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Description
【0001】
【産業上の利用分野】
本発明は、比較的高温度条件下での使用経過及びその終点あるいはさらに使用期限超過を色調変化あるいは色調変化を含む図形変化により視覚的に認知できる使用経過時間表示体に関するものであり、さらに詳しくは、芳香剤、消臭剤、忌避剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、防虫剤等で比較的高温で使用するものであって、剤型上、商品の終点識別が困難なものに適用して、使用経過時間及び終点又は終点と使用期限超過を容易に知ることのできる高温使用経過時間表示体に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来より、色調変化を利用するタイムインジケーターとしては種々のものが提案されている。
それらは、中和反応、還元反応等の化学反応によって色調変化を伴う指示薬を利用するものであったり、大気中のO2 ガス、CO2 ガスとの接触により色調変化を生じる指示薬を利用するもの、あるいは、電子供与性呈色性有機化合物の呈色を利用するもの、有機溶剤の揮散により色調変化するもの等、多種多様である。
【0003】
例えば、実公昭61−42895号公報においては、気化性又は溶出性の活性薬剤を含有する樹脂成型物と、実質的に透明で、不活性な薬剤が飽和溶解度以上に分散されている非活性樹脂成型物との間に不透明層を有する三層構造物であって、経時に不活性薬剤が気化又は溶出して、非活性樹脂成型物が透明になったとき、該透明樹脂層を介して不透明層が透視され、それにより活性薬剤の消滅が間接的に表示されるようにしたものが提案されている。また、特開平1−161081号公報においては、色素の有機溶媒溶液を基材に塗布、含浸または滴下により保持させ、経時による有機溶媒の揮散によって色調変化を生じさせるタイムインジケーターが提案されている。
しかしながら、上記のようなタイムインジケーターにおいては、非活性薬剤の気化又は溶出、あるいは有機溶媒の揮散は、徐々に進行し、呈色のしかたも徐々に進行するため、使用経過時間量や終点の認識が難しいという問題があった。また、使用開始前は完全密封し、非活性薬剤や有機溶媒が開放されないようにする必要があり、そのため使用時に開封する手間がかかり、またコスト高となる欠点があった。
【0004】
特公昭62−44590号公報には、加熱により経時的に無色又は淡色から濃色を呈する電子供与性呈色性有機化合物と、加熱により融解蒸発又は昇華する色素と、酸性基を有する樹脂を共存させ、加熱経時により色調変化させる加熱時間経過表示体が記載されている。
しかしながら、この加熱時間経過表示体においては、加熱時に色素の大部分を融解蒸発又は昇華させるため、他の物質や周囲環境を汚染するという問題があり、さらに電子供与性呈色性化合物の呈色においても、それぞれ徐々に進行するため、使用経過時間量を認識することが難しいという問題があった。
【0005】
また、特開平1−147391号公報及び特開平1−150883号公報には、容器中に高粘性液体又はゲル状物質を封入し、該容器の一部に染色物質を局在させた期間経過表示体、あるいはさらに、上記容器内物質中に染色物質と酸化還元反応を起こし得る物質を含有させ、さらに染色物質として酸化還元反応によって消色しうる色剤を用いた期間経過表示体が記載されている。
上記期間経過表示体は、基本的には、高粘性液体又はゲル状物質を充填・封入した筒状の容器本体と、染色物質を充填しキャップで密封した蓋体とから構成され、使用開始時に容器本体を切断し、この切断口に上記キャップを外した蓋体を嵌合して用いるものであるため、使用開始時の装着操作が面倒で、また部品点数も多く、コスト高になるという問題があった。
【0006】
さらに、特開昭60−151578号公報には、易マイグレーション性染料を合成樹脂表面に印刷したものにおいて、温湿度やその他の条件により有効期間が変化しないで安定して経時による色の発色又は退色(消色)を行なわせる時間経過表示体が提案されている。
しかしながら、この時間経過表示体は、製造直後から経時的に易マイグレーション性染料の移行に伴なう発色又は退色が起こるため、製造時からの有効期限を表示するのには適するが、使用開始時からの経過時間を表示するには適さず、商品流通段階で既に染料移行により色調変化を生じてしまうという問題があった。また、耐熱性・耐薬品性(耐溶剤性)の面から印刷体が剥離する等の問題もあった。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】
以上のように、従来技術の多くは、部品構造上、製造工程が多かったり、部品点数(原材料種)が多く、使用性やコスト的に問題があり、あるいは、使用経過時間量を認識できないものや終点が判別しにくいものであったりして、満足のいくものではなかった。
特に、芳香剤、消臭剤、害虫忌避剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、防虫剤等で比較的高温に加熱して使用するものであって、剤型上、終点識別が困難で使用有効期間が限られた製品に適用することは困難であったり、あるいはその高温使用時における経過時間量及び終点を正確に目視判別することは困難であった。
【0008】
従って、本発明の目的は、剤型上、使用経過時間量及び終点の識別が困難なものに適用して、商品の有効期間に対応して数時間から長期間に亘る使用経過時間量及び終点あるいは使用期限超過を明瞭に表示することが可能であると共に、高温使用時までインジケーター機能が発現しない使用経過時間表示体であって、しかも低コストで、保管及び使用方法が簡単なものを提供することにある。
さらに本発明の目的は、比較的高温(例えば40℃〜450℃の発熱体を利用)に加熱して薬剤を加熱揮散させる場合においても、薬剤の揮散に対応(温度に対応)して使用経過時間量及び終点あるいはさらに使用期限超過を明瞭に表示することができる使用経過時間表示体を提供することにある。
【0009】
【課題を解決するための手段】
前記目的を達成するために、本発明によれば、加熱により経時的に高分子物質中を移行する少なくとも1種の移行性染料を内部を含めて全体的に含有する高分子組成物からなる成形部と、上記染料が移行することにより色調変化を示す染料被移行高分子組成物からなる成形部とを接触した状態に組み合わせてなる高温使用経過時間表示体(以下、単にインジケーターと称す)が提供される。
好適な態様においては、上記染料含有高分子組成物及び/又は染料被移行高分子組成物中に染料移行制御添加剤を含有せしめ、染料の移行性を制御することにより、対象とする種々の商品の使用有効期間に対応させて使用経過時間量及び終点あるいは使用期間超過をより正確に識別できるように制御することができる。
【0010】
【発明の作用及び態様】
本発明のインジケーターは、商品の用途に応じて使用経過時間及び終点あるいはさらに使用期限超過の表示を行うが、その経過は、商品使用時の環境、特に温度に対応して変化する。温度は、商品の有効期間とかなり密接した関係を持ち、例えば、加熱蒸散性殺虫剤や防虫剤のように薬剤を蒸散させて使用する形態の商品などは、特に使用する温度条件によって商品の有効期間が左右される。同様に有効期間が温度に大きく依存している商品は多種多様である。
【0011】
本発明者らは、商品の使用温度における使用有効期間に対応させて使用経過時間を表示することに着目し、高分子物質を基材とし、加熱により経時的に高分子物質中を移行する少なくとも一種の移行性染料を含有させ、比較的高温度条件下での使用時に該移行性染料が上記染料含有高分子物質と接する高分子物質中へ移行する性質を利用することにより、使用有効期間の温度依存性が大きい商品の使用温度条件に対応した使用経過時間及び終点あるいはさらに使用期限超過の表示をより正確に行えることを見い出し、本発明を完成するに至ったものである。
すなわち、基本的な機能を述べるとすると、本発明のインジケーターは、少なくとも1種の移行性染料を含有する高分子物質を該移行性染料を含有しない又は含有率の低い高分子物質と密着、熔着、圧着、あるいは接着等により接触させたものであり、比較的高温の使用環境温度下におくことにより、該接触面より移行性染料が経時的に該移行性染料を含有しない高分子物質中に移行し、色の発色又は退色(消色)を行わせて、使用経過時間を色調変化あるいは色調変化による図形変化により知らしむるものである。なお、本発明のインジケーターは、積極的に加熱して使用する商品のみでなく、比較的高温度条件下で使用される商品の使用経過時間及び終点あるいは使用期限超過の表示にも用いることができる。
【0012】
上記のように、本発明のインジケーターは、熱を受けることによって使用を開始するように設定している。したがって、移行性染料を含有する高分子物質と、該染料の移行を受け入れる高分子物質を製造時から接触させておいても、商品流通段階等の使用開始前には染料の移行が開始しないインジケーターが提供でき、しかも、高温度条件下においてのみインジケーター機能が開始され、使用者がわざわざインジケーターの開始操作(従来のインジケーターのように異なる部材の装着操作等)をする必要もない。
【0013】
また、本発明のインジケーターは、適用する商品の用途(使用温度、有効期間等)に応じて、移行性染料の種類及び含有量、高分子物質の種類及び形状等を任意に設定し、また、高分子物質中に各種染料移行制御添加剤(例えばフィラー、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、可塑剤、滑剤、難燃剤等、あるいはこれらをマイクロカプセル化したもの等)を添加することにより、染料の移行性を任意に制御することができる。
さらに、高分子物質中に複数の移行性染料を含有させたり、非移行性の染料や有機顔料、無機顔料等を含有させて、染料移行の識別性を向上させたり、商品のデザイン性(装飾性)を向上させることも可能である。
【0014】
本発明のインジケーターにおける染料移行の態様としては、以下のような種々の態様を採用できるが、これらに限定されるものではない。基本的な構成としては、少なくとも1種の移行性の染料を含有する高分子物質[1]を該移行性染料を含有しない又は含有率の低い高分子物質[2]と接触させ、使用開始とともに移行性染料が経時的に該移行性染料を含有しない高分子物質中へ接触面を介して移行し、色の発色又は退色(消色)を行わせるものである。接触方法としては、嵌合、ネジ込み、無り嵌め込み、溶着、あるいは接着(貼り付け)等任意であり、その構造も任意に選択・設計できる。
【0015】
また、染料の移行形態に関しても任意であり、移行性染料の移行例として以下のような形態を例示できる。
(イ)1種類の移行性染料を含有する高分子物質[1]から移行性染料を含有しない又は含有率の低い高分子物質[2]へ該移行性染料が移行するもの、
(ロ)色調が異なる複数の移行性染料が高分子物質[1]から高分子物質[2]へ移行するもの、
(ハ)互いに色調の異なる移行性染料をそれぞれ含有する高分子物質[1]及び[1′]間で、相互へ移行性染料が移行するもの、
(ニ)上記(イ)〜(ハ)において、高分子物質[1]及び/又は[1′],[2]に非移行性の染料又は顔料を含有させて、移行具合の識別性を良好にしたり、色彩性を豊かにしたもの、
(ホ)上記(イ)〜(ニ)において、高分子物質[1]及び/又は[1′],[2]に少なくとも1種の染料移行制御添加剤を含有させ、移行性を制御したもの、
(ヘ)上記(イ)〜(ホ)において、相接する高分子物質[1],[1′]及び[2]の材質を異なるものとし、相互間での移行性染料の吸着性、相溶性等を異にしたもの
等、種々の移行形態をとることができる。
【0016】
上記(ロ)の移行形態においては、例えば、色調の異なる複数の移行性染料で移行難易性が異なるものを使用することにより、まず使用開始とともに一方(移行しやすい方)の染料が高分子物質[2]へ移行して色調を変化させ、経時的に他方(移行しにくい方)の染料が徐々に移行進行してさらに色調を変化させていくことで、使用開始と、使用経過時間及び終点あるいはさらに使用期限超過を識別できるようにすることもできる。
上記(ホ)の移行形態においては、例えば染料被移行高分子物質側だけに染料移行制御添加剤を含有させる場合も含まれる。これらの染料移行制御添加剤のうち、添加剤の融点が使用環境温度以下であるとき、染料移行性は大きくなる傾向にあり、さらに染料移行部分への拡散性が良好で、染料移行境界、即ち染料既移行部と未移行部間での染色濃度勾配が大きく、経過時間量の識別性も向上する。また、上記(ヘ)の移行形態の如く、高分子物質[1]と[1′]及び[2]の材質を異種にすることにより、染料移行完了時の染色濃度に差が生じたり、一方だけに染料が集中して、他方が退色したように見せることも可能である。例えば、ポリプロピレンとポリウレタン材質の如き組合わせである。
