JP3510722B2 - Method for manufacturing viscoelastic sheet - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は粘弾性シートの製造
方法に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、粘着テープの製造方法として、環
境保全の要請によって溶剤型粘着剤の使用からエマルジ
ョン型粘着剤の如き水系粘着剤への切替えやホットメル
ト型粘着剤、紫外線重合型粘着剤等を利用した粘着テー
プの無溶剤化プロセスへの変更がなされるようになって
きている。
【0003】上記紫外線重合型粘着剤等を利用した粘着
テープの無溶剤化プロセスは、上記環境保全の目的の
他、例えば、特公昭57−17030号公報に記載され
ている如く、従来の溶剤型粘着剤を用いた粘着テープの
製造プロセスでは生産性の低かった厚膜の粘着剤層を有
する粘着テープや粘弾性シートを、生産性高く、効率的
に製造することを可能ならしめるものである。更に、上
記の他、紫外線重合型粘着剤等を利用した粘着テープの
無溶剤化プロセスは、塗工後、紫外線によりモノマーを
重合するため、塗工液の粘度の制約を受けることが少な
く、粘着剤の高分子量化が可能になり高い性能を示す粘
着テープの製造が可能となった。
【0004】しかし、上記紫外線重合型粘着剤等を利用
した粘着テープの無溶剤化プロセスは、低粘度のモノマ
ーを主成分とする光重合性組成物を塗工するものである
ので、所定の厚さの塗膜を得るために光重合性組成物か
らなる塗工液の増粘が必要となる。
【0005】上記塗工液の増粘方法として、特開平2−
11684号公報には、煙霧シリカの添加による増粘方
法が開示されている。しかし、煙霧シリカ等の添加によ
る塗工液の増粘方法では、塗工液の粘度特性が構造粘性
(チクソトロピー)となり、攪拌時や塗工液の輸送時に
混入する気泡の除去操作が困難であり、得られるシート
の外観品質が低下したり、塗工液の剪断速度依存性が強
い為、塗工速度の影響を受け易く、塗膜の厚さ精度が低
下するという欠点があった。
【0006】又、特公平3−40752号公報に開示さ
れた請求項10の発明として、(1)重合して感圧接着
性の状態になりうる組成物を製造し、(2)該組成物を
泡立て、(3)その起泡物を裏地の上に被覆し、そして
(4)被覆された起泡物を現場で重合させて感圧接着性
の状態にすることにより、少なくとも15%の気孔を含
む気泡質の構造を有する感圧性接着膜を得る、という諸
工程からなる感圧性接着剤生成物の製造方法、同請求項
11の発明として、該組成物が光開始剤を含み、そして
工程(4)が紫外線放射への暴露を包含することをさら
に特徴とする前記請求項10の感圧性接着剤生成物の製
造方法がある。
【0007】上記特公平3−40752号公報に開示さ
れた光予備増粘方法は、増粘の為の紫外線照射時に、不
飽和二重結合を2個以上有する架橋性モノマーを含むと
塗工液がゲル化するので、架橋性モノマーを含まない状
態で光予備増粘を行い、その後に、架橋性モノマーを添
加する必要があり、工程の煩雑な増粘方法であった。特
に、連続的にインラインで光予備増粘を行う場合、極く
少量の低粘度の架橋性モノマーを上記光予備増粘された
高粘度の組成物に連続的に均一に混合することは、計量
精度や混合操作自体に問題を残し、品質の安定性を欠く
方法であった。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事実に鑑
みなされたものであって、その目的とするところは、単
一混合プロセスによって容易に、且つ、品質の安定した
粘弾性シートの製造方法を提供することにある。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明は、(a)炭素数
4〜12のアルキル基を有するアルコールの(メタ)ア
クリル酸エステルの1種以上50〜98重量%、(b)
極性基を有する(a)と共重合可能なモノマー50〜2
重量%からなるモノマー混合物100重量部に対し、
(c)脂肪族或いは脂環族イソシアネート基、アジリジ
ニル基、エポキシ基の群から選ばれる官能基を少なくと
も2つ以上有する架橋剤又は金属架橋剤0.01〜5重
量部、(d)光重合開始剤0.01〜5重量部を含有す
る光重合性組成物を、予め転化率1〜50%で光重合し
た後、シート状に塗工し、該塗工シートに紫外線を照射
することを特徴とする粘弾性シートの製造方法をその要
旨とするものである。
【0010】本発明において使用される(a)炭素数4
〜12のアルキル基を有するアルコールの(メタ)アク
