JP3588308B2 - Method for producing polyvinyl alcohol film - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、欠点数が少なくて偏光フィルムの製造原料として有用なポリビニルアルコールフィルムの製造法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
光の透過および遮蔽機能を有する偏光板は、光のスイッチング機能を有する液晶とともに、液晶ディスプレイ(LCD)の基本的な構成要素である。このLCDの適用分野も、開発初期の頃の電卓および腕時計などの小型機器から、近年では、ラップトップパソコン、ワープロ、液晶カラープロジェクター、車載用ナビゲーションシステム、液晶テレビ、パーソナルホンおよび屋内外の計測機器などの広範囲に広がり、従来品以上に偏光性能が高くかつ欠点の少ない偏光板が求められている。
【0003】
偏光板は、一般にポリビニルアルコールフィルム(以下、ポリビニルアルコールを「PVA」、ポリビニルアルコールフィルムを「PVAフィルム」と略記することがある)を一軸延伸させて染色するか、染色した後一軸延伸してから、ホウ素化合物で固定処理を行った(染色と固定処理または、一軸延伸と固定処理が同時の場合もある)偏光フィルムに、三酢酸セルロース(TAC)フィルムや酢酸・酪酸セルロース(CAB)フィルムなどの保護膜を貼り合わせた構成となっている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、PVAフィルムの延伸を行うとき、乾式で延伸する場合は染色工程やホウ素化合物での固定処理工程で、また湿式で延伸する場合にはそれに加えて延伸前の膨潤工程や延伸工程でも、PVAフィルム中のPVAが一部溶解することがある。溶解したPVAは、槽内で析出してPVAフィルムや偏光フィルムに付着したり、PVAフィルム上や偏光フィルム上に析出して欠点となるので、偏光フィルムの収率を低下させる。さらに、析出せずに溶解したままのPVAは、廃水処理に費用が掛かり、問題となっている。
【0005】
そこで、本発明の目的は、欠点数の少ない偏光フィルムの製造原料として有用なPVAフィルムの製造法を提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため、本発明のPVAフィルムの製造法は、10cm角のPVAフィルムを1リットルの50℃の水中に4時間放置した時のPVAの溶出量が1から100ppmであるPVAフィルムを、1以上100未満の重量浴比の10℃以上90℃以下の温度の水または温水で洗浄して得られたチップ状態のPVAおよび該PVA100重量部に対して1〜30重量部の多価アルコールを含有する製膜原料を用いて製膜することを特徴とする。
【0007】
本発明のPVAフィルムの製造法は、偏光フィルムを作製するときの各工程(染色、固定処理、膨潤、延伸などの工程)でのPVAの溶出量が小さいため、このPVAフィルムの製造法を用いることにより、欠点数の少ない偏光フィルムが高い収率で得られる。また、廃水処理も簡単となる。
【0008】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いられるPVAは、例えば、ビニルエステルを重合して得られたポリビニルエステルをけん化することにより製造される。また該PVAを不飽和カルボン酸またはその誘導体、不飽和スルホン酸またはその誘導体、炭素数2〜30のα−オレフィンなどを15モル%未満の割合でグラフト共重合した変性PVAや、ビニルエステルと不飽和カルボン酸またはその誘導体、不飽和スルホン酸またはその誘導体、炭素数2〜30のα−オレフィンなどを15モル%未満の割合で共重合した変性ポリビニルエステルをけん化することにより製造される変性PVAや、未変性または変性PVAをホルマリン、ブチルアルデヒド、ベンツアルデヒドなどのアルデヒド類で水酸基の一部を架橋したいわゆるポリビニルアセタール樹脂などを挙げることができる。
【0009】
前記のビニルエステルとしては、酢酸ビニル、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサティック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニルなどを挙げることができ、またこれらの2種以上の混合物なども挙げることができる。
【0010】
一方、変性PVAに使用されるコモノマーは、主としてPVAの変性を目的に共重合させるもので、上記ビニルエステルと共重合可能なものであれば、本発明の趣旨を損なわない範囲で使用される。このようなコモノマーとして、例えばエチレン、プロピレン、1−ブテン、イソブテンなどのα−オレフィン類;アクリル酸およびその塩;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸i−プロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸i−ブチル、アクリル酸t−ブチル、アクリル酸2−エチルへキシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクタデシルなどのアクリル酸エステル類;メタクリル酸およびその塩;メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸i−プロピル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸i−ブチル、メタクリル酸t−ブチル、メタクリル酸2−エチルへキシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタデシルなどのメタクリル酸エステル類;アクリルアミド、N−メチルアクリルアミド、N−エチルアクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリルアミドプロパンスルホン酸およびその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミンおよびその塩、N−メチロールアクリルアミドおよびその誘導体などのアクリルアミド誘導体;メタクリルアミド、N−メチルメタクリルアミド、N−エチルメタクリルアミド、メタクリルアミドプロパンスルホン酸およびその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンおよびその塩、N−メチロールメタクリルアミドおよびその誘導体などのメタクリルアミド誘導体;N−ビニルホルムアミド、N−ビニルアセトアミド、N−ビニルピロリドンなどのN−ビニルアミド類;メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、n−プロピルビニルエーテル、i−プロピルビニルエーテル、n−ブチルビニルエーテル、i−ブチルビニルエーテル、t−ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテルなどのビニルエーテル類;アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのニトリル類;塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデンなどのハロゲン化ビニル類;酢酸アリル、塩化アリルなどのアリル化合物;マレイン酸およびその塩またはそのエステル;イタコン酸およびその塩またはそのエステル;ビニルトリメトキシシランなどのビニルシリル化合物;酢酸イソプロペニルなどを挙げることができる。これらのなかでもα−オレフィンが好ましく、特にエチレンが好ましい。
