JP3555794B2 - Material for fluorescent printing, method for producing fluorescent printed matter, and fluorescent printed matter - Google Patents

Material for fluorescent printing, method for producing fluorescent printed matter, and fluorescent printed matter Download PDF

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、蛍光印刷用材料、蛍光印刷物の製造方法及び蛍光印刷物に関する。更に詳しくは、蛍光染料等を含有するインキを用いて、例えば蛍光バーコード等の印刷をした場合、発光強度が高く且つ安定している蛍光発光を提供し得る蛍光印刷用材料、並びに発光強度が高く且つ安定している蛍光を発光する蛍光印刷物及びその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
蛍光印刷物は、紫外線等のある特定の波長の光を照射することで発光して読み取り可能な状態となる蛍光印刷層を有するものである。
例えば、蛍光印刷層がバーコードである場合、必要に応じて、バーコードの情報を読み取り確認することができる。このような蛍光印刷層のひとつである不可視(インビジブル)バーコードは、例えば、証券印刷物や交通回数券、定期券等の偽造防止手段として有効であると考えられている。
また、不可視バーコード等の不可視印刷層は、本来ある印刷層の見た目を損なうことなく、必要な情報を記録する手段としても有用である。例えば、CD−ROMやLDの表面に不可視印刷層を設けることにより、見た目を損なうことなく、検索のため情報を付与することができる。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、蛍光印刷物においては、情報を誤りなく読み取るために、一定強度以上の蛍光発光強度を安定して得ることが必要とされる。しかしながら、既に文字、図柄等の印刷層を有する基材上に蛍光印刷層を形成すると、背景となる印刷層の色や色材によって発光強度がばらつき、場所によっては読み取り可能な発光強度が得られないという問題があった。
蛍光印刷からの蛍光発光強度を一定以上に保つ目的で、蛍光印刷層の直下にバックコート層として紫外線吸収層を設けることが提案されている〔WO92/20748〕。下地に墨色等の吸収率の高い色がある場合、下地から反射して蛍光インキ(染料)にあたる紫外線の光量が少なくなる一方、蛍光インキから発光される蛍光の内、下地方向に発光されて反射して帰ってくる蛍光の光量も少なくなる。紫外線吸収層を設けることで、このような問題はある程度解消する。
【0004】
しかしながら、本発明者らの検討によれば、バックコート層としての紫外線吸収層を設けた場合でも、印刷層のインキの色及び色材によっては十分な発光強度の蛍光を得られない場合があった。
その原因を検討するために、基材上に黒色インキによる印刷(墨文字、マジック文字等)を行い、その上に紫外線吸収層を設け、さらに、その上に蛍光印刷層を形成した。そして、黒色インキや蛍光インキの状態を観察したところ、黒色インキが紫外線吸収層に浸透する一方、蛍光インキも紫外線吸収層に浸透し、場合により、これらが紫外線吸収層内で混じり合っていた。その結果、蛍光インキから発光した蛍光の発光が黒色インキに吸収され、発光強度が低下することが判明した。
【0005】
また、バックコート層を有さない場合にも、基材が上質紙等の染み込み易い紙目の粗い用紙の場合には、印刷インキ及び蛍光インキの両方が基材に染み込んで混じり合う結果、上記と同様の蛍光強度の低下をもたらすことも分かった。
このような黒色インキ等の印刷インキによる蛍光の発光強度の低下を、紫外線吸収層等のバックコート層の膜厚を上げることにより防ぐことも考えられる。しかし、バックコート層の膜厚が厚くなると、乾燥が容易でなくなり、また不必要な光沢感が出てしまう等の問題が生じる。また、コストが高くなるという問題もある。
【0006】
そこで、本発明の目的は、蛍光印刷層を形成した場合に、基材上の印刷層の色及び色材にかかわらず、一定以上の発光強度を安定して得られる蛍光印刷用材料を提供することにある。
また、本発明は、基材上の印刷層の色及び色材にかかわらず、一定以上の発光強度を安定して得られる蛍光印刷物の製造方法を提供することを目的とする。
さらに、本発明は、基材上の印刷層の色及び色材にかかわらず、一定以上の発光強度を安定して得られる蛍光印刷物を提供することをも目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】
本発明は、蛍光材料を含有するインキを用いる印刷用の材料であって、印刷層を有する基材上の少なくとも前記印刷層上に、前記印刷層と前記インキにより形成される蛍光印刷層との間のインキの交差を阻止するための撥水層を有することを特徴とする蛍光印刷用材料に関する。また、本発明は、上記本発明の蛍光印刷用材料に蛍光材料を含有するインキを印刷することを特徴とする蛍光印刷物の製造方法に関する。さらに、本発明は、上記本発明の蛍光印刷用材料上に、蛍光材料を含有する蛍光印刷層を有する蛍光印刷物に関する。
【0008】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳述する。
本発明の蛍光印刷用材料は、印刷層を有する基材上に撥水層を有する。
基材上に施される印刷層には特に制限はなく、通常の印刷に用いられてるものである。例えば、印刷層は、少なくとも着色材とビヒクルとからなるものである。着色材は、顔料及び染料のいずれでも良い。さらに、着色材の色にも制限はなく、蛍光発光が得られにくい墨でっあても良い。また、印刷層は基材の全面または一部に設けられることができ、文字、図形、模様等であることができる。
【0009】
基材としては、樹脂製フィルム及び用紙等を挙げることができる。樹脂製フィルムとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレンオキサイド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリエーテル、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、酢酸セルロース、エチルセルロース、硝酸セルロース、プロピルセルロース等の樹脂製フィルムを挙げることができる。用紙としては、上級印刷紙、中級印刷紙、下級印刷紙、コート紙、軽量コート紙、キャストコート紙(ミラーコート紙)、エンボス紙、アートポスト紙、アート紙、薄葉印刷紙、微塗工印刷用紙、増白剤含有紙、パラフィン紙、樹脂含浸紙、合成紙、ファンシーコーテッドペーパー、純白ロールコート紙、色上質紙、蛍光紙、特殊印刷用紙(官製ハガキ等)等を挙げることができる。
【0010】
本発明の蛍光印刷用材料は、印刷層と蛍光印刷層との間のインキの交差を阻止するという観点から、少なくとも印刷層上に撥水層を有する。但し、印刷層のない箇所も含め、基材の全面に撥水層を形成することも、勿論できる。
撥水層は、例えば、樹脂中に撥水剤又は撥水撥油剤を含有する層である。
