JP3526077B2 - Polyester resin composition and molded article thereof - Google Patents

Polyester resin composition and molded article thereof

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Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ポリエチレンナフタレ
ート樹脂とポリカーボネート樹脂からなるポリエステル
樹脂組成物に関し、特に自動車のドアや建築物等のドア
ハンドルとして利用されるものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyester resin composition composed of a polyethylene naphthalate resin and a polycarbonate resin, and is particularly used as a door handle for automobile doors and buildings.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来ドアハンドルに使用される樹脂とし
ては、外観や剛性や感触の点からポリカーボネート樹
脂、ミネラル強化ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹
脂、ポリカーボネート樹脂とポリエチレンテレフタレー
ト樹脂のアロイ樹脂、ポリカーボネート樹脂とABS樹
脂のアロイ樹脂が主に使用されていた。
2. Description of the Related Art Conventional resins used for door handles are polycarbonate resin, mineral-reinforced polyamide resin, polyacetal resin, alloy resin of polycarbonate resin and polyethylene terephthalate resin, polycarbonate resin and ABS resin in terms of appearance, rigidity and feel. Alloy resin was mainly used.

【0003】しかしながら、これらの樹脂はそれぞれ以
下のような特性を有しており、いずれもドアハンドル成
形品として使用するのに問題点があった。
However, each of these resins has the following characteristics, and any of them has a problem in being used as a door handle molded product.

【0004】即ち、 ポリカーボネート樹脂はガラス転移温度が高く高温
時の剛性に優れるが、耐薬品性が低くストレスクラッキ
ングを起こす場合がある。 ポリアセタール樹脂は耐候性に劣り、屋外用途のド
アハンドルには不満足である。 ポリカーボネート樹脂とポリエチレンテレフタレー
ト樹脂のアロイ樹脂はストレスクラッキング性は改良さ
れるが、ポリエチレンテレフタレート樹脂のアロイによ
り高温での剛性が低下する。これを補うために高温用途
では更にガラス繊維を配合して使用するが、ガラス繊維
の配合により表面平滑性が低下し外観が損なわれる。 ポリカーボネート樹脂とABS樹脂のアロイ樹脂は
ストレスクラッキング性と耐候性が不十分であるためメ
ッキとして使用されるが、汎用の塗装や原着したハンド
ルには使用できない。 ミネラル強化ポリアミド樹脂は吸水による寸法変化
や厚肉部でヒケが発生するなど表面外観に劣る。
That is, although the polycarbonate resin has a high glass transition temperature and excellent rigidity at high temperatures, it may have low chemical resistance and cause stress cracking. Polyacetal resin has poor weather resistance and is unsatisfactory for door handles for outdoor applications. The alloy resin of polycarbonate resin and polyethylene terephthalate resin has improved stress cracking property, but the alloy of polyethylene terephthalate resin reduces the rigidity at high temperature. In order to compensate for this, glass fibers are further compounded and used in high temperature applications, but compounding glass fibers lowers the surface smoothness and impairs the appearance. Polycarbonate resin and ABS resin alloy resin are used as plating because of insufficient stress cracking resistance and weather resistance, but they cannot be used for general-purpose painting or sown handle. Mineral reinforced polyamide resin is inferior in surface appearance due to dimensional change due to water absorption and sink marks in thick parts.

【0005】このようにドアハンドルに使用される従来
材料の特性は一長一短であり、剛性・外観・耐薬品性の
全てを満たす材料の開発が望まれていた。
As described above, the conventional materials used for door handles have advantages and disadvantages, and it has been desired to develop a material satisfying all of rigidity, appearance and chemical resistance.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる従来
技術の問題点を解消するために創案されたものであり、
その目的とするところは剛性・外観・耐薬品性の全てに
優れ、設計に自由度のあるポリエステル樹脂組成物及び
それを成形してなるドアハンドルを提供することにあ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention was devised to solve the problems of the prior art,
It is an object of the present invention to provide a polyester resin composition which is excellent in rigidity, appearance and chemical resistance and has a degree of freedom in design, and a door handle formed by molding the same.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記の目的
を達成するために種々検討した結果、ポリエチレンナフ
タレート樹脂、ポリカーボネート樹脂及びエラストマー
樹脂を特定な割合で配合してなる樹脂組成物が剛性・外
観・耐薬品性の全てを満足しドアハンドル成形品として
優れることを見い出して本発明を完成した。
Means for Solving the Problems As a result of various studies by the present inventors in order to achieve the above-mentioned object, a resin composition obtained by blending a polyethylene naphthalate resin, a polycarbonate resin and an elastomer resin in a specific ratio was obtained. The present invention has been completed by finding that it is excellent as a door handle molded product satisfying all of rigidity, appearance and chemical resistance.

【0008】即ち、本発明はポリエチレンナフタレート
樹脂10〜90重量部、ポリカーボネート樹脂90〜1
0重量部、及びエラストマー樹脂0〜30重量部からな
る組成物を含有することを特徴とするポリエステル樹脂
組成物である。
That is, the present invention comprises 10 to 90 parts by weight of polyethylene naphthalate resin and 90 to 1 of polycarbonate resin.
It is a polyester resin composition containing 0 part by weight and a composition comprising 0 to 30 parts by weight of an elastomer resin.

【0009】本発明に使用されるポリエチレンナフタレ
ート樹脂としては、ポリエチレンナフタレート樹脂にテ
レフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸等
の酸成分やプロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール等のグリコール成分
から選ばれた1種以上を30モル%以下の割合で共重合
されたものを挙げることができる。
The polyethylene naphthalate resin used in the present invention includes polyethylene naphthalate resin, acid components such as terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid, sebacic acid, propylene glycol, butylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol,
Examples thereof include those obtained by copolymerizing one or more selected from glycol components such as cyclohexanedimethanol, polyethylene glycol and polytetramethylene glycol at a ratio of 30 mol% or less.

【0010】本発明においては、ポリエチレンナフタレ
ート樹脂の分子量は特に限定されないが、好ましくはフ
ェノール/テトラクロロエタン混合溶媒(6/4重量
比)により30℃で測定して求めた極限粘度数が0.4
以上のポリエチレンナフタレート樹脂が使用される。極
限粘度数が0.4未満ではドアハンドルの強度が低下す
るので好ましくない。
In the present invention, the molecular weight of the polyethylene naphthalate resin is not particularly limited, but it is preferable that the intrinsic viscosity number determined by measuring at 30 ° C. with a phenol / tetrachloroethane mixed solvent (6/4 weight ratio) is 0. Four
The above polyethylene naphthalate resin is used. If the intrinsic viscosity is less than 0.4, the strength of the door handle is reduced, which is not preferable.

【0011】本発明において使用されるポリカーボネー
ト樹脂は、ビスフェノールを主原料としてホスゲン法ま
たはエステル交換法により製造される。その原料ビスフ
ェノールとしては、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニール)−プロパン(通称ビスフェノールA)、1,
1′−ビス(4−ヒドロキシフェニール)−シクロヘキ
サン(通称ビスフェノールZ)、4,4−ジオキシジフ
ェニールアルカン等が例示される。また4,4′−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、または4,4′−ジヒド
ロキシフェニルエーテルを共重合することもできる。ま
た二種類以上のポリカーボネートを混合使用してもよ
い。成形時の流動性と強度の点から分子量は、1000
0〜100000程度のポリカーボネート樹脂が好まし
い。
The polycarbonate resin used in the present invention is produced by a phosgene method or a transesterification method using bisphenol as a main raw material. The raw material bisphenol includes 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -propane (commonly called bisphenol A), 1,2
Examples thereof include 1'-bis (4-hydroxyphenyl) -cyclohexane (commonly called bisphenol Z), 4,4-dioxydiphenylalkane and the like. Also, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone or 4,4'-dihydroxyphenyl ether can be copolymerized. Further, two or more kinds of polycarbonate may be mixed and used. From the viewpoint of fluidity and strength during molding, the molecular weight is 1000.
A polycarbonate resin of about 0 to 100,000 is preferable.

【0012】ポリエチレンナフタレート樹脂とポリカー
ボネート樹脂の割合は、重量比で10:90〜90:1
0、好ましくは25:75〜90:10、さらに好まし
くは60:40〜30:70である。ポリエチレンナフ
タレート樹脂の割合がこれより少ないと、薬品に対する
ストレスクラッキング性の防止効果が不十分であり、ま
たこれより多いと耐衝撃性が低下するので好ましくな
い。
The weight ratio of polyethylene naphthalate resin to polycarbonate resin is 10:90 to 90: 1.
It is 0, preferably 25:75 to 90:10, and more preferably 60:40 to 30:70. If the proportion of polyethylene naphthalate resin is lower than this range, the effect of preventing stress cracking resistance against chemicals is insufficient, and if it is higher than this range, the impact resistance decreases, which is not preferable.

【0013】本発明に必要に応じて配合されるエラスト
マー樹脂としては、共役ジエン系ポリマーやメタクリル
酸エステル系ポリマーのビニル系単量体のグラフト共重
合体、共役ジエン系ポリマーとビニル系単量体のブロッ
ク共重合体やこの水添物、エチレン−αオレフィン共重
合体、ポリエーテルポリエステルエラストマー、ポリエ
ステルポリエステルエラストマーやこれらに不飽和酸や
不飽和無水酸、ビニル基とグリシジル基を有する単量体
をグラフト反応や共重合した変性体が使用される。
The elastomer resin to be blended in the present invention as required includes a graft copolymer of a vinyl monomer of a conjugated diene polymer or a methacrylic acid ester polymer, a conjugated diene polymer and a vinyl monomer. Block copolymers and hydrogenated products thereof, ethylene-α-olefin copolymers, polyether polyester elastomers, polyester polyester elastomers and unsaturated acids and unsaturated anhydrides, and monomers having vinyl groups and glycidyl groups. A modified product obtained by graft reaction or copolymerization is used.

【0014】共役ジエンとしては、ブタジエン、イソプ
レン等が、メタクリル酸エステルとしては、エチルメタ
クリレート、ブチルメタクリレート等が例示される。ま
たビニル系単量体としては、メタクリル酸エステル、ス
チレン、アクリルニトリル等が好ましい。エチレン−α
オレフィン共重合体のαオレフィンとしては、例えばプ
ロピレン、ブチレン、ペンテン等がある。また変性体
は、無水マレイン酸、メタクリル酸、グリシジルメタク
リレート等の単量体を共重合するかまたは有機過酸化物
とこれらの単量体を溶融混練により反応させてグラフト
することにより得られる。更に具体的には、エチレンプ
ロピレン共重合体のエポキシ変性体、スチレンブタジエ
ンブロック共重合体の水添物のエポキシ変性体、ブタジ
エンポリマーのメチルメタクリレート・メタクリル酸グ
ラフト共重合体、ブタジエン・ブチルアクリレートポリ
マーのメチルメタクリレートグラフト共重合体、ポリテ
トラメチレングリコールポリブチレンテレフタレートブ
ロック共重合体、ポリラクトンポリブチレンテレフタレ
ートブロック共重合体などが例示される。
Examples of the conjugated diene include butadiene and isoprene, and examples of the methacrylic acid ester include ethyl methacrylate and butyl methacrylate. Further, as the vinyl-based monomer, methacrylic acid ester, styrene, acrylonitrile and the like are preferable. Ethylene-α
Examples of the α-olefin of the olefin copolymer include propylene, butylene, pentene and the like. The modified product can be obtained by copolymerizing monomers such as maleic anhydride, methacrylic acid and glycidyl methacrylate, or by reacting an organic peroxide with these monomers by melt-kneading and grafting. More specifically, an epoxy modified product of an ethylene propylene copolymer, an epoxy modified product of a hydrogenated styrene butadiene block copolymer, a methyl methacrylate / methacrylic acid graft copolymer of a butadiene polymer, and a butadiene / butyl acrylate polymer Examples include methyl methacrylate graft copolymers, polytetramethylene glycol polybutylene terephthalate block copolymers, polylactone polybutylene terephthalate block copolymers, and the like.

【0015】上記エラストマー樹脂を配合したポリエス
テル樹脂組成物は、特に高い耐衝撃性が要求されるドア
ハンドルに使用される。本発明ではエラストマー樹脂
は、ポリエチレンナフタレート樹脂とポリカーボネート
樹脂の合計100重量部に対して30重量部の割合まで
任意に配合される。エラストマー樹脂がかかる重量割合
を越えると高温での剛性が低下したり、塗装時の変形が
起こり好ましくない。
The polyester resin composition containing the above elastomer resin is used for a door handle which is required to have a particularly high impact resistance. In the present invention, the elastomer resin is arbitrarily blended up to a ratio of 30 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the polyethylene naphthalate resin and the polycarbonate resin. If the weight ratio of the elastomer resin exceeds the above range, the rigidity at high temperature is lowered and the deformation during coating is not preferable.

【0016】ポリエチレンナフタレート樹脂とポリカー
ボネート樹脂のアロイ樹脂が本発明の目的に適しドアハ
ンドルとして有用である理由は明確ではないが、ポリエ
チレンナフタレート樹脂はガラス転移温度が115℃と
高く、ポリカーボネート樹脂とのアロイ樹脂も高いガラ
ス転移温度を有し、高温剛性に優れること、また本来結
晶性樹脂であるにもかかわらず結晶化速度が遅いので、
通常の成形品は非晶状態で得られることから、ヒケがな
く外観が優れること、またポリエチレンナフタレート樹
脂によりポリカーボネート樹脂のストレスクラッキング
性が防止される効果によると考察される。
Although it is not clear why the alloy resin of polyethylene naphthalate resin and polycarbonate resin is suitable for the purpose of the present invention and useful as a door handle, polyethylene naphthalate resin has a high glass transition temperature of 115 ° C. Alloy resin also has a high glass transition temperature, is excellent in high-temperature rigidity, and since the crystallization rate is slow despite being a crystalline resin originally,
It is considered that the ordinary molded product is obtained in an amorphous state, and thus it has no sink mark and an excellent appearance, and that the polyethylene naphthalate resin prevents the stress cracking property of the polycarbonate resin.

【0017】本発明のポリエステル樹脂組成物は、目的
や用途に応じて、更にタルク、ワラストナイト、炭酸カ
ルシユウム、クレイ、ウイスカー、ガラス繊維、炭素繊
維等の強化材、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、滑
剤、帯電防止剤、離型剤、着色剤等の添加剤も配合する
ことができる。
The polyester resin composition of the present invention further comprises talc, wollastonite, calcium carbonate, clay, whiskers, glass fiber, carbon fiber and other reinforcing materials, antioxidants, and ultraviolet absorbers, depending on the purpose and application. Additives such as a plasticizer, a lubricant, an antistatic agent, a release agent, and a colorant can also be added.

【0018】本発明のポリエステル樹脂組成物を成形し
てなるドアハンドルの製造方法としては、特に制限され
るものではなく任意の方法で行われる。例えば押出機や
ニーダ中で溶融混練して得られたペレットを、通常の熱
可塑性ポリエステルの成形と同様にドアハンドル成形用
金型に射出成形する方法が挙げられる。本発明のドアハ
ンドルの成形には、特殊な成形条件は必要でない。また
ドアハンドルの製造では本発明の組成物にカーボンブラ
ック等の顔料を添加して着色したり、成形品を塗装して
使用される場合が多い。
The method for producing a door handle formed by molding the polyester resin composition of the present invention is not particularly limited and may be any method. For example, there may be mentioned a method in which pellets obtained by melt-kneading in an extruder or a kneader are injection-molded into a door handle molding die in the same manner as usual thermoplastic polyester molding. No special molding conditions are required to mold the door handle of the present invention. In the manufacture of door handles, a pigment such as carbon black is added to the composition of the present invention for coloring, or a molded product is used for coating in many cases.

【0019】本発明を以下の実施例等によって具体的に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものでない。
実施例中の部及び%は重量基準である。
The present invention will be specifically described with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.
Parts and% in the examples are by weight.

【0020】なお、実施例及び比較例の物性は以下の方
法により測定した。 (1) 曲げ強さ :ASTM D790 (2) 曲げ弾性率 :ASTM D790 (3) 荷重たわみ温度:ASTM D648 4.6k
g/cm2 荷重測定 (4) 耐ガソリン性 :0.5%曲げ歪み下で24時間
ガソリンに浸漬し、クラックの有無を観察する。クラッ
クの有無の観察結果を以下のように表示した。○:クラ
ックなし、×:クラックあり (5) 外観 :150mm×70mm×3mm
の平板を成形して、この表面外観を観察し以下のように
5段階にクラス分けして表示した。良い5>4>3>2
>1悪い
The physical properties of Examples and Comparative Examples were measured by the following methods. (1) Flexural strength: ASTM D790 (2) Flexural modulus: ASTM D790 (3) Deflection temperature under load: ASTM D648 4.6k
g / cm 2 load measurement (4) Gasoline resistance: Immersed in gasoline for 24 hours under 0.5% bending strain and observed for cracks. The observation result of the presence or absence of cracks is displayed as follows. ◯: No crack, ×: Crack (5) Appearance: 150 mm × 70 mm × 3 mm
Was molded, and its surface appearance was observed and classified into 5 stages as shown below. Good 5>4>3> 2
> 1 bad

【0021】実施例 1〜10及び比較例 1〜10 表1及び表2に記載した各予備配合物を、280℃に温
度コントロールされた30φの2軸押出機のホッパーに
供給して、スクリュー回転数60RPMで溶融混練し
て、各コンパウンドペレットを得た。これらを120℃
で5時間予備乾燥した後、シリンダー温度280℃、金
型温度100℃に調節して、各テストピースを射出成形
して評価した。それらの物性の測定結果を表1及び表2
に併せて示した。
Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 10 Each of the preblends shown in Tables 1 and 2 was fed to the hopper of a 30φ twin-screw extruder whose temperature was controlled at 280 ° C., and the screw was rotated. Each compound pellet was obtained by melt-kneading at several 60 RPM. 120 ° C for these
After preliminary drying for 5 hours, the cylinder temperature was adjusted to 280 ° C. and the mold temperature was adjusted to 100 ° C., and each test piece was injection molded and evaluated. The measurement results of those physical properties are shown in Table 1 and Table 2.
Are also shown.

【0022】[0022]

【表1】 [Table 1]

【0023】[0023]

【表2】 [Table 2]

【0024】表1、表2の測定結果から明らかなよう
に、本発明のポリエステル樹脂組成物(実施例1〜1
0)の成形品は曲げ強さ、曲げ弾性率(20000kg
/cm2以上)、荷重たわみ温度(110℃以上)、耐
ガソリン性、外観の全ての物性において優れているのに
対し、本発明の範囲外のポリエステル樹脂組成物(比較
例1〜10)の成形品はいずれかの物性において満足す
べき結果が得られなかった。
As is clear from the measurement results of Tables 1 and 2, the polyester resin composition of the present invention (Examples 1 to 1)
Bending strength and flexural modulus (20,000 kg)
/ Cm 2 or more), deflection temperature under load (110 ° C. or more), gasoline resistance, and appearance are all excellent, while polyester resin compositions outside the scope of the present invention (Comparative Examples 1 to 10) The molded product did not give satisfactory results in any of the physical properties.

【0025】[0025]

【発明の効果】本発明のポリエステル樹脂組成物は上述
のように剛性・外観・耐薬品性の全てに優れ設計に自由
度があるので、自動車や建築物等のドアハンドルの成形
品としての高い要求を満足する効果を有する。
As described above, the polyester resin composition of the present invention is excellent in rigidity, appearance, and chemical resistance, and has a degree of freedom in design, so that it is highly useful as a molded product of a door handle of an automobile or a building. It has the effect of satisfying the requirements.

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 67/00 - 67/02 C08L 69/00 Front page continuation (58) Fields surveyed (Int.Cl. 7 , DB name) C08L 67/00-67/02 C08L 69/00

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 ポリエチレンナフタレート樹脂10〜9
0重量部、ポリカーボネート樹脂90〜10重量部、及
びエラストマー樹脂0〜30重量部からなる組成物を含
有することを特徴とするポリエステル樹脂組成物。
1. A polyethylene naphthalate resin 10-9.
A polyester resin composition comprising 0 part by weight, 90 to 10 parts by weight of a polycarbonate resin, and 0 to 30 parts by weight of an elastomer resin.
【請求項2】 エラストマー樹脂が1〜30重量部であ
る請求項1記載のポリエステル樹脂組成物。
2. The polyester resin composition according to claim 1, wherein the elastomer resin is 1 to 30 parts by weight.
【請求項3】 エラストマー樹脂が、共役ジエン系ポリ
マーやメタクリル酸エステル系ポリマーのビニル系単量
体のグラフト共重合体、共役ジエン系ポリマーとビニル
系単量体のブロック共重合体やこの水添物、エチレン−
αオレフィン共重合体、ポリエーテルポリエステルエラ
ストマー、ポリエステルポリエステルエラストマーやこ
れらに不飽和酸や不飽和無水酸、ビニル基とグリシジル
基を有する単量体をグラフト反応や共重合した変性体か
ら選ばれた1種以上からなる請求項1又は2記載のポリ
エステル樹脂組成物。
3. The elastomer resin is a graft copolymer of a vinyl monomer of a conjugated diene polymer or a methacrylic acid ester polymer, a block copolymer of a conjugated diene polymer and a vinyl monomer, or hydrogenation thereof. Thing, ethylene
1 selected from an α-olefin copolymer, a polyether polyester elastomer, a polyester polyester elastomer and a modified product obtained by graft-reacting or copolymerizing an unsaturated acid or an unsaturated anhydride with a monomer having a vinyl group and a glycidyl group. The polyester resin composition according to claim 1, which comprises one or more kinds.
【請求項4】 請求項1〜3のいずれかに記載のポリエ
ステル樹脂組成物を成形してなるドアハンドル。
4. A door handle formed by molding the polyester resin composition according to claim 1.
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