【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、感圧複写紙用に用いる減感効果に優れた減感インキに関する。さらに詳しくは、無色ないし淡色の色素前駆体とこれを発色させる顕色剤との組み合わせからなる感圧複写紙において、色素前駆体の発色を抑制または阻止するための減感インキに関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、感圧複写紙は、色素前駆体と称せられる電子供与性のロイコ色素の溶液を内包したマイクロカプセル層を有するシート（以下、「ＣＢシート」と称する）と、求電子性顕色剤塗布層を有するシート（以下、「ＣＦシート」と称する）とを、組み合わせて使用される。
また、多数枚の複写を行う場合には、表面に顕色剤を塗布し、裏面に色素前駆体を含有するマイクロカプセルを塗布したシート（以下、「ＣＦＢシート」と称する）を、ＣＢシートとＣＦシートの間に挟んで使用することもできる。
この様にして使用される感圧複写紙において、ＣＦシートの複写不要な部分に、印刷機等を使用して減感インキを塗布し、色素前駆体の発色を抑制または阻止することがある。
【０００３】
このような減感インキの主成分として用いられる化合物として、第４級アンモニウム塩（特公昭３３ー３９２１号）、２個のポリエチレンオキサイド基を有する３級アミン（特公昭４６ー２９５４６号）、尿素樹脂の初期縮合物（特公昭４６ー３５６９７号）、ポリオキシエチレンモノアルキルエステル（特公昭４７ー３８２０１号）、ポリアルキレンポリアミンのエチレンオキサイド付加化合物（特公昭４９ー２３００８号）、アルキレンジアミンのプロピレンオキサイド付加化合物（特公昭４９ー２３８５０号）、平均分子量４００〜５０００のプロピレングリコール（特公昭５５ー１９１９号）、ポリアミンのグリシジルエステルまたはグリシジルエーテル付加物（特公昭５１ー２２４１６号）、ジアザビシクロアルケン類またはその塩（特公昭５４ー２６９２６号）、スピロアセタール系ジアミン（特公昭５５ー１６１８８号）、活性水素ポリアミンとアルキレンオキサイド付加化合物（特公昭５３ー２３７２４号）等が知られている。
これらの減感剤は、凸版印刷、凹版印刷、オフセット印刷、孔版印刷等の印刷方式に適応した印刷インキ即ち減感インキとして調製され、使用される。
【０００４】
近年、顕色剤の開発が進み、発色能力や発色像の安定性が向上し、実用化されている。例えば、特公昭５１ー２５１７４号、特公昭５２ー１３２７号、特開昭５４ー４０８９８、特開昭６１ー１００４９３、特開昭６１ー１８０２７、特開昭６２ー９６４４９号、特開昭６３ー１１２５３７号、特開平１ー１３３７８０号、特開平２ー９１０４３号、特開平６ー８７７８６、特開平６ー１３５１２８号等に提案された種々の置換基を有するサリチル酸の多価金属、あるいはサリチル酸共縮合樹脂の多価金属塩などである。
これらのサリチル酸誘導体の多価金属塩及び／またはサリチル酸共縮合樹脂の多価金属塩を顕色剤として用いたＣＦシートやＣＦＢシートでは、その顕色力が大である。そのため、従来、フェノール樹脂系顕色剤等の際に用いられていた減感インキでは、ロイコ色素に対する減感効果が不十分であり、インキの盛り量を増加させなければ十分な効果が得られない。しかし、インキの盛り量を多くすると乾燥速度が遅くなり、乾燥不十分により、裏写りしたり、インキが印刷されていない部分へブリードする等、印刷時にトラブルが発生しやすい。
また、一部に提案されたアルキルアミンにエチレンオキサイドあるいはプロピレンオキサイドを付加させた化合物には、減感効果に優れたものも存在するが、一般的に、水に対する親和性が大であり、特に、オフセット印刷インキとしては問題を残していた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本願発明の目的は、前記の欠点のない、減感性能に優れた減感インキを提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記目的を解決するために鋭意検討した結果、ある種の脂肪族環状ジアミノ化合物に、アルキレンオキサイドを付加させた脂肪族環状ポリエーテルポリオールを主成分として用いた減感インキにより、前記諸問題を解決できることを見いだし本発明を完成した。すなわち、本発明は、一般式（１）および／または（２）（化２）で表されるジアミノ化合物に、アルキレンオキサイドを付加させてなる脂肪族環状ポリエーテルポリオールを減感剤として用いることを特徴とする減感インキに関するものである。
【０００７】
【化２】
（式中、ｋは１〜２、ｊおよびｍは１〜５、ｈは０〜１の整数を表す）
【０００８】
本願発明で減感剤として用いる脂肪族環状ポリエーテルポリオールは、一般式（１）および／または（２）で表されるジアミノ化合物に、アルキレンオキサイドを付加させて得られる化合物である。
一般式（１）または（２）で表されるジアミノ化合物の具体例としては、２，５（６）−ジ（アミノメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，５（６）−ジ（アミノエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，５（６）−ジ（アミノメチル）ビシクロ［２．２．２］オクタン、２，５（６）−ジ（アミノエチル）ビシクロ［２．２．２］オクタン、２−アミノメチル−５（６）−アミノエチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２−アミノメチル−５（６）−アミノプロピルビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２−アミノメチル−５（６）−アミノブチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２−アミノメチル−５（６）−アミノペンチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２−アミノエチル−５（６）−アミノプロピルビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２−アミノエチル−５（６）−アミノブチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２−アミノエチル−５（６）−アミノペンチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２−アミノメチル−５（６）−アミノエチルビシクロ［２．２．２］オクタン、２−アミノメチル−５（６）−アミノプロピルビシクロ［２．２．２］オクタン、２−アミノメチル−５（６）−アミノブチルビシクロ［２．２．２］オクタン、２−アミノメチル−５（６）−アミノペンチルビシクロ［２．２．２］オクタン、２−アミノエチル−５（６）−アミノプロピルビシクロ［２．２．２］オクタン、２−アミノエチル−５（６）−アミノブチルビシクロ［２．２．２］オクタン、２−アミノエチル−５（６）−アミノペンチルビシクロ［２．２．２］オクタン、
