JP3569301B2

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Publication number: JP3569301B2
Application number: JP19271093A
Authority: JP
Inventors: 敏夫阿部; 裕章井上; 志延山本
Original assignee: Fumakilla Ltd
Current assignee: Fumakilla Ltd
Priority date: 1993-02-08
Filing date: 1993-07-08
Publication date: 2004-09-22
Anticipated expiration: 2019-09-22
Also published as: JPH06287537A

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、比較的高温度条件下での使用経過及びその終点あるいはさらに使用期限超過を色調変化あるいは色調変化を含む図形変化により視覚的に認知できる使用経過時間表示体に関するものであり、さらに詳しくは、芳香剤、消臭剤、忌避剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、防虫剤等で比較的高温で使用するものであって、剤型上、商品の終点識別が困難なものに適用して、使用経過時間及び終点又は終点と使用期限超過を容易に知ることのできる高温使用経過時間表示体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、色調変化を利用するタイムインジケーターとしては種々のものが提案されている。
それらは、中和反応、還元反応等の化学反応によって色調変化を伴う指示薬を利用するものであったり、大気中のＯ_２ガス、ＣＯ_２ガスとの接触により色調変化を生じる指示薬を利用するもの、あるいは、電子供与性呈色性有機化合物の呈色を利用するもの、有機溶剤の揮散により色調変化するもの等、多種多様である。
【０００３】
例えば、実公昭６１−４２８９５号公報においては、気化性又は溶出性の活性薬剤を含有する樹脂成型物と、実質的に透明で、不活性な薬剤が飽和溶解度以上に分散されている非活性樹脂成型物との間に不透明層を有する三層構造物であって、経時に不活性薬剤が気化又は溶出して、非活性樹脂成型物が透明になったとき、該透明樹脂層を介して不透明層が透視され、それにより活性薬剤の消滅が間接的に表示されるようにしたものが提案されている。また、特開平１−１６１０８１号公報においては、色素の有機溶媒溶液を基材に塗布、含浸または滴下により保持させ、経時による有機溶媒の揮散によって色調変化を生じさせるタイムインジケーターが提案されている。
しかしながら、上記のようなタイムインジケーターにおいては、非活性薬剤の気化又は溶出、あるいは有機溶媒の揮散は、徐々に進行し、呈色のしかたも徐々に進行するため、使用経過時間量や終点の認識が難しいという問題があった。また、使用開始前は完全密封し、非活性薬剤や有機溶媒が開放されないようにする必要があり、そのため使用時に開封する手間がかかり、またコスト高となる欠点があった。
【０００４】
特公昭６２−４４５９０号公報には、加熱により経時的に無色又は淡色から濃色を呈する電子供与性呈色性有機化合物と、加熱により融解蒸発又は昇華する色素と、酸性基を有する樹脂を共存させ、加熱経時により色調変化させる加熱時間経過表示体が記載されている。
しかしながら、この加熱時間経過表示体においては、加熱時に色素の大部分を融解蒸発又は昇華させるため、他の物質や周囲環境を汚染するという問題があり、さらに電子供与性呈色性化合物の呈色においても、それぞれ徐々に進行するため、使用経過時間量を認識することが難しいという問題があった。
【０００５】
また、特開平１−１４７３９１号公報及び特開平１−１５０８８３号公報には、容器中に高粘性液体又はゲル状物質を封入し、該容器の一部に染色物質を局在させた期間経過表示体、あるいはさらに、上記容器内物質中に染色物質と酸化還元反応を起こし得る物質を含有させ、さらに染色物質として酸化還元反応によって消色しうる色剤を用いた期間経過表示体が記載されている。
上記期間経過表示体は、基本的には、高粘性液体又はゲル状物質を充填・封入した筒状の容器本体と、染色物質を充填しキャップで密封した蓋体とから構成され、使用開始時に容器本体を切断し、この切断口に上記キャップを外した蓋体を嵌合して用いるものであるため、使用開始時の装着操作が面倒で、また部品点数も多く、コスト高になるという問題があった。
【０００６】
さらに、特開昭６０−１５１５７８号公報には、易マイグレーション性染料を合成樹脂表面に印刷したものにおいて、温湿度やその他の条件により有効期間が変化しないで安定して経時による色の発色又は退色（消色）を行なわせる時間経過表示体が提案されている。
しかしながら、この時間経過表示体は、製造直後から経時的に易マイグレーション性染料の移行に伴なう発色又は退色が起こるため、製造時からの有効期限を表示するのには適するが、使用開始時からの経過時間を表示するには適さず、商品流通段階で既に染料移行により色調変化を生じてしまうという問題があった。また、耐熱性・耐薬品性（耐溶剤性）の面から印刷体が剥離する等の問題もあった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
以上のように、従来技術の多くは、部品構造上、製造工程が多かったり、部品点数（原材料種）が多く、使用性やコスト的に問題があり、あるいは、使用経過時間量を認識できないものや終点が判別しにくいものであったりして、満足のいくものではなかった。
特に、芳香剤、消臭剤、害虫忌避剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、防虫剤等で比較的高温に加熱して使用するものであって、剤型上、終点識別が困難で使用有効期間が限られた製品に適用することは困難であったり、あるいはその高温使用時における経過時間量及び終点を正確に目視判別することは困難であった。
【０００８】
従って、本発明の目的は、剤型上、使用経過時間量及び終点の識別が困難なものに適用して、商品の有効期間に対応して数時間から長期間に亘る使用経過時間量及び終点あるいは使用期限超過を明瞭に表示することが可能であると共に、高温使用時までインジケーター機能が発現しない使用経過時間表示体であって、しかも低コストで、保管及び使用方法が簡単なものを提供することにある。
さらに本発明の目的は、比較的高温（例えば４０℃〜４５０℃の発熱体を利用）に加熱して薬剤を加熱揮散させる場合においても、薬剤の揮散に対応（温度に対応）して使用経過時間量及び終点あるいはさらに使用期限超過を明瞭に表示することができる使用経過時間表示体を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
前記目的を達成するために、本発明によれば、加熱により経時的に高分子物質中を移行する少なくとも１種の移行性染料を内部を含めて全体的に含有する高分子組成物からなる成形部と、上記染料が移行することにより色調変化を示す染料被移行高分子組成物からなる成形部とを接触した状態に組み合わせてなる高温使用経過時間表示体（以下、単にインジケーターと称す）が提供される。
好適な態様においては、上記染料含有高分子組成物及び／又は染料被移行高分子組成物中に染料移行制御添加剤を含有せしめ、染料の移行性を制御することにより、対象とする種々の商品の使用有効期間に対応させて使用経過時間量及び終点あるいは使用期間超過をより正確に識別できるように制御することができる。
【００１０】
【発明の作用及び態様】
本発明のインジケーターは、商品の用途に応じて使用経過時間及び終点あるいはさらに使用期限超過の表示を行うが、その経過は、商品使用時の環境、特に温度に対応して変化する。温度は、商品の有効期間とかなり密接した関係を持ち、例えば、加熱蒸散性殺虫剤や防虫剤のように薬剤を蒸散させて使用する形態の商品などは、特に使用する温度条件によって商品の有効期間が左右される。同様に有効期間が温度に大きく依存している商品は多種多様である。
【００１１】
本発明者らは、商品の使用温度における使用有効期間に対応させて使用経過時間を表示することに着目し、高分子物質を基材とし、加熱により経時的に高分子物質中を移行する少なくとも一種の移行性染料を含有させ、比較的高温度条件下での使用時に該移行性染料が上記染料含有高分子物質と接する高分子物質中へ移行する性質を利用することにより、使用有効期間の温度依存性が大きい商品の使用温度条件に対応した使用経過時間及び終点あるいはさらに使用期限超過の表示をより正確に行えることを見い出し、本発明を完成するに至ったものである。
すなわち、基本的な機能を述べるとすると、本発明のインジケーターは、少なくとも１種の移行性染料を含有する高分子物質を該移行性染料を含有しない又は含有率の低い高分子物質と密着、熔着、圧着、あるいは接着等により接触させたものであり、比較的高温の使用環境温度下におくことにより、該接触面より移行性染料が経時的に該移行性染料を含有しない高分子物質中に移行し、色の発色又は退色（消色）を行わせて、使用経過時間を色調変化あるいは色調変化による図形変化により知らしむるものである。なお、本発明のインジケーターは、積極的に加熱して使用する商品のみでなく、比較的高温度条件下で使用される商品の使用経過時間及び終点あるいは使用期限超過の表示にも用いることができる。
【００１２】
上記のように、本発明のインジケーターは、熱を受けることによって使用を開始するように設定している。したがって、移行性染料を含有する高分子物質と、該染料の移行を受け入れる高分子物質を製造時から接触させておいても、商品流通段階等の使用開始前には染料の移行が開始しないインジケーターが提供でき、しかも、高温度条件下においてのみインジケーター機能が開始され、使用者がわざわざインジケーターの開始操作（従来のインジケーターのように異なる部材の装着操作等）をする必要もない。
【００１３】
また、本発明のインジケーターは、適用する商品の用途（使用温度、有効期間等）に応じて、移行性染料の種類及び含有量、高分子物質の種類及び形状等を任意に設定し、また、高分子物質中に各種染料移行制御添加剤（例えばフィラー、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、可塑剤、滑剤、難燃剤等、あるいはこれらをマイクロカプセル化したもの等）を添加することにより、染料の移行性を任意に制御することができる。
さらに、高分子物質中に複数の移行性染料を含有させたり、非移行性の染料や有機顔料、無機顔料等を含有させて、染料移行の識別性を向上させたり、商品のデザイン性（装飾性）を向上させることも可能である。
【００１４】
本発明のインジケーターにおける染料移行の態様としては、以下のような種々の態様を採用できるが、これらに限定されるものではない。基本的な構成としては、少なくとも１種の移行性の染料を含有する高分子物質［１］を該移行性染料を含有しない又は含有率の低い高分子物質［２］と接触させ、使用開始とともに移行性染料が経時的に該移行性染料を含有しない高分子物質中へ接触面を介して移行し、色の発色又は退色（消色）を行わせるものである。接触方法としては、嵌合、ネジ込み、無り嵌め込み、溶着、あるいは接着（貼り付け）等任意であり、その構造も任意に選択・設計できる。
【００１５】
また、染料の移行形態に関しても任意であり、移行性染料の移行例として以下のような形態を例示できる。
（イ）１種類の移行性染料を含有する高分子物質［１］から移行性染料を含有しない又は含有率の低い高分子物質［２］へ該移行性染料が移行するもの、
（ロ）色調が異なる複数の移行性染料が高分子物質［１］から高分子物質［２］へ移行するもの、
（ハ）互いに色調の異なる移行性染料をそれぞれ含有する高分子物質［１］及び［１′］間で、相互へ移行性染料が移行するもの、
（ニ）上記（イ）〜（ハ）において、高分子物質［１］及び／又は［１′］，［２］に非移行性の染料又は顔料を含有させて、移行具合の識別性を良好にしたり、色彩性を豊かにしたもの、
（ホ）上記（イ）〜（ニ）において、高分子物質［１］及び／又は［１′］，［２］に少なくとも１種の染料移行制御添加剤を含有させ、移行性を制御したもの、
（ヘ）上記（イ）〜（ホ）において、相接する高分子物質［１］，［１′］及び［２］の材質を異なるものとし、相互間での移行性染料の吸着性、相溶性等を異にしたもの
等、種々の移行形態をとることができる。
【００１６】
上記（ロ）の移行形態においては、例えば、色調の異なる複数の移行性染料で移行難易性が異なるものを使用することにより、まず使用開始とともに一方（移行しやすい方）の染料が高分子物質［２］へ移行して色調を変化させ、経時的に他方（移行しにくい方）の染料が徐々に移行進行してさらに色調を変化させていくことで、使用開始と、使用経過時間及び終点あるいはさらに使用期限超過を識別できるようにすることもできる。
上記（ホ）の移行形態においては、例えば染料被移行高分子物質側だけに染料移行制御添加剤を含有させる場合も含まれる。これらの染料移行制御添加剤のうち、添加剤の融点が使用環境温度以下であるとき、染料移行性は大きくなる傾向にあり、さらに染料移行部分への拡散性が良好で、染料移行境界、即ち染料既移行部と未移行部間での染色濃度勾配が大きく、経過時間量の識別性も向上する。また、上記（ヘ）の移行形態の如く、高分子物質［１］と［１′］及び［２］の材質を異種にすることにより、染料移行完了時の染色濃度に差が生じたり、一方だけに染料が集中して、他方が退色したように見せることも可能である。例えば、ポリプロピレンとポリウレタン材質の如き組合わせである。
【００１７】
本発明で用いる移行性染料としては、ある特定の使用温度において高分子物質中を移行し易い性質を有するものであればよく、より好ましくは、高分子物質中に含有させたとき、使用する特定温度における昇華または融解蒸発による汚染が少ない、又は無いことが望ましい。
移行性染料としては、油溶性、アルコール溶性のものが中心で油溶性染料、分散染料、塩基性染料の一部等が挙げられる。
【００１８】
移行性染料の具体例としては、アントラキノン系油溶性染料として、１，４−ジプロピルアミノアントラキノン、１，４−ジブチルアミノアントラキノン、１，４−ジオクチルアミノアントラキノン、１，４−ジイソプロピルアミノアントラキノン、１−メチルアミノ−４−メタトリルアミノアントラキノン等の１，４−ジアミノアントラキノン類、さらに１，６−ジアミノアントラキノン類等が挙げられる。
【００１９】
また、モノアゾ系油溶性染料として、２−ヒドロキシナフタレン−１−アゾ−（２′，４′−ジメチルベンゼン）、４−ジメチルアミノアゾベンゼン、２−アミノナフタレン−１−アゾ−（２′−メチルベンゼン）、２−ヒドロキシナフタレン−１−アゾ−（２′−メチルベンゼン）、２−ヒドロキシナフタレン−１−アゾベンゼン、２−ヒドロキシ−１−フェニルピラゾール−４−アゾベンゼン、４−ジエチルアミノアゾベンゼン、２，４−ジヒドロキシアゾベンゼン、２−ヒドロキシナフタレン−１−アゾ−（２′−メチルベンゼン）、２−ヒドロキシナフタレン−１−アゾ−（２′−メトキシベンゼン）、４−ヒドロキシナフタレン−１−アゾ−（４′−エトキシベンゼン）、４−アミノ−１，１′−アゾナフタレン、４−ヒドロキシ−１，１′−アゾナフタレン、２−アミノナフタレン−１−アゾベンゼン、Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー６１、Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー８０等が挙げられる。
【００２０】
また、ジスアゾ系油性染料として、２−ヒドロキシナフタレン−１−アゾ−１′−ベンゼン−４′−アゾベンゼン、２−ヒドロキシナフタレン−１−アゾ−１′−（２′−メチルベンゼン）−４′−アゾ−（２″−メチルベンゼン）、２−ヒドロキシナフタレン−１−アゾ−１′−（３′−メチルベンゼン）−４′−アゾ−（３″−メチルベンゼン）、２−ヒドロキシナフタレン−１−アゾ−１′−（２′，３′−ジメチルベンゼン）−４′−アゾ−（２″，３″−ジメチルベンゼン）、ビス［２−ヒドロキシナフタレン−１−アゾ−４′−（３′−メトキシフェニル）］−フェニルメタン、Ｃ．Ｉ．ソルベント・オレンジ１４、Ｃ．Ｉ．ソルベント・レッド１８等、トリアリルメタン系油性染料としてＣ．Ｉ．ソルベント・バイオレット８、Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブルー２等、ナフタルイミド系油性染料としてＮ−ブチル−４−ブチルアミノナフタルイミド等が挙げられ、その他、Ｃ．Ｉ．ソルベント・レッド１０９等が挙げられる。
さらに、アントラキノン系分散染料としてＣ．Ｉ．ディスパース・ブルー５６等、塩基性染料としてＣ．Ｉ．ベーシック・バイオレット１０等が挙げられ、これらを適宜選択して用いることができる。
【００２１】
本発明のインジケーターは、これらの移行性染料を製造時に高分子物質中に含有させ、これを染料被移行高分子物質と組み合わせることによって得られ、染料の移行速度及び移行距離は、前述した染料の種類及び含有量によって異なるが、高分子物質の種類によっても大きく影響される。高分子物質としては、例えばポリプロピレン、ポリエチレン、塩化ビニル樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリアセタール樹脂等が挙げられ、使用する目的に応じて、染料の移行性が良好で、使用に応じた耐熱性、耐薬品性を有するものが使用できる。
移行性染料の移行速度（距離）は、染料分子構造と高分子物質の構造によって左右され、高分子物質中での染料の相溶性・吸着性に影響される。つまり、高分子物質の重合構造、分子量、共重合物や添加物の有無やその種類等によって染料の移行性は異なる。例えば、同一の染料を用いた場合、ポリエチレンの中でも、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）間では一般にＨＤＰＥよりもＬＤＰＥの方が移行性は大であるし、プロピレン単独重合体（Ｈｏｍｏ）よりもエチレン−プロピレン共重合体（Ｂ−Ｃｏ）の方が一般に移行性が大である。
【００２２】
次に、高分子物質中の染料移行制御添加剤について述べる。
ここでいう染料移行制御添加剤とは、染料の移行性に影響を与えるもので、染料移行性を助長したり、抑制したり、又は染料移行の境界を明瞭にするため等の目的で用いられるもので、高分子物質中に含有させることが可能なものである。添加剤としては、フィラー、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、可塑剤、滑剤、難燃剤等、あるいはこれらをマイクロカプセル化したもの等が挙げられる。
【００２３】