リル酸エステルとしては、具体的には、(メタ)アクリ
ル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシ
ル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリ
ル酸n−オクチル、(メタ)アクリル酸イソノニル、
(メタ)アクリル酸ラウリル等が挙げられる。これらの
(メタ)アクリル酸エステルは単独又は2種以上が併用
されてもよい。ホモポリマーのガラス転移温度(Tg)
が−50℃以下の(メタ)アクリル酸エステルを主成分
とし、粘着性と凝集性のバランス等から、(メタ)アク
リル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル等の低級アル
コールの(メタ)アクリル酸エステルを併用することが
できる。
【0011】上記(メタ)アクリル酸エステル(a)の
含有量は、50〜98重量%、好ましくは70〜95重
量%である。上記(a)の含有量が50重量%未満で
は、凝集力が強くなり過ぎ、感圧接着性が低下する。
又、上記(a)の含有量が98重量%を超える場合に
は、凝集力が低くなり過ぎ、高い剪断強度が得られな
い。
【0012】上記極性基を有する(a)と共重合可能な
モノマー(b)としては、(メタ)アクリル酸、マレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸等のカルボキシル基含有モ
ノマー又はその無水物、(メタ)アクリル酸2−ヒドロ
キシエチル、アクリル酸4−ヒドロキシブチル、(メ
タ)アクリル酸ポリオキシエチレン、(メタ)アクリル
酸ポリオキシプロピレン、(メタ)アクリル酸カプロラ
クトン変成物等の水酸基含有モノマー等が挙げられる。
【0013】上記極性基を有する(a)と共重合可能な
モノマー(b)は、ポリマー生成後に後述の本発明で使
用される架橋剤と反応して架橋される際に用いられる。
上記極性基を有する(a)と共重合可能なモノマー
(b)の含有量は、50〜2重量%、好ましくは20〜
5重量%である。上記(b)の含有量が50重量%を超
える場合、凝集力が強くなり過ぎ、剥離接着力が低下す
る。又、上記(b)の含有量が2重量%未満では、凝集
力が低くなり過ぎ、高い剪断強度が得られない。又、凝
集力を向上させる為に、(メタ)アクリロニトリル、N
−ビニルピロリドン、N−ビニルカプロラクタム、アク
リロイルモルホリン、(メタ)アクリルアミド、(メ
タ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリ
ル酸ジエチルアミノエチル、ジメチルアミノプロピルア
クリルアミド等といった窒素含有モノマーが含有されて
もよい。
【0014】脂肪族或いは脂環族イソシアネート基、ア
ジリジニル基、エポキシ基の群から選ばれる官能基を少
なくとも2つ以上有する架橋剤又は金属架橋剤(c)
は、多官能脂肪族イソシアネート系架橋剤としては、例
えば、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートが挙
げられ、多官能脂環族イソシアネート系架橋剤として
は、例えば、イソホロンジイソシアネートが挙げられ、
多官能アジリジン系架橋剤としては、例えば、N,N’
−ヘキサメチレン−1,6−ビス(1−アジリジンカル
ボキシアミド)が挙げられ、多官能エポキシ系架橋剤と
しては、例えば、1,3−ビス(N,N−ジグリシジル
アミノメチル)シクロヘキサン、N,N,N’,N’−
テトラグリシジル−m−キシリレンジアミン等が挙げら
れる。又、金属架橋剤としては、例えば、アルミニウ
ム、チタン、亜鉛等のキレート化合物が挙げられる。こ
れらの架橋剤は、2種類以上が併用されてもよい。芳香
族イソシアネート架橋剤は、その芳香環及びイソシアネ
ート基からなる電子雲中にラジカルが長時間捕捉されて
消失することによる重合阻害を起こすので、上記光予備
増粘は不可能であり、本発明においては使用しない。本
発明において、脂肪族或いは脂環族イソシアネート基を
少なくとも2つ以上有する架橋剤とは、イソシアネート
基を少なくとも2つ以上有する架橋剤群から上記理由に
より芳香族イソシアネート系架橋剤を除外し、脂肪族或
いは脂環族イソシアネート基を少なくとも2つ以上有す
る架橋剤に限定していることを表しているものである。
【0015】上記脂肪族或いは脂環族イソシアネート
基、アジリジニル基、エポキシ基の群から選ばれる官能
基を少なくとも2つ以上有する架橋剤又は金属架橋剤
(c)の含有量は、0.01〜5重量部、好ましくは
0.02〜3重量部である。上記(c)の含有量が0.