【０００９】
３（４），８（９）−ジ（アミノメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６ ］デカン、３（４），８（９）−ジ（アミノエチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６ ］デカン、３（４）−アミノメチル−８（９）−アミノエチルトリシクロ［５．２．１．０２，６ ］デカン、３（４）−アミノメチル−８（９）−アミノプロピルトリシクロ［５．２．１．０２，６ ］デカン、３（４）−アミノメチル−８（９）−アミノブチルトリシクロ［５．２．１．０２，６ ］デカン、３（４）−アミノメチル−８（９）−アミノペンチルトリシクロ［５．２．１．０２，６ ］デカン、３（４）−アミノエチル−８（９）−アミノプロピルトリシクロ［５．２．１．０２，６ ］デカン、３（４）−アミノエチル−８（９）−アミノブチルトリシクロ［５．２．１．０２，６ ］デカン、３（４）−アミノエチル−８（９）−アミノペンチルトリシクロ［５．２．１．０２，６ ］デカン、
【００１０】
３（４），８（９）−ジ（アミノメチル）トリシクロ（５．２．２．０２，６ ）ウンデカン、３（４），８（９）−ジ（アミノエチル）トリシクロ（５．２．２．０２，６ ）ウンデカン、３（４）−アミノメチル−８（９）−アミノエチルトリシクロ（５．２．２．０２，６ ）ウンデカン、３（４）−アミノメチル−８（９）−アミノプロピルトリシクロ（５．２．２．０２，６ ）ウンデカン、３（４）−アミノメチル−８（９）−アミノブチルトリシクロ（５．２．２．０２，６ ）ウンデカン、３（４）−アミノメチル−８（９）−アミノペンチルトリシクロ（５．２．２．０２，６ ）ウンデカン、３（４）−アミノエチル−８（９）−アミノプロピルトリシクロ（５．２．２．０２，６ ）ウンデカン、３（４）−アミノエチル−８（９）−アミノブチルトリシクロ（５．２．２．０２，６ ）ウンデカン、３（４）−アミノエチル−８（９）−アミノペンチルトリシクロ（５．２．２．０２，６ ）ウンデカン、
【００１１】
４，９（１０）−ジアミノメチルテトラシクロ（６．２．１．１３，６ ．０２，７ ）ドデカン、４−アミノメチル−９（１０）−アミノエチルテトラシクロ（６．２．１．１３，６ ．０２，７ ）ドデカン、４−アミノメチル−９（１０）−アミノプロピルテトラシクロ（６．２．１．１３，６ ．０２，７ ）ドデカン、４−アミノメチル−９（１０）−アミノブチルテトラシクロ（６．２．１．１３，６ ．０２，７ ）ドデカン、４−アミノメチル−９（１０）−アミノペンチルテトラシクロ（６．２．１．１３，６ ．０２，７ ）ドデカン、４，９（１０）−ジアミノエチルテトラシクロ（６．２．１．１３，６ ．０２，７ ）ドデカン、４−アミノエチル−９（１０）−アミノプロピルテトラシクロ（６．２．１．１３，６ ．０２，７ ）ドデカン、４−アミノエチル−９（１０）−アミノブチルテトラシクロ（６．２．１．１３，６ ．０２，７ ）ドデカン、４−アミノエチル−９（１０）−アミノペンチルテトラシクロ（６．２．１．１３，６ ．０２，７ ）ドデカン、４（５），９（１０）−ジアミノメチルテトラシクロ（６．２．２．１３，６ ．０２，７ ）トリデカン、４（５）−アミノメチル−９（１０）−アミノエチルテトラシクロ（６．２．２．１３，６ ．０２，７ ）トリデカン、４（５）−アミノメチル−９（１０）−アミノプロピルテトラシクロ（６．２．２．１３，６ ．０２，７ ）トリデカン、４（５）−アミノメチル−９（１０）−アミノブチルテトラシクロ（６．２．２．１３，６ ．０２，７ ）トリデカン、４（５）−アミノメチル−９（１０）−アミノペンチルテトラシクロ（６．２．２．１３，６ ．０２，７ ）トリデカン、４（５），９（１０）−ジアミノエチルテトラシクロ（６．２．２．１３，６ ．０２，７ ）トリデカン、４（５）−アミノエチル−９（１０）−アミノプロピルテトラシクロ（６．２．２．１３，６ ．０２，７ ）トリデカン、４（５）−アミノエチル−９（１０）−アミノブチルテトラシクロ（６．２．２．１３，６ ．０２，７ ）トリデカン、４（５）−アミノエチル−９（１０）−アミノペンチルテトラシクロ（６．２．２．１３，６ ．０２，７ ）トリデカン、等が挙げられる。
【００１２】
これらジアミノ化合物のうち、好ましくは、２，５（６）−ジ（アミノメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，５（６）−ジ（アミノエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，５（６）−ジ（アミノメチル）ビシクロ［２．２．２］オクタン、２，５（６）−ジ（アミノエチル）ビシクロ［２．２．２］オクタン、２−アミノメチル−５（６）−アミノエチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２−アミノメチル−５（６）−アミノエチルビシクロ［２．２．２］オクタン、３（４），８（９）−ジ（アミノメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６ ］デカン、３（４），８（９）−ジ（アミノエチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６ ］デカン、３（４）−アミノメチル−８（９）−アミノエチルトリシクロ［５．２．１．０２，６ ］デカン、４，９（１０）−ジアミノメチルテトラシクロ（６．２．１．１３，６ ．０２，７ ）ドデカン、４，９（１０）−ジアミノエチルテトラシクロ（６．２．１．１３，６ ．０２，７ ）ドデカン、４（５），９（１０）−ジアミノメチルテトラシクロ（６．２．２．１３，６ ．０２，７ ）トリデカン、４（５），９（１０）−ジアミノエチルテトラシクロ（６，２．２．１３，６ ．０２，７ ）トリデカンである。
【００１３】
より好ましくは、２，５（６）−ジ（アミノメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，５（６）−ジ（アミノエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２−アミノメチル−５（６）−アミノエチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン、３（４），８（９）−ジ（アミノメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６ ］デカン、３（４），８（９）−ジ（アミノエチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６ ］デカン、３（４）−アミノメチル−８（９）−アミノエチルトリシクロ［５．２．１．０２，６ ］デカン、４，９（１０）−ジアミノメチルテトラシクロ（６．２．１．１３，６ ．０２，７ ）ドデカン、４（５），９（１０）−ジアミノメチルテトラシクロ（６．２．２．１３，６ ．