具体的には、酸化防止剤としては、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、テトラキス−［メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、２−メルカプトベンズイミダゾール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、Ｎ−フェニル−β−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンポリマー、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル）カルシウム、トリス［２−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシヒドロ−シンナモイルオキシル）エチル］イソシアヌレート、トリス−（４−ｔ−ブチル−２，６−ジメチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、ジトリデシル−３，３′−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３′−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３′−チオジプロピオネート、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ′−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン等の化合物が挙げられる。これらの化合物は、単独でもまた２種以上を組み合わせて混合使用することもできる。
【００２４】
紫外線吸収剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート等の化合物が挙げられる。これらの化合物も、単独であるいは２種以上を組み合わせて混合使用することもできる。
また、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤は、少量を用いれば染料の移行性に大きな影響を与えず、安定剤として添加することもできる。
【００２５】
その他の染料移行制御添加剤としては、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤等であって、常温において油状のものや、使用する環境（温度）において油状になる物質等が含まれ、例えば、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジトリデシル、フタル酸ジシクロヘキシル等のフタル酸エステル類、トリメリット酸エステル類、アジピン酸エステル類、アゼライン酸エステル類、セバシン酸エステル類、オレイン酸エステル類、ステアリン酸エステル類、リン酸エステル類、オレイン酸アミド類、エルカ酸アミド類、ステアリン酸アミド類、エポキシ化大豆油等のワックス類や、シリコーンオイル等が挙げられる。これらの添加剤も、単独であるいは２種以上を組み合わせて混合使用することができる。
【００２６】
また、上述した染料移行制御添加剤は、必要に応じて、各種添加剤を２種以上併用することも可能である。
これらの添加剤のうち、染料の移行性を助長するものとしては、染料及び高分子物質との相溶性が良好で、しかも使用環境下において液状となるものである。逆に、染料の移行性を抑制する傾向にあるものとしては、添加剤自体の染料吸着性が高かったり、ガラス繊維等、染料の染色性を受けにくいものなどである。
【００２７】
以上、高分子物質中への含有物について述べたが、それぞれの含有量としては、使用する目的（機能）によって異なるが、高分子物質に対する重量パーセントで、染料が０．０１〜５％、その他の添加剤は０〜５０％程度が好ましい。
また、高分子物質中への染料やその他の添加剤の含有方法は、高分子物質中へ練り込む方式が、製造も容易で、しかも低コストでできるので有利である。一般に高分子物質、特に合成樹脂の成型方法には、射出成型、押出成型、圧縮成型、ブロー成型等があるが、製品形状に応じて任意の成型方法を採用でき、必要に応じて二色成型法やインサート成型法にも対応できる。
【００２８】
次に、本発明のインジケーターの幾つかの形状例を以下に記すが、これらの形状も、以下に記載のものに限定されるものではなく任意であり、製品形状に合わせて一体に形成することもできる。
図１乃至図４は、円盤状のインジケーターの例を示し、染料被移行高分子物質部（以下、染料被移行部という）を構成する内側円盤状成型物２と、その周囲に配された染料含有高分子物質（以下、染料含有体という）から成る外側リング状成型物１とから形成されている。このインジケーターをある特定の使用温度条件下におくと、外側リング状成型物１に含有されている移行性染料が、図２の中空矢印及びその断面を示す図４の矢印で示すように、経時的に徐々に内側円盤状成型物２の中心に向って移行進行し、その進行距離により使用経過時間を認知でき、また図３に示すように内側円盤状成型物２が完全に色調変化した時点を終点とするように設定されている。
【００２９】
図５は、染料被移行部を平板状に形成し、さらに平板状染料被移行部表面に使用経過時間が識別し易いように経過時間量標識を一体に形成した例を示している。すなわち、平板状の染料被移行部５の表面には、図示のように長手方向に所定間隔をおいて経過時間量を示す複数の細長い突状の経過時間標識部６及びその中間時点を示す短い突状の経過時間標識部７が一体に成型され、さらに細長い突状の経過時間標識部６のそれぞれ対応する位置に経過時間が、例えば図示の例では１０、２０、３０（日）と刻印されている。平板状の染料被移行部５の一端面には細長い突部が形成され、これが角状の染料含有体３を収容している箱状の保持部４の一側壁部に形成されたスリット状の開口部に嵌合され、染料含有体３と接触している。あるいはまた、角状の染料含有体３の周囲に配された保持部４を枠状に形成し、この枠状の保持部４と平板状の染料被移行部５を一体に成型してもよい。このインジケーターを比較的高温の使用温度条件下におくと、染料含有体３に含有されている染料は、平板状の染料被移行部５との接触面を介して図示の中空矢印の方向に移行し、その移行先端部（染料既移行部と未移行部間の染料移行境界）が染料被移行部５表面に形成された各経過時間標識部６、７のどの位置にあるかによって使用経過時間を認知できる。なお、終点は、平板状の染料被移行部５が完全に色調変化した時点に設定することもできるし、あるいは染料移行先端部が最外側の標識部に達した時点に設定することもでき、この場合、最外側の標識部に対応する位置に「終わり」又は「ＦＩＮＥ」の文字を印刷したり、または標識部自体をＦＩＮＥの図形に突設することもできる。
【００３０】
また、染料被移行部における移行性染料の移行境界において経時的に濃度勾配が生じて、境界識別が不明瞭になるときは、図６及び図７に示すような形状例が適当である。
図６は、染料被移行部の体積を先細となるようにしぼり、染料移行先端部の濃度低下を防いで識別性を向上させた例を示す。すなわち、染料被移行部９は、円盤状の染料含有体８の周囲に配されたリング状の保持部１０と、該保持部１０の一周側から横方向に略細長い先細の三角形状に突設された平板部１１とから一体に成型されており、該平板部１１の表面には長手方向に所定間隔をおいて複数の小円盤状の経過時間標識部１２が一体に突設されている。染料移行においては、染料含有体８に含有されている染料は、初期には染料含有体８周囲の染料被移行部９の保持部１０に移行するが、その後、図示の中空矢印の方向に平板部１１先端側に向って移行し、その際、平板部１１の断面が先端に向って漸次小さくなるように形成されているので、染料既移行先端部内での濃度勾配が小さく、使用経過時間を明瞭に目視判読することができる。
【００３１】
図７は、移行性染料が移行しない材質のカバーを設けて識別性を向上させた例を示す。染料被移行部１４は、薄い角片状の染料含有体１３の周囲に配された枠状の保持部１５と、該保持部１５の一側面から横方向に突設された細長い平板部１６とから一体に成型されており、該平板部１６の表面には長手方向に所定間隔をおいて複数の突状の経過時間標識部１７が一体に突設されている。一方、カバー１８は、上記保持部１５に被冠されるような形状及びサイズの染料含有体カバー部１９と上記細長い平板部１６に被冠されるような形状及びサイズの平板部カバー部２０とから成り、該平板部カバー部２０には上記経過時間標識部１７に対応する位置及びサイズの開口部２１が形成されている。上記カバー１８をインジケーターに被冠すると、インジケーターの経過時間標識部１７がカバーの開口部２１を通して露出される。従って、染料含有体１３に含有されている染料が染料被移行部１４に移行するに伴なって、経過時間標識部１７の色調変化のみがカバーの開口部２１を通して目視されるので、使用経過時間を明瞭に認識できる。なお、カバー１８のそれぞれの開口部２１の位置に対応する経過時間を印刷したり、また経過時間標識部１７の色調変化をより明瞭に識別できるようにカバー１８を着色することもできる。
【００３２】
図８及び図９は、相接した高分子物質の材質を異種なものとし、染料移行完了時、つまり終点において、ＦＩＮＥ文字外わくが退色し、ＦＩＮＥ文字が浮き上がって見える例を示す。本例の場合、下部プレート２３の表面には「ＦＩＮＥ」の突状文字図形部分２４が一体に突設されており、一方、上部プレート２２には上記文字図形部分に対応する図形状孔部が形成され、この図形状孔部に上記下部プレート２３表面の「ＦＩＮＥ」突状文字図形部分２４を嵌め込んで一体に組み立てられている。上記上部プレート２２及び下部プレート２３の両方に染料が含有され、使用前には図８に示すように全体的に着色されており、「ＦＩＮＥ」の文字が識別困難であるが、例えば上部プレート２２をポリプロピレンで、下部プレート２３及びその表面に突設された「ＦＩＮＥ」の文字図形部分を染料の相溶性、吸着性に優れるポリウレタンで作製することにより、これを比較的高温の使用温度条件下におくと、含有されている染料がポリウレタン材質の下部プレート２３及び「ＦＩＮＥ」の文字図形部分２４に集中移行し、終点においては、図９に示すように、上部プレート２２が完全に退色し、「ＦＩＮＥ」の文字が浮き上がって見えるようになる。
【００３３】
本発明のインジケーターは、用途によっては製品と別体に又は製品に装着して使用することも可能であるが、容易に製品の一部分として一体に設けることもできる。
例えば、発熱体により薬剤含浸体を加熱して薬剤を蒸散させる製品において、該薬剤含浸体の保護カバーに本発明のインジケーターを一体に設けた例を図１０及び図１１に示す。
図１０は発熱体上に載置して加熱使用する形態の製品を部品毎に分解した図を示し、その組立体の断面図を図１１に示す。該製品は、加熱により蒸散する薬剤を含有する薬剤含浸体３２と、上壁中央部に薬剤蒸散孔３４を有するキヤップ状の上部安全カバー３３と、インジケーター機能を有する下部安全カバー２５とから構成されている。下部安全カバー２５は、円盤状の染料被移行プレート３１とその周囲に配されたリング状の染料含有環状体２６とから成る。該染料含有環状体２６の周囲には４箇所対称的に台座部２７が一体に形成され、かつ該台座部２７の内側には上下面に小円盤状の突部２９及び３０がそれぞれ突設されている。組立てに当っては、図１１に示すように、染料含有環状体２５の上面に突設された突部２９を座部として薬剤含浸体３２を載置し、次いで、上部安全カバー３３の側壁下端部を台座部２７の上側部に形成された段差部２８に嵌め込む。このようにして組み立てられた製品を、染料含有環状体２６の下面に突設された突部３０を支持部として発熱体３５上に載置し、発熱体３５に通電すると、薬剤含浸体３２は下部安全カバー２５を介して間接的に加熱され、含有される薬剤は上部安全カバー３３の薬剤蒸散孔３４を通して蒸散される。
インジケーター方式は、基本的には前述した図１と同種の構成を採用しており、加熱開始とともに、染料含有環状体２６に含有されている染料がその内側に配された円盤状の染料被移行プレート３１に徐々に移行し、薬剤が蒸散し終える期間に合わせて染料移行が完了し、中央の染料被移行プレート３１全面が色調変化するように設定されている。また、染料は特定の温度に達した時点でしか有効な移行を生じず、同様に薬剤も特定の温度で蒸散する性質を有しているため、途中で使用を中断したとしても、インジケーターは、終始薬剤蒸散に対応し、かなり正確な使用経過時間を認知することができる。
【００３４】
図１２及び図１３は、製品の使用有効期間を終点のみの表示で認知させる形態例を示す。図１２に示す形態例では、染料含有体３６の下面から突設された環状保持部３８の内周段差部３９に円盤状の染料被移行プレート４０が嵌め込まれているが、染料被移行プレート４０の中心部に対応する染料含有体３６の部分には開孔部３７が設けられている。使用温度条件下においては、染料含有体３６に含有されている染料は、染料被移行プレート４０の周囲から中心部に向って徐々に移行し、染料被移行プレート４０の中心部が色調変化した時点が終点となるように設定されている。中空矢印で示すインジケーター可視方向からは染料被移行プレート４０の部分は中心部のみしか開孔部３７を通して見えないため、終点のみを認知することができる。
一方、図１３に示すインジケーターにおいては、図１２に示すインジケーターの終点識別性を向上させるために、染料被移行プレート４０ａの中心部から上方に突部４１が突設され、これが染料含有体３６の開孔部３７に挿入されるように構成されている。このインジケーターの場合、上記突部４１の上端面が色調変化した時点が終点となり、より明瞭に終点のみを認知することができる。
【００３５】
図１４は、加熱により蒸散する薬剤を含有する薬剤含浸体を、筒状放熱部を有する発熱体に設置して薬剤を蒸散させる形態の製品例を示し、インジケーター可視方向に対して使用開始から使用途中段階、終点及び使用期限超過を表示できるインジケーター機能を有する。該製品は、薬剤含浸体４４、容器状の外部保護カバー４５、及びインジケーター機能を有する内部保護カバー５１より構成されている。外部保護カバー４５の上板部４６の薬剤含浸体４４を嵌挿するための中央孔周縁は複数箇所切り欠かれて通気孔４９が形成されている。また、外部保護カバー４５の周壁部４７の内周面略中央部には複数個の爪部５０が突設されている。なお、符号４８は、金型上、爪部５０形成に必要な孔である。一方、内部保護カバー５１は、中央部に凹陥部５３を有する円形状の天板部５２と、該天板部５２から垂下された外筒体５４と上記凹陥部５３の中央孔周縁部から垂下された内筒体５５とから成り、内筒体５５の内部には上記凹陥部５３に近接する所定高さ位置に中央底板５６が配設されており、かつ、外筒体５４の内周面には上端から下端近傍所定位置まで垂直方向に延在する補強リブ５７が円周方向に所定の間隔を置いて複数個形成されている。上記内部保護カバー５１の外筒体５４と内筒体５５の間に染料含有環状体５９が嵌挿され、その上端縁が上記補強リブ５７の下端に当接するまで嵌め込まれる。なお、５８は天板部５２の周囲を円周方向に所定の間隔を置いて複数箇所切り欠いて形成された通気孔である。組立てに当っては、内部保護カバー５１を外部保護カバー４５の下部開口部側から挿入する。内部保護カバー５１は高分子物質から作製されているのである程度の弾性を有し、下側から押し込むことによって容易に外部保護カバー４５の周壁部４７内周面に形成された爪部５０を通過でき、一旦装着されると、上記爪部５０がストッパーの役目を果たし、内部保護カバー５１及びその上に配置された薬剤含浸体４４が下方に落下することはない。このように外部保護カバー４５に内部保護カバー５１を装着した後、薬剤含浸体４４を外部保護カバー４５の中央孔からその下端が内部保護カバー５１の凹陥部５３に載置されるまで挿入する。
【００３６】
使用に際しては、薬剤含浸体４４が外部保護カバー４５から突出している部分を発熱体４２内周の筒状放熱部４３の内部に挿入して装着し、発熱体４２に通電すると、発熱体４２内周の筒状放熱部４３で薬剤含浸体４４が加熱される。加熱によって、内部保護カバー５１の通気孔５８から外部保護カバー４５の通気孔４９を経て発熱体４２の筒状放熱部４３内部を矢印の方向に上昇する通気流を生じ、薬剤含浸体４４から薬剤が蒸散される。
一方、染料被移行部としての内部保護カバー５１と染料含有環状体５９とから構成されるインジケーターは、発熱体４２の余熱により間接的に加熱されて、機能を開始する。まず、機能開始とともに、図１５に示す状態から、内部保護カバー５１の染料含有環状体５９に接触している外筒体５４と内筒体５５の部分へ向けて染料が移行し、図１６に示すように染料含有環状体保持部（５４，５５）が変色する。この状態を中空矢印で示すように下方から目視判別することにより、該商品の使用開始を認知できる。使用経過に伴い、染料移行は徐々に進行し、商品の使用有効期限に対応して、終点時には、図１７に示すように内部保護カバー中心の中央底板５６が変色し、終点を判別できる。また、終点経過後も使用すると、更に染料移行が進み、図１８に示すように天板部５２外周部まで染料移行による変色が生じ、使用有効期限超過をも認知することができる。
【００３７】
【実施例】
以下、実施例を示して本発明のインジケーター及びその染料移行の形態に関して具体的に説明する。
【００３８】
実施例１
本実施例においては、全て図１９に示す形状のインジケーターを用いた。このインジケーターは、図１に示す形状のインジケーターと同様に、染料被移行部を構成する内側円盤状成型物［２］と、その周囲に配された染料含有高分子物質から成る外側リング状成型物［１］とから形成されており、染料移行の状態の比較のために厚みは全て１．５ｍｍに設定したが、インジケーター全体の外径ｒ_１及び内側円盤状成型物［２］の外径（外側リング状成型物［１］の内径）ｒ_２はそれぞれの例Ｎｏ．において種々の径に設定された。なお、ｒ_３は染料移行先端部の径を示し、従って、染色距離Ｒはｒ_２ −ｒ_３で表わされる。
【００３９】
インジケーターの作製：
例Ｎｏ．１
図１９に示す形状のインジケーターにおいて、外側リング状成型物［１］及び内側円盤状成型物［２］をそれぞれ三井石油化学（株）製ポリプロピレンＪ４４０を用いて射出成型により成型した。尚、外側リング状成型物［１］においては、移行性染料であるところの１，４−ジブチルアミノアントラキノン（以下、Ｄ−１という）を射出成型時に表２に示す配合割合で練り込んで成型した。次いで、得られた内側円盤状成型物［２］を外側リング状成型物［１］に無理嵌め込みにより接触保持させ、インジケーターを作製した。
【００４０】
例Ｎｏ．２〜８
表１に示す種々の添加剤を表２に示す配合割合で、射出成型時に移行性染料Ｄ−１と同時に練り込んだ外側リング状成型物［１］、及び添加剤のみを練り込んだ内側円盤状成型物［２］を成型した以外は、例Ｎｏ．１と同様にしてインジケーターを作製した。
【表１】