撥水剤又は撥水撥油剤としては、通常、撥水剤若しくは撥水撥油剤として使用されているもの、又は他の用途で用いられているものであって撥水剤又は撥水撥油剤としての機能を有するものを使用し得る。例えば、下記のものを使用し得る:FS−アンチフォーム013B(トーレシリコーン ダウコーニング社製);フッ素系界面活性剤、例えばメガファックF142−D(大日本インキ化学工業株式会社製);シリコン樹脂、例えばBYK−307/335(ビック・ケミー社製);エマルジョン型のシリコーン消泡剤、即ちシリコーンコンパウンドを各種の乳化剤で乳化した水中油滴型エマルジョン、例えばSH5503(トーレシリコーン社製)、SH5510(トーレシリコーン社製)、SM5513(トーレシリコーン社製)、SH5561(トーレシリコーン社製)、SH5504(トーレシリコーン社製)、SH5507(トーレシリコーン社製)、SM5514(トーレシリコーン社製)、SH8730(トーレシリコーン社製)、SH5501(トーレシリコーン社製)、SH5505(トーレシリコーン社製)、SM5511(トーレシリコーン社製)、SM5512(トーレシリコーン社製)、SM5515(トーレシリコーン社製)、SM5517(トーレシリコーン社製)、SM5571(トーレシリコーン社製)、SM5572(トーレシリコーン社製)、SM5572F(トーレシリコーン社製)及びSM5573(トーレシリコーン社製);シリコーンエマルジョン、例えばLE−45(NUC SILICONES社製)、LE−46(NUC SILICONES社製)、LE−48(NUC SILICONES社製)、LE450(NUC SILICONES社製)、LE−460(NUC SILICONES社製)、LE463(NUC SILICONES社製)、LE3430(NUC SILICONES社製)、Formasil−45 (NUC SILICONES社製)、LE9300(NUC SILICONES社製)、FZ−315(NUC SILICONES社製);エマルジョン型撥水撥油剤、例えばディックガードF−52S(大日本インキ社製)、ディックガードF−70(大日本インキ社製)、ディックガードF−18(大日本インキ社製)、ディックガードF−90(大日本インキ社製)、ディックガードF−90N(大日本インキ社製)、ディックガードFS−90H(大日本インキ社製)、ディックガードFS−1(大日本インキ社製)、ディックガードF−400(大日本インキ社製)。
【0011】
撥水層を形成するビヒクル成分となる樹脂としては、可視光線に対して実質的に透明である樹脂を用い得る。そのような樹脂としては、例えば、ポリエチレン系〔ポリエチレン(PE)、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体〕、ポリプロピレン(PP)、ビニル系〔ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリビニルブチラール(PVB)、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリ塩化ビニリデン(PVdC)、ポリ酢酸ビニル(PVAc)、ポリビニルホルマール(PVF)〕、ポリスチレン系〔ポリスチレン(PS)、スチレン−アクリロニトリル共重合体(AS)、ABS〕、アクリル系〔ポリメチルメタクリレート(PMMA)、MMA−スチレン共重合体〕、ポリカーボネート(PC)、セルロース系〔エチルセルロース(EC)、酢酸セルロース(CA)、プロピルセルロース(CP)、酢酸・酪酸セルロース(CAB)、硝酸セルロース(CN)〕、フッ素系〔ポリクロロフルオロエチレン(PCTFE)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロエチレン共重合体(FEP)、ポリビニリデンフルオライド(PVdF)〕、ウレタン系(PU)、ナイロン系〔タイプ6、タイプ66、タイプ610、タイプ11〕、ポリエステル系〔ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリシクロヘキサンテレフタレート(PCT)〕、ポリビニルピロリドン(PVP)等の熱可塑性樹脂を挙げることができる。
【0012】
さらに、これらの樹脂は、水性塗料用のエマルジョンであることができる。水性塗料用のエマルジョンとしては、例えば酢酸ビニル(ホモ)エマルジョン、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合樹脂エマルジョン、酢酸ビニル−エチレン共重合樹脂エマルジョン(EVAエマルジョン)、酢酸ビニル−ビニルバーサテートン共重合体樹脂エマルジョン、酢酸ビニル−ポリビニルアルコール共重合樹脂エマルジョン、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合樹脂エマルジョン、アクリルエマルジョン、アクリルシリコンエマルジョン、スチレン−アクリル共重合樹脂エマルジョン、ポリスチレンエマルジョン、ウレタンエマルジョン、塩化ポリオレフィンエマルジョン、エポキシ−アクリルディスパージョン、SBRラテックス等を挙げることができる。
【0013】
撥水層は、印刷層と蛍光印刷層との間のインキの交差を阻止して、背景となる印刷層の存在に係わらず、ばらつきの少ない蛍光発光強度を得る観点から、上記撥水剤、撥水撥油剤の種類や含有量、層の厚み等を適宜決定する。また、樹脂と撥水剤や撥水撥油剤との相溶性等も考慮される。但し、撥水層の厚みは、乾燥の容易さ、光沢感、コスト等を考慮すると、例えば、0.1〜5μmの範囲とすることが適当であり、好ましくは0.5〜1μmの範囲である。
本発明の蛍光印刷用材料は、少なくとも前記撥水層の上、または少なくとも前記印刷層と撥水層との間に、紫外線吸収層を有することもできる。
【0014】
紫外線吸収層は、例えば、樹脂等に紫外線吸収剤を含有する層である。
紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、アクリレート系、サリチレート系等の紫外線吸収剤を挙げることができる。さらに、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、レゾルシノールモノベンゾエート、2,4−ジ−t−ブチルフェニル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、2−ヒドロキシ−4−n−オクチルベンゾフェノン等を挙げることができる。
【0015】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール(チヌビンP、チバガイギー社製)、2−(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール(チヌビン326、チバガイギー社製)、2−〔2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)〕フェニル〕−2H−ベンゾトリアゾール(チヌビン234、チバガイギー社製)等を挙げることができる。
【0016】
アクリレート系紫外線吸収剤としては、例えば、2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート、エチル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート等を挙げることができる。
サリチレート系紫外線吸収剤としては、例えば、フェニルサリチレート、4−t−ブチルフェニルサリチレート、p−オクチルフェニルサリチレート等を挙げることができる。
【0017】
紫外線吸収層を形成するビヒクル成分となる樹脂は、上記撥水層を形成するビヒクル成分となる樹脂として説明したものであり得る。
紫外線吸収剤は、好ましくは紫外線吸収層中に実質的に固定されている。さらに、この紫外線吸収層は、可視光線に対して、実質的に透明である。紫外線吸収剤の紫外線吸収層への固定とは、紫外線吸収層の上に直接蛍光印刷層が形成されても、紫外線吸収剤が蛍光印刷層に実質的に移動しないことを意味する。例えば、紫外線吸収剤を紫外線吸収能を有する粒子状物又は紫外線吸収官能基を有する樹脂からなる群から選ぶことで、紫外線吸収剤が実質的に固定された紫外線吸収層を形成することができる。
紫外線吸収能を有する粒子状物とは、例えば、紫外線吸収性無機顔料であり、紫外線吸収性無機顔料としては、例えば酸化亜鉛、酸化チタン等を挙げることができる。これら粒子状物は、可視光線に対して実質的に透明であり、かつ蛍光印刷層に実質的に移動しないという観点から、粒子径が0.01〜1μmの範囲であることが適当である。
【0018】
紫外線吸収官能基を有する樹脂とは、例えば、チヌビンのような紫外線吸収剤を樹脂に化学的に結合した樹脂であることができる。そのような樹脂の例としては、例えばエマルジョンチヌビン(チバガイギー社製)等を挙げることができる。
紫外線吸収層の厚みは、紫外線吸収層からの反射率が実質的に0(ゼロ)になるように選択することが適当である。例えば、紫外線吸収剤がエマルジョンチヌビンであって、光源の波長が254nmの場合、紫外線吸収層の厚みは1μm以下で十分であり、例えば0.1〜1μmの範囲であることが適当である。また、光源の波長が350nmの場合、紫外線吸収層の厚みは、例えば3〜5μmの範囲であることが適当である。