０２，７ ）トリデカンであり、さらに好ましくは、２，５（６）−ジ（アミノメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，５（６）−ジ（アミノエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、３（４），８（９）−ジ（アミノメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６ ］デカン、３（４），８（９）−ジ（アミノエチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６ ］デカン、特に好ましくは、２，５（６）−ジ（アミノメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、３（４），８（９）−ジ（アミノメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６ ］デカンである。これらは単独で、あるいは任意に組み合わせて用いられる。
【００１４】
本発明で用いられるアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド、ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル等があげられる。好ましくは、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドまたはスチレンオキサイドであり、より好ましくは、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドまたはブチレンオキサイドである。これらは単独で、あるいは任意に組み合わせて用いられる。
アルキレンオキサイドの使用量は、一般式（１）または（２）で表されるジアミノ化合物１モルに対し、４〜２４モルが適当である。好ましくは、８〜２４モル、より好ましくは、１２〜２０モルである。
【００１５】
一般式（１）および／または（２）で表されるジアミノ化合物にアルキレンオキサイドを付加させる方法としては、公知の方法が使用できる。例えば、ジアミノ化合物のみ、もしくは、ジアミノ化合物と触媒量のアミンまたはアルカリ金属水酸化物を、オートクレーブに仕込み、乾燥窒素で置換した後、１００℃前後に昇温し、減圧下に任意の量のアルキレンオキサイドを加え、内圧の低下が見られなくなるまで反応させた後、未反応のアルキレンオキサイドを除去する等の方法が用いられる。得られる脂肪族環状ポリエーテルポリオールは、一般に、淡色あるいは淡黄色の液状物であり、かつ、水に対する親和性が少なく、また減感インキ調製に用いられるビヒクル樹脂との親和性が大きい。
【００１６】
本発明の減感インキは、減感成分として上記の脂肪族環状ポリエーテルポリオールを含み、さらにビヒクル樹脂、顔料等を含んでなる。
減感成分としての脂肪族環状ポリエーテルポリオールの量は、減感インキ中の不揮発成分の１０〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％である。
本願発明の減感インキは、減感成分以外に、（１）ビヒクル樹脂として、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジンエステル樹脂、マレイン酸樹脂、スチレンマレイン酸樹脂、テルペン化フェノール樹脂、ポリアミド樹脂、アルキッド樹脂等の一般に用いられるインキ用樹脂を、不揮発分の１０〜５０重量％、好ましくは１５〜３０重量％、（２）印刷適性、白色度、隠ぺい力を向上させるための顔料として、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、水酸化マグネシウム、タルク、炭酸カルシウムを、不揮発分の１０〜５０重量％、好ましくは１５〜４０重量％含有する。
【００１７】
本発明の減感インキは、その他、必要に応じて、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール等のグリコール系溶剤、アマニ油、キリ油、大豆油等の乾性油、綿実油、菜種油、米ヌカ油、パラフィン油、金属石鹸、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、蛍光増白剤等を含有していてもよい。
本発明の減感インキを得るには、前記以外の他の公知の各種方法を用いることが可能であり、また、必要に応じて、公知の減感剤を併用してもよい。
さらに、フレキソ印刷あるいはグラビア印刷用のインキとしては、低級アルコール、エステル類、ケトン類等の揮発性溶剤を加え、粘度と揮発速度を調節して用いることができる。
【００１８】
【実施例】
以下、本発明を実施例および比較例を挙げて具体的に説明するが、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。
実施例および比較例で用いるＣＢシート、ＣＦシートは次のように作製した。
・ＣＢシートの作製：
エチレン無水マレイン酸共重合物の１０％水溶液１００ｇおよび水２４０ｇを混合し、１０％ＮａＯＨ水溶液でｐＨを４．０とし、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを５重量％溶解したフェニルキシリルエタン（日本石油化学（株）［ＳＡＳ−２９６」）２００ｇを、ホモミキサー（（株）特殊機化製）により、回転数５０００ｒｐｍで混合乳化させた後、固形分８０％のメチル化メチロールメラミン水溶液（三井東圧化学（株）［ユーラミンＴ−３３」）４０ｇを加え、撹拌下、５５℃で２時間保持して、平均粒子径６．０μｍのマイクロカプセル液を得た。
このマイクロカプセル液１００ｇに、小麦粉澱粉粒２０ｇと２０％酸化澱粉２０ｇ、水１１６ｇを加え、撹拌し、４０ｇ／ｍ２ の上質紙に、固形分として５ｇ／ｍ２ になるように塗布してＣＢシートを得た。
【００１９】
・ＣＦシート（Ａ）の作製
３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸の亜鉛塩を、少量の高分子アニオン性界面活性剤の存在下に、サンドグラインディングミルを用いて湿式粉砕を行い、固形分４０重量％の水性懸濁液を作製した。
この水性懸濁液を用いて、下記組成の水性塗料（固形分３０％）を作製し、４０ｇ／ｍ２ の上質紙に、固形分として４ｇ／ｍ２ になるように塗布して、ＣＦシート（Ａ）を得た。
水性塗料の組成 固形重量部
軽質炭酸カルシウム １００
顕色剤 １５
酸化澱粉 ８
合成ラテックス ８
・ＣＦシート（Ｂ）の作製
３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸の亜鉛塩の代わりに、サリチル酸メチルエステル１モルとスチレン４モルとを、１，２−ジクロロエタンと硫酸の存在下で反応させ、ついで、加水分解した後、硫酸亜鉛と反応させて得られたポリスチレン化サリチル酸樹脂亜鉛塩を用い、同様にしてＣＦシート（Ｂ）を作製した。
【００２０】
合成例