【００４１】
例Ｎｏ．９〜１５
外側リング状成型物［１］及び内側円盤状成型物［２］として、それぞれ表２に示すように三井石油化学（株）製ポリプロピレンＪ４４０（以下、Ｐ−１という）、同社製ポリプロピレンＪ７００（以下、Ｐ−２という）、同社製ポリエチレンＪ５１９（以下、Ｐ−３という）、同社製ポリエチレンＪ２１００（以下、Ｐ−４という）、及びＰ−１とＰ−３の重量比にて１対１の割合のブレンド物（以下、Ｐ−５という）を用いて射出成型により成型したものを用い、また移行性染料の配合割合を表２に示すように変えた以外は、例Ｎｏ．１と同様にしてインジケーターを作製した。
【００４２】
例Ｎｏ．１６〜２２
高分子物質Ｐ−１を主材として、移行性の染料Ｄ−１、Ｃ．Ｉ．ベーシック・バイオレット１０（以下、Ｄ−２という）、Ｃ．Ｉ．ディスパース・ブルー５６（以下、Ｄ−３という）、２−ヒドロキシナフタレン−１−アゾ−１′−ベンゼン−４′−アゾベンゼン（以下、Ｄ−４という）、２−ヒドロキシナフタレン−１−アゾ−（２′，４′−ジメチルベンゼン）（以下、Ｄ−５という）、２−ヒドロキシナフタレン−１−アゾ−（２′−メチルベンゼン）（以下、Ｄ−６という）、又は２−ヒドロキシナフタレン−１−アゾベンゼン（以下、Ｄ−７という）を表２に示す配合割合で射出成型時に練り込んで外側リング状成型物［１］を成型した以外は、例Ｎｏ．１と同様にしてインジケーターを作製した。
【００４３】
例Ｎｏ．２３及び２４
外側リング状成型物［１］及び内側円盤状成型物［２］のサイズを表３に示すように変える以外は、例Ｎｏ．９と同様にしてインジケーターを作製した。
【００４４】
以上のようにして得られたインジケーターの組成及び形状について、表２及び表３にまとめて示す。
【表２】

