JP3571459B2 - Silver halide color photosensitive material - Google Patents
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明はハロゲン化銀カラー感光材料に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、露光されたハロゲン化銀を酸化剤として、酸化された芳香族第一級アミン系カラー現像主薬とカプラーが反応して、インドフェノール、インドアニリン、インダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン等の色素ができ、画像が形成されることは良く知られている。この写真方式においては、減色法が用いられており、イエロー、マゼンタ、シアン色素によって色画像が形成される。
これらのうち、シアン色素画像を形成するためには、従来、フェノール、又はナフトール系カプラーが用いられている。しかしながら、これらのカプラーから生成する色素は、緑色の領域において、好ましくない吸収を持っているために、色再現性を悪化させる問題を有しており、これを解決することが切に望まれている。
【0003】
この問題を解決する手段として、米国特許第4,728,598 号、同4,873,183号、欧州特許第0249453A2号等に記載のヘテロ環化合物が提案されている。しかし、これらのカプラーは、カップリング活性が低かったり、色素の堅牢性が悪い等の致命的欠陥を有している。
これらの問題を克服したカプラーとして、米国特許第5,256,526号、欧州特許第545300号に記載のピロロトリアゾール系カプラーが提案されている。これらのカプラーは、色相、カップリング活性という点で優れている。しかしながら、生成色素の光堅牢性は、必ずしも十分でなく、特に低発色濃度部での光堅牢性が劣り、処理時間中でのカップリング活性や離脱基の離脱速度の点で十分なものではなかった。また、処理液組成や処理時間の変動により、発色濃度が変動するという問題があった。
【0004】
これらの問題を解決しようとする試みがなされており、米国特許第5,384,236号に記載のカプラーが提案されている。米国特許第5,384,236号に記載されている化合物において、ピロロトリアゾール骨格の2位が、アリール基のものは、概して、光堅牢性が悪く、アルキル基のものは、光堅牢性は、アリール基に比べ、良化するが、カップリング活性が足りないという問題点があった。さらに、2位のアリール基上の置換基効果をみると、電子吸引性基の導入により、光堅牢性は良化されるが、処理中にステインが生じる、カプラーの保存安定性が悪い、といった問題点があった。これを改良する為にアリール基のオルト位にアルコキシ基、あるいは、ジアルキルアミノ基を導入すると、光堅牢性が損なわれる問題点があった。この様に、カップリング活性、処理中のステイン、カプラーの保存安定性に有利な2位の置換基として、アルコキシ基やジアルキルアミノ基の様な電子供与性基を有するアリール基が、重要であるが、これらは、先に述べた様に、光堅牢性が劣るという問題をはらんでいた。
【0005】
また、離脱基にハロゲン原子を有したカプラーは、2位の置換基によらず、低発色濃度部の光堅牢性が悪く、また、カプラーの安定性に問題があり、カプラー自身の分解に起因する熱ステインを生じた。
更に、これらのカプラーは、一般に、製造コストが高く、実用レベルではなかった。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、色相、カップリング活性、ステイン、カプラーの保存安定性、光堅牢性に優れたハロゲン化銀カラー感光材料を提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】
発明者らは、色相に優れたピロロトリアゾール系カプラーについて、2位の置換基及び離脱基を詳細に検討した所、下記一般式で表わされるカプラーにより、上記課題を解決できることを見い出すに至った。
即ち、以下の手段により達成された。
【0008】
(1)支持体上の少なくとも一層に、下記一般式(I)で表わされるカプラーを少なくとも一種含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料。
一般式(I)
【0009】
【化3】
【0010】
(一般式(I)中、R1 、R2 は、それぞれ脂肪族基を表わし、Xは、ヘテロ環基、置換アミノ基又はアリール基を表わし、Yは、水素原子又は置換基を表わす。nは、1又は2を表わす。)
【0011】
更に、特定の化合物を用いることによりその効果を更に向上させることができることを見出した。
(2)該カプラーと、フェニル基とは異なる炭素−炭素不飽和結合を分子内に少なくとも1つ有する化合物とを共に親油性微粒子中に含有するハロゲン化銀乳剤層を有することを特徴とする(1)のハロゲン化銀カラー感光材料。
【0012】
(3)該炭素−炭素不飽和結合を有する化合物が、下記一般式(A)〜(H)で表わされる化合物であることを特徴とする(2)記載のハロゲン化銀カラー感光材料。
【0013】
【化4】
【0014】
式(A)〜(H)中、R21、R24、R32、R33は各々、炭素原子数2〜40のアルケニル基またはアルキニル基を表し、R22、R23、R25、R27、R28、R29、R30、R34、R35、R36、R37、R39、R40は各々、水素原子、炭素原子数1〜40の脂肪族基、炭素原子数6〜40のアリール基、または炭素原子数1〜40のヘテロ環基のいずれかを表す。ただし、R35、R36、R37のうち少なくともひとつは炭素原子数2〜40のアルケニル基またはアルキニル基である。R26、R38、R41は置換基を表し、Aは酸素原子または硫黄原子のいずれかを表し、Bは不飽和環を形成する非金属原子群を表す。aは0〜4の整数を、pは0または1を、bは1〜4の整数を、cは0または1を、dは0〜4の整数を、eは0〜6の整数を表す。bが1のときは、R31は炭素原子数1〜40の脂肪族基、炭素原子数6〜40のアリール基、または炭素原子数1〜40のヘテロ環基を表し、bが2〜4のときは、R31はb価の炭素原子数1〜20の脂肪族基を表す。a、b、dおよびeがそれぞれ2以上の時、複数のR26、−COOR32、R38、R41は同一でも異なってもよい。
一般式(A)におけるR21とR22、R21とR23、一般式(B)におけるR24とR25、R24とR26、R26同士、一般式(C)におけるR27とR28、R27とR29、R27とR30、R29とR30、一般式(D)におけるR31とR32、R32同士、一般式(E)におけるR33とR34、一般式(F)におけるR35とR36、R36とR37、一般式(G)におけるR38同士、R38とB、一般式(H)におけるR39とR40、R40とR41、R41同士、はそれぞれ連結して環を形成してもよい。
【0015】
【発明の実施の形態】
以下に本発明について詳しく述べる。
式中、R1 、R2 は、それぞれ脂肪族基を表し、例えば炭素数1〜36の直鎖または分岐鎖の、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、t−ブチル基、t−アミル基、t−オクチル基、トリデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基を表す。R1 として好ましくは、炭素数1〜10の直鎖または、分岐鎖アルキル基で、更に好ましくは、炭素数1〜4の直鎖または分岐鎖アルキル基である。
R2 として好ましくは、下記一般式(II)で表される脂肪族基である。
一般式(II)
【0016】
【化5】
【0017】
式中、R1 ’、R2 ’は、それぞれ脂肪族基を表し、例えば炭素数1〜36の、直鎖または分岐鎖アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、t−ブチル、t−アミル、t−オクチル、トリデシル、シクロペンチル、シクロヘキシルを表す。R3 ’、R4 ’、R5 ’は、それぞれ水素原子または、脂肪族基を表す。脂肪族基としては、先に挙げた基が挙げられる。R3 ’、R4 ’及びR5 ’は好ましくは水素原子である。
【0018】
式中、Zは、5〜8員環を形成するのに必要な炭素原子群を表し、この環は置換されていてもよいし、飽和環であっても不飽和結合を有していてもよい。
【0019】
Zで形成される環としては、例えばシクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、シクロヘキサン環等が挙げられる。Zで形成される環として好ましくは、置換されていても良いシクロヘキサン環である。
【0020】
式中、Xは、ヘテロ環基、置換アミノ基、もしくは、アリール基を表し、ヘテロ環基としては、窒素原子、酸素原子、またはイオウ原子を有する5〜8員環で炭素数1〜36のものが好ましい。更に好ましくは、窒素原子で結合した5員または6員環で、そのうち6員環が特に好ましい。
Xの具体例として、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、ラクタム化合物、ピペリジン、ピロリジン、ピロール、モルホリン、ピラゾリジン、チアゾリジン、ピラゾリンなどが挙げられ、好ましくは、モルホリン、ピペリジンが挙げられ、特にモルホリンが好ましい。
【0021】
置換アミノ基の置換基としては、脂肪族基、アリール基若しくはヘテロ環基が挙げられる。脂肪族基としては、先に挙げたR1 、R2 の置換基が挙げられ、更にこれらは、シアノ基、アルコキシ基(例えばメトキシ)、アルコキシカルボニル基(例えば、メトキシカルボニル)、クロル、水酸基、カルボキシル基等で置換されていても良い。置換アミノ基としては、1置換よりも2置換の方が好ましい。
【0022】
置換アミノ基の具体例としては、ジシアノエチルアミノ基、ジメトキシエチルアミノ基、ジアリルアミノ基等が挙げられる。
Xのアリール基としては、炭素数6〜36のものが好ましい。具体例としては、フェニル、4−t−ブチルフェニル、2−メチルフェニル、2,4,6−トリメチルフェニル、2ーメトキシフェニル、4−メトキシフェニル、2,6−ジクロロフェニル、2−クロロフェニル、2,4−ジクロロフェニル、ナフチル等が挙げられる。
【0023】
Yは、水素原子又は置換基を表す。置換基として好ましいものは、例えば、特開昭61ー228444号公報等に記載されている様なアルカリ条件下で、離脱しうる基や特開昭56ー133734号公報に記載されている様な現像主薬の酸化体との反応により、カップリングオフする置換基が挙げられる。好ましくはYは、水素原子の場合である。
【0024】
R1 の置換位置として好ましくは、ピロロトリアゾール環に対して、オルト位、パラ位置換が好ましく、パラ置換体が更に好ましい。
【0025】
各置換基の組合せとしては、Yが水素原子であって、R2 が上記一般式(II)で表わされる脂肪族基である場合が好ましく、更には、Xが窒素原子で結合した5員又は6員環であるヘテロ環基又は2置換アミノ基である場合が好ましく、R1 が炭素数1〜10の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である場合がより好ましく、R1 の置換位置がピロロトリアゾール母核に対して、オルト位又はパラ位に置換する場合が特に好ましい。
以下に本発明のカプラーの具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
【0026】
【化6】
【0027】
【化7】
【0028】
【化8】
【0029】
【化9】
【0030】
【化10】
【0031】
【化11】
【0032】
【化12】
【0033】
【化13】
【0034】
【化14】
【0035】
【化15】
【0036】
【化16】
【0037】
本発明の一般式(I)で表わされるカプラーは、公知の方法、例えば、特開平5ー255333号、同5ー202004号、同7ー48376号に記載の方法にて合成することができる。
【0038】
以下に本発明のカプラーの具体的合成例を示す。
合成例1. 例示化合物(1)の合成
下記ルートにより例示化合物(1)を合成した。
【0039】
【化17】
【0040】
化合物(b)の合成
2、6−ジ−t−ブチル−4−メチルシクロヘキサノール、17g(75mmol)のアセトニトリル200ml溶液に、0℃にて無水トリフルオロ酢酸、10.6ml(75mmol)を滴下し、引き続き、化合物(a)、15.6g(60.4mmol)をゆっくり添加した。反応液を室温にて2時間攪拌した後、水300ml、酢酸エチル300mlを加え、抽出した。有機層を重曹水、水、食塩水で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、アセトニトリルで再結晶することにより、(b)を19.6g得た。
【0041】
化合物(c)の合成
19.6gの(b)の酢酸エチル200ml溶液に、ピリジン5mlを加え、臭素を水冷下、滴下した。1時間攪拌した後、水300ml、酢酸エチル300mlを加え、抽出した。抽出後、酢酸エチル層を硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し、残査にアセトニトリルを加え、再結晶した。(c)を18.0g得た。
【0042】
化合物(d)の合成
シアノ酢酸メチル2.2gのジメチルアセトアミド20ml溶液に、0℃にて水素化ナトリウム0.8gをゆっくり加え、室温にて30分攪拌した。(溶液S)ジメチルアセトアミド50mlに溶解した10.0gの(c)を、氷冷下、(溶液S)にゆっくり滴下した。1時間攪拌した後、反応液に、水20mlに溶解した水酸化ナトリウム4g、メタノール20mlを添加し、反応温度を50℃に保ち、1時間攪拌した。反応後、酢酸エチルを200ml加え、塩酸水にて、中和した。水洗浄した後、酢酸エチル層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下、溶媒を留去し、粗化合物(d)を得た。
【0043】
例示化合物(1)の合成
得られた粗化合物(d)8.0gをジメチルアセトアミド40ml、ピリジン6mlに溶解し、0℃にて、モルホリノカルボニルクロリドを4.3g添加した。室温にて2時間攪拌した後、希塩酸水200mlに注加し、酢酸エチル200mlで抽出した。有機層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下、溶媒を留去し、残査にヘキサンを加え、晶析することにより、例示化合物(1)を6.0g得た。融点は、256℃〜257℃。
【0044】
合成例2. 例示化合物(25)の合成
化合物(1)の合成において、モルホリノカルボニルクロリドの代わりにジアリルカルバモイルクロリドを4.5g添加し、室温にて、2時間攪拌した。反応後、希塩酸水200mlに注加し、酢酸エチル200mlで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下、溶媒を留去し、残査にヘキサンを加え、晶析することにより目的の例示化合物を5.5g得た。融点は、219℃〜220℃。