２，５（６）−ジ（アミノメチル）ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタン１５４ｇ（１．０モル）を、２ｌのオートクレーブに仕込み、乾燥窒素で置換した。減圧下に、２３２ｇ（４．０モル）のプロピレンオキサイドを、オートクレーブの内圧が４Ｋｇ／ｃｍ２ 以上にならないように、徐々に装入した。プロピレンオキサイドの装入につれて温度が上昇した。装入終了後、内圧が０．１Ｋｇ／ｃｍ２ に低下するまで、１１０℃で反応を行った。その後、乾燥窒素で２Ｋｇ／ｃｍ２ まで加圧し、オートクレーブの内圧低下が認められなくなるまで、１１０℃で反応を続けた。反応時間は５時間であった。
冷却後、引続き、水酸化カリウム３．０ｇをオートクレーブに仕込み、減圧下に、７０１．８ｇ（１２．１モル）のプロピレンオキサイドを、オートクレーブの内圧が４Ｋｇ／ｃｍ２ 以上にならないように、徐々に装入した。プロピレンオキサイドの装入につれて温度が上昇した。装入終了後、内圧が０．１Ｋｇ／ｃｍ２ に低下するまで、１１０℃で反応を行った。その後、乾燥窒素で２Ｋｇ／ｃｍ２ まで加圧し、オートクレーブの内圧低下が認められなくなるまで、１１０℃で反応を続けた。反応時間は５時間であった。
反応終了後、減圧下で未反応モノマーを除去した後、８５％リン酸を用いて、中和、精製を行い、製品として、１０８２ｇの脂肪族環状ポリエーテルポリオールを得た。この製品は、無色透明の液体であり、１級および２級アミン価は認められなかった。
【００２１】
実施例１
前記合成例で得られた２，５（６）−ジ（アミノメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン１モルに対して、プロピレンオキサイドが１６モル付加した脂肪族環状ポリエーテルポリオール４０ｇおよびバインダーとしてのロジン変性マレイン酸樹脂３０ｇを加熱溶解したワニスに、酸化チタン４０ｇを加え、３本ロールで混練して減感インキを得た。これをＣＦシート（Ａ）および（Ｂ）上にウエットオフセット印刷機により３．５ｇ／ｍ２ となるように印刷した。
得られた減感印刷紙とＣＢシートを組み合わせて、線圧１００Ｋｇ／ｍのスーパーカレンダーを通過せさせて発色操作を行い、２４時間後の発色濃度（マクベス濃度）を測色して減感効果を評価した。性能評価試験結果を表１（表１）に示した。
【００２２】
実施例２
実施例１において、ポリエーテルポリオールとして、３（４），８（９）−ジ（アミノメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６ ］デカン１モルに対して、ブチレンオキサイドを１６モル付加したものを用いた以外は、実施例１と同様にして、減感インキを作製した。実施例１と同様にして、ウエットオフセット印刷機により印刷を行い、減感効果を測定した。性能評価試験結果を表１に示した。
【００２３】
実施例３
実施例１において、ポリエーテルポリオールとして、２，５（６）−ジ（アミノメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン１モルに対し、エチレンオキサイドを２０モル付加したものを用いた以外は、実施例１と同様にして、減感インキを作製した。実施例１と同様にして、ウエットオフセット印刷機により印刷を行い、減感効果を測定した。性能評価試験結果を表１に示した。
【００２４】
実施例４
実施例１において、ポリエーテルポリオールとして、２，５（６）−ジ（アミノメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン１モルに対し、ブチレンオキサイドを１２モル付加したものを用いた以外は、実施例１と同様にして、減感インキを作製した。実施例１と同様にして、ウエットオフセット印刷機により印刷を行い、減感効果を測定した。性能評価試験結果を表１に示した。
【００２５】
実施例５
実施例１において、ポリエーテルポリオールとして、２，５（６）−ジ（アミノメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン１モルに対し、ブチレンオキサイドを１６モル付加したものを用いた以外は、実施例１と同様にして、減感インキを作製した。実施例１と同様にして、ウエットオフセット印刷機により印刷を行い、減感効果を測定した。性能評価試験結果を表１に示した。
【００２６】
比較例１
減感処理しないＣＦシート（Ａ）およびＣＦシート（Ｂ）を用いて、ＣＢシートと組み合わせ、実施例１と同様にして発色させた。性能評価試験結果を表１に示した。
【００２７】
比較例２
実施例１において、ポリエーテルポリオールとして、エチレンジアミンにエチレンオキサイドを１２モル付加した化合物を用い、オフセット用減感インキを作製し、実施例１と同様にして、印刷試験を行ったところ、減感インキ中の減感剤が水に溶解して印刷面からはみ出し、印刷できなかった。即ち、オフセット印刷適性なしと判断された。
【００２８】
比較例３
実施例１において、ポリエーテルポリオールとして、ポリプロピレングリコール（平均分子量２０００）を用い、オフセット用減感インキを作製し、実施例１と同様にして、印刷試験を行った。性能評価試験結果を表１に示した。
【００２９】
【表１】
表１
表１の数値は減感効果を示し、数字が小さいほどその効果が大きく０．０４〜０．０６という値は、完全に減感していることを意味する。
比較例３のポリプロピレングリコールを用いた減感インキは、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸の亜鉛塩およびポリスチレン化サリチル酸樹脂亜鉛塩に対する減感効果が十分でなく、黒い発色像が認められた。
【００３０】
【発明の効果】
本願発明の減感インキは、少量の盛り量で減感効果を有し、印刷部分と非印刷部分との界面も明確であり、湿式オフセット印刷適性に極めて優れた減感インキである。また、本願発明の減感インキは、オフセットインキのみならず、凸版印刷用、フレキソ印刷用、グラビアインキ用にも適用できるものであり、極めて用途の広いものである。[0001]
[Industrial applications]
The present invention relates to a desensitizing ink having excellent desensitizing effect used for pressure-sensitive copying paper. More specifically, the present invention relates to a desensitizing ink for suppressing or preventing the coloring of a dye precursor in a pressure-sensitive copying paper comprising a combination of a colorless or light-colored dye precursor and a color developing agent.