【００４５】
【表３】

【００４６】
以上のようにして得たインジケーターを特定の温度に加熱することにより、外側リング状成型物［１］に含有されている移行性染料が内側円盤状成型物［２］中へ、経時的に徐々に移行し、最終的に内側円盤状成型物［２］が染色を完了する日数、又は単位期間当たりの染色距離（Ｒ）を調査した。
染料配合濃度による染色完了日数を表４に示す。
【表４】

【００４７】
高分子物質の種類による染色完了日数を表５に示す。
【表５】

【００４８】
添加剤の種類による染色距離（Ｒ）を表６に示す。
【表６】

【００４９】
染料の種類による染色完了日数を表７に示す。
【表７】

【００５０】
インジケーター形状（寸法）による染色完了日数を表８に示す。
【表８】

【００５１】
さらに、温度による染色完了日数を表９に示す。
【表９】

【００５２】
表４、表５、表６に示す結果において、２５℃では染料の有効な移行染色を認めておらず、本発明のインジケーターは、特定温度に加熱することにより作用を開始するインジケーターとして適していることがわかる。また、本発明のインジケーターは、染料濃度、高分子物質の種類及び添加剤の種類によって染料の移行速度が異なり、同一の染料を用いた場合でも、成型物［１］及び成型物［２］の形状を変えることなく、インジケーターの表示期間を任意に設定できる。さらに、表７に示す結果から明らかなように、染料の種類によっても移行速度が異なり、染料を適宜選択して商品の有効期間と対応させることができる。
つまり、染料の種類と配合量、高分子物質の種類、及び添加剤の種類と配合量を適切に組み合わせることにより、同一商品形状で、使用期間の異なるインジケーターを提供することが可能である。
【００５３】
さらに、表６に示す結果によれば、添加剤の配合のみで表示期間を有効に調節できるといえる。例えば、インジケーターを配設しようとする商品において、耐熱性上あるいは耐薬品性上等の制約により、使用できる染料の種類や高分子物質の種類が限定される場合にあっては、添加剤を適宜選択して配合することによりインジケーターの表示期間を調節できるし、あるいは、商品開発段階においてインジケーターのおおまかな組成を決定して、最終的に添加剤の種類や配合量によって表示期間の微調節を行なうこともでき、開発等に要する期間短縮に貢献し、コストダウンにもつながる。
染料の移行性を促進する添加剤としては、添加剤自体の持つ融点が使用する環境温度以下であるとき、特に効果が大きく、しかも、使用する環境温度が染料の融点あるいは昇華温度以下のとき、特に有効である。ちなみにＤ−１の融点は１１３〜１１４℃である。
【００５４】
また、表８の結果は、インジケーターの形状（寸法）により表示期間を任意に設定できることを示し、さらに表９の結果は、使用する環境温度によって表示期間を短期間から長期間にも対応できることを示している。
例えば、商品の一部を発熱体によって加熱して使用する形態の商品においては、インジケーターの配設位置を発熱体近傍にしたり、発熱体から遠ざけたりすることによって、インジケーターの使用環境温度を任意に設定して、表示期間の調節が任意に行なえるし、インジケーターの形状を変えることによっても表示期間を短期間にも長期間にも対応させることができる。
【００５５】
実施例２
図１０及び図１１に示す薬剤蒸散製剤において、使用時の終点表示を行なわせた。
本製品は、無水リン酸水素カルシウム、結晶セルロース、及びステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（以下Ａ−７という）からなる基材に加熱蒸散性殺虫薬剤（ｄ，ｄ−Ｔ８０−プラレトリン）３００ｍｇを浸漬により含有させてなる薬剤含浸体３２と、薬剤蒸散孔３４を有する上部安全カバー３３、及び染料含有環状体２６と染料被移行プレート３１からなる下部安全カバー２５で構成されている。
本製品は、発熱体３５（表面温度１３０℃）上に載置し、通電、加熱させることにより、薬剤が蒸散し、加温時連続１５日間、有効な薬剤蒸散効果が得られるように設定してある。
また、下部安全カバー２５は、インジケーター機能を有しており、Ｄ−１を０．５重量部含有するＰ−１で染料含有環状体２６を、さらにＰ−１単独で染料被移行プレート３１を形成し、二色成型により得られたものである。
染料被移行プレート３１は直径１０ｍｍ、厚み１．０ｍｍに設定してあり、染料含有環状体２６に設けた小円盤状突部３０により発熱体３５との間に隙間を設けて載置している。
通電開始より、染料が染料含有環状体２６から染料被移行プレート３１へ徐々に移行していることを確認し、さらに、経時により徐々に染色距離は増大し、薬剤蒸散効果が消失する１５日目近辺において染料被移行プレート３１が染色完了した。これは、連続通電時においても、非連続通電時においても、薬剤蒸散効果が消失する期間とほぼ対応した結果を得た。
また、本製品を室温で６ケ月間放置した場合、染料被移行プレートへの染料移行は認めなかった。
したがって、本製品の如く、薬剤蒸散の終点が視覚的に認識できない商品の一部に本発明のインジケーターを配設することにより、薬剤蒸散効果の消失に対応した終点表示を行なうことが可能となった。
【００５６】
実施例３
図８に示す形状のインジケーターにおいて、「ＦＩＮＥ」の文字図形状に穿孔された上部プレート２２として、移行性の染料（Ｄ−１）を０．３重量部と、これと色調の異なる非移行性の顔料を０．５重量部含有するＰ−２成型物を用い、一方、「ＦＩＮＥ」の文字図形部分２４が突設された下部プレート２３として、上部プレートと同色の非移行性の顔料を含有するポリウレタン樹脂の成型物を用い、両プレートを組み付けて９０℃にて２ケ月間保管したところ、移行性染料のほとんどが下部プレート側に移行し、上部プレートの色調が変化してＦＩＮＥ文字が浮き上がって見えることを確認した。
【００５７】
以上、幾つかの実施例を示して本発明について具体的に述べたが、当然のことながら本発明はこれらの実施例に限定されるものではなく、例えば、染料含有高分子物質と染料被移行高分子物質間に接着剤やその他の染料移行可能な物質を介在させることもできるし、使用開始時に使用者が両物質を嵌合等の容易な操作により接触させて使用する形態等にすることもできるものであり、本発明の思想及び特徴を逸脱することなく種々の設計変更が可能である。
【００５８】
【発明の効果】
以上のように、本発明に係る高温使用経過時間表示体は、加熱により経時的に高分子物質中を移行する少なくとも１種の移行性染料を含有する染料含有体と、上記染料が移行することにより色調変化を示す染料被移行部とを組み合わせてなるものであるため、芳香剤、消臭剤、害虫忌避剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、防虫剤等の比較的高温度条件下で使用するものであって、剤型上、終点識別が困難であって使用有効期間が限られた商品に容易に適用でき、また商品の有効期間に対応してその使用経過時間量及び終点あるいはさらに使用有効期限超過を色調変化あるいは色調変化を含む図形変化により比較的正確に目視判別できる。しかも、本発明の高温使用経過時間表示体は、熱を受けることによってインジケーター機能を発揮するものであるため、商品流通段階等の使用開始前に色調変化を生ずることはなく、保管が容易であると共に、使用者がインジケーター開始操作をする必要もなく、その使用は極めて簡便である。
【００５９】
また、染料含有体及び染料被移行部共に高分子物質を基材としているため、射出成型、押出成型、圧縮成型、ブロー成型等、製品形状に応じて任意の成型方法を採用でき、また必要に応じて二色成型法やインサート成型法も適用でき、その製造が容易であると共に、低コストで製造できる。しかも、高分子物質中に複数の移行性染料を含有させたり、非移行性の染料や有機顔料、無機顔料等を含有させることも随意行うことができ、これによって色調変化の識別性を向上させたり、商品の意匠性（装飾性）を向上させることもできる。
さらに、本発明の高温使用経過時間表示体は、染料含有体及び／又は染料被移行部の高分子物質中に各種染料移行制御添加剤を添加したり、あるいはまた高分子物質の種類及び形状、移行性染料の種類及び含有量等を適宜設定することにより、染料の移行性を任意に制御でき、それによって、対象とする商品の使用温度や有効期間等に対応させて、使用経過時間量及び終点あるいはさらに使用有効期限超過をより正確に目視判別できるように制御することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の高温使用経過時間表示体の形状の一例を示す斜視図である。
【図２】図１に示す高温使用経過時間表示体の染料移行中間時点の状態を示す斜視図である。
【図３】図１に示す高温使用経過時間表示体の色調変化が完了した時点（終点）の状態を示す斜視図である。
【図４】図１に示す高温使用経過時間表示体の図２に対応する時点の状態を示す断面図である。
【図５】本発明の高温使用経過時間表示体の形状の他の例を示す斜視図である。
【図６】本発明の高温使用経過時間表示体のさらに他の形状例を示す斜視図である。
【図７】本発明の高温使用経過時間表示体の別の形態を示す斜視図である。
【図８】本発明の高温使用経過時間表示体のさらに別の形状例であって、使用前の状態を示す斜視図である。
【図９】図８に示す高温使用経過時間表示体の使用後の状態を示す斜視図である。
【図１０】本発明の高温使用経過時間表示体を、発熱体上に載置し加熱して薬剤を蒸散させる形態の製品に適用した例を示す分解斜視図である。
【図１１】図１０に示す製品の組立体のＡ−Ａ矢視断面図である。
【図１２】本発明の高温使用経過時間表示体の他の形状例を示す部分断面図である。
【図１３】本発明の高温使用経過時間表示体のさらに他の形状例を示す部分断面図である。
【図１４】本発明の高温使用経過時間表示体を、加熱により薬剤を蒸散させる形態の他の製品に適用した例を示す断面図である。
【図１５】図１４に示す高温使用経過時間表示体の使用開始前の状態を示す部分断面図である。
【図１６】図１４に示す高温使用経過時間表示体の使用途中表示の状態を示す部分断面図である。
【図１７】図１４に示す高温使用経過時間表示体の終点表示の状態を示す部分断面図である。
【図１８】図１４に示す高温使用経過時間表示体の使用期限超過表示の状態を示す部分断面図である。
【図１９】実施例１で製造した本発明の高温使用経過時間表示体の形状及びサイズを示す斜視図である。
【符号の説明】
１外側リング状成型物（染料含有体）、２内側円盤状成型物（染料被移行部）、３，８，１３，３６染料含有体、４，１０，１５，３８保持部、５，９，１４染料被移行部、６，７，１２，１７経過時間標識部、１１，１６平板部、１８カバー、２１開口部、２２上部プレート、２３下部プレート、２４「ＦＩＮＥ」の文字図形部分、２５下部安全カバー、２６染料含有環状体、３１，４０染料被移行プレート、３２，４４薬剤含浸体、３３上部安全カバー、３５，４２発熱体、４３筒状放熱部、４５外部保護カバー、５１内部保護カバー、５２天板部、５３凹陥部、５４外筒体、５５内筒体、５６中央底板、５９染料含有環状体[0001]
[Industrial applications]
The present invention relates to a use elapsed time display body which can visually recognize the use progress under a relatively high temperature condition and its end point or the end of use period expiration by a color change or a graphic change including a color change. Are used at relatively high temperatures such as fragrances, deodorants, repellents, insecticides, acaricides, fungicides, insect repellents, etc. The present invention relates to a high-temperature elapsed-time indicator that can be used to easily know the elapsed time of use and the end point or the end point and the expiration date.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art Conventionally, various types of time indicators using color tone changes have been proposed.
They use an indicator accompanied by a color change due to a chemical reaction such as a neutralization reaction or a reduction reaction, or use an O 2 gas in the atmosphere. ₂ Gas, CO ₂ There are various types, such as those that use an indicator that changes color when contacted with a gas, those that use the coloration of an electron-donating color-forming organic compound, and those that change color by the volatilization of an organic solvent.
[0003]
For example, Japanese Utility Model Publication No. 61-42895 discloses a resin molded product containing a vaporizable or dissolvable active agent, and an inactive resin in which a substantially transparent, inactive agent is dispersed at a saturation solubility or higher. A three-layer structure having an opaque layer between the molded product, the inert agent is vaporized or eluted over time, when the inactive resin molded product becomes transparent, opaque through the transparent resin layer It has been proposed that the layer be seen through, so that the disappearance of the active agent is indirectly indicated. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-161081 proposes a time indicator in which a solution of a dye in an organic solvent is applied to a substrate, held by dipping or dripping, and a color tone is changed by volatilization of the organic solvent over time.
However, in the time indicator as described above, the vaporization or elution of the inactive drug or the volatilization of the organic solvent progresses gradually, and the coloration also progresses gradually. There was a problem that was difficult. In addition, it is necessary to completely seal before starting use so that the inactive drug and the organic solvent are not released, so that it takes time and effort to open the package at the time of use, and there is a disadvantage that the cost is high.
[0004]
JP-B-62-44590 discloses that an electron-donating color-forming organic compound that exhibits colorless or pale to dark color over time with heating, a dye that melts or evaporates or sublimates with heating, and a resin having an acidic group coexist. A heating time elapse indicator that changes the color tone with the elapse of heating time is described.
However, in this heating time lapse display, since most of the dye is melted and evaporated or sublimated during heating, there is a problem that other substances and the surrounding environment are contaminated, and furthermore, the coloration of the electron-donating color forming compound is further increased. Also, there is a problem that it is difficult to recognize the amount of elapsed time of use since each progresses gradually.
[0005]
Also, JP-A-1-147391 and JP-A-1-150883 disclose a time-lapse display in which a highly viscous liquid or a gel-like substance is sealed in a container and a dye substance is localized in a part of the container. Body, or, further, a substance that can cause a redox reaction with the dyeing substance in the substance in the container, and a time-lapse indicator using a coloring material that can be decolorized by a redox reaction as the dyeing substance is described. I have.
The above-mentioned period elapse indicator is basically composed of a cylindrical container body filled and sealed with a high-viscosity liquid or a gel-like substance, and a lid filled with a staining substance and sealed with a cap. Since the container body is cut and the lid with the cap removed is fitted to the cut opening for use, the mounting operation at the start of use is troublesome, the number of parts is large, and the cost increases. was there.
[0006]
Further, JP-A-60-151578 discloses that an easily-migrating dye is printed on a surface of a synthetic resin, and the effective period is not changed by temperature and humidity or other conditions, and the color development or fading of the color over time is stable. There has been proposed a time lapse display for performing (decoloring).
However, this time-lapse indicator is suitable for indicating the expiration date from the time of production, since coloration or fading occurs due to the migration of the easily-migrating dye over time immediately after production, but it is suitable for use at the beginning of use. It is not suitable for displaying the elapsed time since the dye transfer, and there has been a problem that the color tone has already been changed due to dye transfer at the stage of commercial distribution. Further, there is a problem that the printed body is peeled off from the viewpoint of heat resistance and chemical resistance (solvent resistance).
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
As described above, many of the prior arts have many manufacturing processes or many parts (raw material types) due to part structure, and have problems in usability and cost, or cannot recognize the amount of elapsed time used. And the end point was difficult to determine, and it was not satisfactory.
In particular, the fragrance, deodorant, insect repellent, insecticide, acaricide, fungicide, insect repellent, etc. are used by heating at a relatively high temperature. It has been difficult to apply the method to a product having a limited useful life, or it has been difficult to accurately visually determine the amount of elapsed time and the end point at the time of high temperature use.
[0008]
Therefore, the object of the present invention is to apply to a drug form in which it is difficult to identify the amount of elapsed time and the end point, and to use the amount of elapsed time and the end point over a period of several hours to a long term corresponding to the shelf life of the product. Alternatively, it is possible to provide a use elapsed time display body that can clearly indicate that the expiration date has expired and does not exhibit an indicator function until high temperature use, and that is low cost and easy to store and use. It is in.
Further, an object of the present invention is to provide a method for evaporating a drug by heating it to a relatively high temperature (for example, using a heating element at 40 ° C. to 450 ° C.) and corresponding to the volatilization of the drug (corresponding to the temperature). It is an object of the present invention to provide a use elapsed time indicator capable of clearly displaying the amount of time and the end point, or furthermore, the expiration date.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, according to the present invention, at least one migrating dye that migrates in a polymer substance over time by heating is provided. Overall, including inside Polymer composition containing Molding part consisting of And a dye-transferred polymer composition exhibiting a color change due to migration of the dye. In contact with the molded part consisting of A combined high temperature use elapsed time display (hereinafter simply referred to as an indicator) is provided.
In a preferred embodiment, the dye-containing polymer composition and / or the dye-transferring polymer composition contain a dye transfer control additive to control dye transferability, thereby allowing various target products to be controlled. Can be controlled so that the use elapsed time amount and the end point or the use period excess can be more accurately identified in accordance with the use validity period.