【0017】
本発明で用いる移行性染料としては、ある特定の使用温度において高分子物質中を移行し易い性質を有するものであればよく、より好ましくは、高分子物質中に含有させたとき、使用する特定温度における昇華または融解蒸発による汚染が少ない、又は無いことが望ましい。
移行性染料としては、油溶性、アルコール溶性のものが中心で油溶性染料、分散染料、塩基性染料の一部等が挙げられる。
【0018】
移行性染料の具体例としては、アントラキノン系油溶性染料として、1,4−ジプロピルアミノアントラキノン、1,4−ジブチルアミノアントラキノン、1,4−ジオクチルアミノアントラキノン、1,4−ジイソプロピルアミノアントラキノン、1−メチルアミノ−4−メタトリルアミノアントラキノン等の1,4−ジアミノアントラキノン類、さらに1,6−ジアミノアントラキノン類等が挙げられる。
【0019】
また、モノアゾ系油溶性染料として、2−ヒドロキシナフタレン−1−アゾ−(2′,4′−ジメチルベンゼン)、4−ジメチルアミノアゾベンゼン、2−アミノナフタレン−1−アゾ−(2′−メチルベンゼン)、2−ヒドロキシナフタレン−1−アゾ−(2′−メチルベンゼン)、2−ヒドロキシナフタレン−1−アゾベンゼン、2−ヒドロキシ−1−フェニルピラゾール−4−アゾベンゼン、4−ジエチルアミノアゾベンゼン、2,4−ジヒドロキシアゾベンゼン、2−ヒドロキシナフタレン−1−アゾ−(2′−メチルベンゼン)、2−ヒドロキシナフタレン−1−アゾ−(2′−メトキシベンゼン)、4−ヒドロキシナフタレン−1−アゾ−(4′−エトキシベンゼン)、4−アミノ−1,1′−アゾナフタレン、4−ヒドロキシ−1,1′−アゾナフタレン、2−アミノナフタレン−1−アゾベンゼン、C.I.ソルベント・イエロー61、C.I.ソルベント・イエロー80等が挙げられる。
【0020】
また、ジスアゾ系油性染料として、2−ヒドロキシナフタレン−1−アゾ−1′−ベンゼン−4′−アゾベンゼン、2−ヒドロキシナフタレン−1−アゾ−1′−(2′−メチルベンゼン)−4′−アゾ−(2″−メチルベンゼン)、2−ヒドロキシナフタレン−1−アゾ−1′−(3′−メチルベンゼン)−4′−アゾ−(3″−メチルベンゼン)、2−ヒドロキシナフタレン−1−アゾ−1′−(2′,3′−ジメチルベンゼン)−4′−アゾ−(2″,3″−ジメチルベンゼン)、ビス[2−ヒドロキシナフタレン−1−アゾ−4′−(3′−メトキシフェニル)]−フェニルメタン、C.I.ソルベント・オレンジ14、C.I.ソルベント・レッド18等、トリアリルメタン系油性染料としてC.I.ソルベント・バイオレット8、C.I.ソルベント・ブルー2等、ナフタルイミド系油性染料としてN−ブチル−4−ブチルアミノナフタルイミド等が挙げられ、その他、C.I.ソルベント・レッド109等が挙げられる。
さらに、アントラキノン系分散染料としてC.I.ディスパース・ブルー56等、塩基性染料としてC.I.ベーシック・バイオレット10等が挙げられ、これらを適宜選択して用いることができる。
【0021】
本発明のインジケーターは、これらの移行性染料を製造時に高分子物質中に含有させ、これを染料被移行高分子物質と組み合わせることによって得られ、染料の移行速度及び移行距離は、前述した染料の種類及び含有量によって異なるが、高分子物質の種類によっても大きく影響される。高分子物質としては、例えばポリプロピレン、ポリエチレン、塩化ビニル樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリアセタール樹脂等が挙げられ、使用する目的に応じて、染料の移行性が良好で、使用に応じた耐熱性、耐薬品性を有するものが使用できる。
移行性染料の移行速度(距離)は、染料分子構造と高分子物質の構造によって左右され、高分子物質中での染料の相溶性・吸着性に影響される。つまり、高分子物質の重合構造、分子量、共重合物や添加物の有無やその種類等によって染料の移行性は異なる。例えば、同一の染料を用いた場合、ポリエチレンの中でも、高密度ポリエチレン(HDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)間では一般にHDPEよりもLDPEの方が移行性は大であるし、プロピレン単独重合体(Homo)よりもエチレン−プロピレン共重合体(B−Co)の方が一般に移行性が大である。
【0022】
次に、高分子物質中の染料移行制御添加剤について述べる。
ここでいう染料移行制御添加剤とは、染料の移行性に影響を与えるもので、染料移行性を助長したり、抑制したり、又は染料移行の境界を明瞭にするため等の目的で用いられるもので、高分子物質中に含有させることが可能なものである。添加剤としては、フィラー、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、可塑剤、滑剤、難燃剤等、あるいはこれらをマイクロカプセル化したもの等が挙げられる。
【0023】
具体的には、酸化防止剤としては、ステアリル−β−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,2′−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2′−メチレンビス(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4′−メチレンビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)、4,4′−ブチリデンビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4′−チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1,1,3−トリス−(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、テトラキス−[メチレン−3−(3′,5′−ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、2−メルカプトベンズイミダゾール、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、N−フェニル−β−ナフチルアミン、N,N′−ジフェニル−p−フェニレンジアミン、2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリンポリマー、6−エトキシ−2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン、2−t−ブチル−6−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)−4−メチルフェニルアクリレート、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル、ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル)カルシウム、トリス[2−(3′,5′−ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキシヒドロ−シンナモイルオキシル)エチル]イソシアヌレート、トリス−(4−t−ブチル−2,6−ジメチル−3−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、3,9−ビス[1,1−ジメチル−2−{β−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ}エチル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、ジトリデシル−3,3′−チオジプロピオネート、ジミリスチル−3,3′−チオジプロピオネート、ジステアリル−3,3′−チオジプロピオネート、トリエチレングリコール−ビス[3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、1,6−ヘキサンジオール−ビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、N,N′−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド)、2,2−チオ−ジエチレンビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、N,N′−ビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル]ヒドラジン、トリス−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−イソシアヌレート、2,4−ビス−(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリアジン等の化合物が挙げられる。これらの化合物は、単独でもまた2種以上を組み合わせて混合使用することもできる。
【0024】
紫外線吸収剤としては、例えば、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン、2−(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−5′−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−t−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、エチル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート等の化合物が挙げられる。これらの化合物も、単独であるいは2種以上を組み合わせて混合使用することもできる。
また、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤は、少量を用いれば染料の移行性に大きな影響を与えず、安定剤として添加することもできる。
【0025】
その他の染料移行制御添加剤としては、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤等であって、常温において油状のものや、使用する環境(温度)において油状になる物質等が含まれ、例えば、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジ−2−エチルヘキシル、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸ジ−n−オクチル、フタル酸ジノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジトリデシル、フタル酸ジシクロヘキシル等のフタル酸エステル類、トリメリット酸エステル類、アジピン酸エステル類、アゼライン酸エステル類、セバシン酸エステル類、オレイン酸エステル類、ステアリン酸エステル類、リン酸エステル類、オレイン酸アミド類、エルカ酸アミド類、ステアリン酸アミド類、エポキシ化大豆油等のワックス類や、シリコーンオイル等が挙げられる。これらの添加剤も、単独であるいは2種以上を組み合わせて混合使用することができる。
【0026】
また、上述した染料移行制御添加剤は、必要に応じて、各種添加剤を2種以上併用することも可能である。
これらの添加剤のうち、染料の移行性を助長するものとしては、染料及び高分子物質との相溶性が良好で、しかも使用環境下において液状となるものである。逆に、染料の移行性を抑制する傾向にあるものとしては、添加剤自体の染料吸着性が高かったり、ガラス繊維等、染料の染色性を受けにくいものなどである。
【0027】
以上、高分子物質中への含有物について述べたが、それぞれの含有量としては、使用する目的(機能)によって異なるが、高分子物質に対する重量パーセントで、染料が0.01〜5%、その他の添加剤は0〜50%程度が好ましい。
また、高分子物質中への染料やその他の添加剤の含有方法は、高分子物質中へ練り込む方式が、製造も容易で、しかも低コストでできるので有利である。一般に高分子物質、特に合成樹脂の成型方法には、射出成型、押出成型、圧縮成型、ブロー成型等があるが、製品形状に応じて任意の成型方法を採用でき、必要に応じて二色成型法やインサート成型法にも対応できる。
【0028】
次に、本発明のインジケーターの幾つかの形状例を以下に記すが、これらの形状も、以下に記載のものに限定されるものではなく任意であり、製品形状に合わせて一体に形成することもできる。