【0019】
本発明の蛍光印刷用材料は、前記撥水層が紫外線吸収能を有するものであることもできる。紫外線吸収能を有する撥水層は、前記撥水剤又は撥水撥油剤とともに、紫外線吸収剤を含有させることにより形成できる。紫外線吸収剤は前記のものを用いることができる。尚、紫外線吸収能を有する撥水層の撥水剤又は撥水撥油剤や紫外線吸収剤の種類や含有量、層の厚み等は、層に要求される撥水性および紫外線吸収能を考慮して適宜決定できる。但し、乾燥の容易さ光沢感、コトス等を考慮すると、例えば、0.1〜5μmの範囲とすることが適当であり、好ましくは0.5〜1μmの範囲である。
【0020】
本発明の蛍光印刷用材料においては、その最上層に、さらに保護層を設けても良い。
保護層は、光学的には、前記蛍光インキ中の蛍光染料及び前記紫外線吸収層中の紫外線吸収剤に対して実質的に不透過性であり、さらに紫外線及び可視光線に対して実質的に透明であるものであれば良い。さらに、保護層は、前記蛍光インキの載りの良い樹脂、即ち、蛍光染料インキを構成する溶剤により溶解し、保護層樹脂中に蛍光染料または蛍光染料を含む樹脂が定着し易い樹脂を用いることが適当である。
保護層の厚みは、紫外線吸収剤と蛍光染料との移動混合を有効に防止できるという観点を考慮して決定することが適当である。例えば0.2〜5μmの範囲でであることが適当である。
本発明の蛍光印刷用材料は、蛍光材料を含有するインキを用いる印刷への使用に適しており、上記蛍光材料は蛍光染料であることができる。また、上記蛍光材料は透明な蛍光材料であることもでき、透明な蛍光材料のを含有するインキを用いると、透明な蛍光印刷層を形成することができる。
【0021】
次に、本発明の蛍光印刷用材料の製造方法について説明する。
本発明の蛍光印刷用材料は、印刷層を有する基材上に、撥水層をバーコーター、インクジェットプリンタ、スプレーコーター、ラミネーター等を用いて形成することにより製造することができる。
また、本発明の蛍光印刷用材料が紫外線吸収層も有する場合、印刷層を有する基材上に、撥水層及び紫外線吸収層または紫外線吸収層及び撥水層を、順次バーコーター、インクジェットプリンタ、スプレーコーター等を用いて形成することにより製造することができる。
【0022】
スプレーコーターによる各層の形成は、ポンプ圧によりインキを狭口ノズルから吐出させ、一様な薄い皮膜を形成することにより行われる。インキの粘度、ノズル径、エアー又はポンプ圧、基材の搬出速度を変えることにより膜厚を調製することができる。
スプレーコーターを用いると、均一で薄い塗膜を形成することができる。
インクジェットプリンタによる各層の形成は、パルス信号によるピエゾ素子の振動圧を利用して、インキをノズルから吐出させ、ドットパターンを形成することにより行われる。
インクジェットプリンタを用いると、均一で薄い塗膜を形成することができる。
【0023】
次に、本発明の蛍光印刷物の製造方法について説明する。
本発明の蛍光印刷物の製造方法は、上記本発明の蛍光印刷用材料に、蛍光材料を含有するインキを印刷することを特徴とする。
蛍光材料とは、蛍光染料および蛍光顔料を含む。蛍光染料は発光強度が高いという特徴があり、蛍光顔料は、発光強度が蛍光染料に比べれば低いが耐光性に優れるという利点がある。用途に応じて適宜使用することができる。
上記の蛍光染料とは、励起光を照射することにより蛍光を発生する染料であればよく、有色でも無色でも良い。無色の蛍光染料としては、EB−501(三井東圧染料社製、発光色:青色)、EG−302(三井東圧染料社製、発光色:黄緑色)、EG−307(三井東圧染料社製、発光色:緑色)、ER−120(三井東圧染料社製、発光色:赤色)、ER−122(三井東圧染料社製、発光色:赤色)や蛍光増白剤と呼ばれるユビテックOB(チバガイギー社製、発光色:青色)等を挙げることができる。
【0024】
また有色蛍光染料は、着色と同じ色に発光する特性を持ち、その例としては、塩基性染料のカチオンブリリアントフラビン(黄)、カチオンブリリアントレッド(赤)、カチオンブリリアントピンク(桃)、スパイロンイエロー(黄)、スパイロンレッド(赤)、ソットピンク(桃)(保土ヶ谷化学社製)やベーシックイエロー、ローダミンB等を挙げることができる。
また、蛍光顔料としては、例えば、ロミコール100(日本蛍光化学製)等を挙げることができる。
【0025】
本発明の蛍光印刷物の製造方法において、蛍光材料を含有するインキに含まれる上記蛍光材料は透明な蛍光材料であることもでき、透明な蛍光材料のを含有するインキを用いると、透明な蛍光印刷層を形成することができる。
蛍光印刷層の形成は、バーコーター、インクジェットプリンタ、スプレーコーターを用いて行うことができ、撥水層や紫外線吸収層の形成と同じ方法により行っても、異なる方法により行っても良い。
例えば、撥水層及び紫外線吸収層又は紫外線吸収・撥水層をスプレーコーターを用いて形成し、蛍光印刷層をインクジェットプリンタにより形成することもできる。
【0026】
本発明の蛍光印刷物の製造方法において、蛍光染料を含有するインキは、インクジェット方式により印刷されることが好ましい。
インクジェット方式には、パルス信号によるピエゾ素子の振動圧を利用して、インキをノズルから吐出させることにより、ドットパターンを形成する方法や、電解質を含有した低粘度の高速インキ流に対し、電界をかけることによってインキの微小な液滴を分離させてドットパターンを形成する方法等がある。
インクジェット方式を用いることで、特にバーコードを印刷する場合、高速印刷が可能であるという利点がある。
蛍光染料を含むインクジェットインキは、上記蛍光染料、ビヒクル、水及び水性有機溶媒を含有するものであることができる。
ビヒクルとしては、例えば前記第一の態様で撥水層を構成するビヒクル成分となる樹脂として例示した樹脂を用いることができる。水は、イオン交換水以上の純度であればよい。
【0027】
水溶性有機溶媒は、インキの乾燥防止及び浸透性付与を目的とし、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリンの如き多価アルコール類:N−アルキルピロリドン類:酢酸エチル、酢酸アミルの如きエステル類:メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールの如き低級アルコール類:メタノール、ブタノール、フェノールのエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド付加物の如きグリコールエーテル類等が挙げられる。これらの水溶性有機溶媒は、上記溶媒例に限定されるものではなく、溶媒の吸湿性、保湿性、染料溶解性や浸透性、インキの粘度や氷点などを考慮して、適宜、単独もしくは複数で使用される。これらの水溶性有機溶媒の使用量は、インキの0.1〜70重量%の範囲が好ましい。
【0028】
インクジェット記録装置のシステムに要求される諸条件を満たすために、必要に応じて、インキの成分として従来から知られている添加物を添加することも可能である。これらの添加物としては、pH調整剤としてのアルコールアミン類、アンモニウム塩類、金属水酸化物:比抵抗調整剤としての有機塩類、無機塩類:酸化防止剤:防腐剤:防カビ剤:金属封鎖剤としてのキレート剤等が挙げられる。上記組成に加えて、噴封ノズル部の閉塞やインキ吐出方向の変化などが生じない程度に、ポリビニルアルコール、ポリビニルビロリドン、カルボキシメチルセルロース、スチレンアクリル酸樹脂、スチレンマレイン酸樹脂等の水溶性樹脂を添加することもできる。
【0029】
本発明の蛍光印刷物は、前記本発明の蛍光印刷用材料の撥水層の上に蛍光材料を含有する蛍光印刷層を有する印刷物である。図1に従って説明すると、印刷層を有する基材1上の撥水層2の上に蛍光染料を含有する蛍光印刷層3を有する印刷物である。
本発明の別の態様の蛍光印刷物は、前記紫外線吸収層を有する本発明の蛍光印刷用材料の紫外線吸収層上に蛍光染料を含有する蛍光印刷層を有する印刷物である。図2に従って説明すると、印刷層を有する基材1上の撥水層2の上に紫外線吸収層4を有し、さらにその上に蛍光染料を含有する蛍光印刷層3を有する印刷物である。撥水層2は紫外線吸収能を有する撥水層であることもできる。