【0011】
変性PVAの変性量は15モル%未満であるのが好ましい。
【0012】
PVAのけん化度は、溶出量と耐久性の点から97モル%以上が好ましく、98モル%以上がより好ましく、99モル%以上がさらに好ましく、特に99.5モル%以上が最も好ましい。
【0013】
前記けん化度とは、けん化によりビニルアルコール単位に変換されうる単位の中で、実際にビニルアルコール単位にけん化されている単位の割合を示したものである。なお、PVAのけん化度は、JIS記載の方法により測定を行った。
【0014】
PVAの重合度は、PVAの溶出量を減らす点とPVAフィルムの強度の点から1000以上が好ましく、偏光性能の点からは1500以上がより好ましく、2000以上がさらに好ましく、特に2500以上が最も好ましい。PVAの重合度の上限は8000以下が好ましく、6000以下がより好ましい。
【0015】
なお、前記PVAの重合度は、JIS K 6726に準じて測定される。すなわちPVAを再けん化し、精製した後、30℃の水中で測定した極限粘度から求められる。
【0016】
PVAは、下記の製膜用PVA溶液や含水PVAを調整する工程の前のチップ状態で水または温水で洗浄し、溶出しやすいPVAを予め除去することが重要である。洗浄する水または温水には、本発明の目的を損なわない範囲で、酢酸やメタノール、グリセリンなどの有機溶剤や可塑剤や界面活性剤などを含んでいても良い。
【0017】
洗浄に用いる水または温水の温度は、10℃以上で90℃以下が好ましく、20℃以上で80℃以下がより好ましく、25℃以上で70℃以下がさらに好ましく、特に30℃以上で60℃以下が最も好ましい。水の温度が10℃未満では、溶出物の洗浄が充分にできず、一方、温水の温度が90℃を超えると、洗浄中にPVAの溶出量が大きくロスが増加するし、またPVA同士が膠着して次の溶解工程等での作業性が悪化するので好ましくない。
【0018】
PVAチップに対する水または温水の重量浴比は、1以上が好ましく、1.5以上がより好ましく、特に2以上が最も好ましい。浴比が1未満では、水または温水の量が少なくて洗浄が充分行えず、PVAの溶出量を低減させる効果が小さい。また、浴比の上限は100未満である。つまり浴比を100以上としても、洗浄効果に大きな改善は見られず、水または温水の無駄となり不経済である。
【0019】
PVAチップの洗浄時間(PVAチップが水と接触してから液切りが完了するまでの時間)は、30秒以上が好ましく、1分以上がより好ましく、5分以上がさらに好ましく、特に10分以上が最も好ましい。
【0020】
PVAチップの洗浄方法に特に制限はなく、ネットやベルト上のPVAチップに水または温水をシャワーした後に液切りする方法、水または温水とPVAチップをバッチで塔または槽に入れて静置または攪拌した後に液切りする方法、水または温水とPVAチップを連続的に塔または槽に入れ、向流または並流で洗浄(攪拌を伴っても良い)した後に液切りする方法などが挙げられる。
【0021】
洗浄後の液切り法にも特に制限はなく、遠心分離機、真空吸引、フィルタープレス、ロールやベルトなどを用いた圧搾、ネットなどの多孔板や布や不織布などを用いた重力による分離、デカンテーションなどが挙げられる。
【0022】
本発明の趣旨を損なわない範囲で、液切り後のPVAチップに表面付着水や離水などの洗浄水が残っていても良いが、洗浄時に使用した水は、PVAチップからできるだけ分離除去することが好ましい。
【0023】
洗浄済みPVAチップを使用して、PVAフィルムを製造する方法としては、PVAチップを溶剤に溶解したPVA溶液を使用して、流延製膜法、湿式製膜法(貧溶媒中への吐出)、ゲル製膜法(PVA水溶液を一旦冷却ゲル化した後、水を抽出除去しPVAフィルムを得る方法)、およびこれらの組み合わせによる方法や、PVAチップに含水させた含水PVA(有機溶剤などを含んでいても良い)を溶融押出して行う溶融押出製膜法などで製造することができる。これらのなかでも流延製膜法と溶融押出製膜法が、良好な偏光フィルムが得られることから好ましい。
【0024】
PVAフィルムを製造する際に使用される洗浄済みPVAチップを溶解する溶剤としては、例えば、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン、エチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、水などを挙げることができ、これらのうち1種または2種以上を使用することができる。これらのなかでも、水、ジメチルスルホキシド、または水とジメチルスルホキシドの混合溶剤が好適に使用される。
【0025】
PVAフィルムを製造する際に使用されるPVA溶液または含水PVAのPVA濃度は、3〜70重量%が好ましく、10〜60重量%がより好ましく、13〜55重量%がさらに好ましく、特に15〜50重量%が最も好ましい。このPVA溶液または含水PVAには、必要に応じて可塑剤、界面活性剤、二色性染料などを含有させてもよい。
【0026】
PVAフィルムを製造する際に可塑剤として、多価アルコールを添加することが好ましい。多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジグリセリン、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパンなどを挙げることができ、これらのうち1種または2種以上を使用することができる。これらの中でも延伸性向上効果からジグリセリンやエチレングリコールやグリセリンが好適に使用される。
【0027】
多価アルコールの添加量としては、PVA100重量部に対して1〜30重量部が好ましく、3〜25重量部がより好ましく、特に5〜20重量部が最も好ましい。1重量部より少ないと、染色性や延伸性が低下する場合があり、30重量部より多いと、PVAフィルムが柔軟になりすぎて、取り扱い性が低下する場合がある。
【0028】
PVAフィルムを製造する際には界面活性剤を添加することが好ましい。界面活性剤の種類としては特に限定はないが、アニオン性またはノニオン性の界面活性剤が好ましい。アニオン性界面活性剤としては、たとえば、ラウリン酸カリウムなどのカルボン酸型、オクチルサルフェートなどの硫酸エステル型、ドデシルベンゼンスルホネートなどのスルホン酸型のアニオン性界面活性剤が好適である。ノニオン性界面活性剤としては、たとえば、ポリオキシエチレンオレイルエーテルなどのアルキルエーテル型、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルなどのアルキルフェニルエーテル型、ポリオキシエチレンラウレートなどのアルキルエステル型、ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテルなどのアルキルアミン型、ポリオキシエチレンラウリン酸アミドなどのアルキルアミド型、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテルなどのポリプロピレングリコールエーテル型、オレイン酸ジエタノールアミドなどのアルカノールアミド型、ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテルなどのアリルフェニルエーテル型などのノニオン性界面活性剤が好適である。これらの界面活性剤の1種または2種以上の組み合わせで使用することができる。
