JP3547911B2 - Polyester resin automotive wiring harness connector - Google Patents

Polyester resin automotive wiring harness connector Download PDF

Info

Publication number
JP3547911B2
JP3547911B2 JP20800596A JP20800596A JP3547911B2 JP 3547911 B2 JP3547911 B2 JP 3547911B2 JP 20800596 A JP20800596 A JP 20800596A JP 20800596 A JP20800596 A JP 20800596A JP 3547911 B2 JP3547911 B2 JP 3547911B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
component
connector
pbt
resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP20800596A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH1046011A (en
Inventor
邦博 竹中
靖 小俣
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Engineering Plastics Corp
Original Assignee
Mitsubishi Engineering Plastics Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Engineering Plastics Corp filed Critical Mitsubishi Engineering Plastics Corp
Priority to JP20800596A priority Critical patent/JP3547911B2/en
Publication of JPH1046011A publication Critical patent/JPH1046011A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3547911B2 publication Critical patent/JP3547911B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリエステル樹脂製自動車用ワイヤーハーネコネクターに関する。さら詳しくは、ポリブチレンテレフタレート樹脂(以下、「PBT樹脂」と略記する)の組成物より構成され、自動車用の電気・電子機器回路を接続するための部品であって、肉厚が0.35mm以下の部分を有する自動車用ワイヤーハーネスコネクターに関する。
【0002】
【従来の技術】
熱可塑性樹脂を射出成形して製造されるコネクターの中で、PBT樹脂製のものは耐熱性、耐薬品性、寸法安定性などに優れるため、自動車用のワイヤーハーネスコネクターとして利用されてきた。近年、自動車の安全性、快適性、走行性能の向上のための機能付加と、エレクトロニクス化の進行により、自動車1台に搭載されるワイヤーハーネス用コネクターの数が増加している。
【0003】
一方、自動車の燃費の向上のためには、ワイヤーハーネス用コネクターの軽量化が重要な課題となっており、コネクターの小型化や多極化が求められている。このため、コネクターの壁部の薄肉化が必要であり、成形時に良流動性を発揮するPBT樹脂組成物が求められている。この良流動化を達成するために、従来は、PBT樹脂組成物の基体樹脂となるPBT樹脂を低粘度化することが行われていた。しかし、低粘度化したPBT樹脂からなるPBT樹脂組成物は、より高粘度のPBT樹脂組成物よりなるコネクターよりも脆く、割れや欠けが発生し易く、耐湿熱(高湿・高温)性も劣るという欠点がある。
【0004】
PBT樹脂製ワイヤーハーネスコネクターの使用比率の増加に伴い、ワイヤーハーネスの組立や運搬、または自動車への取り付け工程におけるコネクターの割れや欠けが大きな問題となっている。特に冬季の低温時における作業の場合や、コネクターに大きな衝撃が加わった場合には、割れや欠けが発生し、ワイヤーハーネスコネクターの生産性を著しく低下させるという欠点があった。このため、先述のPBT樹脂の低粘度化には限界があった。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
一方、コネクターの割れや欠けを改善するために、PBT樹脂に各種のエラストマー成分を添加する方法が提案されている。この方法では、エラストマー成分をPBT樹脂中に小粒子状に分散させることにより、衝撃により生成したクラックの拡大を阻止し、耐衝撃性を向上させるものであるため、エラストマー成分をPBT樹脂中で微分散させることが必須である。このため低粘度のPBT樹脂にエラストマー成分を添加した場合には、エラストマー成分の分散が困難で、充分な衝撃性改良の効果が得られないか、得られるPBT組成物の溶融粘度が上昇し、本発明が目的とするような0.35mm以下の薄肉部分を有するコネクターの成形は困難であった。
【0006】
本発明は、上記の従来技術の問題点を解消し、0.35mm以下の薄肉部分を有するにも拘らず、割れや欠けが少なく、耐衝撃性が良好で、しかも自動車用ワイヤーハーネスコネクターに要求される諸特性、すなわち、電極の保持力、熱処理後および湿熱処理後の強度などにも優れた、自動車用ワイヤーハーネコネクターを提供することを目的とするものである。
【0007】
【課題を達成するための手段】
本発明者らは、かかる状況に鑑み、鋭意検討の結果、PBT樹脂に較べて弾性率が低下するため、コネクターの電極の保持力(引き抜き強度)などが低下し実用に耐えないと従来考えられていた、ポリテトラメチレングリコール(以下、「PTMG」と略記する)共重合成分として含むPBT樹脂(以下、[共重合PBT」と略記することがある)に、特定の安定剤を組合わせることにより上記の問題が解決できることを見出だし、本発明を完成した。
【0008】
すなわち、上記課題を解決するため、本発明では、分子量500〜3500のポリテトラメチレングリコールを共重合成分として5〜7重量%を含むポリブチレンテレフタレート樹脂(A)100重量部に、ヒンダードフェノール系化合物(B)0.05〜1重量部、および/または、チオエーテル系化合物(C)0.05〜1重量部を添加して得られる樹脂組成物から形成されてなることを特徴とする、厚さ0.35mm以下の薄肉部分を有するポリエステル樹脂製自動車用ワイヤーハーネスコネクターを提供する。
【0009】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明では、ポリテトラメチレングリコール(PTMG)を共重合成分として3〜7重量%含むポリブチレンテレフタレート樹脂(A){以下、「成分(A)」と略記する}を基体樹脂とする。「成分(A)」としては、PTMGを共重合成分として7重量%よりも多く含む共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂にPBTホモポリマーを配合することにより、PTMG成分の含有量が3〜7重量%の範囲になるようにブレンドした樹脂であってもよい。
【0010】
PBTホモポリマー製のコネクターでは、電極を引き抜く際に電極を所定位置に保持しているランスの一部が欠損するのに対し、PTMGを共重合成分として含む共重合PBTを基体樹脂とした場合には、従来のエラストマーの添加の場合と異なり、流動性を損なわずに、割れや欠けを防止でき、特に、従来のPBTホモポリマー製コネクターの問題とされていた低温での割れや欠けを、大幅に改良することができる。
【0011】
成分(A)のPTMGの共重合成分が3重量%未満の場合は、割れや欠けの改良効果が不充分であり、また、PTMGの共重合成分が7重量%を越える場合には、成分(A)の弾性率低下に伴いコネクターの強度が低下し、小さな応力で壁面の変形が生じたり、ロック強度が低下するため実用上不適当である。成分(A)のPTMGの共重合成分を、成分(A)の3〜7重量%とした場合には、電極の保持力の低下がほとんど無く、コネクターとしての実用強度も充分である。
【0012】
成分(A)中のPTMG共重合成分は、その分子量が500〜3500の範囲で選ぶものとする。分子量がこの範囲外であると、これを含む共重合PBT製のコネクターの割れや欠けを防止するという本発明の目的が達成されず、好ましくない。PTMG共重合成分の分子量の特に好ましい範囲は、650〜2000である。