本発明の別の態様の蛍光印刷物は、前記紫外線吸収層を有する本発明の蛍光印刷用材料の撥水層上に蛍光染料を含有する蛍光印刷層を有する印刷物である。図3に従って説明すると、印刷層を有する基材1上の紫外線吸収層4の上に撥水層2を有し、さらにその上に蛍光染料を含有する蛍光印刷層3を有する印刷物である。
基材、印刷層、撥水層、紫外線吸収層及び紫外線吸収・撥水層は、各々上記で蛍光印刷用材料について説明したものである。蛍光印刷層は、上記蛍光印刷物の製造方法で説明した印刷方法により形成することができる。
尚、蛍光印刷層を透明な蛍光材料を含有するインキを用いて形成することにより、肉眼で識別できない印刷層とすることもできる。
【0030】
【実施例】
以下本発明を実施例に基づいてさらに説明する。
実施例1
基材として、黒色インキを全面に印刷した上質紙(180kg)を用い、その上に、以下の組成を有するインキを用いて、バーコーターにて、厚さ1μm の撥水層を形成した。
撥水層形成用インキ組成
PVP樹脂(K−90,アイエスピージャパン(株)製) 4.0重量部
水 48.0重量部
イソプロピルアルコール 48.0重量部
メガファックF142−D 3.0重量部
(大日本インキ化学工業株式会社製)
上記撥水層の上に、下記の組成を有する蛍光印刷層形成用インキ(1) を用いて、インクジェットプリンタにて厚さ0.1μmの蛍光印刷層を形成した。
蛍光印刷層形成用インキ組成
蛍光染料 80.0重量部
水 15.0重量部
アクリル樹脂(AW−36H,星光化学株式会社製) 5.0重量部
上記蛍光染料は、可視光に対して透明であり、波長350 nmの紫外光により、波長611 nmの赤色光を発光する染料である。
【0031】
比較例1
撥水層形成用インキを、下記の組成のインキに変えること以外は、実施例1と同様の方法により、蛍光印刷物を作製した。
PVP樹脂(K−90,アイエスピージャパン(株)製) 4.0重量部
水 48.0重量部
イソプロピルアルコール 48.0重量部
【0032】
試験例1
上記実施例1及び比較例1で作製された蛍光印刷物について、光源として350 nmの紫外光を用いて、蛍光発光を測定した。実施例1で作製された蛍光印刷物については、図4のチャートに示すように蛍光発光が認められたが、比較例1で作製された蛍光印刷物については蛍光発光は認められなかった。
【0033】
実施例2
撥水層形成用インキとして、下記の組成のものを使用すること以外は、実施例1と同様の方法により蛍光印刷物を作製した。
撥水層形成用インキ組成
PVP樹脂(K−90,アイエスピージャパン(株)製) 4.0重量部
水 48.0重量部
イソプロピルアルコール 48.0重量部
FS−アンチフォーム013B 3.0重量部
(トーレシリコン ダウコーニング製)
得られた蛍光印刷物について、光源として350 nmの紫外光を用いて、蛍光発光を測定した。図5のチャートに示されるように、蛍光発光が認められた。
【0034】
【発明の効果】
本発明の蛍光印刷用材料を用いて、蛍光印刷物を作製すると、印刷層の色及び色材にかかわらず、発光強度が高く且つ安定している蛍光発光を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の蛍光印刷物の断面説明図。
【図2】本発明の蛍光印刷物の断面説明図。
【図3】本発明の蛍光印刷物の断面説明図。
【図4】実施例1の蛍光印刷物の蛍光発光強度を示すグラフ。
【図5】実施例2の蛍光印刷物の蛍光発光強度を示すグラフ。
[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a fluorescent printing material, a method for producing a fluorescent printed matter, and a fluorescent printed matter. More specifically, when an ink containing a fluorescent dye or the like is used, for example, when a fluorescent bar code or the like is printed, a fluorescent printing material capable of providing high and stable fluorescent light emission, and a light emission intensity The present invention relates to a fluorescent printed matter that emits high and stable fluorescent light and a method for manufacturing the same.
[0002]
[Prior art]
The fluorescent printed matter has a fluorescent printed layer that emits light by being irradiated with light of a specific wavelength such as ultraviolet light to be readable.
For example, when the fluorescent printing layer is a barcode, barcode information can be read and confirmed as needed. Invisible (invisible) barcodes, which are one of such fluorescent printing layers, are considered to be effective as, for example, counterfeiting prevention means for securities printed matter, traffic coupons, commuter passes, and the like.
An invisible printing layer such as an invisible barcode is also useful as a means for recording necessary information without impairing the appearance of a certain printing layer. For example, by providing an invisible printing layer on the surface of a CD-ROM or LD, it is possible to provide information for retrieval without impairing the appearance.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
By the way, in a fluorescent printed matter, in order to read information without error, it is necessary to stably obtain a fluorescence emission intensity of a certain intensity or more. However, when a fluorescent print layer is formed on a substrate having a print layer of characters, patterns, etc., the luminous intensity varies depending on the color and color material of the background print layer, and a readable luminous intensity can be obtained in some places. There was no problem.
