【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、含水性ソフトコンタクトレンズに関する。さらに詳しくは、含水率に依存せず、すぐれた酸素透過性や、良好な機械的強度および柔軟性を有する含水性ソフトコンタクトレンズに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、コンタクトレンズ材料には、硬質材料と軟質材料とがあり、装用感のよいコンタクトレンズをうるためには、一般に、軟質材料が好ましく用いられている。前記軟質材料には、水を吸収して膨潤し、軟質化する含水性の材料と、実質的に非含水性の材料とがある。
【０００３】
コンタクトレンズをより安全に長時間装用可能にするためには、角膜により多くの酸素を供給する必要があり、そのために材料の酸素透過性を高めたり、レンズの厚さをより小さくすることにより、酸素透過量を実質的に増大させる方法が採用されている。
【０００４】
前記含水性の材料は、素材自体が酸素を透過させるのではなく、含水した水によって酸素透過性が付与されるものであり、たとえば「ジャーナル・オブ・ザ・ブリティッシュ・コンタクト・レンズ・アソシエーション」（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｃｏｎｔａｃｔ Ｌｅｎｓ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ），１７［１］（１９９４），ｐ．１１〜１８に記載の「オキシジェン・パーミアビリティー・オブ・コンタクト・レンズ・マテリアルズ：エイ・１９９３・アップデイト」（ＯＸＹＧＥＮ ＰＥＲＭＥＡＢＩＬＩＴＹ ＯＦ ＣＯＮＴＡＣＴ ＬＥＮＳ ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ：Ａ １９９３ ＵＰＤＡＴＥ）（ファット（Ｆａｔｔ）およびルーベン（Ｒｕｂｅｎ）著）（以下、Ｆａｔｔらのジャーナルという）でも明らかにされているように、一般に、酸素透過性は含水率に依存することが知られている。したがって、コンタクトレンズの酸素透過性を高めようとするには、含水率の高い材料が必要とされるが、一般に、材料の含水率が高まるにつれて、その機械的強度が低下するなどの不都合が生じる。
【０００５】
また、低含水性の材料においては、レンズの厚さをより小さくし、酸素透過量を実質的に増大させる試みがなされているが、充分な酸素透過量を供給することができる薄型レンズをうることは、技術的に困難である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、含水率に依存せず、すぐれた酸素透過性や、良好な機械的強度および柔軟性を有する含水性ソフトコンタクトレンズを提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、一般式（Ｉ）：
【０００８】
【化２】
【０００９】
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基、ｍは１〜３の整数、ｎは０または１〜７の整数を示す）で表わされるフッ素含有スチレン誘導体（Ａ）およびＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド（Ｂ）を含有した重合成分を重合させてえられた重合体からなる含水性ソフトコンタクトレンズに関する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の含水性ソフトコンタクトレンズは、前記したように、一般式（Ｉ）：
【００１１】
【化３】
【００１２】
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基、ｍは１〜３の整数、ｎは０または１〜７の整数を示す）で表わされるフッ素含有スチレン誘導体（Ａ）およびＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド（Ｂ）を含有した重合成分を重合させてえられた重合体からなるものである。
【００１３】
本発明に用いられるフッ素含有スチレン誘導体（Ａ）は、えられる含水性ソフトコンタクトレンズに、含水率に依存しないすぐれた酸素透過性を付与するとともに、含水性ソフトコンタクトレンズの機械的強度を向上せしめる成分である。
【００１４】
前記フッ素含有スチレン誘導体（Ａ）は、一般式（Ｉ）で表わされる化合物である。なお、かかる一般式（Ｉ）において、ｎは０または１〜７の整数であるが、ｎが７をこえるばあいには、その精製が困難であるうえ、フッ素含有アルキレン鎖が長くなりすぎて、えられる含水性ソフトコンタクトレンズの機械的強度が低下するので好ましくない。なお、かかるｎは、１〜５の整数であることが好ましい。
【００１５】
前記フッ素含有スチレン誘導体（Ａ）の代表例としては、たとえば４−ビニルベンジル−２´，２´，２´−トリフルオロエチルエーテル、４−ビニルベンジル−３´，３´，３´−トリフルオロプロピルエーテル、４−ビニルベンジル−４´，４´，４´−トリフルオロブチルエーテル、４−ビニルベンジル−２´，２´，３´，３´，３´−ペンタフルオロプロピルエーテル、４−ビニルベンジル−２´，２´，３´，３´，４´，４´，４´−ヘプタフルオロブチルエーテル、４−ビニルベンジル−３´，３´，４´，４´，５´，５´，６´，６´，６´−ノナフルオロヘキシルエーテル、４−ビニルベンジル−３´，３´，４´，４´，５´，５´，６´，６´，７´，７´，８´，８´，９´，９´，１０´，１０´，１０´−ヘプタデカフルオロデシルエーテルなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。これらのなかでは、えられる含水性ソフトコンタクトレンズの酸素透過性および機械的強度を向上させる効果が大きいという点から、４−ビニルベンジル−３´，３´，４´，４´，５´，５´，６´，６´，６´−ノナフルオロヘキシルエーテルが好ましい。
【００１６】
本発明に用いられるＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド（Ｂ）は、えられる含水性ソフトコンタクトレンズに、含水性のコンタクトレンズとして適度な含水率を付与し、含水させて柔軟性を付与せしめる成分である。
【００１７】
なお、本明細書にいう「〜（メタ）アクリ」とは、「〜アクリ」および／または「〜メタクリ」を意味する。
【００１８】
前記フッ素含有スチレン誘導体（Ａ）とＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド（Ｂ）との重量比（フッ素含有スチレン誘導体（Ａ）／Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド（Ｂ））は、フッ素含有スチレン誘導体（Ａ）による酸素透過性および機械的強度の向上効果を充分に発現させるためには、１０／９０以上、好ましくは１５／８５以上となるように調整することが望ましい。また、前記重量比は、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド（Ｂ）の配合量が相対的に少なくなって、えられる含水性ソフトコンタクトレンズの含水率や柔軟性が低下してしまうおそれをなくすためには、８０／２０以下、好ましくは７５／２５以下となるように調整することが望ましい。
【００１９】
本発明に用いられる重合成分は、前記フッ素含有スチレン誘導体（Ａ）およびＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド（Ｂ）を含有したものであるが、本発明においては、これらのほかにも、目的とする含水性ソフトコンタクトレンズの性質に応じて、フッ素含有スチレン誘導体（Ａ）およびＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド（Ｂ）と共重合可能な重合性モノマー（Ｃ）を、適宜重合成分に配合することができる。
【００２０】
たとえば、えられる含水性ソフトコンタクトレンズに親水性を付与したり、含水率を向上させようとするばあいには、親水性モノマーを重合性モノマー（Ｃ）として用いることができる。
【００２１】
前記親水性モノマーの代表例としては、たとえばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどの水酸基含有（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸；アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのアミノアルキル（メタ）アクリレート；メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレートなどのアルコキシ基含有（メタ）アクリレート；無水マレイン酸；マレイン酸；マレイン酸誘導体；フマル酸；フマル酸誘導体；アミノスチレン；ヒドロキシスチレンなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００２２】
たとえば、えられる含水性ソフトコンタクトレンズの酸素透過性および機械的強度をさらに向上させようとするばあいには、シリコン含有モノマーを重合性モノマー（Ｃ）として用いることができる。
【００２３】
前記シリコン含有モノマーとしては、たとえばシリコン含有（メタ）アクリレート、シリコン含有スチレン誘導体、シリコン含有フマレートなどがあげられる。
【００２４】
前記シリコン含有（メタ）アクリレートの代表例としては、たとえばトリメチルシロキシジメチルシリルメチル（メタ）アクリレート、トリメチルシロキシジメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、モノ［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］ビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、トリス［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリルプロピル（メタ）アクリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、モノ［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］ビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルエチルテトラメチルジシロキシプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルメチル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、トリメチルシロキシジメチルシリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルエチルテトラメチルジシロキシメチル（メタ）アクリレート、テトラメチルトリイソプロピルシクロテトラシロキサニルプロピル（メタ）アクリレート、テトラメチルトリプロピルシクロテトラシロキシビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレートなどがあげられる。