【0013】
成分(A)は、フェノールと1,1,2,2−テトラクロロエタンとを重量比で1対1に混合した混合溶液に1g/dlの濃度として溶解し、30℃の温度で測定した固有粘度が、0.6〜1.4g/dlの範囲のものが好ましい。固有粘度が0.6g/dl未満であると、コネクターに成形した場合に割れや欠けを起こし易く実用的使用に耐えず、また、固有粘度が1.4g/dlを越えると、本発明の目的とする肉厚0.35mm以下の薄肉部分を有するコネクターを成形することが困難となる。成分(A)の固有粘度の特に好ましい範囲は、0.7〜1.15g/dlのものである。
【0014】
従来、共重合体PBTはPBTホモポリマーに比べて、熱安定性が悪く、成形中に熱劣化、および高温下での使用中に熱劣化が起こりやすいため、成形品の強度が低下し易く、割れや欠けの少ないコネクターを得るのは困難であった。この問題は、特に薄肉部分を有するコネクターの成形のため、共重合PBTの分子量を下げて流動性の改良を試みた場合や、成形温度を上げて共重合PBTの流動性を増そうとした場合に顕著であった。本発明では、ヒンダードフェノール系化合物(B){成分(B)とも言う}、および/または、チオフエノール系化合物(C){成分(C)とも言う}を配合することにより、この問題を解決し、0.35mm以下、好ましくは0.32mm以下の薄肉部分を有しながら、割れや欠けの少ないワイヤーハーネス用コネクターが得られるようになった。
【0015】
ヒンダードフェノール系化合物(B){成分(B)}としては、トリエチレングリコール[3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)ブロピオネート]、1,6−へキサンジオールービス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフエニル)プロピオネート]、ペンタエリスリチル−テトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、テトラキス[メチレン−3(3´,5´−ジ−t−ブチル−4´−ヒドロキシフエニル)プロピル]メタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシペンジル)ベンゼン、トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフエニル)イソシアヌレート、トリス3、5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシペンジル)イソシアヌレートなどが挙げられる。
【0016】
これらは単独でも、2種類以上の混合物であってもよい。なかでも好適なモノは、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼンおよびペンタエリスリチル−テトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフエニル)プロピオネート]である。
【0017】
ヒンダードフエノール系化合物(B){成分(B)}の添加量は、成分(A)に対し0.05〜1重量%の範囲で選ぶものとする。添加量がこれより少ないと所期の熱安定性か得られず、これより多く添加しても熱安定性は向上しない。ヒンダードフエノール系化合物(B)の特に好ましい添加量は、0.1〜0.5重量%の範囲である。
【0018】
チオエーテル系化合物(C){成分(C)}としては、ジラウリルチオジプロピオネート、ジトリデシルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス(3−ラウリルチオプロピオネート)、ペンタエリスリトール−テトラキス(3−ドデシルチオプロピオネート)、ペンタエリスリトール−テトラキス(3−オクタデシルチオプロピオネート)、ペンタエリスリトール−テトラキス(3−ミリスチルチオプロピオネート)、ペンタエリスリトール−テトラキス(3−ステアリルチオプロピオネート)などが挙げられる。
【0019】
これらは単独でも、2種類以上の混合物であってもよい。なかでも好適なものは、ペンタエリスリトール−テトラキス(3−ラウリルチオプロピオネート)、ペンタエリスリトール−テトラキス(3−ドデシルチオプロピオネート)、ペンタエリスリトール−テトラキス(3−オクタデシルチオプロピオネート)、ペンタエリスリトール−テトラキス(3−ミリスチルチオプロピオネート)、ペンタエリスリトール−テトラキス(3−ステアリルチオプロピオネート)などの分子量1000以上のチオエーテル化合物である。
【0020】
チオエーテル系化合物(C){成分(C)}の添加量は、成分(A)に対し0.05〜1重量%の範囲で選ぶものとする。添加量がこれより少ないと所期の熱安定性が得られず、これより多く添加しても熱安定性は向上しない。チオエーテル系化合物(C)の特に好ましい添加量は、0.1〜0.5重量%である。
【0021】
成分(A)の溶融熱安定性を向上させるにはヒンダードフェノール系化合物(B){成分(B)}の添加のみで可能である。しかし、成分(A)は酸化雰囲気下で加熱された場合には、淡赤色〜褐色に着色する場合がある。チオエーテル系化合物(C){成分(C)}を併用することにより、成分(A)のこのような着色を防止するとともに、成分(A)の熱安定性をさらに向上させることができるので、好ましい。一方、チオフェノール系化合物(C){成分(C)}のみの添加では、本発明の目的とする充分な熱安定性は得られない。
【0022】
成分(A)に、ヒンダードフェノール系化合物(B){成分(B)}、および/または、チオエーテル系化合物(C){成分(C)}とを添加するには、(1)成分(A)の重縮合中に添加する方法、(2)成分(A)の重縮合重縮合完了後の溶融状態にある間に添加する方法、(3)ペレット状の成分(A)に、添加し溶融混練する方法などが挙げられ、いずれの方法によってもよい。
【0023】
成分(A)の製造工程中の少なくとも重縮合が終了する前、次亜燐酸アルカリ金属塩を添加することにより、成分(A)の熱安定性と耐湿熱性とを改善できる。これにより、コネクターの割れや欠けを低減できるとともに、高温高湿下での耐久性を改善することができる。次亜燐酸アルカリ金属塩としては、次亜燐酸ナトリウム、次亜燐酸カリウム、次亜燐酸リチウムなどが挙げられ、特に次亜燐酸ナトリウムが望ましい。
【0024】
成分(A)に対する次亜燐酸アルカリ金属塩の添加量は、1〜1000ppmの範囲とするのが好ましい。1ppm未満では添加の効果が充分得られず、また、1000ppmより多く添加しても、効果が変わらずかえって重縮合反応を阻害するので好ましくない。次亜燐酸アルカリ金属塩の好ましい添加量は、3〜200ppmの範囲であり、特に好ましいのは5〜80ppmの範囲である。
【0025】
本発明の自動車用ハーネスコネクター製造用の樹脂には、上に説明した通りであるが、基体樹脂には自動車用ハーネスコネクターの特性を損なわない種類の各種樹脂添加剤を、特性を損なわない範囲で配合することができる。配合することができる樹脂添加剤としては、着色剤、帯電防止剤、結晶核剤、可塑剤、滑剤、離型剤、充填剤、繊維状補強剤、充填財、難燃剤、難燃助剤、熱安定剤、酸化防止剤などが挙げられる。
【0026】
上記自動車用ワイヤーハーネスコネクター製造用の樹脂組成物から、目的の自動車用ハーネスコネクターを製造するには、射出成形法によるのが一般的である。射出成形法によるときは、寸法の安定した同一形状の製品を多量に製造することができ、工業的に有利である。
【0027】
自動車用ワイヤーハーネスコネクターは、複数本の電極の付いた電線をコネクターに挿入する機能を果す。挿入されたコネクターは、オス、メス一対で使用される。図1は本発明に係るコネクターの一例の斜視図であり、図2はコネクターに電極を挿入した際の部分拡大断面図である。図において、1は係止板、2はロック部、3は極間0.35mmの薄肉部分、4は電極、6はランス、7はコネクター本体の外壁、8はコネクター本体の中間壁、9は電極挿入口である。電極5は、図1の電極挿入口9の上側から挿入される。
【0028】
【実施例】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明の主旨に反しない限りに、本発明は以下の記載例に限定されるものではない。
なお、以下に記載の例において、基体樹脂の固有粘度、樹脂組成物の成形性、成形品の各種特性は、以下に記載の方法で測定したものである。
【0029】
(1) 固有粘度:フェノ一ルと1,1,2,2−デトラクロロエタンとを重量比で1対1の割合で混合した混合液に、1g/dlの濃度に溶解しウベローデ粘度計を使用して、30℃の温度で測定した。