It has been proposed to provide an ultraviolet absorbing layer as a back coat layer directly below the fluorescent printing layer for the purpose of maintaining the intensity of the fluorescent emission from the fluorescent printing at a certain level or higher [WO92 / 20748]. When there is a color having a high absorptivity, such as black, on the base, the amount of ultraviolet light that reflects from the base and hits the fluorescent ink (dye) decreases, while the fluorescent light emitted from the fluorescent ink is emitted toward the base and reflected. The amount of fluorescent light that comes back is also reduced. By providing the ultraviolet absorbing layer, such a problem is solved to some extent.
[0004]
However, according to the study of the present inventors, even when an ultraviolet absorbing layer is provided as a back coat layer, fluorescence having a sufficient luminous intensity may not be obtained depending on the color and coloring material of the ink in the printing layer. Was.
In order to investigate the cause, printing (black letters, magic letters, etc.) was performed on the base material using a black ink, an ultraviolet absorbing layer was provided thereon, and a fluorescent printing layer was further formed thereon. Then, when the state of the black ink and the fluorescent ink was observed, it was found that the black ink penetrated the ultraviolet absorbing layer, while the fluorescent ink also penetrated the ultraviolet absorbing layer, and in some cases, these were mixed in the ultraviolet absorbing layer. As a result, it was found that the emission of fluorescence emitted from the fluorescent ink was absorbed by the black ink, and the emission intensity was reduced.
[0005]
In addition, even in the case where the back coat layer is not provided, in the case where the base material is a coarse paper such as high quality paper that easily penetrates, both the printing ink and the fluorescent ink penetrate into the base material and are mixed with each other. It was also found that the same decrease in fluorescence intensity was caused.
It is conceivable to prevent such a decrease in the emission intensity of the fluorescence due to the printing ink such as the black ink by increasing the thickness of the back coat layer such as the ultraviolet absorbing layer. However, when the thickness of the back coat layer is large, there are problems such as difficulty in drying and an unnecessary glossiness. There is also a problem that the cost is increased.
[0006]
Therefore, an object of the present invention is to provide a fluorescent printing material that can stably obtain a light emission intensity of a certain level or more when a fluorescent printing layer is formed, regardless of the color and coloring material of the printing layer on the base material. It is in.
Another object of the present invention is to provide a method for producing a fluorescent printed matter that can stably obtain a light emission intensity of a certain level or more irrespective of the color and color material of a printing layer on a substrate.
Still another object of the present invention is to provide a fluorescent printed matter which can stably obtain a light emission intensity of a certain level or more irrespective of the color and coloring material of a printing layer on a substrate.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The present invention is a material for printing using an ink containing a fluorescent material, and at least on the printing layer on a substrate having a printing layer.To prevent crossing of ink between the printing layer and the fluorescent printing layer formed by the ink.The present invention relates to a fluorescent printing material having a water-repellent layer. The present invention also relates to a method for producing a fluorescent printed matter, characterized by printing an ink containing a fluorescent material on the fluorescent printing material of the present invention. Furthermore, the present invention relates to a fluorescent printed matter having a fluorescent printing layer containing a fluorescent material on the fluorescent printing material of the present invention.
[0008]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The fluorescent printing material of the present invention has a water-repellent layer on a substrate having a printing layer.
There is no particular limitation on the printing layer applied on the substrate, and the printing layer is used for ordinary printing. For example, the printing layer is composed of at least a coloring material and a vehicle. The coloring material may be either a pigment or a dye. Further, there is no limitation on the color of the coloring material, and it may be black which is difficult to obtain fluorescent light emission. Further, the printing layer can be provided on the entire surface or a part of the base material, and can be characters, figures, patterns, and the like.
[0009]
Examples of the substrate include a resin film and paper. Examples of the resin film include polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyethylene oxide, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, polyether, polyester, polyethylene terephthalate, nylon, cellulose acetate, ethyl cellulose, and cellulose nitrate. And a film made of a resin such as propylcellulose. Paper includes high-grade printing paper, middle-grade printing paper, lower-grade printing paper, coated paper, lightweight coated paper, cast coated paper (mirror coated paper), embossed paper, art post paper, art paper, thin paper printing paper, and finely coated printing. Examples include paper, whitening agent-containing paper, paraffin paper, resin-impregnated paper, synthetic paper, fancy coated paper, pure white roll coated paper, high-quality paper, fluorescent paper, and special printing paper (such as postcards made by government).
[0010]
The fluorescent printing material of the present invention has a water-repellent layer on at least the printing layer from the viewpoint of preventing the ink from intersecting between the printing layer and the fluorescent printing layer. However, it is of course possible to form a water-repellent layer on the entire surface of the substrate, including the portion without the print layer.
The water-repellent layer is, for example, a layer containing a water-repellent or a water- and oil-repellent in a resin.
As the water repellent or water repellent, those usually used as a water repellent or water repellent or those used for other purposes are used as water repellents or water repellents. Can be used. For example, the following can be used: FS-antifoam 013B (manufactured by Toray Silicone Dow Corning); a fluorine-based surfactant such as Megafac F142-D (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.); For example, BYK-307 / 335 (manufactured by BYK Chemie); an emulsion type silicone antifoaming agent, that is, an oil-in-water emulsion obtained by emulsifying a silicone compound with various emulsifiers, for example, SH5503 (manufactured by Toray Silicone), SH5510 (manufactured by Toray Silicone) Silicone), SM5513 (Toray Silicone), SH5561 (Toray Silicone), SH5504 (Toray Silicone), SH5507 (Toray Silicone), SM5514 (Toray Silicone), SH8730 (Toray Silicone) ), SH5501 (manufactured by Toray Silicone), SH5505 (manufactured by Toray Silicone), SM5511 (manufactured by Toray Silicone), SM5512 (manufactured by Toray Silicone), SM5515 (manufactured by Toray Silicone), SM5517 (manufactured by Toray Silicone), SM5571 (manufactured by Toray Silicone Co., Ltd.), SM5572 (manufactured by Toray Silicone Co., Ltd.), SM5572F (manufactured by Toray Silicone Co., Ltd.) and SM5573 (manufactured by Toray Silicone Co., Ltd.); silicone emulsions such as LE-45 (manufactured by NUC SILICONES), LE-46 ( LE-48 (manufactured by NUC SILICONES), LE450 (manufactured by NUC SILICONES), LE-460 (manufactured by NUC SILICONES), LE463 (manufactured by NUC SILICONES) SILICONES), LE3430 (NUC SILICONES), Formasil-45 (NUC SILICONES), LE9300 (NUC SILICONES), FZ-315 (NUC SILICONES); Emulsion type water / oil repellent, for example, Dick Guard F-52S (manufactured by Dainippon Ink), Dickguard F-70 (manufactured by Dainippon Ink), Dickguard F-18 (manufactured by Dainippon Ink), Dickguard F-90 (manufactured by Dainippon Ink) Dickguard F-90N (Dainippon Ink), Dickguard FS-90H (Dainippon Ink), Dickguard FS-1 (Dainippon Ink), Dickguard F-400 (Dainippon Ink) Made).
[0011]
As a resin serving as a vehicle component forming the water-repellent layer, a resin that is substantially transparent to visible light can be used. Examples of such a resin include polyethylene [polyethylene (PE), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), vinyl chloride-vinyl acetate copolymer], polypropylene (PP), and vinyl [polyvinyl chloride ( PVC), polyvinyl butyral (PVB), polyvinyl alcohol (PVA), polyvinylidene chloride (PVdC), polyvinyl acetate (PVAc), polyvinyl formal (PVF)], polystyrene [polystyrene (PS), styrene-acrylonitrile copolymer (AS), ABS], acrylic (polymethyl methacrylate (PMMA), MMA-styrene copolymer), polycarbonate (PC), cellulose (ethyl cellulose (EC), cellulose acetate (CA), propyl cellulose (CP), Cellulose acetate / butyrate (CAB), cellulose nitrate (CN)], fluorine-based [polychlorofluoroethylene (PCTFE), polytetrafluoroethylene (PTFE), tetrafluoroethylene-hexafluoroethylene copolymer (FEP), polyvinylidene fluoride ( PVdF)], urethane type (PU), nylon type [type 6, type 66, type 610, type 11], polyester type [polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polycyclohexane terephthalate (PCT)], A thermoplastic resin such as polyvinylpyrrolidone (PVP) can be used.
[0012]
Further, these resins can be emulsions for waterborne paints. Examples of emulsions for water-based paints include vinyl acetate (homo) emulsion, vinyl acetate-acrylate copolymer resin emulsion, vinyl acetate-ethylene copolymer resin emulsion (EVA emulsion), and vinyl acetate-vinyl versateton copolymer. Resin emulsion, vinyl acetate-polyvinyl alcohol copolymer resin emulsion, vinyl acetate-vinyl chloride copolymer resin emulsion, acrylic emulsion, acrylic silicone emulsion, styrene-acryl copolymer resin emulsion, polystyrene emulsion, urethane emulsion, chlorinated polyolefin emulsion, epoxy Acrylic dispersion, SBR latex and the like can be mentioned.
[0013]
The water-repellent layer prevents the crossing of the ink between the print layer and the fluorescent print layer, regardless of the presence of the background print layer, from the viewpoint of obtaining a fluorescence emission intensity with less variation, the water-repellent agent, The type and content of the water / oil repellent, the thickness of the layer, and the like are appropriately determined. Also, the compatibility of the resin with the water repellent or the water / oil repellent is taken into consideration. However, the thickness of the water-repellent layer is suitably in the range of, for example, 0.1 to 5 μm, and preferably in the range of 0.5 to 1 μm in consideration of ease of drying, glossiness, cost, and the like. is there.
The fluorescent printing material of the present invention may have an ultraviolet absorbing layer at least on the water repellent layer or at least between the printing layer and the water repellent layer.
[0014]
The ultraviolet absorbing layer is, for example, a layer containing an ultraviolet absorbing agent in a resin or the like.
Examples of the ultraviolet absorber include benzophenone-based, benzotriazole-based, acrylate-based, and salicylate-based ultraviolet absorbers. Further, as the benzophenone-based ultraviolet absorber, for example, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, resorcinol Monobenzoate, 2,4-di-t-butylphenyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate, 2-hydroxy-4-n-octylbenzophenone and the like can be mentioned.
[0015]
Examples of the benzotriazole-based ultraviolet absorber include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole (Tinuvin P, manufactured by Ciba Geigy), 2- (2′-hydroxy-3′-t-butyl) -5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole (Tinuvin 326, manufactured by Ciba Geigy), 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl)] phenyl] -2H-benzotriazole (Tinuvin 234, manufactured by Ciba Geigy) and the like.
[0016]
Examples of the acrylate-based ultraviolet absorber include 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate and ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate.
Examples of the salicylate-based ultraviolet absorber include phenyl salicylate, 4-t-butylphenyl salicylate, p-octylphenyl salicylate and the like.
[0017]
The resin serving as the vehicle component forming the ultraviolet absorbing layer may be the resin described as the vehicle component forming the water-repellent layer.
The UV absorber is preferably substantially fixed in the UV absorbing layer. Further, the ultraviolet absorbing layer is substantially transparent to visible light. The fixing of the ultraviolet absorbent to the ultraviolet absorbing layer means that the ultraviolet absorbent does not substantially move to the fluorescent printing layer even if the fluorescent printing layer is formed directly on the ultraviolet absorbing layer. For example, by selecting the ultraviolet absorber from the group consisting of particles having an ultraviolet absorbing ability or a resin having an ultraviolet absorbing functional group, an ultraviolet absorbing layer in which the ultraviolet absorber is substantially fixed can be formed.
The particulate matter having an ultraviolet absorbing ability is, for example, an ultraviolet absorbing inorganic pigment, and examples of the ultraviolet absorbing inorganic pigment include zinc oxide and titanium oxide. From the viewpoint that these particles are substantially transparent to visible light and do not substantially move to the fluorescent printing layer, the particle diameter is suitably in the range of 0.01 to 1 μm.
[0018]
The resin having an ultraviolet absorbing functional group can be, for example, a resin in which an ultraviolet absorbent such as tinuvin is chemically bonded to the resin. Examples of such resins include, for example, emulsion tinuvin (manufactured by Ciba-Geigy).
It is appropriate to select the thickness of the ultraviolet absorbing layer so that the reflectance from the ultraviolet absorbing layer becomes substantially 0 (zero). For example, when the ultraviolet absorber is emulsion tinuvin and the wavelength of the light source is 254 nm, the thickness of the ultraviolet absorbing layer is sufficient to be 1 μm or less, for example, suitably in the range of 0.1 to 1 μm. When the wavelength of the light source is 350 nm, the thickness of the ultraviolet absorbing layer is suitably, for example, in the range of 3 to 5 μm.
[0019]
In the fluorescent printing material of the present invention, the water-repellent layer may have an ultraviolet absorbing ability. The water-repellent layer having an ultraviolet absorbing ability can be formed by including an ultraviolet absorber together with the water-repellent or the water- and oil-repellent. As the ultraviolet absorber, those described above can be used. The type and content of the water repellent or water repellent or ultraviolet absorbent of the water repellent layer having ultraviolet absorbing ability, the thickness of the layer, etc. are determined in consideration of the water repellency and ultraviolet absorbing ability required for the layer. It can be determined appropriately. However, in consideration of the ease of drying, glossiness, Kotos, etc., the thickness is suitably in the range of, for example, 0.1 to 5 μm, and preferably in the range of 0.5 to 1 μm.
[0020]
In the fluorescent printing material of the present invention, a protective layer may be further provided on the uppermost layer.
The protective layer is optically substantially impermeable to the fluorescent dye in the fluorescent ink and the ultraviolet absorber in the ultraviolet absorbing layer, and is substantially transparent to ultraviolet light and visible light. Anything is acceptable. Further, the protective layer is preferably a resin on which the fluorescent ink is applied, that is, a resin which is dissolved by a solvent constituting the fluorescent dye ink and in which the fluorescent dye or the resin containing the fluorescent dye is easily fixed in the protective layer resin. Appropriate.
The thickness of the protective layer is suitably determined in consideration of the viewpoint that the mixing of the ultraviolet absorbent and the fluorescent dye can be effectively prevented. For example, it is appropriate that the thickness is in the range of 0.2 to 5 μm.
The fluorescent printing material of the present invention is suitable for use in printing using an ink containing a fluorescent material, and the fluorescent material may be a fluorescent dye. The fluorescent material may be a transparent fluorescent material, and a transparent fluorescent print layer can be formed by using an ink containing the transparent fluorescent material.
[0021]
Next, a method for producing the fluorescent printing material of the present invention will be described.
The fluorescent printing material of the present invention can be manufactured by forming a water-repellent layer on a substrate having a printing layer using a bar coater, an ink jet printer, a spray coater, a laminator, or the like.
Further, when the fluorescent printing material of the present invention also has an ultraviolet absorbing layer, on the substrate having a printing layer, a water-repellent layer and an ultraviolet-absorbing layer or an ultraviolet-absorbing layer and a water-repellent layer, sequentially bar coater, inkjet printer, It can be manufactured by forming using a spray coater or the like.
[0022]
Each layer is formed by a spray coater by discharging ink from a narrow-mouth nozzle by a pump pressure to form a uniform thin film. The film thickness can be adjusted by changing the viscosity of the ink, the nozzle diameter, the air or pump pressure, and the speed at which the substrate is carried out.
When a spray coater is used, a uniform and thin coating film can be formed.
The formation of each layer by the ink jet printer is performed by discharging ink from nozzles using a vibration pressure of a piezo element by a pulse signal to form a dot pattern.
The use of an ink jet printer enables a uniform and thin coating film to be formed.
[0023]
Next, the method for producing a fluorescent print of the present invention will be described.
The method for producing a fluorescent print of the present invention is characterized in that an ink containing a fluorescent material is printed on the fluorescent printing material of the present invention.
The fluorescent material includes a fluorescent dye and a fluorescent pigment. Fluorescent dyes have the feature of high emission intensity, and fluorescent pigments have the advantage that they have low light emission intensity but are excellent in light resistance as compared with fluorescent dyes. It can be used appropriately according to the application.
The above-mentioned fluorescent dye may be any dye that generates fluorescence when irradiated with excitation light, and may be colored or colorless. As colorless fluorescent dyes, EB-501 (manufactured by Mitsui Toatsu Dye Co., emission color: blue), EG-302 (manufactured by Mitsui Toatsu Dye Co., emission color: yellowish green), EG-307 (Mitsui Toatsu Dye) Ubitec called ER-120 (Mitsui Toatsu Dye Co., Ltd., emission color: red), ER-122 (Mitsui Toatsu Dye Co., Ltd., emission color: red), or fluorescent brightener OB (manufactured by Ciba Geigy, emission color: blue) and the like.
[0024]
Colored fluorescent dyes have the property of emitting light in the same color as coloring, for example, basic dyes such as cationic brilliant flavin (yellow), cationic brilliant red (red), cationic brilliant pink (peach), and spiron yellow (Yellow), Spiron red (red), sot pink (peach) (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.), basic yellow, rhodamine B, and the like.
Examples of the fluorescent pigment include Lomicol 100 (manufactured by Nippon Fluorochemicals).
[0025]
In the method for producing a fluorescent printed material of the present invention, the fluorescent material contained in the ink containing the fluorescent material may be a transparent fluorescent material. Layers can be formed.
The fluorescent printing layer can be formed using a bar coater, an ink jet printer, or a spray coater, and may be formed by the same method as that for forming the water-repellent layer or the ultraviolet absorbing layer, or by a different method.
For example, the water-repellent layer and the ultraviolet-absorbing layer or the ultraviolet-absorbing / water-repellent layer can be formed by using a spray coater, and the fluorescent printing layer can be formed by an inkjet printer.
[0026]
In the method for producing a fluorescent print of the present invention, the ink containing the fluorescent dye is preferably printed by an inkjet method.
The ink jet method uses a vibration pressure of a piezo element generated by a pulse signal to eject ink from a nozzle to form a dot pattern, or to apply an electric field to a low-viscosity high-speed ink flow containing an electrolyte. There is a method of forming a dot pattern by separating minute droplets of ink by applying the ink.
The use of the inkjet method has an advantage that high-speed printing is possible particularly when printing a barcode.
An inkjet ink containing a fluorescent dye can contain the above fluorescent dye, a vehicle, water and an aqueous organic solvent.
As the vehicle, for example, the resin exemplified as the resin serving as the vehicle component constituting the water-repellent layer in the first embodiment can be used. The water may have a purity higher than that of ion-exchanged water.
[0027]
The water-soluble organic solvent is used for the purpose of preventing drying of the ink and imparting permeability. For example, polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, and glycerin: N-alkylpyrrolidones: esters such as ethyl acetate and amyl acetate Classes: Lower alcohols such as methanol, ethanol, propanol, and butanol: Glycol ethers such as ethylene oxide or propylene oxide adducts of methanol, butanol, and phenol. These water-soluble organic solvents are not limited to the above solvent examples, and may be used alone or in combination as appropriate, taking into account the solvent's hygroscopicity, moisture retention, dye solubility and permeability, ink viscosity and freezing point, and the like. Used in. The use amount of these water-soluble organic solvents is preferably in the range of 0.1 to 70% by weight of the ink.
[0028]
In order to satisfy various conditions required for the system of the inkjet recording apparatus, it is possible to add an additive conventionally known as a component of the ink, if necessary. These additives include alcohol amines and ammonium salts as pH adjusters, and metal hydroxides: organic salts and inorganic salts as resistivity adjusters: antioxidants: preservatives: antifungal agents: sequestering agents. And a chelating agent. In addition to the above composition, water-soluble resins such as polyvinyl alcohol, polyvinyl vilolidone, carboxymethyl cellulose, styrene acrylic acid resin, and styrene maleic acid resin are used to such an extent that clogging of the injection nozzle portion and change in the ink ejection direction do not occur. Can also be added.
[0029]
The fluorescent print of the present invention is a print having a fluorescent print layer containing a fluorescent material on the water-repellent layer of the fluorescent print material of the present invention. Referring to FIG. 1, it is a printed material having a fluorescent print layer 3 containing a fluorescent dye on a water-repellent layer 2 on a substrate 1 having a print layer.
A fluorescent printed matter according to another aspect of the present invention is a printed matter having a fluorescent printing layer containing a fluorescent dye on the ultraviolet absorbing layer of the fluorescent printing material of the present invention having the ultraviolet absorbing layer. Referring to FIG. 2, the printed matter has an ultraviolet absorbing layer 4 on a water-repellent layer 2 on a substrate 1 having a printing layer, and a fluorescent printing layer 3 containing a fluorescent dye thereon. The water-repellent layer 2 can be a water-repellent layer having an ultraviolet absorbing ability.
