the test evaluation. In Example 5 where urethane / PP = 80/20, a test piece could not be prepared, but this was because the urethane resin composition was dispersed in the matrix of the PP resin composition because of the high ratio of the urethane resin composition. It is considered that this is because the molding resin material having the above configuration was not formed.
[0074]
FIG. 8 shows the relationship between the content of the urethane resin composition in the sum of the masses of the urethane resin composition and the PP resin composition, and the sound pressure when the glass ball hits the molded plate. According to the figure, it can be seen that when the content of the urethane resin composition is more than 40%, the sound pressure is significantly reduced.
[0075]
FIG. 9 shows the relationship between the urethane resin composition content and the sound decay time when the glass ball hits the molded plate. According to the figure, it can be confirmed that the decay time decreases as the content of the urethane resin composition increases. Specifically, when the content of the urethane resin composition is more than 40%, the level is 4 m · sec or less.
[0076]
According to Table 2, it is found that when the content of the urethane resin composition is more than 40%, generation of high-frequency noise is eliminated. This is presumed to be because the high-frequency sound is attenuated at the interface between the relatively soft urethane resin composition and the hard PP resin composition, and the higher the interface area, the more effectively the high-frequency sound is attenuated.
[0077]
[Table 2]
Figure 0003588592
[0078]
(Test evaluation 3)
Test evaluation was performed on the relationship between the grinding conditions of the urethane resin composition and the bulk specific gravity thereof, and the relationship between the bulk specific gravity of the urethane resin composition and the sound attenuation characteristics when the molded product was hit.
[0079]
<Test evaluation sample>
A molding resin material according to each of the following examples was prepared. Table 3 shows each configuration.
[0080]
-Example 11-
A lump-shaped urethane resin composition (urethane foam resin) extracted from a scrapped automobile sheet was put into a roll-type pulverizer controlled at 120 ° C., but the urethane resin composition could not be pulverized. This was designated as Example 11.
[0081]
-Example 12-
A lump-shaped urethane resin composition (urethane foam resin) extracted from a scrapped automobile sheet was pulverized by a roll-type pulverizer controlled at 150 ° C., and sieved to separate only those having a particle size of 60 μm. Further, a PP resin composition extracted from a bumper of a scrapped car was formed into chips by a crusher. Next, the powdery or granular urethane resin composition and the PP resin composition are put into a kneader chamber in equal amounts by mass, and an affinity imparting component (Sanyo Chemical Industry Co., Ltd.) of 3% with respect to the mass sum of both resin compositions. (Umex 1010) and 1% of an antioxidant (ADK STAB AO-60, manufactured by Asahi Denka Kogyo KK), and kneaded to form a composite. A molding resin material formed by chipping this composite with a crusher was used as Example 12.
[0082]
-Example 13-
A molding resin material having the same configuration as that of Example 12 except that the roll surface temperature was 170 ° C. was used as Example 13.
[0083]
-Example 14-
A molding resin material having the same configuration as that of Example 12 except that the roll surface temperature was 200 ° C. was used as Example 14.
[0084]
<Test evaluation method>
A sheet-like molded product was prepared by injection molding the molding resin material according to Examples 12 to 14 described above, and using this, the sound pressure when a glass ball was hit on the molded product in the same manner as in Test Evaluation 2. The test evaluation was performed on the decay time and the presence or absence of high-frequency sound.
[0085]
<Test evaluation results>
Table 3 shows the test results.
[0086]
FIG. 10 shows the relationship between the roll surface temperature, that is, the pulverization temperature of the urethane composition and the bulk specific gravity of the pulverized urethane resin composition. According to the figure, it can be seen that the bulk specific gravity increases as the grinding temperature increases. This is considered to be because the urethane resin composition shrunk by heat when the pulverization temperature was increased.
[0087]
FIG. 11 shows the relationship between the bulk specific gravity of the urethane resin composition and the sound pressure. According to the figure, it can be seen that the sound pressure increases as the bulk specific gravity increases. This means that when the urethane resin composition thermally shrinks to increase the bulk specific gravity, the function of attenuating sound decreases. Specifically, when the bulk specific gravity is 0.1 to 0.2, the sound pressure is about 50 dB. However, when the bulk specific gravity is more than 0.3, the sound pressure becomes a level exceeding 80 dB.
[0088]
FIG. 12 shows the relationship between the bulk specific gravity of the urethane resin composition and the decay time. According to the figure, similarly to the case of the sound pressure, it can be confirmed that the decay time becomes longer as the bulk specific gravity becomes larger, which confirms the deterioration of the above function.