[0002]
[Prior art]
In general, a pressure-sensitive copying paper includes a sheet having a microcapsule layer containing a solution of an electron-donating leuco dye called a dye precursor (hereinafter, referred to as a “CB sheet”) and an electrophilic developer applied. A sheet having a layer (hereinafter, referred to as a “CF sheet”) is used in combination.
When a large number of copies are to be made, a sheet (hereinafter referred to as a “CFB sheet”) in which a developer is applied to the front surface and microcapsules containing a dye precursor are applied to the back surface is referred to as a CB sheet. It can also be used sandwiched between CF sheets.
In the pressure-sensitive copying paper used in this manner, a desensitizing ink may be applied to a portion of the CF sheet that does not require copying using a printing machine or the like to suppress or prevent the coloring of the dye precursor.
[0003]
Compounds used as the main components of such desensitizing inks include quaternary ammonium salts (JP-B-33-3921), tertiary amines having two polyethylene oxide groups (JP-B-46-29546), and urea. Initial condensate of resin (JP-B-46-35697), polyoxyethylene monoalkyl ester (JP-B-47-38201), ethylene oxide adduct of polyalkylene polyamine (JP-B-49-23008), propylene of alkylene diamine Oxide adducts (JP-B-49-23850), propylene glycol having an average molecular weight of 400 to 5000 (JP-B-55-1919), glycidyl ester or glycidyl ether adduct of polyamine (JP-B-51-22416), diazabicyclo Alkenes or their alkenes (JP-B 54 over No. 26926), spiroacetal diamine (JP-B 55 over No. 16188), active hydrogen polyamines and alkylene oxide adducts (JP 53 over No. 23724), and the like.
These desensitizing agents are prepared and used as printing inks, ie, desensitizing inks, adapted to printing systems such as letterpress printing, intaglio printing, offset printing, stencil printing and the like.
[0004]
In recent years, the development of color developers has progressed, and the color developing ability and the stability of the color image have been improved, and the color developers have been put to practical use. For example, JP-B-51-25174, JP-B-52-1327, JP-A-54-40898, JP-A-61-100493, JP-A-61-18027, JP-A-62-96449, and JP-A-63-96449. Polyvalent metal of salicylic acid having various substituents or salicylic acid co-condensation proposed in JP-A-112537, JP-A-1-133780, JP-A-2-91043, JP-A-6-87786, JP-A-6-135128, etc. And polyvalent metal salts of resins.
A CF sheet or CFB sheet using these polyvalent metal salts of salicylic acid derivatives and / or polyvalent metal salts of salicylic acid co-condensation resin as a color developer has a large color developing power. For this reason, the desensitizing inks conventionally used in the case of phenol resin-based developers, etc., have insufficient desensitizing effects on leuco dyes, and a sufficient effect can be obtained unless the ink filling amount is increased. Absent. However, when the amount of ink is increased, the drying speed is reduced, and due to insufficient drying, troubles are likely to occur during printing such as show-through or bleeding to a portion where ink is not printed.
In addition, some of the compounds obtained by adding ethylene oxide or propylene oxide to an alkylamine proposed in part have excellent desensitization effects, but generally have a high affinity for water, particularly However, the problem remains as an offset printing ink.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a desensitizing ink which does not have the above-mentioned disadvantages and has excellent desensitizing performance.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies in order to solve the above-mentioned object, and as a result, by using a desensitizing ink containing, as a main component, an aliphatic cyclic polyether polyol to which an alkylene oxide has been added to a certain aliphatic cyclic diamino compound. The inventors have found that the above problems can be solved, and completed the present invention. That is, the present invention relates to the use of an aliphatic cyclic polyether polyol obtained by adding an alkylene oxide to a diamino compound represented by the general formula (1) and / or (2) as a desensitizer. It relates to a desensitizing ink which is a feature.
[0007]
Embedded image
[0008]
The aliphatic cyclic polyether polyol used as a desensitizer in the present invention is a compound obtained by adding an alkylene oxide to a diamino compound represented by the general formula (1) and / or (2).