他の化合物も同様に合成できる。
【0045】
次に本発明の、フェニル基とは異なる炭素−炭素不飽和結合を分子内に少なくとも1つ有する化合物について詳しく述べる。なお、本発明の含炭素−炭素不飽和結合化合物が幾何異性体を有するとき(例えばシス−トランス体)、単一成分でも、混合物でもよい。
本発明の炭素−炭素不飽和結合を有する化合物は、好ましくは下記一般式(A)〜(H)にて表わされる。
【0046】
【化18】
【0047】
一般式(A)〜(H)中、R21、R24、R32、R33は、C数2〜40のアルケニル基またはアルキニル基を表し、好ましくはC数2〜40のアルケニル基を表し、より好ましくは以下に示したa)〜v)のアルケニル基であり、
【0048】
【化19】
【0049】
さらに好ましくは、a),b),c),d),e),g),h),l),o),p),q),r),s),v)のアルケニル基である。
なかでも、R21、R24、R32、R33は、下記一般式(J)で表わされるアルケニル基であるときより好ましく、下記一般式(J−1)で表わされるアルケニル基であるとき特に好ましい。
【0050】
【化20】
【0051】
式(J)及び(J−1)中、DはC数1〜30のアルキレン基又はC数2〜30のアルケニレン基を表す。D′は単結合、C数1〜29のアルキレン基又はC数2〜29のアルケニレン基を表す。R42は水素原子、C数1〜30のアルキル基又はC数2〜30のアルケニル基を表し、好ましくは水素原子又はメチル基である。R43、R44は水素原子、C数1〜4のアルキル基又はC数2〜4のアルケニル基を表す。
R21、R24、R32、R33としては、a),c),d),e),h),l),p),q),r)のアルケニル基であることがより好ましく、a),d),e)のアルケニル基であることが特に好ましい。
【0052】
一般式(A)〜(H)中、R22、R23、R25、R27、R28、R29、R30、R34、R35、R36、R37、R39、R40はそれぞれ独立に水素原子、C数1〜40の脂肪族基(例えば、メチル、エチル、i−プロピル、t−ブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ベンジル、クロロメチル、トリフルオロメチル、ブトキシエチル、アリル、ビニル、オレイル、3−メチル−3−ブテニル、2,7−オクタジエニル、2−エチルヘキシル、オクチル、i−デシル、3,5,5−トリメチルヘキシル、i−トリデシル、ドデシル、2−ヘキシルデシル)、C数6〜40のアリール基(例えば、フェニル、2−ナフチル、4−メトキシフェニル、3−メチルフェニル、2−クロロフェニル)、またはC数1〜40のヘテロ環基(例えば、ピロリジル、ピペリジル、ピリジル、テトラゾリル、イミダゾリル)を表し、好ましくは、水素原子、脂肪族基、またはアリール基であり、より好ましくは水素原子または脂肪族基である。
このうち、R22、R23、R25、R34、R35はさらに好ましくはアルケニル基またはアルキニル基であり、特に好ましくはアルケニル基である。アルケニル基のなかでさらに好ましいものとしては、R21、R24、R32、R33に示したものと同様である。
なお、R35、R36、R37のうち少なくとも1つはC数2〜40のアルケニル基またはアルキニル基である。
【0053】
R26、R38、R41は置換基を表し、好ましくはC数1〜30の脂肪族基(好ましい例は、R22等と同じ)、C数6〜36のアリール基(好ましい例はR22等と同じ)、C数1〜30のアルコキシ基(例えば、メトキシ、2−エチルヘキシルオキシ)、C数6〜36のアリールオキシ基(例えばフェノキシ)、ハロゲン原子(例えば、フッ素、塩素、臭素)、シアノ基、C数1〜30のカルバモイル基(例えば、N,N−ジブチルカルバモイル、N−オクチルカルバモイル)、C数1〜30のアシルアミノ基(例えばアセトアミノ、ベンゾイルアミノ)、アシルオキシ基(例えばアセチルオキシ、ベンゾイルオキシ)、脂肪族オキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル、アリルオキシカルボニル)であり、より好ましくは脂肪族基、アリール基、アルコキシ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、脂肪族オキシカルボニル基である。
【0054】
一般式(A)にて、好ましくはR21、R22、R23共にC数2〜30のアルケニル基またはアルキニル基であり、より好ましくは、C数3〜20のアルケニル基であり、更に好ましくは前述の一般式(J)で表されるアルケニル基であり、特に好ましくは前述の一般式(J−1)で表されるアルケニル基である。
R21、R22、R23は同じであることが好ましく、R21〜R23の総炭素原子数の和は15〜54であることが好ましく、18〜33であることがより好ましい。R21とR22、R21とR23は互いに連結して環を形成してもよいが、形成しない方が好ましい。
【0055】
一般式(B)にて、好ましくはR24、R25共にC数2〜30のアルケニル基またはアルキニル基であり、より好ましくはC数3〜11のアルケニル基であり、更に好ましくは前述の一般式(J)で表されるアルケニル基であり、特に好ましくは前述の一般式(J−1)で表されるアルケニル基である。
pは0又は1を表す。pが1のとき−COOR25は−COOR24のパラ位又はオルト位が好ましく、オルト位が特に好ましい。
R26はより好ましくは、脂肪族オキシカルボニル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、カルバモイル基であり、さらに好ましくは、脂肪族オキシカルボニル基である。
aは、0〜4の整数を表し、好ましくは0〜2であり、より好ましくは0または1であり、特に好ましくは1である。
aが4のときはR26はすべてハロゲン原子であることが好ましく、aが1,2であるときは、脂肪族オキシカルボニル基であることが好ましい。
さらに、R26がアリルオキシカルボニル基であるとき、aは1または2が好ましく、1がより好ましく、そのとき、R24、R25共アリル基であることが好ましい。
R24とR25、R24とR26、R26同士は連結して環を形成してもよいが、形成しない方が好ましい。
【0056】
一般式(C)にて、R28は水素原子であることが好ましく、R27、R28が共に水素原子であることがより好ましい。R29は水素原子、メチル基または−CH2COOR45(R45は脂肪族基)であることが好ましく、メチル基であることがより好ましい。
R30は脂肪族基であることが好ましく、アルキル基またはアルケニル基であることが好ましい。
R27、R28、R29、R30の炭素原子数の総和は8〜30であることが好ましく、12〜20であることがより好ましい。
R27とR28、R27とR29、R27とR30、R29とR30は互いに連結して環を形成してもよいが、形成しない方が好ましい。
【0057】
一般式(D)にて、bは1〜4の整数を表し、好ましくは1または2を表す。bが1のときR31はC数1〜40の脂肪族基、C数6〜40のアリール基、C数1〜40のヘテロ環基を表し(いずれも好ましい例はR22等と同様)、好ましくは脂肪族基またはアリール基である。bが2〜4のとき、R31はb価のC数1〜20の脂肪族基を表し、好ましくはb価の、C数1〜20のアルキレン基、C数2〜20のアルケニレン基またはC数3〜20のシクロアルキレン基を表し、より好ましくはb価のC数1〜20のアルキレン基である。
R31とR32、R32同士は環を形成してもよいが、形成しない方が好ましい。
一般式(D)で表わされる化合物の総炭素原子数は8〜80であり、好ましくは12〜60であり、より好ましくは16〜50である。
【0058】
一般式(E)にてAは酸素原子または硫黄原子を表し、好ましくは酸素原子である。cは0または1を表す。R33とR34は連結して環を形成してもよく、フラン環、ジヒドロフラン環、チオフェン環、シクロヘキセン環、シクロヘキサジエン環等を形成するのが好ましい。
R33とR34の炭素原子数の和は8〜80であり、好ましくは12〜60であり、より好ましくは16〜50である。
【0059】
一般式(F)にてR35、R36、R37のうち少なくとも1つはC数2〜40のアルケニル基またはアルキニル基であるが、R35がC数2〜40のアルケニル基であることが好ましい。R36、R37は脂肪族基であることが好ましく、アルキル基またはオレイル基、アリル基であることがより好ましい。R36、R37は同じであることが好ましい。
R35とR36、R36とR37は互いに連結して環を形成してもよい。
R35、R36、R37の炭素原子数の総和は9〜50であり、好ましくは15〜40である。
【0060】
一般式(G)にて、Bはベンゼン環と不飽和環を形成し得る非金属原子群を表し、Bとベンゼン環により形成される環としては好ましくは、ナフタレン環、アントラセン環、ベンゾイソフラン環、ジヒドロベンゾイソフラン環、ベンゾイソチオフェン環、インドール環等が挙げられる。
R38としては好ましくは脂肪族基、アリール基、脂肪族オキシ基、アシルオキシ基である。dは0〜4の整数を表し、好ましくは0〜2である。R38同士及びR38とBとで連結して環を形成してもよい。
一般式(G)で表わされる化合物の炭素原子数の総和は10〜60であり、好ましくは14〜50である。
【0061】
一般式(H)にて、R39、R40は共に脂肪族基であることが好ましく、共にアルキル基またはアルケニル基であることがより好ましく、共にアルケニル基であることがさらに好ましい。
R39とR40は同じであることが好ましい。
R41は好ましくは脂肪族基またはハロゲン原子であり、より好ましくはメチル基である。
eは0〜6の整数を示し、好ましくは0または2であり、より好ましくは0である。
R39とR40、R40とR41、R41同士は互いに連結して環を形成してもよい。なお、一般式(H)で表わされる化合物の炭素原子数の総和は好ましくは12〜60であり、より好ましくは14〜50であり、さらに好ましくは15〜40である。
【0062】
本発明の炭素−炭素不飽和結合を有する化合物としては、一般式(A),(B),(C),(D),(E),(F),(H)で表わされる化合物がより好ましく、一般式(A),(B),(C),(D),(H)で表わされる化合物がさらに好ましく、一般式(A),(B),(C)で表わされる化合物が特に好ましい。
以下に本発明の炭素−炭素不飽和結合を有する化合物の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
【0063】
【化21】
【0064】
【化22】
【0065】
【化23】
【0066】
【化24】
【0067】
【化25】
【0068】
【化26】
【0069】
【化27】
【0070】
【化28】
【0071】
【化29】
【0072】
【化30】
【0073】
【化31】
【0074】
【化32】
【0075】
【化33】
【0076】
【化34】
【0077】
【化35】
【0078】
【化36】
【0079】
【化37】
【0080】
【化38】
【0081】
本発明の感光材料は、本発明のカプラーを含有する層を支持体上に少なくとも1層有すればよく、本発明のカプラーを含有する層としては、支持体上の親水性コロイド層であればよい。一般的な感光材料は、支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつこの順で塗設して構成することができるが、これと異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層を前記の感光性乳剤層の少なくとも一つの代わりに用いることもできる。これらの感光性乳剤層には、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光する光と補色の関係にある色素を形成するカラーカプラーを含有させることで減色法の色再現を行うことができる。但し、感光性乳剤層とカラーカプラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構成としても良い。
本発明においては特に赤感性ハロゲン化銀乳剤層にシアンカプラーとして使用することが好ましい。
本発明のカプラーの感光材料中の含有量は、同一層中のハロゲン化銀1モル当り1×10−3モル〜1モルが適当であり、好ましくは、2×10−3モル〜5×10−1モルである。
【0082】
本発明のカプラーは、種々の公知分散方法により感光材料に導入でき、高沸点有機溶媒(必要に応じて低沸点有機溶媒を併用)に溶解し、ゼラチン水溶液に乳化分散してハロゲン化銀乳剤に添加する水中油滴分散法が好ましい。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は,特開平5−313327号、同5−323539号、同5−323541号、特願平5−17836号、同7−67471号、米国特許第2,322,027号などに記載されている。また、ポリマー分散法の1つとしてのラテックス分散法の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独特許出願第(OLS)2,541,274号、同2,541,230号、特公昭53−41091号及び欧州特許公開第029104号等に記載されており、また有機溶媒可溶性ポリマーによる分散についてPCT国際公開第WO88/00723号及び特開平5−150420号等に記載されている。メタクリレート系あるいはアクリルアミド系ポリマーが好ましく、特に画像堅牢性の点でアクリルアミド系ポリマーが好ましい。
【0083】
本発明の含炭素−炭素不飽和結合化合物は主として高沸点有機溶媒として機能するものである。ここで、高沸点とは常圧で175℃以上の沸点をいう。本発明の含炭素−炭素不飽和結合化合物の使用量は、目的に応じて変化させることができ、特に限定されない。使用量としては、感光材料1m2当たり、0.0002g〜20gが好ましく、0.001g〜5gがより好ましく、一般式(I)で表されるカプラーに対して、重量比で、0.1〜9の範囲が好ましく、0.2〜8の範囲がより好ましく、0.3〜7の範囲がさらに好ましい。
【0084】
本発明のカプラーと含炭素−炭素不飽和結合化合物とからなる親油性微粒子分散物の分散媒体に対する使用量は、好ましくは重量比で分散媒体1に対して2〜0.1、更に好ましくは、1.0〜0.2の範囲である。ここで分散媒体としては、例えばゼラチンが代表的であり、ポリビニルアルコール等の親水性ポリマーが挙げられる。親油性微粒子分散物は、本発明のカプラーおよび含炭素−炭素不飽和結合化合物及び写真有用試薬の他、目的に応じて種々の化合物を含有することができる。
【0085】
本発明の含炭素−炭素不飽和結合化合物は本発明のカプラーと同一親油性微粒子中に存在するが、本発明の含炭素−炭素不飽和結合化合物を用いて本発明のカプラーを溶解し、分散媒体と乳化分散させることで達成される。