図1乃至図4は、円盤状のインジケーターの例を示し、染料被移行高分子物質部(以下、染料被移行部という)を構成する内側円盤状成型物2と、その周囲に配された染料含有高分子物質(以下、染料含有体という)から成る外側リング状成型物1とから形成されている。このインジケーターをある特定の使用温度条件下におくと、外側リング状成型物1に含有されている移行性染料が、図2の中空矢印及びその断面を示す図4の矢印で示すように、経時的に徐々に内側円盤状成型物2の中心に向って移行進行し、その進行距離により使用経過時間を認知でき、また図3に示すように内側円盤状成型物2が完全に色調変化した時点を終点とするように設定されている。
【0029】
図5は、染料被移行部を平板状に形成し、さらに平板状染料被移行部表面に使用経過時間が識別し易いように経過時間量標識を一体に形成した例を示している。すなわち、平板状の染料被移行部5の表面には、図示のように長手方向に所定間隔をおいて経過時間量を示す複数の細長い突状の経過時間標識部6及びその中間時点を示す短い突状の経過時間標識部7が一体に成型され、さらに細長い突状の経過時間標識部6のそれぞれ対応する位置に経過時間が、例えば図示の例では10、20、30(日)と刻印されている。平板状の染料被移行部5の一端面には細長い突部が形成され、これが角状の染料含有体3を収容している箱状の保持部4の一側壁部に形成されたスリット状の開口部に嵌合され、染料含有体3と接触している。あるいはまた、角状の染料含有体3の周囲に配された保持部4を枠状に形成し、この枠状の保持部4と平板状の染料被移行部5を一体に成型してもよい。このインジケーターを比較的高温の使用温度条件下におくと、染料含有体3に含有されている染料は、平板状の染料被移行部5との接触面を介して図示の中空矢印の方向に移行し、その移行先端部(染料既移行部と未移行部間の染料移行境界)が染料被移行部5表面に形成された各経過時間標識部6、7のどの位置にあるかによって使用経過時間を認知できる。なお、終点は、平板状の染料被移行部5が完全に色調変化した時点に設定することもできるし、あるいは染料移行先端部が最外側の標識部に達した時点に設定することもでき、この場合、最外側の標識部に対応する位置に「終わり」又は「FINE」の文字を印刷したり、または標識部自体をFINEの図形に突設することもできる。
【0030】
また、染料被移行部における移行性染料の移行境界において経時的に濃度勾配が生じて、境界識別が不明瞭になるときは、図6及び図7に示すような形状例が適当である。
図6は、染料被移行部の体積を先細となるようにしぼり、染料移行先端部の濃度低下を防いで識別性を向上させた例を示す。すなわち、染料被移行部9は、円盤状の染料含有体8の周囲に配されたリング状の保持部10と、該保持部10の一周側から横方向に略細長い先細の三角形状に突設された平板部11とから一体に成型されており、該平板部11の表面には長手方向に所定間隔をおいて複数の小円盤状の経過時間標識部12が一体に突設されている。染料移行においては、染料含有体8に含有されている染料は、初期には染料含有体8周囲の染料被移行部9の保持部10に移行するが、その後、図示の中空矢印の方向に平板部11先端側に向って移行し、その際、平板部11の断面が先端に向って漸次小さくなるように形成されているので、染料既移行先端部内での濃度勾配が小さく、使用経過時間を明瞭に目視判読することができる。
【0031】
図7は、移行性染料が移行しない材質のカバーを設けて識別性を向上させた例を示す。染料被移行部14は、薄い角片状の染料含有体13の周囲に配された枠状の保持部15と、該保持部15の一側面から横方向に突設された細長い平板部16とから一体に成型されており、該平板部16の表面には長手方向に所定間隔をおいて複数の突状の経過時間標識部17が一体に突設されている。一方、カバー18は、上記保持部15に被冠されるような形状及びサイズの染料含有体カバー部19と上記細長い平板部16に被冠されるような形状及びサイズの平板部カバー部20とから成り、該平板部カバー部20には上記経過時間標識部17に対応する位置及びサイズの開口部21が形成されている。上記カバー18をインジケーターに被冠すると、インジケーターの経過時間標識部17がカバーの開口部21を通して露出される。従って、染料含有体13に含有されている染料が染料被移行部14に移行するに伴なって、経過時間標識部17の色調変化のみがカバーの開口部21を通して目視されるので、使用経過時間を明瞭に認識できる。なお、カバー18のそれぞれの開口部21の位置に対応する経過時間を印刷したり、また経過時間標識部17の色調変化をより明瞭に識別できるようにカバー18を着色することもできる。
【0032】
図8及び図9は、相接した高分子物質の材質を異種なものとし、染料移行完了時、つまり終点において、FINE文字外わくが退色し、FINE文字が浮き上がって見える例を示す。本例の場合、下部プレート23の表面には「FINE」の突状文字図形部分24が一体に突設されており、一方、上部プレート22には上記文字図形部分に対応する図形状孔部が形成され、この図形状孔部に上記下部プレート23表面の「FINE」突状文字図形部分24を嵌め込んで一体に組み立てられている。上記上部プレート22及び下部プレート23の両方に染料が含有され、使用前には図8に示すように全体的に着色されており、「FINE」の文字が識別困難であるが、例えば上部プレート22をポリプロピレンで、下部プレート23及びその表面に突設された「FINE」の文字図形部分を染料の相溶性、吸着性に優れるポリウレタンで作製することにより、これを比較的高温の使用温度条件下におくと、含有されている染料がポリウレタン材質の下部プレート23及び「FINE」の文字図形部分24に集中移行し、終点においては、図9に示すように、上部プレート22が完全に退色し、「FINE」の文字が浮き上がって見えるようになる。
【0033】
本発明のインジケーターは、用途によっては製品と別体に又は製品に装着して使用することも可能であるが、容易に製品の一部分として一体に設けることもできる。
例えば、発熱体により薬剤含浸体を加熱して薬剤を蒸散させる製品において、該薬剤含浸体の保護カバーに本発明のインジケーターを一体に設けた例を図10及び図11に示す。
図10は発熱体上に載置して加熱使用する形態の製品を部品毎に分解した図を示し、その組立体の断面図を図11に示す。該製品は、加熱により蒸散する薬剤を含有する薬剤含浸体32と、上壁中央部に薬剤蒸散孔34を有するキヤップ状の上部安全カバー33と、インジケーター機能を有する下部安全カバー25とから構成されている。下部安全カバー25は、円盤状の染料被移行プレート31とその周囲に配されたリング状の染料含有環状体26とから成る。該染料含有環状体26の周囲には4箇所対称的に台座部27が一体に形成され、かつ該台座部27の内側には上下面に小円盤状の突部29及び30がそれぞれ突設されている。組立てに当っては、図11に示すように、染料含有環状体25の上面に突設された突部29を座部として薬剤含浸体32を載置し、次いで、上部安全カバー33の側壁下端部を台座部27の上側部に形成された段差部28に嵌め込む。このようにして組み立てられた製品を、染料含有環状体26の下面に突設された突部30を支持部として発熱体35上に載置し、発熱体35に通電すると、薬剤含浸体32は下部安全カバー25を介して間接的に加熱され、含有される薬剤は上部安全カバー33の薬剤蒸散孔34を通して蒸散される。
インジケーター方式は、基本的には前述した図1と同種の構成を採用しており、加熱開始とともに、染料含有環状体26に含有されている染料がその内側に配された円盤状の染料被移行プレート31に徐々に移行し、薬剤が蒸散し終える期間に合わせて染料移行が完了し、中央の染料被移行プレート31全面が色調変化するように設定されている。また、染料は特定の温度に達した時点でしか有効な移行を生じず、同様に薬剤も特定の温度で蒸散する性質を有しているため、途中で使用を中断したとしても、インジケーターは、終始薬剤蒸散に対応し、かなり正確な使用経過時間を認知することができる。
【0034】
図12及び図13は、製品の使用有効期間を終点のみの表示で認知させる形態例を示す。図12に示す形態例では、染料含有体36の下面から突設された環状保持部38の内周段差部39に円盤状の染料被移行プレート40が嵌め込まれているが、染料被移行プレート40の中心部に対応する染料含有体36の部分には開孔部37が設けられている。使用温度条件下においては、染料含有体36に含有されている染料は、染料被移行プレート40の周囲から中心部に向って徐々に移行し、染料被移行プレート40の中心部が色調変化した時点が終点となるように設定されている。中空矢印で示すインジケーター可視方向からは染料被移行プレート40の部分は中心部のみしか開孔部37を通して見えないため、終点のみを認知することができる。
一方、図13に示すインジケーターにおいては、図12に示すインジケーターの終点識別性を向上させるために、染料被移行プレート40aの中心部から上方に突部41が突設され、これが染料含有体36の開孔部37に挿入されるように構成されている。このインジケーターの場合、上記突部41の上端面が色調変化した時点が終点となり、より明瞭に終点のみを認知することができる。
【0035】
図14は、加熱により蒸散する薬剤を含有する薬剤含浸体を、筒状放熱部を有する発熱体に設置して薬剤を蒸散させる形態の製品例を示し、インジケーター可視方向に対して使用開始から使用途中段階、終点及び使用期限超過を表示できるインジケーター機能を有する。該製品は、薬剤含浸体44、容器状の外部保護カバー45、及びインジケーター機能を有する内部保護カバー51より構成されている。外部保護カバー45の上板部46の薬剤含浸体44を嵌挿するための中央孔周縁は複数箇所切り欠かれて通気孔49が形成されている。また、外部保護カバー45の周壁部47の内周面略中央部には複数個の爪部50が突設されている。なお、符号48は、金型上、爪部50形成に必要な孔である。一方、内部保護カバー51は、中央部に凹陥部53を有する円形状の天板部52と、該天板部52から垂下された外筒体54と上記凹陥部53の中央孔周縁部から垂下された内筒体55とから成り、内筒体55の内部には上記凹陥部53に近接する所定高さ位置に中央底板56が配設されており、かつ、外筒体54の内周面には上端から下端近傍所定位置まで垂直方向に延在する補強リブ57が円周方向に所定の間隔を置いて複数個形成されている。上記内部保護カバー51の外筒体54と内筒体55の間に染料含有環状体59が嵌挿され、その上端縁が上記補強リブ57の下端に当接するまで嵌め込まれる。なお、58は天板部52の周囲を円周方向に所定の間隔を置いて複数箇所切り欠いて形成された通気孔である。組立てに当っては、内部保護カバー51を外部保護カバー45の下部開口部側から挿入する。内部保護カバー51は高分子物質から作製されているのである程度の弾性を有し、下側から押し込むことによって容易に外部保護カバー45の周壁部47内周面に形成された爪部50を通過でき、一旦装着されると、上記爪部50がストッパーの役目を果たし、内部保護カバー51及びその上に配置された薬剤含浸体44が下方に落下することはない。このように外部保護カバー45に内部保護カバー51を装着した後、薬剤含浸体44を外部保護カバー45の中央孔からその下端が内部保護カバー51の凹陥部53に載置されるまで挿入する。
【0036】
使用に際しては、薬剤含浸体44が外部保護カバー45から突出している部分を発熱体42内周の筒状放熱部43の内部に挿入して装着し、発熱体42に通電すると、発熱体42内周の筒状放熱部43で薬剤含浸体44が加熱される。加熱によって、内部保護カバー51の通気孔58から外部保護カバー45の通気孔49を経て発熱体42の筒状放熱部43内部を矢印の方向に上昇する通気流を生じ、薬剤含浸体44から薬剤が蒸散される。
一方、染料被移行部としての内部保護カバー51と染料含有環状体59とから構成されるインジケーターは、発熱体42の余熱により間接的に加熱されて、機能を開始する。まず、機能開始とともに、図15に示す状態から、内部保護カバー51の染料含有環状体59に接触している外筒体54と内筒体55の部分へ向けて染料が移行し、図16に示すように染料含有環状体保持部(54,55)が変色する。この状態を中空矢印で示すように下方から目視判別することにより、該商品の使用開始を認知できる。使用経過に伴い、染料移行は徐々に進行し、商品の使用有効期限に対応して、終点時には、図17に示すように内部保護カバー中心の中央底板56が変色し、終点を判別できる。また、終点経過後も使用すると、更に染料移行が進み、図18に示すように天板部52外周部まで染料移行による変色が生じ、使用有効期限超過をも認知することができる。
【0037】
【実施例】
以下、実施例を示して本発明のインジケーター及びその染料移行の形態に関して具体的に説明する。
【0038】
実施例1
