JP3575777B2 - Thermal recording medium - Google Patents

Description

（式中、Ｒは炭素数１６〜２４の直鎖状アルキル基を表わす。）
【化２】

（式中、Ｒ’は炭素数１３〜２３の直鎖状アルキル基を表わす。）」、（２）「前記硬化された樹脂が、紫外線照射又は電子線照射により硬化された樹脂であることを特徴とする前記（１）記載の非可逆性感熱記録媒体」により達成される。
【０００７】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明によれば、感熱記録媒体の感熱発色層に架橋された樹脂、特に紫外線照射、又は電子線照射によって硬化された樹脂又は未硬化の樹脂を含有させることによって、カールを改善する。
【０００８】
ここでいう硬化された樹脂とは、オリゴマー、プレポリマー、モノマーがお互いに、あるいはそれらの材料単独で紫外線照射、電子線照射又は熱により重合反応し硬化した樹脂のことである。したがって、未硬化の樹脂とは、紫外線照射、電子線照射又は熱により重合反応する前のオリゴマー、プレポリマー、モノマーを表わす。
【０００９】
また、非硬化性の樹脂とは、例えばイソシアネート化合物等の硬化剤と呼ばれる材料との重合反応、あるいは前記未硬化樹脂の重合反応をさせず、乾燥によって固体化した樹脂のことである。好ましくは、分子内に水酸基又はカルボキシル基を有する樹脂であることにより発色画像が安定し、より非可逆性を保つことができる。
【００１０】
本発明に使用される硬化された樹脂材料としては、紫外線照射、電子線照射又は熱により重合反応を起こして硬化して樹脂となるモノマー、オリゴマー、あるいはプレポリマーであれば特に限定されず公知の種々のものが使用できる。
【００１１】
本発明において、硬化された樹脂又は未硬化の樹脂の含有量は記録層の全固形分の５ｗｔ％以上が好ましい。含有量が少なすぎるとカールを低減させる効果が小さい。また、紫外線照射あるいは電子線照射により硬化させた樹脂であることが好ましい。
【００１２】
本発明で用いられる発色剤は特に限定されず、従来公知のもの例えば特開平７−９６６７０号公報に例示されているようなものが、単独又は２種以上混合して用いられる。
【００１３】
次に本発明で用いられる顕色剤は電子受容性の化合物であり、従来公知の種々の電子受容性顕色剤を用いることができるが、本発明でより好ましいのは、特開平５−１２４３６０号公報等で示した長鎖アルキル基を分子内に含む電子受容性顕色剤である。例えば炭素数１２以上の脂肪族基を持つ有機リン酸化合物や脂肪族カルボン酸化合物やフェノール化合物、又は炭素数１０〜１８の脂肪族基を持つメルカプト酢酸の金属塩、あるいは炭素数５〜８のアルキル基を持つカフェー酸のアルキルエステルや炭素数１６以上の脂肪族基を持つ酸性リン酸エステル等である。脂肪族基には直鎖状又は分岐状のアルキル基、アルケニル基が包含され、ハロゲン、アルコキシ基、エステル等の置換基を持っていてもよい。
本発明で特に好ましい顕色剤は、下記一般式（１）又は一般式（２）で表わされる有機リン酸化合物である。
【００１４】
【化５】

（式中、Ｒは炭素数１６〜２４の直鎖状アルキル基を表わす。）
【００１５】
【化６】

（式中、Ｒ’は炭素数１３〜２３の直鎖状アルキル基を表わす。）
【００１６】
本発明の感熱記録媒体において、顕色剤は発色剤１部に対して１〜２０部、好ましくは２〜１０部である。顕色剤は単独もしくは２種以上混合して適用することができ、発色剤についても同様に単独もしくは２種以上混合して適用することができる。
【００１７】
感熱記録層に用いる非硬化性の樹脂として好ましいものは分子内に水酸基又はボキシル基を有する樹脂である。このような樹脂としては、例えばポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール等のポリビニルアセタール類、エチルセルロース、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等のセルロース誘導体、エポキシ樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるものではなく、公知の種々のものが用いられる。例えば特開平７−９６６７０号公報に例示されているバインダー樹脂のようなものが用いられる。非硬化性の樹脂は単独又は２種以上混合して適用される。
【００１８】
感熱記録層は、塗工方式は特に限定されないが、少なくとも発色剤、顕色剤、硬化性の樹脂を有機溶剤中に均一に分散もしくは溶解し、これを支持体上に塗布、乾燥した後も、未硬化の樹脂を含有していることが好ましい。その後、必要に応じて紫外線照射又は電子線照射して、前記未硬化の樹脂を硬化させて作製する。記録層の膜厚は記録層の組成や感熱記録媒体の用途にもよるが１〜５０μｍ程度、好ましくは３〜２０μｍ程度である。また、記録層塗布液には必要に応じて塗工性の向上あるいは記録特性の向上を目的に、例えば特開平７−９６６７０号公報に例示されているような、通常の感熱記録紙に用いられている種々の添加剤を加えることもできる。
【００１９】
本発明において、必要に応じて感熱記録層の上に保護層を設けることができる。その場合の保護層としては、通常の感熱記録媒体の保護層や熱転写記録媒体に用いられているような公知の種々の材料が使用できる。
【００２０】
また、本発明において、必要に応じて裏面や表面に、公知の種々の材料を用いた帯電防止層を設けることができる。
【００２１】
本発明で使用する支持体は、特に限定されず、紙、合成紙、プラスチックフィルム等の通常の感熱記録媒体の支持体が用いられる。透明な支持体としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステルフィルム、三酢酸セルロース等のセルロース誘導体フィルム、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルムあるいはこれらを貼り合わせたフィルム等を使用するのが一般的である。
【００２２】
【実施例】
以下、本発明を実施例によって、さらに詳細に説明する。なお、以下における部および％は、いずれも重量基準である。
【００２３】
実施例１
下記組成物を卓上ボールミルで分散し、オクタデシルホスホン酸の平均粒子径が約０．３μｍまで分散して、記録層塗布液とした。
【００２４】
（記録層塗布液）
２−（Ｏークロロフェニルアミノ）−６−エチルアミノ−７−フルオラン２０部
オクタデシルホスホン酸 ５０部
ポリビニルブチラール ２５部
（電気化学工業社製 デンカブチラール♯３０００−２）
紫外線硬化性樹脂 ５部
（大日本インキ化学社製 Ｃ４−７８２）
トルエン・メチルエチルケトン（１／１）混合液） ２８５部
【００２５】
（保護層塗布液）
シリコン変性ポリビニルブチラール ５０部
（シリコンセグメント含有量２０ｗｔ％、固形分１２．５％）
メチルエチルケトン ５０部
【００２６】
（感熱記録媒体の作成）
７５μｍのＨＰＪポリエステルフィルム（テイジン社製）に、記録層塗布液をワイヤーバーを用いて、乾燥後の膜厚が約１５μｍになるように塗布・乾燥し、紫外線ランプで硬化させて感熱記録層を形成した。更に、記録層上に保護層塗布液をワイヤーバーを用いて、乾燥後の膜厚が約２μｍになるように塗布・乾燥して保護層を形成し、感熱記録媒体を作製した。
【００２７】
実施例２
下記組成物を卓上ボールミルで分散し、オクタデシルホスホン酸の平均粒子径が約０．３μｍまで分散して、記録層塗布液とした。
【００２８】
（記録層塗布液）
２−（Ｏークロロフェニルアミノ）−６−エチルアミノ−７−フルオラン２０部
オクタデシルホスホン酸 ５０部
ポリビニルブチラール ２５部
（電気化学工業社製 デンカブチラール♯３０００−２）
紫外線硬化性樹脂 ５０部
（大日本インキ化学社製 Ｃ４−７８２）
トルエン・メチルエチルケトン（１／１）混合液 ２８５部
【００２９】
（保護層塗布液）
シリコン変性ポリビニルブチラール ５０部
（シリコンセグメント含有量２０ｗｔ％、固形分１２．５％）
メチルエチルケトン ５０部
【００３０】
（感熱記録媒体の作成）
７５μｍのＨＰＪポリエステルフィルム（テイジン社製）に、記録層塗布液をワイヤーバーを用いて、乾燥後の膜厚が約１５μｍになるように塗布・乾燥し、紫外線ランプで硬化させて感熱記録層を形成した。更に、記録層上に保護層塗布液をワイヤーバーを用いて、乾燥後の膜厚が約２μｍになるように塗布・乾燥して保護層を形成し、感熱記録媒体を作製した。
【００３１】
実施例３
下記組成物を卓上ボールミルで分散し、オクタデシルホスホン酸の平均粒子径が約０．３μｍまで分散して、記録層塗布液とした。
【００３２】
（記録層塗布液）
２−（Ｏークロロフェニルアミノ）−６−エチルアミノ−７−フルオラン２０部
オクタデシルホスホン酸 ５０部
ポリビニルブチラール ２５部
（電気化学工業社製 デンカブチラール♯３０００−２）
紫外線硬化性樹脂 ５０部
（大日本インキ化学社製 ユニディックＶ−９０５７）
トルエン・メチルエチルケトン（１／１）混合液 ２８５部
【００３３】
（保護層塗布液）
シリコン変性ポリビニルブチラール ５０部
（シリコンセグメント含有量２０ｗｔ％、固形分１２．５％）
メチルエチルケトン ５０部
【００３４】
（感熱記録媒体の作成）
７５μｍのＨＰＪポリエステルフィルム（テイジン社製）に、記録層塗布液をワイヤーバーを用いて、乾燥後の膜厚が約１５μｍになるように塗布・乾燥し、紫外線ランプで硬化させて感熱記録層を形成した。更に、記録層上に保護層塗布液をワイヤーバーを用いて、乾燥後の膜厚が約２μｍになるように塗布・乾燥して保護層を形成し、感熱記録媒体を作製した。
【００３５】
実施例４
下記組成物を卓上ボールミルで分散し、オクタデシルホスホン酸の平均粒子径が約０．３μｍまで分散して、記録層塗布液とした。
【００３６】
（記録層塗布液）
３−ジメチルアミノ−７−アニリノフルオラン ２０部
オクタデシルホスホン酸 ５０部
ポリビニルブチラール ２５部
（電気化学工業社製 デンカブチラール♯３０００−２）
紫外線硬化性樹脂 ５０部
（大日本インキ化学社製 ユニディックＣ４−７８２）
トルエン・メチルエチルケトン（１／１）混合液 ２８５部
【００３７】
（保護層塗布液）
シリコン変性ポリビニルブチラール ５０部
（シリコンセグメント含有量２０ｗｔ％、固形分１２．５％）
メチルエチルケトン ５０部
【００３８】
（感熱記録媒体の作成）
７５μｍのＨＰＪポリエステルフィルム（テイジン社製）に、記録層塗布液をワイヤーバーを用いて、乾燥後の膜厚が約１５μｍになるように塗布・乾燥し、紫外線ランプで硬化させて感熱記録層を形成した。更に、記録層上に保護層塗布液をワイヤーバーを用いて、乾燥後の膜厚が約２μｍになるように塗布・乾燥して保護層を形成し、感熱記録媒体を作製した。
【００３９】
実施例５
下記組成物を卓上ボールミルで分散し、オクタデシルホスホン酸の平均粒子径が約０．３μｍまで分散して、記録層塗布液とした。
【００４０】
（記録層塗布液）
化７｛一般式（３）｝の化合物 ２０部
オクタデシルホスホン酸 ５０部
ポリビニルブチラール ２５部
（電気化学工業社製 デンカブチラール♯３０００−２）
紫外線硬化性樹脂 ５０部
（大日本インキ化学社製 ユニディックＣ４−７８２）
トルエン・メチルエチルケトン（１／１）混合液 ２８５部
【００４１】
（保護層塗布液）
シリコン変性ポリビニルブチラール ５０部
（シリコンセグメント含有量２０ｗｔ％、固形分１２．５％）
メチルエチルケトン ５０部
【００４２】
（感熱記録媒体の作成）
７５μｍのＨＰＪポリエステルフィルム（テイジン社製）に、記録層塗布液をワイヤーバーを用いて、乾燥後の膜厚が約１５μｍになるように塗布・乾燥し、紫外線ランプで硬化させて感熱記録層を形成した。更に、記録層上に保護層塗布液をワイヤーバーを用いて、乾燥後の膜厚が約２μｍになるように塗布・乾燥して保護層を形成し、感熱記録媒体を作製した。
【００４３】
【化７】

【００４４】
実施例６
下記組成物を卓上ボールミルで分散し、オクタデシルホスホン酸の平均粒子径が約０．３μｍまで分散して、記録層塗布液とした。
【００４５】
（記録層塗布液）
２−（Ｏークロロフェニルアミノ）−６−エチルアミノ−７−フルオラン２０部
オクタデシルホスホン酸 ５０部
ポリビニルブチラール ２５部
（電気化学工業社製 デンカブチラール♯３０００−２）
紫外線硬化性樹脂 ５０部
（大日本インキ化学社製 ユニディックＣ４−７８２）
トルエン・メチルエチルケトン（１／１）混合液 ２８５部
【００４６】
（感熱記録媒体の作成）
７５μｍのＨＰＪポリエステルフィルム（テイジン社製）に、記録層塗布液をワイヤーバーを用いて、乾燥後の膜厚が約１５μｍになるように塗布・乾燥し、紫外線ランプで硬化させて感熱記録層を形成した。
【００４７】
比較例１
下記組成物を卓上ボールミルで分散し、オクタデシルホスホン酸の平均粒子径が約０．３μｍまで分散して、記録層塗布液とした。
【００４８】
（記録層塗布液）
２−（Ｏークロロフェニルアミノ）−６−エチルアミノ−７−フルオラン２０部
オクタデシルホスホン酸 ５０部
ポリビニルブチラール ２５部
（電気化学工業社製 デンカブチラール♯３０００−２）
トルエン・メチルエチルケトン（１／１）混合液 ２８５部
【００４９】
（保護層塗布液）
シリコン変性ポリビニルブチラール ５０部
（シリコンセグメント含有量２０ｗｔ％、固形分１２．５％）
メチルエチルケトン ５０部
【００５０】
（感熱記録媒体の作成）
７５μｍのＨＰＪポリエステルフィルム（テイジン社製）に、記録層塗布液をワイヤーバーを用いて、乾燥後の膜厚が約１５μｍになるように塗布・乾燥し、紫外線ランプで硬化させて感熱記録層を形成した。更に、記録層上に保護層塗布液をワイヤーバーを用いて、乾燥後の膜厚が約２μｍになるように塗布・乾燥して保護層を形成し、感熱記録媒体を作製した。
【００５１】
実施例７
実施例１〜６、比較例１で作製した感熱発色性フィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍにカットし、平らな水平面上に置き、塗布後１週間してから、四隅の水平面からの高さをＪＩＳ１級スケールで測定して、その値を塗布カール量とした。
【００５２】
【表１】

【００５３】
【発明の効果】
以上詳細かつ具体的に説明したように、本発明によれば、従来のコントラストの高い感熱記録媒体の欠点である基体フィルムのカールが著しく低減されるという極めて優れた効果が発揮される。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a thermosensitive recording medium utilizing a color-forming reaction between an electron-donating color-forming compound and an electron-accepting compound, and in particular, an underlay film (for image formation) for gravure printing, offset printing and screen printing. , An underlay film (for image formation) sheet for plate making of screen printing for textile printing, an image formation film sheet for overhead projects (hereinafter abbreviated as OHP), a CAD image formation film, and a photographic printing paper. The present invention relates to an irreversible thermosensitive recording medium useful as an underlay film, particularly, an underlay film for a silver halide photosensitive material.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, heat-sensitive recording media utilizing a color-forming reaction between an electron-donating color compound (hereinafter, also referred to as a color developer) and an electron-accepting compound (hereinafter, also referred to as a color developer) are widely known.
The heat-sensitive recording medium is generally provided with a heat-sensitive recording layer containing a thermochromic composition as a main component on a support such as paper, synthetic paper, and plastic film, and is heated with a heat head, a hot pen, a laser beam, or the like. As a result, a color image is obtained. Compared to other recording materials, this type of recording material can record in a short time with a relatively simple device without performing complicated processing such as development and fixing, and generates less noise and environmental pollution. Due to its advantages such as low cost and low cost, it is widely used as a recording material in various fields such as electronic calculators, facsimile machines, ticket vending machines, labels, recorders, and the like.
[0003]
The thermochromic composition used in such a recording medium generally comprises an electron donating color compound (color former) and an electron acceptor compound (color developer) that causes the color former to develop color when heated. As the agent, for example, a colorless or light-colored leuco dye having a lactone, lactam, or spiropyran ring is used, and as the developer, various acidic substances, for example, organic acids and phenolic substances are used. The recording medium in which the color former and the developer are combined has the advantages that the color tone of the obtained image is clear, the whiteness of the background is high, and the weather resistance of the image (dye image) is excellent. Widely used.
[0004]
In recent years, as a recording system using a thermal recording medium replaces another conventional recording system, and as demand increases, a demand for quality improvement of a thermal recording medium used in the thermal recording system has been increasing. . As one example, for the overhead projector, for the second original drawing of the diazo, film for design drawings, furthermore high transparency of the image part and the background part as a plate under plate film for gravure printing, offset printing and screen printing, or There is a demand for a translucent thermosensitive recording medium. Therefore, Japanese Patent Application Laid-Open No. H05-104859 discloses a transparent thermosensitive recording medium. In order to increase the contrast in this thermosensitive recording medium, the thickness of the thermosensitive recording layer has to be increased, which causes a problem that the film curls. The curl of the film causes a serious problem, for example, in that the workability during the inspection of an image after image formation (hereinafter, also referred to as an inspection drawing) is reduced, and the performance as an underprint during plate making is significantly reduced. ing.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is to reduce film curl, which is a drawback of conventional high-contrast thermosensitive recording media.
[0006]
The object of the present invention is to provide (1) a method of curing a thermosensitive recording medium provided with a thermosensitive coloring layer containing at least an electron-donating coloring compound, an electron-accepting compound, and a non-curable resin; Containing at least one of a cured resin or an uncured resin, the cured resin or the uncured resin having a weight ratio of 5% or more, and the electron-accepting compound represented by the general formula (1): An irreversible thermosensitive recording medium, which is a phosphonic acid represented by the formula (2).
Embedded image

(In the formula, R represents a linear alkyl group having 16 to 24 carbon atoms.)
Embedded image

(In the formula, R ′ represents a straight-chain alkyl group having 13 to 23 carbon atoms.) ”, (2)“ The cured resin is a resin cured by ultraviolet irradiation or electron beam irradiation. The irreversible thermosensitive recording medium according to the above (1), "
[0007]
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
According to the present invention, curling is improved by including a crosslinked resin in the thermosensitive coloring layer of the thermosensitive recording medium, in particular, a resin cured by ultraviolet irradiation or electron beam irradiation or an uncured resin.
[0008]
The term “cured resin” as used herein refers to a resin that has been cured by a polymerization reaction of an oligomer, a prepolymer, or a monomer with each other, or a material of these materials alone, by irradiation with ultraviolet rays, irradiation with electrons, or heat. Therefore, an uncured resin refers to an oligomer, prepolymer, or monomer before undergoing a polymerization reaction by ultraviolet irradiation, electron beam irradiation, or heat.
[0009]
The non-curable resin is a resin that has been solidified by drying without causing a polymerization reaction with a material called a curing agent such as an isocyanate compound or a polymerization reaction of the uncured resin. Preferably, the resin having a hydroxyl group or a carboxyl group in the molecule can stabilize a color image and maintain irreversibility.
[0010]
The cured resin material used in the present invention is not particularly limited as long as it is a monomer, oligomer, or prepolymer that becomes a resin by being cured by causing a polymerization reaction by ultraviolet irradiation, electron beam irradiation or heat, and known in the art. Various things can be used.
[0011]
In the present invention, the content of the cured resin or the uncured resin is preferably 5 wt% or more of the total solid content of the recording layer. If the content is too small, the effect of reducing curl is small. Further, it is preferable that the resin is cured by ultraviolet irradiation or electron beam irradiation.
[0012]
The color former used in the present invention is not particularly limited, and conventionally known ones such as those exemplified in JP-A-7-96670 may be used alone or in combination of two or more.
[0013]
Next, the developer used in the present invention is an electron-accepting compound, and various conventionally known electron-accepting developers can be used. More preferably, in the present invention, JP-A-5-124360 is used. This is an electron-accepting developer containing a long-chain alkyl group in a molecule as disclosed in Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. H10-15095. For example, an organic phosphoric acid compound, an aliphatic carboxylic acid compound or a phenol compound having an aliphatic group having 12 or more carbon atoms, or a metal salt of mercaptoacetic acid having an aliphatic group having 10 to 18 carbon atoms, or a metal salt having 5 to 8 carbon atoms Examples thereof include alkyl esters of caffeic acid having an alkyl group and acidic phosphate esters having an aliphatic group having 16 or more carbon atoms. The aliphatic group includes a linear or branched alkyl group and alkenyl group, and may have a substituent such as a halogen, an alkoxy group, and an ester.
A particularly preferred developer in the present invention is an organic phosphoric acid compound represented by the following general formula (1) or (2).
[0014]
Embedded image

(In the formula, R represents a linear alkyl group having 16 to 24 carbon atoms.)
[0015]
Embedded image

(In the formula, R ′ represents a straight-chain alkyl group having 13 to 23 carbon atoms.)
[0016]
In the thermosensitive recording medium of the present invention, the developer is 1 to 20 parts, preferably 2 to 10 parts, per part of the color former. The color developers can be used alone or in combination of two or more, and the color developers can also be used alone or in combination of two or more.
[0017]
Preferred as the non-curable resin used for the heat-sensitive recording layer is a resin having a hydroxyl group or a boxyl group in the molecule. Examples of such a resin include polyvinyl acetals such as polyvinyl butyral, polyvinyl acetoacetal, ethyl cellulose, cellulose acetate, cellulose acetate propionate, cellulose derivatives such as cellulose acetate butyrate, and epoxy resins. It is not limited, and various known ones are used. For example, a binder resin exemplified in JP-A-7-96670 is used. The non-curable resin is applied alone or as a mixture of two or more.
[0018]
The heat-sensitive recording layer, the coating method is not particularly limited, at least a color former, a developer, a curable resin is uniformly dispersed or dissolved in an organic solvent, coated on a support, and dried. And preferably contains an uncured resin. Thereafter, the uncured resin is cured by irradiating an ultraviolet ray or an electron beam as necessary. The thickness of the recording layer depends on the composition of the recording layer and the use of the heat-sensitive recording medium, but is about 1 to 50 μm, preferably about 3 to 20 μm. The recording layer coating liquid is used for ordinary thermosensitive recording paper as exemplified in JP-A-7-96670 for the purpose of improving coatability or recording characteristics as required. Various additives can also be added.
[0019]
In the present invention, a protective layer can be provided on the heat-sensitive recording layer as needed. As the protective layer in this case, various known materials such as those used for a protective layer of a normal thermosensitive recording medium and a thermal transfer recording medium can be used.
[0020]
In the present invention, an antistatic layer using various known materials can be provided on the back surface or the front surface as needed.
[0021]
The support used in the present invention is not particularly limited, and a normal support of a heat-sensitive recording medium such as paper, synthetic paper, and plastic film is used. As the transparent support, it is preferable to use a polyester film such as polyethylene terephthalate or polybutylene terephthalate, a cellulose derivative film such as cellulose triacetate, a polyolefin film such as polypropylene or polyethylene, a polystyrene film or a film obtained by laminating these. General.
[0022]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. In the following, parts and% are based on weight.
[0023]
Example 1
The following composition was dispersed in a tabletop ball mill, and the average particle diameter of octadecylphosphonic acid was dispersed to about 0.3 μm to obtain a recording layer coating liquid.
[0024]
(Recording layer coating solution)
2- (O-chlorophenylamino) -6-ethylamino-7-fluorane 20 parts Octadecylphosphonic acid 50 parts Polyvinyl butyral 25 parts (Denka Butyral # 3000-2 manufactured by Denki Kagaku Kogyo KK)
5 parts of UV-curable resin (C4-782 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
285 parts of a mixed solution of toluene and methyl ethyl ketone (1/1)
(Protective layer coating solution)
50 parts of silicon-modified polyvinyl butyral (silicon segment content 20 wt%, solid content 12.5%)
50 parts of methyl ethyl ketone
(Preparation of thermal recording medium)
The coating solution for the recording layer is applied to a 75 μm HPJ polyester film (manufactured by Teijin Co., Ltd.) using a wire bar so that the film thickness after drying becomes about 15 μm, and dried and cured with an ultraviolet lamp to form a heat-sensitive recording layer. Formed. Further, a protective layer coating solution was applied on the recording layer using a wire bar so that the film thickness after drying was about 2 μm, and dried to form a protective layer, thereby producing a thermosensitive recording medium.
[0027]
Example 2
The following composition was dispersed in a tabletop ball mill, and the average particle diameter of octadecylphosphonic acid was dispersed to about 0.3 μm to obtain a recording layer coating liquid.
[0028]
(Recording layer coating solution)
2- (O-chlorophenylamino) -6-ethylamino-7-fluorane 20 parts Octadecylphosphonic acid 50 parts Polyvinyl butyral 25 parts (Denka Butyral # 3000-2 manufactured by Denki Kagaku Kogyo KK)
50 parts of ultraviolet curable resin (C4-782 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
285 parts of a mixed solution of toluene and methyl ethyl ketone (1/1)
(Protective layer coating solution)
50 parts of silicon-modified polyvinyl butyral (silicon segment content 20 wt%, solid content 12.5%)
50 parts of methyl ethyl ketone
(Preparation of thermal recording medium)
The coating solution for the recording layer is applied to a 75 μm HPJ polyester film (manufactured by Teijin Co., Ltd.) using a wire bar so that the film thickness after drying becomes about 15 μm, and dried and cured with an ultraviolet lamp to form a heat-sensitive recording layer. Formed. Further, a protective layer coating solution was applied on the recording layer using a wire bar so that the film thickness after drying was about 2 μm, and dried to form a protective layer, thereby producing a thermosensitive recording medium.
[0031]
Example 3
The following composition was dispersed in a tabletop ball mill, and the average particle diameter of octadecylphosphonic acid was dispersed to about 0.3 μm to obtain a recording layer coating liquid.
[0032]
(Recording layer coating solution)
2- (O-chlorophenylamino) -6-ethylamino-7-fluorane 20 parts Octadecylphosphonic acid 50 parts Polyvinyl butyral 25 parts (Denka Butyral # 3000-2 manufactured by Denki Kagaku Kogyo KK)
50 parts of UV curable resin (Unidick V-9057, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
285 parts of a mixed solution of toluene and methyl ethyl ketone (1/1)
(Protective layer coating solution)
50 parts of silicon-modified polyvinyl butyral (silicon segment content 20 wt%, solid content 12.5%)
50 parts of methyl ethyl ketone
(Preparation of thermal recording medium)
The coating solution for the recording layer is applied to a 75 μm HPJ polyester film (manufactured by Teijin Co., Ltd.) using a wire bar so that the film thickness after drying becomes about 15 μm, and dried and cured with an ultraviolet lamp to form a heat-sensitive recording layer. Formed. Further, a protective layer coating solution was applied on the recording layer using a wire bar so that the film thickness after drying was about 2 μm, and dried to form a protective layer, thereby producing a thermosensitive recording medium.
[0035]
Example 4
The following composition was dispersed in a tabletop ball mill, and the average particle diameter of octadecylphosphonic acid was dispersed to about 0.3 μm to obtain a recording layer coating liquid.
[0036]
(Recording layer coating solution)
3-dimethylamino-7-anilinofluorane 20 parts Octadecylphosphonic acid 50 parts Polyvinyl butyral 25 parts (Denka Butyral # 3000-2 manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.)
UV curable resin 50 parts (Dainippon Ink & Chemicals, Unidick C4-782)
285 parts of a mixed solution of toluene and methyl ethyl ketone (1/1)
(Protective layer coating solution)
50 parts of silicon-modified polyvinyl butyral (silicon segment content 20 wt%, solid content 12.5%)
50 parts of methyl ethyl ketone
(Preparation of thermal recording medium)
The coating solution for the recording layer is applied to a 75 μm HPJ polyester film (manufactured by Teijin Co., Ltd.) using a wire bar so that the film thickness after drying becomes about 15 μm, and dried and cured with an ultraviolet lamp to form a heat-sensitive recording layer. Formed. Further, a protective layer coating solution was applied on the recording layer using a wire bar so that the film thickness after drying was about 2 μm, and dried to form a protective layer, thereby producing a thermosensitive recording medium.
[0039]
Example 5
The following composition was dispersed in a tabletop ball mill, and the average particle diameter of octadecylphosphonic acid was dispersed to about 0.3 μm to obtain a recording layer coating liquid.
[0040]
(Recording layer coating solution)
Embedded image 20 parts of the compound of general formula (3) 50 parts octadecylphosphonic acid 50 parts polyvinyl butyral 25 parts (Denka Butyral {3000-2 manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.)
UV curable resin 50 parts (Dainippon Ink & Chemicals, Unidick C4-782)
285 parts of a mixed solution of toluene and methyl ethyl ketone (1/1)
(Protective layer coating solution)
50 parts of silicon-modified polyvinyl butyral (silicon segment content 20 wt%, solid content 12.5%)
50 parts of methyl ethyl ketone
(Preparation of thermal recording medium)
The coating solution for the recording layer is applied to a 75 μm HPJ polyester film (manufactured by Teijin Co., Ltd.) using a wire bar so that the film thickness after drying becomes about 15 μm, and dried and cured with an ultraviolet lamp to form a heat-sensitive recording layer. Formed. Further, a protective layer coating solution was applied on the recording layer using a wire bar so that the film thickness after drying was about 2 μm, and dried to form a protective layer, thereby producing a thermosensitive recording medium.
[0043]
Embedded image

[0044]
Example 6
The following composition was dispersed in a tabletop ball mill, and the average particle diameter of octadecylphosphonic acid was dispersed to about 0.3 μm to obtain a recording layer coating liquid.
[0045]
(Recording layer coating solution)
2- (O-chlorophenylamino) -6-ethylamino-7-fluorane 20 parts Octadecylphosphonic acid 50 parts Polyvinyl butyral 25 parts (Denka Butyral # 3000-2 manufactured by Denki Kagaku Kogyo KK)
UV curable resin 50 parts (Dainippon Ink & Chemicals, Unidick C4-782)
285 parts of a mixed solution of toluene and methyl ethyl ketone (1/1)
(Preparation of thermal recording medium)
The coating solution for the recording layer is applied to a 75 μm HPJ polyester film (manufactured by Teijin Co., Ltd.) using a wire bar so that the film thickness after drying becomes about 15 μm, and dried and cured with an ultraviolet lamp to form a heat-sensitive recording layer. Formed.
[0047]
Comparative Example 1
The following composition was dispersed in a tabletop ball mill, and the average particle diameter of octadecylphosphonic acid was dispersed to about 0.3 μm to obtain a recording layer coating liquid.
[0048]
(Recording layer coating solution)
2- (O-chlorophenylamino) -6-ethylamino-7-fluorane 20 parts Octadecylphosphonic acid 50 parts Polyvinyl butyral 25 parts (Denka Butyral # 3000-2 manufactured by Denki Kagaku Kogyo KK)
285 parts of a mixed solution of toluene and methyl ethyl ketone (1/1)
(Protective layer coating solution)
50 parts of silicon-modified polyvinyl butyral (silicon segment content 20 wt%, solid content 12.5%)
50 parts of methyl ethyl ketone
(Preparation of thermal recording medium)
The coating solution for the recording layer is applied to a 75 μm HPJ polyester film (manufactured by Teijin Co., Ltd.) using a wire bar so that the film thickness after drying becomes about 15 μm, and dried and cured with an ultraviolet lamp to form a heat-sensitive recording layer. Formed. Further, a protective layer coating solution was applied on the recording layer using a wire bar so that the film thickness after drying was about 2 μm, and dried to form a protective layer, thereby producing a thermosensitive recording medium.
[0051]
Example 7
The thermosensitive coloring films prepared in Examples 1 to 6 and Comparative Example 1 were cut into 10 cm × 10 cm, placed on a flat horizontal surface, and after one week from application, the heights of the four corners from the horizontal surface were measured on a JIS first-grade scale. And the value was taken as the curl amount of the coating.
[0052]
[Table 1]

[0053]
【The invention's effect】
As described above in detail and specifically, according to the present invention, an extremely excellent effect that the curl of the base film, which is a drawback of the conventional high-contrast thermosensitive recording medium, is significantly reduced is exhibited.

Claims (2)

In a heat-sensitive recording medium provided with a thermosensitive coloring layer containing at least an electron-donating coloring compound, an electron-accepting compound, and a non-curable resin, the thermosensitive coloring layer contains at least one of a cured resin or an uncured resin. And having the cured resin or the uncured resin in a weight ratio of 5% or more, wherein the electron accepting compound is a phosphonic acid represented by the general formula (1) or (2). Characteristic irreversible thermosensitive recording medium.

(In the formula, R represents a linear alkyl group having 16 to 24 carbon atoms.)

(In the formula, R ′ represents a linear alkyl group having 13 to 23 carbon atoms.) The irreversible thermosensitive recording medium according to claim 1, wherein the cured resin is a resin cured by ultraviolet irradiation or electron beam irradiation.