【0029】
界面活性剤の添加量としては、PVA100重量部に対して0.01〜1重量部が好ましく、0.02〜0.5重量部がより好ましく、特に0.05〜0.3重量部が最も好ましい。0.01重量部より少ないと、延伸性向上や染色性向上の効果が現れにくく、1重量部より多いと、PVAフィルムの表面に溶出してブロッキングの原因になり、取り扱い性が低下する場合がある。
【0030】
PVAフィルムを製造する際に、前述の洗浄と共に、PVA溶出量を低減するために、製膜後に充分乾燥を行うことが好ましい。
【0031】
本発明のPVAフィルムは、10cm角のPVAフィルムを1リットルの50℃の水中に4時間放置した時のPVAの溶出量が、1から100ppmであることが重要である。好ましくは5から80ppmであり、特に10から60ppmが最も好ましい。PVA溶出量が、100ppmを超える場合は、槽内へのPVAの溶出量またPVAフィルムや偏光フィルム上に析出するPVA量が多くなり、欠点数の少ない偏光フイルムを得ることが困難となったり、廃水処理のときに問題が生じる。また、PVA溶出量を1ppm未満にするには、非常に多量の予備洗浄水が必要となり不経済であるだけでなく、製膜乾燥後に高度の熱処理が必要となり、一軸延伸性が悪化して良好な偏光フィルムが得られにくい。
【0032】
PVA溶出量の測定法は以下の通りである。10cm角のPVAフィルムを、1リットルの50℃の蒸留水中に4時間放置し、その抽出液をヨウ素−ヨウ化カリウム溶液で呈色して、10分以内に株式会社島津製作所製の分光光度計UV1200で最大吸収を示すピークの吸光度を測定する。PVAの重合度やけん化度などにより最大吸収を示すピークを示す波長は異なるので(一般には650〜700nm近辺に存在する)、予めPVAフィルムより添加剤などを除去・精製したPVAまたは原料PVAを用いて検量線を作成しておき、試料より得られた吸光度からPVA溶出量(抽出液中のPVA濃度)を定量する。
【0033】
ヨウ素−ヨウ化カリウム溶液での呈色方法は以下の通りである。40gのホウ酸を100ミリリットルのイオン交換水に溶かしたホウ酸水溶液450ミリリットルと、12.7gのヨウ化カリウムと、25gのヨウ素を100ミリリットルのイオン交換水に溶かしたヨウ素−ヨウ化カリウム水溶液90ミリリットルを混合し、イオン交換水300ミリリットルを加えて希釈し、20℃にしたものを発色試薬とする。共栓付き三角フラスコに、20℃に冷却した10ミリリットルの抽出液に、10ミリリットルの発色試薬を加え混合し、20℃で15分間放置する。なお、抽出液中のPVA濃度が高過ぎる場合には、必要に応じて、抽出液をイオン交換水で希釈しても良い。
【0034】
PVAフィルムの厚さは、好ましくは5〜150μmであり、より好ましくは20〜100μmであり、さらに好ましくは30〜90μmであり、最も好ましくは35〜80μmである。
【0035】
本発明のPVAフィルムから偏光フィルムを製造するには、例えば該PVAフィルムを染色、一軸延伸、固定処理、乾燥処理、さらに必要に応じて熱処理を行えばよく、染色、一軸延伸、固定処理の操作順に特に制限はない。また、一軸延伸を二回またはそれ以上行っても良い。
【0036】
染色は、一軸延伸前、一軸延伸時、一軸延伸後のいずれでも可能である。染色に用いる染料としては、ヨウ素−ヨウ化カリウム;ダイレクトブラック 17、19、154;ダイレクトブラウン 44、106、195、210、223;ダイレクトレッド 2、23、28、31、37、39、79、81、240、242、247;ダイレクトブルー 1、15、22、78、90、98、151、168、202、236、249、270;ダイレクトバイオレット 9、12、51、98;ダイレクトグリーン 1、85;ダイレクトイエロー 8、12、44、86、87;ダイレクトオレンジ 26、39、106、107などの二色性染料などが、1種または2種以上の混合物で使用できる。通常染色は、PVAフィルムを上記染料を含有する溶液中に浸漬させることにより行うことが一般的であるが、PVAフィルムに混ぜて製膜するなど、その処理条件や処理方法は特に制限されるものではない。
【0037】
一軸延伸は、湿式延伸法あるいは乾熱延伸法が使用でき、温水中(前記染料を含有する溶液中や後記固定処理浴中でもよい)または吸水後のPVAフィルムを用いて空気中で行うことができる。延伸温度は、特に限定されないが、PVAフィルムを温水中で延伸(湿式延伸)する場合は30〜90℃が、また乾熱延伸する場合は50〜180℃が好適である。また一軸延伸の延伸倍率(多段の一軸延伸の場合には合計の延伸倍率)は、偏光性能の点から4倍以上が好ましく、特に5倍以上が最も好ましい。延伸倍率の上限は特に制限はないが、8倍以下であると均一な延伸が得られやすいので好ましい。延伸後のフィルムの厚さは、3〜75μmが好ましく、5〜50μmがより好ましい。
【0038】
PVAフィルムへの上記染料の吸着を強固にすることを目的に、固定処理を行うことが多い。固定処理に使用する処理浴には、通常、ホウ酸および/またはホウ素化合物が添加される。また、必要に応じて処理浴中にヨウ素化合物を添加してもよい。
【0039】
前記PVAフィルムの乾燥処理(熱処理)は、30〜150℃で行うのが好ましく、50〜150℃で行うのがより好ましい。
【0040】
以上のようにして得られた偏光フィルムは、通常、その両面あるいは片面に、光学的に透明で、かつ機械的強度を有した保護膜を貼り合わせて偏光板として使用される。保護膜としては、三酢酸セルロース(TAC)フィルム、酢酸・酪酸セルロース(CAB)フィルム、アクリル系フィルム、ポリエステル系フィルムなどが使用される。また、貼り合わせのための接着剤としては、PVA系の接着剤やウレタン系の接着剤などを挙げることができるが、なかでもPVA系の接着剤が好適である。
【0041】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。なお、実施例中の二色性比は以下の方法により評価した。
【0042】
二色性比:
得られた偏光フィルムの偏光性能を評価する指標として二色性比を使用した。この二色性比は、日本電子機械工業会規格(EIAJ)LD−201−1983に準拠し、分光光度計を用いて、C光源、2度視野にて測定・計算して得た透過率Ts(%)と偏光度P(%)を使用して下記の式から求めた。
二色性比=log(Ts/100−Ts/100×P/100) /log(Ts/100+Ts/100×P/100)
【0043】
実施例1
温度40℃の温水によりPVAチップを重量浴比3で15分間洗浄した。このPVAは、けん化度99.9モル%、重合度1750である。このPVAの100重量部とグリセリン10重量部を含有するPVA濃度15重量%の水溶液を調製した。そして、この水溶液を90℃の金属ロールに流延製膜して乾燥し、さらに100℃の金属ロールで乾燥して、厚さ75μmのPVAフィルムを得た。
【0044】