[0089]
According to Table 3, no high-frequency sound was generated in any of Examples 12 to 14.
[0090]
[Table 3]
Figure 0003588592
[0091]
(Test evaluation 4)
Test evaluation was performed to determine whether or not the affinity-imparting component was added and the effect of the addition amount on the physical properties of the molded article.
[0092]
<Test evaluation sample>
A molding resin material according to each of the following examples was prepared. Table 2 shows each configuration.
[0093]
-Example 15-
A lump-shaped urethane resin composition (urethane foam resin) extracted from a scrapped automobile sheet was pulverized by a roll-type pulverizer controlled at 150 ° C., and sieved to separate only those having a particle size of 60 μm. Further, a PP resin composition extracted from a bumper of a scrapped car was formed into chips by a crusher. Next, the powdery or granular urethane resin composition and the PP resin composition were put into a kneader chamber in equal amounts by mass and kneaded to form a composite. Then, a molding resin material formed by chipping the composite with a crusher was used as Example 15.
[0094]
-Example 16-
0.5% of an affinity imparting component A (Umex 1010 manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), which is a carboxyl group-containing olefin resin, based on the weight sum of the urethane resin composition and the PP resin composition, and a hydroxyl group and a carboxyl group A molding resin material having the same configuration as that of Example 15 was used as Example 16 except that 0.5% of a contained rosin (Pine Crystal KR-85 manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) was added.
[0095]
-Example 17-
Example 15 except that 2% of an affinity-imparting component A (Umex 1010 manufactured by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd.), which is a carboxyl group-containing olefin resin, was added to the mass sum of the urethane resin composition and the PP resin composition. A molding resin material having the same configuration as that of Example 17 was used.
[0096]
-Example 18-
Affinity-imparting component A (Umex 1010 manufactured by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd.), which is a carboxyl group-containing olefin resin, is 2% with respect to the mass sum of the urethane resin composition and the PP resin composition, and a hydroxyl group and a carboxyl group-containing rosin A molding resin material having the same configuration as that of Example 15 except that 2% (Pine Crystal KR-85 manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) was added was used as Example 18.
[0097]
<Test evaluation method>
With respect to the molding resin material according to each example, the test evaluation was performed in the same manner as in Test Evaluation 1 for the flexural modulus, bending strength, Izod impact value, tensile strength, and elongation at break.
[0098]
<Test evaluation results>
Table 4 shows the test results.
[0099]
FIG. 13 shows the bending elastic modulus and the bending strength of a molded product obtained by injection-molding the molding resin material according to each example. According to the figure, it can be seen that Examples 16 to 18 in which the affinity-imparting agent was added had higher flexural modulus and flexural strength than Example 15 in which the affinity-imparting component was not added. This is considered to be because the addition of the affinity-imparting material improved the dispersibility of the urethane resin composition and, as a result, increased the uniformity of the resin material for molding. Further, comparing Examples 16 to 18, it can be seen that the effect increases as the amount of the affinity-imparting component added increases.
[0100]
14 shows the Izod impact value of a molded product obtained by injection-molding the molding resin material according to each example, FIG. 15 shows the tensile strength, and FIG. 16 shows the elongation at break. As is clear from these figures, all of the Izod impact value, the tensile strength and the elongation at break were smaller in Examples 16 to 18 in which the affinity-imparting component was added than in Example 15 in which the affinity-imparting component was not added. Is higher. The reason is considered to be the same as in the case of the bending elastic modulus and the bending strength. In addition, the effect is larger as the amount of the affinity-imparting component is larger, as in the above case.
[0101]
[Table 4]
Figure 0003588592
[0102]
(Test evaluation 5)
Test evaluation was performed on the effect of the presence or absence of the antioxidant and the amount of the addition on the moldability of the resin material for molding.
[0103]
<Test evaluation sample>
A molding resin material according to each of the following examples was prepared. Table 5 shows each configuration.
[0104]
-Example 19-
A lump-shaped urethane resin composition (urethane foam resin) extracted from a scrapped automobile sheet was pulverized by a roll-type pulverizer controlled at 150 ° C., and sieved to separate only those having a particle size of 60 μm. Further, a PP resin composition extracted from a bumper of a scrapped car was formed into chips by a crusher. Next, the powdery or granular urethane resin composition and the PP resin composition were put into a kneader chamber in equal amounts by mass and kneaded to form a composite. A molding resin material formed by chipping the composite with a crusher was used as Example 19.
[0105]
-Example 20-
High molecular weight hindered phenolic antioxidant A (Adeka Stab AO-60 manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., chemical name: tetrakis [methylene-3- (4 ′)), based on the weight sum of the urethane resin composition and the PP resin composition. -Hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenyl) propionate]) and 3% of phosphite-based antioxidant B (Adeka Stab 2112 manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. Chemical name: Tris (2,4-di- A molding resin material having the same constitution as that of Example 19 except that 3% of t-butylphenyl) phosphite)) was added was used as Example 20.
[0106]
-Example 21-
Except that 1% of a hindered phenolic antioxidant A and 1% of an aromatic phosphite-based antioxidant B are added to the total weight of the urethane resin composition and the PP resin composition. A molding resin material having the same configuration as that of Example 19 was used as Example 21.
[0107]
-Example 22-
Antioxidant A is 0.5% and high molecular weight thioether-based antioxidant C (Adeka Stab AO-23 manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., based on the total weight of the urethane resin composition and the PP resin composition, chemical name: 2 A molding resin material having the same composition as in Example 19 except that 1% of 2,2'-thiodiethylbis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate]) was added. 22.
[0108]
-Example 23-
The hindered phenolic antioxidant A is 0.5% and the hindered phenolic antioxidant D (BHT manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd., chemical name: 2) is based on the total weight of the urethane resin composition and the PP resin composition. , 6-di-t-butyl-4-methylphenol) was added to 1% of the molding resin material of Example 19 except that 1% was added.
[0109]
<Test evaluation method>
The molding resin material according to each of the above examples is melted at 180 ° C., injection-molded, and then melted at 195 ° C. and injection-molded. Molding was performed. Then, the molded product was observed from the viewpoints of the presence or absence of resin material defects and burns, and the difference between the upper limit temperature and the lower limit temperature at which a good molded product was obtained was defined as the molding temperature width.
[0110]
Further, the spiral flow of the molding resin material according to each example was measured.
[0111]
<Test evaluation results>
Table 5 shows the test results.
[0112]
FIG. 17 shows the molding temperature range of the molding resin material according to each example. According to the figure, it can be seen that the molding temperature range is wider in Examples 20 to 23 in which the antioxidant is added than in Example 19 in which the antioxidant is not added. This is considered to be because radicals generated on the molecular chains of the urethane resin exposed to high temperatures are trapped by the antioxidant. In addition, comparing Examples 20 to 23, it can be seen that the effect increases as the amount of the added antioxidant increases.
[0113]
FIG. 18 shows a spiral flow of the molding resin material according to each example. According to the figure, it can be seen that the spiral flow is longer in Examples 20 to 23 in which the antioxidant was added than in Example 19 in which the antioxidant was not added. This is thought to be due to the fact that the moldability of the molding resin material was improved as described above due to the presence of the antioxidant. In addition, comparing Examples 20 to 23 in which an antioxidant was added, except that in Example 23, the larger the amount of the antioxidant added, the greater the effect.
[0114]
[Table 5]
Figure 0003588592
[0115]
(Test evaluation 6)
The method of compounding the powdery or granular urethane resin composition with the PP resin composition was compared and examined between a kneader and a twin-screw extruder.
[0116]
<Test evaluation sample>
Resin mixtures according to the following examples were prepared. Table 6 shows each configuration.
[0117]
-Example 24-
The urethane resin composition (urethane foam resin) extracted from the sheet of the scrapped automobile was pulverized by a roll-type pulverizer adjusted to 150 ° C., and sieved to separate only those having a particle size of 60 μm. Further, a PP resin composition extracted from a bumper of a scrapped car was formed into chips by a crusher. Then, the powdery or granular urethane resin composition and the PP resin composition are mixed so that the mass ratio (urethane / PP) = 80/20, and 3 to the mass sum of both resin compositions is added thereto. % Of an affinity imparting component (Umex 1010 manufactured by Sanyo Kasei Kogyo KK) and 1% of an antioxidant (Adeka Stab AO-60 manufactured by Asahi Denka Kogyo KK) were used as a resin mixture.
[0118]
-Example 25-
Example 25 was a resin mixture having the same constitution as that of Example 24 except that the mass ratio between the urethane resin composition and the PP resin composition was urethane / PP = 50/50.
[0119]
-Example 26-
Example 26 was a resin mixture having the same constitution as that of Example 24 except that the mass ratio between the urethane resin composition and the PP resin composition was urethane / PP = 45/55.
[0120]
-Example 27-
Example 27 was a resin mixture having the same constitution as that of Example 24 except that the mass ratio between the urethane resin composition and the PP resin composition was set to be urethane / PP = 40/60.
[0121]
-Example 28-
Example 28 was a resin mixture having the same constitution as that of Example 24 except that the mass ratio between the urethane resin composition and the PP resin composition was set to be urethane / PP = 30/70.
[0122]
<Test evaluation method>
The resin mixture according to each of the above examples was kneaded with a kneader and a twin-screw extruder, respectively. Then, for the composite of the resin mixture, a test piece for an Izod impact test was injection-molded, and an Izod impact test was carried out in the same manner as in Test Evaluation 1 to calculate an Izod impact value.
[0123]
<Test evaluation results>
Table 6 shows the test results. According to the table, when the mixture is kneaded by a batch method while being sealed by a kneader, the mixture can be kneaded at a mass ratio (urethane / PP) of the urethane resin composition to the PP resin composition of 50/50 or less. It can be seen that when the mixture is kneaded in a continuous manner while being sealed by a twin-screw extruder, kneading cannot be performed unless the mass ratio (urethane / PP) is 40/60 or less. Moreover, the Izod impact value of a molded product obtained by injection-molding a molding resin material formed by kneading is about five times that obtained by kneading with a kneader than that obtained by kneading with a twin-screw extruder. That is, it was confirmed that the dispersibility of the urethane resin composition can be improved by kneading in a batch system using a closed kneader such as a kneader.
[0124]
[Table 6]
Figure 0003588592
[0125]
(Test evaluation 7)
Physical properties and sound properties of a molding resin material obtained by dispersing a crosslinked elastomer comprising a urethane resin composition and a crosslinked rubber composition as a dispersant in a matrix of a PP resin composition were evaluated.
[0126]
<Test evaluation sample>
Resin mixtures according to the following examples were prepared. Table 7 shows each configuration.
[0127]
-Example 29-
A lump-shaped urethane resin composition (urethane foam resin) extracted from a scrapped automobile sheet was pulverized by a roll-type pulverizer adjusted to 150 ° C., and sieved to separate only those having a particle size of 20 μm or less. Further, the weather strip (crosslinked rubber composition) removed from the scrapped automobile was finely pulverized and sieved to separate only those having a particle diameter of 20 μm or less. Further, the PP resin composition extracted from the bumper of the scrapped automobile was made into a chip shape by a crusher. The mass ratio (urethane / rubber / PP) = 45 of the powdery or granular urethane resin composition, the powdery or granular crosslinked rubber composition (the above, crosslinked elastomer), and the PP resin composition. / 5/50 into a kneader chamber, and 3% of an affinity-imparting component (Umex 1010 manufactured by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) and 1% of an antioxidant (Asahi ADK STAB AO-60 manufactured by Denka Kogyo Co., Ltd. was charged, and kneaded to form a composite. A molding resin material formed by chipping the obtained composite with a crusher was used as Example 29. In the molding resin material according to Example 29, the rubber mass fraction of the crosslinked elastomer as the dispersant was 10% (urethane mass fraction of 90%).
[0128]
-Example 30-
A molding resin material having the same configuration as that of Example 29 except that the mass ratio of the urethane resin composition, the crosslinked rubber composition, and the PP resin composition was set to be urethane / rubber / PP = 40/10/50. Example 30 was used. In the resin material for molding according to Example 30, the rubber mass fraction of the crosslinked elastomer as the dispersant was 20% (urethane mass fraction of 80%).
[0129]
-Example 31-
A molding resin material having the same configuration as that of Example 29 except that the mass ratio of the urethane resin composition, the crosslinked rubber composition, and the PP resin composition was set to be urethane / rubber / PP = 25/25/50. Example 31 was used. In the molding resin material according to Example 31, the rubber mass fraction of the crosslinked elastomer that is the dispersant is 50% (urethane mass fraction 50%).
[0130]
-Example 32-
A molding resin material having the same configuration as that of Example 29 except that the mass ratio of the urethane resin composition, the crosslinked rubber composition, and the PP resin composition was set to be urethane / rubber / PP = 15/35/50. Example 32 was used. In the molding resin material according to Example 32, the rubber mass fraction of the crosslinked elastomer which is the dispersant is 70% (the urethane mass fraction is 30%).
[0131]
<Test evaluation method>
Each of the molding resin materials according to Examples 29 to 32 is injection-molded to form a plate-like molded product, and the flexural modulus, flexural strength, The Izod impact value, tensile strength and elongation at break, as well as sound pressure, decay time and the presence or absence of high frequency sound when a molded product was hit with a glass ball were measured or observed.
[0132]
<Test evaluation results>
Table 7 shows the test results.
[0133]
FIG. 19 shows the relationship between the rubber mass fraction of the crosslinked elastomer, the flexural modulus and the flexural strength. According to the figure, although all of the bending characteristics are almost the same level regardless of the rubber mass fraction, it can be seen that there is a tendency for the bending properties to increase slightly as the rubber mass fraction increases. FIG. 20 shows the relationship between the rubber mass fraction of the crosslinked elastomer and the Izod impact value. According to the figure, it can be seen that the Izod impact value is almost the same level regardless of the rubber mass fraction. FIG. 21 shows the relationship between the rubber mass fraction of the crosslinked elastomer and the tensile strength. According to the figure, it is understood that the tensile strength is also substantially the same level regardless of the rubber mass fraction. FIG. 22 shows the relationship between the rubber mass fraction of the crosslinked elastomer and the elongation at break. According to the figure, it can be seen that when the rubber mass fraction becomes 20% or more, the elongation at break sharply increases. As described above, the physical properties such as the flexural modulus of the molded articles of the molding resin materials of Examples 29 to 32 are such that when the rubber mass fraction is in the range of 10 to 70%, the elongation at break is greatly increased. However, it can be determined that it has substantially the same performance as Example 1 having no rubber component. That is, this means that a molded resin material having excellent physical properties can be obtained with a molding resin material having a rubber mass fraction of 0 to 70% (urethane mass fraction of 30 to 100%). Things.
[0134]
FIG. 23 shows the relationship between the rubber mass fraction of the crosslinked elastomer and the sound pressure. According to the figure, it can be seen that the sound pressure is 70 dB or less up to a rubber mass fraction of 50%, whereas the sound pressure exceeds 80 dB at a rubber mass fraction of 70%. FIG. 24 shows the relationship between the rubber mass fraction of the crosslinked elastomer and the decay time. According to the figure, the damping time is at a level of 3.2 to 3.6 msec until the rubber mass fraction is 50%, whereas the damping time is at a level of 4.5 msec at a rubber mass fraction of 70%. You can see that In other words, this means that a molded resin material having a rubber mass fraction of 0 to 50% (a urethane mass fraction of 50 to 100%) can provide a molded article having excellent sound characteristics. Things.
[0135]
As described above, in the molding resin material in which the rubber mass fraction of the crosslinked elastomer is in the range of 0 to 50% (the urethane mass fraction is 50 to 100%), it is possible to obtain a molded product excellent in both physical properties and sound properties. It becomes.
[0136]
[Table 7]
Figure 0003588592

[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram showing a schematic configuration of a kneader.
FIG. 2 is a diagram showing the shape of each test piece in a bending test, an Izod impact test, and a tensile test.
FIG. 3 is a graph showing the relationship between the particle size of the urethane resin composition, the flexural modulus and the flexural strength.
FIG. 4 is a graph showing the relationship between the particle size of the urethane resin composition and the Izod impact value.
FIG. 5 is a graph showing the relationship between the particle size of the urethane resin composition and the tensile strength.
FIG. 6 is a graph showing the relationship between the particle size of the urethane resin composition and the elongation at break.
FIG. 7 is a diagram showing a schematic configuration of a test device that measures a sound pressure and a decay time.
FIG. 8 is a graph showing the relationship between the content of the urethane resin composition and the sound pressure.
FIG. 9 is a graph showing the relationship between the urethane resin composition content and the decay time.
FIG. 10 is a graph showing the relationship between the grinding temperature of a urethane resin composition and its bulk specific gravity.
FIG. 11 is a graph showing the relationship between the bulk specific gravity of a urethane resin composition and sound pressure.
FIG. 12 is a graph showing the relationship between the bulk specific gravity of the urethane resin composition and the decay time.
FIG. 13 is a graph showing flexural modulus and flexural strength of Examples 15 to 18.
FIG. 14 is a graph showing Izod impact values of Examples 15 to 18.
FIG. 15 is a graph showing the tensile strength of Examples 15 to 18.
FIG. 16 is a graph showing the elongation at break of Examples 15 to 18.
FIG. 17 is a graph showing the molding temperature range of Examples 19 to 23.
FIG. 18 is a graph showing spiral flow molding temperature ranges of Examples 19 to 23.
FIG. 19 is a graph showing the relationship between the rubber mass fraction of the crosslinked elastomer, the flexural modulus and the flexural strength.
FIG. 20 is a graph showing a relationship between a rubber mass fraction of a crosslinked elastomer and an Izod impact value.
FIG. 21 is a graph showing the relationship between the rubber mass fraction of the crosslinked elastomer and the tensile strength.
FIG. 22 is a graph showing the relationship between the rubber mass fraction of the crosslinked elastomer and the elongation at break.
FIG. 23 is a graph showing the relationship between the rubber mass fraction of the crosslinked elastomer and the sound pressure.
FIG. 24 is a graph showing the relationship between the rubber mass fraction of the crosslinked elastomer and the decay time.
[Explanation of symbols]
10 Kneader
11 chambers
12 Lid
13 blade
70 Test equipment
71 base
72 prop
73 tubular member
74 annular member
75 Rubber String
76 Plate specimen
77 Sound collection microphone
78 oscilloscope
79 Glass Ball

Claims (4)

粉状乃至粒状の熱硬化したウレタン樹脂組成物が熱可塑性樹脂組成物のマトリックスに分散してなる成形用樹脂材料であって、
上記熱硬化したウレタン樹脂組成物は、使用済み発泡ウレタン成形品から抽出されたものであって、且つ、その含有量が、上記熱硬化したウレタン樹脂組成物と上記熱可塑性樹脂組成物との質量和のうち40〜70%であり、
上記熱可塑性樹脂組成物は、熱硬化したウレタン樹脂塗料により塗装された使用済み熱可塑性樹脂成形品より抽出されたものであって、且つ、該熱硬化したウレタン樹脂塗料を含有する
ことを特徴とする成形用樹脂材料。
A molding resin material in which a powdery or granular heat-cured urethane resin composition is dispersed in a matrix of a thermoplastic resin composition,
The thermosetting urethane resin composition is extracted from a used urethane foam molded article, and the content thereof is the mass of the thermosetting urethane resin composition and the thermoplastic resin composition. 40-70% of the sum,
The thermoplastic resin composition is extracted from a used thermoplastic resin molded article coated with a thermosetting urethane resin coating, and contains the thermosetting urethane resin coating. Molding resin material.
請求項1に記載された成形用樹脂材料において、The molding resin material according to claim 1,
上記熱硬化したウレタン樹脂組成物は、その粒径が60μm以下である、The heat-cured urethane resin composition has a particle size of 60 μm or less,
ことを特徴とする成形用樹脂材料。A resin material for molding, characterized in that:
粉状乃至粒状の架橋済みエラストマーが熱可塑性樹脂組成物のマトリックスに分散してなる成形用樹脂材料であって、
上記架橋済みエラストマーは、その粒径が60μm以下であり、且つ、その50質量%以上が使用済み発泡ウレタン成形品から抽出された熱硬化したウレタン樹脂組成物で構成され、且つ、その含有量が、上記架橋済みエラストマーと上記熱可塑性樹脂組成物との質量和のうち40〜70%であり、
上記熱可塑性樹脂組成物は、熱硬化したウレタン樹脂塗料により塗装された使用済み熱可塑性樹脂成形品より抽出されたものであって、且つ、該熱硬化したウレタン樹脂塗料を含有する
ことを特徴とする成形用樹脂材料。
A molding resin material in which a powdery or granular crosslinked elastomer is dispersed in a matrix of a thermoplastic resin composition,
The crosslinked elastomer has a particle size of 60 μm or less, and 50% by mass or more of the crosslinked elastomer is composed of a thermosetting urethane resin composition extracted from a used urethane foam molded article, and has a content of Is 40 to 70% of the mass sum of the crosslinked elastomer and the thermoplastic resin composition,
The thermoplastic resin composition is extracted from a used thermoplastic resin molded article coated with a thermosetting urethane resin coating, and contains the thermosetting urethane resin coating. Molding resin material.
請求項1乃至3のいずれか一に記載の成形用樹脂材料を所定形状に成形してなる成形品。A molded product obtained by molding the resin material for molding according to claim 1 into a predetermined shape.
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