[0010]
Operation and Mode of the Invention
The indicator of the present invention displays the elapsed time of use and the end point, or furthermore, the expiration of the expiration date, depending on the use of the product, but the progress varies according to the environment at the time of using the product, particularly the temperature. Temperature has a very close relationship with the shelf life of the product.For example, products that are used by evaporating chemicals, such as heat-evaporating insecticides and insect repellents, are effective depending on the temperature conditions used. The period depends. Similarly, there is a wide variety of products whose validity period is highly dependent on temperature.
[0011]
The present inventors have paid attention to displaying the elapsed time of use in accordance with the effective use period at the use temperature of the product, using a polymer material as a base material, and at least transferring the polymer material over time by heating. By containing a kind of migrating dye and utilizing the property that the migrating dye migrates into a polymer substance in contact with the above-mentioned dye-containing polymer substance when used under relatively high temperature conditions, the useful life of the dye is reduced. The present inventors have found that it is possible to more accurately display the elapsed time of use and the end point or the expiration of the expiration date corresponding to the use temperature condition of a product having a large temperature dependency, and have completed the present invention.
That is, to describe the basic functions, the indicator of the present invention is capable of adhering and melting a polymer substance containing at least one migrating dye to a polymer substance containing no or a low content of the migrating dye. The transferable dye is brought into contact with the polymer substance which does not contain the transferable dye over time from the contact surface by leaving the contactable surface under a relatively high use environment temperature. Then, the color is developed or faded (decolored), and the elapsed time of use is notified by a color change or a graphic change due to the color change. In addition, the indicator of the present invention can be used not only for products that are actively heated and used, but also for indicating the elapsed time and the end point or the expiration date of the products used under relatively high temperature conditions. .
[0012]
As described above, the indicator of the present invention is set to start using by receiving heat. Therefore, even if the polymer substance containing the migrating dye and the polymer substance that accepts the migration of the dye are kept in contact from the time of manufacture, the indicator does not start the migration of the dye before the start of use such as the commercial distribution stage. In addition, the indicator function is started only under the high temperature condition, and the user does not need to perform the operation of starting the indicator (e.g., mounting operation of a different member as in the conventional indicator).
[0013]
In addition, the indicator of the present invention can optionally set the type and content of the migrating dye, the type and shape of the high molecular substance, etc., according to the application of the product to be applied (use temperature, effective period, etc.), Addition of various dye transfer control additives (for example, fillers, antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, plasticizers, lubricants, flame retardants, etc., or microencapsulated materials thereof) to the polymer substance Thereby, the transferability of the dye can be arbitrarily controlled.
Furthermore, by incorporating a plurality of migrating dyes in a polymer substance, or by including a non-migratory dye, an organic pigment, an inorganic pigment, or the like, the distinguishability of dye migration can be improved, and the design of the product (decoration) ) Can be improved.
[0014]
The following various aspects can be adopted as the aspects of dye transfer in the indicator of the present invention, but are not limited thereto. As a basic constitution, a polymer substance [1] containing at least one kind of migrating dye is brought into contact with a polymer substance [2] not containing or having a low content of the migrating dye. The migrating dye migrates with time into the polymer substance not containing the migrating dye via the contact surface to cause color development or fading (decolorization). The contact method is arbitrary such as fitting, screwing, non-fitting, welding, or bonding (sticking), and the structure can be arbitrarily selected and designed.
[0015]
The transfer form of the dye is also arbitrary, and examples of the transfer of the transferable dye include the following forms.
(A) a polymer substance [1] containing one kind of migrating dye, wherein the migrating dye is transferred to a polymer substance [2] containing no migrating dye or having a low content;
(B) a plurality of migrating dyes having different color to be transferred from the polymer substance [1] to the polymer substance [2];
(C) transferable dyes are mutually transferred between the high-molecular substances [1] and [1 '] each containing a transferable dye having a different color tone;
(D) In the above (a) to (c), the polymer substance [1] and / or [1 '], [2] contains a non-migratory dye or pigment to improve the discrimination of the degree of migration. Or those with rich colors,
(E) In the above (a) to (d), the polymer substance [1] and / or [1 '], [2] contains at least one dye transfer control additive to control the transfer property. ,
(F) In the above (a) to (e), the materials of the polymer substances [1], [1 ′] and [2] that are in contact with each other are different, and the adsorbability of the migrating dye between the With different solubility, etc.
Various transition modes can be adopted.
[0016]
In the above-mentioned transfer form (b), for example, by using a plurality of transferable dyes having different color tones with different transfer difficulty, first, one of the dyes (the one which is easier to transfer) is a polymer substance at the start of use. The process shifts to [2] to change the color tone, and the other dye (the one that is hard to transfer) gradually changes over time to further change the color tone, so that the start of use, the elapsed time of use, and the end point Alternatively, it may be possible to further identify the expiration date.
The transfer form (e) includes, for example, a case where a dye transfer control additive is contained only on the side of the polymer substance to be dye transferred. Of these dye transfer control additives, when the melting point of the additive is lower than the ambient temperature, the dye transfer property tends to be large, and the diffusibility to the dye transfer portion is good, and the dye transfer boundary, that is, The dye concentration gradient between the dye-transferred portion and the untransferred portion is large, and the discrimination of the amount of elapsed time is also improved. Also, as in the transfer mode (f), by using different materials for the high molecular substances [1] and [1 '] and [2], a difference occurs in the dye concentration at the completion of the transfer of the dye. It is also possible that the dye concentrates only on the other side and that the other part looks fading. For example, a combination of polypropylene and polyurethane materials.
[0017]
The migrating dye used in the present invention may be any dye having a property of easily migrating in a polymer substance at a specific use temperature, and more preferably, a specific dye to be used when contained in the polymer substance. It is desirable that there be little or no contamination due to sublimation or melt evaporation at temperature.
Migrating dyes are mainly oil-soluble and alcohol-soluble dyes, and include some of oil-soluble dyes, disperse dyes and basic dyes.
[0018]
Specific examples of the migrating dye include 1,4-dipropylaminoanthraquinone, 1,4-dibutylaminoanthraquinone, 1,4-dioctylaminoanthraquinone, 1,4-diisopropylaminoanthraquinone, and 1,4-dipropylaminoanthraquinone as anthraquinone-based oil-soluble dyes. Examples include 1,4-diaminoanthraquinones such as -methylamino-4-methtolylaminoanthraquinone, and 1,6-diaminoanthraquinones.
[0019]
Examples of monoazo oil-soluble dyes include 2-hydroxynaphthalene-1-azo- (2 ', 4'-dimethylbenzene), 4-dimethylaminoazobenzene, and 2-aminonaphthalene-1-azo- (2'-methylbenzene). ), 2-hydroxynaphthalene-1-azo- (2'-methylbenzene), 2-hydroxynaphthalene-1-azobenzene, 2-hydroxy-1-phenylpyrazole-4-azobenzene, 4-diethylaminoazobenzene, 2,4- Dihydroxyazobenzene, 2-hydroxynaphthalene-1-azo- (2'-methylbenzene), 2-hydroxynaphthalene-1-azo- (2'-methoxybenzene), 4-hydroxynaphthalene-1-azo- (4'- Ethoxybenzene), 4-amino-1,1'-azonaphthalene, 4-hydroxy 1,1' azo naphthalene, 2-aminonaphthalene-1-azobenzene, C. I. Solvent Yellow 61, C.I. I. Solvent Yellow 80 and the like.
[0020]
Examples of disazo oily dyes include 2-hydroxynaphthalene-1-azo-1'-benzene-4'-azobenzene and 2-hydroxynaphthalene-1-azo-1 '-(2'-methylbenzene) -4'-. Azo- (2 "-methylbenzene), 2-hydroxynaphthalene-1-azo-1 '-(3'-methylbenzene) -4'-azo- (3" -methylbenzene), 2-hydroxynaphthalene-1- Azo-1 '-(2', 3'-dimethylbenzene) -4'-azo- (2 ", 3" -dimethylbenzene), bis [2-hydroxynaphthalene-1-azo-4 '-(3'- Methoxyphenyl)]-phenylmethane, C.I. I. Solvent Orange 14, C.I. I. Solvent Red 18 and the like as triallylmethane oily dyes such as C.I. I. Solvent Violet 8, C.I. I. Solvent Blue 2 and the like, and naphthalimide-based oily dyes include N-butyl-4-butylaminonaphthalimide and the like. I. Solvent Red 109 and the like.
Further, as an anthraquinone-based disperse dye, C.I. I. Disperse Blue 56 and the like as basic dyes such as C.I. I. Basic Violet 10 and the like can be mentioned, and these can be appropriately selected and used.
[0021]
The indicator of the present invention is obtained by incorporating these migrating dyes into a polymer substance at the time of production and combining this with a polymer substance to be dye-migrated, and the migration speed and migration distance of the dye are as described above. Although it depends on the type and content, it is also greatly affected by the type of polymer substance. Examples of the high-molecular substance include polypropylene, polyethylene, vinyl chloride resin, silicone resin, polyurethane resin, polyethylene terephthalate resin, polyacetal resin, and the like. Those having high heat resistance and chemical resistance can be used.
The transfer speed (distance) of the transferable dye depends on the structure of the dye molecule and the structure of the polymer, and is affected by the compatibility and adsorption of the dye in the polymer. That is, the dye transferability varies depending on the polymer structure and molecular weight of the polymer substance, the presence or absence of the copolymer or the additive, and the type thereof. For example, when the same dye is used, among polyethylene, high-density polyethylene (HDPE) and low-density polyethylene (LDPE) generally have a higher migration property than LDPE between LDPE and propylene homopolymer ( In general, ethylene-propylene copolymer (B-Co) has a higher migration property than Homo).
[0022]
Next, the dye transfer control additive in the polymer substance will be described.
The dye transfer control additive referred to herein is one that affects the transfer property of the dye, and is used for promoting or suppressing the dye transfer property, or for the purpose of clarifying the boundary of the dye transfer. And can be contained in a polymer substance. Examples of the additive include a filler, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a plasticizer, a lubricant, a flame retardant, and the like, or a microcapsule of these.
[0023]