(2) 成形性:図1に示した形状の成形品(コネクター)を、FUNAC50B型射出成形機に装着した金型を用いて成形した。成形条件は下記の通りとした。
シリンダー温度…225℃、金型温度…50℃、射出圧力…850Kg/cm、射出速度…120mm/秒、射出時間…6.0秒、冷却時間…7.0秒。
得られた成形品について、充填不足(シヨート)およびバリの有無を目視で観察し、下記のように判定した。充填不足は、主にコネクターの極間の薄肉部分(厚さ0.3mm)で起こった。
○:良品、△:一部に充填不足有り、×:充填不足が著しい。
【0030】
(3) 電極引き抜き強度:図1に示した成形品に図2に示すように電線付の電極を挿入し、インストロン万能試験機の引っ張り治具のチヤックに、電極本体とリード線とを取り付けて、200mm/分の速度で引っ張り、電極を引き抜くのに要する引っ張り強度を測定した。実用的には、4.5Kgf以上の電極引き抜き強度が必要である。
(4) 係止板挿入力:図1に示したのコネクターの係止板1をインストロン万能試験機で5mm/分の速度で圧縮し、はめ込みに必要な強度を測定した。実用的には、1.5Kgf以上の係止板挿入力が必要である。
【0031】
(5) 割れ・欠け:図1に示した成形品200個をポリエチレン製の袋に入れ、この袋を1.5mの高さから鉄板上に落下させた。落下後のコネクターを袋から取り出して目視観察し、割れや欠けの生じたものの数を数え、割れや欠けの発生率(%)を算出した。
*室温試験:上記の落下試験を23℃の温度条件下で行った。実用的には、割れ・欠けの発生率が1.0%以下であることが必要である。
*低温試験:ポリエチレン袋に入れた成形品を、−20℃の温度条件下に1時間放置した後に取り出し、直ちに上記の落下試験を行った。実用的には、割れ・欠けの発生率が10%以下であることが必要である。
【0032】
*耐湿熱性試験:図1に示した成形品を温度80℃、湿度95%の雰囲気下で250時間放置した後、温度23℃、湿度50%で24時間放置し、上記の落下試験を行った。実用的には、割れ・欠けの発生率が10%以下であることが必要である。
*耐熱試験:図1に示した成形品を150℃で250時間放置した後、23℃湿度50%で24時間放置し、上記の落下試験を行った。実用的には、割れ・欠けの発生率が10%以下であることが必要である。
【0033】
[実施例1]
分子量1000のPTMGを共重合成分として10重量%含有し、固有粘度1.15dl/gの共重合PBTを50重量%、固有粘度0.95dl/gのPBTホモポリマー49.2重量%、ペンタエリスルチル−テトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェル)ブロピオネート]0.3重量%、ペンタエリスルトール−テトラキス−(3−ラウリルチオプロピオネート)0.3重量%、パラフィンワックス0.3重量%をそれぞれ秤量し、ブレンダーで均一に混合した混合物とした。得られた混合物を、2軸混練押出機によって混練してペレット化した。
【0034】
得られたペレットを使用して、成形性、射出成形機によって成形した図1に示した形状の成形品(コネクター)成形品について、電極引き抜き強度、係止板挿入力、割れ・欠けなどにつき、上記の方法で評価試験を行った。その結果を、表−1に示す。
【0035】
[実施例2]
実施例1に記載の例において、PBTホモポリマーを、PBTホモポリマー製造工程において減圧下で重縮合する前のオリゴマーに、次亜リン酸ナトリウム・1水塩を生成するポリマーに対して50ppm添加した後、所定の固有粘度に達するまで重縮合を進めたPBT樹脂に代えた外は、同例におけると同様の方法でペレツトを得た。
得られたペレットについて、実施例1に記載の方法で各種評価試験を行った。その結果を、表−1に示す。
【0036】
[実施例3]
実施例2に記載の例において、共重合PBTを、分子量1000のPTMGを共重合成分として10重量%含有した固有粘度1.15dl/gの共重合PBT70重量%に代え、PBTホモポリマーを、固有粘度0.95dl/gのPBTホモポリマー29.2重量%に代えた外は、同例におけると同様の方法でペレットを得た。得られたペレットについて、実施例1に記載の方法で各種評価試験を行った。その結果を、表−1に示す。
【0037】
比較例7
実施例4に記載の例において、分子量1000のPTMGを共重合成分として10重量%含有した固有粘度1.15dl/gの共重合PBT30重量%と、固有粘度0.95dl/gのPBTホモポリマー69.2重量%を使用した外は、実施例2と同様の方法でペレットを得た。得られたペレットについて、実施例1に記載の方法で各種評価試験を行った。その結果を、表―1に示す。
【0038】
[実施例5]
分子量1000のPTMGを共重合成分として10重量%含有した固有粘度1.15dl/gの共重合PBT50重量%と、固有粘度0.95dl/gのPBTホモポリマー49.4重量%、ペンタエリスルチルーテトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]0.3重量%、パラフィンワックス0.3重量%をそれぞれ秤量し、ブレンダーで均一に混合した混合物とした。得られた混合物を、2軸混練押出機によって混練してペレット化した。得られたペレットについて、実施例1に記載の方法で各種評価試験を行った。その結果を、表−1に示す。
【0039】
[比較例1]
固有粘度1.10dl/gのPBTホモポリマ−99.4重量%と、ペンタエリスルチル−テトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]0.3重量%、ペンタエリスルトール−テトラキス−(3−ラウリルチオプロピオネート)0.2重量%、パラフィンワツクス0.3重量%をそれぞれ秤量し、ブレンダーで均一に混合した混合物とした。得られた混合物を、2軸混練押出機によって混練してペレット化した。
得られたペレットについて、実施例1に記載の方法で各種評価試験を行った。その結果を、表−1に示す。
【0040】
[比較例2]
比較例1に記載の例において、基体樹脂を、分子量1000のPTMGを共重合成分として3重量%含有した固有粘度1.00dl/gの共重合PBT50重量%と、固有粘度0.95dl/gのPBTホモポリマー49.2重量%よりなるものに代えた外は、同例におけると同様の方法でペレットを得た。
得られたペレットについて、実施例1に記載の方法で各種評価試験を行った。その結果を、表−1に示す。
【0041】
[比較例3]
比較例1に記載の例において、基体樹脂を、分子量1000のPTMGを共重合成分として10重量%含有した固有粘度1.15dl/gの共重合PBT99.2重量%に代えて外は、同例におけると同様の方法でペレットを得た。
得られたペレットについて、実施例1に記載の方法で各種評価試験を行った。その結果を、表−1に示す。
【0042】
[比較例4]
分子量1000のPTMGを共重合成分として10重量%含有した固有粘度1.15dl/gの共重合PBT50重量%と、固有粘度0.95dl/gのPBTホモポリマー49.2重量%、パラフィンワックス0.3重量%をそれぞれ秤量し、ブレンダーで均一に混合した混合物とした。得られた混合物を、2軸混練押出機によって混練してペレット化した。
得られたペレットについて、実施例1に記載の方法で各種評価試験を行った。その結果を、表−1に示す。
【0043】
[比較例5]
固有粘度1.20dl/gのPBTホモポリマー99.4重量%、ペンタエリスルチル−テトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフエニル)プロピオネート]0.3重量%、ペンタエリスルトール−テトラキス−(3−ラウリルチオプロピオネート)0.2重量%、パラフィンワツクス0.3重量%をそれぞれ秤量し、ブレンダーで均一に混合した混合物とした。得られた混合物を、2軸混練押出機によって混練してペレット化した。
得られたペレットについて、実施例1に記載の方法で各種評価試験を行った。その結果を、表−1に示す。
【0044】
[比較例6]
固有粘度1.10dl/gのPBTホモポリマ−94.4重量%、コアシエル型アクリルゴム5重量%、ペンタエリスルチル−テトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]0.3重量%、ペンタエリスルトール−テトラキス−(3−ラウリルチオプロピオネート)0.2重量%、パラフィンワックス0.3重量%をそれぞれ秤量し、ブレンダーで均一に混合した混合物とした。得られた混合物を、2軸混練押出機によって混練してペレット化した。
得られたペレットについて、実施例1に記載の方法で各種評価試験を行った。その結果を、表−1に示す。
【0045】
【表1】