Specific examples of the diamino compound represented by the general formula (1) or (2) include 2,5 (6) -di (aminomethyl) bicyclo [2.2.1] heptane and 2,5 (6)- Di (aminoethyl) bicyclo [2.2.1] heptane, 2,5 (6) -di (aminomethyl) bicyclo [2.2.2] octane, 2,5 (6) -di (aminoethyl) bicyclo [2.2.2] octane, 2-aminomethyl-5 (6) -aminoethylbicyclo [2.2.1] heptane, 2-aminomethyl-5 (6) -aminopropylbicyclo [2.2.1] ] Heptane, 2-aminomethyl-5 (6) -aminobutylbicyclo [2.2.1] heptane, 2-aminomethyl-5 (6) -aminopentylbicyclo [2.2.1] heptane, 2-amino Ethyl-5 (6) -aminopropylbicyclo [ 2.2.1] heptane, 2-aminoethyl-5 (6) -aminobutylbicyclo [2.2.1] heptane, 2-aminoethyl-5 (6) -aminopentylbicyclo [2.2.1] heptane 2-aminomethyl-5 (6) -aminoethylbicyclo [2.2.2] octane, 2-aminomethyl-5 (6) -aminopropylbicyclo [2.2.2] octane, 2-aminomethyl- 5 (6) -aminobutylbicyclo [2.2.2] octane, 2-aminomethyl-5 (6) -aminopentylbicyclo [2.2.2] octane, 2-aminoethyl-5 (6) -amino Propylbicyclo [2.2.2] octane, 2-aminoethyl-5 (6) -aminobutylbicyclo [2.2.2] octane, 2-aminoethyl-5 (6) -aminopentylbicyclo [2.2 . ] Octane,
[0009]
3 (4), 8 (9) -di (aminomethyl) tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decane, 3 (4), 8 (9) -di (aminoethyl) tricyclo [5.2 .1.0 2,6 ] decane, 3 (4) -aminomethyl-8 (9) -aminoethyltricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decane, 3 (4) -aminomethyl-8 (9) -Aminopropyltricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decane, 3 (4) -aminomethyl-8 (9) -aminobutyltricyclo [5.2.1.0 2,6 ] Decane, 3 (4) -aminomethyl-8 (9) -aminopentyltricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decane, 3 (4) -aminoethyl-8 (9) -aminopropyltri cyclo [5.2.1.0 2, 6] decane, 3 (4) - aminoethyl -8 (9) - aminobutyl tri Black [5.2.1.0 2, 6] decane, 3 (4) - aminoethyl -8 (9) - amino pen tilt Li cyclo [5.2.1.0 2, 6] decane,
[0010]
3 (4), 8 (9) -di (aminomethyl) tricyclo (5.2.2.0 2,6 ) undecane, 3 (4), 8 (9) -di (aminoethyl) tricyclo (5.2 .2.0 2,6) undecane, 3 (4) - aminomethyl-8 (9) - aminoethyl tricyclo (5.2.2.0 2,6) undecane, 3 (4) - aminomethyl -8 (9) -Aminopropyltricyclo (5.2.2.0 2,6 ) undecane, 3 (4) -aminomethyl-8 (9) -aminobutyltricyclo (5.2.2.0 2,6 ) Undecane, 3 (4) -aminomethyl-8 (9) -aminopentyltricyclo (5.2.2.0 2,6 ) undecane, 3 (4) -aminoethyl-8 (9) -aminopropyltri cyclo (5.2.2.0 2, 6) undecane, 3 (4) - aminoethyl 8 (9) - aminobutyl tricyclo (5.2.2.0 2, 6) undecane, 3 (4) - aminoethyl -8 (9) - amino pen tilt Li cyclo (5.2.2.0 2, 6 ) Undecane,
[0011]
4,9 (10) - di-aminomethyl tetracyclododecene (6.2.1.1 3, 6 .0 2, 7) dodecane, 4-aminomethyl-9 (10) - aminoethyl tetracyclododecene (6.2.1 .1 3,6 .0 2,7) dodecane, 4-aminomethyl-9 (10) - aminopropyl tetracyclododecene (6.2.1.1 3,6 .0 2,7) dodecane, 4-aminomethyl -9 (10) - aminobutyl tetracyclododecene (6.2.1.1 3, 6 .0 2, 7) dodecane, 4-aminomethyl-9 (10) - amino pentyl tetracyclododecene (6.2.1. 1 3,6 .0 2,7) dodecane, 4,9 (10) - di aminoethyl tetracyclododecene (6.2.1.1 3,6 .0 2,7) dodecane, 4-aminoethyl-9 (10 ) - aminopropyl tetracyclododecene (6.2.1.1 3, 6. 2,7) dodecane, 4-aminoethyl-9 (10) - aminobutyl tetracyclododecene (6.2.1.1 3, 6 .0 2,7) dodecane, 4-aminoethyl-9 (10) - amino pentyl tetracyclododecene (6.2.1.1 3, 6 .0 2, 7) dodecane, 4 (5), 9 (10) - di-aminomethyl tetracyclododecene (6.2.2.1 3, 6 .0 2 , 7) tridecane, 4 (5) - aminomethyl -9 (10) - aminoethyl tetracyclododecene (6.2.2.1 3, 6 .0 2, 7) tridecane, 4 (5) - aminomethyl -9 (10) - aminopropyl tetracyclododecene (6.2.2.1 3, 6 .0 2, 7) tridecane, 4 (5) - aminomethyl -9 (10) - aminobutyl tetracyclododecene (6.2.2 .1 3,6 .0 2,7) tridecane, 4 (5) - Aminome Le -9 (10) - amino pentyl tetracyclododecene (6.2.2.1 3, 6 .0 2, 7) tridecane, 4 (5), 9 (10) - di aminoethyl tetracyclododecene (6.2.2 .1 3,6 .0 2,7) tridecane, 4 (5) - aminoethyl -9 (10) - aminopropyl tetracyclododecene (6.2.2.1 3,6 .0 2,7) tridecane, 4 (5) - aminoethyl -9 (10) - aminobutyl tetracyclododecene (6.2.2.1 3, 6 .0 2, 7) tridecane, 4 (5) - aminoethyl -9 (10) - aminopentyl tetracyclo (6.2.2.1 3,6 .0 2,7) tridecane, and the like.
[0012]
Of these diamino compounds, preferably, 2,5 (6) -di (aminomethyl) bicyclo [2.2.1] heptane and 2,5 (6) -di (aminoethyl) bicyclo [2.2.1] ] Heptane, 2,5 (6) -di (aminomethyl) bicyclo [2.2.2] octane, 2,5 (6) -di (aminoethyl) bicyclo [2.2.2] octane, 2-amino Methyl-5 (6) -aminoethylbicyclo [2.2.1] heptane, 2-aminomethyl-5 (6) -aminoethylbicyclo [2.2.2] octane, 3 (4), 8 (9) -Di (aminomethyl) tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decane, 3 (4), 8 (9) -di (aminoethyl) tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decane 3,3 (4) -Aminomethyl-8 (9) -aminoethyltricyclo [5.2 .1.0 2,6] decane, 4,9 (10) - di-aminomethyl tetracyclododecene (6.2.1.1 3, 6 .0 2, 7) dodecane, 4,9 (10) - di aminoethyl tetra cyclo (6.2.1.1 3, 6 .0 2, 7) dodecane, 4 (5), 9 (10) - di-aminomethyl tetracyclododecene (6.2.2.1 3, 6 .0 2, 7 ) tridecane, 4 (5), 9 (10) - di-aminoethyl tetracyclododecene (6,2.2.1 3,6 .0 2,7) tridecane.