【００２５】
前記シリコン含有スチレン誘導体の代表例としては、たとえば一般式（ＩＩ）：
【００２６】
【化４】
【００２７】
（式中、ｐは１〜１５の整数、ｑは０または１、ｒは１〜１５の整数を示す）で表わされるシリコン含有スチレン誘導体などがあげられる。前記一般式（ＩＩ）中のｐまたはｒが１６以上の整数であるばあいには、該シリコン含有スチレン誘導体の精製や合成が困難となり、さらにはえられる含水性ソフトコンタクトレンズの硬度が低下する傾向があり、またｑが２以上の整数であるばあいには、該シリコン含有スチレン誘導体の合成が困難となる傾向がある。
【００２８】
前記一般式（ＩＩ）で表わされるシリコン含有スチレン誘導体の代表例としては、たとえばトリス（トリメチルシロキシ）シリルスチレン、ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリルスチレン、（トリメチルシロキシ）ジメチルシリルスチレン、トリス（トリメチルシロキシ）シロキシジメチルシリルスチレン、［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシロキシ］ジメチルシリルスチレン、ヘプタメチルトリシロキサニルスチレン、ノナメチルテトラシロキサニルスチレン、ペンタデカメチルヘプタシロキサニルスチレン、ヘンエイコサメチルデカシロキサニルスチレン、ヘプタコサメチルトリデカシロキサニルスチレン、ヘントリアコンタメチルペンタデカシロキサニルスチレン、トリメチルシロキシペンタメチルジシロキシメチルシリルスチレン、トリス（ペンタメチルジシロキシ）シリルスチレン、トリス（トリメチルシロキシ）シロキシビス（トリメチルシロキシ）シリルスチレン、ビス（ヘプタメチルトリシロキシ）メチルシリルスチレン、トリス［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリルスチレン、トリメチルシロキシビス［トリス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリルスチレン、ヘプタキス（トリメチルシロキシ）トリシロキサニルスチレン、ノナメチルテトラシロキシウンデシルメチルペンタシロキシメチルシリルスチレン、トリス［トリス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリルスチレン、トリス（トリメチルシロキシヘキサメチル）テトラシロキシトリス（トリメチルシロキシ）シロキシトリメチルシロキシシリルスチレン、ノナキス（トリメチルシロキシ）テトラシロキサニルスチレン、ビス（トリデカメチルヘキサシロキシ）メチルシリルスチレンなどがあげられる。
【００２９】
また、前記一般式（ＩＩ）で表わされるシリコン含有スチレン誘導体以外のシリコン含有スチレン誘導体の代表例としては、たとえばヘプタメチルシクロテトラシロキサニルスチレン、ヘプタメチルシクロテトラシロキシビス（トリメチルシロキシ）シリルスチレン、トリプロピルテトラメチルシクロテトラシロキサニルスチレンなどがあげられる。
【００３０】
前記シリコン含有フマレートとしては、同一分子内にフルオロアルキル基とシリコン含有アルキル基とを有している化合物が、えられる含水性ソフトコンタクトレンズの酸素透過性を高めるうえで好ましい。
【００３１】
前記シリコン含有フマレートの代表例としては、たとえばトリフルオロエチル（トリメチルシリルメチル）フマレート、トリフルオロエチル（トリメチルシリルプロピル）フマレート、ヘキサフルオロイソプロピル（トリメチルシリルメチル）フマレート、ヘキサフルオロイソプロピル（トリメチルシリルプロピル）フマレート、オクタフルオロペンチル（トリメチルシリルメチル）フマレート、オクタフルオロペンチル（トリメチルシリルプロピル）フマレート、トリフルオロエチル（ペンタメチルジシロキサニルメチル）フマレート、トリフルオロエチル（ペンタメチルジシロキサニルプロピル）フマレート、ヘキサフルオロイソプロピル（ペンタメチルジシロキサニルメチル）フマレート、ヘキサフルオロイソプロピル（ペンタメチルジシロキサニルプロピル）フマレート、オクタフルオロペンチル（ペンタメチルジシロキサニルメチル）フマレート、オクタフルオロペンチル（ペンタメチルジシロキサニルプロピル）フマレート、トリフルオロエチル（テトラメチル（トリメチルシロキシ）ジシロキサニルメチル）フマレート、トリフルオロエチル（テトラメチル（トリメチルシロキシ）ジシロキサニルプロピル）フマレート、ヘキサフルオロイソプロピル（テトラメチル（トリメチルシロキシ）ジシロキサニルメチル）フマレート、ヘキサフルオロイソプロピル（テトラメチル（トリメチルシロキシ）ジシロキサニルプロピル）フマレート、オクタフルオロペンチル（テトラメチル（トリメチルシロキシ）ジシロキサニルメチル）フマレート、オクタフルオロペンチル（テトラメチル（トリメチルシロキシ）ジシロキサニルプロピル）フマレート、トリフルオロエチル（トリス（トリメチルシロキシ）シリルメチル）フマレート、トリフルオロエチル（トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル）フマレート、ヘキサフルオロイソプロピル（トリス（トリメチルシロキシ）シリルメチル）フマレート、ヘキサフルオロイソプロピル（トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル）フマレート、オクタフルオロペンチル（トリス（トリメチルシロキシ）シリルメチル）フマレート、オクタフルオロペンチル（トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル）フマレートなどがあげられる。
【００３２】
これらのシリコン含有モノマーは、単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。また、かかるシリコン含有モノマーのなかでは、酸素透過性を低下させずに機械的強度が良好な含水性ソフトコンタクトレンズを容易にうることができるという点で、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレートで代表されるシリコン含有（メタ）アクリレートおよびトリス（トリメチルシロキシ）シリルスチレンで代表されるシリコン含有スチレン誘導体が好ましく用いられる。
【００３３】
たとえば、えられる含水性ソフトコンタクトレンズの硬度を調節し、硬質性または軟質性を付与したり、さらに柔軟性を向上させようとするばあいには、補強モノマーを重合性モノマー（Ｃ）として用いることができる。
【００３４】
前記補強モノマーの代表例としては、たとえばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｔ−ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどの直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル（メタ）アクリレート；２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−エトキシプロピル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシプロピル（メタ）アクリレートなどのアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；エチルチオエチル（メタ）アクリレート、メチルチオエチル（メタ）アクリレートなどのアルキルチオアルキル（メタ）アクリレート；スチレン；α−メチルスチレン；メチルスチレン、エチルスチレン、プロピルスチレン、ｎ−ブチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、イソブチルスチレン、ペンチルスチレンなどのアルキルスチレン；メチル−α−メチルスチレン、エチル−α−メチルスチレン、プロピル−α−メチルスチレン、ｎ−ブチル−α−メチルスチレン、ｔ−ブチル−α−メチルスチレン、イソブチル−α−メチルスチレン、ペンチル−α−メチルスチレンなどのアルキル−α−メチルスチレンなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００３５】
また、たとえばえられる含水性ソフトコンタクトレンズに抗脂質汚染性を付与させようとするばあいには、たとえばフルオロアルキル（メタ）アクリレート、フルオロアルキルスチレンなどを重合性モノマー（Ｃ）として用いることができる。
【００３６】
前記フルオロアルキル（メタ）アクリレートの代表例としては、たとえば２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロ−ｔ−ペンチル（メタ）アクリレート、２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロ−ｔ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２，３，４，５，５，５−ヘキサフルオロ−２，４−ビス（トリフルオロメチル）ペンチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、２，２，２，２′，２′，２′−ヘキサフルオロイソプロピル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロペンチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ドデカフルオロオクチル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０−ヘキサデカフルオロデシル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ヘプタデカフルオロデシル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１−オクタデカフルオロウンデシル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１−ノナデカフルオロウンデシル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２−エイコサフルオロドデシル（メタ）アクリレートなどがあげられる。
【００３７】
前記フルオロアルキルスチレンの代表例としては、たとえばｐ−トリフルオロメチルスチレン、ｐ−ヘプタフルオロプロピルスチレン、ｐ−ペンタフルオロエチルスチレンなどがあげられる。
【００３８】