このPVAフィルムから切り出した10cm角のPVAフィルムを、1リットルの50℃の水中に4時間放置した時のPVA溶出量は50ppmであった。
【0045】
前記PVAフィルムを予備膨潤、染色、一軸延伸、固定処理、乾燥、熱処理の順に処理して偏光フィルムを作成した。すなわち、該PVAフィルムを30℃の水中に5分間浸漬して予備膨潤し、ヨウ素濃度0.4g/リットル、ヨウ化カリウム濃度40g/リットルの35℃の水溶液中に3分間浸漬した。続いて、ホウ酸濃度4%の40℃の水溶液中で5.3倍に一軸延伸を行い、ヨウ化カリウム濃度40g/リットル、ホウ酸濃度40g/リットル、塩化亜鉛濃度10g/リットルの30℃の水溶液中に5分間浸して固定処理を行った。この後、PVAフィルムを取り出し、定長下、40℃で熱風乾燥し、さらに100℃で5分間熱処理を行った。
【0046】
このようにして得られた偏光フィルムは、厚さ22μmで、透過度は43.3%、偏光度は98.5%、二色性比は33.3であった。さらに前記PVAフィルムを用いて連続的に偏光フィルムを製造しても、PVAの析出による欠点は見られなかった。
【0047】
実施例2
温度35℃の温水によりPVAチップを重量浴比4で2時間洗浄して液切りした。このPVAは、けん化度99.9モル%、重合度4000である。このPVAの100重量部とグリセリン10重量部にPVA濃度が40重量%になる量の水を加えて、押出機中で溶融混練させ、90℃の金属ロールにダイスより溶融押出して乾燥し、厚さ75μmのPVAフィルムを得た。
【0048】
このPVAフィルムから切り出した10cm角のPVAフィルムを、1リットルの50℃の水中に4時間放置した時のPVA溶出量は40ppmであった。
【0049】
前記PVAフィルムを予備膨潤、染色、一軸延伸、固定処理、乾燥、熱処理の順に処理して偏光フィルムを作成した。すなわち、PVAフィルムを30℃の水中に5分間浸漬して予備膨潤し、ヨウ素濃度0.4g/リットル、ヨウ化カリウム濃度40g/リットルの35℃の水溶液中に3分間浸漬した。続いて、ホウ酸濃度4%の40℃の水溶液中で5.5倍に一軸延伸を行い、ヨウ化カリウム濃度40g/リットル、ホウ酸濃度40g/リットル、塩化亜鉛濃度10g/リットルの30℃の水溶液中に5分間浸漬して固定処理を行った。この後PVAフィルムを取り出し、定長下、40℃で熱風乾燥し、さらに100℃で5分間熱処理を行った。
【0050】
このようにして得られた偏光フィルムは、厚さ22μmで、透過度は43.0%、偏光度は99.6%、二色性比は41.7であった。さらに前記PVAフィルムを用いて連続的に偏光フィルムを製造しても、PVAの析出による欠点は見られなかった。
【0051】
比較例1
実施例1において、PVAチップを洗浄しないこと以外は同様にしてPVAフィルムを得た。
【0052】
このPVAフィルムから切り出した10cm角のPVAフィルムを、1リットルの50℃の水中に4時間放置した時のPVA溶出量は200ppmであった。
【0053】
前記PVAフィルムを実施例1と同様に処理した。得られた偏光フィルムの厚さは23μmであった。また、透過度は43.2%、偏光度は98.5%、二色性比は32.8であり、性能の点では問題がなかった。また、偏光フィルムの生産初期には問題なく製造できたが、連続的に偏光フィルムを製造するうちに、PVAの析出による欠点が偏光フィルム上に散見され、偏光フィルムの収率は徐々に低下した。
【0054】
比較例2
実施例1において、グリセリンを添加しないことと、100℃の金属ロールで乾燥する代わりに190℃で熱処理すること以外は同様にして、PVAフィルムを得た。
【0055】
このPVAフィルムから切り出した10cm角のPVAフィルムを、1リットルの50℃の水中に4時間放置した時のPVA溶出量は0.5ppmであった。
【0056】
前記PVAフィルムについて実施例1と同様な処理を行なおうとしたが、延伸中に切断が多発し、安定して偏光フィルムは得られなかった。
【0057】
比較例3
温度5℃の水によりPVAチップを重量浴比0.8として5分間洗浄した。このPVAは、けん化度99.6モル%、重合度4000である。このPVAの100重量部とグリセリン10重量部にPVA濃度が50%になる量の水を加えて、押出機中で溶融混練させたこと以外は、実施例2と同様にしてPVAフィルムを得た。
【0058】
このPVAフィルムから切り出した10cm角のPVAフィルムを、1リットルの50℃の水中に4時間放置した時のPVA溶出量は150ppmであった。
【0059】
前記PVAフィルムを実施例2と同様に処理した。得られた偏光フィルムの厚さは22μmであった。また、透過度は42.5%、偏光度は99.7%、二色性比は40.6であった。また、偏光フィルムの生産初期には問題なく製造できたが、連続的に偏光フィルムを製造するうちに、PVAの析出による欠点が偏光フィルム上に散見され、偏光フィルムの収率は徐々に低下した。
【0060】
【発明の効果】
以上のように、本発明のPVAフィルムによれば、偏光フィルムを製造する際の各工程でのPVAの溶出量が小さいため、欠点数の少ない偏光フィルムを高い収率で得ることができ、しかも廃水処理も簡単に行える。また、このPVAフィルムから得られる偏光フィルムは、欠点数が少ないので、優れた偏光性能を発揮する。
[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention provides a polyvinyl alcohol having a small number of disadvantages and useful as a raw material for producing a polarizing film. Film production method It is about.
[0002]
[Prior art]
A polarizing plate having a function of transmitting and blocking light is a fundamental component of a liquid crystal display (LCD) together with a liquid crystal having a function of switching light. This LCD can be applied to small devices such as calculators and watches in the early stages of development, but recently to laptop computers, word processors, liquid crystal color projectors, in-vehicle navigation systems, liquid crystal televisions, personal phones, and indoor and outdoor measuring instruments. There is a demand for a polarizing plate which has a wide range of properties and has higher polarization performance and less defects than conventional products.