01重量部未満では、架橋の度合が充分でなく、必要な
凝集力が得られず、又、上記(c)の含有量が5重量部
を超える場合、架橋密度が高くなり、凝集力が大きくな
り過ぎ感圧接着性が低下する。
【0016】上記光重合性組成物中の、(a)及び
(b)からなるモノマー混合物の一部を上記(a)及び
(b)と共重合可能な他のモノマーに替えてもよい。上
記(a)及び(b)と共重合可能な他のモノマーとして
は、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレ
ン、(メタ)アクリル酸イソボロニル等が挙げられる。
これらのモノマーの含有量は、上記モノマー混合物の全
モノマー量に対し、30重量%以下であることが好まし
い。上記含有量が30重量%を超えると凝集力が大きく
なり過ぎ感圧接着性が低下する。
【0017】上記光重合開始剤(d)としては、特に限
定されるものではなく、例えば、4−(2−ヒドロキシ
エトキシ)フェニル(2−ヒドロキシ−2−プロピル)
ケトン〔例えば、チバガイギー社製、商品名:ダロキュ
アー2959〕、α−ヒドロキシ−α,α’−ジメチル
アセトフェノン〔例えば、チバガイギー社製、商品名:
ダロキュアー1173〕、メトキシアセトフェノン、
2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン〔例
えば、チバガイギー社製、商品名:イルガキュアー65
1〕、2−ヒドロキシ−2−シクロヘキシルアセトフェ
ノン〔例えば、チバガイギー社製、商品名:イルガキュ
アー184〕等のアセトフェノン系光重合開始剤、ベン
ジルジメチルケタール等のケタール系光重合開始剤、ハ
ロゲン化ケトン、アシルホスフィンオキシド、アシルホ
スフォナート等のその他の光重合開始剤を挙げることが
できる。
【0018】上記光重合開始剤(d)の含有量は、0.
01〜5重量部、好ましくは0.05〜3重量部であ
る。上記含有量が0.01重量部未満では、重合転化率
が低下し、モノマー臭の強い粘弾性シートしか得られな
い。又、上記含有量が5重量部を超える場合には、ラジ
カル発生量が多くなり、分子量が低下して必要な凝集力
が得られない。
【0019】上記構成からなる光重合性組成物には、本
発明の精神を逸脱せざる範囲において、例えば、極性の
小さいプラスチック等の被着体への接着性を向上させる
為に、粘着付与樹脂(TF)や充填剤等の添加剤や重合
に関して連鎖移動剤等を含有させてもよい。上記TFと
しては、例えば、ロジン系樹脂、変成ロジン系樹脂、テ
ルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、C5及びC
9系石油樹脂、及びこれらの水添物並びにクマロン樹脂
の水添物等の単独もしくは2種以上が併用される。但
し、これらのTFは通常、光重合を阻害する様な、フェ
ノール性あるいはハイドロキノン性の芳香環を有するも
のが多いので、高水添のものが好ましい。
【0020】上記添加剤を添加した光重合性組成物は、
重合反応の調整のため必要に応じ、連鎖移動剤や架橋剤
(c)の配合量を適宜調整する。上記連鎖移動剤は、光
重合によって得られるアクリル系共重合体の分子量を調
節するために用いられ、例えば、n−ドデシルメルカプ
タン、t−ドデシルメルカプタン等が好適に用いられ
る。上記連鎖移動剤の配合量は、光重合性組成物の全モ
ノマー100重量部に対し、0.01〜0.1重量部の
範囲である。上記充填剤としては、例えば、ガラスバブ
ルやプラスチックビーズ等が挙げられる。
【0021】上記予め転化率1〜50%で光重合(光予
備重合)する方法は、紫外線照射窓の設けられた攪拌機
付きタンクを用い、該タンク内を窒素等の不活性ガスで
パージし、酸素濃度1,000ppm以下に保持し、上
記光重合性組成物を攪拌しながら紫外線を照射して行わ
れる。上記紫外線照射装置の光源としては、波長400
nm以下に発光分布を有するランプが用いられる。上記
ランプとしては、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高
圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックラ
イトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハラ
イドランプ等が挙げられる。上記紫外線照射装置の出力
は、上記光重合性組成物の総量やタンクの容量等を考慮
して設定されるが、一般に100mW〜200W/cm
程度が用いられる。上記光予備重合を、連続的にインラ
インで実施する方法としては、上記光重合性組成物を紫
外線照射窓の設けられた配管内を流しながら、上記タン
クで実施したと同様に紫外線を照射して行われる。
【0022】上記光予備重合におけるモノマー転化率
は、1〜50%であるが、上記モノマー転化率が1%未
満では、得られる光予備重合された光重合性組成物の溶
液粘度が塗工適正粘度にまで充分に上がらず、又、上記
モノマー転化率が50%を超えると上記光予備重合され
た光重合性組成物の溶液粘度が高くなり過ぎたり、該粘
度を低く抑えると低分子量成分が増加し、粘着物性を低
下させる。上記塗工適正粘度としては、100〜10
0,000cpsである。
【0023】上記光予備重合された光重合性組成物の塗
工方法は、特に限定されるものではないが、例えば、ロ
ールコーター、ダイコーター、バーコーター、コンマコ
ーター、グラビアコーター及びメイヤーバーコーター等
の塗工装置を用いて行われる。一般に、膜厚を1mm〜
5mm程度に厚く塗工する場合、上記光予備重合され、
粘度10,000〜50,000cpsの光重合性組成
物を、例えば、ロールコーター、バーコーター、コンマ
コーターもしくはダイコーター等を用いて塗工される。
【0024】又、膜厚を数μm〜30μm程度に極く薄
く塗工する場合、上記光予備重合され、粘度100〜
1,000cpsの光重合性組成物を、例えば、グラビ
アコーターもしくはメイヤーバーコーター等を用いて塗
工される。上記塗工に際し、窒素、炭酸ガス等の不活性
ガスによって塗工部をシールし、酸素による事後の重合
反応の阻害を抑制することは、先の光予備重合の場合と
同様に有効である。
【0025】更に、酸素による事後の重合反応の阻害を
防止する手段として、離型処理されたポリエチレンテレ
フタレートフィルムやフッ素樹脂フィルム上に塗工され
たシート状光重合性組成物を、紫外線に対して透明な同
種の離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィル
ムやフッ素樹脂フィルムを密着して被覆し、該被覆フィ
ルム上から紫外線を照射するようにしてもよい。又、上
記の如く離型処理されたポリエチレンテレフタレートフ
ィルムやフッ素樹脂フィルム上に塗工されたシート状光
重合性組成物を、窒素、炭酸ガス等の不活性ガスによっ
て酸素パージした光透過性の窓を設けたイナートゾーン
の中を走行ないし静置した状態で紫外線を照射するよう
にしてもよい。
【0026】本発明の粘弾性シートの製造方法によっ
て、得られる粘弾性シートの厚さの範囲は、特に制限さ
れるものではないが、塗工装置の性能等から1μm〜5
mm程度のものが好ましい範囲といえる。
【0027】上記の如く塗工された塗工シートに紫外線
を照射して粘弾性シートが得られるが、該塗工シートに
照射する紫外線照射装置としては、前記光予備重合にお
いて用いられた装置と同種のものが有効に使用される。
就中、ケミカルランプは、光重合開始剤の活性波長領域
の光を効率よく発光すると共に、上記光予備重合された
光重合性組成物の光重合開始剤以外の物質の光吸収が少
ないため、該光重合性組成物の塗工シート内部まで光が
透過するので、膜厚の厚い製品を製造する場合に有効で
ある。
【0028】上記塗工シートへの紫外線の照射強度は、
得られる粘弾性シートの主要構成成分であるアクリル系
共重合体の重合度を決定する主要因子であるので、製品
の種類毎に適宜設定される。光重合開始剤として、アセ
トフェノン基を有する開裂型の光重合開始剤が用いられ
ている場合、上記紫外線の照射強度は、光重合開始剤の
光分解に有効な波長領域(光重合開始剤の種類によって
異なるが、通常365〜420nm)において、0.1
〜100mW/cmである。
【0029】上記塗工シートへの紫外線の照射時間は、
60〜600秒程度である。上記照射時間が60秒以下
の場合、重合が充分に行われず、残留モノマーが存在
し、粘着物性が低下するだけでなく、モノマー臭気も強
い。又、上記照射時間が600秒を超えても特に問題が
あるわけではないが、紫外線重合を完結させるためには
600秒で充分であり、それ以上の照射は不必要であ
る。
【0030】上記紫外線照射による光重合に際し、光カ
ットフィルター等を使用することにより、上記ランプか
らの輻射熱を抑制したり、照射面と反対側の上記塗工シ
ート背面を冷却板を通過接触させることによって、塗工
用の離型処理フィルムや塗工されたシート状光重合性組
成物上に被覆されるカバー用離型処理フィルムが急激な
反応熱によって加熱収縮して得られる粘弾性シートにシ
ワ等の品質欠陥を惹起することを防止することができ
る。
【0031】
【作用】本発明の粘弾性シートの製造方法は、叙上の如
く構成されているので、光重合性組成物を一液で処理で
き、極く少量の低粘度の架橋性モノマーを光予備増粘さ
れた高粘度の組成物に連続的に均一に混合する等の計量
精度や混合操作自体に問題のある混合プロセスを必要と
しないものであって、簡易な原料単一混合プロセスを含
む塗工装置によって、安定した品質の粘弾性シートを高
効率で製造する方法を提供することができる。
【0032】
【発明の実施の形態】以下、実施例を挙げて本発明の実
施の態様を具体的に説明する。
【0033】攪拌機、還流冷却器、温度計、滴下ロート
及び窒素ガス導入口を備えた5つ口フラスコに、アクリ
ル酸2−エチルヘキシル500重量部、アクリル酸ブチ
ル450重量部、アクリル酸50重量部、メタクリル酸
2−ヒドロキシエチル10重量部、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート30重量部、2,2−ジメトキシ−2−フ
ェニルアセトフェノン(チバガイギー社製、商品名:イ
ルガキュアー651)10重量部を仕込み、攪拌しなが
ら器内を窒素ガスパージにより気中及び溶存酸素を除去
した。次いで、ブラックライトランプを備えた紫外線照
射装置を用いて、上記フラスコの壁面から20cm離れ
た位置から上記重合性組成物に1W/cm2 の紫外線を
照射した。その結果、得られた光予備重合した光重合性
組成物のモノマー転化率は6.2%であり、粘度は22
00cpsであった。
【0034】得られた上記光予備重合した光重合性組成
物を離型処理した厚さ50μmのポリエチレンテレフタ
レートフィルム上に、重合終了時の厚さが、0.5±
0.1mmとなるようにロールコーターで塗工し、更
に、その塗工面を上記離型処理したポリエチレンテレフ
タレートフィルムを密着させて被覆し、高圧水銀灯を備
えた紫外線照射装置を用いて、該被覆フィルム上の照射
強度が10mW/cm2 となるように、ランプの位置を
調整して紫外線を3分間照射して粘弾性シートを作製し
た。得られた粘弾性シート中の残存モノマー量は、0.
1%以下であり、シワ、ブツその他厚さ不揃いに等によ
る表面の外観品質欠陥のないものであった。更に、得ら
れた粘弾性シートを3日間放置した後、0.2gを秤取
して試料とし、50gのテトラヒドロフラン中に24時
間攪拌浸漬した。上記試料を200メッシュの金網で濾
過し、金網上の残留物を110℃のオーブンにて3時間
乾燥して秤量し、採取した試料重量の比の百分率をゲル
分率とし、92%の値を得た。
【0035】(実施例2)アクリル酸2−エチルヘキシ
ル500重量部、アクリル酸ブチル450重量部、アク
リル酸50重量部、N,N’−ヘキサメチレン−1,6
−ビス(1−アジリジンカルボキシアミド)0.1重量
部、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン
(チバガイギー社製、商品名:イルガキュアー651)
10重量部を実施例1と同様にして光予備重合した。得
られた光予備重合した光重合性組成物のモノマー転化率
は5.5%であり、粘度は1800cpsであった。
【0036】得られた光予備重合した光重合性組成物を
実施例1と同様にして粘弾性シートを作製した。得られ
た粘弾性シート中の残存モノマー量は、0.1%以下で
あり、シワ、ブツその他厚さ不揃いに等による表面の外
観品質欠陥のないものであった。更に、得られた粘弾性
シートのゲル分率を実施例1と同様にして測定し、35
%の値を得た。
【0037】(実施例3)実施例2のN,N’−ヘキサ
メチレン−1,6−ビス(1−アジリジンカルボキシア
ミド)0.1重量部に替えて、1,3−ビス(N,N−
ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン0.1重量
部を用いたこと以外、実施例2と同様にして、光予備重
合し、次いで、粘弾性シートを作製した。上記光予備重
合した光重合性組成物のモノマー転化率は5.8%であ
り、粘度は1900cpsであった。又、得られた粘弾
性シート中の残存モノマー量は、0.1%以下であり、
シワ、ブツその他厚さ不揃いに等による表面の外観品質
欠陥のないものであった。更に、得られた粘弾性シート
のゲル分率を実施例1と同様にして測定し、57%の値
を得た。
【0038】(実施例4)実施例2のN,N’−ヘキサ
メチレン−1,6−ビス(1−アジリジンカルボキシア
ミド)0.1重量部に替えて、アルミニウムのアセチル
アセトンキレート化合物(綜研化学社製、商品名:M1
2AT)0.5重量部を用いたこと以外、実施例2と同
様にして、光予備重合し、次いで、粘弾性シートを作製
した。上記光予備重合した光重合性組成物のモノマー転
化率は5.7%であり、粘度は1900cpsであっ
た。又、得られた粘弾性シート中の残存モノマー量は、
0.1%以下であり、シワ、ブツその他厚さ不揃いに等
による表面の外観品質欠陥のないものであった。更に、
得られた粘弾性シートのゲル分率を実施例1と同様にし
て測定し、25%の値を得た。
【0039】(比較例1)実施例2のN,N’−ヘキサ
メチレン−1,6−ビス(1−アジリジンカルボキシア
ミド)0.1重量部に替えて、二重結合を分子両末端に
有するアクリル酸ヘキサンジオールジエステル0.5重
量部を用いたこと以外、実施例2と同様にして、光予備
重合したが、得られた光予備重合した光重合性組成物に
は、ゲル状物質が析出し、粘度測定中に測定器の回転ロ
ーラーに巻き付き粘度測定が不能となった。 上記ゲル
状物質が析出した光予備重合した光重合性組成物を実施
例2と同様にして、粘弾性シートを作製した。得られた
粘弾性シート中の残存モノマー量は、0.1%以下であ
り、上記ゲル状物質に起因すると推定されるブツが多発
し、且つ、上記ゲル状物質に起因すると推定される塗布
ムラにより厚さの精度も、外観品質も悪いものであっ
た。
【0040】(比較例2)実施例2のN,N’−ヘキサ
メチレン−1,6−ビス(1−アジリジンカルボキシア
ミド)0.1重量部に替えて、トリメチロールプロパン
のトリレンジイソシアネートのアダクト体(日本ポリウ
レタン社製、商品名:コロネートL)30重量部を用い
たこと以外、実施例2と同様にして、光予備重合を30
分以上続けたが、光重合性組成物は粘度も上がらず、塗
工できる光重合性組成物も、粘弾性シートも得られなか
った。
【0041】上記実施例及び比較例の光予備重合による
光重合性組成物のモノマー転化率及び粘度、得られ
た粘弾性シートの残存モノマー量、ゲル分率及び
外観品質を取りまとめて表1に示した。尚、光予備重合
による光重合性組成物の粘度測定は、B型回転粘度計を
用いて行った。又、粘弾性シートの外観品質について異
常のないものについては○印で表した。
【0042】
【表1】
【0043】
【発明の効果】本発明の粘弾性シートの製造方法は、叙
上の如く構成されているので、光重合性組成物を一液で
処理でき、極く少量の低粘度の架橋性モノマーを光予備
増粘された高粘度の組成物に連続的に均一に混合する等
の計量精度や混合操作自体に問題のある混合プロセスを
必要としないものであって、簡易な原料単一混合プロセ
スを含む塗工装置によって、安定した品質の粘弾性シー
トを高効率で製造する方法を提供することができる。Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a viscoelastic sheet. 2. Description of the Related Art In recent years, as a method for producing an adhesive tape, there has been a demand for environmental protection, such as switching from the use of a solvent-type adhesive to a water-based adhesive such as an emulsion-type adhesive, a hot-melt adhesive, or an ultraviolet polymerization. There has been a change to a solventless process for adhesive tapes using a mold adhesive or the like. [0003] The solvent-free process of the pressure-sensitive adhesive tape using the ultraviolet-curable pressure-sensitive adhesive or the like is carried out in addition to the above-mentioned environmental protection purpose, as described in, for example, Japanese Patent Publication No. 57-17030. In the process of producing a pressure-sensitive adhesive tape using a pressure-sensitive adhesive, it is possible to efficiently and efficiently produce a pressure-sensitive adhesive tape or a viscoelastic sheet having a thick-film pressure-sensitive adhesive layer, which has been low in productivity. Furthermore, in addition to the above, the solvent-free process of the adhesive tape using an ultraviolet-curable adhesive or the like, the monomer is polymerized by ultraviolet light after coating, so there is little restriction on the viscosity of the coating solution, It has become possible to increase the molecular weight of the agent and to manufacture a pressure-sensitive adhesive tape exhibiting high performance. However, the solvent-free process of the pressure-sensitive adhesive tape using the ultraviolet-curable pressure-sensitive adhesive or the like involves coating a photopolymerizable composition containing a low-viscosity monomer as a main component. It is necessary to increase the viscosity of the coating liquid composed of the photopolymerizable composition in order to obtain a coated film having an appropriate thickness. As a method for increasing the viscosity of the coating liquid, Japanese Patent Application Laid-Open No.
Japanese Patent No. 11684 discloses a thickening method by adding fumed silica. However, in the method of thickening the coating liquid by adding fumed silica or the like, the viscosity characteristics of the coating liquid become structural viscosity (thixotropic), and it is difficult to remove bubbles mixed during stirring or transport of the coating liquid. In addition, there is a disadvantage that the appearance quality of the obtained sheet is deteriorated and that the coating liquid has a strong dependency on the shear rate, so that the sheet is easily affected by the coating speed and the thickness accuracy of the coating film is reduced. The invention of claim 10 disclosed in Japanese Patent Publication No. 3-40752 discloses (1) producing a composition which can be polymerized into a pressure-sensitive adhesive state, and (2) producing the composition. At least 15% pores by (3) coating the foam on a backing, and (4) polymerizing the coated foam in situ to a pressure-sensitive adhesive state. 12. A method for producing a pressure-sensitive adhesive product comprising the steps of obtaining a pressure-sensitive adhesive film having a cellular structure comprising the method of claim 11, wherein the composition comprises a photoinitiator; 11. The method of claim 10, wherein (4) further comprises exposing to ultraviolet radiation. [0007] The pre-thickening method disclosed in Japanese Patent Publication No. 3-40752 discloses a coating liquid containing a crosslinking monomer having two or more unsaturated double bonds at the time of ultraviolet irradiation for thickening. Is gelled, so that it is necessary to carry out pre-thickening in a state where no crosslinkable monomer is contained, and then it is necessary to add a crosslinkable monomer. In particular, in the case where light pre-thickening is continuously performed in-line, it is necessary to continuously and uniformly mix only a small amount of a low-viscosity crosslinkable monomer into the photo-pre-thickened high-viscosity composition. This method leaves problems in accuracy and mixing operation itself and lacks stability in quality. SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned circumstances, and has as its object to provide a viscoelastic sheet which is easily and stable in quality by a single mixing process. It is to provide a manufacturing method of. According to the present invention, there is provided (a) 50 to 98% by weight of at least one (meth) acrylic acid ester of an alcohol having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, and (b)
Monomers 50 to 2 copolymerizable with (a) having a polar group
With respect to 100 parts by weight of the monomer mixture consisting of
(C) 0.01 to 5 parts by weight of a crosslinking agent or a metal crosslinking agent having at least two functional groups selected from the group consisting of an aliphatic or alicyclic isocyanate group, an aziridinyl group, and an epoxy group; A photopolymerizable composition containing 0.01 to 5 parts by weight of an agent is preliminarily photopolymerized at a conversion of 1 to 50%, coated in a sheet form, and irradiated with ultraviolet rays on the coated sheet. The gist of the present invention is a method for producing a viscoelastic sheet. [0010] (a) 4 carbon atoms used in the present invention
Specific examples of the (meth) acrylate of an alcohol having an alkyl group of from 12 to 12 include n-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, and (meth) acrylate. ) N-octyl acrylate, isononyl (meth) acrylate,
Lauryl (meth) acrylate and the like. These (meth) acrylates may be used alone or in combination of two or more. Glass transition temperature (Tg) of homopolymer
Is mainly composed of a (meth) acrylic acid ester having a temperature of −50 ° C. or lower, and (meth) acrylic acid of a lower alcohol such as methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate is selected from the balance of tackiness and cohesiveness. Esters can be used in combination. The content of the (meth) acrylate (a) is 50 to 98% by weight, preferably 70 to 95% by weight. When the content of the above (a) is less than 50% by weight, the cohesive force becomes too strong, and the pressure-sensitive adhesiveness is reduced.
On the other hand, when the content of (a) exceeds 98% by weight, the cohesive strength becomes too low, and a high shear strength cannot be obtained. Examples of the monomer (b) copolymerizable with the polar group-containing (a) include a carboxyl group-containing monomer such as (meth) acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid, or an anhydride thereof; ) Hydroxy group-containing monomers such as 2-hydroxyethyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, polyoxyethylene (meth) acrylate, polyoxypropylene (meth) acrylate, and modified caprolactone (meth) acrylate. . The monomer (b) copolymerizable with the polar group-containing (a) is used when the polymer is crosslinked by reacting with a crosslinking agent used in the present invention described below.
The content of the monomer (b) copolymerizable with the polar group-containing (a) is 50 to 2% by weight, preferably 20 to 2% by weight.