A fluorescent printed material according to another aspect of the present invention is a printed material having a fluorescent printing layer containing a fluorescent dye on a water-repellent layer of the fluorescent printing material of the present invention having the ultraviolet absorbing layer. Referring to FIG. 3, the printed matter has a water repellent layer 2 on an ultraviolet absorbing layer 4 on a substrate 1 having a printed layer, and a fluorescent printed layer 3 containing a fluorescent dye thereon.
The base material, printing layer, water repellent layer, ultraviolet absorbing layer and ultraviolet absorbing / water repellent layer are each those described above for the fluorescent printing material. The fluorescent printing layer can be formed by the printing method described in the method for manufacturing a fluorescent printed material.
By forming the fluorescent printing layer using an ink containing a transparent fluorescent material, a printing layer that cannot be identified by the naked eye can be obtained.
[0030]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be further described based on examples.
Example 1
A high-quality paper (180 kg) on which black ink was printed on the entire surface was used as a base material, and a water-repellent layer having a thickness of 1 μm was formed thereon with a bar coater using an ink having the following composition.
Ink composition for forming water-repellent layer
PVP resin (K-90, manufactured by IS Japan Co., Ltd.) 4.0 parts by weight
48.0 parts by weight of water
48.0 parts by weight of isopropyl alcohol
Megafax F142-D 3.0 parts by weight
(Dai Nippon Ink Chemical Industry Co., Ltd.)
A 0.1 μm-thick fluorescent print layer was formed on the water-repellent layer by an inkjet printer using the fluorescent print layer forming ink (1) having the following composition.
Ink composition for forming fluorescent print layer
80.0 parts by weight of fluorescent dye
15.0 parts by weight of water
Acrylic resin (AW-36H, manufactured by Seiko Chemical Co., Ltd.) 5.0 parts by weight
The fluorescent dye is a dye that is transparent to visible light and emits red light having a wavelength of 611 nm by ultraviolet light having a wavelength of 350 nm.
[0031]
Comparative Example 1
A fluorescent print was produced in the same manner as in Example 1, except that the ink for forming the water-repellent layer was changed to the ink having the following composition.
PVP resin (K-90, manufactured by IS Japan Co., Ltd.) 4.0 parts by weight
48.0 parts by weight of water
48.0 parts by weight of isopropyl alcohol
[0032]
Test example 1
The fluorescence emission of the fluorescent printed matter prepared in Example 1 and Comparative Example 1 was measured using 350 nm ultraviolet light as a light source. As shown in the chart of FIG. 4, the fluorescent printed matter produced in Example 1 showed fluorescence emission, but the fluorescent printed matter produced in Comparative Example 1 did not emit fluorescent light.
[0033]
Example 2
A fluorescent print was prepared in the same manner as in Example 1, except that the ink having the following composition was used as the water-repellent layer forming ink.
Ink composition for forming water-repellent layer
PVP resin (K-90, manufactured by IS Japan Co., Ltd.) 4.0 parts by weight
48.0 parts by weight of water
48.0 parts by weight of isopropyl alcohol
FS-antifoam 013B 3.0 parts by weight
(Toray Silicon Dow Corning)
The fluorescent emission of the obtained fluorescent printed matter was measured using ultraviolet light of 350 nm as a light source. As shown in the chart of FIG. 5, fluorescence emission was observed.
[0034]
【The invention's effect】
When a fluorescent printed matter is produced using the fluorescent printing material of the present invention, stable fluorescent light emission having high emission intensity can be obtained irrespective of the color and coloring material of the printing layer.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is an explanatory sectional view of a fluorescent printed matter of the present invention.
FIG. 2 is an explanatory sectional view of a fluorescent printed matter of the present invention.
FIG. 3 is an explanatory sectional view of a fluorescent printed matter of the present invention.
FIG. 4 is a graph showing the fluorescence emission intensity of the fluorescent printed matter of Example 1.
FIG. 5 is a graph showing the fluorescence emission intensity of the fluorescent printed matter of Example 2.

Claims (12)

蛍光材料を含有するインキを用いる印刷用の材料であって、印刷層を有する基材上の少なくとも前記印刷層上に、前記印刷層と前記インキにより形成される蛍光印刷層との間のインキの交差を阻止するための撥水層を有することを特徴とする蛍光印刷用材料。A material for printing using an ink containing a fluorescent material, at least on the printing layer on a substrate having a printing layer, the ink between the printing layer and the fluorescent printing layer formed by the ink A fluorescent printing material having a water-repellent layer for preventing crossing . 少なくとも前記撥水層の上に、紫外線吸収層を有する請求項1記載の蛍光印刷用材料。The fluorescent printing material according to claim 1, further comprising an ultraviolet absorbing layer on at least the water repellent layer. 少なくとも前記印刷層と撥水層との間に紫外線吸収層を有する請求項1記載の蛍光印刷用材料。The fluorescent printing material according to claim 1, further comprising an ultraviolet absorbing layer between at least the printing layer and the water-repellent layer. 前記撥水層が紫外線吸収能も有する請求項1記載の蛍光印刷用材料。The fluorescent printing material according to claim 1, wherein the water-repellent layer also has an ultraviolet absorbing ability. 蛍光材料が蛍光染料である請求項1〜4のいずれか1項に記載の蛍光印刷用材料。The fluorescent printing material according to any one of claims 1 to 4, wherein the fluorescent material is a fluorescent dye. 蛍光材料が透明な蛍光材料である請求項1〜5のいずれか1項に記載の蛍光印刷用材料。The fluorescent printing material according to any one of claims 1 to 5, wherein the fluorescent material is a transparent fluorescent material. 請求項1〜6のいずれか1項に記載の蛍光印刷用材料に蛍光材料を含有するインキを印刷することを特徴とする蛍光印刷物の製造方法。A method for producing a fluorescent printed matter, comprising printing an ink containing a fluorescent material on the fluorescent printing material according to any one of claims 1 to 6. 蛍光材料が蛍光染料である請求項7記載の製造方法。The method according to claim 7, wherein the fluorescent material is a fluorescent dye. 蛍光材料が透明な蛍光材料である請求項7又は8記載の製造方法。9. The method according to claim 7, wherein the fluorescent material is a transparent fluorescent material. 請求項1〜6のいずれか1項に記載の蛍光印刷用材料上に、蛍光染料を含有する蛍光印刷層を有する蛍光印刷物。A fluorescent printed matter having a fluorescent printing layer containing a fluorescent dye on the fluorescent printing material according to any one of claims 1 to 6. 蛍光印刷層が蛍光染料を含有するインキで形成した印刷層である請求項10記載の蛍光印刷物。The fluorescent printed matter according to claim 10, wherein the fluorescent printed layer is a printed layer formed of an ink containing a fluorescent dye. 蛍光印刷層が透明な蛍光材料を含有するインキで形成した印刷層である請求項10または11記載の蛍光印刷物。The fluorescent printed matter according to claim 10 or 11, wherein the fluorescent printed layer is a printed layer formed of an ink containing a transparent fluorescent material.
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