[0013]
More preferably, 2,5 (6) -di (aminomethyl) bicyclo [2.2.1] heptane, 2,5 (6) -di (aminoethyl) bicyclo [2.2.1] heptane, 2- Aminomethyl-5 (6) -aminoethylbicyclo [2.2.1] heptane, 3 (4), 8 (9) -di (aminomethyl) tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decane, 3 (4), 8 (9) -di (aminoethyl) tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decane, 3 (4) -aminomethyl-8 (9) -aminoethyltricyclo [5. 2.1.0 2,6] decane, 4,9 (10) - di-aminomethyl tetracyclododecene (6.2.1.1 3, 6 .0 2, 7) dodecane, 4 (5), 9 (10) - diamino methyl tetracyclododecene (6.2.2.1 3,6 .0 2,7) are tridecane, further Preferably, 2,5 (6) -di (aminomethyl) bicyclo [2.2.1] heptane, 2,5 (6) -di (aminoethyl) bicyclo [2.2.1] heptane, 3 ( 4), 8 (9) -di (aminomethyl) tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decane, 3 (4), 8 (9) -di (aminoethyl) tricyclo [5.2.1] 0.0 2,6 ] decane, particularly preferably 2,5 (6) -di (aminomethyl) bicyclo [2.2.1] heptane, 3 (4), 8 (9) -di (aminomethyl) tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decane. These may be used alone or in any combination.
[0014]
Examples of the alkylene oxide used in the present invention include ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, styrene oxide, butyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, and allyl glycidyl ether. Preferably, it is ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide or styrene oxide, and more preferably, it is ethylene oxide, propylene oxide or butylene oxide. These may be used alone or in any combination.
The amount of the alkylene oxide to be used is suitably 4 to 24 mol per 1 mol of the diamino compound represented by the general formula (1) or (2). Preferably, it is 8 to 24 mol, more preferably 12 to 20 mol.
[0015]
As a method for adding an alkylene oxide to the diamino compound represented by the general formula (1) and / or (2), a known method can be used. For example, a diamino compound alone, or a diamino compound and a catalytic amount of an amine or an alkali metal hydroxide, charged in an autoclave, replaced with dry nitrogen, and then heated to about 100 ° C., and an arbitrary amount of alkylene After adding an oxide and reacting until the internal pressure does not decrease, a method of removing unreacted alkylene oxide is used. The resulting aliphatic cyclic polyether polyol is generally a light-colored or light-yellow liquid, has low affinity for water, and has a high affinity for a vehicle resin used for preparing a desensitizing ink.
[0016]
The desensitizing ink of the present invention contains the above aliphatic cyclic polyether polyol as a desensitizing component, and further contains a vehicle resin, a pigment and the like.
The amount of the aliphatic cyclic polyether polyol as the desensitizing component is 10 to 60% by weight, preferably 10 to 50% by weight of the nonvolatile component in the desensitizing ink.
The desensitizing ink of the present invention comprises, in addition to the desensitizing component, (1) rosin-modified phenolic resin, rosin-modified maleic resin, rosin ester resin, maleic resin, styrene maleic resin, terpene-phenolic resin, A commonly used ink resin such as a polyamide resin or an alkyd resin is used as a pigment for improving the printability, whiteness, and hiding power of 10 to 50% by weight, preferably 15 to 30% by weight of a non-volatile content. , Titanium dioxide, zinc oxide, barium sulfate, magnesium hydroxide, talc, and calcium carbonate in an amount of 10 to 50% by weight, preferably 15 to 40% by weight, based on nonvolatile components.
[0017]
The desensitizing ink of the present invention may further contain, if necessary, a glycol solvent such as ethylene glycol, diethylene glycol, or polyethylene glycol, a drying oil such as linseed oil, drill oil, soybean oil, cottonseed oil, rapeseed oil, rice bran oil, or paraffin. Oils, metal soaps, ultraviolet absorbers, antioxidants, lubricants, optical brighteners and the like may be contained.
In order to obtain the desensitizing ink of the present invention, various known methods other than those described above can be used, and if necessary, a known desensitizing agent may be used in combination.
Further, as an ink for flexographic printing or gravure printing, a volatile solvent such as a lower alcohol, an ester or a ketone may be added to adjust the viscosity and the evaporation rate.
[0018]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto.
CB sheets and CF sheets used in the examples and comparative examples were produced as follows.
-Preparation of CB sheet:
100 g of a 10% aqueous solution of ethylene maleic anhydride copolymer and 240 g of water are mixed, the pH is adjusted to 4.0 with a 10% aqueous NaOH solution, and 5% by weight of 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran is dissolved. 200 g of phenylxylylethane (Nippon Petrochemical Co., Ltd. [SAS-296]) was mixed and emulsified with a homomixer (manufactured by Tokushu Kika Co., Ltd.) at a rotation speed of 5000 rpm, and then methyl 80% solids was obtained. 40 g of an aqueous methylol melamine solution (Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd. [Euramine T-33]) was added, and the mixture was kept at 55 ° C. for 2 hours with stirring to obtain a microcapsule solution having an average particle diameter of 6.0 μm.
To 100 g of the microcapsule liquid, 20 g of wheat starch granules, 20 g of 20% oxidized starch, and 116 g of water were added, and the mixture was stirred and coated on a 40 g / m 2 high-quality paper at a solid content of 5 g / m 2 to obtain CB. I got a sheet.
[0019]
-Preparation of CF sheet (A) The zinc salt of 3,5-di-α-methylbenzylsalicylic acid was wet-ground using a sand grinding mill in the presence of a small amount of a polymeric anionic surfactant, An aqueous suspension having a solid content of 40% by weight was prepared.
Using this aqueous suspension, an aqueous paint (solid content: 30%) having the following composition was prepared and applied to a high-quality paper of 40 g / m 2 so as to have a solid content of 4 g / m 2. (A) was obtained.
Composition of water-based paint Solid part by weight Light calcium carbonate 100
Developer 15
Oxidized starch 8
Synthetic latex 8
Preparation of CF sheet (B) Instead of the zinc salt of 3,5-di (α-methylbenzyl) salicylic acid, 1 mol of salicylic acid methyl ester and 4 mol of styrene were added in the presence of 1,2-dichloroethane and sulfuric acid. After reacting and then hydrolyzing, a CF sheet (B) was similarly prepared using a zinc salt of a polystyrene salicylic acid resin obtained by reacting with zinc sulfate.