Figure 0003547911
【0046】
表−1より、次のことが明かである。
(1)本発明に係る自動車用ワイヤーハーネスコネクター製造用の組成物は、成形性に優れている。
(2)本発明に係る自動車用ワイヤーハーネスコネクターは、電極引き抜き強度が実用的強度としての最低値4.5Kgf以上の値であり、電極の保持力の問題が解消できる。
(3)本発明に係る自動車用ワイヤーハーネスコネクターは、係止板挿入力が実用的強度としての最低値1.5Kgf以上の値であり、電極の保持力の問題が解消できる。
【0047】
(4)本発明に係る自動車用ワイヤーハーネスコネクターは、室温、低温、湿熱(高温・高湿)条件下に曝したあと、高温条件下に曝したあとにおいても、割れ・欠けの発生率が低い。
(5)これに対して、基体樹脂がPBTホモポリマーのみの場合は、成分(B)と成分(C)の双方を配合しても、割れ・欠けの発生率が高く実用的ではない(比較例1参照)。
(6)基体樹脂のPBTホモポリマーにワックスを添加した場合(比較例5参照)、アクリルゴムを添加した場合(比較例6参照)は、成形性が悪く、厚さ0.35mm以下の肉薄部分を有する成形品の成形には適さない。
【0048】
(7)基体樹脂中の共重合PBTの割合が1.5重量%と少ない場合は、コネクターの割れ・欠けの発生率が高く実用的ではない(比較例2参照)。
(8)基体樹脂中の共重合PBTの割合が10重量%と多い場合は、コネクターの割れ・欠けの発生率は低いが、係止板挿入力が実用的強度としての最低値1.5Kgfに達成ず、実用的ではない(比較例3参照)。
(9)基体樹脂中の共重合PBTの割合が5重量%と本発明で必須とする範囲にあっても、成分(B)および/または成分(C)を含まない製品は、割れ・欠けの発生率が高く実用的ではない(比較例4参照)。
【0049】
本発明は、次の様な特別に有利な効果を奏し、その産業上の利用価値は極めて大である。
1.本発明に係るポリエステル樹脂製自動車用ワイヤーハーネスコネクターは、原料樹脂組成物が成形性に優れているので、厚さ0.35mm以下の薄肉部分を有する製品でも製造できる。
2.本発明に係るポリエステル樹脂製の自動車用ワイヤーハーネスコネクターは、電極引き抜き強度、係止板挿入力などが、実用的強度としての最低値以上であり、強度に優れている。
3.本発明に係るポリエステル樹脂製の自動車用ワイヤーハーネスコネクターは、室温、低温条件下で割れ・欠けの発生率が低い。従って、冬季における低温時での作業の場合にコネクターに大きな衝撃が加わった場合には、割れや欠けが発生し難く、自動車用ワイヤーハーネスコネクターの生産性を向上させることができる。
4.さらに、湿熱(高温、高湿)条件下に曝したあと、高温条件下に曝したあとにおいても、割れ・欠けの発生率が低いので、自動車のエンジンルームの高温・高湿下で衝撃を受けても、割れや欠けが生じ難い。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に係るコネクターの一例の斜視図である。
【図2】図1のコネクターに電極を挿入した際の部分拡大断面図である。
【符号の説明】
1…係止板
2…ロック部
3…極間の0.35mmの薄肉部分
4…電線
5…電極
6…ランス
7…コネクター本体の外壁
8…コネクター本体の中間壁
9…電極挿入口[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a polyester resin automotive wire harness connector. More specifically, it is a component made of a composition of polybutylene terephthalate resin (hereinafter abbreviated as “PBT resin”) for connecting electric / electronic equipment circuits for automobiles, and has a thickness of 0.35 mm. The present invention relates to an automotive wire harness connector having the following parts.
[0002]
[Prior art]
Among the connectors manufactured by injection molding of a thermoplastic resin, those made of PBT resin have been used as wire harness connectors for automobiles because of their excellent heat resistance, chemical resistance and dimensional stability. 2. Description of the Related Art In recent years, the number of wire harness connectors mounted on a single vehicle has been increasing due to the addition of functions for improving the safety, comfort and running performance of the vehicle and the progress of electronics.
[0003]
On the other hand, in order to improve the fuel efficiency of automobiles, reducing the weight of a wire harness connector has become an important issue, and there is a demand for downsizing and multi-pole connectors. For this reason, it is necessary to reduce the thickness of the wall of the connector, and a PBT resin composition exhibiting good fluidity during molding is required. In order to achieve this good fluidization, conventionally, the viscosity of a PBT resin serving as a base resin of the PBT resin composition has been reduced. However, a PBT resin composition comprising a low-viscosity PBT resin is more brittle than a connector comprising a higher-viscosity PBT resin composition, and is liable to crack and chip, and is inferior in moisture-heat resistance (high humidity and high temperature). There is a disadvantage that.
[0004]
As the usage ratio of the PBT resin wire harness connector increases, cracking or chipping of the connector in the process of assembling and transporting the wire harness or attaching it to an automobile has become a serious problem. In particular, when working at a low temperature in winter or when a large impact is applied to the connector, cracking or chipping occurs, and the productivity of the wire harness connector is significantly reduced. For this reason, there is a limit in reducing the viscosity of the PBT resin described above.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
On the other hand, there has been proposed a method of adding various elastomer components to a PBT resin in order to improve cracking and chipping of a connector. In this method, the elastomer component is dispersed in the PBT resin in the form of small particles, thereby preventing the cracks generated by the impact from expanding and improving the impact resistance. Therefore, the elastomer component is finely dispersed in the PBT resin. Dispersion is essential. For this reason, when an elastomer component is added to a low-viscosity PBT resin, it is difficult to disperse the elastomer component, and a sufficient effect of improving impact properties cannot be obtained, or the melt viscosity of the obtained PBT composition increases, It was difficult to form a connector having a thin portion of 0.35 mm or less as intended by the present invention.
[0006]
The present invention solves the above-mentioned problems of the prior art and, despite having a thin portion of 0.35 mm or less, has little cracking and chipping, has good impact resistance, and is required for a wire harness connector for automobiles. It is an object of the present invention to provide a wire harness connector for an automobile which is excellent in various properties to be performed, that is, excellent in the holding power of an electrode, the strength after heat treatment and the strength after wet heat treatment, and the like.
[0007]
[Means for achieving the object]
In view of such circumstances, the present inventors have conducted intensive studies and as a result, since the elastic modulus is lower than that of the PBT resin, it has conventionally been considered that the holding power (pulling strength) of the electrode of the connector is reduced and the connector cannot be put to practical use. Polytetramethylene glycol (hereinafter abbreviated as "PTMG") To Copolymerization PBT resin contained as a component (hereinafter, may be abbreviated as [copolymerized PBT]) In addition, they have found that the above problems can be solved by combining a specific stabilizer, and have completed the present invention.
[0008]
That is, in order to solve the above problems, in the present invention, polytetramethylene glycol having a molecular weight of 500 to 3500 is used as a copolymer component. 5-7 100 parts by weight of the polybutylene terephthalate resin (A) containing 0.05% by weight, and 0.05 to 1 part by weight of the hindered phenol compound (B), and / or Thioether compounds (C) A polyester resin automotive wire harness connector having a thin portion having a thickness of 0.35 mm or less, which is formed from a resin composition obtained by adding 0.05 to 1 part by weight. provide.
[0009]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the present invention, the base resin is a polybutylene terephthalate resin (A) containing 3 to 7% by weight of polytetramethylene glycol (PTMG) as a copolymer component (hereinafter abbreviated as “component (A)”). The “Component (A)” is obtained by blending a PBT homopolymer with a copolymerized polybutylene terephthalate resin containing PTMG in an amount of more than 7% by weight as a copolymer component. Ingredient content It may be a resin blended in the range of 3 to 7% by weight.
[0010]
In a connector made of a PBT homopolymer, a part of a lance holding an electrode in a predetermined position is lost when the electrode is pulled out, whereas PTMG PBT containing as a copolymer component When the base resin is used as the base resin, unlike the conventional case of adding an elastomer, cracking and chipping can be prevented without impairing the fluidity, and particularly at low temperatures, which has been a problem of the conventional PBT homopolymer connector. Cracks and chips can be greatly improved.
[0011]
When the PTMG copolymer component of the component (A) is less than 3% by weight, the effect of improving cracking and chipping is insufficient, and when the PTMG copolymer component exceeds 7% by weight, the component ( The strength of the connector decreases with the decrease in the elastic modulus of A), the wall surface is deformed by a small stress, and the lock strength decreases, which is not practically suitable. When the PTMG copolymerization component of the component (A) is 3 to 7% by weight of the component (A), there is almost no decrease in electrode holding power, and the practical strength as a connector is sufficient.
[0012]
PTMG in component (A) Copolymer component Is selected in a molecular weight range of 500-3500. If the molecular weight is outside this range, Copolymer PBT containing this The object of the present invention of preventing the connector from being cracked or chipped is not achieved, which is not preferable. PTMG Of the copolymer component A particularly preferred range of molecular weight is 650-2000.
[0013]
Component (A) is dissolved in a mixed solution of phenol and 1,1,2,2-tetrachloroethane at a weight ratio of 1: 1 at a concentration of 1 g / dl, and has an intrinsic viscosity measured at a temperature of 30 ° C. However, those having a range of 0.6 to 1.4 g / dl are preferable. If the intrinsic viscosity is less than 0.6 g / dl, it tends to crack or chip when molded into a connector and cannot withstand practical use. If the intrinsic viscosity exceeds 1.4 g / dl, the object of the present invention is to be satisfied. It is difficult to form a connector having a thin portion having a thickness of 0.35 mm or less. A particularly preferred range of the intrinsic viscosity of component (A) is from 0.7 to 1.15 g / dl.
[0014]
Conventionally, the copolymer PBT has poorer thermal stability than the PBT homopolymer, and tends to undergo thermal degradation during molding and thermal degradation during use at a high temperature. It was difficult to obtain a connector with less cracks and chips. This problem is caused, especially when molding a connector having a thin-walled portion, by trying to improve the fluidity by lowering the molecular weight of the copolymerized PBT, or by increasing the molding temperature to increase the fluidity of the copolymerized PBT. Was remarkable. In the present invention, this problem is solved by blending the hindered phenol compound (B) {also referred to as the component (B)} and / or the thiophenol compound (C) {also referred to as the component (C)}. Thus, a connector for a wire harness having a thin portion of 0.35 mm or less, preferably 0.32 mm or less, with less cracking and chipping can be obtained.
[0015]