親油性微粒子の大きさは,0.001〜1.0μmが好ましく、更に好ましくは0.05〜0.30μmである。微粒子のサイズが大きいとカプラーの発色効率が低下したり、感光材料の表面の光沢性が悪化するなどの問題を起こしやすく、サイズが小さすぎると分散物の粘度が上昇し,製造時に取扱いにくくなる。
本発明の含炭素−炭素不飽和結合化合物は、従来公知の高沸点有機溶媒と併用しうる。これら公知の高沸点有機溶媒を併用する場合、高沸点有機溶媒の全量に対して、本発明の含炭素−炭素不飽和結合化合物は、重量比で、好ましくは10%以上100%以下、さらに好ましくは30%以上100%以下使用する。併用するのに好ましい高沸点有機溶媒は誘電率が2.0以上7.0以下、更に好ましくは3.0以上6.0以下のものである。
【0086】
本発明の含炭素−炭素不飽和結合化合物と併用しうる高沸点溶媒の例は、米国特許第2,322,027号等に記載されている。常圧での沸点が175℃以上の高沸点有機溶媒の具体例としては、フタル酸エステル類〔例えば、ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−2−エチルヘキシルフタレート、デシルフタレート、ビス(2,4−ジ−tert−アミルフェニル)フタレート、ビス(2,4−ジ−tert−アミルフェニル)イソフタレート、ビス(1,1−ジエチルプロピル)フタレート〕、リン酸又はホスホン酸のエステル類(例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリキクロヘキシルホスフェート、トリ−2−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ−2−エチルヘキシルフェニルホスホネート)、安息香酸エステル類(例えば、2−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、2−エチルヘキシル−p−ヒドロキシベンゾエート)、アミド類(例えば、N,N−ジエチルドデカンアミド、N,N−ジエチルラウリルアミド、N−テトラデシルピロリドン)、スルホンアミド類(例えば、N−ブチルベンゼンスルホンアミド)、アルコール類又はフェノール類(イソステアリルアルコール、2,4−ジ−tert−アミルフェノール)、脂肪族カルボン酸エステル類(例えば、ビス(2−エチルヘキシル)セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレート)、アニリン誘導体(N,N−ジブチル−2−ブトキシ−5−tert−オクチルアニリン等)、炭化水素類(例えば、パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレン)、塩素化パラフィン類等が挙げられる。特にリン酸エステル類や特願平5−17836号、同7−67471号に記載の水素供与性化合物が色相の点で優れており、好ましく用いることができる。
【0087】
また補助溶媒としては、沸点が30℃以上、好ましくは50℃以上約160℃以下の有機溶剤等が使用でき、典型例としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドが挙げられる。
【0088】
本発明のカプラーを用いた場合の光堅牢性を改良するためには、特開平5−150426号、同5−150424号、同5−150423号に記載の化合物を用いることができる。特に、特開平5−150424号に記載の化合物と同5−150423号に記載の化合物を併用して用いるとその効果が著しい。
また、特に低発色濃度部の光堅牢性や白地の光ステイン改良に対しては、特開平5−204110号に記載のシアンカプラーを併用したり、米国特許第4,797,350号等に記載の化合物を用いると改良効果が著しい。
【0089】
本発明において適用されるハロゲン化銀乳剤やその他の素材(添加剤など)および写真構成層(層配置など)、並びにこの感光材料を処理するために適用される処理法や処理用添加剤としては、特開昭62−215272号、特開平2−33144号、欧州特許EP0,355,660A2号に記載されているもの、特に欧州特許EP0,355,660A2号に記載されているものが好ましく用いられる。
【0090】
更には、特開平5−34889号、同4−359249号、同4−313753号、同4−270344号、同5−66527号、同4−34548号、同4−145433号、同2−854号、同1−158431号、同2−90145号、同3−194539号、同2−93641号、欧州特許公開第0520457A2号等に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料やその処理方法も好ましい。
【0091】
本発明に用いられるハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀などを用いることができるが、特に迅速処理の目的には沃化銀を実質的に含まない塩化銀含有率が90モル%以上100モル%以下、更には95%モル以上100モル%以下、特に98%モル以上100モル%以下の塩臭化銀又は純塩化銀乳剤の使用が好ましい。
【0092】
また、本発明に係わる感光材料には、画像のシャープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許EP0,337,490A2号の第27〜76頁に記載の、処理により脱色可能な染料(なかでもオキソノール系染料)を感光材料の680nmに於ける光学反射濃度が0.70以上になるように添加したり、支持体の耐水性樹脂層中に2〜4価のアルコール類(例えばトリメチロールエタン)等で表面処理された酸化チタンを12重量%以上(より好ましくは14重量%以上)含有させるのが好ましい。
【0093】
また、本発明に係わる感光材料は、カプラーと共に欧州特許EP0,277,589A2号に記載のような色像保存性改良化合物を使用するのが好ましい。特にピラゾロアゾール系マゼンタカプラーとの併用が好ましい。
【0094】
即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する化合物(F)および/又は発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する化合物(G)を同時又は単独に用いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色色素生成によるステイン発生その他の副作用を防止する上で好ましい。
【0095】
また、本発明に係わる感光材料には、親水性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を防ぐために、特開昭63−271247号に記載のような防黴剤を添加するのが好ましい。
【0096】
また、本発明に係わる感光材料に用いられる支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル系支持体又は白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層を有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよい。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側又は裏面に塗設するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディスプレイが観賞できるように、支持体の透過濃度を0.35〜0.8の範囲に設定するのが好ましい。
【0097】
本発明に係わる感光材料は可視光で露光されても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場合には一画素当りの露光時間が10−4秒より短いレーザー走査露光方式が好ましい。また、露光に際して、米国特許第4,880,726号に記載のバンド・ストップフィルターを用いるのが好ましい。これによって光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。
【0098】
【実施例】
以下に、実施例を使って本発明を具体的に説明するが、もちろん本発明はこれに限定されるものではない。
【0099】
実施例1
下塗りをしたポリエチレンテレフタレート支持体を用いて、以下に示す層構成の評価用の単層感光材料101を作製した。
(乳剤層塗布液調製)
カプラー1.85mmol、酢酸エチル10ml及びジブチルフタレート(溶媒)、トリクレジルホスフェート(溶媒)をカプラーに対してそれぞれ100重量%加えて溶解した。この溶液を10%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム3mlを含む14%ゼラチン水溶液33gに乳化分散させた。一方、塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイズ0.65μmの大サイズ乳剤と0.55μmの小サイズ乳剤との3:7混合物(銀モル比)。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ0.08と0.10。各サイズ乳剤とも臭化銀0.3モル%を粒子表面の一部に局在含有)を調製した。この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加して行われた。前記乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成となるように乳剤層塗布液を調製した。なお、硬膜剤として1−オキシ−3,5−ジクロロ−s−トリアジン酸ナトリウムを用いた。
(層構成)
以下に、本実験に用いた試料の層構成を示す。(数字はm2当たりの塗布量を示す。)
【0100】
〔支持体〕
ポリエチレンテレフタレート支持体
〔乳剤層〕
塩臭化銀乳剤(前記) 3.0mmol
カプラー(表A中に記載したカプラー) 1.0mmol
ジブチルフタレート (カプラーに対して100重量%)
トリクレジルホスフェート (カプラーに対して100重量%)
ゼラチン 5.5g
〔保護層〕
ゼラチン 2.5g
ポリビニルアルコールのアクリル変成共重合体(変成度17%)0.15g
流動パラフィン 0.03g
【0101】
以下に、本実施例で使用した比較用カプラー及び本発明のカプラーの構造を示す。
【0102】
【化39】
【0103】
以下のようにして作製した試料101に対してシアンカプラーおよび高沸点有機溶媒を表Aに示すように変更した他は試料101とまったく同様にして試料102〜110を作製した。但し、カプラーは1/2モル量で置き換え、かつハロゲン化銀量も1/2になるように変更した。上記の試料に対して光学ウエッジを使って階調露光を与えた後、以下の処理工程、処理液を使って処理を行なった。
【0104】
(処理工程)
処理工程 温 度 時 間
カラー現像 35℃ 40秒
漂白定着 35℃ 40秒
水 洗 35℃ 90秒
【0105】
(処理液組成)
〔発色現像液〕
蒸留水 800ml
トリエタノールアミン 8.1g
ジエチルヒドロキシルアミン 4.2g
臭化カリウム 0.05g
塩化ナトリウム 0.5g
炭酸水素ナトリウム 3.9g
亜硫酸ナトリウム 0.13g
N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル)
−3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩 5.0g
炭酸カリウム 18.7g
水を加えて 1000ml
pH 10.15
【0106】
〔漂白定着液〕
蒸留水 400ml
チオ硫酸アンモニウム(700g/リットル) 150ml
硫酸ナトリウム 18.0g
エチレンジアミン四酢酸鉄(III)アンモニウム 55.0g
エチレンジアミン四酢酸ナトリウム 5.0g
水を加えて 1000ml
pH 6.70
【0107】
処理後の試料の赤色光光学濃度を測定し、最大発色濃度Dmax を求めた。また、シアン濃度1.0を与える点のイエロー濃度をX−Rite310濃度計(X−Rite Company製)で測定した。このイエロー濃度が低い程、副吸収が少なく、色相的に優れることを示す。次にこれらの試料を20万ルックスのXe光源(5時間明/1時間暗の間欠照射)下で、380nmで約50%をカットできるシャープカットフィルターを通して5日間光照射を行なった。光照射後の試料の赤色光光学濃度を再び測定し光照射後の色像残存率を求めた。
色像残存率はDmax 部とDmax の1/5の発色濃度を示す低濃度部の2点について評価し、初濃度を100%としたときの百分率で表Aに示した。
【0108】
【表1】
【0109】
表Aより明らかなように試料101に対し試料102〜116は色相が優れている。しかしながら、試料102〜104は低濃度部での光堅牢性が著しく悪く、比較試料101に対して明らかに劣っている。一方、本発明のカプラーを使用した試料105〜116は色相が優れているのはもちろんであるが、低濃度部の光堅牢性が改良され、高濃度部の残存率とほとんど変わらなくなっていることがわかる。本発明のカプラーは、色相および光堅牢性の点で明らかに優れていると言える。そのなかでも炭素−炭素不飽和結合を有する本発明の化合物を併用すると低発色濃度部の光堅牢性が更に改良されることもわかる。
【0110】
次に試料101〜110を前記と同様に露光、処理した後、100℃の条件下で10日間保管し、最大発色濃度における色像残存率を評価した。その結果を表Bに示した。
【0111】
【表2】
【0112】
表Bより本発明のカプラーを使用した試料105〜110は比較カプラーEx−1を使用した試料101に対して熱堅牢性が優れているのはもちろんであるが本発明外のピロロトリアゾールカプラーを使用した試料102〜104に対してもさらに堅牢性が改良されていることが分かる。
【0113】
実施例2
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面に、コロナ放電処理を施した後ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写真構成層を塗布して、以下に示す層構成の多層カラー印画紙(201)を作製した。塗布液は下記のようにして調製した。
【0114】
第五層塗布液調製
シアンカプラー(ExC)310g、色像安定剤(Cpd−1)100g、色像安定剤(Cpd−5)100g、色像安定剤(Cpd−6)10g、色像安定剤(Cpd−8)10g、色像安定剤(Cpd−9)100g、色像安定剤(Cpd−10)100g、紫外線吸収剤(UV−2)100g、溶媒(Solv−2)250g、溶媒(Solv−4)250gを酢酸エチル360mlに溶解し、この溶液を10%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム60ml及びアスコルビン酸5gを含む16%ゼラチン水溶液2000gに乳化分散させて乳化分散物Cを調製した。乳化物の平均粒子サイズは0.15μmであった。一方、塩臭化銀乳剤C(立方体、平均粒子サイズ0.50μmの大サイズ乳剤Cと0.41μmの小サイズ乳剤Cとの1:4混合物(銀モル比)。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ0.09と0.11。各サイズ乳剤とも臭化銀0.8モル%を粒子表面の一部に局在含有させ、残りが塩化銀であるハロゲン化銀粒子からなる)が調製された。この乳剤には下記に示す赤感性増感色素GおよびHが銀1モル当り大サイズ乳剤Cに対しては、それぞれ1.0×10−4、5.0×10−5モル、また小サイズ乳剤Cに対しては、それぞれ1.2×10−4、6.0×10−5モル添加されている。また、この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加され最適に行われた。前記の乳化分散物Cとこの塩臭化銀乳剤Cと混合溶解し、以下に示す組成となるように第五層塗布液を調製した。
【0115】
第五層以外の第一層から第七層用の塗布液も第五層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては1−オキシ−3,5−ジクロロ−s−トリアジンナトリウム塩を用いた。
また、各層にCpd−14とCpd−15をそれぞれ全量が25.0mg/m2と50.0mg/m2となるように添加した。
【0116】
各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素をそれぞれ用いた。
【0117】
【表3】
【0118】
【表4】
【0119】
【表5】
【0120】
また青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤感性乳剤層に対し、1−(5−メチルウレイドフェニル)−5−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀1モル当たり8.5×10−5モル、7.7×10−4モル及び2.5×10−4モル添加した。
また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化銀1モル当たり、1×10−4モルと2×10−4モル添加した。また、イラジエーション防止のために乳剤層に下記の染料(カッコ内は塗布量を表す)を添加した。
【0121】
【化40】
【0122】
(層構成)
以下に各層の層構成を示す。数字は塗布量(g/m2)を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
【0123】
【表6】
【0124】
【表7】
【0125】
【表8】
【0126】
【表9】
【0127】
【化41】
【0128】
【化42】
【0129】
【化43】
【0130】
【化44】
【0131】
【化45】
【0132】
【化46】
【0133】
【化47】
【0134】
上記試料201に対して表Cに記載のシアンカプラーを1/2モル量になる様に置き換えかつハロゲン化銀乳剤の塗布量を1/2とした他は試料201とまったく同様にして試料202〜210を作製した。
まず、試料201を127mm巾のロールに加工し、感光計(富士写真フイルム株式会社製FWH型、光源の色温度3200°K)を使用して塗布銀量の約35%が現像され、グレイを与える様な露光を行った。
【0135】
その後、上記感光材料を富士写真フイルム(株)製プリンタープロセサー PP1820Vを用いて下記処理工程にてカラー現像のタンク容量の2倍補充するまで、連続処理(ランニングテスト)を行った。
処理工程 温度 時間 補充量*
カラー現像 38.5℃ 45秒 73ミリリットル
漂白定着 35℃ 45秒 60ミリリットル**
リンス(1) 35℃ 30秒 −
リンス(2) 35℃ 30秒 −
リンス(3) 35℃ 30秒 360ミリリットル
乾 燥 80℃ 60秒
*感光材料1m2当たりの補充量
**上記60ミリリットルに加えて、リンス(1)より感光材料1m2当たり120ミリリットルを流し込んだ。
(リンスは(3)から(1)への3タンク向流方式とした)
【0136】
各処理液の組成は以下の通りである。
【0137】
【0138】
【0139】
次に試料201〜210に対して光学ウエッジを使って赤色光で階調露光し、前記処理液で現像処理を行なった。各試料に対し、10万ルックスXe光源(5時間明/1時間暗の間欠照射)下14日間および100℃14日間の条件で色像堅牢性の評価を行なった。光堅牢性の評価は初濃度2.0および0.5の2点で熱堅牢性は初濃度2.0で行なった。その結果を表Cに示した。
また熱堅牢性については白地部の着色量の変化を青色光学濃度で測定し、ΔDmin として合わせて表Cに示した。
【0140】
【表10】
【0141】
表Cより本発明のカプラーを使用した試料205〜210は試料201に対しては特に熱堅牢性の点で、また、試料202に対しては特に低濃度部の光堅牢性及び熱ステインの点で優れておりトータル性能で明らかに優位にあることがわかる。
【0142】
次に試料201〜210の処理変動による写真性能の変化を調べるために前記工程において、処理機のラインスピードを早くし,各工程ともに30%時間を短くした迅速処理を行なった。写真性能の評価は前記標準処理で濃度2.3を与える露光量に対する迅速処理時の濃度の百分率で行なった。結果を表Dに示す。
【0143】
【表11】
【0144】
表Dより本発明のカプラーを使用した試料205〜210は迅速処理を行なっても発色濃度が高く、優れた感光材料であることが判る。また、ピロロトリアゾールの母核を有していても本発明の置換基を有しない比較用カプラーを使用した感材試料202〜204は,迅速処理での発色濃度が低いことがわかる。
【0145】
以上本発明のカプラーを使用することで、色相、光堅牢性、熱堅牢性に優れ、かつ処理変動の小さい優れた写真感光材料を提供することが可能となる。
【0146】
実施例3
実施例2の試料201〜210の第1層の組成を以下のように変更した他は試料201〜210とまったく同様にして試料301〜310を作製した。
【0147】
【表12】
【0148】
【化48】
【0149】
上記、試料についても実施例2とまったく同様の評価を行なったところ、本発明のカプラーを使用した感材は実施例2で示したのと同様に色相、光堅牢性、熱堅牢性の点で優れていることが明らかになった。
【0150】
実施例4
実施例2の試料201〜210の第一層の組成を以下のように変更した他は試料201〜210とまったく同様にして試料401〜410を作製した。
【0151】
【表13】
【0152】
【化49】
【0153】
上記、試料についても実施例2とまったく同様の評価を行なったところ、本発明のカプラーを使用した感材は実施例2で示したのと同様に色相、光堅牢性、熱堅牢性の点で優れていることが明らかになった。
【0154】
実施例5
実施例2の試料205〜210において第五層の本発明のカプラー以外の添加剤の組成を以下のように変更した他は試料205〜210と全く同様にして試料505〜510を作成した。
【0155】
【表14】
【0156】
【化50】
【0157】
これらの試料についても実施例2と同様の評価を行なったところ,本発明のカプラーを使用した感光材料は、色相、光堅牢性、熱堅牢性、処理安定性の点,特に光堅牢性が優れていることが確認された。
【0158】
【発明の効果】
本発明により、色相、カップリング活性、熱堅牢性、光堅牢性(特に低濃度部)に優れ、しかも安価に製造可能なシアンカプラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料を提供することが可能となった。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a silver halide color light-sensitive material.
[0002]
[Prior art]
In a silver halide color photographic light-sensitive material, the exposed silver halide is used as an oxidizing agent, and the oxidized aromatic primary amine-based color developing agent and the coupler react with each other to form indophenol, indoaniline, indamine, azomethine, It is well known that dyes such as phenoxazine and phenazine are formed and images are formed. In this photographic method, a subtractive color method is used, and a color image is formed by yellow, magenta, and cyan dyes.
Of these, phenol or naphthol couplers have conventionally been used to form cyan dye images. However, dyes produced from these couplers have an undesirable absorption in the green region, and therefore have a problem of deteriorating color reproducibility. It is urgently desired to solve this. I have.
[0003]
As means for solving this problem, heterocyclic compounds described in U.S. Pat. Nos. 4,728,598 and 4,873,183, and European Patent 0249453A2 have been proposed. However, these couplers have fatal defects such as low coupling activity and poor dye fastness.
As couplers that overcome these problems, pyrrolotriazole couplers described in U.S. Pat. No. 5,256,526 and European Patent No. 545300 have been proposed. These couplers are excellent in terms of hue and coupling activity. However, the light fastness of the formed dye is not always sufficient, especially in the low color density portion, the light fastness is inferior, and it is not sufficient in terms of the coupling activity during the processing time and the rate of leaving group leaving. Was. In addition, there is a problem that the color density fluctuates due to fluctuations in the processing solution composition and processing time.
[0004]
Attempts have been made to solve these problems, and the coupler described in US Pat. No. 5,384,236 has been proposed. In the compounds described in US Pat. No. 5,384,236, those having an aryl group at the 2-position of the pyrrolotriazole skeleton generally have poor light fastness, and those having an alkyl group have a light fastness of: Compared with the aryl group, the activity is improved, but there is a problem that the coupling activity is insufficient. Furthermore, looking at the effect of the substituent on the aryl group at the 2-position, the introduction of an electron-withdrawing group improves the light fastness, but produces stains during processing and the storage stability of the coupler is poor. There was a problem. When an alkoxy group or a dialkylamino group is introduced at the ortho position of the aryl group to improve this, there has been a problem that the light fastness is impaired. As described above, an aryl group having an electron donating group such as an alkoxy group or a dialkylamino group is important as a substituent at the 2-position that is advantageous for coupling activity, stain during processing, and storage stability of the coupler. However, these have a problem of poor light fastness as described above.
[0005]
In addition, couplers having a halogen atom as a leaving group have poor light fastness in the low color density portion regardless of the substituent at the 2-position, and have a problem in the stability of the coupler, which is caused by decomposition of the coupler itself. Heat stains occurred.
Furthermore, these couplers are generally expensive to manufacture and not practical.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a silver halide color light-sensitive material excellent in hue, coupling activity, stain, storage stability of a coupler and light fastness.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have studied in detail the substituent and the leaving group at the 2-position of a pyrrolotriazole-based coupler having excellent hue, and have found that the coupler represented by the following general formula can solve the above problem.
That is, the present invention has been achieved by the following means.
[0008]
(1) A silver halide color light-sensitive material, characterized in that at least one layer on a support contains at least one coupler represented by the following formula (I).
General formula (I)
[0009]
Embedded image
[0010]
(In the general formula (I), R 1 , R 2 Represents an aliphatic group, X represents a heterocyclic group, a substituted amino group or an aryl group, and Y represents a hydrogen atom or a substituent. n represents 1 or 2. )
[0011]
Furthermore, it has been found that the effect can be further improved by using a specific compound.
(2) having a silver halide emulsion layer containing both the coupler and a compound having at least one carbon-carbon unsaturated bond different from a phenyl group in a molecule in lipophilic fine particles ( 1) Silver halide color light-sensitive material.
[0012]
(3) The silver halide color light-sensitive material according to (2), wherein the compound having a carbon-carbon unsaturated bond is a compound represented by the following general formulas (A) to (H).
[0013]
Embedded image
[0014]
In the formulas (A) to (H), R 21 , R 24 , R 32 , R 33 Each represents an alkenyl group or an alkynyl group having 2 to 40 carbon atoms; 22 , R 23 , R 25 , R 27 , R 28 , R 29 , R 30 , R 34 , R 35 , R 36 , R 37 , R 39 , R 40 Represents a hydrogen atom, an aliphatic group having 1 to 40 carbon atoms, an aryl group having 6 to 40 carbon atoms, or a heterocyclic group having 1 to 40 carbon atoms, respectively. Where R 35 , R 36 , R 37 At least one of them is an alkenyl or alkynyl group having 2 to 40 carbon atoms. R 26 , R 38 , R 41 Represents a substituent, A represents either an oxygen atom or a sulfur atom, and B represents a group of nonmetallic atoms forming an unsaturated ring. a represents an integer of 0 to 4, p represents 0 or 1, b represents an integer of 1 to 4, c represents 0 or 1, d represents an integer of 0 to 4, and e represents an integer of 0 to 6. . When b is 1, R 31 Represents an aliphatic group having 1 to 40 carbon atoms, an aryl group having 6 to 40 carbon atoms, or a heterocyclic group having 1 to 40 carbon atoms, and when b is 2 to 4, R 31 Represents a b-valent aliphatic group having 1 to 20 carbon atoms. When each of a, b, d and e is 2 or more, a plurality of R 26 , -COOR 32 , R 38 , R 41 May be the same or different.
R in the general formula (A) 21 And R 22 , R 21 And R 23 R in the general formula (B) 24 And R 25 , R 24 And R 26 , R 26 And R in the general formula (C) 27 And R 28 , R 27 And R 29 , R 27 And R 30 , R 29 And R 30 , R in the general formula (D) 31 And R 32 , R 32 And R in the general formula (E) 33 And R 34 , R in the general formula (F) 35 And R 36 , R 36 And R 37 R in the general formula (G) 38 Each other, R 38 And B, R in the general formula (H) 39 And R 40 , R 40 And R 41 , R 41 And each other may be connected to each other to form a ring.
[0015]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
Where R 1 , R 2 Represents an aliphatic group, and is, for example, a linear or branched alkyl group, aralkyl group, alkenyl group, alkynyl group, cycloalkyl group, or cycloalkenyl group having 1 to 36 carbon atoms. , Ethyl, propyl, isopropyl, t-butyl, t-amyl, t-octyl, tridecyl, cyclopentyl and cyclohexyl. R 1 Is preferably a straight-chain or branched-chain alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and more preferably a straight-chain or branched-chain alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
R 2 Is preferably an aliphatic group represented by the following general formula (II).
General formula (II)
[0016]
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[0017]
Where R 1 ', R 2 'Represents an aliphatic group, each having 1 to 36 carbon atoms, for example, a linear or branched alkyl group, an aralkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkyl group, and a cycloalkenyl group. Represents ethyl, propyl, isopropyl, t-butyl, t-amyl, t-octyl, tridecyl, cyclopentyl, cyclohexyl. R 3 ', R 4 ', R 5 'Represents a hydrogen atom or an aliphatic group, respectively. Examples of the aliphatic group include the groups described above. R 3 ', R 4 'And R 5 'Is preferably a hydrogen atom.
[0018]
In the formula, Z represents a group of carbon atoms necessary to form a 5- to 8-membered ring, and this ring may be substituted, may be a saturated ring or may have an unsaturated bond. Good.
[0019]
Examples of the ring formed by Z include a cyclopentane ring, a cyclohexane ring, a cycloheptane ring, a cyclooctane ring, a cyclohexane ring, and the like. The ring formed by Z is preferably an optionally substituted cyclohexane ring.
[0020]
In the formula, X represents a heterocyclic group, a substituted amino group, or an aryl group, and the heterocyclic group is a 5- to 8-membered ring having a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom and having 1 to 36 carbon atoms. Are preferred. More preferably, it is a 5- or 6-membered ring linked by a nitrogen atom, of which a 6-membered ring is particularly preferred.
Specific examples of X include imidazole, pyrazole, triazole, lactam compounds, piperidine, pyrrolidine, pyrrole, morpholine, pyrazolidine, thiazolidine, pyrazoline and the like, preferably morpholine and piperidine, and particularly preferably morpholine.
[0021]
Examples of the substituent of the substituted amino group include an aliphatic group, an aryl group and a heterocyclic group. As the aliphatic group, the above-mentioned R 1 , R 2 These substituents may be further substituted with a cyano group, an alkoxy group (for example, methoxy), an alkoxycarbonyl group (for example, methoxycarbonyl), chloro, a hydroxyl group, a carboxyl group, or the like. As the substituted amino group, disubstitution is preferable to monosubstitution.
[0022]
Specific examples of the substituted amino group include a dicyanoethylamino group, a dimethoxyethylamino group, and a diallylamino group.
As the aryl group for X, those having 6 to 36 carbon atoms are preferable. Specific examples include phenyl, 4-t-butylphenyl, 2-methylphenyl, 2,4,6-trimethylphenyl, 2-methoxyphenyl, 4-methoxyphenyl, 2,6-dichlorophenyl, 2-chlorophenyl, 4-dichlorophenyl, naphthyl and the like.
[0023]
Y represents a hydrogen atom or a substituent. Preferred substituents are, for example, groups capable of leaving under alkaline conditions such as those described in JP-A-61-228444 and those described in JP-A-56-133732. Substituents that couple off by reaction with the oxidized form of the developing agent are included. Preferably Y is a hydrogen atom.
[0024]
R 1 Is preferably an ortho-position or a para-position with respect to the pyrrolotriazole ring, and more preferably a para-substituted compound.
[0025]
As a combination of each substituent, Y is a hydrogen atom, 2 Is preferably an aliphatic group represented by the above general formula (II), and more preferably, X is a 5- or 6-membered heterocyclic group or a disubstituted amino group bonded by a nitrogen atom. , R 1 Is more preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, 1 It is particularly preferred that the substitution position of is substituted at the ortho or para position with respect to the pyrrolotriazole nucleus.
Hereinafter, specific examples of the coupler of the present invention will be shown, but the present invention is not limited thereto.
[0026]
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[0027]
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[0028]
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[0029]
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[0030]
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[0031]
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[0032]
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[0033]
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[0034]
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[0035]
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[0036]
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[0037]
The coupler represented by formula (I) of the present invention can be synthesized by a known method, for example, a method described in JP-A-5-255333, JP-A-5-202004, or JP-A-7-48376.
[0038]
Hereinafter, specific synthesis examples of the coupler of the present invention will be described.
Synthesis Example 1 Synthesis of Exemplified Compound (1)
Exemplary compound (1) was synthesized by the following route.
[0039]
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[0040]
Synthesis of compound (b)
To a solution of 2,6-di-t-butyl-4-methylcyclohexanol, 17 g (75 mmol) in 200 ml of acetonitrile, at 0 ° C., 10.6 ml (75 mmol) of trifluoroacetic anhydride was added dropwise. ), 15.6 g (60.4 mmol) were added slowly. After the reaction solution was stirred at room temperature for 2 hours, 300 ml of water and 300 ml of ethyl acetate were added and extracted. The organic layer was washed with aqueous sodium bicarbonate, water and brine. After the organic layer was dried over magnesium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure and recrystallized from acetonitrile to obtain 19.6 g of (b).
[0041]
Synthesis of compound (c)
5 ml of pyridine was added to a solution of 19.6 g of (b) in 200 ml of ethyl acetate, and bromine was added dropwise under cooling with water. After stirring for 1 hour, 300 ml of water and 300 ml of ethyl acetate were added and extracted. After extraction, the ethyl acetate layer was dried over magnesium sulfate, the solvent was distilled off, and acetonitrile was added to the residue, followed by recrystallization. 18.0 g of (c) was obtained.
[0042]
Synthesis of compound (d)
To a solution of 2.2 g of methyl cyanoacetate in 20 ml of dimethylacetamide was slowly added 0.8 g of sodium hydride at 0 ° C., followed by stirring at room temperature for 30 minutes. (Solution S) 10.0 g of (c) dissolved in 50 ml of dimethylacetamide was slowly added dropwise to (Solution S) under ice-cooling. After stirring for 1 hour, 4 g of sodium hydroxide dissolved in 20 ml of water and 20 ml of methanol were added to the reaction solution, and the mixture was stirred for 1 hour while maintaining the reaction temperature at 50 ° C. After the reaction, 200 ml of ethyl acetate was added and neutralized with aqueous hydrochloric acid. After washing with water, the ethyl acetate layer was dried over magnesium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a crude compound (d).
[0043]
Synthesis of Exemplified Compound (1)
8.0 g of the obtained crude compound (d) was dissolved in 40 ml of dimethylacetamide and 6 ml of pyridine, and 4.3 g of morpholinocarbonyl chloride was added at 0 ° C. After stirring at room temperature for 2 hours, the mixture was poured into 200 ml of diluted hydrochloric acid and extracted with 200 ml of ethyl acetate. After the organic layer was washed with water and dried over magnesium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure, hexane was added to the residue, and the residue was crystallized to obtain 6.0 g of Exemplified Compound (1). Melting point: 256-257 ° C.
[0044]
Synthesis Example 2. Synthesis of Exemplified Compound (25)
In the synthesis of compound (1), 4.5 g of diallylcarbamoyl chloride was added instead of morpholinocarbonyl chloride, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. After the reaction, the mixture was poured into 200 ml of diluted hydrochloric acid and extracted with 200 ml of ethyl acetate. After the organic layer was dried over magnesium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure, hexane was added to the residue, and crystallization was performed to obtain 5.5 g of the desired exemplary compound. Melting point: 219-220 ° C.
Other compounds can be synthesized similarly.
[0045]
Next, the compound of the present invention having at least one carbon-carbon unsaturated bond different from a phenyl group in the molecule will be described in detail. When the carbon-containing unsaturated bond compound of the present invention has a geometric isomer (for example, cis-trans form), it may be a single component or a mixture.
The compound having a carbon-carbon unsaturated bond of the present invention is preferably represented by the following general formulas (A) to (H).
