JP3539527B2

JP3539527B2 - Crystalline propylene polymer composition

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Publication number: JP3539527B2
Application number: JP00935796A
Authority: JP
Inventors: 洋一中島
Original assignee: Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp
Priority date: 1996-01-23
Filing date: 1996-01-23
Publication date: 2004-07-07
Anticipated expiration: 2016-01-23
Also published as: JPH09194652A

Description

【０００１】
【発明の属する利用分野】
本発明は、結晶性プロピレン重合体組成物に関し、特に靭性及び剛性に優れた成形品が得られる結晶性プロピレン重合体組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に結晶性プロピレン重合体は比較的安価でかつ優れた機械的性質を有するので、射出成形品、中空成形品、フィルム、シート、繊維など各種の成形品の製造に用いられている。しかしながら各種の具体的用途によっては、機械的性質とりわけ靭性及び剛性が充分とはいえない場合があり、その具体的用途の拡大に制限を受けるという問題がある。
このため、従来から結晶性プロピレン重合体の剛性を向上させる目的で各種の造核剤が用いられている。
一方、特開平５−9225号公報、特開平５−9226号公報及び特開平５−32723号公報には、剛性及び耐熱性を改善する目的で昇温分別法での主溶出ピークの位置（Ｔ_max）が117.0℃または118.0℃以上、すなわちクロス分別の比（Ｃf）が1.0未満で、かつそのピークの半値幅（σ）が3.4度または4.0度未満であるプロピレン重合体を含有するポリプロピレン系樹脂が記載され、これらの樹脂には造核剤を必要に応じて配合してもよいことも記載されている。
また、特開平７−10932号公報には、剛性及び耐熱性を改善する目的でオルソジクロルベンゼンの温度を連続的にまたは段階的に昇温して各温度に対するプロピレン重合体の溶解量を測定したときに、120℃〜135℃の温度においてオルソジクロルベンゼンに溶解するプロピレン重合体の重量百分率が、下記式（Ｉ）
（40−15logＭＦＲ）×100 …（Ｉ）
（式中、ＭＦＲはプロピレン重合体のメルトフローレートを示す。）で求められる値以上、すなわちクロス分別の比（Ｃf）が9.0以下であるプロピレン重合体が記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来の結晶性プロピレン重合体は靭性および剛性についてまた充分満足できるものではなかった。
本発明の課題は成形品としたときの該成形品の靭性及び剛性が改善された結晶性プロピレン重合体組成物を提供することである。
本発明者らは、結晶性プロピレン重合体組成物に関する上述の課題、すなわち靭性及び剛性の改善された成形品を与える結晶性プロピレン重合体組成物を得るべく鋭意研究した。その結果、本発明者らは特定の結晶性プロピレン重合体にα晶造核剤の特定量を配合してなる結晶性プロピレン重合体組成物が、靭性及び剛性を改善した成形品を与える組成物であることを見い出し、この知見に基づき本発明を完成した。
なお、前記各特開平公報には，特定のクロス分別の比（Ｃｆ）のプロピレン重合体に造核剤を添加することは記載されているが，該クロス分別の比（Ｃｆ）が０．５以下であるプロピレン重合体に造核剤としてα晶造核剤を配合させること、およびこのような造核剤を配合したポリプロピレン系樹脂組成物から得られる成形品の靭性および剛性が向上することについてはなんら記載も示唆もない。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本願で特許請求する発明は以下のとおりである。
(1)溶出温度 112 ℃未満と 112 ℃以上における溶出量の積算値をそれぞれＡ、ＢとしたときのＡ／Ｂで定義され、分子内立体規則性及び分子量分布の指標であるクロス分別の比（Ｃｆ＝Ａ／Ｂ）が0.5以下である結晶性プロピレン単独重合体100重量部に対して、α晶造核剤を0.0001〜1重量部配合してなる結晶性プロピレン重合体組成物。
(2)α晶造核剤がタルク、芳香族カルボン酸金属塩、ジベンジリデンソルビトール系化合物、芳香族リン酸金属塩、ポリ3−メチル−1−ブテン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリアリルトリメチルシラン又はこれらの混合物である前記(1)記載の結晶性プロピレン重合体組成物。
【０００５】
本発明で用いる結晶性プロピレン単独重合体は、分子内立体規則性及び分子量分布の指標であるクロス分別の比（Ｃf）が0.5以下（好ましくは０．１〜０．４）である結晶性プロピレン単独重合体である。ここで、Ｃf値とはクロス分別法での溶出温度112℃未満と112℃以上における溶出成分量の積算値の比で、この比が小さいほど立体規則性は高くなり、分子量分布は狭くなる。Ｃf値が本発明で規定する0.5 より大きい場合は、成形品の靭性が低下し、本発明の目的を達成することができる。
また、結晶性プロピレン単独重合体のメルトフローレート（230℃における荷重21.18Ｎを加えた場合の10分間の溶融樹脂の吐出量；以下ＭＦＲと略記する）は通常0.01〜1000g／10分、好ましくは0.05〜500g／10分、最も好ましくは0.1〜350g／10分である。
【０００６】
本発明で用いる結晶性プロピレン単独重合体は高立体規則性触媒、例えばマグネシウム、チタン、ハロゲン及び多価カルボン酸エステルを含む固体触媒成分と有機アルミニウム化合物及び電子供与体とを用いた高立体規則性触媒（特開平３−220207号公報、特開平４−103604号公報等参照）又はメタロセン化合物等の高立体規則性触媒系（特開平３−12406号公報、特願平７−136425号等参照）の存在下にプロピレンを１段階以上で重合させることによって得ることができる。該重合は連続式でもバッチ式でもよく、またn-ヘキサン、n-ヘプタン、n-オクタン、ベンゼン、トルエン等の炭化水素溶媒中で行うスラリー重合、液化プロピレン中で行うバルク重合及び気相重合でもよい。
【０００７】
前記メタロセン化合物としては、たとえば一般式Ｑ（Ｃ₅Ｈ_4-mＲ¹ _m）（Ｃ₅Ｈ_4-nＲ² _n）ＭＸＹ［式中、（Ｃ₅Ｈ_4-mＲ¹ _m）及び（Ｃ₅Ｈ_4-nＲ² _n）は置換シクロペンタジエニル基を示し、ｍ及びｎは１〜３の整数であり、Ｒ¹及びＲ²は同一若しくは異なっていてもよく、そしてそれぞれは炭素数１〜20の炭化水素基、ケイ素含有炭化水素基又はシクロペンタジエニル環上の２個の炭素原子と結合して炭化水素で置換されていてもよい一つ以上の炭化水素環を形成している炭化水素基を示し、Ｑは（Ｃ₅Ｈ_4-mＲ¹ _m）及び（Ｃ₅Ｈ_4-nＲ² _n）を架橋可能な基であって、２価の炭化水素基、非置換シリレン基若しくは炭化水素置換シリレン基であり、Ｍはチタン、ジルコニウム及びハフニウムからなる群から選ばれる遷移金属を示し、Ｘ及びＹは同一若しくは異なっていてもよく、そしてそれぞれは水素、ハロゲン若しくは炭化水素基を示す。］で表されるキラルな遷移金属化合物およびアルミノキサン若しくはメチルアルミノキサンが挙げられる。
【０００８】
このような一般式で表されるメタロセン化合物は、具体的にはrac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4,5,6,7-テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロライド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4,5,6,7-テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジメチル、rac-エチレン-ビス（2-メチル-4,5,6,7-テトラヒドロインデニル）ハフニウムジクロライド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-フェニルインデニル）ジルコニウムジクロライド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-フェニルインデニル）ジルコニウムジメチル、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-フェニルインデニル）ハフニウムジクロライド、ジメチルシリレン（2,4-ジメチルシクロペンタジエニル）（3',5'-ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（2,4-ジメチルシクロペンタジエニル）（3',5'-ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレン（2,4-ジメチルシクロペンタジエニル）（3',5'-ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリレン（2,4-ジメチルシクロペンタジエニル）（3',5'-ジメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロライド、ジメチルシリレン（2,4-ジメチルシクロペンタジエニル）（3',5'-ジメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジメチル、ジメチルシリレン（2,3,5-トリメチルシクロペンタジエニル）（2',4',5'-トリメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（2,3,5-トリメチルシクロペンタジエニル）（2',4',5'-トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレン（2,3,5-トリメチルシクロペンタジエニル）（2',4',5'-トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリレン（2,3,5-トリメチルシクロペンタジエニル）（2',4',5'-トリメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロライド、ジメチルシリレン（2,3,5-トリメチルシクロペンタジエニル）（2',4',5'-トリメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジメチルなどが挙げられる。このなかで特に好ましいのは、ハロゲン化ハフニウム化合物及びハロゲン化ジルコニウム化合物であり、最も好ましいのはハロゲン化ハフニウム化合物である。
【０００９】
このようなメタロセン化合物の代表的な合成方法はジメチルシリレン（2,4-ジメチルシクロペンタジエニル）（3',5'-ジメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロライドを例にとって示すと以下のようになる。すなわち、（2,4-ジメチルシクロペンタジエニル）（3',5'-ジメチルシクロペンタジエニル）ナトリウムにジクロロジメチルシランを反応させ、ジメチル（2,4-ジメチルシクロペンタジエニル）（3',5'-ジメチルシクロペンタジエニル）シランを得、これとブチルリチウムとを反応させ、リチウムジメチルシリレン（2,4-ジメチルシクロペンタジエニル）（3',5'-ジメチルシクロペンタジエニル）を得、これと四塩化ハフニウムとを反応させてジメチルシリレン（2,4-ジメチルシクロペンタジエニル）（3',5'-ジメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロライドを得ることができる。
【００１０】
また、本発明で用いる結晶性プロピレン単独重合体には、本発明の効果を損なわない範囲で、通常の結晶性プロピレン系重合体すなわち本発明の範囲外の結晶性プロピレン単独重合体、プロピレン成分を70重量％以上含有するプロピレンとエチレン、ブテン-1、ペンテン-1、4-メチル-ペンテン-1、ヘキセン-1、オクテン-1などのα-オレフィンの１種又は２種以上との低結晶性ないし結晶性ランダム共重合体、若しくは結晶性ブロック共重合体、プロピレンと酢酸ビニル、若しくはアクリル酸エステルとの共重合体、または該共重合体のケン化物、プロピレンと不飽和シラン化合物との共重合体、プロピレンと不飽和カルボン酸若しくはその無水物との共重合体、または該共重合体と金属イオン化合物との反応生成物、又は結晶性プロピレン系重合体を不飽和カルボン酸、またはその誘導体で変性した変性プロピレン系重合体、結晶性プロピレン系重合体を不飽和シラン化合物で変性したシラン変性プロピレン系重合体などを混合して用いることもできる。
【００１１】
また、各種エラストマー（たとえば非晶性エチレン-プロピレンランダム共重合体、非晶性エチレン-プロピレン-非共役ジエン３元共重合体、低結晶性エチレン-ブテン-1ランダム共重合体、低結晶性プロピレン-ブテン-1ランダム共重合体、低結晶性エチレン-ヘキセン-1ランダム共重合体、低結晶性エチレン-オクテン-1ランダム共重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、フッ素ゴム、スチレン-ブタジエン系ゴム、アクリロニトリル-ブタジエン系ゴム、スチレン-ブタジエン-スチレンブロック共重合体、スチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合体、スチレン-エチレン-ブチレン-スチレンブロック共重合体、スチレン-プロピレン-ブチレン-スチレンブロック共重合体、エチレン-エチレン-ブチレン-エチレンブロック共重合体、エチレン-プロピレン-ブチレン-エチレンブロック共重合体など）又は熱可塑性合成樹脂（たとえば超低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン、非晶性エチレン-環状アルケン共重合体（たとえば、非晶性エチレン-テトラシクロドデセン共重合体）、ポリブテン、ポリ-4-メチルペンテン-1の如き結晶性プロピレン系重合体を除くポリオレフィン、アタクティックポリスチレン、シンジオタクティックポリスチレン、スチレン-アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体、メタクリル-ブタジエン-スチレン共重合体、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂、石油樹脂（たとえばＣ₅系石油樹脂、水添Ｃ₅系石油樹脂、Ｃ₉系石油樹脂、水添Ｃ₉系石油樹脂、Ｃ₅-Ｃ₉共重合石油樹脂、水添Ｃ₅-Ｃ₉共重合石油樹脂、酸変性Ｃ₉系石油樹脂などの軟化点80〜200℃の石油樹脂）、ＤＣＰＤ樹脂（たとえばシクロペンタジエン系石油樹脂、水添シクロペンタジエン系石油樹脂、シクロペンタジエン-Ｃ₅共重合石油樹脂、水添シクロペンタジエン-Ｃ₅共重合石油樹脂、シクロペンタジエン-Ｃ₉共重合石油樹脂、水添シクロペンタジエン-Ｃ₉共重合石油樹脂、シクロペンタジエン-Ｃ₅-Ｃ₉共重合石油樹脂、水添シクロペンタジエン-Ｃ₅-Ｃ₉共重合石油樹脂などの軟化点80〜200℃のＤＣＰＤ樹脂）など）を混合して用いることもできる。
【００１２】
本発明で用いられるα晶造核剤としては、タルク、ミョウバン、シリカ、酸化チタン、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、カーボンブラック、粘土鉱物などの無機化合物、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、マレイン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸、クエン酸、ブタントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、ナフテン酸、シクロペンタンカルボン酸、1-メチルシクロペンタンカルボン酸、2-メチルシクロペンタンカルボン酸、シクロペンテンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、1-メチルシクロヘキサンカルボン酸、4-メチルシクロヘキサンカルボン酸、3,5-ジメチルシクロヘキサンカルボン酸、4-ブチルシクロヘキサンカルボン酸、4-オクチルシクロヘキサンカルボン酸、シクロヘキセンカルボン酸、4-シクロヘキセン-1,2-ジカルボン酸、安息香酸、トルイル酸、キシリル酸、エチル安息香酸、4-t-ブチル安息香酸、サリチル酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸などの脂肪族モノカルボン酸を除くカルボン酸又はそのリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛若しくはアルミニウムの正塩若しくは塩基性塩、
【００１３】
1・3,2・4-ジベンジリデンソルビトール、1・3-ベンジリデン-2・4-p-メチルベンジリデンソルビトール、1・3-ベンジリデン-2・4-p-エチルベンジリデンソルビトール、1・3-p-メチルベンジリデン-2・4-ベンジリデンソルビトール、1・3-p-エチルベンジリデン-2・4-ベンジリデンソルビトール、1・3-p-メチルベンジリデン-2・4-p-エチルベンジリデンソルビトール、1・3-p-エチルベンジリデン-2・4-p-メチルベンジリデンソルビトール、1・3,2・4-ビス（p-メチルベンジリデン）ソルビトール、1・3,2・4-ビス（p-エチルベンジリデン）ソルビトール、1・3,2・4-ビス（p-n-プロピルベンジリデン）ソルビトール、1・3,2・4-ビス（p-i-プロピルベンジリデン）ソルビトール、1・3,2・4-ビス（p-n-ブチルベンジリデン）ソルビトール、1・3,2・4-ビス（p-s-ブチルベンジリデン）ソルビトール、1・3,2・4-ビス（p-t-ブチルベンジリデン）ソルビトール、1・3-（2',4'-ジメチルベンジリデン）-2・4-ベンジリデンソルビトール、1・3-ベンジリデン-2・4-（2',4'-ジメチルベンジリデン）ソルビトール、1・3,2・4-ビス（2',4'-ジメチルベンジリデン）ソルビトール、1・3,2・4-ビス（3',4'-ジメチルベンジリデン）ソルビトール、1・3,2・4-ビス（p-メトキシベンジリデン）ソルビトール、1・3,2・4-ビス（p-エトキシベンジリデン）ソルビトール、1・3-ベンジリデン-2・4-p-クロルベンジリデンソルビトール、1・3-p-クロルベンジリデン-2・4-ベンジリデンソルビトール、1・3-p-クロルベンジリデン-2・4-p-メチルベンジリデンソルビトール、1・3-p-クロルベンジリデン-2・4-p-エチルベンジリデンソルビトール、1・3-p-メチルベンジリデン-2・4-p-クロルベンジリデンソルビトール、1・3-p-エチルベンジリデン-2・4-p-クロルベンジリデンソルビトール及び1・3,2・4-ビス（p-クロルベンジリデン）ソルビトールなどのジベンジリデンソルビトール系化合物、
【００１４】
リチウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム-ビス（4-キュミルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-キュミルフェニル）フォスフェート、カリウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、カルシウム-モノ（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、カルシウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、マグネシウム-モノ（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、マグネシウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、ジンク-モノ（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、ジンク-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、アルミニウムジヒドロオキシ-（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、アルミニウムヒドロオキシ-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、アルミニウム-トリス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4-キュミル-6-t-ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム-2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス（4-キュミル-6-t-ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4-i-プロピル-6-t-ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス（4-エチル-6-t-ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-2,2'-ブチリデン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-2,2'-ブチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-2,2'-t-オクチルメチレン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-2,2'-t-オクチルメチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4-エチル-6-t-ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム（4,4'-ジメチル-6,6'-ジーt-ブチル-2,2'-ビフェニル）フォスフェート、ナトリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4-s-ブチル-6-t-ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-エチルフェニル）フォスフェート、カリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート、
【００１５】
カルシウム-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート］、マグネシウム-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート］、ジンク-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート］、アルミニウム-トリス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート］、カルシウム-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）フォスフェート］、カルシウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート］、カルシウム-ビス［2,2'-チオビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）フォスフェート］、カルシウム-ビス［2,2'-チオビス（4-エチル-6-t-ブチルフェニル）フォスフェート］、カルシウム-ビス［2,2'-チオビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート］、マグネシウム-ビス［2,2'-チオビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート］、マグネシウム-ビス［2,2'-チオビス（4-t-オクチルフェニル）フォスフェート］、バリウム-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート］、カルシウム-ビス［（4,4'-ジメチル-6,6'-ジーt-ブチル-2,2'-ビフェニル）フォスフェート］、マグネシウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート］、バリウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート］、アルミニウム-トリス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート］、アルミニウムジヒドロオキシ-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート、アルミニウムジヒドロオキシ-2,2'-メチレン-ビス（4-キュミル-6-t-ブチルフェニル）フォスフェート、アルミニウムヒドロオキシ-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート］、アルミニウムヒドロオキシ-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4-キュミル-6-t-ブチルフェニル）フォスフェート］、チタンジヒドロオキシ-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート］、チンジヒドロオキシ-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート］、ジルコニウムオキシ-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート］、アルミニウムジヒドロオキシ-2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）フォスフェート、アルミニウムヒドロオキシ-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）フォスフェート］、アルミニウムジヒドロオキシ-2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート、アルミニウムヒドロオキシ-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート］などのアリールフォスフェート系化合物、
【００１６】
並びに前記アリールフォスフェート系化合物の内、環状多価金属アリールフォスフェート系化合物と脂肪族モノカルボン酸アルカリ金属塩（酢酸、乳酸、プロピオン酸、アクリル酸、オクチル酸、イソオクチル酸、ノナン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、12-ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸、ベヘン酸、エルカ酸、モンタン酸、メリシン酸、ステアロイル乳酸、β-ドデシルメルカプト酢酸、β-ドデシルメルカプトプロピオン酸、β-Ｎ-ラウリルアミノプロピオン酸、β-Ｎ-メチル-Ｎ-ラウロイルアミノプロピオン酸などの脂肪族モノカルボン酸のリチウム、ナトリウム若しくはカリウム塩）若しくは塩基性アルミニウム・リチウム・ヒドロキシ・カーボネート・ハイドレートとの混合物、
【００１７】
ポリ3-メチル-1-ブテン、ポリ3-メチル-1-ペンテン、ポリ3-エチル-1-ペンテン、ポリ4-メチル-1-ペンテン、ポリ4-メチル-1-ヘキセン、ポリ4,4-ジメチル-1-ペンテン、ポリ4,4-ジメチル-1-ヘキセン、ポリ4-エチル-1-ヘキセン、ポリ3-エチル-1-ヘキセン、ポリアリルナフタレン、ポリアリルノルボルナン、アタクティックポリスチレン、シンジオタクティックポリスチレン、ポリジメチルスチレン、ポリビニルナフタレン、ポリアリルベンゼン、ポリアリルトルエン、ポリビニルシクロペンタン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリビニルシクロヘプタン、ポリビニルトリメチルシラン、ポリアリルトリメチルシランなどの高分子化合物などを例示でき、
【００１８】
特にタルク、アルミニウムヒドロオキシ-ビス（4-t-ブチルベンゾエート）、1・3,2・4-ジベンジリデンソルビトール、1・3,2・4-ビス（p-メチルベンジリデン）ソルビトール、1・3,2・4-ビス（p-エチルベンジリデン）ソルビトール、1・3,2・4-ビス（2',4'-ジメチルベンジリデン）ソルビトール、1・3,2・4-ビス（3',4'-ジメチルベンジリデン）ソルビトール、1・3-p-クロルベンジリデン-2・4-p-メチルベンジリデンソルビトール、1・3,2・4-ビス（p-クロルベンジリデン）ソルビトール、ナトリウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート、並びにカルシウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート、アルミニウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート、アルミニウムジヒドロオキシ-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート若しくはアルミニウムヒドロオキシ-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート］の環状多価金属アリールフォスフェート系化合物と脂肪族モノカルボン酸アルカリ金属塩との混合物、ポリ3-メチル-1-ブテン、ポリビニルシクロヘキサン若しくはポリアリルトリメチルシランが好ましい。
これらα晶造核剤の単独使用はもちろんのこと、２種以上のα晶造核剤を併用することもできる。
該α晶造核剤の配合割合は、結晶性プロピレン単独重合体100重量部に対して0.0001〜１重量部、好ましくは0.01〜0.5重量部、より好ましくは0.05〜0.3重量部である。0.0001重量部を大きく下回る配合では剛性及び靭性の改善効果が充分に発揮されず、また１重量部を大きく超える配合ではそれ以上の剛性及び靭性の改善効果が期待できず実際的ではない。
【００１９】
本発明の組成物においては、通常結晶性プロピレン重合体に添加される各種の添加剤、たとえばフェノール系、チオエーテル系、リン系などの酸化防止剤、光安定剤、重金属不活性化剤（銅害防止剤）、透明化剤、β晶造核剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、無滴剤、過酸化物の如きラジカル発生剤、難燃剤、難燃助剤、顔料、ハロゲン捕捉剤、金属石ケン類などの分散剤若しくは中和剤、有機系や無機系の抗菌剤、無機充填剤（たとえばタルク、マイカ、クレー、ウォラストナイト、ゼオライト、カオリン、ベントナイト、パーライト、ケイソウ土、アスベスト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ハイドロタルサイト、塩基性アルミニウム・リチウム・ヒドロキシ・カーボネート・ハイドレート、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、硫化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ガラス繊維、チタン酸カリウム、炭素繊維、カーボンブラック、グラファイト及び金属繊維など）、カップリング剤（たとえばシラン系、チタネート系、ボロン系、アルミネート系、ジルコアルミネート系など）の如き表面処理剤で表面処理された前記無機充填剤又は有機充填剤（たとえば木粉、パルプ、故紙、合成繊維、天然繊維など）を本発明の目的を損なわない範囲で併用することができる。
【００２０】
本発明の組成物は、たとえば本発明で用いる結晶性プロピレン単独重合体に前記のα晶造核剤並びに通常結晶性プロピレン重合体に添加される前述の各種添加剤のそれぞれ所定量を通常の混合装置たとえばヘンシェルミキサー（商品名）、スーパーミキサー、リボンブレンダー、バンバリミキサーなどを用いて混合し、通常の単軸押出機、２軸押出機、ブラベンダー又はロールなどで、溶融混練温度170℃〜300℃、好ましくは200℃〜270℃で溶融混練ペレタイズすることにより得ることができる。得られた組成物は射出成形法、押出成形法、ブロー成形法などの各種成形法により目的とする成形品の製造に供される。
【００２１】
【発明の実施の形態】
以下、実施例及び比較例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例で用いた評価方法は次の方法によった。
１）クロス分別の比（Ｃｆ）：Ｃf値の測定には三菱化学（株）製クロス分別装置（ＣＦＣＴ−150Ａ）を用い、分別を行うカラムに昭和電工（株）製ＳＨＯＤＥＸＡＤ−806Ｍ／Ｓを用い、o-ジクロルベンゼン溶媒中にて０〜140℃の範囲でクロス分別を行い、各フラクションの重量分率と分子量を測定した。Ｃf値は、溶出温度112℃未満と112℃以上における溶出量の積算値をそれぞれＡ、ＢとしたときＡ／Ｂとした。なおクロス分別の測定については、ジェイ・ビー・ピー・ソアレス（Ｊ．Ｂ．Ｐ．Ｓoares）らによってポリマー、36巻、８号、1639〜1654頁、1995年（Ｐolymer，Vol．36，No．８，1639−1654，1995）にも記載されている。
２）靭性：引張試験により評価した。すなわち得られたペレットを用いて長さ100mm、巾100mm、厚み0.7mmのシートを射出成形法により作製し、打ち抜き器を用いて該シートのゲート部を樹脂の流れ方向に打ち抜き、長さ100mm、巾10mmの打ち抜き試験片を１個得た。（株）東洋精機製作所製ストログラフを用いて23℃にて変位速度15mm／分にて長さ方向に打ち抜き試験片を延伸し、その時の降伏点強度をＳy、破断強度をＳbとした。ここで（Ｓb−Ｓy）を靭性の尺度とした。高靭性の材料とは（Ｓb−Ｓy）値の大きなものをいう。
３）剛性：曲げ試験により評価した。すなわち得られたペレットを用いて長さ100mm、巾10mm、厚み４mmの試験片を射出成形法により作製し、該試験片を用いて曲げ弾性率を測定（ＪＩＳＫ 7203に準拠）することにより剛性を評価した。高剛性の材料とは曲げ弾性率の大きなものをいう。
【００２２】
【実施例】
実施例１〜18、比較例１〜４
結晶性プロピレン重合体として後述の表１に記載した各ＭＦＲ及びＣf値を有する安定化されていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体100重量部に、α晶造核剤としてタルク、アルミニウムヒドロオキシ-ビス（4-t-ブチルベンゾエート）、1・3,2・4-ジベンジリデンソルビトール、1・3,2・4-ビス（p-メチルベンジリデン）ソルビトール、1・3,2・4-ビス（p-エチルベンジリデン）ソルビトール、1・3,2・4-ビス（2',4'-ジメチルベンジリデン）ソルビトール、1・3,2・4-ビス（3',4'-ジメチルベンジリデン）ソルビトール、1・3-p-クロルベンジリデン-2・4-p-メチルベンジリデンソルビトール、ナトリウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート、アルミニウムジヒドロオキシ-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート、アルミニウムヒドロオキシ-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート］及びステアリン酸リチウムの混合物、ポリ3-メチル-1-ブテン、ポリビニルシクロヘキサン又はポリアリルトリメチルシラン及び他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の表１に記載した配合割合でヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、口径40mmの単軸押出機で200℃にて溶融混練処理してペレット化した。また比較例１〜４として後述の表１に記載したＭＦＲ及びＣf値を有する安定化されていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体100重量部に後述の表１に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例１〜18に準拠して溶融混練処理してペレットを得た。
靭性の評価に用いる試験片は、得られたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形により作製したものから打ち抜き器を用いて調製した。また、剛性の評価に用いる試験片は、得られたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により靭性及び剛性の評価を行った。これらの結果を表１に示した。
【００２３】
表１に示されるα晶造核剤及び添加剤の内訳は下記の通りである。
α晶造核剤［１］：タルク（平均粒径２〜３μｍ）
α晶造核剤［２］：アルミニウムヒドロオキシ-ビス（4-t-ブチルベンゾエート）
α晶造核剤［３］：1・3,2・4-ジベンジリデンソルビトール
α晶造核剤［４］：1・3,2・4-ビス（p-メチルベンジリデン）ソルビトール
α晶造核剤［５］：1・3,2・4-ビス（p-エチルベンジリデン）ソルビトール
α晶造核剤［６］：1・3,2・4-ビス（2',4'-ジメチルベンジリデン）ソルビトール
α晶造核剤［７］：1・3,2・4-ビス（3',4'-ジメチルベンジリデン）ソルビトール
α晶造核剤［８］：1・3-p-クロルベンジリデン-2・4-p-メチルベンジリデンソルビトール
α晶造核剤［９］：ナトリウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート
α晶造核剤［10］：ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート
α晶造核剤［11］：アルミニウムジヒドロオキシ-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート、アルミニウムヒドロオキシ-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート］及びステアリン酸リチウムの混合物（１：１：１（重量比））
α晶造核剤［12］：ポリ3-メチル-1-ブテン
α晶造核剤［13］：ポリビニルシクロヘキサン
α晶造核剤［14］：ポリアリルトリメチルシラン
フェノール系酸化防止剤：テトラキス［メチレン-3-（3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン
リン系酸化防止剤：ビス（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）-ペンタエリスリトール-ジフォスファイト
Ｃａ−Ｓｔ：ステアリン酸カルシウム
【００２４】
【表１】

【００２５】
表１に記載の実施例１〜18は結晶性プロピレン重合体として本発明の範囲内の結晶性プロピレン単独重合体にα晶造核剤を配合したものであり、それに対して比較例１〜４は本発明の範囲外の結晶性プロピレン単独重合体にα晶造核剤を配合したものである。表１から実施例１〜18と比較例１〜４をくらべると、実施例１〜18は靭性及び剛性が著しく優れていることがわかる。従って、本発明にかかる結晶性プロピレン単独重合体にα晶造核剤の配合を満たさない各比較例は、本発明の効果を奏さないことが明らかである。すなわち、本発明で得られる靭性及び剛性は、本発明において限定された範囲内にあるＣf値を有する結晶性プロピレン単独重合体にα晶造核剤を配合したときにはじめてみられる特有の効果であるといえる。
【００２６】
【発明の効果】
本発明の組成物は、特定のＣｆ値を有する結晶性プロピレン単独重合体にα晶造核剤を配合したことにより、成形品としたときの該成形品の靭性及び剛性が著しく優れている。[0001]
FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a crystalline propylene polymer composition, and more particularly to a crystalline propylene polymer composition from which a molded article having excellent toughness and rigidity can be obtained.
[0002]
[Prior art]
In general, crystalline propylene polymers are relatively inexpensive and have excellent mechanical properties, and are therefore used in the production of various molded products such as injection molded products, hollow molded products, films, sheets, and fibers. However, depending on various specific applications, mechanical properties, especially toughness and rigidity, may not be sufficient, and there is a problem that expansion of the specific applications is limited.
For this reason, various nucleating agents have conventionally been used for the purpose of improving the rigidity of the crystalline propylene polymer.
On the other hand, JP-A-5-9225, JP-A-5-9226 and JP-A-5-32723 disclose the position of the main elution peak (T_max) Is not less than 117.0 ° C or 118.0 ° C, that is, a polypropylene resin containing a propylene polymer having a cross fractionation ratio (Cf) of less than 1.0 and a peak half width (σ) of less than 3.4 or 4.0 degrees. It is also described that a nucleating agent may be added to these resins as needed.
Further, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-10932, the amount of the propylene polymer dissolved at each temperature was measured by increasing the temperature of orthodichlorobenzene continuously or stepwise for the purpose of improving rigidity and heat resistance. Sometimes, the weight percentage of the propylene polymer dissolved in orthodichlorobenzene at a temperature of 120 ° C. to 135 ° C. is expressed by the following formula (I):
(40-15logMFR) x 100 ... (I)
(In the formula, MFR indicates the melt flow rate of the propylene polymer.) A propylene polymer having a value equal to or higher than the value determined by the propylene polymer, that is, a cross-fractionation ratio (Cf) of 9.0 or less is described.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, conventional crystalline propylene polymers have also not been sufficiently satisfactory in toughness and rigidity.
An object of the present invention is to provide a crystalline propylene polymer composition having improved toughness and rigidity of a molded article when the article is formed.
The present inventors have intensively studied to obtain a crystalline propylene polymer composition which gives the above-mentioned problems relating to the crystalline propylene polymer composition, that is, molded articles having improved toughness and rigidity. As a result, the present inventors have found that a crystalline propylene polymer composition obtained by blending a specific amount of an α-crystal nucleating agent with a specific crystalline propylene polymer provides a molded article having improved toughness and rigidity. The present invention was completed based on this finding.
In each of the aforementioned Japanese Patent Laid-Open Publications, it is described that a nucleating agent is added to a propylene polymer having a specific cloth separation ratio (Cf), but the cloth separation ratio (Cf) is 0.5. About blending an α-crystal nucleating agent as a nucleating agent into the following propylene polymer, and improving the toughness and rigidity of a molded article obtained from a polypropylene-based resin composition containing such a nucleating agent. Has no description or suggestion.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The invention claimed in the present application is as follows.
(1)Elution temperature 112 Below ℃ 112 Defined as A / B when the integrated values of the elution amounts at or above C are A and B, respectively.Cross fractionation ratio (Cf), which is an index of intramolecular stereoregularity and molecular weight distribution= A / BA) a crystalline propylene polymer composition comprising 0.0001 to 1 part by weight of an α-crystal nucleating agent with respect to 100 parts by weight of a crystalline propylene homopolymer having a value of 0.5 or less.
(2) α crystal nucleating agent is talc, a metal salt of an aromatic carboxylic acid, a dibenzylidene sorbitol compound, a metal salt of an aromatic phosphate, poly-3-methyl-1-butene, polyvinylcyclohexane, polyallyltrimethylsilane or a mixture thereof. Said mixture is(1)The crystalline propylene polymer composition according to any one of the preceding claims.
[0005]
The crystalline propylene homopolymer used in the present invention has a cross-fractionation ratio (Cf) of 0.5 or less (preferably 0.1 to 0.4), which is an index of intramolecular stereoregularity and molecular weight distribution. It is a homopolymer. Here, the Cf value is the ratio of the integrated value of the elution components at elution temperatures of less than 112 ° C. and at or above 112 ° C. in the cross fractionation method. The smaller this ratio is, the higher the stereoregularity is and the narrower the molecular weight distribution is. When the Cf value is larger than 0.5 as defined in the present invention, the toughness of the molded article is reduced, and the object of the present invention can be achieved.
The melt flow rate of the crystalline propylene homopolymer (discharge rate of the molten resin for 10 minutes when a load of 21.18 N at 230 ° C. is applied; hereinafter abbreviated as MFR) is usually 0.01 to 1000 g / 10 min, preferably It is 0.05 to 500 g / 10 min, most preferably 0.1 to 350 g / 10 min.
[0006]
The crystalline propylene homopolymer used in the present invention has a high stereoregularity using a high stereoregularity catalyst, for example, a solid catalyst component containing magnesium, titanium, halogen and polycarboxylic acid ester, an organoaluminum compound and an electron donor. Catalysts (see JP-A-3-220207, JP-A-4-103604, etc.) or highly stereoregular catalyst systems such as metallocene compounds (see JP-A-3-12406, JP-A-7-136425, etc.) Can be obtained by polymerizing propylene in one or more stages in the presence of The polymerization may be continuous or batch type, and may be slurry polymerization performed in a hydrocarbon solvent such as n-hexane, n-heptane, n-octane, benzene, and toluene, bulk polymerization performed in liquefied propylene, and gas-phase polymerization. Good.
[0007]
As the metallocene compound, for example, a compound represented by the general formula Q (C_FiveH_4-mR¹ _m) (C_FiveH_4-nR^Two _n) MXY [where (C_FiveH_4-mR¹ _m) And (C_FiveH_4-nR^Two _n) Represents a substituted cyclopentadienyl group, m and n are integers of 1 to 3,¹And R^TwoMay be the same or different and each is bonded to two carbon atoms on a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a silicon-containing hydrocarbon group or a cyclopentadienyl ring, and is substituted by a hydrocarbon. Q represents a hydrocarbon group forming one or more hydrocarbon rings which may be_FiveH_4-mR¹ _m) And (C_FiveH_4-nR^Two _nIs a divalent hydrocarbon group, an unsubstituted silylene group or a hydrocarbon-substituted silylene group, M represents a transition metal selected from the group consisting of titanium, zirconium and hafnium; Y may be the same or different, and each represents a hydrogen, halogen or hydrocarbon group. And aluminoxane or methylaluminoxane.
[0008]
The metallocene compound represented by such a general formula is specifically rac-dimethylsilylene-bis (2-methyl-4,5,6,7-tetrahydroindenyl) zirconium dichloride, rac-dimethylsilylene-bis ( 2-methyl-4,5,6,7-tetrahydroindenyl) zirconium dimethyl, rac-ethylene-bis (2-methyl-4,5,6,7-tetrahydroindenyl) hafnium dichloride, rac-dimethylsilylene-bis (2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride, rac-dimethylsilylene-bis (2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dimethyl, rac-dimethylsilylene-bis (2-methyl-4-phenylindenyl) ) Hafnium dichloride, dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (3 ', 5'-dimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, dimethylsilyl Len (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (3 ', 5'-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (3', 5'-dimethylcyclo (Pentadienyl) zirconium dimethyl, dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (3 ', 5'-dimethylcyclopentadienyl) hafnium dichloride, dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) ( 3 ', 5'-dimethylcyclopentadienyl) hafnium dimethyl, dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2', 4 ', 5'-trimethylcyclopentadienyl) titanium dichloride, dimethyl Silylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2 ', 4', 5'-trimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride Methylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2 ', 4', 5'-trimethylcyclopentadienyl) zirconium dimethyl, dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) ( 2 ', 4', 5'-trimethylcyclopentadienyl) hafnium dichloride, dimethylsilylene (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) (2 ', 4', 5'-trimethylcyclopentadienyl) hafnium Dimethyl and the like. Of these, particularly preferred are hafnium halide compounds and halogenated zirconium compounds, and most preferred are hafnium halide compounds.
[0009]
A typical method for synthesizing such a metallocene compound is as follows, taking dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (3 ', 5'-dimethylcyclopentadienyl) hafnium dichloride as an example. . That is, sodium (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (3 ′, 5′-dimethylcyclopentadienyl) is reacted with dichlorodimethylsilane to give dimethyl (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (3 ′ , 5'-Dimethylcyclopentadienyl) silane, which is reacted with butyllithium to give lithium dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (3 ', 5'-dimethylcyclopentadienyl) And reacting it with hafnium tetrachloride to obtain dimethylsilylene (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (3 ′, 5′-dimethylcyclopentadienyl) hafnium dichloride.
[0010]
In addition, the crystalline propylene homopolymer used in the present invention includes a normal crystalline propylene polymer, that is, a crystalline propylene homopolymer outside the scope of the present invention, a propylene component, as long as the effects of the present invention are not impaired. Low crystallinity of propylene containing 70% by weight or more and one or more α-olefins such as ethylene, butene-1, pentene-1, 4-methyl-pentene-1, hexene-1, and octene-1 Or a crystalline random copolymer, or a crystalline block copolymer, a copolymer of propylene and vinyl acetate, or an acrylate ester, or a saponified product of the copolymer, or a copolymer of propylene and an unsaturated silane compound. Coalesce, a copolymer of propylene and an unsaturated carboxylic acid or anhydride thereof, or a reaction product of the copolymer with a metal ion compound, or crystalline propylene-based polymerization The unsaturated carboxylic acid or a modified propylene-based polymer modified with a derivative thereof, may be used as a mixture of such crystalline propylene polymer an unsaturated silane compound modified with silane-modified propylene-based polymer.
[0011]
In addition, various elastomers (for example, amorphous ethylene-propylene random copolymer, amorphous ethylene-propylene-nonconjugated diene terpolymer, low crystalline ethylene-butene-1 random copolymer, low crystalline propylene -Butene-1 random copolymer, low-crystalline ethylene-hexene-1 random copolymer, low-crystalline ethylene-octene-1 random copolymer, polybutadiene, polyisoprene, polychloroprene, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene , Fluoro rubber, styrene-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, styrene-butadiene-styrene block copolymer, styrene-isoprene-styrene block copolymer, styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer, styrene- Propylene-butylene-styrene block copolymer, ethylene Ethylene-butylene-ethylene block copolymer, ethylene-propylene-butylene-ethylene block copolymer, etc.) or thermoplastic synthetic resin (for example, ultra low density polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene, medium density Such as polyethylene, high-density polyethylene, ultrahigh molecular weight polyethylene, amorphous ethylene-cyclic alkene copolymer (eg, amorphous ethylene-tetracyclododecene copolymer), polybutene, and poly-4-methylpentene-1 Polyolefin except crystalline propylene polymer, atactic polystyrene, syndiotactic polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, methacryl-butadiene-styrene copolymer, polyamide, polyethylene terephthalate Polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polycarbonate, polyvinyl chloride, fluorocarbon resins, petroleum resins (e.g. C_FivePetroleum resin, hydrogenated C_FivePetroleum resin, C₉Petroleum resin, hydrogenated C₉Petroleum resin, C_Five-C₉Copolymerized petroleum resin, hydrogenated C_Five-C₉Copolymerized petroleum resin, acid-modified C₉Petroleum resins such as petroleum resins having a softening point of 80 to 200 ° C.), DCPD resins (for example, cyclopentadiene petroleum resin, hydrogenated cyclopentadiene petroleum resin, cyclopentadiene-C_FiveCopolymerized petroleum resin, hydrogenated cyclopentadiene-C_FiveCopolymerized petroleum resin, cyclopentadiene-C₉Copolymerized petroleum resin, hydrogenated cyclopentadiene-C₉Copolymerized petroleum resin, cyclopentadiene-C_Five-C₉Copolymerized petroleum resin, hydrogenated cyclopentadiene-C_Five-C₉DCPD resin having a softening point of 80 to 200 ° C., such as copolymerized petroleum resin).
[0012]
As the α crystal nucleating agent used in the present invention, talc, alum, silica, titanium oxide, calcium oxide, magnesium oxide, carbon black, inorganic compounds such as clay minerals, malonic acid, succinic acid, adipic acid, maleic acid, Azelaic acid, sebacic acid, dodecandioic acid, citric acid, butanetricarboxylic acid, butanetetracarboxylic acid, naphthenic acid, cyclopentanecarboxylic acid, 1-methylcyclopentanecarboxylic acid, 2-methylcyclopentanecarboxylic acid, cyclopentenecarboxylic acid, cyclohexane Carboxylic acid, 1-methylcyclohexanecarboxylic acid, 4-methylcyclohexanecarboxylic acid, 3,5-dimethylcyclohexanecarboxylic acid, 4-butylcyclohexanecarboxylic acid, 4-octylcyclohexanecarboxylic acid, cyclohexenecarboxylic acid, 4-cyclohexene-1 Carboxylic acids excluding aliphatic monocarboxylic acids such as 1,2-dicarboxylic acid, benzoic acid, toluic acid, xylic acid, ethylbenzoic acid, 4-t-butylbenzoic acid, salicylic acid, phthalic acid, trimellitic acid, and pyromellitic acid Or its lithium, sodium, potassium, magnesium, calcium, strontium, barium, zinc or aluminum normal or basic salt,
[0013]
1,3,2,4-dibenzylidenesorbitol, 1.3-benzylidene-2,4-p-methylbenzylidenesorbitol, 1.3-benzylidene-2,4-p-ethylbenzylidenesorbitol, 1.3-p- Methylbenzylidene-2,4-benzylidenesorbitol, 1.3-p-ethylbenzylidene-2,4-benzylidenesorbitol, 1.3-p-methylbenzylidene-2,4-p-ethylbenzylidenesorbitol, 1.3-p -Ethylbenzylidene-2,4-p-methylbenzylidene sorbitol, 1,3,2,4-bis (p-methylbenzylidene) sorbitol, 1.3,2,4-bis (p-ethylbenzylidene) sorbitol, 1. 3,2,4-bis (pn-propylbenzylidene) sorbitol, 1,3,2,4-bis (pi-propylbenzylidene) sorbitol, 1,3,2,4-bis (pn-butylbenzylidene) sorbitol, 1・ 3,2,4-bis (ps-butylbenzylidene) Rubitol, 1,3,2,4-bis (pt-butylbenzylidene) sorbitol, 1.3- (2 ', 4'-dimethylbenzylidene) -2,4-benzylidene sorbitol, 1.3-benzylidene-2.4 -(2 ', 4'-dimethylbenzylidene) sorbitol, 1,3,2,4-bis (2', 4'-dimethylbenzylidene) sorbitol, 1.3,2,4-bis (3 ', 4'- Dimethylbenzylidene) sorbitol, 1,3,2,4-bis (p-methoxybenzylidene) sorbitol, 1,3,2,4-bis (p-ethoxybenzylidene) sorbitol, 1.3-benzylidene-2,4-p -Chlorbenzylidene sorbitol, 1.3-p-chlorobenzylidene-2,4-benzylidene sorbitol, 1.3-p-chlorobenzylidene-2,4-p-methylbenzylidene sorbitol, 1.3-p-chlorobenzylidene-2・ 4-p-ethylbenzylidenesorbitol, 1,3-p-methylbenzylidene-2,4-p-chloro Nji sorbitol, 1 · 3-p-ethylbenzylidene -2-4-p-chlorobenzylidene sorbitol and 1 · 3,2 · 4-bis (p- chlorophenyl benzylidene) dibenzylidene sorbitol compounds such as sorbitol,
[0014]
Lithium-bis (4-t-butylphenyl) phosphate, sodium-bis (4-t-butylphenyl) phosphate, lithium-bis (4-cumylphenyl) phosphate, sodium-bis (4-cumylphenyl) ) Phosphate, potassium-bis (4-t-butylphenyl) phosphate, calcium-mono (4-t-butylphenyl) phosphate, calcium-bis (4-t-butylphenyl) phosphate, magnesium-mono ( 4-t-butylphenyl) phosphate, magnesium-bis (4-t-butylphenyl) phosphate, zinc-mono (4-t-butylphenyl) phosphate, zinc-bis (4-t-butylphenyl) phosphate Fate, aluminum dihydroxy- (4-t-butylphenyl) phosphate, aluminum hydroxy-bis (4-t-butylphenyl) ) Phosphate, aluminum-tris (4-t-butylphenyl) phosphate, sodium-2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, sodium-2,2'- Ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, sodium-2,2'-methylene-bis (4-cumyl-6-t-butylphenyl) phosphate, lithium-2,2'- Methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, lithium-2,2'-ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, lithium-2,2'- Methylene-bis (4-cumyl-6-t-butylphenyl) phosphate, sodium-2,2'-ethylidene-bis (4-i-propyl-6-t-butylphenyl) phosphate, lithium-2,2 '-Methylene-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) phosphate, lithium-2,2'-methylene-bis (4-ethyl -6-t-butylphenyl) phosphate, sodium-2,2'-butylidene-bis (4,6-di-methylphenyl) phosphate, sodium-2,2'-butylidene-bis (4,6-di -t-butylphenyl) phosphate, sodium-2,2'-t-octylmethylene-bis (4,6-di-methylphenyl) phosphate, sodium-2,2'-t-octylmethylene-bis (4 , 6-Di-t-butylphenyl) phosphate, sodium-2,2'-methylene-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) phosphate, sodium-2,2'-methylene-bis (4 -Ethyl-6-t-butylphenyl) phosphate, sodium (4,4'-dimethyl-6,6'-di-t-butyl-2,2'-biphenyl) phosphate, sodium-2,2'-ethylidene -Bis (4-s-butyl-6-t-butylphenyl) phosphate, sodium-2,2'-methylene-bis (4,6-di-methylphenyl) phenyl Sufeto, sodium-2,2'-methylene - bis (4,6-di - ethylphenyl) phosphate, potassium-2,2'-ethylidene - bis (4,6-di -t- butyl phenyl) phosphate,
[0015]
Calcium-bis [2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate], magnesium-bis [2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butyl) Phenyl) phosphate], zinc-bis [2,2′-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate], aluminum-tris [2,2′-methylene-bis (4,6 -Di-t-butylphenyl) phosphate], calcium-bis [2,2'-methylene-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) phosphate], calcium-bis [2,2'-ethylidene] -Bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate], calcium-bis [2,2′-thiobis (4-methyl-6-t-butylphenyl) phosphate], calcium-bis [2, 2'-thiobis (4-ethyl-6-t-butylphenyl) phosphate], calcium-bis [2,2'-thiobis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate Fate], magnesium-bis [2,2'-thiobis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate], magnesium-bis [2,2'-thiobis (4-t-octylphenyl) phosphate] , Barium-bis [2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate], calcium-bis [(4,4'-dimethyl-6,6'-di-t-butyl) -2,2'-biphenyl) phosphate], magnesium-bis [2,2'-ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate], barium-bis [2,2'-ethylidene -Bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate], aluminum-tris [2,2'-ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate], aluminum dihydroxy- 2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, aluminum dihydroxy-2,2'-methylene -Bis (4-cumyl-6-t-butylphenyl) phosphate, aluminum hydroxy-bis [2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate], aluminum hydroxy -Bis [2,2'-methylene-bis (4-cumyl-6-t-butylphenyl) phosphate], titanium dihydroxy-bis [2,2'-methylene-bis (4,6-di-t- Butylphenyl) phosphate], tindihydroxy-bis [2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate], zirconiumoxy-bis [2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate], aluminum dihydroxy-2,2′-methylene-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) phosphate, aluminum hydroxy-bis [2 , 2'-Methylene-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) phosphate] , Aluminum dihydroxy-2,2'-ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, aluminum hydroxy-bis [2,2'-ethylidene-bis (4,6-di-t -Butylphenyl) phosphate], and the like.
[0016]
And a cyclic polyvalent metal arylphosphate compound and an aliphatic monocarboxylic acid alkali metal salt (acetic acid, lactic acid, propionic acid, acrylic acid, octylic acid, isooctylic acid, nonanoic acid, decanoic acid) , Lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, 12-hydroxystearic acid, ricinoleic acid, behenic acid, erucic acid, montanic acid, melicic acid, stearoyl lactic acid, β-dodecyl mercapto Lithium, sodium or potassium salts of aliphatic monocarboxylic acids such as acetic acid, β-dodecylmercaptopropionic acid, β-N-laurylaminopropionic acid, β-N-methyl-N-lauroylaminopropionic acid) or basic aluminum Lithium hydroxy carbonate Mixture with hydrate,
[0017]
Poly 3-methyl-1-butene, poly 3-methyl-1-pentene, poly 3-ethyl-1-pentene, poly 4-methyl-1-pentene, poly 4-methyl-1-hexene, poly 4,4- Dimethyl-1-pentene, poly4,4-dimethyl-1-hexene, poly4-ethyl-1-hexene, poly3-ethyl-1-hexene, polyallylnaphthalene, polyallylnorbornane, atactic polystyrene, syndiotactic Polystyrene, polydimethylstyrene, polyvinyl naphthalene, polyallylbenzene, polyallyltoluene, polyvinylcyclopentane, polyvinylcyclohexane, polyvinylcycloheptane, polyvinyltrimethylsilane, and polymer compounds such as polyallyltrimethylsilane can be exemplified.
[0018]
Particularly, talc, aluminum hydroxy-bis (4-t-butylbenzoate), 1.3,2,4-dibenzylidene sorbitol, 1.3,2,4-bis (p-methylbenzylidene) sorbitol, 1.3, 2,4-bis (p-ethylbenzylidene) sorbitol, 1,3,2,4-bis (2 ', 4'-dimethylbenzylidene) sorbitol, 1,3,2,4-bis (3', 4'- Dimethylbenzylidene) sorbitol, 1,3-p-chlorobenzylidene-2,4-p-methylbenzylidenesorbitol, 1,3,2,4-bis (p-chlorobenzylidene) sorbitol, sodium-bis (4-t-butyl Phenyl) phosphate, sodium-2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, and calcium-2,2'-methylene-bis (4,6-di-t- Butylphenyl) phosphate, aluminum-2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) Phosphate, aluminum dihydroxy-2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate or aluminum hydroxy-bis [2,2'-methylene-bis (4,6-di- [t-butylphenyl) phosphate], a mixture of a cyclic polyvalent metal arylphosphate compound and an alkali metal salt of an aliphatic monocarboxylic acid, poly3-methyl-1-butene, polyvinylcyclohexane or polyallyltrimethylsilane is preferred.
These α crystal nucleating agents may be used alone, or two or more α crystal nucleating agents may be used in combination.
The compounding ratio of the α-crystal nucleating agent is 0.0001 to 1 part by weight, preferably 0.01 to 0.5 part by weight, more preferably 0.05 to 0.3 part by weight based on 100 parts by weight of the crystalline propylene homopolymer. If the amount is less than 0.0001 part by weight, the effect of improving rigidity and toughness is not sufficiently exhibited, and if the amount exceeds 1 part by weight, no further effect of improving rigidity and toughness can be expected, which is not practical.
[0019]
In the composition of the present invention, various additives usually added to the crystalline propylene polymer, for example, phenol-based, thioether-based, phosphorus-based antioxidants, light stabilizers, heavy metal deactivators (copper damage agents) Inhibitor), clarifier, β-crystal nucleating agent, lubricant, antistatic agent, antifogging agent, antiblocking agent, non-dropping agent, radical generator such as peroxide, flame retardant, flame retardant auxiliary, pigment , Halogen scavengers, dispersants or neutralizing agents such as metallic soaps, organic and inorganic antibacterial agents, inorganic fillers (for example, talc, mica, clay, wollastonite, zeolite, kaolin, bentonite, perlite, Diatomaceous earth, asbestos, calcium carbonate, magnesium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, hydrotalcite, basic aluminum, lithium, hydroxy, potassium Bonate hydrate, silicon dioxide, titanium dioxide, zinc oxide, magnesium oxide, calcium oxide, zinc sulfide, barium sulfate, magnesium sulfate, calcium silicate, aluminum silicate, glass fiber, potassium titanate, carbon fiber, carbon black, The inorganic or organic filler surface-treated with a surface treatment agent such as graphite and metal fiber, and a coupling agent (for example, silane-based, titanate-based, boron-based, aluminate-based, and zircoaluminate-based). For example, wood flour, pulp, waste paper, synthetic fiber, natural fiber, etc.) can be used in combination as long as the object of the invention is not impaired.
[0020]
For example, the composition of the present invention is prepared by mixing a predetermined amount of each of the above-mentioned α-crystal nucleating agent and the above-mentioned various additives usually added to the crystalline propylene polymer with the crystalline propylene homopolymer used in the present invention, by usual mixing. Mixing is performed using an apparatus such as a Henschel mixer (trade name), a super mixer, a ribbon blender, a Banbury mixer, and the like. C., preferably 200 to 270.degree. C., by melt-kneading pelletizing. The obtained composition is used for production of a target molded product by various molding methods such as an injection molding method, an extrusion molding method, and a blow molding method.
[0021]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto.
The evaluation method used in the examples and comparative examples was as follows.
1) Ratio of cross separation (Cf): The Cf value was measured using a cross separation device (CFC T-150A) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, and the column for separation was SHOdex AD-806M manufactured by Showa Denko KK. Using S, cross fractionation was carried out in the o-dichlorobenzene solvent in the range of 0 to 140 ° C., and the weight fraction and molecular weight of each fraction were measured. The Cf value was defined as A / B when the integrated values of the elution amounts at elution temperatures of less than 112 ° C. and 112 ° C. or more were A and B, respectively. The measurement of the cross fractionation is described in J. B. P. Soares et al., Polymer, Vol. 36, No. 8, pp. 1639-1654, 1995 (Polymer, Vol. 36, No. 8, 1639-1654, 1995).
2) Toughness: evaluated by a tensile test. That is, a sheet having a length of 100 mm, a width of 100 mm, and a thickness of 0.7 mm was prepared by injection molding using the obtained pellets, and the gate portion of the sheet was punched out in a resin flow direction using a puncher, and a length of 100 mm, One punched test piece having a width of 10 mm was obtained. A test piece was punched out in the length direction at a displacement rate of 15 mm / min at 23 ° C. using a strograph manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd., and the yield strength at that time was Sy and the breaking strength was Sb. Here, (Sb-Sy) was used as a measure of toughness. A high toughness material has a large (Sb-Sy) value.
3) Rigidity: evaluated by a bending test. That is, a test piece having a length of 100 mm, a width of 10 mm, and a thickness of 4 mm is prepared from the obtained pellets by an injection molding method, and the flexural modulus is measured using the test piece (in accordance with JIS K 7203) to increase rigidity. evaluated. A highly rigid material is one having a large flexural modulus.
[0022]
【Example】
Examples 1 to 18, Comparative Examples 1 to 4
As a crystalline propylene polymer, 100 parts by weight of an unstabilized powdery crystalline propylene homopolymer having the respective MFR and Cf values shown in Table 1 below were added to talc and aluminum hydroxy- as an α-crystal nucleating agent. Bis (4-t-butylbenzoate), 1,3,2,4-dibenzylidene sorbitol, 1,3,2,4-bis (p-methylbenzylidene) sorbitol, 1,3,2,4-bis (p -Ethylbenzylidene) sorbitol, 1,3,2,4-bis (2 ', 4'-dimethylbenzylidene) sorbitol, 1,3,2,4-bis (3', 4'-dimethylbenzylidene) sorbitol, 1. 3-p-chlorobenzylidene-2 · 4-p-methylbenzylidene sorbitol, sodium-bis (4-t-butylphenyl) phosphate, sodium-2,2'-methylene-bis (4,6-di-t- Butylphenyl) phosphate, aluminum dihydroxy-2,2'- Tylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, aluminum hydroxy-bis [2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate] and stearic acid A predetermined amount of each of the mixture of lithium, poly3-methyl-1-butene, polyvinylcyclohexane or polyallyltrimethylsilane, and other additives was added to a Henschel mixer (trade name) at a blending ratio shown in Table 1 below, and 3 After stirring and mixing for minutes, the mixture was melt-kneaded at 200 ° C. with a single-screw extruder having a diameter of 40 mm to form pellets. Further, as Comparative Examples 1 to 4, a predetermined amount of each of the additives described in Table 1 described below was added to 100 parts by weight of the unstabilized powdery crystalline propylene homopolymer having the MFR and Cf values described in Table 1 described below. Was melt-kneaded in accordance with Examples 1 to 18 to obtain pellets.
The test piece used for the evaluation of toughness was prepared by using a puncher from the pellet obtained by injection molding at a resin temperature of 250 ° C. and a mold temperature of 50 ° C. A test piece used for evaluation of rigidity was prepared by injection molding the obtained pellet at a resin temperature of 250 ° C. and a mold temperature of 50 ° C.
The toughness and rigidity were evaluated using the obtained test pieces according to the above-described test methods. Table 1 shows the results.
[0023]
The details of the α-crystal nucleating agent and the additives shown in Table 1 are as follows.
α crystal nucleating agent [1]: talc (average particle size: 2 to 3 μm)
α crystal nucleating agent [2]: aluminum hydroxy-bis (4-t-butylbenzoate)
α-crystal nucleating agent [3]: 1,3,2,4-dibenzylidenesorbitol
α-crystal nucleating agent [4]: 1,3,2,4-bis (p-methylbenzylidene) sorbitol
α-crystal nucleating agent [5]: 1,3,2,4-bis (p-ethylbenzylidene) sorbitol
α-crystal nucleating agent [6]: 1,3,2,4-bis (2 ', 4'-dimethylbenzylidene) sorbitol
α-crystal nucleating agent [7]: 1,3,2,4-bis (3 ', 4'-dimethylbenzylidene) sorbitol
Alpha nucleating agent [8]: 1,3-p-chlorobenzylidene-2,4-p-methylbenzylidene sorbitol
Alpha nucleating agent [9]: sodium-bis (4-t-butylphenyl) phosphate
Alpha nucleating agent [10]: Sodium-2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate
α-crystal nucleating agent [11]: aluminum dihydroxy-2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, aluminum hydroxy-bis [2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate] and lithium stearate (1: 1: 1 (weight ratio))
α-crystal nucleating agent [12]: Poly 3-methyl-1-butene
α-crystal nucleating agent [13]: Polyvinylcyclohexane
α-crystal nucleating agent [14]: polyallyltrimethylsilane
Phenolic antioxidant: tetrakis [methylene-3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane
Phosphorus antioxidant: bis (2,4-di-t-butylphenyl) -pentaerythritol-diphosphite
Ca-St: calcium stearate
[0024]
[Table 1]

[0025]
Examples 1 to 18 described in Table 1 are obtained by blending a crystalline propylene homopolymer within the scope of the present invention with an α-crystal nucleating agent as a crystalline propylene polymer, whereas Comparative Examples 1 to 4 Is a mixture of a crystalline propylene homopolymer outside the scope of the present invention and an α crystal nucleating agent. Table 1 shows that Examples 1 to 18 are significantly superior in toughness and rigidity when compared with Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 4. Therefore, it is apparent that Comparative Examples in which the crystalline propylene homopolymer according to the present invention does not satisfy the compounding of the α crystal nucleating agent do not exhibit the effects of the present invention. That is, the toughness and rigidity obtained in the present invention are unique effects that can be seen only when an α-crystal nucleating agent is added to a crystalline propylene homopolymer having a Cf value within the range limited in the present invention. It can be said that there is.
[0026]
【The invention's effect】
The composition of the present invention, when a crystalline propylene homopolymer having a specific Cf value is mixed with an α-crystal nucleating agent, has a remarkably excellent toughness and rigidity when formed into a molded product.

Claims

Integrated value of the eluted amount of elution temperature 112 ° C. and less than 112 ° C. or higher, respectively A, is defined by A / B when the is B, the ratio of the cross fractionation is an indication of intramolecular stereoregularity and molecular weight distribution (Cf = A / B ) is a crystalline propylene polymer composition comprising 0.0001 to 1 part by weight of an α-crystal nucleating agent per 100 parts by weight of a crystalline propylene homopolymer having 0.5 or less.

The α-crystal nucleating agent is talc, a metal salt of an aromatic carboxylic acid, a dibenzylidene sorbitol compound, a metal salt of an aromatic phosphate, poly-3-methyl-1-butene, polyvinylcyclohexane, polyallyltrimethylsilane, or a mixture thereof. The crystalline propylene polymer composition according to claim 1.