As the hindered phenol compound (B) {component (B)}, triethylene glycol [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol- Bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] , Tetrakis [methylene-3 (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propyl] methane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5- Di-tert-butyl-4-hydroxypentyl) benzene, tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isocyanurate, tris-3,5-di-tert-butyl And 4-hydroxy-pen Jill) isocyanurate.
[0016]
These may be used alone or as a mixture of two or more. Among these, preferred are 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene and pentaerythrityl-tetrakis [3- (3 , 5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate].
[0017]
The amount of the hindered phenol compound (B) {component (B)} to be added is selected in the range of 0.05 to 1% by weight based on the component (A). If the amount added is less than this, the desired thermal stability cannot be obtained, and if it is added more, the thermal stability does not improve. A particularly preferred addition amount of the hindered phenol compound (B) is in the range of 0.1 to 0.5% by weight.
[0018]
As the thioether compound (C) {component (C)}, dilauryl thiodipropionate, ditridecyl thiodipropionate, dimyristyl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, pentaerythritol-tetrakis (3- Lauryl thiopropionate), pentaerythritol-tetrakis (3-dodecyl thiopropionate), pentaerythritol-tetrakis (3-octadecyl thiopropionate), pentaerythritol-tetrakis (3-myristyl thiopropionate), penta Erythritol-tetrakis (3-stearylthiopropionate) and the like.
[0019]
These may be used alone or as a mixture of two or more. Among them, preferred are pentaerythritol-tetrakis (3-laurylthiopropionate), pentaerythritol-tetrakis (3-dodecylthiopropionate), pentaerythritol-tetrakis (3-octadecylthiopropionate), It is a thioether compound having a molecular weight of 1000 or more, such as erythritol-tetrakis (3-myristylthiopropionate) and pentaerythritol-tetrakis (3-stearylthiopropionate).
[0020]
The amount of the thioether compound (C) {component (C)} to be added is selected in the range of 0.05 to 1% by weight based on the component (A). If the amount is less than this, the desired thermal stability cannot be obtained, and if it is added more, the thermal stability does not improve. A particularly preferred addition amount of the thioether compound (C) is 0.1 to 0.5% by weight.
[0021]
Improving the melt heat stability of the component (A) is possible only by adding the hindered phenol compound (B) {the component (B)}. However, when the component (A) is heated in an oxidizing atmosphere, it may be colored red to brown. Use of the thioether-based compound (C) {component (C)} in combination can prevent such coloring of the component (A) and further improve the thermal stability of the component (A). . On the other hand, if only the thiophenol-based compound (C) {component (C)} is added, the sufficient thermal stability intended for the present invention cannot be obtained.
[0022]
To add the hindered phenol compound (B) {component (B)} and / or the thioether compound (C) {component (C)} to the component (A), the component (A) )) During the polycondensation, (2) a method of adding while the polycondensation of component (A) is in a molten state after completion of polycondensation, and (3) a method of adding to component (A) in the form of pellets and melting. A kneading method may be used, and any method may be used.
[0023]
By adding the alkali metal hypophosphite before at least the polycondensation in the production process of the component (A) is completed, the thermal stability and wet heat resistance of the component (A) can be improved. As a result, cracking and chipping of the connector can be reduced, and durability under high temperature and high humidity can be improved. Examples of the alkali metal hypophosphite include sodium hypophosphite, potassium hypophosphite, lithium hypophosphite, and the like, with sodium hypophosphite being particularly desirable.
[0024]
The amount of the alkali metal hypophosphite added to the component (A) is preferably in the range of 1 to 1000 ppm. If it is less than 1 ppm, the effect of the addition cannot be sufficiently obtained, and if it is added more than 1000 ppm, the effect is not changed but the polycondensation reaction is inhibited, which is not preferable. The preferable addition amount of the alkali metal hypophosphite is in the range of 3 to 200 ppm, and particularly preferable is in the range of 5 to 80 ppm.
[0025]
The resin for manufacturing an automobile harness connector of the present invention is as described above, but the base resin is made of various kinds of resin additives that do not impair the characteristics of the automobile harness connector, as long as the characteristics are not impaired. Can be blended. Examples of resin additives that can be blended include colorants, antistatic agents, crystal nucleating agents, plasticizers, lubricants, release agents, fillers, fibrous reinforcing agents, fillers, flame retardants, flame retardant assistants, Examples include a heat stabilizer and an antioxidant.
[0026]
In order to produce a target automotive harness connector from the resin composition for producing an automobile wire harness connector, an injection molding method is generally used. When the injection molding method is used, a large number of products having the same shape with stable dimensions can be manufactured in large quantities, which is industrially advantageous.
[0027]
An automotive wire harness connector has a function of inserting an electric wire with a plurality of electrodes into the connector. The inserted connector is used as a pair of male and female. FIG. 1 is a perspective view of an example of the connector according to the present invention, and FIG. 2 is a partially enlarged sectional view when an electrode is inserted into the connector. In the drawing, 1 is a locking plate, 2 is a lock portion, 3 is a thin portion having a gap of 0.35 mm, 4 is an electrode, 6 is a lance, 7 is an outer wall of the connector body, 8 is an intermediate wall of the connector body, and 9 is This is the electrode insertion port. The electrode 5 is inserted from above the electrode insertion port 9 in FIG.
[0028]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following description examples as long as the gist of the present invention is not contradicted.
In the examples described below, the intrinsic viscosity of the base resin, the moldability of the resin composition, and various characteristics of the molded product were measured by the methods described below.
[0029]
(1) Intrinsic viscosity: dissolved in a mixture of phenol and 1,1,2,2-detrachloroethane at a weight ratio of 1: 1 to a concentration of 1 g / dl, and subjected to an Ubbelohde viscometer. Used and measured at a temperature of 30 ° C.
(2) Moldability: A molded article (connector) having the shape shown in FIG. 1 was molded using a mold mounted on a FUNAC50B injection molding machine. The molding conditions were as follows.
Cylinder temperature: 225 ° C, mold temperature: 50 ° C, injection pressure: 850 Kg / cm 2 Injection speed: 120 mm / sec; Injection time: 6.0 seconds; Cooling time: 7.0 seconds.
The obtained molded product was visually inspected for insufficient filling (short) and for the presence or absence of burrs, and judged as follows. Underfilling mainly occurred in a thin portion (thickness 0.3 mm) between the connectors.
:: good, △: partially underfilled, ×: remarkably underfilled.
[0030]
(3) Electrode pull-out strength: As shown in FIG. 2, an electrode with an electric wire is inserted into the molded product shown in FIG. 1, and the electrode body and the lead wire are attached to the pull of the pulling jig of the Instron universal testing machine. Then, the substrate was pulled at a speed of 200 mm / min, and the tensile strength required to pull out the electrode was measured. Practically, an electrode pull-out strength of 4.5 kgf or more is required.
(4) Locking plate insertion force: The locking plate 1 of the connector shown in FIG. 1 was compressed at a speed of 5 mm / min with an Instron universal testing machine, and the strength required for fitting was measured. Practically, a locking plate insertion force of 1.5 kgf or more is required.
[0031]
(5) Cracking and chipping: 200 molded articles shown in FIG. 1 were put in a polyethylene bag, and the bag was dropped on a steel plate from a height of 1.5 m. The dropped connector was taken out of the bag and visually observed, the number of cracks and chips was counted, and the rate of occurrence of cracks and chips (%) was calculated.
* Room temperature test: The above drop test was performed under a temperature condition of 23 ° C. Practically, it is necessary that the rate of occurrence of cracks and chips is 1.0% or less.
* Low temperature test: The molded article put in the polyethylene bag was left for 1 hour under a temperature condition of -20 ° C, and was taken out and immediately subjected to the drop test described above. Practically, it is necessary that the rate of occurrence of cracks and chips is 10% or less.
[0032]
* Moisture and heat resistance test: The molded article shown in FIG. 1 was left in an atmosphere of a temperature of 80 ° C. and a humidity of 95% for 250 hours, and then left at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% for 24 hours to perform the drop test described above. . Practically, it is necessary that the rate of occurrence of cracks and chips is 10% or less.
* Heat resistance test: The molded product shown in FIG. 1 was left at 150 ° C. for 250 hours, and then left at 23 ° C. and 50% humidity for 24 hours to perform the drop test described above. Practically, it is necessary that the rate of occurrence of cracks and chips is 10% or less.
[0033]
[Example 1]
PTMG with a molecular weight of 1000 As a copolymer component 10% by weight Contained Then, 50% by weight of a copolymerized PBT having an intrinsic viscosity of 1.15 dl / g, 49.2% by weight of a PBT homopolymer having an intrinsic viscosity of 0.95 dl / g, pentaerythryl-tetrakis [3- (3,5-di- [t-butyl-4-hydroxyfell) propionate] 0.3% by weight, pentaerythritol-tetrakis- (3-laurylthiopropionate) 0.3% by weight, and paraffin wax 0.3% by weight were weighed respectively. The mixture was uniformly mixed with a blender. The obtained mixture was kneaded with a twin-screw kneading extruder and pelletized.