[0046]
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[0047]
In the general formulas (A) to (H), R 21 , R 24 , R 32 , R 33 Represents an alkenyl group or an alkynyl group having 2 to 40 carbon atoms, preferably represents an alkenyl group having 2 to 40 carbon atoms, more preferably an alkenyl group having the following a) to v),
[0048]
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[0049]
More preferably, they are the alkenyl groups of a), b), c), d), e), g), h), l), o), p), q), r), s) and v). .
Above all, R 21 , R 24 , R 32 , R 33 Is more preferably an alkenyl group represented by the following general formula (J), and particularly preferably an alkenyl group represented by the following general formula (J-1).
[0050]
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[0051]
In the formulas (J) and (J-1), D represents an alkylene group having 1 to 30 carbon atoms or an alkenylene group having 2 to 30 carbon atoms. D 'represents a single bond, an alkylene group having 1 to 29 carbon atoms or an alkenylene group having 2 to 29 carbon atoms. R 42 Represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, and is preferably a hydrogen atom or a methyl group. R 43 , R 44 Represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms.
R 21 , R 24 , R 32 , R 33 Are more preferably alkenyl groups of a), c), d), e), h), l), p), q) and r), and alkenyl groups of a), d) and e) Is particularly preferred.
[0052]
In the general formulas (A) to (H), R 22 , R 23 , R 25 , R 27 , R 28 , R 29 , R 30 , R 34 , R 35 , R 36 , R 37 , R 39 , R 40 Are each independently a hydrogen atom, an aliphatic group having 1 to 40 carbon atoms (eg, methyl, ethyl, i-propyl, t-butyl, cyclopentyl, cyclohexyl, benzyl, chloromethyl, trifluoromethyl, butoxyethyl, allyl, vinyl Oleyl, 3-methyl-3-butenyl, 2,7-octadienyl, 2-ethylhexyl, octyl, i-decyl, 3,5,5-trimethylhexyl, i-tridecyl, dodecyl, 2-hexyldecyl), C number An aryl group having 6 to 40 (eg, phenyl, 2-naphthyl, 4-methoxyphenyl, 3-methylphenyl, 2-chlorophenyl) or a heterocyclic group having 1 to 40 C (eg, pyrrolidyl, piperidyl, pyridyl, tetrazolyl) , Imidazolyl), preferably a hydrogen atom, an aliphatic group, or an aryl. A group, more preferably a hydrogen atom or an aliphatic group.
Of these, R 22 , R 23 , R 25 , R 34 , R 35 Is more preferably an alkenyl group or an alkynyl group, and particularly preferably an alkenyl group. Among the alkenyl groups, more preferred are R 21 , R 24 , R 32 , R 33 Is the same as that shown in FIG.
Note that R 35 , R 36 , R 37 At least one of them is an alkenyl group or an alkynyl group having 2 to 40 carbon atoms.
[0053]
R 26 , R 38 , R 41 Represents a substituent, preferably an aliphatic group having 1 to 30 carbon atoms (preferable examples include R 22 Etc.), an aryl group having 6 to 36 C atoms (preferable examples are R 22 The same as above), an alkoxy group having 1 to 30 C atoms (for example, methoxy, 2-ethylhexyloxy), an aryloxy group having 6 to 36 C atoms (for example, phenoxy), a halogen atom (for example, fluorine, chlorine, bromine), A cyano group, a C1-30 carbamoyl group (e.g., N, N-dibutylcarbamoyl, N-octylcarbamoyl), a C1-30 acylamino group (e.g., acetoamino, benzoylamino), an acyloxy group (e.g., acetyloxy, Benzoyloxy) and an aliphatic oxycarbonyl group (eg, methoxycarbonyl, allyloxycarbonyl), more preferably an aliphatic group, an aryl group, an alkoxy group, a halogen atom, a carbamoyl group, an acylamino group, an acyloxy group, an aliphatic oxycarbonyl Group.
[0054]
In the general formula (A), preferably, R 21 , R 22 , R 23 Both are an alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms or an alkynyl group, more preferably an alkenyl group having 3 to 20 carbon atoms, further preferably an alkenyl group represented by the aforementioned general formula (J). Preferably, it is an alkenyl group represented by the aforementioned general formula (J-1).
R 21 , R 22 , R 23 Are preferably the same, and R 21 ~ R 23 Is preferably from 15 to 54, and more preferably from 18 to 33. R 21 And R 22 , R 21 And R 23 May be connected to each other to form a ring, but is preferably not formed.
[0055]
In the general formula (B), preferably, R 24 , R 25 Both are alkenyl groups or alkynyl groups having 2 to 30 carbon atoms, more preferably alkenyl groups having 3 to 11 carbon atoms, even more preferably alkenyl groups represented by the above formula (J), and particularly preferably. Is an alkenyl group represented by the aforementioned general formula (J-1).
p represents 0 or 1. -COOR when p is 1 25 Is -COOR 24 The para position or the ortho position is preferred, and the ortho position is particularly preferred.
R 26 Is more preferably an aliphatic oxycarbonyl group, an alkoxy group, a halogen atom, or a carbamoyl group, and further preferably an aliphatic oxycarbonyl group.
a represents an integer of 0 to 4, preferably 0 to 2, more preferably 0 or 1, and particularly preferably 1.
When a is 4, R 26 Are preferably all halogen atoms, and when a is 1, 2, it is preferably an aliphatic oxycarbonyl group.
Further, R 26 Is preferably an allyloxycarbonyl group, a is preferably 1 or 2, and more preferably 1. 24 , R 25 It is preferably a co-allyl group.
R 24 And R 25 , R 24 And R 26 , R 26 The rings may be connected to each other to form a ring, but are preferably not formed.
[0056]
In the general formula (C), R 28 Is preferably a hydrogen atom, and R 27 , R 28 Are more preferably both hydrogen atoms. R 29 Is a hydrogen atom, a methyl group or -CH 2 COOR 45 (R 45 Is preferably an aliphatic group), and more preferably a methyl group.
R 30 Is preferably an aliphatic group, and more preferably an alkyl group or an alkenyl group.
R 27 , R 28 , R 29 , R 30 Is preferably from 8 to 30, more preferably from 12 to 20.
R 27 And R 28 , R 27 And R 29 , R 27 And R 30 , R 29 And R 30 May be connected to each other to form a ring, but is preferably not formed.
[0057]
In the general formula (D), b represents an integer of 1 to 4, and preferably represents 1 or 2. R when b is 1 31 Represents an aliphatic group having 1 to 40 carbon atoms, an aryl group having 6 to 40 carbon atoms, or a heterocyclic group having 1 to 40 carbon atoms (all preferred examples are R 22 And the like), preferably an aliphatic group or an aryl group. When b is 2 to 4, R 31 Represents a b-valent aliphatic group having 1 to 20 carbon atoms, preferably a b-valent alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenylene group having 2 to 20 carbon atoms or a cycloalkylene group having 3 to 20 carbon atoms. And more preferably a b-valent alkylene group having 1 to 20 C atoms.
R 31 And R 32 , R 32 The two may form a ring, but preferably do not form a ring.
The total number of carbon atoms of the compound represented by formula (D) is from 8 to 80, preferably from 12 to 60, more preferably from 16 to 50.
[0058]
In the general formula (E), A represents an oxygen atom or a sulfur atom, and is preferably an oxygen atom. c represents 0 or 1. R 33 And R 34 May be linked to form a ring, and it is preferable to form a furan ring, a dihydrofuran ring, a thiophene ring, a cyclohexene ring, a cyclohexadiene ring or the like.
R 33 And R 34 Is from 8 to 80, preferably from 12 to 60, and more preferably from 16 to 50.
[0059]
In general formula (F), R 35 , R 36 , R 37 At least one is an alkenyl or alkynyl group having 2 to 40 carbon atoms, 35 Is preferably an alkenyl group having 2 to 40 C atoms. R 36 , R 37 Is preferably an aliphatic group, more preferably an alkyl group, an oleyl group, or an allyl group. R 36 , R 37 Are preferably the same.
R 35 And R 36 , R 36 And R 37 May be connected to each other to form a ring.
R 35 , R 36 , R 37 Is from 9 to 50, preferably from 15 to 40.
[0060]
In the general formula (G), B represents a nonmetallic atom group capable of forming an unsaturated ring with a benzene ring, and the ring formed by B and the benzene ring is preferably a naphthalene ring, an anthracene ring, or benzoisofuran. Ring, dihydrobenzoisofuran ring, benzoisothiophene ring, indole ring and the like.
R 38 Are preferably an aliphatic group, an aryl group, an aliphatic oxy group, and an acyloxy group. d represents an integer of 0 to 4, preferably 0 to 2. R 38 Each other and R 38 And B may be linked to form a ring.
The total number of carbon atoms of the compound represented by formula (G) is from 10 to 60, preferably from 14 to 50.
[0061]
In the general formula (H), R 39 , R 40 Are preferably both aliphatic groups, more preferably both alkyl groups or alkenyl groups, and still more preferably both alkenyl groups.
R 39 And R 40 Are preferably the same.
R 41 Is preferably an aliphatic group or a halogen atom, and more preferably a methyl group.
e represents an integer of 0 to 6, preferably 0 or 2, and more preferably 0.
R 39 And R 40 , R 40 And R 41 , R 41 They may be connected to each other to form a ring. In addition, the total number of carbon atoms of the compound represented by the general formula (H) is preferably 12 to 60, more preferably 14 to 50, and still more preferably 15 to 40.
[0062]
As the compound having a carbon-carbon unsaturated bond of the present invention, compounds represented by the general formulas (A), (B), (C), (D), (E), (F) and (H) are more preferable. The compounds represented by formulas (A), (B), (C), (D) and (H) are more preferred, and the compounds represented by formulas (A), (B) and (C) are particularly preferred. preferable.
Hereinafter, specific examples of the compound having a carbon-carbon unsaturated bond of the present invention are shown, but the present invention is not limited thereto.
[0063]
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[0064]
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[0065]
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[0081]
The light-sensitive material of the present invention may have at least one layer containing the coupler of the present invention on a support, and the layer containing the coupler of the present invention may be any hydrophilic colloid layer on the support. Good. A general light-sensitive material can be constituted by coating a support with a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer in this order. However, the order may be different from this. Further, an infrared-sensitive silver halide emulsion layer can be used in place of at least one of the above-mentioned photosensitive emulsion layers. These photosensitive emulsion layers contain a silver halide emulsion having sensitivity in each wavelength region and a color coupler which forms a dye having a complementary color relationship with the light to be exposed, thereby performing color reproduction by the subtractive color method. be able to. However, the photosensitive emulsion layer and the color hue of the color coupler may not have the above correspondence.
In the present invention, it is particularly preferred to use a red-sensitive silver halide emulsion layer as a cyan coupler.
The content of the coupler of the present invention in the light-sensitive material is 1 × 10 5 per mol of silver halide in the same layer. -3 Mole to 1 mole is suitable, preferably 2 × 10 -3 Mol to 5 × 10 -1 Is a mole.
[0082]
The coupler of the present invention can be introduced into a light-sensitive material by various known dispersion methods, dissolved in a high-boiling organic solvent (optionally using a low-boiling organic solvent in combination), emulsified and dispersed in an aqueous gelatin solution to form a silver halide emulsion. The added oil-in-water dispersion method is preferred.
Examples of high boiling point solvents used in the oil-in-water dispersion method are described in JP-A-5-313327, JP-A-5-323439, JP-A-5-323541, JP-A-5-17836, JP-A-7-67471 and U.S. Pat. No. 2,322,027. Further, the steps and effects of the latex dispersion method as one of the polymer dispersion methods, and specific examples of the latex for impregnation, are described in US Pat. No. 4,199,363 and West German Patent Application (OLS) 2,541,274. Nos. 2,541,230, JP-B-53-41091, and EP-A-029104. Dispersion with an organic solvent-soluble polymer is described in PCT International Publication No. WO88 / 00723 and JP-A-5-199023. No. 150420. Methacrylate-based or acrylamide-based polymers are preferred, and acrylamide-based polymers are particularly preferred in view of image fastness.