本実施例においては、全て図19に示す形状のインジケーターを用いた。このインジケーターは、図1に示す形状のインジケーターと同様に、染料被移行部を構成する内側円盤状成型物[2]と、その周囲に配された染料含有高分子物質から成る外側リング状成型物[1]とから形成されており、染料移行の状態の比較のために厚みは全て1.5mmに設定したが、インジケーター全体の外径r1 及び内側円盤状成型物[2]の外径(外側リング状成型物[1]の内径)r2 はそれぞれの例No.において種々の径に設定された。なお、r3 は染料移行先端部の径を示し、従って、染色距離Rはr2 −r3 で表わされる。
【0039】
インジケーターの作製:
例No.1
図19に示す形状のインジケーターにおいて、外側リング状成型物[1]及び内側円盤状成型物[2]をそれぞれ三井石油化学(株)製ポリプロピレンJ440を用いて射出成型により成型した。尚、外側リング状成型物[1]においては、移行性染料であるところの1,4−ジブチルアミノアントラキノン(以下、D−1という)を射出成型時に表2に示す配合割合で練り込んで成型した。次いで、得られた内側円盤状成型物[2]を外側リング状成型物[1]に無理嵌め込みにより接触保持させ、インジケーターを作製した。
【0040】
例No.2〜8
表1に示す種々の添加剤を表2に示す配合割合で、射出成型時に移行性染料D−1と同時に練り込んだ外側リング状成型物[1]、及び添加剤のみを練り込んだ内側円盤状成型物[2]を成型した以外は、例No.1と同様にしてインジケーターを作製した。
【表1】
【0041】
例No.9〜15
外側リング状成型物[1]及び内側円盤状成型物[2]として、それぞれ表2に示すように三井石油化学(株)製ポリプロピレンJ440(以下、P−1という)、同社製ポリプロピレンJ700(以下、P−2という)、同社製ポリエチレンJ519(以下、P−3という)、同社製ポリエチレンJ2100(以下、P−4という)、及びP−1とP−3の重量比にて1対1の割合のブレンド物(以下、P−5という)を用いて射出成型により成型したものを用い、また移行性染料の配合割合を表2に示すように変えた以外は、例No.1と同様にしてインジケーターを作製した。
【0042】
例No.16〜22
高分子物質P−1を主材として、移行性の染料D−1、C.I.ベーシック・バイオレット10(以下、D−2という)、C.I.ディスパース・ブルー56(以下、D−3という)、2−ヒドロキシナフタレン−1−アゾ−1′−ベンゼン−4′−アゾベンゼン(以下、D−4という)、2−ヒドロキシナフタレン−1−アゾ−(2′,4′−ジメチルベンゼン)(以下、D−5という)、2−ヒドロキシナフタレン−1−アゾ−(2′−メチルベンゼン)(以下、D−6という)、又は2−ヒドロキシナフタレン−1−アゾベンゼン(以下、D−7という)を表2に示す配合割合で射出成型時に練り込んで外側リング状成型物[1]を成型した以外は、例No.1と同様にしてインジケーターを作製した。
【0043】
例No.23及び24
外側リング状成型物[1]及び内側円盤状成型物[2]のサイズを表3に示すように変える以外は、例No.9と同様にしてインジケーターを作製した。
【0044】
以上のようにして得られたインジケーターの組成及び形状について、表2及び表3にまとめて示す。
【表2】
【0045】
【表3】
【0046】
以上のようにして得たインジケーターを特定の温度に加熱することにより、外側リング状成型物[1]に含有されている移行性染料が内側円盤状成型物[2]中へ、経時的に徐々に移行し、最終的に内側円盤状成型物[2]が染色を完了する日数、又は単位期間当たりの染色距離(R)を調査した。
染料配合濃度による染色完了日数を表4に示す。
【表4】
【0047】
高分子物質の種類による染色完了日数を表5に示す。
【表5】
【0048】
添加剤の種類による染色距離(R)を表6に示す。
【表6】
【0049】
染料の種類による染色完了日数を表7に示す。
【表7】
【0050】
インジケーター形状(寸法)による染色完了日数を表8に示す。
【表8】
【0051】
さらに、温度による染色完了日数を表9に示す。
【表9】
【0052】
表4、表5、表6に示す結果において、25℃では染料の有効な移行染色を認めておらず、本発明のインジケーターは、特定温度に加熱することにより作用を開始するインジケーターとして適していることがわかる。また、本発明のインジケーターは、染料濃度、高分子物質の種類及び添加剤の種類によって染料の移行速度が異なり、同一の染料を用いた場合でも、成型物[1]及び成型物[2]の形状を変えることなく、インジケーターの表示期間を任意に設定できる。さらに、表7に示す結果から明らかなように、染料の種類によっても移行速度が異なり、染料を適宜選択して商品の有効期間と対応させることができる。
つまり、染料の種類と配合量、高分子物質の種類、及び添加剤の種類と配合量を適切に組み合わせることにより、同一商品形状で、使用期間の異なるインジケーターを提供することが可能である。
【0053】
さらに、表6に示す結果によれば、添加剤の配合のみで表示期間を有効に調節できるといえる。例えば、インジケーターを配設しようとする商品において、耐熱性上あるいは耐薬品性上等の制約により、使用できる染料の種類や高分子物質の種類が限定される場合にあっては、添加剤を適宜選択して配合することによりインジケーターの表示期間を調節できるし、あるいは、商品開発段階においてインジケーターのおおまかな組成を決定して、最終的に添加剤の種類や配合量によって表示期間の微調節を行なうこともでき、開発等に要する期間短縮に貢献し、コストダウンにもつながる。
染料の移行性を促進する添加剤としては、添加剤自体の持つ融点が使用する環境温度以下であるとき、特に効果が大きく、しかも、使用する環境温度が染料の融点あるいは昇華温度以下のとき、特に有効である。ちなみにD−1の融点は113〜114℃である。
【0054】
また、表8の結果は、インジケーターの形状(寸法)により表示期間を任意に設定できることを示し、さらに表9の結果は、使用する環境温度によって表示期間を短期間から長期間にも対応できることを示している。
例えば、商品の一部を発熱体によって加熱して使用する形態の商品においては、インジケーターの配設位置を発熱体近傍にしたり、発熱体から遠ざけたりすることによって、インジケーターの使用環境温度を任意に設定して、表示期間の調節が任意に行なえるし、インジケーターの形状を変えることによっても表示期間を短期間にも長期間にも対応させることができる。
【0055】
実施例2
図10及び図11に示す薬剤蒸散製剤において、使用時の終点表示を行なわせた。
本製品は、無水リン酸水素カルシウム、結晶セルロース、及びステアリル−β−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート(以下A−7という)からなる基材に加熱蒸散性殺虫薬剤(d,d−T80−プラレトリン)300mgを浸漬により含有させてなる薬剤含浸体32と、薬剤蒸散孔34を有する上部安全カバー33、及び染料含有環状体26と染料被移行プレート31からなる下部安全カバー25で構成されている。
本製品は、発熱体35(表面温度130℃)上に載置し、通電、加熱させることにより、薬剤が蒸散し、加温時連続15日間、有効な薬剤蒸散効果が得られるように設定してある。
また、下部安全カバー25は、インジケーター機能を有しており、D−1を0.5重量部含有するP−1で染料含有環状体26を、さらにP−1単独で染料被移行プレート31を形成し、二色成型により得られたものである。
染料被移行プレート31は直径10mm、厚み1.0mmに設定してあり、染料含有環状体26に設けた小円盤状突部30により発熱体35との間に隙間を設けて載置している。
通電開始より、染料が染料含有環状体26から染料被移行プレート31へ徐々に移行していることを確認し、さらに、経時により徐々に染色距離は増大し、薬剤蒸散効果が消失する15日目近辺において染料被移行プレート31が染色完了した。これは、連続通電時においても、非連続通電時においても、薬剤蒸散効果が消失する期間とほぼ対応した結果を得た。
また、本製品を室温で6ケ月間放置した場合、染料被移行プレートへの染料移行は認めなかった。
したがって、本製品の如く、薬剤蒸散の終点が視覚的に認識できない商品の一部に本発明のインジケーターを配設することにより、薬剤蒸散効果の消失に対応した終点表示を行なうことが可能となった。
【0056】
実施例3
図8に示す形状のインジケーターにおいて、「FINE」の文字図形状に穿孔された上部プレート22として、移行性の染料(D−1)を0.3重量部と、これと色調の異なる非移行性の顔料を0.5重量部含有するP−2成型物を用い、一方、「FINE」の文字図形部分24が突設された下部プレート23として、上部プレートと同色の非移行性の顔料を含有するポリウレタン樹脂の成型物を用い、両プレートを組み付けて90℃にて2ケ月間保管したところ、移行性染料のほとんどが下部プレート側に移行し、上部プレートの色調が変化してFINE文字が浮き上がって見えることを確認した。
【0057】
以上、幾つかの実施例を示して本発明について具体的に述べたが、当然のことながら本発明はこれらの実施例に限定されるものではなく、例えば、染料含有高分子物質と染料被移行高分子物質間に接着剤やその他の染料移行可能な物質を介在させることもできるし、使用開始時に使用者が両物質を嵌合等の容易な操作により接触させて使用する形態等にすることもできるものであり、本発明の思想及び特徴を逸脱することなく種々の設計変更が可能である。
【0058】
【発明の効果】
以上のように、本発明に係る高温使用経過時間表示体は、加熱により経時的に高分子物質中を移行する少なくとも1種の移行性染料を含有する染料含有体と、上記染料が移行することにより色調変化を示す染料被移行部とを組み合わせてなるものであるため、芳香剤、消臭剤、害虫忌避剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、防虫剤等の比較的高温度条件下で使用するものであって、剤型上、終点識別が困難であって使用有効期間が限られた商品に容易に適用でき、また商品の有効期間に対応してその使用経過時間量及び終点あるいはさらに使用有効期限超過を色調変化あるいは色調変化を含む図形変化により比較的正確に目視判別できる。しかも、本発明の高温使用経過時間表示体は、熱を受けることによってインジケーター機能を発揮するものであるため、商品流通段階等の使用開始前に色調変化を生ずることはなく、保管が容易であると共に、使用者がインジケーター開始操作をする必要もなく、その使用は極めて簡便である。
【0059】
また、染料含有体及び染料被移行部共に高分子物質を基材としているため、射出成型、押出成型、圧縮成型、ブロー成型等、製品形状に応じて任意の成型方法を採用でき、また必要に応じて二色成型法やインサート成型法も適用でき、その製造が容易であると共に、低コストで製造できる。しかも、高分子物質中に複数の移行性染料を含有させたり、非移行性の染料や有機顔料、無機顔料等を含有させることも随意行うことができ、これによって色調変化の識別性を向上させたり、商品の意匠性(装飾性)を向上させることもできる。
さらに、本発明の高温使用経過時間表示体は、染料含有体及び/又は染料被移行部の高分子物質中に各種染料移行制御添加剤を添加したり、あるいはまた高分子物質の種類及び形状、移行性染料の種類及び含有量等を適宜設定することにより、染料の移行性を任意に制御でき、それによって、対象とする商品の使用温度や有効期間等に対応させて、使用経過時間量及び終点あるいはさらに使用有効期限超過をより正確に目視判別できるように制御することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の高温使用経過時間表示体の形状の一例を示す斜視図である。
【図2】図1に示す高温使用経過時間表示体の染料移行中間時点の状態を示す斜視図である。
【図3】図1に示す高温使用経過時間表示体の色調変化が完了した時点(終点)の状態を示す斜視図である。
【図4】図1に示す高温使用経過時間表示体の図2に対応する時点の状態を示す断面図である。
【図5】本発明の高温使用経過時間表示体の形状の他の例を示す斜視図である。
【図6】本発明の高温使用経過時間表示体のさらに他の形状例を示す斜視図である。
【図7】本発明の高温使用経過時間表示体の別の形態を示す斜視図である。
【図8】本発明の高温使用経過時間表示体のさらに別の形状例であって、使用前の状態を示す斜視図である。
【図9】図8に示す高温使用経過時間表示体の使用後の状態を示す斜視図である。
【図10】本発明の高温使用経過時間表示体を、発熱体上に載置し加熱して薬剤を蒸散させる形態の製品に適用した例を示す分解斜視図である。
【図11】図10に示す製品の組立体のA−A矢視断面図である。
【図12】本発明の高温使用経過時間表示体の他の形状例を示す部分断面図である。
【図13】本発明の高温使用経過時間表示体のさらに他の形状例を示す部分断面図である。
【図14】本発明の高温使用経過時間表示体を、加熱により薬剤を蒸散させる形態の他の製品に適用した例を示す断面図である。
【図15】図14に示す高温使用経過時間表示体の使用開始前の状態を示す部分断面図である。
【図16】図14に示す高温使用経過時間表示体の使用途中表示の状態を示す部分断面図である。
【図17】図14に示す高温使用経過時間表示体の終点表示の状態を示す部分断面図である。
【図18】図14に示す高温使用経過時間表示体の使用期限超過表示の状態を示す部分断面図である。
【図19】実施例1で製造した本発明の高温使用経過時間表示体の形状及びサイズを示す斜視図である。
【符号の説明】
1 外側リング状成型物(染料含有体)、 2 内側円盤状成型物(染料被移行部)、 3,8,13,36 染料含有体、 4,10,15,38 保持部、 5,9,14 染料被移行部、 6,7,12,17 経過時間標識部、 11,16 平板部、 18 カバー、 21 開口部、 22 上部プレート、 23 下部プレート、 24 「FINE」の文字図形部分、 25 下部安全カバー、 26 染料含有環状体、 31,40 染料被移行プレート、 32,44 薬剤含浸体、 33 上部安全カバー、 35,42 発熱体、 43 筒状放熱部、 45 外部保護カバー、 51 内部保護カバー、 52天板部、 53 凹陥部、 54 外筒体、 55内筒体、 56 中央底板、 59 染料含有環状体[0001]
[Industrial applications]
The present invention relates to a use elapsed time display body which can visually recognize the use progress under a relatively high temperature condition and its end point or the end of use period expiration by a color change or a graphic change including a color change. Are used at relatively high temperatures such as fragrances, deodorants, repellents, insecticides, acaricides, fungicides, insect repellents, etc. The present invention relates to a high-temperature elapsed-time indicator that can be used to easily know the elapsed time of use and the end point or the end point and the expiration date.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art Conventionally, various types of time indicators using color tone changes have been proposed.
They use an indicator accompanied by a color change due to a chemical reaction such as a neutralization reaction or a reduction reaction, or use an
[0003]
For example, Japanese Utility Model Publication No. 61-42895 discloses a resin molded product containing a vaporizable or dissolvable active agent, and an inactive resin in which a substantially transparent, inactive agent is dispersed at a saturation solubility or higher. A three-layer structure having an opaque layer between the molded product, the inert agent is vaporized or eluted over time, when the inactive resin molded product becomes transparent, opaque through the transparent resin layer It has been proposed that the layer be seen through, so that the disappearance of the active agent is indirectly indicated. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-161081 proposes a time indicator in which a solution of a dye in an organic solvent is applied to a substrate, held by dipping or dripping, and a color tone is changed by volatilization of the organic solvent over time.
However, in the time indicator as described above, the vaporization or elution of the inactive drug or the volatilization of the organic solvent progresses gradually, and the coloration also progresses gradually. There was a problem that was difficult. In addition, it is necessary to completely seal before starting use so that the inactive drug and the organic solvent are not released, so that it takes time and effort to open the package at the time of use, and there is a disadvantage that the cost is high.
[0004]
JP-B-62-44590 discloses that an electron-donating color-forming organic compound that exhibits colorless or pale to dark color over time with heating, a dye that melts or evaporates or sublimates with heating, and a resin having an acidic group coexist. A heating time elapse indicator that changes the color tone with the elapse of heating time is described.
However, in this heating time lapse display, since most of the dye is melted and evaporated or sublimated during heating, there is a problem that other substances and the surrounding environment are contaminated, and furthermore, the coloration of the electron-donating color forming compound is further increased. Also, there is a problem that it is difficult to recognize the amount of elapsed time of use since each progresses gradually.
[0005]
Also, JP-A-1-147391 and JP-A-1-150883 disclose a time-lapse display in which a highly viscous liquid or a gel-like substance is sealed in a container and a dye substance is localized in a part of the container. Body, or, further, a substance that can cause a redox reaction with the dyeing substance in the substance in the container, and a time-lapse indicator using a coloring material that can be decolorized by a redox reaction as the dyeing substance is described. I have.
The above-mentioned period elapse indicator is basically composed of a cylindrical container body filled and sealed with a high-viscosity liquid or a gel-like substance, and a lid filled with a staining substance and sealed with a cap. Since the container body is cut and the lid with the cap removed is fitted to the cut opening for use, the mounting operation at the start of use is troublesome, the number of parts is large, and the cost increases. was there.
[0006]
Further, JP-A-60-151578 discloses that an easily-migrating dye is printed on a surface of a synthetic resin, and the effective period is not changed by temperature and humidity or other conditions, and the color development or fading of the color over time is stable. There has been proposed a time lapse display for performing (decoloring).
However, this time-lapse indicator is suitable for indicating the expiration date from the time of production, since coloration or fading occurs due to the migration of the easily-migrating dye over time immediately after production, but it is suitable for use at the beginning of use. It is not suitable for displaying the elapsed time since the dye transfer, and there has been a problem that the color tone has already been changed due to dye transfer at the stage of commercial distribution. Further, there is a problem that the printed body is peeled off from the viewpoint of heat resistance and chemical resistance (solvent resistance).