[0034]
Using the obtained pellets, the moldability, the molded product (connector) molded by the injection molding machine having the shape shown in FIG. The evaluation test was performed by the above method. Table 1 shows the results.
[0035]
[Example 2]
In the example described in Example 1, the PBT homopolymer was added to the oligomer before polycondensation under reduced pressure in the PBT homopolymer production process at 50 ppm based on the polymer that produced sodium hypophosphite monohydrate. Thereafter, a pellet was obtained in the same manner as in the same example except that the PBT resin was subjected to polycondensation until a predetermined intrinsic viscosity was reached.
Various evaluation tests were performed on the obtained pellets by the method described in Example 1. Table 1 shows the results.
[0036]
[Example 3]
In the example described in Example 2, copolymerized PBT was converted to PTMG having a molecular weight of 1,000. As a copolymer component 10% by weight Contained In the same manner as in the above example, except that 70% by weight of the copolymerized PBT having an intrinsic viscosity of 1.15 dl / g was used and the PBT homopolymer was replaced with 29.2% by weight of a PBT homopolymer having an intrinsic viscosity of 0.95 dl / g. A pellet was obtained by the method. Various evaluation tests were performed on the obtained pellets by the method described in Example 1. Table 1 shows the results.
[0037]
[ Comparative Example 7 ]
In the example described in Example 4, 30% by weight of a copolymerized PBT having an intrinsic viscosity of 1.15 dl / g containing 10% by weight of PTMG having a molecular weight of 1000 as a copolymer component, and a PBT homopolymer 69 having an intrinsic viscosity of 0.95 dl / g Pellets were obtained in the same manner as in Example 2 except that 0.2% by weight was used. Various evaluation tests were performed on the obtained pellets by the method described in Example 1. The results are shown in Table 1.
[0038]
[Example 5]
PTMG with a molecular weight of 1000 As a copolymer component 10% by weight Contained 50 wt% of a copolymerized PBT having an intrinsic viscosity of 1.15 dl / g, 49.4 wt% of a PBT homopolymer having an intrinsic viscosity of 0.95 dl / g, and pentaerythryl-tetrakis [3- (3,5-di-t- [Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] and 0.3% by weight of paraffin wax were weighed, and the mixture was uniformly mixed with a blender. The obtained mixture was kneaded with a twin-screw kneading extruder and pelletized. Various evaluation tests were performed on the obtained pellets by the method described in Example 1. Table 1 shows the results.
[0039]
[Comparative Example 1]
99.4% by weight of a PBT homopolymer having an intrinsic viscosity of 1.10 dl / g and 0.3% by weight of pentaerythryl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate]; 0.2% by weight of pentaerythritol-tetrakis- (3-laurylthiopropionate) and 0.3% by weight of paraffin wax were each weighed and uniformly mixed with a blender to obtain a mixture. The obtained mixture was kneaded with a twin-screw kneading extruder and pelletized.
Various evaluation tests were performed on the obtained pellets by the method described in Example 1. Table 1 shows the results.
[0040]
[Comparative Example 2]
In the example described in Comparative Example 1, PTMG having a molecular weight of 1000 was used as the base resin. As a copolymer component 3% by weight Contained Pellets in the same manner as in the same example, except that the modified PBT was replaced with 50 wt% of a copolymerized PBT having an intrinsic viscosity of 1.00 dl / g and 49.2 wt% of a PBT homopolymer having an intrinsic viscosity of 0.95 dl / g. Got.
Various evaluation tests were performed on the obtained pellets by the method described in Example 1. Table 1 shows the results.
[0041]
[Comparative Example 3]
In the example described in Comparative Example 1, PTMG having a molecular weight of 1000 was used as the base resin. As a copolymer component 10% by weight Contained A pellet was obtained in the same manner as in the same example except that 99.2% by weight of the copolymerized PBT having an intrinsic viscosity of 1.15 dl / g was used.
Various evaluation tests were performed on the obtained pellets by the method described in Example 1. Table 1 shows the results.
[0042]
[Comparative Example 4]
PTMG with a molecular weight of 1000 As a copolymer component 10% by weight Contained 50% by weight of the copolymerized PBT having an intrinsic viscosity of 1.15 dl / g, 49.2% by weight of a PBT homopolymer having an intrinsic viscosity of 0.95 dl / g, and 0.3% by weight of paraffin wax are each weighed and uniformly mixed by a blender. The resulting mixture. The obtained mixture was kneaded with a twin-screw kneading extruder and pelletized.
Various evaluation tests were performed on the obtained pellets by the method described in Example 1. Table 1 shows the results.
[0043]
[Comparative Example 5]
99.4% by weight of a PBT homopolymer having an intrinsic viscosity of 1.20 dl / g, 0.3% by weight of pentaerythryl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 0.2% by weight of pentaerythritol-tetrakis- (3-laurylthiopropionate) and 0.3% by weight of paraffin wax were each weighed and uniformly mixed with a blender to obtain a mixture. The obtained mixture was kneaded with a twin-screw kneading extruder and pelletized.
Various evaluation tests were performed on the obtained pellets by the method described in Example 1. Table 1 shows the results.
[0044]
[Comparative Example 6]
94.4% by weight of PBT homopolymer having an intrinsic viscosity of 1.10 dl / g, 5% by weight of a core shell type acrylic rubber, pentaerythryl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate 0.3% by weight, 0.2% by weight of pentaerythritol-tetrakis- (3-laurylthiopropionate) and 0.3% by weight of paraffin wax were each weighed to form a mixture that was uniformly mixed by a blender. . The obtained mixture was kneaded with a twin-screw kneading extruder and pelletized.
Various evaluation tests were performed on the obtained pellets by the method described in Example 1. Table 1 shows the results.
[0045]
[Table 1]
Figure 0003547911
[0046]
From Table 1, the following is clear.
(1) The composition for producing a wire harness connector for an automobile according to the present invention has excellent moldability.
(2) In the wire harness connector for an automobile according to the present invention, the electrode withdrawal strength is equal to or more than the minimum value of 4.5 kgf as a practical strength, and the problem of the electrode holding force can be solved.
(3) In the wire harness connector for an automobile according to the present invention, the insertion force of the locking plate is equal to or more than the minimum value of 1.5 kgf as a practical strength, and the problem of the electrode holding force can be solved.
[0047]
(4) The automotive wire harness connector according to the present invention has a low rate of occurrence of cracks and chips even after being exposed to room temperature, low temperature, and wet heat (high temperature and high humidity) conditions, and even after being exposed to high temperature conditions. .
(5) On the other hand, when the base resin is only the PBT homopolymer, even if both the component (B) and the component (C) are blended, the rate of occurrence of cracks and chips is high and not practical (comparative). See Example 1).
(6) When wax is added to the PBT homopolymer of the base resin (see Comparative Example 5) and when acrylic rubber is added (see Comparative Example 6), the moldability is poor, and the thin portion having a thickness of 0.35 mm or less is poor. Is not suitable for molding of molded articles having
[0048]
(7) When the proportion of the copolymerized PBT in the base resin is as small as 1.5% by weight, the rate of occurrence of cracks and chips in the connector is high and not practical (see Comparative Example 2).
(8) When the proportion of the copolymerized PBT in the base resin is as large as 10% by weight, the rate of occurrence of cracking and chipping of the connector is low, but the insertion force of the locking plate is reduced to a minimum value of 1.5 kgf as a practical strength. Not achieved and not practical (see Comparative Example 3).
(9) Even if the proportion of the copolymerized PBT in the base resin is 5% by weight, which is an essential range in the present invention, a product not containing the component (B) and / or the component (C) has cracks and chips. The occurrence rate is high and not practical (see Comparative Example 4).
[0049]
The present invention has the following particularly advantageous effects, and its industrial utility value is extremely large.
1. According to the present invention Made of polyester resin Automotive wire harness connectors Since the raw resin composition is excellent in moldability, A product having a thin portion having a thickness of 0.35 mm or less can be manufactured.
2. Made of the polyester resin according to the present invention For cars The wire harness connector is excellent in strength, as the electrode withdrawal strength, the insertion force of the locking plate, and the like are at least as low as practical strength.
3. Made of the polyester resin according to the present invention For cars Wire harness connectors have low rates of cracking and chipping at room and low temperature conditions. Therefore, when a large shock is applied to the connector when working at low temperatures in winter, cracks and chips are less likely to occur, For cars The productivity of the wire harness connector can be improved.
4. Furthermore, even after exposure to wet heat (high temperature and high humidity) conditions, even after exposure to high temperature conditions, the incidence of cracking and chipping is low. However, cracking and chipping are unlikely to occur.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a perspective view of an example of a connector according to the present invention.
FIG. 2 is a partially enlarged sectional view when an electrode is inserted into the connector of FIG.
[Explanation of symbols]
1 ... locking plate
2… Lock part
3: 0.35 mm thin part between the poles
4: Electric wire
5 ... Electrode
6 ... Lance
7 ... Outer wall of the connector body
8 ... Intermediate wall of the connector body
9 ... Electrode insertion port