[0083]
The carbon-containing unsaturated bond compound of the present invention mainly functions as a high-boiling organic solvent. Here, the high boiling point means a boiling point of 175 ° C. or more at normal pressure. The used amount of the carbon-containing unsaturated bond compound of the present invention can be changed according to the purpose, and is not particularly limited. The usage amount is 1m of photosensitive material. 2 0.0002 g to 20 g, more preferably 0.001 g to 5 g, and preferably 0.1 to 9 by weight, based on the coupler represented by formula (I), and 0.2 to 0.2 g. -8 is more preferable, and 0.3-7 is more preferable.
[0084]
The amount of the lipophilic fine particle dispersion comprising the coupler of the present invention and the carbon-containing unsaturated bond compound used in the dispersion medium is preferably 2 to 0.1, more preferably 1 to 2 in weight ratio, and more preferably, It is in the range of 1.0 to 0.2. Here, as the dispersion medium, for example, gelatin is representative, and a hydrophilic polymer such as polyvinyl alcohol is exemplified. The lipophilic fine particle dispersion can contain various compounds according to the purpose other than the coupler, the carbon-containing unsaturated bond compound and the photographically useful reagent of the present invention.
[0085]
Although the carbon-containing unsaturated bond compound of the present invention is present in the same lipophilic fine particles as the coupler of the present invention, the coupler of the present invention is dissolved and dispersed using the carbon-containing unsaturated bond compound of the present invention. This is achieved by emulsifying and dispersing with a medium.
The size of the lipophilic fine particles is preferably 0.001 to 1.0 μm, and more preferably 0.05 to 0.30 μm. If the size of the fine particles is large, problems such as a decrease in the coloring efficiency of the coupler and deterioration of the glossiness of the surface of the light-sensitive material are likely to occur. If the size is too small, the viscosity of the dispersion increases, making it difficult to handle during manufacture. .
The carbon-containing unsaturated bond compound of the present invention can be used in combination with a conventionally known high-boiling organic solvent. When these known high-boiling organic solvents are used in combination, the carbon-containing carbon-unsaturated bond compound of the present invention is preferably 10% or more and 100% or less, more preferably 10% by weight, based on the total amount of the high-boiling organic solvents. Is used in the range of 30% to 100%. High-boiling organic solvents that are preferably used in combination have a dielectric constant of 2.0 or more and 7.0 or less, and more preferably 3.0 or more and 6.0 or less.
[0086]
Examples of high boiling point solvents that can be used in combination with the carbon-containing unsaturated bond compound of the present invention are described in U.S. Pat. No. 2,322,027 and the like. Specific examples of the high-boiling organic solvent having a boiling point of 175 ° C. or higher at normal pressure include phthalic acid esters [for example, dibutyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, decyl phthalate, bis (2,4-diethyl phthalate); -Tert-amylphenyl) phthalate, bis (2,4-di-tert-amylphenyl) isophthalate, bis (1,1-diethylpropyl) phthalate], phosphoric acid or phosphonic acid esters (for example, triphenyl phosphate) , Tricresyl phosphate, 2-ethylhexyl diphenyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, tridodecyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, trichloropropyl phosphate, di-2-ethylhexyl Phenylphosphonates), benzoates (eg, 2-ethylhexylbenzoate, dodecylbenzoate, 2-ethylhexyl-p-hydroxybenzoate), amides (eg, N, N-diethyldodecaneamide, N, N-diethyllaurylamide) N-tetradecylpyrrolidone), sulfonamides (eg, N-butylbenzenesulfonamide), alcohols or phenols (isostearyl alcohol, 2,4-di-tert-amylphenol), aliphatic carboxylic acid esters ( For example, bis (2-ethylhexyl) sebacate, dioctyl azelate, glycerol tributyrate, isostearyl lactate, trioctyl citrate), aniline derivatives (N, N-dibutyl-2-butoxy-5-tert) Octylaniline), hydrocarbons (e.g., paraffin, dodecylbenzene, diisopropylnaphthalene) and chlorinated paraffins. In particular, phosphoric esters and hydrogen-donating compounds described in Japanese Patent Application Nos. 5-17836 and 7-67471 are excellent in terms of hue and can be preferably used.
[0087]
As the auxiliary solvent, an organic solvent having a boiling point of 30 ° C. or higher, preferably 50 ° C. or higher and about 160 ° C. or lower can be used. Typical examples include, for example, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 2-ethoxyethyl acetate and dimethylformamide.
[0088]
In order to improve the light fastness when the coupler of the present invention is used, the compounds described in JP-A-5-150426, JP-A-5-150424 and JP-A-5-150423 can be used. In particular, the effect is remarkable when the compound described in JP-A-5-150424 and the compound described in JP-A-5-150423 are used in combination.
In particular, to improve the light fastness of a low color density portion and the improvement of light stain on a white background, a cyan coupler described in JP-A-5-204110 may be used in combination or described in U.S. Pat. No. 4,797,350. When the compound of the formula (1) is used, the improvement effect is significant.
[0089]
The silver halide emulsion and other materials (additives, etc.) and photographic constituent layers (layer arrangement, etc.) applied in the present invention, and the processing methods and processing additives applied for processing this light-sensitive material include: JP-A-62-215272, JP-A-2-33144 and EP0,355,660A2, particularly those described in EP0,355,660A2 are preferably used. .
[0090]
Further, JP-A-5-34889, JP-A-4-359249, JP-A-4-313754, JP-A-4-270344, JP-A-5-66527, JP-A-4-34548, JP-A-4-145433, and JP-A-2-854 And silver halide color photographic light-sensitive materials described in JP-A Nos. 1-158431, 2-90145, 3-194439, 2-93641, and EP-A-0520457A2, and the processing method thereof are also preferable.
[0091]
As the silver halide used in the present invention, silver chloride, silver bromide, silver chlorobromide, silver iodochlorobromide, silver iodobromide and the like can be used. Silver chlorobromide or pure silver chloride having a silver chloride content of substantially 90 to 100 mol%, substantially 95 to 100 mol%, particularly 98 to 100 mol%, substantially free of silver. The use of emulsions is preferred.
[0092]
In the photosensitive material according to the present invention, a dye capable of being decolorized by a treatment described in European Patent EP 0,337,490 A2, pp. 27-76, is applied to a hydrophilic colloid layer for the purpose of improving image sharpness and the like. (Of which oxonol dyes are particularly preferred) so that the optical reflection density at 680 nm of the light-sensitive material is 0.70 or more. It is preferable to contain 12% by weight or more (more preferably, 14% by weight or more) of titanium oxide surface-treated with (methylolethane) or the like.
[0093]
Further, in the light-sensitive material according to the present invention, it is preferable to use a color image preservability improving compound as described in European Patent EP 0,277,589 A2 together with a coupler. In particular, combination use with a pyrazoloazole-based magenta coupler is preferred.
[0094]
That is, the compound (F) which forms a chemically inert and substantially colorless compound by chemically bonding with the aromatic amine-based developing agent remaining after the color developing process and / or the aromatic compound remaining after the color developing process. The compound (G) which forms a chemically inert and substantially colorless compound by chemically bonding with an oxidized form of an aromatic amine color developing agent can be used simultaneously or alone, for example, in storage after processing. It is preferable in order to prevent the generation of stains and other side effects due to the formation of a coloring dye due to the reaction between the color developing agent or its oxidized product remaining in the film and the coupler.
[0095]
The light-sensitive material according to the present invention further contains an antifungal agent described in JP-A-63-271247 in order to prevent various molds and bacteria that propagate in the hydrophilic colloid layer and deteriorate the image. Is preferred.
[0096]
Further, as the support used in the light-sensitive material according to the present invention, a white polyester-based support for a display or a support in which a layer containing a white pigment is provided on a support having a silver halide emulsion layer is used. May be used. In order to further improve the sharpness, it is preferable to coat an antihalation layer on the side of the support on which the silver halide emulsion layer is coated or on the back surface. In particular, the transmission density of the support is preferably set in the range of 0.35 to 0.8 so that the display can be viewed with both reflected light and transmitted light.
[0097]
The photosensitive material according to the present invention may be exposed to visible light or infrared light. As the exposure method, low-light exposure or high-light short-time exposure may be used. -4 Laser scanning exposure systems shorter than seconds are preferred. In the exposure, it is preferable to use a band stop filter described in U.S. Pat. No. 4,880,726. As a result, light color mixing is removed, and color reproducibility is significantly improved.
[0098]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples, but it should be understood that the present invention is not limited thereto.
[0099]
Example 1
Using an undercoated polyethylene terephthalate support, a single-layer photosensitive material 101 for evaluation of the following layer constitution was prepared.
(Preparation of emulsion layer coating solution)
1.85 mmol of coupler, 10 ml of ethyl acetate, dibutyl phthalate (solvent), and tricresyl phosphate (solvent) were added and dissolved in the coupler at 100% by weight, respectively. This solution was emulsified and dispersed in 33 g of a 14% aqueous gelatin solution containing 3 ml of 10% sodium dodecylbenzenesulfonate. On the other hand, a silver chlorobromide emulsion (cubic, 3: 7 mixture of a large-size emulsion having an average grain size of 0.65 μm and a small-size emulsion having a mean grain size of 0.55 μm (silver mole ratio), and the coefficient of variation of the grain size distribution is 0. 08 and 0.10, each containing 0.3 mol% of silver bromide localized in a part of the grain surface. Chemical ripening of this emulsion was performed by adding a sulfur sensitizer and a gold sensitizer. The emulsified dispersion and this emulsion were mixed and dissolved to prepare an emulsion layer coating solution having the following composition. In addition, sodium 1-oxy-3,5-dichloro-s-triazate was used as a hardener.
(Layer structure)
The layer configuration of the sample used in this experiment is shown below. (The number is m 2 It shows the application amount per hit. )
[0100]
(Support)
Polyethylene terephthalate support
(Emulsion layer)
Silver chlorobromide emulsion (described above) 3.0 mmol
Coupler (coupler described in Table A) 1.0 mmol
Dibutyl phthalate (100% by weight based on coupler)
Tricresyl phosphate (100% by weight based on coupler)
5.5g gelatin
(Protective layer)
2.5g gelatin
0.15 g of modified acrylic copolymer of polyvinyl alcohol (modified degree: 17%)
Liquid paraffin 0.03g
[0101]
Hereinafter, the structures of the comparative coupler used in this example and the coupler of the present invention are shown.
[0102]
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[0103]
Samples 102 to 110 were produced in exactly the same manner as in Sample 101 except that the cyan coupler and the high boiling point organic solvent were changed as shown in Table A from Sample 101 produced as follows. However, the coupler was replaced with a 1/2 molar amount, and the silver halide amount was also changed to 1/2. After the above sample was subjected to gradation exposure using an optical wedge, processing was performed using the following processing steps and processing solutions.
[0104]
(Processing process)
Processing process Temperature Time
Color development 35 ° C 40 seconds
Bleaching and fixing 35 ° C 40 seconds
Rinse 35 ° C 90 seconds
[0105]
(Treatment liquid composition)
(Color developing solution)
800 ml of distilled water
8.1 g of triethanolamine
4.2 g of diethylhydroxylamine
Potassium bromide 0.05g
0.5 g of sodium chloride
3.9 g of sodium bicarbonate
Sodium sulfite 0.13g
N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl)
-3-Methyl-4-aminoaniline sulfate 5.0 g
Potassium carbonate 18.7g
1000 ml with water
pH 10.15
[0106]
(Bleaching fixer)
400 ml of distilled water
Ammonium thiosulfate (700 g / l) 150 ml
Sodium sulfate 18.0g
Ammonium iron (III) ethylenediaminetetraacetate 55.0 g
Sodium ethylenediaminetetraacetate 5.0g
1000 ml with water
pH 6.70
[0107]
The red light optical density of the processed sample was measured, and the maximum color density Dmax was determined. Further, the yellow density at the point where the cyan density was 1.0 was measured with an X-Rite 310 densitometer (manufactured by X-Rite Company). The lower the yellow density, the smaller the side absorption and the better the hue. Next, these samples were irradiated with light under a Xe light source of 200,000 lux (intermittent irradiation of 5 hours light / 1 hour dark) through a sharp cut filter capable of cutting about 50% at 380 nm for 5 days. The red light optical density of the sample after light irradiation was measured again, and the color image residual ratio after light irradiation was determined.
The color image residual ratio was evaluated at two points, that is, a Dmax part and a low-density part showing a color density of 1/5 of Dmax. Table A shows the percentage when the initial density is 100%.
[0108]
[Table 1]
[0109]
As is clear from Table A, Samples 102 to 116 are superior in hue to Sample 101. However, Samples 102 to 104 have extremely poor light fastness in the low concentration part, and are clearly inferior to Comparative Sample 101. On the other hand, the samples 105 to 116 using the couplers of the present invention are not only excellent in hue, but also have improved light fastness in the low-density part and are almost the same as the residual ratio in the high-density part. I understand. The couplers of the present invention are clearly superior in terms of hue and light fastness. Among them, it is also found that when the compound of the present invention having a carbon-carbon unsaturated bond is used in combination, the light fastness in the low color density portion is further improved.
[0110]
Next, the samples 101 to 110 were exposed and processed in the same manner as described above, and thereafter stored at 100 ° C. for 10 days, and the color image remaining ratio at the maximum color density was evaluated. The results are shown in Table B.
[0111]
[Table 2]
[0112]
Table B shows that Samples 105 to 110 using the coupler of the present invention are superior to Sample 101 using the comparative coupler Ex-1 in heat resistance, but using a pyrrolotriazole coupler other than the present invention. It can be seen that the robustness was further improved with respect to Samples 102 to 104 obtained.
[0113]
Example 2
On the surface of a paper support laminated on both sides with polyethylene, a corona discharge treatment is applied, and then a gelatin subbing layer containing sodium dodecylbenzenesulfonate is provided. A color photographic paper (201) was produced. The coating solution was prepared as follows.
[0114]
Preparation of fifth layer coating solution
310 g of cyan coupler (ExC), 100 g of color image stabilizer (Cpd-1), 100 g of color image stabilizer (Cpd-5), 10 g of color image stabilizer (Cpd-6), 10 g of color image stabilizer (Cpd-8) 100 g of a color image stabilizer (Cpd-9), 100 g of a color image stabilizer (Cpd-10), 100 g of an ultraviolet absorber (UV-2), 250 g of a solvent (Solv-2), and 250 g of a solvent (Solv-4). This solution was dissolved in 360 ml of ethyl, and this solution was emulsified and dispersed in 2000 g of a 16% aqueous gelatin solution containing 60 ml of 10% sodium dodecylbenzenesulfonate and 5 g of ascorbic acid to prepare an emulsified dispersion C. The average particle size of the emulsion was 0.15 μm. On the other hand, silver chlorobromide emulsion C (cubic, 1: 4 mixture of large-sized emulsion C having an average grain size of 0.50 µm and small-sized emulsion C having a mean grain size of 0.41 µm (silver molar ratio). 0.09 and 0.11, respectively. In each size emulsion, 0.8 mol% of silver bromide was locally contained on a part of the grain surface, and the remainder consisted of silver halide grains of silver chloride. . In this emulsion, the red-sensitive sensitizing dyes G and H shown below were added to the large-size emulsion C per mol of silver at 1.0 × 10 4 -4 , 5.0 × 10 -5 1.2 × 10 -4 , 6.0 × 10 -5 Mole is added. The chemical ripening of this emulsion was optimally performed by adding a sulfur sensitizer and a gold sensitizer. The above-mentioned emulsified dispersion C and this silver chlorobromide emulsion C were mixed and dissolved to prepare a fifth layer coating solution having the following composition.
[0115]
Coating solutions for the first to seventh layers other than the fifth layer were prepared in the same manner as the coating solution for the fifth layer. As a gelatin hardener for each layer, 1-oxy-3,5-dichloro-s-triazine sodium salt was used.
The total amount of Cpd-14 and Cpd-15 in each layer was 25.0 mg / m2. 2 And 50.0mg / m 2 Was added so that
[0116]
The following spectral sensitizing dyes were used for the silver chlorobromide emulsion of each photosensitive emulsion layer.
[0117]
[Table 3]
[0118]
[Table 4]
[0119]
[Table 5]
[0120]
Also, 1- (5-methylureidophenyl) -5-mercaptotetrazole was added to the blue-sensitive emulsion layer, the green-sensitive emulsion layer and the red-sensitive emulsion layer in an amount of 8.5 × 10 5 per mol of silver halide. -5 Mol, 7.7 × 10 -4 Mole and 2.5 × 10 -4 Mole was added.
Also, 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene was added to the blue-sensitive emulsion layer and the green-sensitive emulsion layer in an amount of 1 × 10 4 per mol of silver halide. -4 Mole and 2 × 10 -4 Mole was added. To prevent irradiation, the following dyes were added to the emulsion layer (the number in parentheses indicates the coating amount).
[0121]
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[0122]
(Layer structure)
The layer configuration of each layer is shown below. The numbers indicate the coating amount (g / m 2 ). The silver halide emulsion represents a coating amount in terms of silver.
[0123]
[Table 6]
[0124]
[Table 7]
[0125]
[Table 8]
[0126]
[Table 9]
[0127]
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[0128]
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[0129]
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[0130]
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[0131]
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[0132]
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[0133]
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[0134]
Samples 202 to 202 were prepared in exactly the same manner as in Sample 201 except that the cyan couplers described in Table C were replaced by 1/2 in molar amount with respect to Sample 201, and the coating amount of the silver halide emulsion was reduced by 1/2. 210 were produced.
First, the sample 201 was processed into a roll having a width of 127 mm, and about 35% of the coated silver amount was developed using a photometer (FWH type, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., color temperature of light source: 3200 ° K), and gray was removed. Exposure to give was performed.
[0135]
Thereafter, the photosensitive material was subjected to continuous processing (running test) using a printer processor PP1820V manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. in the following processing step until the tank was replenished with twice the capacity of the color developing tank.
Treatment process Temperature Time Replenishment amount *
Color development 38.5 ° C 45 seconds 73 ml
Bleaching and fixing 35 ° C 45 seconds 60 ml **
Rinse (1) 35 ° C for 30 seconds-
Rinse (2) 35 ° C for 30 seconds-
Rinse (3) 360 ° C for 30 seconds at 35 ° C
Drying 80 ℃ 60 seconds
* Photosensitive material 1m 2 Replenishment amount per
** In addition to the above 60 ml, 1 m of photosensitive material from rinse (1) 2 120 ml was poured per one.
(Rinsing was performed in a three-tank countercurrent system from (3) to (1))
[0136]
The composition of each processing solution is as follows.
[0137]
[0138]
[0139]
Next, the samples 201 to 210 were subjected to gradation exposure with red light using an optical wedge, and developed with the above-mentioned processing solution. The color image fastness of each sample was evaluated under the conditions of 100,000 lux Xe light source (5 hours light / 1 hour dark intermittent irradiation) for 14 days and 100 ° C. for 14 days. The light fastness was evaluated at two points of an initial density of 2.0 and 0.5, and the heat fastness was evaluated at an initial density of 2.0. The results are shown in Table C.
Further, as to the heat fastness, the change in the amount of coloring of the white background was measured with a blue optical density, and is shown in Table C together with ΔDmin.
[0140]
[Table 10]
[0141]
From Table C, Samples 205 to 210 using the couplers of the present invention were particularly good in heat fastness for Sample 201, and were particularly good for Sample 202 in terms of light fastness and heat stain of a low concentration part. It is clear that the total performance is clearly superior.
[0142]
Next, in order to examine the change in photographic performance due to the processing fluctuation of the samples 201 to 210, in the above-mentioned process, the line speed of the processing machine was increased, and rapid processing was performed in each process in which the time was shortened by 30%. The photographic performance was evaluated by the percentage of the density at the time of rapid processing with respect to the exposure amount giving a density of 2.3 in the standard processing. The results are shown in Table D.
[0143]
[Table 11]
[0144]
From Table D, it can be seen that Samples 205 to 210 using the coupler of the present invention have high color density even after rapid processing, and are excellent photosensitive materials. In addition, it can be seen that the light-sensitive material samples 202 to 204 using the comparative coupler having no substituent of the present invention even having a pyrrolotriazole mother nucleus have a low color density after rapid processing.
[0145]
As described above, by using the coupler of the present invention, it is possible to provide an excellent photographic light-sensitive material which is excellent in hue, light fastness and heat fastness and has small processing fluctuation.
[0146]
Example 3
Samples 301 to 310 were produced in exactly the same manner as Samples 201 to 210 except that the composition of the first layer of Samples 201 to 210 of Example 2 was changed as follows.
[0147]
[Table 12]
[0148]
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[0149]
The above samples were evaluated in exactly the same manner as in Example 2, and the photographic materials using the coupler of the present invention were similar in terms of hue, light fastness, and heat fastness as shown in Example 2. It turned out to be excellent.
[0150]
Example 4
Samples 401 to 410 were produced in exactly the same manner as Samples 201 to 210 except that the composition of the first layer of Samples 201 to 210 of Example 2 was changed as follows.
[0151]
[Table 13]
[0152]
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[0153]
The above samples were evaluated in exactly the same manner as in Example 2, and the photographic materials using the coupler of the present invention were similar in terms of hue, light fastness, and heat fastness as shown in Example 2. It turned out to be excellent.
[0154]
Example 5
Samples 505 to 510 were prepared in exactly the same manner as in Samples 205 to 210 except that the composition of the additives other than the coupler of the present invention in the fifth layer was changed as follows in Samples 205 to 210 of Example 2.
[0155]
[Table 14]
[0156]
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[0157]
When these samples were evaluated in the same manner as in Example 2, the light-sensitive material using the coupler of the present invention was excellent in hue, light fastness, heat fastness, and processing stability, and in particular, excellent in light fastness. It was confirmed that.
[0158]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to provide a silver halide photographic light-sensitive material containing a cyan coupler which is excellent in hue, coupling activity, heat fastness, and light fastness (particularly in a low density portion) and can be produced at low cost. became.
Claims (3)
一般式(I)
General formula (I)
一般式(A)におけるR21とR22、R21とR23、一般式(B)におけるR24とR25、R24とR26、R26同士、一般式(C)におけるR27とR28、R27とR29、R27とR30、R29とR30、一般式(D)におけるR31とR32、R32同士、一般式(E)におけるR33とR34、一般式(F)におけるR35とR36、R36とR37、一般式(G)におけるR38同士、R38とB、一般式(H)におけるR39とR40、R40とR41、R41同士、はそれぞれ連結して環を形成してもよい。3. The silver halide color light-sensitive material according to claim 2, wherein the compound having a carbon-carbon unsaturated bond is a compound represented by the following formulas (A) to (H).
R 21 and R 22 , R 21 and R 23 in the general formula (A), R 24 and R 25 in the general formula (B), R 24 and R 26 , R 26 and R 27 and R in the general formula (C) 28, R 27 and R 29, R 27 and R 30, R 29 and R 30, R 31 in formula (D) and R 32, R 32 together, R 33 in the general formula (E) and R 34, formula R 35 in (F) and R 36, R 36 and R 37, R 38 together in the general formula (G), R 39 and R 40 in R 38 and B, the general formula (H), R 40 and R 41, R 41 may be connected to each other to form a ring.
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