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
As described above, many of the prior arts have many manufacturing processes or many parts (raw material types) due to part structure, and have problems in usability and cost, or cannot recognize the amount of elapsed time used. And the end point was difficult to determine, and it was not satisfactory.
In particular, the fragrance, deodorant, insect repellent, insecticide, acaricide, fungicide, insect repellent, etc. are used by heating at a relatively high temperature. It has been difficult to apply the method to a product having a limited useful life, or it has been difficult to accurately visually determine the amount of elapsed time and the end point at the time of high temperature use.
[0008]
Therefore, the object of the present invention is to apply to a drug form in which it is difficult to identify the amount of elapsed time and the end point, and to use the amount of elapsed time and the end point over a period of several hours to a long term corresponding to the shelf life of the product. Alternatively, it is possible to provide a use elapsed time display body that can clearly indicate that the expiration date has expired and does not exhibit an indicator function until high temperature use, and that is low cost and easy to store and use. It is in.
Further, an object of the present invention is to provide a method for evaporating a drug by heating it to a relatively high temperature (for example, using a heating element at 40 ° C. to 450 ° C.) and corresponding to the volatilization of the drug (corresponding to the temperature). It is an object of the present invention to provide a use elapsed time indicator capable of clearly displaying the amount of time and the end point, or furthermore, the expiration date.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, according to the present invention, at least one migrating dye that migrates in a polymer substance over time by heating is provided. Overall, including inside Polymer composition containing Molding part consisting of And a dye-transferred polymer composition exhibiting a color change due to migration of the dye. In contact with the molded part consisting of A combined high temperature use elapsed time display (hereinafter simply referred to as an indicator) is provided.
In a preferred embodiment, the dye-containing polymer composition and / or the dye-transferring polymer composition contain a dye transfer control additive to control dye transferability, thereby allowing various target products to be controlled. Can be controlled so that the use elapsed time amount and the end point or the use period excess can be more accurately identified in accordance with the use validity period.
[0010]
Operation and Mode of the Invention
The indicator of the present invention displays the elapsed time of use and the end point, or furthermore, the expiration of the expiration date, depending on the use of the product, but the progress varies according to the environment at the time of using the product, particularly the temperature. Temperature has a very close relationship with the shelf life of the product.For example, products that are used by evaporating chemicals, such as heat-evaporating insecticides and insect repellents, are effective depending on the temperature conditions used. The period depends. Similarly, there is a wide variety of products whose validity period is highly dependent on temperature.
[0011]
The present inventors have paid attention to displaying the elapsed time of use in accordance with the effective use period at the use temperature of the product, using a polymer material as a base material, and at least transferring the polymer material over time by heating. By containing a kind of migrating dye and utilizing the property that the migrating dye migrates into a polymer substance in contact with the above-mentioned dye-containing polymer substance when used under relatively high temperature conditions, the useful life of the dye is reduced. The present inventors have found that it is possible to more accurately display the elapsed time of use and the end point or the expiration of the expiration date corresponding to the use temperature condition of a product having a large temperature dependency, and have completed the present invention.
That is, to describe the basic functions, the indicator of the present invention is capable of adhering and melting a polymer substance containing at least one migrating dye to a polymer substance containing no or a low content of the migrating dye. The transferable dye is brought into contact with the polymer substance which does not contain the transferable dye over time from the contact surface by leaving the contactable surface under a relatively high use environment temperature. Then, the color is developed or faded (decolored), and the elapsed time of use is notified by a color change or a graphic change due to the color change. In addition, the indicator of the present invention can be used not only for products that are actively heated and used, but also for indicating the elapsed time and the end point or the expiration date of the products used under relatively high temperature conditions. .
[0012]
As described above, the indicator of the present invention is set to start using by receiving heat. Therefore, even if the polymer substance containing the migrating dye and the polymer substance that accepts the migration of the dye are kept in contact from the time of manufacture, the indicator does not start the migration of the dye before the start of use such as the commercial distribution stage. In addition, the indicator function is started only under the high temperature condition, and the user does not need to perform the operation of starting the indicator (e.g., mounting operation of a different member as in the conventional indicator).
[0013]
In addition, the indicator of the present invention can optionally set the type and content of the migrating dye, the type and shape of the high molecular substance, etc., according to the application of the product to be applied (use temperature, effective period, etc.), Addition of various dye transfer control additives (for example, fillers, antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, plasticizers, lubricants, flame retardants, etc., or microencapsulated materials thereof) to the polymer substance Thereby, the transferability of the dye can be arbitrarily controlled.
Furthermore, by incorporating a plurality of migrating dyes in a polymer substance, or by including a non-migratory dye, an organic pigment, an inorganic pigment, or the like, the distinguishability of dye migration can be improved, and the design of the product (decoration) ) Can be improved.
[0014]
The following various aspects can be adopted as the aspects of dye transfer in the indicator of the present invention, but are not limited thereto. As a basic constitution, a polymer substance [1] containing at least one kind of migrating dye is brought into contact with a polymer substance [2] not containing or having a low content of the migrating dye. The migrating dye migrates with time into the polymer substance not containing the migrating dye via the contact surface to cause color development or fading (decolorization). The contact method is arbitrary such as fitting, screwing, non-fitting, welding, or bonding (sticking), and the structure can be arbitrarily selected and designed.
[0015]
The transfer form of the dye is also arbitrary, and examples of the transfer of the transferable dye include the following forms.
(A) a polymer substance [1] containing one kind of migrating dye, wherein the migrating dye is transferred to a polymer substance [2] containing no migrating dye or having a low content;
(B) a plurality of migrating dyes having different color to be transferred from the polymer substance [1] to the polymer substance [2];
(C) transferable dyes are mutually transferred between the high-molecular substances [1] and [1 '] each containing a transferable dye having a different color tone;
(D) In the above (a) to (c), the polymer substance [1] and / or [1 '], [2] contains a non-migratory dye or pigment to improve the discrimination of the degree of migration. Or those with rich colors,
(E) In the above (a) to (d), the polymer substance [1] and / or [1 '], [2] contains at least one dye transfer control additive to control the transfer property. ,
(F) In the above (a) to (e), the materials of the polymer substances [1], [1 ′] and [2] that are in contact with each other are different, and the adsorbability of the migrating dye between the With different solubility, etc.
Various transition modes can be adopted.
[0016]
In the above-mentioned transfer form (b), for example, by using a plurality of transferable dyes having different color tones with different transfer difficulty, first, one of the dyes (the one which is easier to transfer) is a polymer substance at the start of use. The process shifts to [2] to change the color tone, and the other dye (the one that is hard to transfer) gradually changes over time to further change the color tone, so that the start of use, the elapsed time of use, and the end point Alternatively, it may be possible to further identify the expiration date.
The transfer form (e) includes, for example, a case where a dye transfer control additive is contained only on the side of the polymer substance to be dye transferred. Of these dye transfer control additives, when the melting point of the additive is lower than the ambient temperature, the dye transfer property tends to be large, and the diffusibility to the dye transfer portion is good, and the dye transfer boundary, that is, The dye concentration gradient between the dye-transferred portion and the untransferred portion is large, and the discrimination of the amount of elapsed time is also improved. Also, as in the transfer mode (f), by using different materials for the high molecular substances [1] and [1 '] and [2], a difference occurs in the dye concentration at the completion of the transfer of the dye. It is also possible that the dye concentrates only on the other side and that the other part looks fading. For example, a combination of polypropylene and polyurethane materials.
[0017]
The migrating dye used in the present invention may be any dye having a property of easily migrating in a polymer substance at a specific use temperature, and more preferably, a specific dye to be used when contained in the polymer substance. It is desirable that there be little or no contamination due to sublimation or melt evaporation at temperature.
Migrating dyes are mainly oil-soluble and alcohol-soluble dyes, and include some of oil-soluble dyes, disperse dyes and basic dyes.
[0018]
Specific examples of the migrating dye include 1,4-dipropylaminoanthraquinone, 1,4-dibutylaminoanthraquinone, 1,4-dioctylaminoanthraquinone, 1,4-diisopropylaminoanthraquinone, and 1,4-dipropylaminoanthraquinone as anthraquinone-based oil-soluble dyes. Examples include 1,4-diaminoanthraquinones such as -methylamino-4-methtolylaminoanthraquinone, and 1,6-diaminoanthraquinones.
[0019]
Examples of monoazo oil-soluble dyes include 2-hydroxynaphthalene-1-azo- (2 ', 4'-dimethylbenzene), 4-dimethylaminoazobenzene, and 2-aminonaphthalene-1-azo- (2'-methylbenzene). ), 2-hydroxynaphthalene-1-azo- (2'-methylbenzene), 2-hydroxynaphthalene-1-azobenzene, 2-hydroxy-1-phenylpyrazole-4-azobenzene, 4-diethylaminoazobenzene, 2,4- Dihydroxyazobenzene, 2-hydroxynaphthalene-1-azo- (2'-methylbenzene), 2-hydroxynaphthalene-1-azo- (2'-methoxybenzene), 4-hydroxynaphthalene-1-azo- (4'- Ethoxybenzene), 4-amino-1,1'-azonaphthalene, 4-hydroxy 1,1' azo naphthalene, 2-aminonaphthalene-1-azobenzene, C. I. Solvent Yellow 61, C.I. I. Solvent Yellow 80 and the like.
[0020]
Examples of disazo oily dyes include 2-hydroxynaphthalene-1-azo-1'-benzene-4'-azobenzene and 2-hydroxynaphthalene-1-azo-1 '-(2'-methylbenzene) -4'-. Azo- (2 "-methylbenzene), 2-hydroxynaphthalene-1-azo-1 '-(3'-methylbenzene) -4'-azo- (3" -methylbenzene), 2-hydroxynaphthalene-1- Azo-1 '-(2', 3'-dimethylbenzene) -4'-azo- (2 ", 3" -dimethylbenzene), bis [2-hydroxynaphthalene-1-azo-4 '-(3'- Methoxyphenyl)]-phenylmethane, C.I. I.
Further, as an anthraquinone-based disperse dye, C.I. I. Disperse
[0021]
The indicator of the present invention is obtained by incorporating these migrating dyes into a polymer substance at the time of production and combining this with a polymer substance to be dye-migrated, and the migration speed and migration distance of the dye are as described above. Although it depends on the type and content, it is also greatly affected by the type of polymer substance. Examples of the high-molecular substance include polypropylene, polyethylene, vinyl chloride resin, silicone resin, polyurethane resin, polyethylene terephthalate resin, polyacetal resin, and the like. Those having high heat resistance and chemical resistance can be used.
The transfer speed (distance) of the transferable dye depends on the structure of the dye molecule and the structure of the polymer, and is affected by the compatibility and adsorption of the dye in the polymer. That is, the dye transferability varies depending on the polymer structure and molecular weight of the polymer substance, the presence or absence of the copolymer or the additive, and the type thereof. For example, when the same dye is used, among polyethylene, high-density polyethylene (HDPE) and low-density polyethylene (LDPE) generally have a higher migration property than LDPE between LDPE and propylene homopolymer ( In general, ethylene-propylene copolymer (B-Co) has a higher migration property than Homo).
[0022]
Next, the dye transfer control additive in the polymer substance will be described.
The dye transfer control additive referred to herein is one that affects the transfer property of the dye, and is used for promoting or suppressing the dye transfer property, or for the purpose of clarifying the boundary of the dye transfer. And can be contained in a polymer substance. Examples of the additive include a filler, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a plasticizer, a lubricant, a flame retardant, and the like, or a microcapsule of these.
[0023]
Specifically, as the antioxidant, stearyl-β- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol) , 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-t-butylphenol), 4,4'-methylenebis (2,6-di-t-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6- t-butylphenol), 4,4'-thiobis (3-methyl-6-t-butylphenol), 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4) -Hydroxybenzyl) benzene, 1,1,3-tris- (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane, tetrakis- [methylene-3- (3 ', 5'-di-t- Spot -4'-hydroxyphenyl) propionate] methane, 2-mercaptobenzimidazole, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, N-phenyl-.beta.-naphthylamine, N, N'-diphenyl-p-phenylenediamine, 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline polymer, 6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline, 2-t-butyl-6- (3-t-butyl- 2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenyl acrylate, 3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-benzylphosphonate-diethyl ester, bis (3,5-di-t-butyl) Ethyl 4-hydroxybenzylphosphonate) calcium, tris [2- (3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-e Roxyhydro-cinnamoyloxyl) ethyl] isocyanurate, tris- (4-t-butyl-2,6-dimethyl-3-hydroxybenzyl) isocyanurate, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- {β -(3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxydiethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, ditridecyl-3,3'-thiodipro Pionate, dimyristyl-3,3'-thiodipropionate, distearyl-3,3'-thiodipropionate, triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxy Phenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) pro Pionate], N, N'-hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide), 2,2-thio-diethylenebis [3- (3,5-di- t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], N, N'-bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine, tris- (3,5-di- t-butyl-4-hydroxybenzyl) -isocyanurate, 2,4-bis- (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino) -1,3,5-triazine And the like. These compounds can be used alone or in combination of two or more.
[0024]
Examples of the ultraviolet absorber include 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, and 2- (2 '-Hydroxy-5'-t-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3', 5'-di-t-amylphenyl) benzotriazole, ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl Examples include compounds such as acrylates. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
Additives such as antioxidants and ultraviolet absorbers can be added as stabilizers if they are used in small amounts, without significantly affecting the dye transferability.
[0025]
Other dye transfer control additives include plasticizers, lubricants, antistatic agents, flame retardants and the like, which include oily substances at room temperature and substances which become oily at the environment (temperature) in which they are used. Dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, diheptyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, diisooctyl phthalate, di-n-octyl phthalate, dinonyl phthalate, diisodecyl phthalate, ditridecyl phthalate, phthalate Phthalates such as dicyclohexyl acid, trimellitates, adipic esters, azelaic esters, sebacic esters, oleic esters, stearic esters, phosphoric esters, oleic amides, Erucamides, stearamides, epoxidized soybeans Waxes and the like, silicone oil and the like. These additives may be used alone or in combination of two or more.
[0026]
Further, the above-mentioned dye transfer control additives may be used in combination of two or more kinds of various additives as required.
Among these additives, those that promote the transferability of the dye are those that have good compatibility with the dye and the polymer substance, and that become liquid under the use environment. Conversely, those which tend to suppress dye transferability include those which have high dye-adsorbing properties of the additives themselves, and those which are not easily affected by the dyeing properties of the dye, such as glass fibers.
[0027]
As described above, the content in the polymer substance was described. The content of each dye varies depending on the purpose (function) to be used. Is preferably about 0 to 50%.
In addition, the method of incorporating the dye and other additives into the polymer substance is advantageous because the method of kneading the polymer substance into the polymer substance is easy and can be manufactured at low cost. In general, there are injection molding, extrusion molding, compression molding, blow molding, etc. as a molding method of a polymer material, especially a synthetic resin, but any molding method can be adopted according to a product shape, and two-color molding is performed as necessary. Method and insert molding method.
[0028]
Next, some examples of the shape of the indicator of the present invention will be described below.However, these shapes are not limited to those described below, and are arbitrary and may be integrally formed according to the product shape. You can also.
FIGS. 1 to 4 show examples of a disc-shaped indicator, in which an inner disc-shaped molded
[0029]
FIG. 5 shows an example in which the dye transfer portion is formed in a flat plate shape, and an elapsed time amount indicator is integrally formed on the surface of the flat dye transfer portion so that the elapsed use time can be easily identified. In other words, on the surface of the
[0030]
Further, when a concentration gradient is generated with time at the transition boundary of the migrating dye in the dye transfer portion, and the boundary identification becomes unclear, a shape example as shown in FIGS. 6 and 7 is appropriate.
FIG. 6 shows an example in which the volume of the dye transfer portion is tapered so as to prevent the density of the dye transfer front end portion from decreasing, thereby improving the discriminability. In other words, the
[0031]
FIG. 7 shows an example in which a cover made of a material to which the migrating dye does not migrate is provided to improve the discriminability. The
[0032]
FIG. 8 and FIG. 9 show examples in which the materials of the adjacent high-molecular substances are made of different materials, and when the dye transfer is completed, that is, at the end point, the outline of the FINE character fades, and the FINE character appears to rise. In the case of this example, a projecting
[0033]
The indicator of the present invention can be used separately from or attached to a product depending on the application, but can also be easily provided integrally as a part of the product.
For example, FIGS. 10 and 11 show examples in which the indicator of the present invention is integrally provided on a protective cover of the drug-impregnated body in a product in which the drug-impregnated body is heated by a heating element to evaporate the drug.
FIG. 10 is an exploded view of a product placed on a heating element and used for heating, broken down into parts, and a sectional view of the assembly is shown in FIG. The product comprises a drug-impregnated
The indicator system basically employs the same configuration as that of FIG. 1 described above. When the heating is started, the dye contained in the dye-containing
[0034]
12 and 13 show an example of a mode in which the use validity period of the product is recognized by displaying only the end point. In the embodiment shown in FIG. 12, the disk-like
On the other hand, in the indicator shown in FIG. 13, in order to improve the end point discriminability of the indicator shown in FIG. 12, a
[0035]
FIG. 14 shows an example of a product in which a drug-impregnated body containing a drug that evaporates by heating is installed on a heating element having a cylindrical heat radiating portion to evaporate the drug. It has an indicator function that can display the middle stage, the end point, and the expiration date. The product comprises a drug impregnated
[0036]
At the time of use, the part in which the drug-impregnated
On the other hand, the indicator composed of the inner
[0037]
【Example】
Hereinafter, the indicator of the present invention and the form of dye transfer thereof will be specifically described with reference to examples.
[0038]
Example 1
In this example, indicators having the shape shown in FIG. 19 were used. This indicator is, like the indicator having the shape shown in FIG. 1, an inner disk-shaped molding [2] constituting a dye transfer portion, and an outer ring-shaped molding made of a dye-containing polymer substance disposed around the inner disk-shaped molding. [1], and the thickness was all set to 1.5 mm for comparison of the state of dye transfer. 1 And the outer diameter of the inner disk-shaped molding [2] (the inner diameter of the outer ring-shaped molding [1]) r 2 In each example No. Were set to various diameters. Note that r 3 Indicates the diameter of the dye transfer tip, so that the dyeing distance R is r 2 -R 3 Is represented by
[0039]
Making the indicator:
Example No. 1
In the indicator having the shape shown in FIG. 19, the outer ring-shaped molded product [1] and the inner disk-shaped molded product [2] were each molded by injection molding using polypropylene J440 manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd. In the outer ring-shaped molded product [1], 1,4-dibutylaminoanthraquinone (hereinafter, referred to as D-1), which is a migrating dye, was kneaded at the compounding ratio shown in Table 2 during injection molding. did. Next, the obtained inner disk-shaped molded product [2] was forcibly fitted into and contacted with the outer ring-shaped molded product [1] to produce an indicator.
[0040]
Example No. 2-8
An outer ring-shaped molded product [1] in which various additives shown in Table 1 were kneaded together with the migrating dye D-1 at the mixing ratio shown in Table 2, and an inner disk in which only the additives were kneaded. Example No. 2 except that the molded article [2] was molded. An indicator was produced in the same manner as in Example 1.
[Table 1]
[0041]
Example No. 9-15
As shown in Table 2, the outer ring-shaped molded product [1] and the inner disk-shaped molded product [2] are polypropylene J440 (hereinafter, referred to as P-1) manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd. , P-2), the company's polyethylene J519 (hereinafter, referred to as P-3), the company's polyethylene J2100 (hereinafter, referred to as P-4), and a 1: 1 weight ratio of P-1 to P-3. Example No. 1 was prepared by injection molding using a blended material having a ratio of the same (hereinafter referred to as P-5), and the mixing ratio of the migrating dye was changed as shown in Table 2. An indicator was produced in the same manner as in Example 1.
[0042]
Example No. 16-22
Using the polymer substance P-1 as a main material, migrating dyes D-1 and C.I. I. Basic Violet 10 (hereinafter referred to as D-2), C.I. I. Disperse Blue 56 (hereinafter, referred to as D-3), 2-hydroxynaphthalene-1-azo-1'-benzene-4'-azobenzene (hereinafter, referred to as D-4), 2-hydroxynaphthalene-1-azo- (2 ', 4'-dimethylbenzene) (hereinafter, referred to as D-5), 2-hydroxynaphthalene-1-azo- (2'-methylbenzene) (hereinafter, referred to as D-6), or 2-hydroxynaphthalene- Example 1 was repeated except that 1-azobenzene (hereinafter, referred to as D-7) was kneaded at the compounding ratio shown in Table 2 during injection molding to form an outer ring-shaped molded product [1]. An indicator was produced in the same manner as in Example 1.
[0043]
Example No. 23 and 24
Example Nos. 2 and 3 except that the sizes of the outer ring-shaped molded product [1] and the inner disk-shaped molded product [2] were changed as shown in Table 3. An indicator was produced in the same manner as in No. 9.
[0044]
The compositions and shapes of the indicators obtained as described above are summarized in Tables 2 and 3.
[Table 2]
[0045]
[Table 3]
[0046]
By heating the indicator obtained as described above to a specific temperature, the migrating dye contained in the outer ring-shaped molded product [1] gradually enters the inner disc-shaped molded product [2] with time. Then, the number of days in which the inner disk-shaped molded product [2] is finally dyed, or the dyeing distance per unit period (R) was examined.
Table 4 shows the number of dyeing days depending on the concentration of the dye.
[Table 4]
[0047]
Table 5 shows the number of days for completion of dyeing depending on the type of the polymer substance.
[Table 5]
[0048]
Table 6 shows the dyeing distance (R) according to the type of the additive.
[Table 6]
[0049]
Table 7 shows the number of days to complete the dyeing depending on the type of the dye.
[Table 7]
[0050]
Table 8 shows the number of days of dyeing completion according to the indicator shape (size).
[Table 8]
[0051]
Further, Table 9 shows the number of days of dyeing completion depending on the temperature.
[Table 9]
[0052]
In the results shown in Tables 4, 5 and 6, no effective transfer dyeing of the dye was observed at 25 ° C., and the indicator of the present invention is suitable as an indicator that starts working when heated to a specific temperature. You can see that. In addition, the indicator of the present invention has different dye transfer rates depending on the dye concentration, the type of polymer substance, and the type of additive. Even when the same dye is used, the molded product [1] and the molded product [2] can be used. The display period of the indicator can be set arbitrarily without changing the shape. Furthermore, as is clear from the results shown in Table 7, the migration speed varies depending on the type of the dye, and the dye can be appropriately selected to correspond to the shelf life of the product.
In other words, by appropriately combining the type and amount of the dye, the type of the polymer substance, and the type and amount of the additive, it is possible to provide indicators having the same product shape and different use periods.
[0053]
Furthermore, according to the results shown in Table 6, it can be said that the display period can be effectively adjusted only by adding the additive. For example, in a product in which an indicator is to be provided, if the types of dyes and polymer materials that can be used are limited due to restrictions on heat resistance or chemical resistance, the additive may be appropriately added. The display period of the indicator can be adjusted by selecting and blending it, or the general composition of the indicator is determined at the product development stage, and finally the display period is finely adjusted according to the type and amount of additive This contributes to shortening the time required for development, etc., and also leads to cost reduction.
As an additive for promoting the transferability of the dye, when the melting point of the additive itself is below the ambient temperature to be used, the effect is particularly large, and when the ambient temperature to be used is below the melting point or sublimation temperature of the dye, Especially effective. Incidentally, the melting point of D-1 is 113 to 114 ° C.
[0054]
The results in Table 8 show that the display period can be set arbitrarily depending on the shape (dimensions) of the indicators, and the results in Table 9 show that the display period can be set from short to long depending on the environmental temperature used. Is shown.
For example, in the case of a product in which a part of the product is used by being heated by a heating element, the use environment temperature of the indicator can be arbitrarily set by arranging the indicator near the heating element or by moving the indicator away from the heating element. The display period can be adjusted arbitrarily by setting, and the display period can be adapted to a short period or a long period by changing the shape of the indicator.
[0055]
Example 2
In the drug vaporized preparations shown in FIGS. 10 and 11, an end point at the time of use was displayed.
This product is heat transpirable to a substrate consisting of anhydrous calcium hydrogen phosphate, crystalline cellulose, and stearyl-β- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate (hereinafter referred to as A-7). It comprises a drug impregnated
This product is placed on a heating element 35 (surface temperature 130 ° C.), and is energized and heated so that the drug evaporates and is set so that an effective drug evaporation effect can be obtained for 15 consecutive days during heating. It is.
The
The
From the start of energization, it was confirmed that the dye was gradually transferred from the dye-containing
When this product was left at room temperature for 6 months, no dye transfer to the dye transfer plate was observed.
Therefore, by arranging the indicator of the present invention in a part of the product, such as the present product, in which the end point of the drug evaporation cannot be visually recognized, it is possible to perform the end point display corresponding to the disappearance of the drug evaporation effect. Was.
[0056]
Example 3
In the indicator of the shape shown in FIG. 8, 0.3 parts by weight of the migrating dye (D-1) was used as the
[0057]
As described above, the present invention has been specifically described with reference to some examples. However, it is needless to say that the present invention is not limited to these examples. Adhesives or other dye-transferable substances can be interposed between the high-molecular substances, and the user can use both substances at the start of use by bringing both substances into contact by easy operations such as fitting. Also, various design changes can be made without departing from the spirit and features of the present invention.
[0058]
【The invention's effect】
As described above, the high-temperature use elapsed time indicator according to the present invention is a dye-containing body containing at least one migrating dye that migrates in a polymer substance over time by heating, and the dye is transferred. Due to the combination of the dye transfer portion showing a color change due to relatively high temperature conditions such as fragrance, deodorant, insect repellent, insecticide, acaricide, fungicide, insect repellent, etc. It can be easily applied to products whose end point is difficult to identify due to the dosage form and the shelf life is limited, and the amount of elapsed time and the end point or the amount of use corresponding to the shelf life of the product Further, it is possible to visually determine whether the expiration date has expired relatively accurately by a color change or a graphic change including the color change. In addition, since the high-temperature use elapsed time indicator of the present invention exhibits an indicator function by receiving heat, it does not cause a color tone change before starting use in a product distribution stage or the like, and is easy to store. At the same time, there is no need for the user to perform an indicator start operation, and the use is extremely simple.
[0059]
In addition, since both the dye-containing material and the dye-transferred part are made of a polymer material, any molding method such as injection molding, extrusion molding, compression molding, blow molding or the like can be adopted according to the product shape. Accordingly, a two-color molding method or an insert molding method can be applied, so that the production is easy and the production can be performed at low cost. In addition, a plurality of migrating dyes or a non-migratory dye, an organic pigment, an inorganic pigment, or the like can be arbitrarily contained in the polymer substance, thereby improving the discrimination of a color change. In addition, the design (decorative) of the product can be improved.
Further, the high temperature use elapsed time indicator of the present invention may be obtained by adding various dye transfer control additives to the dye-containing material and / or the polymer material of the dye transfer portion, or the type and shape of the polymer material, By appropriately setting the type and content of the migrating dye, the migrating property of the dye can be arbitrarily controlled. The control can be performed so that the end point or the expiration date of the use expiration date can be visually determined more accurately.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a perspective view showing an example of the shape of a high temperature use elapsed time display body of the present invention.
FIG. 2 is a perspective view showing the state of the high temperature use elapsed time indicator shown in FIG. 1 at an intermediate point in time of dye transfer.
FIG. 3 is a perspective view showing a state at the time when the color tone change of the high temperature use elapsed time display body shown in FIG. 1 is completed (end point).
FIG. 4 is a cross-sectional view showing a state of the high temperature use elapsed time display body shown in FIG. 1 at a time point corresponding to FIG. 2;
FIG. 5 is a perspective view showing another example of the shape of the high temperature use elapsed time display body of the present invention.
FIG. 6 is a perspective view showing still another example of the shape of the high temperature use elapsed time display body of the present invention.
FIG. 7 is a perspective view showing another embodiment of the high temperature use elapsed time display according to the present invention.
FIG. 8 is a perspective view showing still another example of the shape of the high temperature use elapsed time display body of the present invention, showing a state before use.
9 is a perspective view showing a state after use of the high temperature use elapsed time display body shown in FIG. 8;
FIG. 10 is an exploded perspective view showing an example in which the high temperature use elapsed time display body of the present invention is applied to a product which is placed on a heating element and heated to evaporate a medicine.
11 is a sectional view of the assembly of the product shown in FIG.
FIG. 12 is a partial cross-sectional view showing another example of the shape of the high temperature use elapsed time display body of the present invention.
FIG. 13 is a partial sectional view showing still another example of the shape of the high temperature use elapsed time display body of the present invention.
FIG. 14 is a cross-sectional view showing an example in which the high temperature use elapsed time display body of the present invention is applied to another product in a form in which a medicine evaporates by heating.
FIG. 15 is a partial cross-sectional view showing a state before the start of use of the high temperature use elapsed time display body shown in FIG. 14;
FIG. 16 is a partial cross-sectional view showing a state of display during use of the high-temperature use elapsed time display body shown in FIG. 14;
FIG. 17 is a partial cross-sectional view showing a state of an end point display of the high temperature use elapsed time display body shown in FIG. 14;
FIG. 18 is a partial cross-sectional view showing a state in which the expiration date of the high temperature use time display body shown in FIG. 14 is exceeded.
FIG. 19 is a perspective view showing the shape and size of the high-temperature use elapsed time indicator of the present invention manufactured in Example 1.
[Explanation of symbols]
1 outer ring-shaped molded product (dye-containing material), 2 inner disk-shaped molded product (dye-transferred portion), 3,8,13,36 dye-containing material, 4,10,15,38 holding portion, 5,9, 14 Dye transfer portion, 6, 7, 12, 17 Elapsed time indicator, 11, 16 flat plate, 18 cover, 21 opening, 22 upper plate, 23 lower plate, 24 "FINE" character / graphic part, 25 lower Safety cover, 26 Dye-containing ring, 31, 40 Dye transfer plate, 32, 44 Drug impregnated body, 33 Upper safety cover, 35, 42 Heating element, 43 Cylindrical radiator, 45 External protective cover, 51 Internal
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