Claims (2)

分子量500〜3500のポリテトラメチレングリコールを共重合成分として5〜7重量%を含むポリブチレンテレフタレート樹脂(A)100重量部に、ヒンダードフェノール系化合物(B)0.05〜1重量部、および/または、チオエーテル系化合物(C)0.05〜1重量部を添加して得られる樹脂組成物から形成されてなることを特徴とする、厚さ0.35mm以下の薄肉部分を有するポリエステル樹脂製自動車用ワイヤーハーネスコネクター。0.05 to 1 part by weight of a hindered phenol compound (B) is added to 100 parts by weight of a polybutylene terephthalate resin (A) containing 5 to 7 % by weight of polytetramethylene glycol having a molecular weight of 500 to 3500 as a copolymer component, and And / or a polyester resin having a thin portion with a thickness of 0.35 mm or less, characterized by being formed from a resin composition obtained by adding 0.05 to 1 part by weight of a thioether compound (C). Automotive wire harness connector. 成分(A)が、製造する工程中の少なくとも重縮合が終了する前に1〜1000ppmの次亜燐酸アルカリ金属塩を添加して製造されたポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂である、請求項1記載のポリエステル樹脂製自動車用ワイヤーハーネスコネクター。The component (A) is a polytetramethylene glycol copolymerized polybutylene terephthalate resin produced by adding 1 to 1000 ppm of an alkali metal hypophosphite before at least the polycondensation in the production process is completed. Item 4. A polyester resin automotive wiring harness connector according to Item 1.
JP20800596A 1996-08-07 1996-08-07 Polyester resin automotive wiring harness connector Expired - Fee Related JP3547911B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP20800596A JP3547911B2 (en) 1996-08-07 1996-08-07 Polyester resin automotive wiring harness connector