[0003]
Polarizers are generally Polyvinyl alcohol film (Less than, Polyvinyl alcohol For "PVA", Polyvinyl alcohol film Is sometimes abbreviated as "PVA film") and dyed by uniaxial stretching, or after dyeing, uniaxially stretched, and then fixed with a boron compound (dyeing and fixing, or uniaxially stretching and fixing). Are sometimes used simultaneously). A protective film such as a cellulose triacetate (TAC) film or a cellulose acetate / butyrate (CAB) film is bonded to a polarizing film.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
By the way, when a PVA film is stretched, a PVA film is stretched in a dyeing step or a fixing treatment step with a boron compound in the case of stretching by a dry method, and in a swelling step or a stretching step before stretching in the case of a wet method. PVA in the film may be partially dissolved. The dissolved PVA precipitates in the tank and adheres to the PVA film or the polarizing film, or precipitates on the PVA film or the polarizing film to become a defect, thereby lowering the yield of the polarizing film. Furthermore, PVA which remains dissolved without being precipitated is a problem because of the expense of wastewater treatment.
[0005]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a PVA film useful as a raw material for producing a polarizing film having a small number of defects. Manufacturing method Is to provide.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, the method for producing a PVA film of the present invention is a method of producing a PVA film having a 1 cm to 100 ppm PVA elution amount when the 10 cm square PVA film is left in 1 liter of water at 50 ° C. for 4 hours. , 1 or more and less than 100 PVA in a chip state obtained by washing with water or warm water at a temperature of 10 ° C. or more and 90 ° C. or less of a weight bath ratio, and a film-forming material containing 1 to 30 parts by weight of a polyhydric alcohol with respect to 100 parts by weight of the PVA The film is formed using
[0007]
PVA film of the present invention Manufacturing method Is a small amount of PVA eluted in each step (a step of dyeing, fixing, swelling, stretching, etc.) when producing a polarizing film. Manufacturing method By using, a polarizing film having a small number of defects can be obtained in a high yield. Also, wastewater treatment is simplified.
[0008]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The PVA used in the present invention is produced, for example, by saponifying a polyvinyl ester obtained by polymerizing a vinyl ester. Modified PVA obtained by graft copolymerizing the PVA with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, an unsaturated sulfonic acid or a derivative thereof, an α-olefin having 2 to 30 carbon atoms at a ratio of less than 15 mol%, or a vinyl ester and a modified PVA. A modified PVA produced by saponifying a modified polyvinyl ester obtained by copolymerizing a saturated carboxylic acid or a derivative thereof, an unsaturated sulfonic acid or a derivative thereof, an α-olefin having 2 to 30 carbon atoms at a ratio of less than 15 mol%, And so-called polyvinyl acetal resin obtained by cross-linking a part of hydroxyl groups of unmodified or modified PVA with aldehydes such as formalin, butyraldehyde and benzaldehyde.
[0009]
Examples of the vinyl ester include vinyl acetate, vinyl formate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl pivalate, vinyl versatate, vinyl laurate, vinyl stearate, vinyl benzoate, and the like. A mixture of two or more kinds can also be mentioned.
[0010]
On the other hand, the comonomer used for the modified PVA is mainly copolymerized for the purpose of modifying the PVA, and any copolymerizable with the above-mentioned vinyl ester is used within a range that does not impair the purpose of the present invention. Examples of such comonomers include α-olefins such as ethylene, propylene, 1-butene, and isobutene; acrylic acid and its salts; methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, i-propyl acrylate, acrylic Acrylates such as n-butyl acrylate, i-butyl acrylate, t-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, dodecyl acrylate, octadecyl acrylate; methacrylic acid and salts thereof; methyl methacrylate, methacrylic acid Ethyl acrylate, n-propyl methacrylate, i-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, i-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, dodecyl methacrylate, octadecyl methacrylate and the like Methacrylic acid S Acrylamide, N-methylacrylamide, N-ethylacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, diacetoneacrylamide, acrylamidepropanesulfonic acid and its salts, acrylamidopropyldimethylamine and its salts, N-methylolacrylamide and its derivatives, etc. Methacrylamide derivatives such as methacrylamide, N-methyl methacrylamide, N-ethyl methacrylamide, methacrylamide propanesulfonic acid and salts thereof, methacrylamidopropyl dimethylamine and salts thereof, N-methylol methacrylamide and derivatives thereof N-vinylamides such as N-vinylformamide, N-vinylacetamide, N-vinylpyrrolidone; methyl vinyl ether; Vinyl ethers such as ethyl vinyl ether, n-propyl vinyl ether, i-propyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, i-butyl vinyl ether, t-butyl vinyl ether, dodecyl vinyl ether and stearyl vinyl ether; nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile; vinyl chloride Vinyl halides such as vinylidene chloride, vinyl fluoride and vinylidene fluoride; allyl compounds such as allyl acetate and allyl chloride; maleic acid and its salts or esters; itaconic acid and its salts or esters; vinyl trimethoxysilane And vinylsilyl compounds such as isopropenyl acetate. Of these, α-olefins are preferred, and ethylene is particularly preferred.
[0011]
The amount of modification of the modified PVA is preferably less than 15 mol%.
[0012]
The saponification degree of PVA is preferably 97 mol% or more, more preferably 98 mol% or more, still more preferably 99 mol% or more, and most preferably 99.5 mol% or more, from the viewpoint of elution amount and durability.
[0013]
The degree of saponification indicates the ratio of units actually saponified to vinyl alcohol units among units that can be converted to vinyl alcohol units by saponification. In addition, the saponification degree of PVA was measured by the method described in JIS.
[0014]
The degree of polymerization of PVA is preferably at least 1,000 from the viewpoint of decreasing the amount of PVA eluted and the strength of the PVA film, more preferably at least 1500, still more preferably at least 2,000, particularly preferably at least 2,500 from the point of polarization performance. . The upper limit of the degree of polymerization of PVA is preferably 8000 or less, more preferably 6000 or less.
[0015]
The degree of polymerization of the PVA is measured according to JIS K 6726. That is, it is determined from the intrinsic viscosity measured in water at 30 ° C. after the PVA is re-saponified and purified.
[0016]
It is important that the PVA is washed with water or hot water in a chip state before the step of preparing a PVA solution for film formation or a step of preparing a water-containing PVA described below to remove PVA which is easily eluted in advance. The water or warm water to be washed may contain an organic solvent such as acetic acid, methanol, glycerin, a plasticizer, a surfactant, or the like as long as the object of the present invention is not impaired.
[0017]
The temperature of the water or hot water used for washing is preferably from 10 ° C to 90 ° C, more preferably from 20 ° C to 80 ° C, even more preferably from 25 ° C to 70 ° C, particularly from 30 ° C to 60 ° C. Is most preferred. If the temperature of the water is less than 10 ° C., the eluate cannot be sufficiently washed, while if the temperature of the hot water exceeds 90 ° C., the amount of the eluted PVA increases during the washing, and the loss increases. It is not preferable because the workability in the next dissolving step or the like is deteriorated due to sticking.
[0018]
The weight bath ratio of water or hot water to PVA chips is preferably 1 or more, more preferably 1.5 or more, and most preferably 2 or more. If the bath ratio is less than 1, the amount of water or hot water is small and washing cannot be performed sufficiently, and the effect of reducing the amount of PVA eluted is small. The upper limit of the bath ratio is less than 100. That is, even if the bath ratio is set to 100 or more, no significant improvement in the cleaning effect is seen, and water or hot water is wasted and uneconomical.
[0019]
The washing time of the PVA chip (the time from the contact of the PVA chip with water to the completion of drainage) is preferably 30 seconds or more, more preferably 1 minute or more, still more preferably 5 minutes or more, and particularly preferably 10 minutes or more. Is most preferred.
[0020]
There is no particular limitation on the method of cleaning the PVA chip, and a method of draining water after showering water or hot water on the PVA chip on a net or a belt, putting water or hot water and the PVA chip in a batch or tower and standing or stirring them in a tower or tank And a method in which water or hot water and PVA chips are continuously put into a tower or a tank, washed countercurrently or cocurrently (may be accompanied by stirring), and then drained.
[0021]
There is no particular limitation on the draining method after washing, and there is no particular limitation, such as a centrifuge, vacuum suction, a filter press, squeezing using rolls or belts, separation by gravity using a perforated plate such as a net or cloth or nonwoven fabric, decane And the like.
[0022]
As long as the purpose of the present invention is not impaired, washing water such as surface adhesion water or water separation may remain on the PVA chip after draining, but water used at the time of washing may be separated and removed from the PVA chip as much as possible. preferable.
[0023]
As a method of manufacturing a PVA film using a washed PVA chip, a casting film forming method and a wet film forming method (discharging into a poor solvent) using a PVA solution obtained by dissolving a PVA chip in a solvent. A gel film forming method (a method of once cooling and gelling a PVA aqueous solution and then extracting and removing water to obtain a PVA film), a method based on a combination of these methods, and a method of immersing PVA chips in water-containing PVA (including an organic solvent and the like). Can be produced by a melt-extrusion film-forming method in which melt extrusion is carried out. Among these, the casting film forming method and the melt extrusion film forming method are preferable because a good polarizing film can be obtained.
[0024]
As a solvent for dissolving the washed PVA chip used in producing the PVA film, for example, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, ethylene glycol, glycerin, diglycerin, propylene glycol, diethylene glycol, Examples thereof include triethylene glycol, tetraethylene glycol, trimethylolpropane, ethylenediamine, diethylenetriamine, and water, and one or more of these can be used. Among them, water, dimethyl sulfoxide, or a mixed solvent of water and dimethyl sulfoxide is preferably used.
[0025]
The PVA concentration of the PVA solution or the hydrated PVA used for producing the PVA film is preferably 3 to 70% by weight, more preferably 10 to 60% by weight, still more preferably 13 to 55% by weight, and particularly preferably 15 to 50% by weight. % By weight is most preferred. If necessary, the PVA solution or the water-containing PVA may contain a plasticizer, a surfactant, a dichroic dye, and the like.
[0026]
When producing a PVA film, it is preferable to add a polyhydric alcohol as a plasticizer. Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, glycerin, propylene glycol, diethylene glycol, diglycerin, triethylene glycol, tetraethylene glycol, trimethylolpropane, and the like. One or more of these may be used. can do. Among these, diglycerin, ethylene glycol and glycerin are preferably used from the viewpoint of the effect of improving stretchability.
[0027]
The amount of the polyhydric alcohol to be added is preferably 1 to 30 parts by weight, more preferably 3 to 25 parts by weight, and most preferably 5 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of PVA. If the amount is less than 1 part by weight, the dyeing property and the stretchability may be reduced. If the amount is more than 30 parts by weight, the PVA film may be too flexible and the handleability may be reduced.
[0028]
When manufacturing a PVA film, it is preferable to add a surfactant. The type of the surfactant is not particularly limited, but an anionic or nonionic surfactant is preferable. Suitable examples of the anionic surfactant include a carboxylic acid type such as potassium laurate, a sulfate type such as octyl sulfate, and a sulfonic acid type such as dodecylbenzenesulfonate. Examples of the nonionic surfactant include an alkyl ether type such as polyoxyethylene oleyl ether, an alkyl phenyl ether type such as polyoxyethylene octyl phenyl ether, an alkyl ester type such as polyoxyethylene laurate, and polyoxyethylene lauryl amino. Alkylamine type such as ether, alkylamide type such as polyoxyethylene lauric amide, polypropylene glycol ether type such as polyoxyethylene polyoxypropylene ether, alkanolamide type such as diethanolamide oleate, polyoxyalkylene allyl phenyl ether Nonionic surfactants such as the allyl phenyl ether type are preferred. One or a combination of two or more of these surfactants can be used.
[0029]
The amount of the surfactant to be added is preferably 0.01 to 1 part by weight, more preferably 0.02 to 0.5 part by weight, and most preferably 0.05 to 0.3 part by weight based on 100 parts by weight of PVA. preferable. When the amount is less than 0.01 part by weight, the effect of improving stretchability and dyeing property is difficult to appear, and when the amount is more than 1 part by weight, it is eluted on the surface of the PVA film, causing blocking, and the handleability may be reduced. is there.
[0030]
When manufacturing a PVA film, it is preferable to perform sufficient drying after film formation in order to reduce the amount of PVA eluted together with the above-mentioned washing.
[0031]
It is important that the PVA film of the present invention has an elution amount of 1 to 100 ppm when the 10 cm square PVA film is left in 1 liter of water at 50 ° C. for 4 hours. It is preferably from 5 to 80 ppm, particularly preferably from 10 to 60 ppm. If the amount of PVA eluted exceeds 100 ppm, the amount of PVA eluted into the tank or the amount of PVA deposited on the PVA film or polarizing film increases, making it difficult to obtain a polarizing film with a small number of defects, Problems arise when treating wastewater. In addition, in order to reduce the amount of PVA eluted to less than 1 ppm, a very large amount of pre-washing water is required, which is not only uneconomical, but also requires a high degree of heat treatment after film formation and drying, and the uniaxial stretching property is deteriorated. It is difficult to obtain a proper polarizing film.
[0032]
The measurement method of the amount of PVA elution is as follows. A 10 cm square PVA film was left in 1 liter of 50 ° C. distilled water for 4 hours, and the extract was colored with an iodine-potassium iodide solution. Within 10 minutes, a spectrophotometer manufactured by Shimadzu Corporation was used. The absorbance of the peak showing the maximum absorption at UV 1200 is measured. Since the wavelength showing the peak showing the maximum absorption differs depending on the degree of polymerization or the degree of saponification of PVA (generally, it exists around 650 to 700 nm), use PVA or raw material PVA in which additives and the like have been removed and purified from the PVA film in advance. A calibration curve is prepared in advance, and the amount of PVA eluted (the concentration of PVA in the extract) is quantified from the absorbance obtained from the sample.
[0033]
The coloration method using an iodine-potassium iodide solution is as follows. 450 ml of boric acid aqueous solution obtained by dissolving 40 g of boric acid in 100 ml of ion-exchanged water, 12.7 g of potassium iodide, and an aqueous solution of iodine-potassium iodide obtained by dissolving 25 g of iodine in 100 ml of ion-exchanged water 90 Milliliters were mixed, 300 ml of ion-exchanged water was added to dilute the mixture, and the mixture was heated to 20 ° C. to obtain a coloring reagent. In a Erlenmeyer flask with a stoppered stopper, 10 ml of a coloring reagent is added to 10 ml of the extract cooled to 20 ° C., mixed, and left at 20 ° C. for 15 minutes. When the PVA concentration in the extract is too high, the extract may be diluted with ion-exchanged water, if necessary.
[0034]
The thickness of the PVA film is preferably from 5 to 150 μm, more preferably from 20 to 100 μm, further preferably from 30 to 90 μm, and most preferably from 35 to 80 μm.
[0035]
In order to produce a polarizing film from the PVA film of the present invention, for example, the PVA film may be subjected to dyeing, uniaxial stretching, fixing treatment, drying treatment and, if necessary, heat treatment. There is no particular limitation in order. Further, the uniaxial stretching may be performed twice or more.
[0036]
Dyeing can be performed before, during, or after uniaxial stretching. Dyes used for dyeing include iodine-potassium iodide; direct black 17, 19, 154; direct brown 44, 106, 195, 210, 223; direct red 2, 23, 28, 31, 37, 39, 79, 81. Direct Blue 1, 15, 22, 78, 90, 98, 151, 168, 202, 236, 249, 270; Direct Violet 9, 12, 51, 98; Direct Green 1, 85; Dichroic dyes such as Yellow 8, 12, 44, 86, 87 and Direct Orange 26, 39, 106, 107 can be used alone or in a mixture of two or more. Usually, the dyeing is generally performed by immersing the PVA film in a solution containing the dye, but the processing conditions and the processing method are particularly limited, such as mixing with the PVA film to form a film. is not.
[0037]
Uniaxial stretching can be performed by a wet stretching method or a dry heat stretching method, and can be performed in warm water (which may be in a solution containing the dye or in a fixing bath described later) or in air using a PVA film after water absorption. . The stretching temperature is not particularly limited, but is preferably 30 to 90 ° C. when the PVA film is stretched in warm water (wet stretching), and 50 to 180 ° C. when the dry stretching is performed. The stretching ratio of uniaxial stretching (in the case of multi-stage uniaxial stretching, the total stretching ratio) is preferably at least 4 times, particularly preferably at least 5 times, from the viewpoint of polarization performance. The upper limit of the stretching ratio is not particularly limited, but is preferably 8 times or less since uniform stretching is easily obtained. The thickness of the stretched film is preferably from 3 to 75 μm, more preferably from 5 to 50 μm.
[0038]
In order to strengthen the adsorption of the dye to the PVA film, a fixing treatment is often performed. Usually, boric acid and / or a boron compound is added to the treatment bath used for the fixing treatment. Further, an iodine compound may be added to the treatment bath as needed.
[0039]
The drying treatment (heat treatment) of the PVA film is preferably performed at 30 to 150 ° C, more preferably at 50 to 150 ° C.
[0040]
The polarizing film obtained as described above is usually used as a polarizing plate by bonding an optically transparent protective film having mechanical strength to both surfaces or one surface thereof. As the protective film, a cellulose triacetate (TAC) film, a cellulose acetate / butyrate (CAB) film, an acrylic film, a polyester film, or the like is used. Examples of the adhesive for bonding include PVA-based adhesives and urethane-based adhesives. Among them, PVA-based adhesives are preferable.
[0041]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. The dichroic ratio in the examples was evaluated by the following method.
[0042]
Dichroic ratio:
The dichroic ratio was used as an index for evaluating the polarizing performance of the obtained polarizing film. This dichroic ratio is based on the standard of the Electronic Machine Manufacturers Association of Japan (EIAJ) LD-201-1983, using a spectrophotometer, Twice Using the transmittance Ts (%) and the degree of polarization P (%) obtained by measurement and calculation in the visual field, the value was obtained from the following equation.
Dichroic ratio = log (Ts / 100−Ts / 100 × P / 100) / log (Ts / 100 + Ts / 100 × P / 100)
[0043]
Example 1
The PVA chip was washed with warm water at a temperature of 40 ° C. at a weight bath ratio of 3 for 15 minutes. This PVA has a degree of saponification of 99.9 mol% and a degree of polymerization of 1750. An aqueous solution containing 100 parts by weight of this PVA and 10 parts by weight of glycerin and having a PVA concentration of 15% by weight was prepared. Then, the aqueous solution was cast on a metal roll at 90 ° C., dried, and dried with a metal roll at 100 ° C. to obtain a PVA film having a thickness of 75 μm.
[0044]
When a 10 cm square PVA film cut out from this PVA film was left in 1 liter of water at 50 ° C. for 4 hours, the amount of PVA eluted was 50 ppm.
[0045]
The PVA film was preliminarily swelled, dyed, uniaxially stretched, fixed, dried, and heat treated in this order to produce a polarizing film. That is, the PVA film was immersed in water at 30 ° C. for 5 minutes to pre-swell, and immersed in an aqueous solution of 35 ° C. having an iodine concentration of 0.4 g / l and a potassium iodide concentration of 40 g / l for 3 minutes. Subsequently, the film was uniaxially stretched 5.3 times in an aqueous solution of boric acid having a concentration of 4% at 40 ° C., and a potassium iodide concentration of 40 g / l, a boric acid concentration of 40 g / l, and a zinc chloride concentration of 10 g / l at 30 ° C. The fixation treatment was performed by immersing in an aqueous solution for 5 minutes. Thereafter, the PVA film was taken out, dried with hot air at 40 ° C. under a constant length, and further heat-treated at 100 ° C. for 5 minutes.