[0020]
Synthetic Example 154 g (1.0 mol) of 2,5 (6) -di (aminomethyl) bicyclo [2,2,1] heptane was charged into a 2 liter autoclave and replaced with dry nitrogen. Under reduced pressure, 232 g (4.0 mol) of propylene oxide was gradually charged so that the internal pressure of the autoclave did not become 4 kg / cm 2 or more. The temperature rose as the propylene oxide was charged. After completion of the charging, the reaction was performed at 110 ° C. until the internal pressure was reduced to 0.1 kg / cm 2 . Thereafter, the pressure was increased to 2 kg / cm 2 with dry nitrogen, and the reaction was continued at 110 ° C. until no decrease in the internal pressure of the autoclave was observed. The reaction time was 5 hours.
After cooling, 3.0 g of potassium hydroxide was subsequently charged into the autoclave, and 701.8 g (12.1 mol) of propylene oxide was gradually added under reduced pressure so that the internal pressure of the autoclave did not become 4 kg / cm 2 or more. Charged. The temperature rose as the propylene oxide was charged. After completion of the charging, the reaction was performed at 110 ° C. until the internal pressure was reduced to 0.1 kg / cm 2 . Thereafter, the pressure was increased to 2 kg / cm 2 with dry nitrogen, and the reaction was continued at 110 ° C. until no decrease in the internal pressure of the autoclave was observed. The reaction time was 5 hours.
After completion of the reaction, unreacted monomers were removed under reduced pressure, and then neutralization and purification were performed using 85% phosphoric acid to obtain 1082 g of an aliphatic cyclic polyether polyol as a product. This product was a colorless and transparent liquid, and no primary or secondary amine value was observed.
[0021]
Example 1
40 g of an aliphatic cyclic polyether polyol obtained by adding 16 mol of propylene oxide to 1 mol of 2,5 (6) -di (aminomethyl) bicyclo [2.2.1] heptane obtained in the above synthesis example, and a binder To a varnish prepared by heating and dissolving 30 g of a rosin-modified maleic resin as above, 40 g of titanium oxide was added and kneaded with three rolls to obtain a desensitizing ink. This was printed on the CF sheets (A) and (B) by a wet offset printing machine so as to have a weight of 3.5 g / m 2 .
The obtained desensitized printing paper and the CB sheet are combined, passed through a super calender having a linear pressure of 100 kg / m, and subjected to a color developing operation. After 24 hours, the color developing density (Macbeth density) was measured to measure the desensitizing effect. Was evaluated. The results of the performance evaluation test are shown in Table 1 (Table 1).
[0022]
Example 2
In Example 1, 16 mol of butylene oxide was used as the polyether polyol per 1 mol of 3 (4), 8 (9) -di (aminomethyl) tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decane. A desensitizing ink was prepared in the same manner as in Example 1, except that the added ink was used. Printing was performed using a wet offset printer in the same manner as in Example 1, and the desensitizing effect was measured. Table 1 shows the performance evaluation test results.
[0023]
Example 3
In Example 1, except that a polyether polyol obtained by adding 20 mol of ethylene oxide to 1 mol of 2,5 (6) -di (aminomethyl) -bicyclo [2.2.1] heptane was used. In the same manner as in Example 1, a desensitizing ink was prepared. Printing was performed using a wet offset printer in the same manner as in Example 1, and the desensitizing effect was measured. Table 1 shows the performance evaluation test results.
[0024]
Example 4
In Example 1, except that a polyether polyol obtained by adding 12 mol of butylene oxide to 1 mol of 2,5 (6) -di (aminomethyl) -bicyclo [2.2.1] heptane was used. In the same manner as in Example 1, a desensitizing ink was prepared. Printing was performed using a wet offset printer in the same manner as in Example 1, and the desensitizing effect was measured. Table 1 shows the performance evaluation test results.
[0025]
Example 5
In Example 1, except that a polyether polyol obtained by adding 16 mol of butylene oxide to 1 mol of 2,5 (6) -di (aminomethyl) -bicyclo [2.2.1] heptane was used. In the same manner as in Example 1, a desensitizing ink was prepared. Printing was performed using a wet offset printer in the same manner as in Example 1, and the desensitizing effect was measured. Table 1 shows the performance evaluation test results.
[0026]
Comparative Example 1
Using the CF sheet (A) and the CF sheet (B) which were not subjected to the desensitization treatment, the color was developed in the same manner as in Example 1 in combination with the CB sheet. Table 1 shows the performance evaluation test results.
[0027]
Comparative Example 2
In Example 1, a desensitizing ink for offset was prepared using a compound obtained by adding 12 mol of ethylene oxide to ethylenediamine as a polyether polyol, and a printing test was performed in the same manner as in Example 1. The desensitizer contained therein was dissolved in water and protruded from the printing surface, and printing was not possible. That is, it was determined that there was no suitability for offset printing.
[0028]
Comparative Example 3
In Example 1, an offset desensitizing ink was prepared using polypropylene glycol (average molecular weight: 2,000) as the polyether polyol, and a printing test was performed in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the performance evaluation test results.
[0029]
[Table 1]
Table 1
The numerical values in Table 1 show the desensitizing effect. The smaller the numerical value is, the larger the effect is, and a value of 0.04 to 0.06 means that the desensitization is completed.
The desensitizing ink using the polypropylene glycol of Comparative Example 3 did not have a sufficient desensitizing effect on the zinc salt of 3,5-di-α-methylbenzylsalicylic acid and the zinc salt of a polystyrene salicylic acid resin, and a black color image was observed. Was.
[0030]
【The invention's effect】
The desensitizing ink of the present invention is a desensitizing ink having a desensitizing effect with a small amount of filling, a clear interface between a printed portion and a non-printed portion, and extremely excellent wet-offset printing suitability. The desensitizing ink of the present invention can be applied not only to offset inks but also to letterpress printing, flexographic printing, and gravure inks, and is extremely versatile.