前記フルオロアルキル（メタ）アクリレートおよびフルオロアルキルスチレンは、単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００３９】
前記重合性モノマー（Ｃ）の配合量は、その種類などに応じて異なり、一概には決定することができないが、相対的にフッ素含有スチレン誘導体（Ａ）およびＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド（Ｂ）の配合量が少なくなり、えられる含水性ソフトコンタクトレンズの酸素透過性、機械的強度および柔軟性の向上効果が充分に発現されなくなるおそれをなくすためには、かかる重合性モノマー（Ｃ）の配合量は、重合成分の５０重量％以下、好ましくは４５重量％以下となるように調整することが望ましい。また、かかる重合性モノマー（Ｃ）を用いたことによる効果が充分に発現されなくなるおそれをなくすためには、重合性モノマー（Ｃ）の配合量は、重合成分の１重量％以上、好ましくは５重量％以上となるように調整することが望ましい。
【００４０】
さらに、本発明においては、えられる含水性ソフトコンタクトレンズの機械的強度をさらに向上させ、耐久性を付与せしめるために、架橋性モノマーを適宜重合成分に配合することが好ましい。
【００４１】
前記架橋性モノマーの代表例としては、たとえばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジアリルフマレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、メタクリロイルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、アジピン酸ジアリル、トリアリルジイソシアネート、Ｎ−ビニルメチレンピロリドン、４−ビニルベンジル（メタ）アクリレート、３−ビニルベンジル（メタ）アクリレート、２，２−ビス（（メタ）アクリロイルオキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（（メタ）アクリロイルオキシフェニル）プロパン、１，４−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシヘキサフルオロイソプロピル）ベンゼン、１，３−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシヘキサフルオロイソプロピル）ベンゼン、１，２−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシヘキサフルオロイソプロピル）ベンゼン、１，４−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，３−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，２−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシイソプロピル）ベンゼンなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。これらのなかでは、えられる含水性ソフトコンタクトレンズの機械的強度を向上させ、耐久性を付与する効果が大きいという点から、エチレングリコールジ（メタ）アクリレートおよびビニルベンジル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００４２】
前記架橋性モノマーの配合量は、機械的強度の向上や耐久性の付与の効果を充分に発現させるためには、重合成分全量１００部（重量部、以下同様）に対して０．０１部以上、好ましくは０．０５部以上となるように調整することが望ましい。また、えられる含水性ソフトコンタクトレンズが脆くなるおそれをなくすためには、かかる架橋性モノマーの配合量は、重合成分全量１００部に対して５部以下、好ましくは１部以下となるように調整することが望ましい。
【００４３】
また、本発明においては、含水性ソフトコンタクトレンズに紫外線吸収能を付与するために、重合性紫外線吸収剤、重合性紫外線吸収色素などを重合成分として用いることができる。
【００４４】
前記重合性紫外線吸収剤の代表例としては、たとえば２−ヒドロキシ−４−（メタ）アクリロイルオキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系重合性紫外線吸収剤、２−（２′−ヒドロキシ−５′−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−３′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系重合性紫外線吸収剤などがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００４５】
前記重合性紫外線吸収剤の配合量があまりにも多いばあいには、えられる含水性ソフトコンタクトレンズのたとえば機械的強度などの物性が低下する傾向があるので、かかる配合量は、重合成分全量１００部に対して３部以下、好ましくは０．１〜２部であることが望ましい。
【００４６】
前記重合性紫外線吸収色素の代表例としては、たとえば２，４−ジヒドロキシ−３（ｐ−スチレノアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−スチレノアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシメチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシメチルフェニルアゾ）ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系重合性紫外線吸収色素や、２−ヒドロキシ−４−（ｐ−スチレノアゾ）安息香酸フェニルなどの安息香酸系重合性紫外線吸収色素などがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００４７】
前記重合性紫外線吸収色素の配合量があまりにも多いばあいには、えられる含水性ソフトコンタクトレンズのたとえば機械的強度などの物性が低下するうえ、含水性ソフトコンタクトレンズの色が濃くなりすぎて透明性が低下し、含水性ソフトコンタクトレンズが可視光線を透過しにくくなる傾向があるので、かかる配合量は、重合成分全量１００部に対して３部以下、好ましくは０．１〜２部であることが望ましい。
【００４８】
また、えられる含水性ソフトコンタクトレンズを着色するために、重合性色素などを重合成分として用いることができる。
【００４９】
前記重合性色素の代表例としては、たとえば１−フェニルアゾ−４−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−フェニルアゾ−２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−ナフチルアゾ−２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−（α−アントリルアゾ）−２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−（（４′−（フェニルアゾ）フェニル）アゾ）−２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシナフタレンなどのアゾ系重合性色素；１，５−ビス（（メタ）アクリロイルアミノ）−９，１０−アントラキノン、１−（４′−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、４−アミノ−１−（４′−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノンなどのアントラキノン系重合性色素；ｏ−ニトロアニリノメチル（メタ）アクリレートなどのニトロ系重合性色素；（メタ）アクリロイル化テトラアミノ銅フタロシアニン、（メタ）アクリロイル化（ドデカノイル化テトラアミノ銅フタロシアニン）などのフタロシアニン系重合性色素などがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００５０】
前記重合性色素の配合量があまりにも多いばあいには、えられる含水性ソフトコンタクトレンズのたとえば機械的強度などの物性が低下するうえ、含水性ソフトコンタクトレンズの色が濃くなりすぎて透明性が低下し、含水性ソフトコンタクトレンズが可視光線を透過しにくくなる傾向があるので、かかる配合量は、重合成分全量１００部に対して１部以下、好ましくは０．００１〜０．５部であることが望ましい。
【００５１】
前記フッ素含有スチレン誘導体（Ａ）およびＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド（Ｂ）をはじめとした重合成分は、その配合量を適宜調整して重合に供せられる。
【００５２】
すなわち、本発明では、フッ素含有スチレン誘導体（Ａ）およびＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、さらに必要に応じて重合性モノマー（Ｃ）、架橋性モノマーなどの重合成分を、前記配合量の範囲内で所望量を調整し、たとえばこれにラジカル重合開始剤を添加して通常の方法で重合することにより、重合体をうることができる。
【００５３】
前記通常の方法とは、たとえばラジカル重合開始剤を配合したのち、室温〜約１３０℃の温度範囲で徐々に加熱するか（熱重合）、マイクロ波、紫外線、放射線（γ線）などの電磁波を照射するかして重合を行なう方法である。熱重合させるばあいには、段階的に昇温させてもよい。重合は塊状重合法によってなされてもよいし、溶媒などを用いた溶液重合法によってなされてもよく、またその他の方法によってなされてもよい。
【００５４】
前記ラジカル重合開始剤の代表例としては、たとえばアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイドなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。なお、光線などを利用して重合させるばあいには、光重合開始剤や増感剤をさらに添加することが好ましい。前記重合開始剤や増感剤の配合量は、重合成分全量１００部に対して０．００２〜２部、好ましくは０．０１〜１部であることが望ましい。
【００５５】
本発明において、ソフトコンタクトレンズに成形する方法としては、当業者が通常行なっている成形方法を採用することができる。かかる成形方法としては、たとえば切削加工法や鋳型（モールド）法などがある。切削加工法は、重合を適当な型または容器中で行ない、棒状、ブロック状、板状の素材（重合体）をえたのち、切削加工、研磨加工などの機械的加工により所望の形状に加工し、成形品をうる方法である。また鋳型法は、所望のコンタクトレンズの形状に対応した型のなかで前記重合成分の重合を行なって成形物をえ、必要に応じて機械的に仕上げ加工を施し、成形品をうる方法である。
【００５６】
また、これらの方法とは別に、たとえばレンズ材料（重合体）に硬質ポリマーを与えるモノマーを含浸させ、しかるのちに該モノマーを重合せしめ、全体をより硬質化し、切削加工を施し、所望の形状に加工した成形品から硬質ポリマーを除去し、レンズ材料からなる成形品をうる方法（特開昭６２−２７８０２４１号公報、特開平１−１１８５４号公報）なども本発明において適用することができる。
【００５７】
つぎに、前記のようにしてえられた成形品を、蒸留水、生理食塩水、浸透圧やｐＨが適切に調整された水溶液などに浸漬することによって水和させ、含水性ソフトコンタクトレンズとすることができる。
【００５８】
本発明の含水性ソフトコンタクトレンズは、含水率に依存せず、すぐれた酸素透過性や、良好な機械的強度および柔軟性を有し、さらには各重合成分の配合割合を調整することによって、含水率、機械的強度および柔軟性を任意に調節することができるものであり、目的に応じたコンタクトレンズとすることができる。
【００５９】
【実施例】
つぎに、本発明の含水性ソフトコンタクトレンズを実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【００６０】
実施例１
重合成分として４−ビニルベンジル−３´，３´，４´，４´，５´，５´，６´，６´，６´−ノナフルオロヘキシルエーテル４０部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド６０部およびエチレングリコールジメタクリレート０．３部の混合物を用い、かかる重合成分全量１００部に対して、重合開始剤として２，２´−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）を０．１部添加して溶解させたのち、内径１４ｍｍのガラス製の試験管に注入した。
【００６１】
つぎに、かかる試験管を循環式恒温水槽内に移し、３０℃で２４時間、４０℃で１６時間、５０℃で８時間加熱したのち、循環式乾燥機内に移した。ついで、かかる循環式乾燥機内で５０℃で５時間保ち、１．５時間あたり１０℃の割合で１２０℃まで昇温させて３時間保持して重合を行なった。こののち、室温まで徐々に冷却し、棒状の重合体をえた。
【００６２】
えられた重合体に切削研磨加工を施して所望の厚さおよび直径約１２ｍｍの試験片を作製し、各物性を以下の方法にしたがって調べた。その結果を表１に示す。
【００６３】
（イ）突抜強度
（ｉ）突抜荷重
突抜強度試験機を用いて試験片の中央部へ直径１／１６インチの押圧針をあて、試験片の破断時の突抜荷重（ｇ）を測定した。ただし、表１中の値は、試験片の厚さを０．２ｍｍに換算したときの値である。
【００６４】
（ｉｉ）伸び率
前記（ｉ）突抜荷重の測定時において、試験片の破断時の伸び率（％）を測定した。
【００６５】
（ロ）ゴム硬度
厚さ４ｍｍの両面が平滑な試験片を、蒸留水中に２週間浸漬させて水和処理したのち、ＪＩＳ Ｋ ６３０１「加硫ゴム物理試験方法」のスプリング式硬さ試験（Ａ型）に準拠して２５℃でのゴム硬度（単位なし）を測定した。
【００６６】
（ハ）含水率
３５℃における厚さ１ｍｍの試験片の含水率（重量％）を次式に基づいて求めた。
【００６７】
含水率（重量％）＝｛（Ｗ−Ｗｏ）／Ｗ｝×１００
ただし、Ｗは水和処理後の平衡含水状態での試験片の重量（ｇ）、Ｗｏは水和処理後、乾燥器中にて乾燥した乾燥状態での試験片の重量（ｇ）を表わす。
【００６８】
（ニ）酸素透過係数
（ｉ）実測値
理化精機工業（株）製の製科研式フィルム酸素透過率計を用い、３５℃の生理食塩水中にて厚さ０．２ｍｍの試験片の酸素透過係数を測定した。なお、酸素透過係数の単位は（ｃｍ２／ｓｅｃ）・（ｍｌＯ２／（ｍｌ・ｍｍＨｇ））であり、表１中に記載の酸素透過係数は、本来の値に１０１１を乗じた数値である。
【００６９】
（ｉｉ）計算値
Ｆａｔｔらのジャーナルに記載の式：
Ｄｋ＝２．０Ｅ−１１ｅｘｐ（０．０４１１×含水率（重量％））
に基づいて求めた。
【００７０】
実施例２〜１６および比較例１〜２
実施例１において、重合成分の組成を表１に示すように変更したほかは、実施例１と同様にして重合を行ない、えられた重合体から試験片を作製した。
【００７１】
えられた試験片について、各物性を実施例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【００７２】
なお、表１中の各略号は、以下のモノマーを示す。
【００７３】
ＦＳｔ ：４−ビニルベンジル−３´，３´，４´，４´，５´，５´，６´，６´，６´−ノナフルオロヘキシルエーテル
ＤＭＡＡ ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド
ＭＭＡ ：メチルメタクリレート
６ＦＰ ：２，２，２，２´，２´，２´−ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレート
Ｓｉ４ＭＡ：トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート
ＳｉＳｔ ：トリス（トリメチルシロキシ）シリルスチレン
Ｎ−ＶＰ ：Ｎ−ビニル−２−ピロリドン
ＥＤＭＡ ：エチレングリコールジメタクリレート
ＶＢＭＡ ：ビニルベンジルメタクリレート
【００７４】
【表１】
【００７５】
表１に示された結果から、種々の含水率を有する実施例１〜１６でえられた重合体の酸素透過係数の実測値は、含水率に基づいて求められた計算値と比べて、いずれも格段に大きいことがわかる。すなわち、実施例１〜１６でえられた重合体は、いずれも含水率に依存せずに、すぐれた酸素透過性を有するものであることがわかる。
【００７６】
これに対して、比較例１でえられた重合体の酸素透過係数の実測値は、含水率に基づいて求められた計算値よりも小さく、また比較例２でえられた重合体の酸素透過係数の実測値と計算値とはほとんど同じである。すなわち、比較例１〜２でえられた重合体は、その酸素透過性が含水率に依存したものであることがわかる。
【００７７】
さらに、実施例１〜１６でえられた重合体は、良好な機械的強度を有するほか、ゴム硬度が７０よりも低く、良好な柔軟性を有し、また重合成分の配合割合を適宜調整することによって、含水率、機械的強度および柔軟性を任意に調節することができるものであることがわかる。
【００７８】
【発明の効果】
本発明の含水性ソフトコンタクトレンズは、含水率に依存せず、すぐれた酸素透過性や、良好な機械的強度および柔軟性を有し、さらに重合成分の配合割合を調整することによって、含水率、機械的強度および柔軟性を任意に調節することができるので、目的に応じたコンタクトレンズとされるといった効果を奏する。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a hydrous soft contact lens. More specifically, the present invention relates to a water-containing soft contact lens having excellent oxygen permeability and good mechanical strength and flexibility without depending on the water content.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, a contact lens material includes a hard material and a soft material. In order to obtain a contact lens having a good feeling of wearing, a soft material is generally preferably used. The soft material includes a water-containing material that absorbs water and swells to be softened, and a substantially non-water-containing material.
[0003]
In order to make contact lenses safer and longer wearable, it is necessary to supply more oxygen to the cornea, and therefore, by increasing the oxygen permeability of the material or making the lens thinner, A method of substantially increasing the amount of oxygen permeation has been adopted.
[0004]
The water-containing material does not allow the material itself to permeate oxygen, but is provided with oxygen permeability by water containing water. For example, "Journal of the British Contact Lens Association" ( Journal of the British Contact Lens Association, 17 [1] (1994), p. "Oxygen Permeability of Contact Lens Materials: A 1993 UPDATE" (Fatt) and Ruben (Oxygen Permeability of Contact Lens Materials: A. 1993 Update) described in 11-18. It is generally known that the oxygen permeability depends on the water content, as also disclosed in the author's book (hereinafter referred to as the journal of Fatt et al.). Therefore, in order to increase the oxygen permeability of a contact lens, a material having a high moisture content is required, but in general, as the moisture content of the material increases, inconveniences such as a decrease in the mechanical strength of the material occur. .
[0005]
In the case of low water content materials, attempts have been made to reduce the thickness of the lens and substantially increase the amount of oxygen permeation. However, a thin lens capable of supplying a sufficient amount of oxygen permeation is obtained. It is technically difficult.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above prior art, and provides a water-containing soft contact lens having excellent oxygen permeability and excellent mechanical strength and flexibility without depending on the water content. Aim.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The present invention provides a compound represented by the general formula (I):
[0008]
Embedded image
[0009]
(Where R 1 Is a hydrogen atom or a methyl group, m is an integer of 1 to 3, n is 0 or an integer of 1 to 7), and a fluorine-containing styrene derivative (A) and N, N-dimethyl (meth) acrylamide (B) The present invention relates to a water-containing soft contact lens comprising a polymer obtained by polymerizing a polymerization component containing
[0010]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
As described above, the water-containing soft contact lens of the present invention has the general formula (I):
[0011]
Embedded image
[0012]
(Where R 1 Is a hydrogen atom or a methyl group, m is an integer of 1 to 3, n is 0 or an integer of 1 to 7), and a fluorine-containing styrene derivative (A) and N, N-dimethyl (meth) acrylamide (B) And a polymer obtained by polymerizing a polymerization component containing
[0013]
The fluorine-containing styrene derivative (A) used in the present invention imparts excellent oxygen permeability independent of the water content to the obtained water-containing soft contact lens and improves the mechanical strength of the water-containing soft contact lens. Component.
[0014]
The fluorine-containing styrene derivative (A) is a compound represented by the general formula (I). In the general formula (I), n is 0 or an integer of 1 to 7. When n is more than 7, purification is difficult and the fluorine-containing alkylene chain becomes too long. However, it is not preferable because the mechanical strength of the obtained water-containing soft contact lens decreases. Note that such n is preferably an integer of 1 to 5.
[0015]
Representative examples of the fluorine-containing styrene derivative (A) include, for example, 4-vinylbenzyl-2 ', 2', 2'-trifluoroethyl ether, 4-vinylbenzyl-3 ', 3', 3'-trifluoroethyl Propyl ether, 4-vinylbenzyl-4 ', 4', 4'-trifluorobutylether, 4-vinylbenzyl-2 ', 2', 3 ', 3', 3'-pentafluoropropylether, 4-vinylbenzyl -2 ', 2', 3 ', 3', 4 ', 4', 4'-heptafluorobutyl ether, 4-vinylbenzyl-3 ', 3', 4 ', 4', 5 ', 5', 6 ', 6', 6'-Nonafluorohexyl ether, 4-vinylbenzyl-3 ', 3', 4 ', 4', 5 ', 5', 6 ', 6', 7 ', 7', 8 ' , 8 ', 9', 9 ', 10', 10 ', 10'-heptadecafluorodecyl ether And the like, and these can be used alone or in combination of two or more. Among them, 4-vinylbenzyl-3 ′, 3 ′, 4 ′, 4 ′, 5 ′, 4′-vinylbenzyl-3 ′, 3 ′, 4 ′, 4 ′, 5 ′, since the obtained hydrous soft contact lens has a large effect of improving oxygen permeability and mechanical strength. 5 ', 6', 6 ', 6'-nonafluorohexyl ether is preferred.
[0016]
The N, N-dimethyl (meth) acrylamide (B) used in the present invention imparts an appropriate water content as a water-containing contact lens to the obtained water-containing soft contact lens, and imparts flexibility by making it wet. Component.
[0017]
In addition, "~ (meth) acryl" in this specification means "~ acryl" and / or "~ methacryl".
[0018]
The weight ratio of the fluorine-containing styrene derivative (A) to N, N-dimethyl (meth) acrylamide (B) (fluorine-containing styrene derivative (A) / N, N-dimethyl (meth) acrylamide (B)) is In order to sufficiently exhibit the effect of improving the oxygen permeability and mechanical strength by the contained styrene derivative (A), it is desirable that the content be adjusted to 10/90 or more, preferably 15/85 or more. In addition, the weight ratio is such that the blending amount of N, N-dimethyl (meth) acrylamide (B) becomes relatively small, and the water content and flexibility of the obtained water-containing soft contact lens may be reduced. In order to eliminate it, it is desirable to adjust so as to be 80/20 or less, preferably 75/25 or less.
[0019]
The polymerization component used in the present invention contains the above-mentioned fluorine-containing styrene derivative (A) and N, N-dimethyl (meth) acrylamide (B). The polymerizable monomer (C) copolymerizable with the fluorine-containing styrene derivative (A) and N, N-dimethyl (meth) acrylamide (B) is appropriately added to the polymerizable component according to the properties of the water-containing soft contact lens to be used. Can be blended.
[0020]
For example, when it is desired to impart hydrophilicity to the obtained water-containing soft contact lens or to improve the water content, a hydrophilic monomer can be used as the polymerizable monomer (C).
[0021]
Representative examples of the hydrophilic monomer include, for example, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, dihydroxypropyl (meth) acrylate, dihydroxybutyl (meth) acrylate, diethylene glycol mono (meth) acrylate. A) acrylates, triethylene glycol mono (meth) acrylate, propylene glycol mono (meth) acrylate, dipropylene glycol mono (meth) acrylate, and other hydroxyl-containing (meth) acrylates; (meth) acrylic acid; aminoethyl (meth) acrylate; Amines such as N-methylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate and 2-butylaminoethyl (meth) acrylate Alkyl (meth) acrylates; alkoxy group-containing (meth) acrylates such as methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, and methoxydiethylene glycol (meth) acrylate; maleic anhydride; maleic acid; maleic acid derivatives; fumaric acid; Fumaric acid derivatives; aminostyrene; hydroxystyrene; and the like, and these can be used alone or in combination of two or more.
[0022]
For example, to further improve the oxygen permeability and mechanical strength of the obtained water-containing soft contact lens, a silicon-containing monomer can be used as the polymerizable monomer (C).
[0023]
Examples of the silicon-containing monomer include a silicon-containing (meth) acrylate, a silicon-containing styrene derivative, and a silicon-containing fumarate.
[0024]
Representative examples of the silicon-containing (meth) acrylate include, for example, trimethylsiloxydimethylsilylmethyl (meth) acrylate, trimethylsiloxydimethylsilylpropyl (meth) acrylate, methylbis (trimethylsiloxy) silylpropyl (meth) acrylate, and tris (trimethylsiloxy). ) Silylpropyl (meth) acrylate, mono [methylbis (trimethylsiloxy) siloxy] bis (trimethylsiloxy) silylpropyl (meth) acrylate, tris [methylbis (trimethylsiloxy) siloxy] silylpropyl (meth) acrylate, methylbis (trimethylsiloxy) Silylpropyl glyceryl (meth) acrylate, tris (trimethylsiloxy) silylpropyl glyceryl (meth) acrylate, [Methylbis (trimethylsiloxy) siloxy] bis (trimethylsiloxy) silylpropylglyceryl (meth) acrylate, trimethylsilylethyltetramethyldisiloxypropylglyceryl (meth) acrylate, trimethylsilylmethyl (meth) acrylate, trimethylsilylpropyl (meth) acrylate, trimethylsilylpropyl Glyceryl (meth) acrylate, trimethylsiloxydimethylsilylpropyl glyceryl (meth) acrylate, methylbis (trimethylsiloxy) silylethyltetramethyldisiloxymethyl (meth) acrylate, tetramethyltriisopropylcyclotetrasiloxanylpropyl (meth) acrylate, tetra Methyltripropylcyclotetrasiloxybis (trimethylsiloxy) Such as Rirupuropiru (meth) acrylate, and the like.
[0025]
Representative examples of the silicon-containing styrene derivative include, for example, general formula (II):
[0026]
Embedded image
[0027]
(Wherein, p represents an integer of 1 to 15, q represents 0 or 1, and r represents an integer of 1 to 15). When p or r in the general formula (II) is an integer of 16 or more, it becomes difficult to purify or synthesize the silicon-containing styrene derivative, and further, the hardness of the obtained water-containing soft contact lens decreases. When q is an integer of 2 or more, the synthesis of the silicon-containing styrene derivative tends to be difficult.
[0028]
Representative examples of the silicon-containing styrene derivative represented by the general formula (II) include, for example, tris (trimethylsiloxy) silylstyrene, bis (trimethylsiloxy) methylsilylstyrene, (trimethylsiloxy) dimethylsilylstyrene, and tris (trimethylsiloxy) Siloxydimethylsilylstyrene, [bis (trimethylsiloxy) methylsiloxy] dimethylsilylstyrene, heptamethyltrisiloxanylstyrene, nonamethyltetrasiloxanylstyrene, pentadecamethylheptasiloxanylstyrene, heneicosamethyldecasiloxa Nylstyrene, heptacosamethyltridecasiloxanylstyrene, hentriacontamethylpentadecasiloxanylstyrene, trimethylsiloxypentamethyldisiloxymethylsilyls Len, tris (pentamethyldisiloxy) silylstyrene, tris (trimethylsiloxy) siloxybis (trimethylsiloxy) silylstyrene, bis (heptamethyltrisiloxy) methylsilylstyrene, tris [methylbis (trimethylsiloxy) siloxy] silylstyrene, trimethylsiloxy Bis [tris (trimethylsiloxy) siloxy] silylstyrene, heptakis (trimethylsiloxy) trisiloxanylstyrene, nonamethyltetrasiloxyundecylmethylpentasiloxymethylsilylstyrene, tris [tris (trimethylsiloxy) siloxy] silylstyrene, tris ( Trimethylsiloxyhexamethyl) tetrasiloxytris (trimethylsiloxy) siloxytrimethylsiloxysilylstyrene, nonakis (tri Chirushirokishi) tetra siloxanyl styrene, and bis (tridecanol methylhexahydrophthalic siloxy) methyl silyl styrene.
[0029]
Representative examples of the silicon-containing styrene derivative other than the silicon-containing styrene derivative represented by the general formula (II) include, for example, heptamethylcyclotetrasiloxanylstyrene, heptamethylcyclotetrasiloxybis (trimethylsiloxy) silylstyrene, And tripropyltetramethylcyclotetrasiloxanylstyrene.
[0030]
As the silicon-containing fumarate, a compound having a fluoroalkyl group and a silicon-containing alkyl group in the same molecule is preferable from the viewpoint of increasing the oxygen permeability of the obtained water-containing soft contact lens.
[0031]
Representative examples of the silicon-containing fumarate include, for example, trifluoroethyl (trimethylsilylmethyl) fumarate, trifluoroethyl (trimethylsilylpropyl) fumarate, hexafluoroisopropyl (trimethylsilylmethyl) fumarate, hexafluoroisopropyl (trimethylsilylpropyl) fumarate, octafluoropentyl (Trimethylsilylmethyl) fumarate, octafluoropentyl (trimethylsilylpropyl) fumarate, trifluoroethyl (pentamethyldisiloxanylmethyl) fumarate, trifluoroethyl (pentamethyldisiloxanylpropyl) fumarate, hexafluoroisopropyl (pentamethyldimethyl) Siloxanylmethyl) fumarate, hexafluoroisopropyl (pentamethyl) (Siloxanylpropyl) fumarate, octafluoropentyl (pentamethyldisiloxanylmethyl) fumarate, octafluoropentyl (pentamethyldisiloxanylpropyl) fumarate, trifluoroethyl (tetramethyl (trimethylsiloxy) disiloxanylmethyl ) Fumarate, trifluoroethyl (tetramethyl (trimethylsiloxy) disiloxanylpropyl) fumarate, hexafluoroisopropyl (tetramethyl (trimethylsiloxy) disiloxanylmethyl) fumarate, hexafluoroisopropyl (tetramethyl (trimethylsiloxy) di Siloxanylpropyl) fumarate, octafluoropentyl (tetramethyl (trimethylsiloxy) disiloxanylmethyl) fumarate, octafluoropentyl ( Tramethyl (trimethylsiloxy) disiloxanylpropyl) fumarate, trifluoroethyl (tris (trimethylsiloxy) silylmethyl) fumarate, trifluoroethyl (tris (trimethylsiloxy) silylpropyl) fumarate, hexafluoroisopropyl (tris (trimethylsiloxy) silylmethyl) Fumarate, hexafluoroisopropyl (tris (trimethylsiloxy) silylpropyl) fumarate, octafluoropentyl (tris (trimethylsiloxy) silylmethyl) fumarate, octafluoropentyl (tris (trimethylsiloxy) silylpropyl) fumarate and the like.
[0032]
These silicon-containing monomers can be used alone or in combination of two or more. Among such silicon-containing monomers, tris (trimethylsiloxy) silylpropyl (meth) is preferred in that a water-containing soft contact lens having good mechanical strength can be easily obtained without lowering oxygen permeability. Silicon-containing (meth) acrylates represented by acrylates and silicon-containing styrene derivatives represented by tris (trimethylsiloxy) silylstyrene are preferably used.
[0033]
For example, when the hardness of the obtained water-containing soft contact lens is adjusted to impart hardness or softness or to further improve flexibility, a reinforcing monomer is used as the polymerizable monomer (C). be able to.
[0034]
Representative examples of the reinforcing monomer include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, t-pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) Such as acrylate, n-decyl (meth) acrylate, n-dodecyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate, and cyclohexyl (meth) acrylate Linear, branched or cyclic alkyl (meth) acrylate; 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 3-ethoxypropyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 3-methoxypropyl (meth) acrylate Alkoxyalkyl (meth) acrylates such as ethylthioethyl (meth) acrylate and methylthioethyl (meth) acrylate; styrene; α-methylstyrene; methylstyrene, ethylstyrene, propylstyrene, n- Alkylstyrenes such as butylstyrene, t-butylstyrene, isobutylstyrene, and pentylstyrene; methyl-α-methylstyrene, ethyl-α-methylstyrene, propyl-α-methylstyrene, n-butyl-α- Alkyl-α-methylstyrene such as butylstyrene, t-butyl-α-methylstyrene, isobutyl-α-methylstyrene, and pentyl-α-methylstyrene; and these may be used alone or as a mixture of two or more. be able to.
[0035]
When it is intended to impart anti-lipid contamination to the obtained water-containing soft contact lens, for example, fluoroalkyl (meth) acrylate, fluoroalkylstyrene and the like can be used as the polymerizable monomer (C). .
[0036]
Representative examples of the fluoroalkyl (meth) acrylate include, for example, 2,2,2-trifluoroethyl (meth) acrylate, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl (meth) acrylate, 2,2,3 3-tetrafluoro-t-pentyl (meth) acrylate, 2,2,3,4,4,4-hexafluorobutyl (meth) acrylate, 2,2,3,4,4,4-hexafluoro-t- Hexyl (meth) acrylate, 2,3,4,5,5,5-hexafluoro-2,4-bis (trifluoromethyl) pentyl (meth) acrylate, 2,2,3,3,4,4-hexa Fluorobutyl (meth) acrylate, 2,2,2,2 ', 2', 2'-hexafluoroisopropyl (meth) acrylate, 2,2,3,3,4,4,4-hepta Fluorobutyl (meth) acrylate, 2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentyl (meth) acrylate, 2,2,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoro Pentyl (meth) acrylate, 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-dodecafluoroheptyl (meth) acrylate, 3,3,4,4,5,5 6,6,7,7,8,8-dodecafluorooctyl (meth) acrylate, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluorooctyl (Meth) acrylate, 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-tridecafluoroheptyl (meth) acrylate, 3,3,4,4,5 5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10-hexadecafluorodecyl (meth ) Acrylate, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-heptadecafluorodecyl (meth) acrylate, 3,3 4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11-octadecafluoroundecyl (meth) acrylate, 3,3,4,4 5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,11-nonadecafluoroundecyl (meth) acrylate, 3,3,4,4,5 5, 6, 6, 7, 7, 8, 8, 9, 9, 10, 10, 11, 11, 12, 12-eicosafluorododecyl (meth) acrylate and the like.
[0037]
Representative examples of the fluoroalkylstyrene include, for example, p-trifluoromethylstyrene, p-heptafluoropropylstyrene, p-pentafluoroethylstyrene, and the like.
[0038]
The fluoroalkyl (meth) acrylate and the fluoroalkylstyrene can be used alone or in combination of two or more.
[0039]
The amount of the polymerizable monomer (C) varies depending on the type and the like, and cannot be determined unconditionally. However, the fluorine-containing styrene derivative (A) and N, N-dimethyl (meth) acrylamide are relatively relatively mixed. In order to reduce the compounding amount of (B) and to eliminate the possibility that the effect of improving the oxygen permeability, mechanical strength and flexibility of the obtained water-containing soft contact lens may not be sufficiently exhibited, the polymerizable monomer (C) It is desirable that the compounding amount of ()) is adjusted to be 50% by weight or less, preferably 45% by weight or less of the polymerization component. In order to eliminate the possibility that the effect of using the polymerizable monomer (C) is not sufficiently exhibited, the amount of the polymerizable monomer (C) is 1% by weight or more, preferably 5% by weight of the polymerization component. It is desirable to adjust so as to be at least% by weight.
[0040]
Further, in the present invention, in order to further improve the mechanical strength of the obtained water-containing soft contact lens and to impart durability, it is preferable to appropriately add a crosslinkable monomer to the polymerization component.
[0041]
Representative examples of the crosslinkable monomer include, for example, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate. Acrylate, diallyl fumarate, allyl (meth) acrylate, vinyl (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, methacryloyloxyethyl (meth) acrylate, divinylbenzene, diallyl phthalate, diallyl adipate, triallyl diisocyanate, N -Vinylmethylenepyrrolidone, 4-vinylbenzyl (meth) acrylate, 3-vinylbenzyl (meth) acrylate, 2,2-bis ((meth) acryloy) Oxyphenyl) hexafluoropropane, 2,2-bis ((meth) acryloyloxyphenyl) propane, 1,4-bis (2- (meth) acryloyloxyhexafluoroisopropyl) benzene, 1,3-bis (2- ( (Meth) acryloyloxyhexafluoroisopropyl) benzene, 1,2-bis (2- (meth) acryloyloxyhexafluoroisopropyl) benzene, 1,4-bis (2- (meth) acryloyloxyisopropyl) benzene, 1,3- Bis (2- (meth) acryloyloxyisopropyl) benzene, 1,2-bis (2- (meth) acryloyloxyisopropyl) benzene and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination of two or more. . Among these, ethylene glycol di (meth) acrylate and vinylbenzyl (meth) acrylate are preferred from the viewpoint that the obtained hydrous soft contact lens has a large effect of improving the mechanical strength and imparting durability.
[0042]
The amount of the crosslinking monomer is 0.01 part or more based on 100 parts (parts by weight, hereinafter the same) of the total amount of the polymerization components in order to sufficiently improve the mechanical strength and impart the effect of imparting durability. It is desirable that the amount be adjusted to be at least 0.05 part. Further, in order to eliminate the possibility that the obtained water-containing soft contact lens becomes brittle, the amount of the crosslinkable monomer is adjusted to be 5 parts or less, preferably 1 part or less based on 100 parts of the total amount of the polymerizable components. It is desirable to do.
[0043]
Further, in the present invention, a polymerizable ultraviolet absorber, a polymerizable ultraviolet absorbing dye, or the like can be used as a polymerization component in order to impart ultraviolet absorbing ability to the water-containing soft contact lens.
[0044]
Representative examples of the polymerizable ultraviolet absorber include benzophenone-based polymerizable ultraviolet absorbers such as 2-hydroxy-4- (meth) acryloyloxybenzophenone, and 2- (2′-hydroxy-5 ′-(meth) acryloyl). Benzotriazole-based polymerizable ultraviolet absorbers such as oxyethoxy-3'-t-butylphenyl) -5-methyl-2H-benzotriazole; and the like. These may be used alone or as a mixture of two or more. it can.
[0045]
If the amount of the polymerizable ultraviolet absorber is too large, the resulting water-containing soft contact lens tends to have reduced physical properties such as mechanical strength. It is desirable that the amount be 3 parts or less, preferably 0.1 to 2 parts per part.
[0046]
Representative examples of the polymerizable ultraviolet absorbing dye include, for example, 2,4-dihydroxy-3 (p-styrenoazo) benzophenone, 2,4-dihydroxy-5- (p-styrenoazo) benzophenone, 2,4-dihydroxy-3- Benzophenone-based polymerizable ultraviolet absorbing dyes such as (p- (meth) acryloyloxymethylphenylazo) benzophenone and 2,4-dihydroxy-5- (p- (meth) acryloyloxymethylphenylazo) benzophenone; Benzoic acid-based polymerizable ultraviolet absorbing dyes such as phenyl 4- (p-styrenoazo) benzoate and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination of two or more.
[0047]
If the amount of the polymerizable UV-absorbing dye is too large, physical properties such as mechanical strength of the obtained hydrous soft contact lens are reduced, and the color of the hydrous soft contact lens becomes too deep. Since the transparency is lowered and the water-containing soft contact lens tends to be hard to transmit visible light, the amount is 3 parts or less, preferably 0.1 to 2 parts, based on 100 parts of the total amount of the polymerization components. Desirably.
[0048]
In order to color the obtained water-containing soft contact lens, a polymerizable dye or the like can be used as a polymerization component.
[0049]
Representative examples of the polymerizable dye include, for example, 1-phenylazo-4- (meth) acryloyloxynaphthalene, 1-phenylazo-2-hydroxy-3- (meth) acryloyloxynaphthalene, 1-naphthylazo-2-hydroxy-3 -(Meth) acryloyloxynaphthalene, 1- (α-anthrylazo) -2-hydroxy-3- (meth) acryloyloxynaphthalene, 1-((4 ′-(phenylazo) phenyl) azo) -2-hydroxy-3- Azo-based polymerizable dyes such as (meth) acryloyloxynaphthalene; 1,5-bis ((meth) acryloylamino) -9,10-anthraquinone, 1- (4′-vinylbenzoylamide) -9,10-anthraquinone; 4-amino-1- (4'-vinylbenzoylamide) -9,10-ant Anthraquinone-based polymerizable dyes such as quinone; nitro-based polymerizable dyes such as o-nitroanilinomethyl (meth) acrylate; (meth) acryloylated tetraamino copper phthalocyanine, (meth) acryloylated (dodecanoylated tetraamino copper phthalocyanine) And the like, and these can be used alone or in combination of two or more.
[0050]
If the compounding amount of the polymerizable dye is too large, physical properties such as mechanical strength of the obtained hydrous soft contact lens are reduced, and the color of the hydrous soft contact lens becomes too deep and the transparency is increased. Is reduced, and the water-containing soft contact lens tends to be difficult to transmit visible light. Therefore, the amount is 1 part or less, preferably 0.001 to 0.5 part with respect to 100 parts of the total amount of the polymerization component. Desirably.
[0051]
Polymerization components such as the fluorine-containing styrene derivative (A) and N, N-dimethyl (meth) acrylamide (B) are used for polymerization by appropriately adjusting the blending amounts.
[0052]
That is, in the present invention, the fluorine-containing styrene derivative (A) and N, N-dimethyl (meth) acrylamide, and if necessary, a polymerizable component such as a polymerizable monomer (C) and a cross-linkable monomer are added in the above-mentioned mixing amount range. The desired amount is adjusted within the above range, and a polymer can be obtained by, for example, adding a radical polymerization initiator thereto and polymerizing by a usual method.
[0053]
The usual method is that, for example, after mixing a radical polymerization initiator, the mixture is gradually heated in a temperature range from room temperature to about 130 ° C. (thermal polymerization), or is irradiated with electromagnetic waves such as microwaves, ultraviolet rays, and radiation (γ rays). This is a method of performing polymerization by irradiation. In the case of thermal polymerization, the temperature may be raised stepwise. The polymerization may be performed by a bulk polymerization method, a solution polymerization method using a solvent or the like, or may be performed by another method.
[0054]
Representative examples of the radical polymerization initiator include, for example, azobisisobutyronitrile, azobisdimethylvaleronitrile, benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, and the like. Two or more kinds can be used as a mixture. In the case where the polymerization is carried out using a light beam or the like, it is preferable to further add a photopolymerization initiator or a sensitizer. The amount of the polymerization initiator and the sensitizer is preferably 0.002 to 2 parts, and more preferably 0.01 to 1 part, per 100 parts of the total amount of the polymerization components.
[0055]
In the present invention, as a method of molding into a soft contact lens, a molding method usually performed by those skilled in the art can be adopted. Examples of such a molding method include a cutting method and a mold method. In the cutting method, polymerization is performed in an appropriate mold or container, and a rod-shaped, block-shaped, or plate-shaped material (polymer) is obtained, and then processed into a desired shape by mechanical processing such as cutting or polishing. This is a method for obtaining molded articles. The mold method is a method of obtaining a molded product by performing polymerization of the polymerization component in a mold corresponding to the shape of a desired contact lens to obtain a molded product, and performing mechanical finishing as needed, thereby obtaining a molded product. .
[0056]
Separately from these methods, for example, a lens material (polymer) is impregnated with a monomer that gives a hard polymer, and then the monomer is polymerized to make the whole more hard, cut and processed into a desired shape. A method of removing a hard polymer from a processed molded product to obtain a molded product made of a lens material (Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 62-2780241 and 1-111854) can also be applied in the present invention.
[0057]
Next, the molded article obtained as described above is hydrated by immersing it in distilled water, physiological saline, an aqueous solution whose osmotic pressure or pH is appropriately adjusted, and the like to obtain a hydrous soft contact lens. be able to.
[0058]
The water-containing soft contact lens of the present invention does not depend on the water content, has excellent oxygen permeability, has good mechanical strength and flexibility, and furthermore, by adjusting the mixing ratio of each polymer component, The water content, the mechanical strength and the flexibility can be arbitrarily adjusted, and a contact lens can be obtained according to the purpose.
[0059]
【Example】
Next, the hydrous soft contact lens of the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to only these examples.
[0060]
Example 1
4-vinylbenzyl-3 ', 3', 4 ', 4', 5 ', 5', 6 ', 6', 6'-nonafluorohexyl ether 40 parts as a polymerization component, N, N-dimethylacrylamide 60 parts And a mixture of 0.3 parts of ethylene glycol dimethacrylate, and 0.1 part of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) was added as a polymerization initiator to 100 parts of the total amount of the polymerization components. After melting, the mixture was poured into a glass test tube having an inner diameter of 14 mm.
[0061]
Next, the test tube was transferred into a circulating thermostatic water bath, heated at 30 ° C. for 24 hours, at 40 ° C. for 16 hours, and at 50 ° C. for 8 hours, and then transferred into a circulating dryer. Then, polymerization was carried out in this circulating dryer at a temperature of 50 ° C. for 5 hours, at a rate of 10 ° C. per 1.5 hours, and at a temperature of 120 ° C. for 3 hours. Thereafter, the mixture was gradually cooled to room temperature to obtain a rod-shaped polymer.
[0062]
The obtained polymer was subjected to cutting and polishing to prepare a test piece having a desired thickness and a diameter of about 12 mm, and each physical property was examined according to the following methods. Table 1 shows the results.
[0063]
(B) Punching strength
(I) Punching load
Using a punching strength tester, a pressing needle having a diameter of 1/16 inch was applied to the center of the test piece, and the punching load (g) at break of the test piece was measured. However, the values in Table 1 are values obtained by converting the thickness of the test piece to 0.2 mm.
[0064]
(Ii) Elongation rate
In the measurement of the (i) punching load, the elongation (%) at break of the test piece was measured.
[0065]
(B) Rubber hardness
A test piece having a thickness of 4 mm and having smooth surfaces on both sides is immersed in distilled water for 2 weeks, and then subjected to a hydration treatment. At 25 ° C. (no unit).
[0066]
(C) Moisture content
The water content (% by weight) of a 1 mm thick test specimen at 35 ° C. was determined based on the following equation.
[0067]
Water content (% by weight) = {(W−Wo) / W} × 100
Here, W represents the weight (g) of the test piece in an equilibrium hydrated state after the hydration treatment, and Wo represents the weight (g) of the test specimen in a dry state dried in a dryer after the hydration treatment.
[0068]
(D) Oxygen permeability coefficient
(I) Measured value
The oxygen permeability coefficient of a 0.2 mm thick test piece was measured in physiological saline at 35 ° C. using a Kakenhi type film oxygen permeability meter manufactured by Rika Seiki Kogyo Co., Ltd. The unit of the oxygen permeability coefficient is (cm 2 / Sec) ・ (mlO 2 / (Ml · mmHg)), and the oxygen permeability coefficient described in Table 1 is 10% of the original value. 11 Multiplied by.
[0069]
(Ii) Calculated value
The formula in the journal of Fatt et al .:
Dk = 2.0E-11exp (0.0411 × water content (% by weight))
Determined based on
[0070]
Examples 2 to 16 and Comparative Examples 1 and 2
Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that the composition of the polymerization component was changed as shown in Table 1, and a test piece was prepared from the obtained polymer.
[0071]
The physical properties of the obtained test piece were examined in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.
[0072]
In addition, each symbol in Table 1 shows the following monomers.
[0073]
FSt: 4-vinylbenzyl-3 ', 3', 4 ', 4', 5 ', 5', 6 ', 6', 6'-nonafluorohexyl ether
DMAA: N, N-dimethylacrylamide
MMA: methyl methacrylate
6FP: 2,2,2,2 ', 2', 2'-hexafluoroisopropyl methacrylate
Si4MA: tris (trimethylsiloxy) silylpropyl methacrylate
SiSt: tris (trimethylsiloxy) silylstyrene
N-VP: N-vinyl-2-pyrrolidone
EDMA: Ethylene glycol dimethacrylate
VBMA: vinylbenzyl methacrylate
[0074]
[Table 1]
[0075]
From the results shown in Table 1, the measured values of the oxygen permeability coefficients of the polymers obtained in Examples 1 to 16 having various water contents were compared with the calculated values obtained based on the water contents. Is also much larger. That is, it is understood that the polymers obtained in Examples 1 to 16 have excellent oxygen permeability without depending on the water content.
[0076]
On the other hand, the measured value of the oxygen permeation coefficient of the polymer obtained in Comparative Example 1 was smaller than the calculated value obtained based on the water content, and the oxygen permeation coefficient of the polymer obtained in Comparative Example 2 was The measured and calculated values of the coefficients are almost the same. That is, it can be seen that the oxygen permeability of the polymers obtained in Comparative Examples 1 and 2 depends on the water content.
[0077]
Furthermore, the polymers obtained in Examples 1 to 16 have good mechanical strength, rubber hardness is lower than 70, good flexibility, and the mixing ratio of the polymerization component is appropriately adjusted. This shows that the water content, mechanical strength and flexibility can be arbitrarily adjusted.
[0078]
【The invention's effect】
The water-containing soft contact lens of the present invention has excellent oxygen permeability and good mechanical strength and flexibility irrespective of the water content, and further has a water content by adjusting the blending ratio of the polymerization component. Since the mechanical strength and the flexibility can be arbitrarily adjusted, it is possible to obtain a contact lens suitable for the purpose.