[0046]
The polarizing film thus obtained had a thickness of 22 μm, a transmittance of 43.3%, a degree of polarization of 98.5%, and a dichroic ratio of 33.3. Further, even when a polarizing film was continuously produced using the PVA film, no defect due to deposition of PVA was observed.
[0047]
Example 2
The PVA chip was washed with warm water at a temperature of 35 ° C. for 2 hours at a weight bath ratio of 4 and drained. This PVA has a degree of saponification of 99.9 mol% and a degree of polymerization of 4000. 100 parts by weight of this PVA and 10 parts by weight of glycerin are added with water in such an amount as to give a PVA concentration of 40% by weight, melt-kneaded in an extruder, melt-extruded on a metal roll at 90 ° C. from a die, dried and dried. A 75 μm PVA film was obtained.
[0048]
When a 10 cm square PVA film cut out from this PVA film was left in 1 liter of water at 50 ° C. for 4 hours, the amount of PVA eluted was 40 ppm.
[0049]
The PVA film was preliminarily swelled, dyed, uniaxially stretched, fixed, dried, and heat treated in this order to produce a polarizing film. That is, the PVA film was immersed in water at 30 ° C. for 5 minutes to pre-swell, and then immersed in an aqueous solution of 35 ° C. having an iodine concentration of 0.4 g / l and a potassium iodide concentration of 40 g / l for 3 minutes. Subsequently, the film was uniaxially stretched 5.5 times in an aqueous solution of boric acid concentration of 4% at 40 ° C. to obtain a potassium iodide concentration of 40 g / l, a boric acid concentration of 40 g / l, and a zinc chloride concentration of 10 g / l at 30 ° C. It was immersed in an aqueous solution for 5 minutes to perform a fixing process. Thereafter, the PVA film was taken out, dried with hot air at 40 ° C. under a constant length, and further heat-treated at 100 ° C. for 5 minutes.
[0050]
The polarizing film thus obtained had a thickness of 22 μm, a transmittance of 43.0%, a degree of polarization of 99.6%, and a dichroic ratio of 41.7. Further, even when a polarizing film was continuously produced using the PVA film, no defect due to deposition of PVA was observed.
[0051]
Comparative Example 1
A PVA film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the PVA chip was not washed.
[0052]
When a 10 cm square PVA film cut from this PVA film was left in 1 liter of water at 50 ° C. for 4 hours, the amount of PVA eluted was 200 ppm.
[0053]
The PVA film was treated as in Example 1. The thickness of the obtained polarizing film was 23 μm. The transmittance was 43.2%, the degree of polarization was 98.5%, and the dichroic ratio was 32.8, and there was no problem in performance. In addition, although the polarizing film could be produced in the early stage of production without any problem, while continuously producing the polarizing film, defects due to the deposition of PVA were scattered on the polarizing film, and the yield of the polarizing film gradually decreased. .
[0054]
Comparative Example 2
A PVA film was obtained in the same manner as in Example 1 except that glycerin was not added and that heat treatment was performed at 190 ° C. instead of drying with a metal roll at 100 ° C.
[0055]
When a 10 cm square PVA film cut out from this PVA film was allowed to stand in 1 liter of water at 50 ° C. for 4 hours, the amount of eluted PVA was 0.5 ppm.
[0056]
An attempt was made to perform the same treatment as in Example 1 on the PVA film, but the cutting occurred frequently during stretching, and a polarizing film could not be obtained stably.
[0057]
Comparative Example 3
The PVA chip was washed with water at a temperature of 5 ° C. for 5 minutes at a weight bath ratio of 0.8. This PVA has a degree of saponification of 99.6 mol% and a degree of polymerization of 4000. A PVA film was obtained in the same manner as in Example 2 except that 100 parts by weight of this PVA and 10 parts by weight of glycerin were added with water in an amount such that the PVA concentration became 50% and melt-kneaded in an extruder. .
[0058]
When a 10 cm square PVA film cut out from this PVA film was allowed to stand in 1 liter of water at 50 ° C. for 4 hours, the PVA elution amount was 150 ppm.
[0059]
The PVA film was treated as in Example 2. The thickness of the obtained polarizing film was 22 μm. The transmittance was 42.5%, the degree of polarization was 99.7%, and the dichroic ratio was 40.6. In addition, although the polarizing film could be produced in the early stage of production without any problem, while continuously producing the polarizing film, defects due to the deposition of PVA were scattered on the polarizing film, and the yield of the polarizing film gradually decreased. .
[0060]
【The invention's effect】
As described above, according to the PVA film of the present invention, the amount of PVA eluted in each step of manufacturing a polarizing film is small, so that a polarizing film with a small number of defects can be obtained in high yield, and Wastewater treatment is also easy. Further, the polarizing film obtained from this PVA film exhibits excellent polarizing performance because of a small number of defects.

Claims (2)

10cm角のポリビニルアルコールフィルムを1リットルの50℃の水中に4時間放置した時のポリビニルアルコールの溶出量が1から100ppmであるポリビニルアルコールフィルムを、1以上100未満の重量浴比の10℃以上90℃以下の温度の水または温水で洗浄して得られたチップ状態のポリビニルアルコールおよび該ポリビニルアルコール100重量部に対して1〜30重量部の多価アルコールを含有する製膜原料を用いて製膜することを特徴とする、ポリビニルアルコールフィルムの製造法。The polyvinyl alcohol film dissolution of the polyvinyl alcohol is 100ppm 1 when allowed to stand for 4 hours polyvinyl alcohol film 10cm square in 1 liter of water of 50 ° C., 10 ° C. or more by weight bath ratio of less than 1 or more 100 90 Film forming using polyvinyl alcohol in a chip state obtained by washing with water or warm water at a temperature of not more than ℃ and a film forming raw material containing 1 to 30 parts by weight of polyhydric alcohol with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol A method for producing a polyvinyl alcohol film. 偏光フィルム用であるポリビニルアルコールフィルムを製造する請求項1記載のポリビニルアルコールフィルムの製造法The method for producing a polyvinyl alcohol film according to claim 1, wherein a polyvinyl alcohol film for a polarizing film is produced .
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