Specifically, as the antioxidant, stearyl-β- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol) , 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-t-butylphenol), 4,4'-methylenebis (2,6-di-t-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6- t-butylphenol), 4,4'-thiobis (3-methyl-6-t-butylphenol), 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4) -Hydroxybenzyl) benzene, 1,1,3-tris- (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane, tetrakis- [methylene-3- (3 ', 5'-di-t- Spot -4'-hydroxyphenyl) propionate] methane, 2-mercaptobenzimidazole, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, N-phenyl-.beta.-naphthylamine, N, N'-diphenyl-p-phenylenediamine, 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline polymer, 6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline, 2-t-butyl-6- (3-t-butyl- 2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenyl acrylate, 3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-benzylphosphonate-diethyl ester, bis (3,5-di-t-butyl) Ethyl 4-hydroxybenzylphosphonate) calcium, tris [2- (3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-e Roxyhydro-cinnamoyloxyl) ethyl] isocyanurate, tris- (4-t-butyl-2,6-dimethyl-3-hydroxybenzyl) isocyanurate, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- {β -(3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxydiethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, ditridecyl-3,3'-thiodipro Pionate, dimyristyl-3,3'-thiodipropionate, distearyl-3,3'-thiodipropionate, triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxy Phenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) pro Pionate], N, N'-hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide), 2,2-thio-diethylenebis [3- (3,5-di- t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], N, N'-bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine, tris- (3,5-di- t-butyl-4-hydroxybenzyl) -isocyanurate, 2,4-bis- (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino) -1,3,5-triazine And the like. These compounds can be used alone or in combination of two or more.
[0024]
Examples of the ultraviolet absorber include 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, and 2- (2 '-Hydroxy-5'-t-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3', 5'-di-t-amylphenyl) benzotriazole, ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl Examples include compounds such as acrylates. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
Additives such as antioxidants and ultraviolet absorbers can be added as stabilizers if they are used in small amounts, without significantly affecting the dye transferability.
[0025]
Other dye transfer control additives include plasticizers, lubricants, antistatic agents, flame retardants and the like, which include oily substances at room temperature and substances which become oily at the environment (temperature) in which they are used. Dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, diheptyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, diisooctyl phthalate, di-n-octyl phthalate, dinonyl phthalate, diisodecyl phthalate, ditridecyl phthalate, phthalate Phthalates such as dicyclohexyl acid, trimellitates, adipic esters, azelaic esters, sebacic esters, oleic esters, stearic esters, phosphoric esters, oleic amides, Erucamides, stearamides, epoxidized soybeans Waxes and the like, silicone oil and the like. These additives may be used alone or in combination of two or more.
[0026]
Further, the above-mentioned dye transfer control additives may be used in combination of two or more kinds of various additives as required.
Among these additives, those that promote the transferability of the dye are those that have good compatibility with the dye and the polymer substance, and that become liquid under the use environment. Conversely, those which tend to suppress dye transferability include those which have high dye-adsorbing properties of the additives themselves, and those which are not easily affected by the dyeing properties of the dye, such as glass fibers.
[0027]
As described above, the content in the polymer substance was described. The content of each dye varies depending on the purpose (function) to be used. Is preferably about 0 to 50%.
In addition, the method of incorporating the dye and other additives into the polymer substance is advantageous because the method of kneading the polymer substance into the polymer substance is easy and can be manufactured at low cost. In general, there are injection molding, extrusion molding, compression molding, blow molding, etc. as a molding method of a polymer material, especially a synthetic resin, but any molding method can be adopted according to a product shape, and two-color molding is performed as necessary. Method and insert molding method.
[0028]
Next, some examples of the shape of the indicator of the present invention will be described below.However, these shapes are not limited to those described below, and are arbitrary and may be integrally formed according to the product shape. You can also.
FIGS. 1 to 4 show examples of a disc-shaped indicator, in which an inner disc-shaped molded article 2 constituting a dye-transferred polymer substance part (hereinafter, referred to as a dye-transferred part) and a dye disposed around the inside. And an outer ring-shaped molded product 1 made of a polymer material (hereinafter, referred to as a dye-containing material). When this indicator is placed under a specific use temperature condition, the migrating dye contained in the outer ring-shaped molded product 1 is changed over time as shown by the hollow arrow in FIG. 2 and the arrow in FIG. Gradually progresses toward the center of the inner disk-shaped molded product 2, the elapsed time of use can be recognized based on the travel distance, and as shown in FIG. Is set as the end point.
[0029]
FIG. 5 shows an example in which the dye transfer portion is formed in a flat plate shape, and an elapsed time amount indicator is integrally formed on the surface of the flat dye transfer portion so that the elapsed use time can be easily identified. In other words, on the surface of the dye transfer portion 5 in the form of a flat plate, a plurality of elongated protruding elapsed time indicating portions 6 indicating the amount of elapsed time at predetermined intervals in the longitudinal direction as shown in the drawing and a short indicating the intermediate time point are shown. The protruding elapsed time marking portions 7 are integrally molded, and the elapsed times are engraved on the corresponding positions of the elongated protruding elapsed time marking portions 6, for example, 10, 20, and 30 (days) in the illustrated example. ing. An elongated protrusion is formed on one end surface of the flat dye-transferred portion 5, and is formed in a slit-like shape formed on one side wall of the box-shaped holding portion 4 containing the square dye-containing body 3. It is fitted in the opening and is in contact with the dye-containing body 3. Alternatively, the holding portion 4 arranged around the angular dye-containing body 3 may be formed in a frame shape, and the frame-shaped holding portion 4 and the plate-shaped dye transfer portion 5 may be integrally molded. . When this indicator is placed under a relatively high operating temperature condition, the dye contained in the dye containing material 3 migrates in the direction of the hollow arrow shown in FIG. The elapsed time of use depends on the position of each of the elapsed time marking portions 6 and 7 formed on the surface of the dye transfer portion 5 with its transfer tip (the dye transfer boundary between the dye transferred portion and the untransferred portion). Can recognize. The end point can be set at the time when the flat dye-transferred portion 5 has completely changed the color tone, or can be set at the time when the dye transfer tip reaches the outermost marker. In this case, the characters "end" or "FINE" can be printed at the position corresponding to the outermost marker, or the marker itself can be protruded from the FINE figure.
[0030]
Further, when a concentration gradient is generated with time at the transition boundary of the migrating dye in the dye transfer portion, and the boundary identification becomes unclear, a shape example as shown in FIGS. 6 and 7 is appropriate.
FIG. 6 shows an example in which the volume of the dye transfer portion is tapered so as to prevent the density of the dye transfer front end portion from decreasing, thereby improving the discriminability. In other words, the dye transfer portion 9 is provided with a ring-shaped holding portion 10 disposed around the disk-shaped dye-containing body 8 and a tapered triangular shape that is substantially elongated in the lateral direction from one side of the holding portion 10. A plurality of small disc-shaped elapsed time indicator portions 12 are integrally formed on the surface of the flat plate portion 11 at predetermined intervals in the longitudinal direction. In the dye transfer, the dye contained in the dye-containing material 8 initially moves to the holding portion 10 of the dye-transferred portion 9 around the dye-containing material 8, but is thereafter flattened in the direction of the hollow arrow shown in the drawing. In this case, since the cross section of the flat plate portion 11 is formed so as to gradually decrease toward the front end, the concentration gradient in the dye transfer front end portion is small, and the elapsed time of use is reduced. It is clearly visible and legible.
[0031]
FIG. 7 shows an example in which a cover made of a material to which the migrating dye does not migrate is provided to improve the discriminability. The dye transfer portion 14 includes a frame-like holding portion 15 disposed around the thin square piece of the dye-containing body 13, and an elongated flat plate portion 16 protruding laterally from one side surface of the holding portion 15. A plurality of protruding elapsed time markers 17 are integrally formed on the surface of the flat plate 16 at predetermined intervals in the longitudinal direction. On the other hand, the cover 18 includes a dye-containing body cover portion 19 having a shape and a size covered by the holding portion 15 and a flat plate portion cover 20 having a shape and a size covered by the elongated flat plate portion 16. An opening 21 having a position and a size corresponding to the elapsed time indicator 17 is formed in the flat plate cover 20. When the cover 18 is covered with the indicator, the elapsed time indicator 17 of the indicator is exposed through the opening 21 of the cover. Accordingly, as the dye contained in the dye-containing material 13 moves to the dye-transferred portion 14, only the change in the color tone of the elapsed-time indicator 17 is visually observed through the opening 21 of the cover. Can be clearly recognized. The elapsed time corresponding to the position of each opening 21 of the cover 18 may be printed, or the cover 18 may be colored so that the change in the color tone of the elapsed time indicator 17 can be more clearly identified.
[0032]
FIG. 8 and FIG. 9 show examples in which the materials of the adjacent high-molecular substances are made of different materials, and when the dye transfer is completed, that is, at the end point, the outline of the FINE character fades, and the FINE character appears to rise. In the case of this example, a projecting character figure portion 24 of “FINE” is integrally provided on the surface of the lower plate 23, while a figure-shaped hole corresponding to the character figure portion is formed on the upper plate 22. The "FINE" protruding character graphic portion 24 on the surface of the lower plate 23 is fitted into the figure-shaped hole, and is assembled integrally. Dye is contained in both the upper plate 22 and the lower plate 23, and before use, the dye is entirely colored as shown in FIG. 8, and the letters "FINE" are difficult to identify. Is made of polypropylene, and the lower plate 23 and the character / graphic portion of "FINE" protruding from the surface thereof are made of polyurethane having excellent dye compatibility and adsorptivity. In other words, the contained dye concentrates on the lower plate 23 made of polyurethane material and the character / graphic portion 24 of "FINE", and at the end point, the upper plate 22 completely fades as shown in FIG. The word "FINE" appears to be raised.
[0033]
The indicator of the present invention can be used separately from or attached to a product depending on the application, but can also be easily provided integrally as a part of the product.
For example, FIGS. 10 and 11 show examples in which the indicator of the present invention is integrally provided on a protective cover of the drug-impregnated body in a product in which the drug-impregnated body is heated by a heating element to evaporate the drug.
FIG. 10 is an exploded view of a product placed on a heating element and used for heating, broken down into parts, and a sectional view of the assembly is shown in FIG. The product comprises a drug-impregnated body 32 containing a drug that evaporates by heating, a cap-shaped upper safety cover 33 having a drug evaporation hole 34 in the center of the upper wall, and a lower safety cover 25 having an indicator function. ing. The lower safety cover 25 comprises a disk-shaped dye transfer plate 31 and a ring-shaped dye-containing ring 26 disposed around the plate. A pedestal 27 is integrally formed around the dye-containing annular body 26 symmetrically at four places, and small disc-shaped

projections

29 and 30 are provided on the upper and lower surfaces inside the pedestal 27, respectively. ing. In assembling, as shown in FIG. 11, the drug-impregnated body 32 is placed with the protrusion 29 protruding from the upper surface of the dye-containing annular body 25 as a seat, and then the lower end of the side wall of the upper safety cover 33 The part is fitted into a step part 28 formed on the upper part of the pedestal part 27. The product assembled in this manner is placed on the heating element 35 with the projection 30 projecting from the lower surface of the dye-containing annular body 26 as a support, and when the heating element 35 is energized, the drug-impregnated body 32 becomes The medicine which is heated indirectly through the lower safety cover 25 and is contained therein is evaporated through the medicine evaporation hole 34 of the upper safety cover 33.
The indicator system basically employs the same configuration as that of FIG. 1 described above. When the heating is started, the dye contained in the dye-containing annular body 26 has a disk-like dye transfer inside of which the dye is disposed. The color is gradually shifted to the plate 31, and the dye transfer is completed in accordance with the period in which the chemicals evaporate, and the color tone of the entire surface of the central dye transfer plate 31 is changed. In addition, since the dye produces an effective transfer only when it reaches a specific temperature, and the drug also has the property of evaporating at a specific temperature, even if the use is interrupted halfway, the indicator is It can respond to drug evaporation from beginning to end and can recognize fairly accurate elapsed time of use.
[0034]
12 and 13 show an example of a mode in which the use validity period of the product is recognized by displaying only the end point. In the embodiment shown in FIG. 12, the disk-like dye transfer plate 40 is fitted in the inner peripheral step 39 of the annular holding portion 38 protruding from the lower surface of the dye containing body 36. An opening 37 is provided in the portion of the dye-containing body 36 corresponding to the central portion of. Under the operating temperature conditions, the dye contained in the dye-containing material 36 gradually migrates from the periphery of the dye transfer plate 40 toward the center, and the color of the center of the dye transfer plate 40 changes. Is set to be the end point. From the visible direction of the indicator indicated by the hollow arrow, only the center portion of the dye transfer plate 40 can be seen through the opening 37, so that only the end point can be recognized.
On the other hand, in the indicator shown in FIG. 13, in order to improve the end point discriminability of the indicator shown in FIG. 12, a protrusion 41 is provided to project upward from the center of the dye transfer plate 40 a, and this is It is configured to be inserted into the opening 37. In the case of this indicator, the end point is the time point at which the upper end surface of the projection 41 has changed the color tone, so that only the end point can be more clearly recognized.
[0035]
FIG. 14 shows an example of a product in which a drug-impregnated body containing a drug that evaporates by heating is installed on a heating element having a cylindrical heat radiating portion to evaporate the drug. It has an indicator function that can display the middle stage, the end point, and the expiration date. The product comprises a drug impregnated body 44, a container-shaped outer protective cover 45, and an inner protective cover 51 having an indicator function. The periphery of the central hole for inserting the medicine impregnated body 44 of the upper plate portion 46 of the external protection cover 45 is cut out at a plurality of places to form a ventilation hole 49. Further, a plurality of claw portions 50 are protrudingly provided substantially at the center of the inner peripheral surface of the peripheral wall portion 47 of the outer protective cover 45. Reference numeral 48 denotes a hole required for forming the claw portion 50 on the mold. On the other hand, the inner protective cover 51 has a circular top plate 52 having a concave portion 53 at the center, an outer cylindrical body 54 suspended from the top plate portion 52, and a central top peripheral portion of the concave portion 53. A central bottom plate 56 is disposed inside the inner cylinder 55 at a predetermined height near the recess 53, and an inner peripheral surface of the outer cylinder 54. A plurality of reinforcing ribs 57 extending vertically from the upper end to a predetermined position near the lower end are formed at predetermined intervals in the circumferential direction. A dye-containing annular body 59 is fitted between the outer cylindrical body 54 and the inner cylindrical body 55 of the inner protective cover 51, and is fitted until the upper end edge thereof comes into contact with the lower end of the reinforcing rib 57. Reference numeral 58 denotes a vent formed by notching a plurality of locations around the top plate 52 at predetermined intervals in the circumferential direction. In assembling, the inner protective cover 51 is inserted from the lower opening side of the outer protective cover 45. Since the inner protective cover 51 is made of a polymer material, the inner protective cover 51 has a certain degree of elasticity, and can easily pass through the claw portion 50 formed on the inner peripheral surface of the peripheral wall portion 47 of the outer protective cover 45 by being pushed from below. Once mounted, the claw portion 50 functions as a stopper, and the inner protective cover 51 and the drug-impregnated body 44 disposed thereon do not fall down. After attaching the inner protective cover 51 to the outer protective cover 45 in this manner, the drug impregnated body 44 is inserted from the center hole of the outer protective cover 45 until the lower end thereof is placed in the concave portion 53 of the inner protective cover 51.
[0036]
At the time of use, the part in which the drug-impregnated body 44 protrudes from the external protective cover 45 is inserted into the inside of the tubular heat radiating part 43 on the inner periphery of the heating element 42 and is mounted. The medicine impregnated body 44 is heated by the peripheral tubular heat radiating section 43. The heating generates a ventilation flow that rises in the direction of the arrow from the ventilation hole 58 of the internal protection cover 51 to the inside of the cylindrical heat radiation portion 43 of the heating element 42 through the ventilation hole 49 of the external protection cover 45, and the drug impregnated body 44 Is transpired.
On the other hand, the indicator composed of the inner protective cover 51 as the dye transfer portion and the dye-containing ring 59 is indirectly heated by the residual heat of the heating element 42 and starts functioning. First, with the start of the function, the dye is transferred from the state shown in FIG. 15 toward the outer cylindrical body 54 and the inner cylindrical body 55 that are in contact with the dye-containing annular body 59 of the inner protective cover 51, and FIG. As shown in the figure, the dye-containing ring-shaped body holding portions (54, 55) change color. The start of use of the product can be recognized by visually discriminating this state from below as indicated by a hollow arrow. As the use progresses, the dye transfer gradually proceeds, and at the end point, the center bottom plate 56 at the center of the inner protective cover changes color as shown in FIG. 17 according to the expiration date of the product, so that the end point can be determined. Further, when used after the end point has elapsed, the dye transfer further proceeds, and as shown in FIG. 18, discoloration occurs due to the dye transfer up to the outer peripheral portion of the top plate 52, and it is possible to recognize that the expiration date has passed.
[0037]
【Example】
Hereinafter, the indicator of the present invention and the form of dye transfer thereof will be specifically described with reference to examples.
[0038]
Example 1
In this example, indicators having the shape shown in FIG. 19 were used. This indicator is, like the indicator having the shape shown in FIG. 1, an inner disk-shaped molding [2] constituting a dye transfer portion, and an outer ring-shaped molding made of a dye-containing polymer substance disposed around the inner disk-shaped molding. [1], and the thickness was all set to 1.5 mm for comparison of the state of dye transfer. ₁ And the outer diameter of the inner disk-shaped molding [2] (the inner diameter of the outer ring-shaped molding [1]) r ₂ In each example No. Were set to various diameters. Note that r ₃ Indicates the diameter of the dye transfer tip, so that the dyeing distance R is r ₂ -R ₃ Is represented by
[0039]
Making the indicator:
Example No. 1
In the indicator having the shape shown in FIG. 19, the outer ring-shaped molded product [1] and the inner disk-shaped molded product [2] were each molded by injection molding using polypropylene J440 manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd. In the outer ring-shaped molded product [1], 1,4-dibutylaminoanthraquinone (hereinafter, referred to as D-1), which is a migrating dye, was kneaded at the compounding ratio shown in Table 2 during injection molding. did. Next, the obtained inner disk-shaped molded product [2] was forcibly fitted into and contacted with the outer ring-shaped molded product [1] to produce an indicator.
[0040]
Example No. 2-8
An outer ring-shaped molded product [1] in which various additives shown in Table 1 were kneaded together with the migrating dye D-1 at the mixing ratio shown in Table 2, and an inner disk in which only the additives were kneaded. Example No. 2 except that the molded article [2] was molded. An indicator was produced in the same manner as in Example 1.
[Table 1]

[0041]
Example No. 9-15
As shown in Table 2, the outer ring-shaped molded product [1] and the inner disk-shaped molded product [2] are polypropylene J440 (hereinafter, referred to as P-1) manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd. , P-2), the company's polyethylene J519 (hereinafter, referred to as P-3), the company's polyethylene J2100 (hereinafter, referred to as P-4), and a 1: 1 weight ratio of P-1 to P-3. Example No. 1 was prepared by injection molding using a blended material having a ratio of the same (hereinafter referred to as P-5), and the mixing ratio of the migrating dye was changed as shown in Table 2. An indicator was produced in the same manner as in Example 1.
[0042]
Example No. 16-22
Using the polymer substance P-1 as a main material, migrating dyes D-1 and C.I. I. Basic Violet 10 (hereinafter referred to as D-2), C.I. I. Disperse Blue 56 (hereinafter, referred to as D-3), 2-hydroxynaphthalene-1-azo-1'-benzene-4'-azobenzene (hereinafter, referred to as D-4), 2-hydroxynaphthalene-1-azo- (2 ', 4'-dimethylbenzene) (hereinafter, referred to as D-5), 2-hydroxynaphthalene-1-azo- (2'-methylbenzene) (hereinafter, referred to as D-6), or 2-hydroxynaphthalene- Example 1 was repeated except that 1-azobenzene (hereinafter, referred to as D-7) was kneaded at the compounding ratio shown in Table 2 during injection molding to form an outer ring-shaped molded product [1]. An indicator was produced in the same manner as in Example 1.
[0043]
Example No. 23 and 24
Example Nos. 2 and 3 except that the sizes of the outer ring-shaped molded product [1] and the inner disk-shaped molded product [2] were changed as shown in Table 3. An indicator was produced in the same manner as in No. 9.
[0044]
The compositions and shapes of the indicators obtained as described above are summarized in Tables 2 and 3.
[Table 2]

[0045]
[Table 3]

[0046]
By heating the indicator obtained as described above to a specific temperature, the migrating dye contained in the outer ring-shaped molded product [1] gradually enters the inner disc-shaped molded product [2] with time. Then, the number of days in which the inner disk-shaped molded product [2] is finally dyed, or the dyeing distance per unit period (R) was examined.
Table 4 shows the number of dyeing days depending on the concentration of the dye.
[Table 4]

[0047]
Table 5 shows the number of days for completion of dyeing depending on the type of the polymer substance.
[Table 5]

[0048]
Table 6 shows the dyeing distance (R) according to the type of the additive.
[Table 6]

[0049]
Table 7 shows the number of days to complete the dyeing depending on the type of the dye.
[Table 7]

[0050]
Table 8 shows the number of days of dyeing completion according to the indicator shape (size).
[Table 8]

[0051]
Further, Table 9 shows the number of days of dyeing completion depending on the temperature.
[Table 9]

[0052]
In the results shown in Tables 4, 5 and 6, no effective transfer dyeing of the dye was observed at 25 ° C., and the indicator of the present invention is suitable as an indicator that starts working when heated to a specific temperature. You can see that. In addition, the indicator of the present invention has different dye transfer rates depending on the dye concentration, the type of polymer substance, and the type of additive. Even when the same dye is used, the molded product [1] and the molded product [2] can be used. The display period of the indicator can be set arbitrarily without changing the shape. Furthermore, as is clear from the results shown in Table 7, the migration speed varies depending on the type of the dye, and the dye can be appropriately selected to correspond to the shelf life of the product.
In other words, by appropriately combining the type and amount of the dye, the type of the polymer substance, and the type and amount of the additive, it is possible to provide indicators having the same product shape and different use periods.
[0053]
Furthermore, according to the results shown in Table 6, it can be said that the display period can be effectively adjusted only by adding the additive. For example, in a product in which an indicator is to be provided, if the types of dyes and polymer materials that can be used are limited due to restrictions on heat resistance or chemical resistance, the additive may be appropriately added. The display period of the indicator can be adjusted by selecting and blending it, or the general composition of the indicator is determined at the product development stage, and finally the display period is finely adjusted according to the type and amount of additive This contributes to shortening the time required for development, etc., and also leads to cost reduction.
As an additive for promoting the transferability of the dye, when the melting point of the additive itself is below the ambient temperature to be used, the effect is particularly large, and when the ambient temperature to be used is below the melting point or sublimation temperature of the dye, Especially effective. Incidentally, the melting point of D-1 is 113 to 114 ° C.
[0054]
The results in Table 8 show that the display period can be set arbitrarily depending on the shape (dimensions) of the indicators, and the results in Table 9 show that the display period can be set from short to long depending on the environmental temperature used. Is shown.
For example, in the case of a product in which a part of the product is used by being heated by a heating element, the use environment temperature of the indicator can be arbitrarily set by arranging the indicator near the heating element or by moving the indicator away from the heating element. The display period can be adjusted arbitrarily by setting, and the display period can be adapted to a short period or a long period by changing the shape of the indicator.
[0055]
Example 2
In the drug vaporized preparations shown in FIGS. 10 and 11, an end point at the time of use was displayed.
This product is heat transpirable to a substrate consisting of anhydrous calcium hydrogen phosphate, crystalline cellulose, and stearyl-β- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate (hereinafter referred to as A-7). It comprises a drug impregnated body 32 containing 300 mg of an insecticide (d, d-T80-praletrin) by immersion, an upper safety cover 33 having drug evaporation holes 34, a dye-containing ring 26 and a dye transfer plate 31. The lower safety cover 25 is configured.
This product is placed on a heating element 35 (surface temperature 130 ° C.), and is energized and heated so that the drug evaporates and is set so that an effective drug evaporation effect can be obtained for 15 consecutive days during heating. It is.
The lower safety cover 25 has an indicator function. The dye-containing ring 26 is formed of P-1 containing 0.5 part by weight of D-1 and the dye transfer plate 31 is formed of P-1 alone. It was formed and obtained by two-color molding.
The dye transfer plate 31 is set to have a diameter of 10 mm and a thickness of 1.0 mm, and is placed with a gap provided between the dye transfer plate 31 and the heating element 35 by the small disc-shaped protrusion 30 provided on the dye-containing annular body 26. .
From the start of energization, it was confirmed that the dye was gradually transferred from the dye-containing annular body 26 to the dye transfer plate 31, and further, the dyeing distance gradually increased over time, and the 15th day when the drug evaporation effect disappeared In the vicinity, the dye transfer plate 31 has been dyed. This obtained a result substantially corresponding to the period during which the drug evaporation effect disappeared, both during continuous energization and during discontinuous energization.
When this product was left at room temperature for 6 months, no dye transfer to the dye transfer plate was observed.
Therefore, by arranging the indicator of the present invention in a part of the product, such as the present product, in which the end point of the drug evaporation cannot be visually recognized, it is possible to perform the end point display corresponding to the disappearance of the drug evaporation effect. Was.
[0056]
Example 3
In the indicator of the shape shown in FIG. 8, 0.3 parts by weight of the migrating dye (D-1) was used as the upper plate 22 perforated in the shape of the letter "FINE", and the non-migratory dye having a different color tone was used. A P-2 molded product containing 0.5 parts by weight of a pigment is used. On the other hand, as a lower plate 23 on which a character / graphic portion 24 of "FINE" is projected, a non-migratory pigment of the same color as the upper plate is contained. When the two plates were assembled and stored at 90 ° C for 2 months, most of the migrating dyes migrated to the lower plate, the color tone of the upper plate changed, and the FINE letters emerged I confirmed that
[0057]
As described above, the present invention has been specifically described with reference to some examples. However, it is needless to say that the present invention is not limited to these examples. Adhesives or other dye-transferable substances can be interposed between the high-molecular substances, and the user can use both substances at the start of use by bringing both substances into contact by easy operations such as fitting. Also, various design changes can be made without departing from the spirit and features of the present invention.
[0058]
【The invention's effect】
As described above, the high-temperature use elapsed time indicator according to the present invention is a dye-containing body containing at least one migrating dye that migrates in a polymer substance over time by heating, and the dye is transferred. Due to the combination of the dye transfer portion showing a color change due to relatively high temperature conditions such as fragrance, deodorant, insect repellent, insecticide, acaricide, fungicide, insect repellent, etc. It can be easily applied to products whose end point is difficult to identify due to the dosage form and the shelf life is limited, and the amount of elapsed time and the end point or the amount of use corresponding to the shelf life of the product Further, it is possible to visually determine whether the expiration date has expired relatively accurately by a color change or a graphic change including the color change. In addition, since the high-temperature use elapsed time indicator of the present invention exhibits an indicator function by receiving heat, it does not cause a color tone change before starting use in a product distribution stage or the like, and is easy to store. At the same time, there is no need for the user to perform an indicator start operation, and the use is extremely simple.
[0059]
In addition, since both the dye-containing material and the dye-transferred part are made of a polymer material, any molding method such as injection molding, extrusion molding, compression molding, blow molding or the like can be adopted according to the product shape. Accordingly, a two-color molding method or an insert molding method can be applied, so that the production is easy and the production can be performed at low cost. In addition, a plurality of migrating dyes or a non-migratory dye, an organic pigment, an inorganic pigment, or the like can be arbitrarily contained in the polymer substance, thereby improving the discrimination of a color change. In addition, the design (decorative) of the product can be improved.
Further, the high temperature use elapsed time indicator of the present invention may be obtained by adding various dye transfer control additives to the dye-containing material and / or the polymer material of the dye transfer portion, or the type and shape of the polymer material, By appropriately setting the type and content of the migrating dye, the migrating property of the dye can be arbitrarily controlled. The control can be performed so that the end point or the expiration date of the use expiration date can be visually determined more accurately.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a perspective view showing an example of the shape of a high temperature use elapsed time display body of the present invention.
FIG. 2 is a perspective view showing the state of the high temperature use elapsed time indicator shown in FIG. 1 at an intermediate point in time of dye transfer.
FIG. 3 is a perspective view showing a state at the time when the color tone change of the high temperature use elapsed time display body shown in FIG. 1 is completed (end point).
FIG. 4 is a cross-sectional view showing a state of the high temperature use elapsed time display body shown in FIG. 1 at a time point corresponding to FIG. 2;
FIG. 5 is a perspective view showing another example of the shape of the high temperature use elapsed time display body of the present invention.
FIG. 6 is a perspective view showing still another example of the shape of the high temperature use elapsed time display body of the present invention.
FIG. 7 is a perspective view showing another embodiment of the high temperature use elapsed time display according to the present invention.
FIG. 8 is a perspective view showing still another example of the shape of the high temperature use elapsed time display body of the present invention, showing a state before use.
9 is a perspective view showing a state after use of the high temperature use elapsed time display body shown in FIG. 8;
FIG. 10 is an exploded perspective view showing an example in which the high temperature use elapsed time display body of the present invention is applied to a product which is placed on a heating element and heated to evaporate a medicine.
11 is a sectional view of the assembly of the product shown in FIG.
FIG. 12 is a partial cross-sectional view showing another example of the shape of the high temperature use elapsed time display body of the present invention.
FIG. 13 is a partial sectional view showing still another example of the shape of the high temperature use elapsed time display body of the present invention.
FIG. 14 is a cross-sectional view showing an example in which the high temperature use elapsed time display body of the present invention is applied to another product in a form in which a medicine evaporates by heating.
FIG. 15 is a partial cross-sectional view showing a state before the start of use of the high temperature use elapsed time display body shown in FIG. 14;
FIG. 16 is a partial cross-sectional view showing a state of display during use of the high-temperature use elapsed time display body shown in FIG. 14;
FIG. 17 is a partial cross-sectional view showing a state of an end point display of the high temperature use elapsed time display body shown in FIG. 14;
FIG. 18 is a partial cross-sectional view showing a state in which the expiration date of the high temperature use time display body shown in FIG. 14 is exceeded.
FIG. 19 is a perspective view showing the shape and size of the high-temperature use elapsed time indicator of the present invention manufactured in Example 1.
[Explanation of symbols]
1 outer ring-shaped molded product (dye-containing material), 2 inner disk-shaped molded product (dye-transferred portion), 3,8,13,36 dye-containing material, 4,10,15,38 holding portion, 5,9, 14 Dye transfer portion, 6, 7, 12, 17 Elapsed time indicator, 11, 16 flat plate, 18 cover, 21 opening, 22 upper plate, 23 lower plate, 24 "FINE" character / graphic part, 25 lower Safety cover, 26 Dye-containing ring, 31, 40 Dye transfer plate, 32, 44 Drug impregnated body, 33 Upper safety cover, 35, 42 Heating element, 43 Cylindrical radiator, 45 External protective cover, 51 Internal protective cover 52 top plate part, 53 concave part, 54 outer cylinder, 55 inner cylinder, 56 central bottom plate, 59 dye-containing ring

Claims

A molded part composed of a polymer composition entirely containing at least one migrating dye including the inside, which migrates in the polymer substance with the passage of time with heating, and a change in color tone due to the transfer of the dye A high temperature use elapsed time indicator which is combined with a molded part made of a dye-transferred polymer composition in contact with the molded part .

2. The high temperature elapsed time indicator according to claim 1, wherein the dye-containing polymer composition and / or the dye-transferred polymer composition contains a dye transfer control additive.

3. A high temperature use elapsed time indicator according to claim 2, wherein the dye transfer control additive has a melting point lower than the use environment temperature.

The dye-transferring polymer composition contains at least one other migrating dye having a different color tone from the migrating dye contained in the dye-containing polymer composition. The high temperature use elapsed time display according to any one of the above.

The high temperature elapsed time indicator according to any one of claims 1 to 4, wherein the base material of the polymer composition is a polyolefin resin.