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP20800596A JP3547911B2 (en) 1996-08-07 1996-08-07 Polyester resin automotive wiring harness connector

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH1046011A JPH1046011A (en) 1998-02-17
JP3547911B2 true JP3547911B2 (en) 2004-07-28

Family

ID=16549101

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP20800596A Expired - Fee Related JP3547911B2 (en) 1996-08-07 1996-08-07 Polyester resin automotive wiring harness connector

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3547911B2 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
JPH1046011A (en) 1998-02-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2170978B1 (en) E/e connector and polymer composition used therein
US5854346A (en) Impact modifier combination for aromatic polyesters
EP0611805B1 (en) Housing for electronic equipment made of a polyamide resin composition
EP0448221B1 (en) Flame-retardant nylon resin composition
EP0276988B1 (en) Flame-resistant polyamide resin composition
EP1240248A1 (en) Composition of abs and/or asa copolymers and san copolymers with high chemical resistance
EP0737715A2 (en) Impact modifier combination for aromatic polyesters
EP0325022A2 (en) Rubber-modified phenolic resin composition and method of manufacturing the same
JP3110787B2 (en) Conductive polysulfone resin composition and molded article for highly heat-resistant conductive semiconductor obtained therefrom
JP3547911B2 (en) Polyester resin automotive wiring harness connector
JP2897222B2 (en) Thermoplastic polyamide composition
EP0333457B1 (en) Flame-resistant polyamide resin compositions
US4337179A (en) Polyamide composition
EP0435648B1 (en) Resin material for inserting a lead frame and a molded component thereof
JPH06104758B2 (en) Thermoplastic composition for injection molding
JP3660078B2 (en) Molded product with hinge made of polyester resin
EP1273628B1 (en) Molding material for electrical and electronic parts
JPH0616935A (en) Polyphenylene sulfide resin composition
JP2604616B2 (en) Flame retardant polyamide resin composition
JP2695248B2 (en) Polyamide resin composition
JP2690775B2 (en) Polyamide resin composition
EP4368664A1 (en) Polymer composition and shaped articles with increased resistance to hydrolysis and enhanced comparative tracking index
JPS5839855B2 (en) Ternary thermoplastic molding compound
JP6590962B2 (en) Connector port for external connection of electronic equipment
KR100824781B1 (en) Flame retarding polyester compositions

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20040128

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20040203

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20040319

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20040413

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20040415

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090423

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090423

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100423

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110423

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120423

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130423

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130423

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140423

Year of fee payment: 10

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees