JP3519508B2 - Polyesteramide and electrophotographic photoreceptor using the same - Google Patents

Polyesteramide and electrophotographic photoreceptor using the same

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JP3519508B2
JP3519508B2 JP17720095A JP17720095A JP3519508B2 JP 3519508 B2 JP3519508 B2 JP 3519508B2 JP 17720095 A JP17720095 A JP 17720095A JP 17720095 A JP17720095 A JP 17720095A JP 3519508 B2 JP3519508 B2 JP 3519508B2
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【発明の詳細な説明】 【0001】 【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステルアミ
ド及びこれを感光層を形成するバインダー樹脂として用
いた電子写真感光体に関する。 【0002】 【従来の技術】最近の電子写真感光体においては、積層
型の電子写真感光体、すなわち、感光層が露光により電
荷を発生させる電荷発生層(CGL)と電荷を輸送する
電荷輸送層(CTL)との少なくとも2層を有する積層
型の有機電子写真感光体(OPC)や、感光層が電荷発
生物質及び電荷輸送物質をバインダー樹脂に分散させた
単一層からなる単層型の電子写真感光体が提案され、利
用されている。積層型の電子写真感光体の電荷輸送層及
び単層型電子写真感光体の感光層のバインダー樹脂とし
ては、両者とも2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン(以下ビスフェノール−Aと略称する)、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサ
ン(以下ビスフェノール−Zと略称する)、2,2−ビ
ス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン
(以下ビスフェノール−Cと略称する)を原料としたポ
リカーボネート樹脂が広く利用されている。ビスフェノ
ール−Aを原料としたポリカーボネート樹脂は、電荷輸
送物質との相溶性が良好であるため、これをバインダー
樹脂とした感光層を有する感光体とした場合に電気特性
が良好であり、また比較的機械的強度が大きいという特
徴を有している。 【0003】しかしながら、バインダー樹脂としてビス
フェノール−Aを原料とするポリカーボネート樹脂を用
いて感光層を形成した場合には、以下に示すような問題
点があることが明らかになった。 (1)感光体作成時において、感光層を塗布する際、使
用する溶媒によっては塗工液がゲル化したり、感光層を
形成するバインダー樹脂が結晶化を起こすことがある。
これらのゲル化や結晶化を起こした部分では、光減衰が
なく、電荷は残留電位となって残り、画質上ディフェク
トとなって出現する。 (2)通常の負帯電型電子写真感光体の場合、ビスフェ
ノール−Aを原料とするポリカーボネート樹脂を用いた
感光層は、下引層との密着性が悪いため、剥離し易かっ
たり、表面硬度が不足しているので、傷ついたり、表面
が摩耗して耐刷寿命が短くなるという欠点がある。ここ
で意味する下引層とは、積層型感光体の場合では電荷発
生層を、単層型及び逆層型の感光体では導電性基板を指
す。またビスフェノール−Aを原料とするポリアリレー
トにおいても同様の問題があった。 【0004】このような問題を解決するべく電荷輸送物
質との相溶性を向上させるため、特殊なモノマーを共重
合させたポリカーボネートを用いた例が特開平4−32
0420号公報、特開平5−222181号公報、特開
平5−230202号公報、特開平6−56982号公
報などに開示されている。ビスフェノール−Cを原料と
したポリカーボネート樹脂は、一般的にビスフェノール
−Zを原料としたポリカーボネートよりも耐摩耗性に優
れることが一般的に知られているが、電子写真特性が十
分でないという問題が存在する。また、ビスフェノール
−Zを原料としたポリカーボネートは、現在の有機電子
写真感光体のバインダー樹脂に広く利用されているが、
複写機、レーザープリンターの高性能化、高寿命化に伴
い、バインダー樹脂に対する要求として更なる耐摩耗性
の向上の要求が高まっている。 【0005】 【発明が解決しようとする課題】上記のような実状に鑑
み、本発明の課題は、電子写真感光体の感光層作製時に
塗工液がゲル化したり、結晶化したりすることがなく、
また感光層と下引層とが密着性に優れ、しかも耐摩耗性
が高い感光層を形成することができて、長時間にわたっ
て使用しても良好な電子写真特性を維持し得る電子写真
感光体を得ることができるポリエステルアミドの提供、
及びこれを用いた前記のような優れた特性を有する電子
写真感光体の提供にある。 【0006】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、この様な
課題を解決するべく鋭意研究を重ねた結果、電子写真感
光体の感光層を形成するバインダー樹脂として、ビフェ
ニル単位を含む特定のポリエステルアミド及びこれを用
いた電子写真感光体は、上記課題を達成することができ
るということを見いだし、本発明に到達した。 【0007】すなわち、本発明の要旨は、導電性基板上
に感光層を形成した電子写真感光体において、感光層を
形成するバインダー用の樹脂が、下記式(1)及び式
(2)で示される構成単位よりなり、これら式(1)及
び式(2)で示される構成単位のモル分率が0.05≦
〔(2)/{(1)+(2)}〕≦0.20を満足し、
テトラクロロエタンを溶媒とした濃度1.0g/dl溶
液の25℃におけるインヘレント粘度(ηinh.)が0.
25〜1.00であることを特徴とするポリエステルア
ミドである電子写真感光体である。 【0008】 【化3】 【0009】 【化4】 【0010】〔式中、Xは、単結合、酸素原子、硫黄原
子、アルキレン基、アルキリデン基、フェニルアルキリ
デン及びシクロアルキレン基からなる群から選ばれ、Y
は、ベンゼン環、ビフェニル、ナフタレン環、脂肪族炭
化水素基及び環状炭化水素基からなる群から選ばれ、R
1 、R2 、R3 及びR4 は各々独立に水素原子、ハロゲ
ン原子及び炭化水素基からなる群から選ばれる。〕 【0011】 【0012】 【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の電子写真感光体の感光層のバインダーに用いる
ポリエステルアミドは、式(1)及び式(2)で示され
る構成単位よりなり、これら式(1)及び式(2)で示
される構成単位のモル分率が0.05≦〔(2)/
{(1)+(2)}〕≦0.30、好ましくは0.10
≦〔(2)/{(1)+(2)}〕≦0.20である。
式(2)で示す構成単位のモル分率が0.05未満であ
る場合には、ポリエステルアミド樹脂の表面硬度の向上
効果が発現せず、電子写真感光体の寿命の延長という効
果が得られ難い。式(2)で示す構成単位のモル分率が
0.30よりも多い場合には、ポリエステルアミドの製
造時、ポリエステルアミドの分子量が増大するにつれて
重合溶媒への溶解性低下が原因で析出し、製造できない
ことがある。たとえ製造できたとしても、感光体を作製
するための塗工液の調製が不可能になったり、樹脂自体
の吸水性の増大によって、電子写真特性が低下すること
がある。 【0013】さらに,ポリエステルアミドのテトラクロ
ロエタンを溶媒とする濃度1g/dlの溶液の25℃に
おけるインヘレント粘度(ηinh.)は、0.25〜1.
00、好ましくは0.3〜0.8である。インヘレント
粘度が0.25未満では機械的強度が低く、バインダー
樹脂とする層の表面強度が不足し、感光体が摩耗して耐
刷寿命が短くなることがある。一方、インヘレント粘度
が1.00を超えるとポリエステルアミドの溶液粘度が
上昇し、溶液塗工法による感光体製造が困難になること
がある。 【0014】ポリエステルアミドにおける式(1)で示
す部分を構成するための二価フェノール成分を具体的に
例示すると、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、ビス
(4−メチル−2−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス
(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)メタ
ン、ビスフェノール−Z、2,2−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)−4−メチルペンタン、ビスフェノール−
A、2,2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシ
フェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)−1−フェニルエタン、1,1−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)−2−エチルヘキサン、2,2−ビ
ス(3−フェニル−4−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、1,1−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)メタン、4,4′−ビフェノール、2,2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、1,1−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)−2−メチルプロパン、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)フェニルメタン、2,2−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)オクタン、1,1−ビ
ス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキ
サン、2,2−ビス(3−アリル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン、2,2−ビス(3−イソプロピル−4
−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−
tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、2,2−ビス(3−sec−ブチル−4−ヒドロキ
シフェニル)プロパン、ビスフェノールフローレン、
1,1−ビス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−te
rt−ブチルフェニル)−2−メチルプロパン、4,
4′−〔1,4−フェニレン−ビス(2−プロピリデ
ン)−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)〕、1,1−ビス(3−フェニル−4−ヒドロキシ
フェニル)シクロヘキサン、4,4′−ジヒドロキシフ
ェニルエーテル、 【0015】ビス(2−ヒドロキシフェニル)メタン、
2,4′−メチレンビスフェノール、ビス(3−メチル
−4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1−ビス(2−
ヒドロキシ−5−メチルフェニル)エタン、1,1−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)−3−メチル−ブタン、
ビス(2−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)メ
タン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロ
ペンタン、1,1−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシ
フェニル)シクロペンタン、3,3−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)ペンタン、3,3−ビス(3−メチル−
4−ヒドロキシフェニル)ペンタン、3,3−ビス
(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)ペンタ
ン、2,2−ビス(2−ヒドロキシ−3,5−ジメチル
フェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)ノナン、1,1−ビス(3−メチル−4−ヒド
ロキシフェニル)−1−フェニルエタン、1,1−ビス
(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)シクロ
ヘキサン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)デ
カン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)デカ
ン、ビス(2−ヒドロキシ−3−tert−ブチル−5
−メチルフェニル)メタン、ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)ジフェニルメタン、テルペンジフェノール、1,
1−ビス(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(2−メチル−4
−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)−2−
メチルプロパン、2,2−ビス(3−シクロヘキシル−
4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(3,5−ジ
tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)メタン、
ビス(3,5−ジsec−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)メタン、1,1−ビス(3−シクロヘキシル−4
−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス
(2−ヒドロキシ−3,5−ジtert−ブチルフェニ
ル)エタン、ビス(3−ノニル−4−ヒドロキシフェニ
ル)メタン、2,2−ビス(3,5−ジtert−ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(2−ヒ
ドロキシ−3,5−ジtert−ブチル−6−メチルフ
ェニル)メタン、1,1−ビス(3−フェニル−4−ヒ
ドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、4,4−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタン酸、α,α′−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸ブチルエステル、
ビス(3−フルオロ−4−ヒドロキシフェニル)メタ
ン、1,1−ビス(2−ヒドロキシ−5−フルオロフェ
ニル)メタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパ
ン、 【0016】2,2−ビス(3−フルオロ−4−ヒドロ
キシフェニル)プロパン、1,1−ビス(3−フルオロ
−4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルメタン、
1,1−ビス(3−フルオロ−4−ヒドロキシフェニ
ル)−1−(p−フルオロフェニル)メタン、1,1−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−(p−フルオロ
フェニル)メタン、2,2−ビス(3−クロロ−4−ヒ
ドロキシ−5−メチルフェニル)プロパン、2,2−ビ
ス(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)プロ
パン、2,2−ビス(3−クロロ−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン、1,1−ビス(3,5−ジブロモ−4
−ヒドロキシフェニル)メタン、2,2−ビス(3,5
−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,
2−ビス(3−ニトロ−4−ヒドロキシフェニル)プロ
パン、3,3′−ジメチル−4,4’−ビフェノール、
3,3′,5,5′−テトラメチル−4,4′−ビフェ
ノール、3,3′,5,5′−テトラ−tert−ブチ
ル−4,4’−ビフェノール、ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)ケトン、3,3′−ジフルオロ−4,4′−ビ
フェノール、3,3′,5,5′−テトラフルオロ−
4,4′−ビフェノール、ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)ジメチルシラン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)
スルホン、ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)スルホン、ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキ
シフェニル)スルホン、ビス(3,5−ジブロモ−4−
ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)チオエーテル、ビス(3−メチル−4−ヒド
ロキシフェニル)エーテル、ビス(3−メチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)チオエーテル、ビス(3,5−ジメ
チル−4−ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス(3,
5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)チオエーテ
ル、1,1−ビス(2,3,5−トリメチル−4−ヒド
ロキシフェニル)−1−フェニルメタン、2,2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)ドデカン、2,2−ビス
(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)ドデカン、
2,2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)ドデカン、1,1−ビス(3−tert−ブチル
−4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、 【0017】1,1−ビス(3,5−ジtert−ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、
1,1−ビス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シク
ロヘキシルフェニル)−2−メチルプロパン、1,1−
ビス(2−ヒドロキシ−3,5−ジtert−ブチルフ
ェニル)エタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン酸メチルエステル、2,2−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)プロパン酸エチルエステル、イサチ
ンビスフェノール、イサチンビスクレゾール、2,
2′,3,3′,5,5′−ヘキサメチル−4,4′−
ビフェノール、ビス(2−ヒドロキシフェニル)メタ
ン、2,4′−メチレンビスフェノール、1,2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2−(4−ヒドロ
キシフェニル)−2−(2−ヒドロキシフェニル)プロ
パン、ビス(2−ヒドロキシ−3−アリルフェニル)メ
タン、1,1−ビス(2−ヒドロキシ−3,5−ジメチ
ルフェニル)−2−メチルプロパン、1,1−ビス(2
−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)エタ
ン、ビス(2−ヒドロキシ−5−フェニルフェニル)メ
タン、1,1−ビス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5
−tert−ブチルフェニル)ブタン、ビス(2−メチ
ル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフェニル)メ
タン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタ
デカン、2,2−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)ペンタデカン、2,2−ビス(3,5−ジメチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)ペンタデカン、1,2−
ビス(3,5−ジtert−ブチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)エタン、ビス(2−ヒドロキシ−3,5−ジt
ert−ブチルフェニル)メタン、2,2−ビス(3−
スチリル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−(p−ニトロ
フェニル)エタン、ビス(3,5−ジフルオロ−4−ヒ
ドロキシフェニル)メタン、ビス(3,5−ジフルオロ
−4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルメタン、ビ
ス(3,5−ジフルオロ−4−ヒドロキシフェニル)ジ
フェニルメタン、ビス(3−フルオロ−4−ヒドロキシ
フェニル)ジフェニルメタン、2,2−ビス(3−クロ
ロ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、3,3′,
5,5′−テトラtert−ブチル−2,2′−ビフェ
ノール、2,2′−ジアリル−4,4′−ビフェノー
ル、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3
−ジメチル−5−メチル−シクロヘキサン、1,1−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3−ジメチル−
5,5−ジメチル−シクロヘキサン、1,1−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)−3,3−ジメチル−4−メチ
ル−シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)−3,3−ジメチル−5−エチル−シクロヘキ
サン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,
3−ジメチル−5−メチル−シクロペンタン、1,1−
ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−
3,3−ジメチル−5−メチル−シクロヘキサン、 【0018】1,1−ビス(3,5−ジフェニル−4−
ヒドロキシフェニル)−3,3−ジメチル−5−メチル
−シクロヘキサン、1,1−ビス(3−メチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)−3,3−ジメチル−5−メチル−
シクロヘキサン、1,1−ビス(3−フェニル−4−ヒ
ドロキシフェニル)−3,3−ジメチル−5−メチル−
シクロヘキサン、1,1−ビス(3,5−ジクロロ−4
−ヒドロキシフェニル)−3,3−ジメチル−5−メチ
ル−シクロヘキサン、1,1−ビス(3,5−ジブロモ
−4−ヒドロキシフェニル)−3,3−ジメチル−5−
メチル−シクロヘキサン、レゾルシノール、ハイドロキ
ノン、1,2−ジヒドロキシベンゼンなどが挙げられ、
これらは1種類で用いてもよいし、2種類以上を混合し
て用いてもよい。中でも好ましい二価のフェノールとし
ては、ビスフェノール−A、ビスフェノール−Cが挙げ
られる。 【0019】本発明のポリエステルアミドにおける式
(2)で示される部分を構成するための二価のアミン成
分を具体的に例示すると、4,4′−ジアミノビフェニ
ル、3,3′−ジメトキシ−4,4′−ジアミノビフェ
ニル、3,3′−ジクロロ−4,4′−ジアミノビフェ
ニルジハイドロクロライド、3,3′−ジメトキシ−
4,4′−ジアミノビフェニルジハイドロクロライド、
3,3′−ジメチル−4,4′−ジアミノビフェニル、
2,2′−ジメチル−4,4′−ジアミノビフェニルジ
ハイドロクロライド、3,3′−ジメチル−4,4′−
ジアミノビフェニル−6,6−ジスルホン酸、2,2′
−ジクロロ−4,4′−ジアミノ−5,5′−ジメトキ
シビフェニル、2,2′,5,5′−テトラクロロ−
4,4′−ジアミノビフェニル等が挙げられ、これらは
1種類で用いてもよいし、2種類以上を混合して用いて
もよい。中でも4,4′−ジアミノビフェニル、3,
3′−ジメチル−4,4′−ジアミノビフェニルが好適
に用いられる。 【0020】また以下の様な二価のアミン化合物を共重
合することもできる。例えば、ビス(3−クロロ−4−
アミノフェニル)メタン、ビス(3−メチル−4−アミ
ノフェニル)メタン、3,4′−ジアミノジフェニルエ
ーテル、ビス(4−アミノフェニル)エーテル、ビス
(4−アミノフェニル)スルホン、ビス〔4−(3−ア
ミノフェノキシ)フェニル〕スルホン、2,2−ビス
(4−アミノフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−
メチル−4−アミノフェニル)プロパン、2,2−ビス
〔4−(4−アミノフェノキシ)フェニルプロパン、ビ
ス〔4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕スルホ
ン、4,4′−ビス(4−アミノフェノキシ)ビフェニ
ル、ビス〔4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕エ
ーテル、2,2−ビス〔4−(4−アミノフェノキシ)
フェニル〕プロパン、1,1−ビス〔4−(4−アミノ
フェノキシ)フェニル〕エタン、ビス〔4−(4−アミ
ノフェノキシ)フェニル〕メタン、2,2−ビス〔4−
(4−アミノフェノキシ)フェニル〕ヘキサフルオロプ
ロパン、1,4−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼ
ン、1,3−(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、ビス
(4−アミノフェニル)スルフィド、ビス(3−アミノ
フェニル)スルホン、4,4′ジアミノベンズアニリ
ド、9,10−ビス(4−アミノフェニル)アントラセ
ン、9,9−ビス(4−アミノフェニル)フローレン、
o−トリジンスルホン等が挙げられる。 【0021】ポリエステルアミドにおける式(1)及び
式(2)を構成するための二価のカルボン酸成分を例示
すると、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル
酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、ジフェン酸、
4,4′−ジカルボキシジフェニルエーテル、ビス(p
−カルボキシフェニル)アルカン、4,4′−ジカルボ
キシフェニルスルホン、シュウ酸、マロン酸、コハク
酸、アジピン酸などの脂肪族ジカルボン酸等が挙げられ
る。これらの二価のカルボン酸は、1種類で用いてもよ
いし、2種類以上を混合して用いてもよい。これらの中
で好適に用いられる二価のカルボン酸としては、テレフ
タル酸、イソフタル酸が挙げられる。 【0022】また、本発明のポリエステルアミドは必ず
しも線状の樹脂である必要はなく、多官能のモノマーを
共重合し、分岐型のポリエステルアミドとしてもよい。
分岐型のポリエステルアミドの製造に用いられる多官能
のモノマーを例示すると、トリス(4−ヒドロキシフェ
ニル)メタン、4,4’−〔1−〔4−〔1−(4−ヒ
ドロキシフェニル)−1−メチルエチル〕フェニル〕エ
チリデン〕ビスフェノール、2,3,4,4’−テトラ
ヒドロキシベンゾフェノン、4−〔ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)メチル〕−2−メトキシフェノール、トリ
ス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)メタン、4
−〔ビス(3−メチル−4ーヒドロキシフェニル)メチ
ル〕−2−メトキシフェノール、4−〔ビス(3,5−
ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)メチル〕−2−メ
トキシフェノール、1,1,1−トリス(4−ヒドロキ
シフェニル)エタン、1,1,1−トリス(3−メチル
−4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,1,1−トリ
ス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)エタ
ン、トリス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)メ
タン、トリス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)メタン、2,6−ビス〔(2−ヒドロキシ−5−
メチルフェニル)メチル〕−4−メチルフェノール、4
−〔ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)メチル〕−1,2−ジヒドロキシベンゼン、2−
〔ビス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキ
シルフェニル)メチル〕−フェノール、4−〔ビス(2
−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフェニ
ル)メチル〕−1,2−ジヒドロキシベンゼン、4−メ
チルフェニル−1,2,3−トリヒドロキシベンゼン、
4−〔(4−ヒドロキシフェニル)メチル〕−1,2,
3−トリヒドロキシベンゼン、4−〔1−(4−ヒドロ
キシフェニル)−1−メチル−エチル〕−1,3−ジヒ
ドロキシベンゼン、4−〔(3,5−ジメチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)メチル〕−1,2,3−トリヒドロ
キシベンゼン、1,4−ビス〔1−ビス(3,4−ジヒ
ドロキシフェニル)−1−メチル−エチル〕ベンゼン、
1,4−ビス〔1−ビス(2,3,4−トリヒドロキシ
フェニル)−1−メチル−エチル〕ベンゼン、2,4−
ビス〔(4−ヒドロキシフェニル)メチル〕−1,3−
ジヒドロキシベンゼン、2−〔ビス(3−メチル−4−
ヒドロキシフェニル)メチル〕フェノール、4−〔ビス
(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)メチル〕フェ
ノール、2−〔ビス(2−メチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)メチル〕フェノール、4−〔ビス(3−メチル−
4−ヒドロキシフェニル)メチル〕−1,2−ジヒドロ
キシベンゼン、4−〔ビス(4−ヒドロキシフェニル)
メチル〕−2−エトキシフェノール、2−〔ビス(2,
3−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)メチル〕フェ
ノール、4−〔ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキ
シフェニル)メチル〕フェノール、3−〔ビス(3,5
−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)メチル〕フェノ
ール、2−〔ビス(2−ヒドロキシ−3,6−ジメチル
フェニル)メチル〕フェノール、4−〔ビス(2−ヒド
ロキシ−3,6−ジメチルフェニル)メチル〕フェノー
ル、4−〔ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)メチル〕−2−メトキシフェノール、3,6−
〔ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)
メチル〕−1,2−ジヒドロキシベンゼン、4,6−
〔ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)
メチル〕−1,2,3−トリヒドロキシベンゼン、2−
〔ビス(2,3,6−トリメチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)メチル〕フェノール、2−〔ビス(2,3,5−
トリメチル−4−ヒドロキシフェニル)メチル〕フェノ
ール、3−〔ビス(2,3,5−トリメチル−4−ヒド
ロキシフェニル)メチル〕フェノール、4−〔ビス
(2,3,5−トリメチル−4−ヒドロキシフェニル)
メチル〕フェノール、4−〔ビス(2,3,5−トリメ
チル−4−ヒドロキシフェニル)メチル〕−1,2−ジ
ヒドロキシベンゼン、3−〔ビス(2−メチル−4−ヒ
ドロキシ−5−シクロヘキシルフェニル)メチル〕フェ
ノール、4−〔ビス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5
−シクロヘキシルフェニル)メチル〕フェノール、4−
〔ビス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキ
シルフェニル)メチル〕−2−メトキシフェノール、
2,4,6−〔トリス(4−ヒドロキシフェニル)メチ
ル〕−1,3−ジヒドロキシベンゼン、1,1,2,2
−テトラ(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)エタ
ン、1,1,2,2−テトラ(3,5−ジメチル−4−
ヒドロキシフェニル)エタン、1,4−〔〔ビス(4−
ヒドロキシフェニル)メチル〕〕ベンゼン、1,4−ジ
〔ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)メチ
ル〕ベンゼン、1,4−ジ〔ビス(3,5−ジメチル−
4−ヒドロキシフェニル)メチル〕ベンゼン、4−
〔1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エチル〕ア
ニリン、(2,4−ジヒドロキシフェニル)(4−ヒド
ロキシフェニル)ケトン、2−〔ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)メチル〕フェノール、1,3,3−トリ(4
−ヒドロキシフェニル)ブタン等を例示することが出で
き、これらのうち一種以上を用いることができる。 【0023】上記ポリエステルアミドは、通常の芳香族
ポリエステルと同様に製造することができる。例えばポ
リエステルアミドを構成するための成分を有機溶剤中で
反応させる溶液重合法(A.Conix Ind.En
g.Ohem.51 1471959年、特公昭37−
5599号公報)、ポリエステルアミドを構成するため
の成分を無水酢酸の存在下で加熱する溶融重合法、ポリ
エステルアミドを構成するための成分をジアリルカーボ
ネートの存在下で加熱する溶融重合法(特公昭38−2
6299号公報)、水と相溶しない有機溶剤に溶解せし
めた二価のカルボン酸ハライドとアルカリ水溶液に溶解
せしめた二価のフェノール(及び多価フェノール)及び
二価のジアミンとを混合する界面重合法(W.M.EA
RECKSON J.Poly.Sci.XL399
1959年、特公昭40−1959号公報)等が挙げら
れ、本発明で用いるポリエステルアミドは上記のごとき
公知の方法で製造することができるが、特に界面重合法
で製造したものが好適に用いられる。 【0024】界面重合法での製造方法をさらに詳細に説
明すると、例えば、二価のフェノールと二価のアミンモ
ノマーのアルカリ水溶液を調製し、続いて、重合触媒、
例えばトリメチルアミン、トリエチルアミンなどの第三
級アミン、トリメチルベンジルアンモニウムクロライ
ド、トリブチルベンジルアンモニウムクロライドなどの
第四級アンモニウム塩などを添加する。一方、水と相溶
せず、かつポリエステルアミドを溶解する様な溶媒、例
えば塩化メチレン、1,2−ジクロロエタン、クロロホ
ルム、クロロベンゼンなどの塩素系溶媒、トルエン、ベ
ンゼン、キシレンなどの芳香族系炭化水素などに二価の
カルボン酸ハライドを溶解させた溶液を先のアルカリ溶
液と混合する。次いで、25℃以下の温度で1時間〜5
時間攪拌しながら反応を行うことによって所望のポリエ
ステルアミド(共重合体)を得ることができる。ここで
用いることができるアルカリには、水酸化ナトリウムや
水酸化カリウム等が挙げられる。 【0025】ポリエステルアミドの分子量を調節する方
法としては、上記に記した製造方法に限らず、重合時に
一官能の物質を添加して行うことができる。ここで言う
分子量調節剤として用いられる一官能物質としては、フ
ェノール、クレゾール、p−tert−ブチルフェノー
ルなどの一価フェノール類、安息香酸クロライド、メタ
ンスルホニルクロライド、フェニルクロロホルメートな
どの一価の酸クロライド類が挙げられる。 【0026】本発明においては、上記のポリエステルア
ミドを単層型あるいは積層型感光体(及び逆層型感光
体)の感光層のバインダー樹脂として、いかなる形式の
電子写真感光体に用いることも可能であるが、上記のポ
リエステルアミドを積層型感光体の電荷輸送層のバイン
ダー樹脂として用いることが特に好ましい。本発明の電
子写真感光体において、本発明の効果を阻害しない範囲
で他のバインダー樹脂を上記ポリエステルアミドに混合
するなどの方法で使用することもできる。また、酸化防
止剤やその他の添加剤などを加えることも可能である。 【0027】本発明の電子写真感光体を構成する導電性
基板材料としては、公知のものを各種使用することがで
きる。例えば、アルミニウム、真鍮、銅、ニッケル、鋼
などの金属板、ドラム若しくは金属シート、プラスチッ
クシート上にアルミニウム、ニッケル、クロム、パラジ
ウム、グラファイトなどの導電性物質を蒸着、スパッタ
リング、塗布などによりコーティングするなどして導電
化処理を施したもの、金属ドラムの表面を電極酸化など
により金属酸化物処理したもの、あるいはガラス、プラ
スチック板、布、紙などの基板に導電化処理を施したも
のなどを使用することができる。 【0028】積層型電子写真感光体の電荷発生層はその
下地となる基板上に真空蒸着、スパッタ法などにより電
荷発生物質の層を形成するか、又はその下地となる基板
上に電荷発生物質をバインダー樹脂を用いて結着してな
る層を形成することによって得ることができる。バイン
ダー樹脂を用いた場合の電荷発生層の形成方法として
は、公知の方法など各種の方法を用いることができる
が、通常、電荷発生物質をバインダー樹脂と共に後述す
るような溶媒に分散又は溶解した塗工液を、下地となる
基板上に塗布し、乾燥させる方法が好適に使用される。 【0029】電荷発生物質としては、公知のものなど各
種使用することができる。具体的には、非晶質セレン、
三方晶セレンなどのセレン単体、セレン−テルルなどの
セレン合金、As2 Se3 などのセレン化合物若しくは
セレン含有組成物、酸化亜鉛、CdS−Seなどの第II
族及び第IV族元素からなる無機材料、酸化チタンなどの
酸化物系半導体、アモルファスシリコンなどのシリコン
系材料などの各種無機材料、金属もしくは無金属フタロ
シアニン、シアニン、アントラセン、ビスアゾ化合物、
ピレン、ペリレン、ピリリウム塩、チアピリリウム塩、
ポリビニルカルバゾール、スクエアリウム顔料などの各
種有機材料が挙げられる。これらの電荷発生物質を1種
類だけで用いることもできるし、複数以上混合するなど
して併用しても差し支えない。 【0030】電荷発生層におけるバインダー樹脂として
は、特に制限がなく、公知のものなど各種使用すること
ができる。例えば、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ
ビニルアセタール、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、ポ
リアクリロニトリル、スチレン−アクリロニトリル共重
合体、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリアリレー
ト、ポリエステル、ポリケトン、ポリアクリルアミド、
ブチラール樹脂、ABS樹脂などの熱可塑性樹脂、ポリ
ウレタン、エポキシ樹脂、フェノール樹脂などの熱硬化
性樹脂を使用することができる。なお、上記電荷発生層
におけるバインダー樹脂として、本発明のポリエステル
アミドを使用することもできる。 【0031】積層型電子写真感光体における電荷輸送層
は、下引層(電荷発生層)上に電荷輸送物質をバインダ
ー樹脂で結着してなる層を形成することによって得られ
る。電荷輸送層の作製方法としては、公知の種々の方法
を使用することができる。通常、電荷輸送物質を前記ポ
リエステルアミドを適当な溶媒に分散若しくは溶解した
塗工液を下引層上に塗布し、乾燥する方式が使用され
る。また、この電荷輸送層において、本発明の効果を阻
害しない範囲で他のバインダー樹脂を本発明のポリエス
テルアミドに混合するなどの方法で使用することもでき
る。 【0032】電荷輸送物質としては、従来用いられてい
る電子輸送物質や正孔輸送物質が挙げられる。電子輸送
物質を例示すると、クロラニル、ブロマニル、テトラシ
アノエチレン、テトラシアノキノジメタン、2,4,7
−トリニトロ−9−フルオレノン、2,4,5,7−テ
トラニトロ−9−フルオレノン、2,4,7−トリニト
ロ−9−ジシアノメチレンフルオレノン、2,4,5,
7−テトラニトロキサントン、2,4,9−トリニトロ
チオキサントンその他に、3,5−ジメチル−3′,
5′−ジ−tert−ブチル− 4′,4′−ジフェノ
キノンなどのジフェノキノン誘導体などの電子吸引物質
やこれらの高分子物質などが挙げられる。なお、これら
は1種類で使用してもよく複数以上混合するなどして使
用してもよい。 【0033】正孔輸送物質を例示すると、ピレン、N−
エチルカルバゾール、N−イソプロピリカルバゾール、
N−メチル−N−フェニルヒドラジノ−3−メチリデン
−9−エチルカルバゾール、N,N−ジフェニルヒドラ
ジノ−3−メチリデン−9−エチルカルバゾール、N,
N−ジフェニルヒドラジノ−3−メチリデン−10−エ
チルフェノチアジン、N,N−ジフェニルヒドラジノ−
3−メチリデン−10−エチルフェノキサジン、p−ジ
エチルアミノベンズアルデヒド−N,N−ジフェニルヒ
ドラゾン、p−ジエチルアミノベンズアルデヒド−N−
α−ナフチル−N−フェニルヒドラゾン、p−ピロリジ
ノベンズアルデヒド−N,N−ジフェニルヒドラゾン、
1,3,3−トリメチルインドレニン−ω−アルデヒド
−N,N−ジフェニルヒドラゾン、p−ジエチルベンズ
アルデヒド−3−メチルベンズチアゾリノン−2−ヒド
ラゾン、1−フェニル−1,2,3,4−テトラヒドロ
キノリン−6−カルボキシアルデヒド−1′,1′−ジ
フェニルヒドラゾンなどのヒドラゾン類、2,5−ビス
(p−ジエチルアミノフェニル)−1,3,4−オキサ
ジアゾール、1−フェニル−3−(p−ジエチルアミノ
スチリル)−5−(p−ジエチルアミノフェニル)ピラ
ゾン、1−〔キノリル(2)〕−3−(p−ジエチルア
ミノスチリル)−5−(p−ジエチルアミノフェニル)
ピラゾリン、1−〔レピジル(2)〕−3−(p−ジエ
チルアミノスチリル)−5−(p−ジエチルアミノフェ
ニル)ピラゾリン、1−〔6−メトキシ−ピリジル
(2)〕−3−(p−ジエチルアミノスチリル)−5−
(p−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、1−[ピ
リジル(5)〕−3−(p−ジエチルアミノフェニル)
ピラゾリン、1−〔ピリジル(2)〕−3−(p−ジエ
チルアミノスチリル)−5−(p−ジエチルアミノフェ
ニル)ピラゾリン、1−〔ピリジル(2)〕−3−(p
−ジエチルアミノスチリル)−4−メチル−5−(p−
ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、1−[ピリジル
(2)]−3−(α−メチル−p−ジエチルアミノスチ
リル)−5−(p−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリ
ン、1−フェニル−3−(p−ジエチルアミノスチリ
ル)−4−メチル−5−(p−ジエチルアミノフェニ
ル)ピラゾリン、1−フェニル−3−(α−ベンジル−
p−ジエチルアミノスチリル)−5−(p−ジエチルア
ミノフェニル)ピラゾリン、スピロピラゾリンなどのピ
ラゾリン類、2−(p−ジエチルアミノスチリル)−δ
−ジエチルアミノベンズオキサゾール、2−(p−ジエ
チルアミノフェニル)−4−(p−ジメチルアミノフェ
ニル)−5−(2−クロロフェニル)オキサゾールなど
のオキサゾール化合物、2−(p−ジエチルアミノスチ
リル)−6−ジエチルアミノベンゾチアゾールなどのチ
アゾール系化合物、ビス(4−ジエチルアミノ−2−メ
チルフェニル)フェニルメタンなどのトリアリールメタ
ン系化合物、1,1−ビス(4−N,N−ジエチルアミ
ノ−2−メチルフェニル)ヘプタン、1,1,2,2−
テトラキス(4−N,N−ジエチルアミノ−2−メチル
フェニル)エタンなどのポリアリールアミン類、N,
N′−ジフェニル−N,N′−ビス(メチルフェニル)
ベンジジン、N,N′−ジフェニル−N,N′−ビス
(エチルフェニル)ベンジジン、N,N′−ジフェニル
−N,N′−ビス(プロピルフェニル)ベンジジン、
N,N′−ジフェニル−N,N′−ビス(ブチルフェニ
ル)ベンジジン、N,N′−ジフェニル−N,N′−ビ
ス(イソプロピルフェニル)ベンジジン、N,N′−ジ
フェニル−N,N′−ビス(tert−−ブチルフェニ
ル)ベンジジン、N,N′−ジフェニル−N,N′−ビ
ス(イソブチルフェニル)ベンジジン、N,N′−ジフ
ェニル−N,N′−ビス(クロロフェニル)ベンジジン
などのベンジジン系化合物、あるいはブタジエン系化合
物、トリフェニルアミン、ポリ−N−ビニルカルバゾー
ル、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン、ポリ
ビニルアクリジン、ポリ−9−ビニルフェニルアントラ
セン、有機ポリシラン、ピレン−ホルムアルデヒド樹
脂、エチルカルバゾール−ホルムアルデヒド樹脂などが
挙げられる。これらは、1種類で使用しても複数以上混
合するなどして使用することも可能である。 【0034】本発明の電子写真感光体の感光層を作製す
る際に使用することができる溶媒としては、ベンゼン、
トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼ
ンなどの芳香族系溶媒、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、メ
チルセルソルブ、エチルセルソルブなどのアルコール系
溶媒、酢酸エチル、酢酸メチルなどのエステル系溶媒、
四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレン、1,2−ジ
クロロエタン、テトラクロロエタン、1,1,1,3,
3,3−ヘキサフルオロイソプロパノールなどのハロゲ
ン系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエー
テル系溶媒やそのほかアセトニトリル、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド、ジエチルホルムアミド
などが挙げられ、これらは単独で使用しても複数以上混
合するなどして使用してもよい。 【0035】各層の塗布は公知のものなど各種塗布装置
を使用して行うことができる。例えば、アプリケータ
ー、スプレーコーター、バーコーター、チップコータ
ー、ロールコーター、ディップコーター、ドクタブレー
ドなどが挙げられる。 【0036】単層型電子写真感光体の感光層はバインダ
ー樹脂として、前記ポリエステルアミド中に前記電荷発
生物質と電荷輸送物質とを含有するものであり、この感
光層の作製方法としては、各種公知の方法を用いること
ができるが、通常、電荷発生物質、電荷輸送物質をバイ
ンダー樹脂と共に前記溶媒に分散もしくは溶解させて塗
工液を作製し、その塗工液を所定の下引層に塗布し、乾
燥させるなどして作製される。また、本発明の効果を阻
害しない範囲で他のバインダー樹脂を前記ポリエステル
アミドに混合するなどの方法で使用することも可能であ
る。なお、逆層型の場合は積層型電子写真感光体の電荷
発生層と電荷輸送層を逆にして積層型電子写真感光体と
同様にして製造できる。 【0037】本発明の電子写真感光体は、前記ポリエス
テルアミドをバインダー樹脂に用いたことによって、電
荷発生物質や電荷輸送物質との相溶性や溶媒との親和性
が向上するため、電子写真感光体の感光層作製時に塗工
液がゲル化したり、樹脂が結晶化したりすることがな
く、また感光層と下引層との密着性能に優れ、しかも樹
脂の耐摩耗性が高いため、長時間にわたって使用したと
しても機械的強度及び電子写真特性を維持することがで
き、実用上優れた電子写真感光体であり、種々の電子写
真分野に好適に使用することができる。 【0038】 【実施例】次に、本発明を実施例及び比較例によって具
体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定され
るものではなく、本発明の思想を逸脱しない範囲で種々
の変形及び応用が可能である。なお、本発明の電子写真
感光体の作製方法、評価項目及び評価方法を以下に示
す。 【0039】・電子写真感光体の作製方法 電荷輸送物質として式(3)に示した構造のアミン化合
物を用い、下記実施例及び比較例のごとく合成したポリ
エステルアミドを用い、ポリエステルアミド:電荷輸送
物質:塩化メチレン=1:1:8(重量比)である溶液
を調製して塗工液とした。このような塗工液を、アルミ
ニウム製導電性基板上に形成されたオキソチタニウムフ
タロシアニンの約0.5μmの電荷発生層上に、浸漬塗
工法により塗布し、乾燥した後、20μmの電荷輸送層
を設け、電子写真感光体を製造した。 【0040】 【化5】 【0041】(a)塗工液の安定性 塗工液を1ヶ月間放置し、液が白濁又はゲル化したか否
か目視にて判断した。 (b)塗布時の結晶化の有無 電荷発生層に塗工液を塗布した後、膜が白濁したか否か
を目視で判断した。 (c)電子写真特性評価 川口電気製作所(株)製静電気帯電試験装置を用いて、
−6kVのコロナ放電を行い、初期表面電位(V0 )、
5秒間の光照射後の残留電位(VR )、半減露光量(E
1/2 )を測定した。 (d)電荷輸送層の耐摩耗性 スガ試験機(株)製、スガ摩耗試験機を用い、200g
の荷重をかけた摩耗紙上に試料を1200回往復させ、
その後の摩耗量の変化を測定した。 【0042】実施例1 1500mlの容器に600mlの水を添加した後、水
酸化ナトリウム7.41g、ビスフェノール−C17.
97g、3,3′−ジメチル−4,4′−ジアミノビフ
ェニル1.49g、p−tert−ブチルフェノール
0.35gを溶解させ、さらに二価フェノールに対し
0.5重量部の重合触媒(トリメチルベンジルアンモニ
ウムクロライド)を添加し、激しく攪拌する。別に、テ
レフタル酸クロライドとイソフタル酸クロライドの等量
混合物(以下にMPCと略称)を11.75g測り取
り、300mlの塩化メチレンに溶解させる。この塩化
メチレン溶液を先に調製した攪拌下のアルカリ水溶液に
添加し、重合を開始した。重合反応温度は25℃以下に
なるように調整した。重合時間は3時間行い、その後、
系内に酢酸を添加することによって重合反応を終了し
た。水相が中性になるまで水で洗浄を繰り返した。洗浄
終了後、攪拌下のメタノール中にゆっくり添加し、ポリ
エステルアミドを沈澱させた。さらにろ別、乾燥するこ
とによって、ポリエステルアミド30gを得た。得られ
たポリエステルアミドをテトラクロロエタン溶媒を用い
て、25℃でインヘレント粘度を測定したところ、0.
831であった。 【0043】実施例2 ビスフェノール−C18.12g、3,3′−ジメチル
−4,4′−ジアミノビフェニル1.50g、p−te
rt−ブチルフェノール0.58g、MPC16.20
g、水酸化ナトリウム7.36g使用した以外は実施例
1と同様の方法でポリエステルアミド30gを得た。こ
の試料のインヘレント粘度は0.604であった。 【0044】実施例3 ビスフェノール−C17.49g、3,3′−ジメチル
−4,4′−ジアミノビフェニル1.45g、p−te
rt−ブチルフェノール0.90g、MPC15.86
g、水酸化ナトリウム7.11g使用した以外は実施例
1と同様の方法でポリエステルアミド30gを得た。こ
の試料のインヘレント粘度は0.436であった。 【0045】実施例4 ビスフェノール−C12.68g、3,3′−ジメチル
−4,4′−ジアミノビフェニル2.62g、p−te
rt−ブチルフェノール0.46g、MPC15.70
g、水酸化ナトリウム5.94g使用した以外は実施例
1と同様の方法でポリエステルアミド30gを得た。こ
の試料のインヘレント粘度は0.597であった。 【0046】実施例5 ビスフェノール−C17.89、4,4′−ジアミノビ
フェニル1.29g、p−tert−ブチルフェノール
0.58g、MPC16.00g、水酸化ナトリウム
7.38g使用した以外は実施例1と同様の方法でポリ
エステルアミド30gを得た。この試料のインヘレント
粘度は0.612であった。 【0047】実施例6 ビスフェノール−A16.93、3,3′−ジメチル−
4,4′−ジアミノビフェニル1.57g、p−ter
t−ブチルフェノール0.61g、MPC17.00
g、水酸化ナトリウム6.86g使用した以外は実施例
1と同様の方法でポリエステルアミド30gを得た。こ
の試料のインヘレント粘度は0.624であった。 【0048】実施例7 ビスフェノール−A17.05、4,4′−ジアミノビ
フェニル1.38g、p−tert−ブチルフェノール
0.62g、MPC17.11g、水酸化ナトリウム
7.90g使用した以外は実施例1と同様の方法でポリ
エステルアミド30gを得た。この試料のインヘレント
粘度は0.628であった。 【0049】比較例1 ビスフェノール−18.28g、3,3′−ジメチル
−4,4′−ジアミノビフェニル1.51g、MPC1
5.94g、水酸化ナトリウム7.54g使用した以外
は実施例1と同様の方法でポリエステルアミド30gを
得た。この試料のインヘレント粘度は1.240であっ
た。 【0050】比較例2 ビスフェノール−17.97g、3,3′−ジメチル
−4,4′−ジアミノビフェニル1.49g、p−te
rt−ブチルフェノール1.16g、MPC16.45
g、水酸化ナトリウム7.41g使用した以外は実施例
1と同様の方法でポリエステルアミド30gを得た。こ
の試料のインヘレント粘度は0.239であった。 【0051】比較例3 ビスフェノール−14.28g、3,3′−ジメチル
−4,4′−ジアミノビフェニル4.73g、p−te
rt−ブチルフェノール0.59g、MPC16.24
g、水酸化ナトリウム7.50g使用した以外は実施例
1と同様の方法でポリエステルアミドの合成を試みた
が、重合の途中で重合物が析出してしまった。 【0052】比較例4 ビスフェノール−C19.36g、p−tert−ブチ
ルフェノール0.57g、MPC15.73g、水酸化
ナトリウム7.86g使用した以外は実施例1と同様の
方法で芳香族ポリエステル30gを得た。この試料のイ
ンヘレント粘度は0.637であった。 【0053】比較例5 ビスフェノール−A18.55g、p−tert−ブチ
ルフェノール0.61g、MPC16.93g、水酸化
ナトリウム6.83g使用した以外は実施例1と同様の
方法で芳香族ポリエステル30gを得た。この試料のイ
ンヘレント粘度は0.659であった。 【0054】比較例6 三つ口フラスコに攪拌機、温度計、ガス導入管、排気管
をつける。この三つ口フラスコに600mlの水を添加
した後、水酸化ナトリウム11.26g、ビスフェノー
ル−A26.09g、p−tert−ブチルフェノール
0.86gを溶解させ、さらに二価フェノールに対し
0.5mol%分の重合触媒(トリメチルベンジルアン
モニウムクロライド)を添加した。その後、300ml
の塩化メチレンを系内に添加し、これを激しく攪拌しな
がらホスゲンガスを導入した。ホスゲンはボンベから空
の洗気びん、水を入れた洗気びん、空の洗気びんを通し
てフラスコ内に入った。ホスゲンガス導入中の反応温度
は25℃以下になるように調整した。重縮合反応の進行
と共に系内の有機相の粘度が上昇してくる。ホスゲンガ
スは、ホスゲン−塩化水素錯体の黄色が消えるまで添加
した。その後、酢酸を添加することによって重縮合反応
を終了し、水相が中性になるまで水で洗浄を繰り返し
た。洗浄終了後、攪拌下のメタノール中にゆっくり添加
し、ポリカーボネートを沈澱させた。さらにろ別、乾燥
することによって、ポリカーボネート30gを得た。得
られたポリカーボネートをテトラクロロエタン溶媒を用
いて、25℃でインヘレント粘度を測定したところ、
0.662であった。 【0055】比較例7 ビスフェノール−Z26.61g、p−tert−ブチ
ルフェノール0.74g、水酸化ナトリウム11.91
gを用いた以外は比較例5と同様の方法でポリカーボネ
ート30g得た。この試料のインヘレント粘度は、0.
651であった。 【0056】上記実施例1〜7、比較例1〜7で合成し
たポリアリレート又はポリカーボネートをバインダー樹
脂に用いた塗工液の安定性の結果、塗工液塗布時の結晶
化の有無を表1に示す。また、電子写真感光体における
初期表面電位(V0 )、5秒間の光照射後の残留電位
(VR )、半減露光量(E1/2 )を表2に示し、表3に
は、電荷輸送層の耐摩耗性の結果を示した。 【0057】 【表1】 【0058】 【表2】 【0059】 【表3】 【0060】 【表4】 【0061】 【発明の効果】以上のように構成されているので、本発
明のポリエステルアミドをバインダー樹脂に用いること
によって、電荷発生物質や電荷輸送物質との相溶性や溶
媒との親和性が良好であるため、電子写真感光体の感光
層作製時に塗工液がゲル化したり、樹脂が結晶化したり
することがない。また感光層と下引層とが密着性能に優
れており、しかもバインダー樹脂の耐摩耗性が高いた
め、長時間にわたって使用しても電子写真特性を維持す
ることができる。したがって、本発明の電子写真感光体
は、実用上優れた電子写真感光体であり、種々の電子写
真分野に好適に使用することができる。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [0001] TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polyester
And use it as a binder resin to form a photosensitive layer
To an electrophotographic photoreceptor. [0002] 2. Description of the Related Art In a recent electrophotographic photosensitive member, a lamination
Type electrophotographic photoreceptor, i.e., the photosensitive layer
Charge generation layer (CGL) for generating charges and transporting charges
Lamination having at least two layers with a charge transport layer (CTL)
Type organic electrophotographic photoreceptor (OPC) and photosensitive layer
Raw material and charge transport material dispersed in binder resin
A single-layer type electrophotographic photoreceptor having a single layer has been proposed and used.
Have been used. Charge transport layer and layered electrophotographic photoreceptor
And as a binder resin for the photosensitive layer of a single-layer type electrophotographic photoreceptor
Are both 2,2-bis (4-hydroxyphenyl)
Le) propane (hereinafter abbreviated as bisphenol-A),
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexa
(Hereinafter abbreviated as bisphenol-Z), 2,2-bi
(3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane
(Hereinafter abbreviated as bisphenol-C) as raw material
Recarbonate resins are widely used. Bispheno
Polyurethane-A-based polycarbonate resin is charged
Good compatibility with the feed material
Electrical characteristics of photoreceptor with photosensitive layer made of resin
Is good and the mechanical strength is relatively large.
Have signs. [0003] However, as a binder resin,
Using polycarbonate resin made from phenol-A
When the photosensitive layer is formed, the following problems
It turned out that there was a point. (1) At the time of photoreceptor preparation, use
Depending on the solvent used, the coating solution may gel or the photosensitive layer
Crystallization may occur in the formed binder resin.
In these gelled and crystallized areas, light attenuation
And the charge remains as a residual potential, resulting in poor image quality.
Appears as (2) In the case of a normal negatively charged electrophotographic photosensitive member,
Polycarbonate resin made from Nord-A
Since the photosensitive layer has poor adhesion to the undercoat layer, it is easy to peel off.
Or the surface hardness is insufficient.
However, there is a disadvantage that the printing life is shortened due to wear. here
The undercoat layer means the charge generation in the case of the laminated photoreceptor.
The raw layer refers to the conductive substrate for single-layer and reverse-layer photoconductors.
You. Also, a polyaryre using bisphenol-A as a raw material.
Had the same problem. [0004] In order to solve such a problem, charge transport
Special monomers are co-polymerized to improve compatibility with quality
An example using a combined polycarbonate is disclosed in JP-A-4-32.
0420, JP-A-5-222181, JP-A-5-222181
JP-A-5-230202, JP-A-6-56982
Information. Bisphenol-C as raw material
Polycarbonate resin is generally bisphenol
Better wear resistance than polycarbonate made from -Z
It is generally known that electrophotographic characteristics are
There is the problem of not being minutes. Also, bisphenol
Polycarbonate made from -Z is the current organic electron
Widely used as a binder resin for photoreceptors,
Higher performance and longer life of copiers and laser printers
Further wear resistance as a requirement for binder resin
The demand for improvement is increasing. [0005] SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above situation,
The object of the present invention is to prepare a photosensitive layer for an electrophotographic photosensitive member.
The coating liquid does not gel or crystallize,
In addition, the photosensitive layer and the undercoat layer have excellent adhesion and abrasion resistance
Photosensitive layer can be formed over a long period of time.
Electrophotography that can maintain good electrophotographic properties even when used
The provision of a polyester amide from which a photoreceptor can be obtained,
And an electron having the above excellent characteristics using the same
Photographic photoreceptor. [0006] Means for Solving the Problems The present inventors have proposed such a method.
As a result of intensive research to solve the problem, the feeling of electrophotography
As a binder resin for forming the photosensitive layer of the photoconductor,
Specified polyesteramides containing phenyl units
The electrophotographic photoreceptor that was
And arrived at the present invention. That is, the gist of the present invention is as follows.On conductive substrate
In an electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer formed on
The resin for the binder to be formed isThe following equation (1) and equation
It comprises the structural unit represented by (2),
And the molar fraction of the structural unit represented by the formula (2) is 0.05 ≦
[(2) / {(1) + (2)}] ≦0.20Satisfied,
1.0 g / dl dissolved in tetrachloroethane
The liquid has an inherent viscosity (ηinh.) At 25 ° C. of 0.
25 to 1.00.
Is a midIt is an electrophotographic photosensitive member. [0008] Embedded image [0009] Embedded image [Wherein X is a single bond, an oxygen atom, a sulfur atom
, Alkylene, alkylidene, phenylalkyl
Selected from the group consisting of den and cycloalkylene groups;
Is a benzene ring, biphenyl, naphthalene ring, aliphatic carbon
R is selected from the group consisting of a hydride group and a cyclic hydrocarbon group;
1, RTwo, RThreeAnd RFourAre each independently a hydrogen atom or halogen
Selected from the group consisting of carbon atoms and hydrocarbon groups. ] [0011] [0012] BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
Used as a binder for the photosensitive layer of the electrophotographic photosensitive member of the present invention
Polyester amides are represented by formulas (1) and (2)
Which are represented by the formulas (1) and (2).
Is less than or equal to 0.05 ≦ [(2) /
{(1) + (2)}] ≦ 0.30, preferably 0.10
≦ [(2) / {(1) + (2)}] ≦ 0.20.
The molar fraction of the structural unit represented by the formula (2) is less than 0.05
The surface hardness of the polyester amide resin
No effect is exhibited, and the effect of extending the life of the electrophotographic photoreceptor
It is difficult to obtain fruit. The molar fraction of the structural unit represented by the formula (2) is
If it is more than 0.30, the polyester amide
During manufacture, as the molecular weight of the polyesteramide increases
Precipitates due to reduced solubility in polymerization solvent and cannot be manufactured
Sometimes. Even if it can be manufactured, make a photoconductor
Preparation of a coating solution for
Of electrophotographic properties due to increased water absorption
There is. Furthermore, polyester amide tetrachloride
At 25 ° C of a 1g / dl concentration solution using roethane as a solvent
Inherent viscosity (ηinh.) Is 0.25 to 1.
00, preferably 0.3 to 0.8. Inherent
If the viscosity is less than 0.25, the mechanical strength is low and the binder
The surface strength of the resin layer is insufficient, and
The printing life may be shortened. On the other hand, inherent viscosity
Exceeds 1.00, the solution viscosity of the polyesteramide becomes
Rise, making it difficult to manufacture photoconductors by the solution coating method.
There is. Formula (1) for polyesteramide
Concretely the dihydric phenol component to constitute the
Illustratively, bis (4-hydroxyphenyl) methane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, bis
(4-methyl-2-hydroxyphenyl) methane, bis
(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) meta
, Bisphenol-Z, 2,2-bis (4-hydroxy
(Ciphenyl) -4-methylpentane, bisphenol-
A, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxy
Phenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyf
Enyl) -1-phenylethane, 1,1-bis (4-h
(Doxyphenyl) -2-ethylhexane, 2,2-bi
(3-phenyl-4-hydroxyphenyl) propa
1,1-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl)
G) methane, 4,4'-biphenol, 2,2-bis
(4-hydroxyphenyl) butane, 1,1-bis (4
-Hydroxyphenyl) -2-methylpropane, bis
(4-hydroxyphenyl) phenylmethane, 2,2-
Bis (4-hydroxyphenyl) octane, 1,1-bi
(3-methyl-4-hydroxyphenyl) cyclohexyl
Sun, 2,2-bis (3-allyl-4-hydroxyphene
Nyl) propane, 2,2-bis (3-isopropyl-4)
-Hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-
tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propa
2,2-bis (3-sec-butyl-4-hydroxy)
Cyphenyl) propane, bisphenol floren,
1,1-bis (2-methyl-4-hydroxy-5-te
rt-butylphenyl) -2-methylpropane, 4,
4 '-[1,4-phenylene-bis (2-propylide
) -Bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl)
)), 1,1-bis (3-phenyl-4-hydroxy
Phenyl) cyclohexane, 4,4'-dihydroxy
Phenyl ether, Bis (2-hydroxyphenyl) methane,
2,4'-methylenebisphenol, bis (3-methyl
-4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4
-Hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (2-
(Hydroxy-5-methylphenyl) ethane, 1,1-bi
(4-hydroxyphenyl) -3-methyl-butane,
Bis (2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) meth
Tan, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclo
Pentane, 1,1-bis (3-methyl-4-hydroxy
Phenyl) cyclopentane, 3,3-bis (4-hydro
(Xyphenyl) pentane, 3,3-bis (3-methyl-
4-hydroxyphenyl) pentane, 3,3-bis
(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) penta
2,2-bis (2-hydroxy-3,5-dimethyl
Phenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyf
Enyl) nonane, 1,1-bis (3-methyl-4-hydrido)
Roxyphenyl) -1-phenylethane, 1,1-bis
(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) cyclo
Hexane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) de
Can, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) deca
Bis (2-hydroxy-3-tert-butyl-5)
-Methylphenyl) methane, bis (4-hydroxyphen)
Nyl) diphenylmethane, terpene diphenol, 1,
1-bis (3-tert-butyl-4-hydroxyphene
Nyl) cyclohexane, 1,1-bis (2-methyl-4
-Hydroxy-5-tert-butylphenyl) -2-
Methylpropane, 2,2-bis (3-cyclohexyl-
4-hydroxyphenyl) propane, bis (3,5-di
tert-butyl-4-hydroxyphenyl) methane,
Bis (3,5-disec-butyl-4-hydroxyphene
Nyl) methane, 1,1-bis (3-cyclohexyl-4)
-Hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis
(2-Hydroxy-3,5-ditert-butylphenyl)
Ru) ethane, bis (3-nonyl-4-hydroxyphenyl)
Le) methane, 2,2-bis (3,5-ditert-butyl)
4-Hydroxyphenyl) propane, bis (2-h
Droxy-3,5-ditert-butyl-6-methylfur
Enyl) methane, 1,1-bis (3-phenyl-4-phenyl)
(Doxyphenyl) -1-phenylethane, 4,4-bi
S (4-hydroxyphenyl) pentanoic acid, α, α'-
Bis (4-hydroxyphenyl) acetic acid butyl ester,
Bis (3-fluoro-4-hydroxyphenyl) meta
1,1-bis (2-hydroxy-5-fluorophene)
Nil) methane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl)
) -1,1,1,3,3,3-hexafluoropropa
, 2,2-bis (3-fluoro-4-hydro
(Xyphenyl) propane, 1,1-bis (3-fluoro
-4-hydroxyphenyl) -1-phenylmethane,
1,1-bis (3-fluoro-4-hydroxyphenyl
L) -1- (p-fluorophenyl) methane, 1,1-
Bis (4-hydroxyphenyl) -1- (p-fluoro
Phenyl) methane, 2,2-bis (3-chloro-4-h
Droxy-5-methylphenyl) propane, 2,2-bi
(3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) pro
Bread, 2,2-bis (3-chloro-4-hydroxyphene
Nyl) propane, 1,1-bis (3,5-dibromo-4)
-Hydroxyphenyl) methane, 2,2-bis (3,5
-Dibromo-4-hydroxyphenyl) propane, 2,
2-bis (3-nitro-4-hydroxyphenyl) pro
Bread, 3,3'-dimethyl-4,4'-biphenol,
3,3 ', 5,5'-tetramethyl-4,4'-biphe
Knol, 3,3 ', 5,5'-tetra-tert-butyl
-4,4'-biphenol, bis (4-hydroxy
Enyl) ketone, 3,3'-difluoro-4,4'-bi
Phenol, 3,3 ', 5,5'-tetrafluoro-
4,4'-biphenol, bis (4-hydroxyphenyl)
B) dimethylsilane, bis (4-hydroxyphenyl)
Sulfone, bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl)
L) sulfone, bis (3,5-dimethyl-4-hydroxy)
(Ciphenyl) sulfone, bis (3,5-dibromo-4-)
Hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxy
Phenyl) thioether, bis (3-methyl-4-hydrid)
Loxyphenyl) ether, bis (3-methyl-4-h)
Droxyphenyl) thioether, bis (3,5-dimethyl)
Tyl-4-hydroxyphenyl) ether, bis (3,
5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) thioate
1,1-bis (2,3,5-trimethyl-4-hydr
Roxyphenyl) -1-phenylmethane, 2,2-bis
(4-hydroxyphenyl) dodecane, 2,2-bis
(3-methyl-4-hydroxyphenyl) dodecane,
2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphene
Nyl) dodecane, 1,1-bis (3-tert-butyl)
-4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 1,1-bis (3,5-ditert-butyl)
4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane,
1,1-bis (2-methyl-4-hydroxy-5-cycle
Rohexylphenyl) -2-methylpropane, 1,1-
Bis (2-hydroxy-3,5-ditert-butylf
Enyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl)
M) propanoic acid methyl ester, 2,2-bis (4-h
(Droxyphenyl) propanoic acid ethyl ester, Isachi
Bisphenol, isatin biscresol, 2,
2 ', 3,3', 5,5'-hexamethyl-4,4'-
Biphenol, bis (2-hydroxyphenyl) meta
, 2,4'-methylenebisphenol, 1,2-bis
(4-hydroxyphenyl) ethane, 2- (4-hydro
(Xyphenyl) -2- (2-hydroxyphenyl) pro
Bread, bis (2-hydroxy-3-allylphenyl) meth
Tan, 1,1-bis (2-hydroxy-3,5-dimethyl
Ruphenyl) -2-methylpropane, 1,1-bis (2
-Hydroxy-5-tert-butylphenyl) eta
Bis (2-hydroxy-5-phenylphenyl) methan
Tan, 1,1-bis (2-methyl-4-hydroxy-5
-Tert-butylphenyl) butane, bis (2-methyl)
4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) me
Tan, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) penta
Decane, 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyf
Enyl) pentadecane, 2,2-bis (3,5-dimethyl)
Ru-4-hydroxyphenyl) pentadecane, 1,2-
Bis (3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)
Enyl) ethane, bis (2-hydroxy-3,5-di-t)
tert-butylphenyl) methane, 2,2-bis (3-
Styryl-4-hydroxyphenyl) propane, 1,1
-Bis (4-hydroxyphenyl) -1- (p-nitro
Phenyl) ethane, bis (3,5-difluoro-4-h
Droxyphenyl) methane, bis (3,5-difluoro)
-4-hydroxyphenyl) -1-phenylmethane,
(3,5-difluoro-4-hydroxyphenyl) di
Phenylmethane, bis (3-fluoro-4-hydroxy
Phenyl) diphenylmethane, 2,2-bis (3-chloro
(R-4-hydroxyphenyl) propane, 3,3 ',
5,5'-tetratert-butyl-2,2'-biphe
Knol, 2,2'-diallyl-4,4'-biphenol
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3
-Dimethyl-5-methyl-cyclohexane, 1,1-bi
(4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethyl-
5,5-dimethyl-cyclohexane, 1,1-bis (4
-Hydroxyphenyl) -3,3-dimethyl-4-methyl
Ru-cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxy
Enyl) -3,3-dimethyl-5-ethyl-cyclohexyl
Sun, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,
3-dimethyl-5-methyl-cyclopentane, 1,1-
Bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-
3,3-dimethyl-5-methyl-cyclohexane, 1,1-bis (3,5-diphenyl-4-
(Hydroxyphenyl) -3,3-dimethyl-5-methyl
-Cyclohexane, 1,1-bis (3-methyl-4-h
(Droxyphenyl) -3,3-dimethyl-5-methyl-
Cyclohexane, 1,1-bis (3-phenyl-4-h
(Droxyphenyl) -3,3-dimethyl-5-methyl-
Cyclohexane, 1,1-bis (3,5-dichloro-4
-Hydroxyphenyl) -3,3-dimethyl-5-methyl
Le-cyclohexane, 1,1-bis (3,5-dibromo
-4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethyl-5-
Methyl-cyclohexane, resorcinol, hydroxy
Non, 1,2-dihydroxybenzene and the like,
These may be used alone or as a mixture of two or more.
May be used. Among them, preferred divalent phenol
Examples include bisphenol-A and bisphenol-C.
Can be The formula in the polyesteramide of the present invention
Divalent amine component for constituting the moiety represented by (2)
For example, 4,4′-diaminobiphenyl
, 3,3'-dimethoxy-4,4'-diaminobiphe
Nyl, 3,3'-dichloro-4,4'-diaminobiphe
Nildihydrochloride, 3,3'-dimethoxy-
4,4'-diaminobiphenyl dihydrochloride,
3,3'-dimethyl-4,4'-diaminobiphenyl,
2,2'-dimethyl-4,4'-diaminobiphenyldi
Hydrochloride, 3,3'-dimethyl-4,4'-
Diaminobiphenyl-6,6-disulfonic acid, 2,2 '
-Dichloro-4,4'-diamino-5,5'-dimethoxy
Sibiphenyl, 2,2 ', 5,5'-tetrachloro-
4,4'-diaminobiphenyl and the like,
One type may be used, or two or more types may be mixed and used.
Is also good. Among them, 4,4'-diaminobiphenyl, 3,
3'-dimethyl-4,4'-diaminobiphenyl is preferred
Used for Further, the following divalent amine compound is copolymerized
Can be combined. For example, bis (3-chloro-4-
Aminophenyl) methane, bis (3-methyl-4-amido)
Nophenyl) methane, 3,4'-diaminodiphenyle
-Tel, bis (4-aminophenyl) ether, bis
(4-aminophenyl) sulfone, bis [4- (3-A
Minophenoxy) phenyl] sulfone, 2,2-bis
(4-aminophenyl) propane, 2,2-bis (3-
Methyl-4-aminophenyl) propane, 2,2-bis
[4- (4-aminophenoxy) phenylpropane,
[4- (4-aminophenoxy) phenyl] sulfo
4,4'-bis (4-aminophenoxy) biphenyl
Bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] e
-Tel, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy)
Phenyl] propane, 1,1-bis [4- (4-amino
Phenoxy) phenyl] ethane, bis [4- (4-amido)
Nophenoxy) phenyl] methane, 2,2-bis [4-
(4-aminophenoxy) phenyl] hexafluorop
Lopan, 1,4-bis (4-aminophenoxy) benze
, 1,3- (4-aminophenoxy) benzene, bis
(4-aminophenyl) sulfide, bis (3-amino
Phenyl) sulfone, 4,4'diaminobenzanili
, 9,10-bis (4-aminophenyl) anthrace
9,9-bis (4-aminophenyl) florene,
o-Tolidine sulfone and the like. Formula (1) in polyesteramide and
Illustrates a divalent carboxylic acid component for constituting formula (2)
Then, terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic
Acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, diphenic acid,
4,4'-dicarboxydiphenyl ether, bis (p
-Carboxyphenyl) alkane, 4,4'-dicarbo
Xyphenyl sulfone, oxalic acid, malonic acid, succinic
Acids, aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, etc.
You. These divalent carboxylic acids may be used alone.
Alternatively, two or more kinds may be used in combination. Among these
Examples of the divalent carboxylic acid preferably used in
Talic acid and isophthalic acid are exemplified. Further, the polyesteramide of the present invention must be
It is not necessary to be a linear resin, and a polyfunctional monomer
It may be copolymerized to obtain a branched polyesteramide.
Multifunctional used in the production of branched polyesteramides
As an example of the monomer, tris (4-hydroxyphene)
Nyl) methane, 4,4 '-[1- [4- [1- (4-h
Droxyphenyl) -1-methylethyl] phenyl] d
Tylidene] bisphenol, 2,3,4,4'-tetra
Hydroxybenzophenone, 4- [bis (4-hydroxy
Cyphenyl) methyl] -2-methoxyphenol, tri
(3-methyl-4-hydroxyphenyl) methane, 4
-[Bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) methyl
2-methoxyphenol, 4- [bis (3,5-
Dimethyl-4-hydroxyphenyl) methyl] -2-me
Toxiphenol, 1,1,1-tris (4-hydroxy
Cyphenyl) ethane, 1,1,1-tris (3-methyl
-4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1,1-tri
(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) eta
Tris (3-methyl-4-hydroxyphenyl) methan
Tan, tris (3,5-dimethyl-4-hydroxyphene)
Nyl) methane, 2,6-bis [(2-hydroxy-5-
Methylphenyl) methyl] -4-methylphenol, 4
-[Bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)
Ru) methyl] -1,2-dihydroxybenzene, 2-
[Bis (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexene
Silphenyl) methyl] -phenol, 4- [bis (2
-Methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyi
L) methyl] -1,2-dihydroxybenzene, 4-meth
Tylphenyl-1,2,3-trihydroxybenzene,
4-[(4-hydroxyphenyl) methyl] -1,2,2
3-trihydroxybenzene, 4- [1- (4-hydro
Xyphenyl) -1-methyl-ethyl] -1,3-dihi
Droxybenzene, 4-[(3,5-dimethyl-4-h
Droxyphenyl) methyl] -1,2,3-trihydro
Xybenzene, 1,4-bis [1-bis (3,4-dihi
Droxyphenyl) -1-methyl-ethyl] benzene,
1,4-bis [1-bis (2,3,4-trihydroxy
Phenyl) -1-methyl-ethyl] benzene, 2,4-
Bis [(4-hydroxyphenyl) methyl] -1,3-
Dihydroxybenzene, 2- [bis (3-methyl-4-
(Hydroxyphenyl) methyl] phenol, 4- [bis
(3-methyl-4-hydroxyphenyl) methyl] fe
And 2- [bis (2-methyl-4-hydroxyphene)
Nyl) methyl] phenol, 4- [bis (3-methyl-
4-hydroxyphenyl) methyl] -1,2-dihydro
Xybenzene, 4- [bis (4-hydroxyphenyl)
Methyl] -2-ethoxyphenol, 2- [bis (2,
3-dimethyl-4-hydroxyphenyl) methyl] fe
Nor, 4- [bis (3,5-dimethyl-4-hydroxy
Cyphenyl) methyl] phenol, 3- [bis (3,5
-Dimethyl-4-hydroxyphenyl) methyl] pheno
2- (bis (2-hydroxy-3,6-dimethyl)
Phenyl) methyl] phenol, 4- [bis (2-hydr
Roxy-3,6-dimethylphenyl) methyl] pheno
, 4- [bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyf
Enyl) methyl] -2-methoxyphenol, 3,6-
[Bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)
Methyl] -1,2-dihydroxybenzene, 4,6-
[Bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)
Methyl] -1,2,3-trihydroxybenzene, 2-
[Bis (2,3,6-trimethyl-4-hydroxyphene)
Nyl) methyl] phenol, 2- [bis (2,3,5-
Trimethyl-4-hydroxyphenyl) methyl] pheno
, 3- [bis (2,3,5-trimethyl-4-hydr)
Roxyphenyl) methyl] phenol, 4- [bis
(2,3,5-trimethyl-4-hydroxyphenyl)
Methyl] phenol, 4- [bis (2,3,5-trime
Tyl-4-hydroxyphenyl) methyl] -1,2-di
Hydroxybenzene, 3- [bis (2-methyl-4-h
Droxy-5-cyclohexylphenyl) methyl] fe
And 4- [bis (2-methyl-4-hydroxy-5
-Cyclohexylphenyl) methyl] phenol, 4-
[Bis (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexene
Silphenyl) methyl] -2-methoxyphenol,
2,4,6- [tris (4-hydroxyphenyl) methyl
L] -1,3-dihydroxybenzene, 1,1,2,2
-Tetra (3-methyl-4-hydroxyphenyl) eta
1,1,2,2-tetra (3,5-dimethyl-4-
Hydroxyphenyl) ethane, 1,4-[[bis (4-
Hydroxyphenyl) methyl]] benzene, 1,4-di
[Bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) methyl
L] benzene, 1,4-di [bis (3,5-dimethyl-
4-hydroxyphenyl) methyl] benzene, 4-
[1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethyl] a
Niline, (2,4-dihydroxyphenyl) (4-hydr
Roxyphenyl) ketone, 2- [bis (4-hydroxy
Phenyl) methyl] phenol, 1,3,3-tri (4
-Hydroxyphenyl) butane, etc.
And one or more of these can be used. The above-mentioned polyester amide may be an ordinary aromatic amide.
It can be manufactured similarly to polyester. For example,
Ingredients for constituting the ester amide in an organic solvent
Solution polymerization method (A. Conix Ind. En)
g. Ohchem. 51 147959, Tokiko 37-
No. 5599), for constituting polyesteramide
Polymerisation method in which the components are heated in the presence of acetic anhydride,
The component for constituting the ester amide is diallyl carb
Melt polymerization method in which heating is carried out in the presence of
No. 6299), dissolved in an organic solvent that is incompatible with water.
Dissolved in divalent carboxylic acid halide and aqueous alkali solution
Divalent phenol (and polyhydric phenol) and
Interfacial polymerization method by mixing with divalent diamine (WMEA
RECKSON J. Poly. Sci. XL399
1959, Japanese Patent Publication No. 40-1959) and the like.
The polyesteramide used in the present invention is as described above.
Although it can be produced by a known method, particularly an interfacial polymerization method
The one manufactured by the above is preferably used. The production method by the interfacial polymerization method will be described in more detail.
To illustrate, for example, dihydric phenol and dihydric amine
Preparing an aqueous alkali solution of the nomer, followed by a polymerization catalyst,
For example, tertiary amines such as trimethylamine and triethylamine
Amine, trimethylbenzylammonium chloride
And tributylbenzylammonium chloride
A quaternary ammonium salt or the like is added. On the other hand, compatible with water
Solvent that does not dissolve polyester amide, eg
For example, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, chloropho
Chlorinated solvents such as
Divalent to aromatic hydrocarbons such as
The solution in which the carboxylic acid halide is dissolved is
Mix with liquid. Next, for 1 hour to 5 hours at a temperature of 25 ° C. or less.
By performing the reaction while stirring for a
Stemamide (copolymer) can be obtained. here
Alkali that can be used include sodium hydroxide and
Potassium hydroxide and the like. For controlling the molecular weight of the polyesteramide
The method is not limited to the production method described above,
It can be performed by adding a monofunctional substance. Say here
Monofunctional substances used as molecular weight regulators include
Enol, cresol, p-tert-butylphenol
Monohydric phenols such as benzoyl chloride, meta
Sulfonyl chloride and phenyl chloroformate
Any monovalent acid chlorides may be mentioned. In the present invention, the polyester
A single-layer or multi-layer photoreceptor (and reverse-layer photo
Any type of binder resin for the photosensitive layer
Although it is possible to use it for an electrophotographic photoreceptor,
Vine for charge transport layer of laminated photoreceptor
It is particularly preferred to use as a binder resin. The present invention
Range that does not impair the effects of the present invention in photoreceptors
Mix other binder resin with above polyester amide
It can also be used in such a way. Also, oxidation prevention
It is also possible to add a terminating agent and other additives. The electroconductivity of the electrophotographic photosensitive member of the present invention
As the substrate material, various known materials can be used.
Wear. For example, aluminum, brass, copper, nickel, steel
Metal plate, drum or metal sheet, plastic
Aluminum, nickel, chromium, palladium
Deposition and sputtering of conductive materials such as aluminum and graphite
Conductive by coating with a ring, coating, etc.
Treated, surface oxidation of metal drum, etc.
Treated with metal oxide, or glass or plastic
Substrate such as stick board, cloth, paper etc.
Can be used. The charge generation layer of the laminated electrophotographic photosensitive member is
An electrode is formed on the underlying substrate by vacuum evaporation, sputtering, etc.
Substrate on which a layer of load generating material is formed or underlying
Do not bind the charge generating material on the top using a binder resin.
Can be obtained by forming a layer. Vine
As a method for forming the charge generation layer when using
Can use various methods such as known methods
However, the charge generating substance is usually described later together with the binder resin.
Coating solution dispersed or dissolved in a solvent such as
A method of coating on a substrate and drying is preferably used. Examples of the charge generating material include known materials such as
Seeds can be used. Specifically, amorphous selenium,
Selenium simple substance such as trigonal selenium and selenium-tellurium
Selenium alloy, AsTwoSeThreeSelenium compounds such as
II such as selenium-containing composition, zinc oxide, CdS-Se
Materials such as titanium oxide and titanium oxide
Silicon such as oxide semiconductors and amorphous silicon
Various inorganic materials such as system materials, metal or metal-free phthalo
Cyanine, cyanine, anthracene, bisazo compound,
Pyrene, perylene, pyrylium salt, thiapyrylium salt,
Each of polyvinyl carbazole, squarium pigment, etc.
Seed organic materials are included. One of these charge generating substances
Can be used alone or as a mixture of more than one
You can use them together. As a binder resin in the charge generation layer
Is not particularly limited, and various types of known products can be used.
Can be. For example, polystyrene, polyvinyl chloride, poly
Vinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, poly
Vinyl acetal, alkyd resin, acrylic resin,
Rear acrylonitrile, styrene-acrylonitrile copolymer
Coalescence, polycarbonate, polyamide, polyarelay
, Polyester, polyketone, polyacrylamide,
Butyral resin, thermoplastic resin such as ABS resin, poly
Thermosetting of urethane, epoxy resin, phenol resin, etc.
A conductive resin can be used. The charge generation layer
As the binder resin in the polyester of the present invention
Amides can also be used. A charge transport layer in a laminated electrophotographic photosensitive member
Has a charge transport material on the undercoat layer (charge generation layer)
-Obtained by forming a layer bound by resin
You. Various known methods can be used for forming the charge transport layer.
Can be used. Usually, the charge transport material is
Dispersed amide was dispersed or dissolved in a suitable solvent
A method of applying a coating liquid on the undercoat layer and drying is used.
You. Further, the effect of the present invention is prevented in this charge transport layer.
Other binder resins may be used in the polyester
It can also be used by mixing with teramide
You. As the charge transport material, conventionally used charge transport materials
Electron transport materials and hole transport materials. Electronic transport
Examples of substances include chloranil, bromanil, tetracy
Anoethylene, tetracyanoquinodimethane, 2,4,7
-Trinitro-9-fluorenone, 2,4,5,7-te
Toranitro-9-fluorenone, 2,4,7-trinit
B-9-dicyanomethylenefluorenone, 2,4,5
7-tetranitroxanthone, 2,4,9-trinitro
Thioxanthone and the like, 3,5-dimethyl-3 ',
5'-di-tert-butyl-4 ', 4'-dipheno
Electron-withdrawing substances such as diphenoquinone derivatives such as quinone
And their polymeric substances. Note that these
May be used as a single type,
May be used. As an example of the hole transport material, pyrene, N-
Ethyl carbazole, N-isopropylpropyl carbazole,
N-methyl-N-phenylhydrazino-3-methylidene
-9-ethylcarbazole, N, N-diphenylhydra
Dino-3-methylidene-9-ethylcarbazole, N,
N-diphenylhydrazino-3-methylidene-10-e
Tylphenothiazine, N, N-diphenylhydrazino-
3-methylidene-10-ethylphenoxazine, p-di
Ethylaminobenzaldehyde-N, N-diphenylamine
Drazone, p-diethylaminobenzaldehyde-N-
α-naphthyl-N-phenylhydrazone, p-pyrrolidine
Nobenzaldehyde-N, N-diphenylhydrazone,
1,3,3-trimethylindolenine-ω-aldehyde
-N, N-diphenylhydrazone, p-diethylbenz
Aldehyde-3-methylbenzthiazolinone-2-hydride
Razone, 1-phenyl-1,2,3,4-tetrahydro
Quinoline-6-carboxaldehyde-1 ', 1'-di
Hydrazones such as phenylhydrazone, 2,5-bis
(P-diethylaminophenyl) -1,3,4-oxa
Diazole, 1-phenyl-3- (p-diethylamino
Styryl) -5- (p-diethylaminophenyl) pyra
Zon, 1- [quinolyl (2)]-3- (p-diethyla
Minostyryl) -5- (p-diethylaminophenyl)
Pyrazoline, 1- [lepidil (2)]-3- (p-die
Tylaminostyryl) -5- (p-diethylaminophen
Nyl) pyrazoline, 1- [6-methoxy-pyridyl
(2)]-3- (p-Diethylaminostyryl) -5-
(P-diethylaminophenyl) pyrazoline, 1- [pi
Lysyl (5)]-3- (p-diethylaminophenyl)
Pyrazoline, 1- [pyridyl (2)]-3- (p-die
Tylaminostyryl) -5- (p-diethylaminophen
Nyl) pyrazolin, 1- [pyridyl (2)]-3- (p
-Diethylaminostyryl) -4-methyl-5- (p-
Diethylaminophenyl) pyrazoline, 1- [pyridyl
(2)]-3- (α-methyl-p-diethylaminosty
Ryl) -5- (p-diethylaminophenyl) pyrazoli
1-phenyl-3- (p-diethylaminostyryl
) -4-methyl-5- (p-diethylaminophenyl)
L) pyrazoline, 1-phenyl-3- (α-benzyl-)
p-diethylaminostyryl) -5- (p-diethyla
Minophenyl) pyrazoline, spiropyrazoline, etc.
Lazolines, 2- (p-diethylaminostyryl) -δ
-Diethylaminobenzoxazole, 2- (p-die
Tylaminophenyl) -4- (p-dimethylaminophen
Nyl) -5- (2-chlorophenyl) oxazole
An oxazole compound of 2- (p-diethylaminosty)
Lyl) -6-diethylaminobenzothiazole
Azole compounds, bis (4-diethylamino-2-me
Triaryl meta such as tylphenyl) phenylmethane
Compound, 1,1-bis (4-N, N-diethylamido)
No-2-methylphenyl) heptane, 1,1,2,2-
Tetrakis (4-N, N-diethylamino-2-methyl
Polyarylamines such as phenyl) ethane;
N'-diphenyl-N, N'-bis (methylphenyl)
Benzidine, N, N'-diphenyl-N, N'-bis
(Ethylphenyl) benzidine, N, N'-diphenyl
-N, N'-bis (propylphenyl) benzidine,
N, N'-diphenyl-N, N'-bis (butylphenyl
B) benzidine, N, N'-diphenyl-N, N'-bi
(Isopropylphenyl) benzidine, N, N'-di
Phenyl-N, N'-bis (tert-butylphenyl
B) benzidine, N, N'-diphenyl-N, N'-bi
(Isobutylphenyl) benzidine, N, N'-diph
Enyl-N, N'-bis (chlorophenyl) benzidine
Such as benzidine compounds or butadiene compounds
Substance, triphenylamine, poly-N-vinyl carbazole
, Polyvinyl pyrene, polyvinyl anthracene, poly
Vinyl acridine, poly-9-vinylphenylanthra
Sen, organic polysilane, pyrene-formaldehyde tree
Fat, ethyl carbazole-formaldehyde resin, etc.
No. These can be used in combination of more than one
It is also possible to use them together. Preparation of photosensitive layer of electrophotographic photosensitive member of the present invention
Benzene,
Toluene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene
Aromatic solvents such as acetone, acetone, methyl ethyl keto
Solvents, ketone solvents such as cyclohexanone, methanol
, Ethanol, propanol, isopropanol,
Alcohols such as chill cellosolve and ethyl cellosolve
Solvents, ethyl acetate, ester solvents such as methyl acetate,
Carbon tetrachloride, chloroform, methylene chloride, 1,2-di
Chloroethane, tetrachloroethane, 1,1,1,3
Halogen such as 3,3-hexafluoroisopropanol
Solvents such as tetrahydrofuran and dioxane
Ter solvents, acetonitrile, dimethylform
Amide, dimethyl sulfoxide, diethylformamide
These can be used alone or in combination of two or more.
They may be used together. Each layer is coated by various coating apparatuses such as known ones.
Can be performed. For example, an applicator
ー, spray coater, bar coater, chip coater
ー, roll coater, dip coater, doctor table
And the like. The photosensitive layer of the single-layer type electrophotographic photosensitive member has a binder.
-As a resin, the charge generation in the polyester amide
It contains a living substance and a charge transporting substance.
Various known methods are used as a method for forming the optical layer.
The charge generation material and the charge transport material are usually
Dispersed or dissolved in the solvent with the
A working solution is prepared, and the coating solution is applied to a predetermined undercoat layer,
It is made by drying. In addition, the effects of the present invention are prevented.
Other polyester resin as long as it does not harm the polyester
It is also possible to use it by mixing it with an amide.
You. In the case of the reverse layer type, the electric charge of the layered electrophotographic photosensitive member is
By inverting the generation layer and the charge transport layer,
It can be manufactured in the same manner. The electrophotographic photoreceptor of the present invention comprises
By using teramide as the binder resin,
Compatibility with load generating substances and charge transport substances and affinity with solvents
Coating during the preparation of the photosensitive layer of the electrophotographic photoreceptor
The liquid does not gel or the resin crystallizes.
Excellent in the adhesion performance between the photosensitive layer and the undercoat layer.
Due to the high abrasion resistance of the grease,
Mechanical strength and electrophotographic properties
It is an electrophotographic photoreceptor that is excellent in practical use.
It can be suitably used in the true field. [0038] Next, the present invention will be described with reference to Examples and Comparative Examples.
Although described concretely, the present invention is limited to these examples.
It is not intended to depart from the spirit of the present invention.
Modifications and applications are possible. The electrophotography of the present invention
The photoconductor production method, evaluation items and evaluation method are shown below.
You. Method for producing electrophotographic photosensitive member Amine compound having the structure shown in formula (3) as a charge transport material
And synthesized as in the following Examples and Comparative Examples.
Polyester amide using ester amide: charge transport
Substance: solution with methylene chloride = 1: 1: 8 (weight ratio)
Was prepared as a coating liquid. Such a coating solution is
Oxo-titanium foil formed on an aluminum conductive substrate
Dip-coating on a charge generating layer of about 0.5 μm of tarocyanine
After applying by a method and drying, a charge transport layer of 20 μm
To produce an electrophotographic photoreceptor. [0040] Embedded image (A) Stability of coating liquid Leave the coating solution for one month and check whether the solution has become cloudy or gelled.
Was visually determined. (B) Crystallization during coating Whether the film has become cloudy after applying the coating liquid to the charge generation layer
Was visually determined. (C) Evaluation of electrophotographic characteristics Using an electrostatic charging tester manufactured by Kawaguchi Electric Works, Ltd.
A −6 kV corona discharge is performed, and the initial surface potential (V0 ),
Residual potential (V) after light irradiation for 5 secondsR), Half-exposure (E
1/2) Was measured. (D) Abrasion resistance of charge transport layer 200 g using a Suga abrasion tester manufactured by Suga Test Machine Co., Ltd.
The sample was reciprocated 1200 times on the abraded paper with a load of
The change in the amount of wear after that was measured. Embodiment 1 After adding 600 ml of water to a 1500 ml container,
7.41 g of sodium oxide, bisphenol-C17.
97 g, 3,3'-dimethyl-4,4'-diaminobiph
1.49 g of phenyl, p-tert-butylphenol
Dissolve 0.35g and further divalent phenol
0.5 parts by weight of a polymerization catalyst (trimethylbenzylammonium
Um chloride) and stir vigorously. Separately,
Equivalent of phthalic chloride and isophthalic chloride
11.75 g of a mixture (hereinafter abbreviated as MPC) is measured.
And dissolved in 300 ml of methylene chloride. This chloride
The methylene solution was added to the previously prepared aqueous alkali solution with stirring.
Was added to initiate polymerization. Polymerization reaction temperature below 25 ° C
It was adjusted to become. The polymerization time is 3 hours, then
The polymerization reaction is terminated by adding acetic acid to the system.
Was. Washing with water was repeated until the aqueous phase became neutral. Washing
After completion, slowly add to methanol with stirring to
The ester amide was precipitated. Filter and dry
By this, 30 g of polyesteramide was obtained. Obtained
Polyesteramide using tetrachloroethane solvent
The inherent viscosity was measured at 25 ° C.
831. Embodiment 2 18.12 g of bisphenol-C, 3,3'-dimethyl
-4,4'-diaminobiphenyl 1.50 g, p-te
0.58 g of rt-butylphenol, MPC 16.20
g, sodium hydroxide 7.36 g
In the same manner as in Example 1, 30 g of a polyesteramide was obtained. This
The inherent viscosity of the sample was 0.604. Embodiment 3 17.49 g of bisphenol-C, 3,3'-dimethyl
1.45 g of -4,4'-diaminobiphenyl, p-te
0.90 g of rt-butylphenol, MPC 15.86
g, sodium hydroxide 7.11 g except that used
In the same manner as in Example 1, 30 g of a polyesteramide was obtained. This
The inherent viscosity of the sample was 0.436. Embodiment 4 Bisphenol-C 12.68 g, 3,3'-dimethyl
2.62 g of -4,4'-diaminobiphenyl, p-te
0.46 g of rt-butylphenol, MPC 15.70
g, sodium hydroxide 5.94 g except that used
In the same manner as in Example 1, 30 g of a polyesteramide was obtained. This
The sample had an inherent viscosity of 0.597. Embodiment 5 Bisphenol-C 17.89, 4,4'-diaminobi
1.29 g of phenyl, p-tert-butylphenol
0.58 g, MPC 16.00 g, sodium hydroxide
The same procedure as in Example 1 was repeated except that 7.38 g was used.
30 g of ester amide were obtained. Inherent of this sample
The viscosity was 0.612. Embodiment 6 Bisphenol-A 16.93, 3,3'-dimethyl-
1.57 g of 4,4'-diaminobiphenyl, p-ter
0.61 g of t-butylphenol, MPC 17.00
g, sodium hydroxide 6.86 g
In the same manner as in Example 1, 30 g of a polyesteramide was obtained. This
The inherent viscosity of the sample was 0.624. Embodiment 7 Bisphenol-A 17.05, 4,4'-diaminobi
1.38 g of phenyl, p-tert-butylphenol
0.62 g, MPC 17.11 g, sodium hydroxide
The same procedure as in Example 1 was repeated except that 7.90 g was used.
30 g of ester amide were obtained. Inherent of this sample
The viscosity was 0.628. Comparative Example 1 Bisphenol-C18.28 g, 3,3'-dimethyl
1.51 g of -4,4'-diaminobiphenyl, MPC1
Except that 5.94 g and 7.54 g of sodium hydroxide were used.
Is 30 g of polyesteramide in the same manner as in Example 1.
Obtained. The inherent viscosity of this sample was 1.240.
Was. Comparative Example 2 Bisphenol-C17.97 g, 3,3'-dimethyl
1.49 g of -4,4'-diaminobiphenyl, p-te
rt-butylphenol 1.16 g, MPC 16.45
g, sodium hydroxide 7.41 g except that used
In the same manner as in Example 1, 30 g of a polyesteramide was obtained. This
The inherent viscosity of the sample was 0.239. Comparative Example 3 Bisphenol-C14.28 g, 3,3'-dimethyl
4.73 g of -4,4'-diaminobiphenyl, p-te
0.59 g of rt-butylphenol, MPC 16.24
g, sodium hydroxide 7.50 g
Synthesis of polyesteramide was attempted in the same manner as in 1.
However, a polymer was precipitated during the polymerization. Comparative Example 4 Bisphenol-C 19.36 g, p-tert-butyl
Phenol 0.57 g, MPC 15.73 g, hydroxylated
Same as Example 1 except that 7.86 g of sodium was used
By the method, 30 g of an aromatic polyester was obtained. This sample
The inherent viscosity was 0.637. Comparative Example 5 18.55 g of bisphenol-A, p-tert-butyl
Phenol 0.61 g, MPC 16.93 g, hydroxylated
Same as Example 1 except that 6.83 g of sodium was used
By the method, 30 g of an aromatic polyester was obtained. This sample
The inherent viscosity was 0.659. Comparative Example 6 Stirrer, thermometer, gas inlet pipe, exhaust pipe in three-necked flask
Attach Add 600ml of water to this three-necked flask
After that, 11.26 g of sodium hydroxide, bisphenol
26.09 g of ru-A, p-tert-butylphenol
0.86 g was dissolved, and the dihydric phenol was further dissolved.
0.5 mol% polymerization catalyst (trimethylbenzylan
Monium chloride) was added. Then 300ml
Of methylene chloride into the system and stir it vigorously.
Meanwhile, phosgene gas was introduced. Phosgene empty from cylinder
Through an air wash bottle, a water wash bottle, or an empty wash bottle
Into the flask. Reaction temperature during phosgene gas introduction
Was adjusted to be 25 ° C. or less. Progress of polycondensation reaction
At the same time, the viscosity of the organic phase in the system increases. Hosgenga
Is added until the yellow color of the phosgene-hydrogen chloride complex disappears.
did. Then, polycondensation reaction is performed by adding acetic acid.
And repeat washing with water until the aqueous phase is neutral
Was. After washing, slowly add to stirred methanol
Then, the polycarbonate was precipitated. Further filtration and drying
Thereby, 30 g of polycarbonate was obtained. Profit
Polycarbonate using tetrachloroethane solvent
When the inherent viscosity was measured at 25 ° C.,
0.662. Comparative Example 7 Bisphenol-Z 26.61 g, p-tert-butyl
0.74 g of phenol, sodium hydroxide 11.91
g of polycarbonate in the same manner as in Comparative Example 5 except that g was used.
30 g were obtained. The inherent viscosity of this sample was 0.1.
651. The compounds synthesized in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 7 were synthesized.
Polyarylate or polycarbonate
As a result of the stability of the coating liquid used for the fat,
Table 1 shows the presence or absence of the conversion. Also, in electrophotographic photoreceptors
Initial surface potential (V0 ) Residual potential after 5 seconds light irradiation
(VR), Half-exposure (E1/2) Are shown in Table 2 and Table 3
Indicates the results of the wear resistance of the charge transport layer. [0057] [Table 1] [0058] [Table 2] [0059] [Table 3] [0060] [Table 4] [0061] According to the present invention having the above-described structure,
Use of light polyesteramide as binder resin
Compatibility with charge-generating substances and charge-transporting substances
Good affinity for the medium
The coating liquid may gel or the resin may crystallize during layer preparation.
I can't. In addition, the photosensitive layer and the undercoat layer have excellent adhesion performance.
And the abrasion resistance of the binder resin is high.
To maintain electrophotographic properties even after extended use
Can be Therefore, the electrophotographic photoreceptor of the present invention
Is an electrophotographic photoreceptor excellent in practical use.
It can be suitably used in the true field.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭57−151949(JP,A) 特公 昭48−19237(JP,B1) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08G 69/00 - 69/50 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of front page (56) References JP-A-57-151949 (JP, A) JP-B-48-19237 (JP, B1) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C08G 69/00-69/50

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】 【請求項1】 導電性基板上に感光層を形成した電子写
真感光体において、感光層を形成するバインダー用の樹
脂が、下記一般式(1)及び(2)で示される構成単位
よりなり、これら式(1)及び式(2)で示される構成
単位のモル分率が0.05≦〔(2)/{(1)+
(2)}〕≦0.20を満足し、テトラクロロエタンを
溶媒とした濃度1.0g/dl溶液の25℃におけるイ
ンヘレント粘度(η inh. )が0.25〜1.00である
ことを特徴とするポリエステルアミドである電子写真感
光体。 【化1】 【化2】 〔式中、Xは、単結合、酸素原子、硫黄原子、アルキレ
ン基、アルキリデン基、フェニルアルキリデン及びシク
ロアルキレン基からなる群から選ばれ、Yは、ベンゼン
環、ビフェニル、ナフタレン環、脂肪族炭化水素基及び
環状炭化水素基からなる群から選ばれ、R 1 、R 2 、R 3
及びR 4 は各々独立に水素原子、ハロゲン原子及び炭化
水素基からなる群から選ばれる。〕
(57) [Claims] (1) An electronic photograph in which a photosensitive layer is formed on a conductive substrate.
In the true photoreceptor, a tree for the binder forming the photosensitive layer
Fat is a structural unit represented by the following general formulas (1) and (2)
And the configurations represented by these equations (1) and (2)
The unit molar fraction is 0.05 ≦ [(2) / {(1) +
(2)}] ≦ 0.20, and tetrachloroethane
A solution of a 1.0 g / dl solution as a solvent at 25 ° C.
Inherent viscosity (η inh. ) Is 0.25 to 1.00
Electrophotographic feeling which is a polyesteramide characterized by the following:
Light body. Embedded image Embedded image Wherein X is a single bond, an oxygen atom, a sulfur atom,
Group, alkylidene group, phenylalkylidene and
Selected from the group consisting of loalkylene groups, wherein Y is benzene
Ring, biphenyl, naphthalene ring, aliphatic hydrocarbon group and
Selected from the group consisting of cyclic hydrocarbon groups, R 1 , R 2 , R 3
And R 4 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom,
Selected from the group consisting of hydrogen groups. ]
JP17720095A 1995-07-13 1995-07-13 Polyesteramide and electrophotographic photoreceptor using the same Expired - Fee Related JP3519508B2 (en)

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