5% by weight. When the content of the above (b) exceeds 50% by weight, the cohesive strength becomes too strong, and the peeling adhesive strength decreases. If the content of (b) is less than 2% by weight, the cohesive strength is too low, and a high shear strength cannot be obtained. In order to improve the cohesion, (meth) acrylonitrile, N
Nitrogen-containing monomers such as -vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, acryloylmorpholine, (meth) acrylamide, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, and dimethylaminopropylacrylamide may be contained. A crosslinking agent or metal crosslinking agent (c) having at least two functional groups selected from the group consisting of an aliphatic or alicyclic isocyanate group, an aziridinyl group and an epoxy group;
Is, as a polyfunctional aliphatic isocyanate-based cross-linking agent, for example, trimethylhexamethylene diisocyanate, as the polyfunctional alicyclic isocyanate-based cross-linking agent, for example, isophorone diisocyanate,
Examples of the polyfunctional aziridine-based cross-linking agent include N, N '
-Hexamethylene-1,6-bis (1-aziridinecarboxamide); examples of the polyfunctional epoxy crosslinking agent include 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, N, N ', N'-
Tetraglycidyl-m-xylylenediamine and the like. Examples of the metal crosslinking agent include chelate compounds such as aluminum, titanium, and zinc. Two or more of these crosslinking agents may be used in combination. Since the aromatic isocyanate crosslinking agent causes polymerization inhibition by radicals being captured for a long time and disappearing in the electron cloud composed of the aromatic ring and the isocyanate group, the above-mentioned photo-preliminary thickening is impossible, and in the present invention, Is not used. In the present invention, the cross-linking agent having at least two aliphatic or alicyclic isocyanate groups refers to a cross-linking agent having at least two or more isocyanate groups, excluding aromatic isocyanate-based cross-linking agents for the above-mentioned reasons. Alternatively, it indicates that the crosslinking agent is limited to a crosslinking agent having at least two or more alicyclic isocyanate groups. The content of the crosslinking agent or metal crosslinking agent (c) having at least two functional groups selected from the group consisting of aliphatic or alicyclic isocyanate groups, aziridinyl groups and epoxy groups is 0.01 to 5%. Parts by weight, preferably 0.02 to 3 parts by weight. When the content of (c) is 0.
If the amount is less than 01 parts by weight, the degree of crosslinking is not sufficient, and the necessary cohesive strength cannot be obtained. If the content of (c) exceeds 5 parts by weight, the crosslink density increases and the cohesive strength increases. Too much pressure-sensitive adhesiveness is reduced. A part of the monomer mixture consisting of (a) and (b) in the photopolymerizable composition may be replaced with another monomer copolymerizable with (a) and (b). Other monomers copolymerizable with the above (a) and (b) include, for example, vinyl acetate, vinyl propionate, styrene, isobornyl (meth) acrylate and the like.
The content of these monomers is preferably 30% by weight or less based on the total amount of monomers in the monomer mixture. If the content exceeds 30% by weight, the cohesive force becomes too large, and the pressure-sensitive adhesiveness is reduced. The photopolymerization initiator (d) is not particularly restricted but includes, for example, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2-propyl)
Ketone [for example, Ciba-Geigy, trade name: Darocure 2959], α-hydroxy-α, α'-dimethylacetophenone [for example, Ciba-Geigy, trade name:
Darocure 1173], methoxyacetophenone,
2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone [for example, Ciba-Geigy Co., trade name: Irgacure 65
1), acetophenone-based photopolymerization initiators such as 2-hydroxy-2-cyclohexylacetophenone [for example, trade name: Irgacure 184, manufactured by Ciba Geigy Co., Ltd.], ketal-based photopolymerization initiators such as benzyldimethyl ketal, halogenated ketones, Other photopolymerization initiators such as acylphosphine oxide and acylphosphonate can be exemplified. The content of the photopolymerization initiator (d) is 0.1.
It is 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.05 to 3 parts by weight. When the content is less than 0.01 part by weight, the polymerization conversion rate is reduced and only a viscoelastic sheet having a strong monomer odor can be obtained. On the other hand, if the content exceeds 5 parts by weight, the amount of generated radicals increases, and the molecular weight decreases, so that the necessary cohesive strength cannot be obtained. The photopolymerizable composition having the above structure may be provided with a tackifying resin in order to improve the adhesion to an adherend such as a plastic having a small polarity, without departing from the spirit of the present invention. An additive such as (TF) or a filler or a chain transfer agent for polymerization may be contained. Examples of the TF include a rosin resin, a modified rosin resin, a terpene resin, a terpene phenol resin, C5 and C5.
A ninth petroleum resin, a hydrogenated product thereof, and a hydrogenated product of a coumarone resin may be used alone or in combination of two or more. However, these TFs usually have many phenolic or hydroquinone aromatic rings that inhibit photopolymerization, and therefore highly hydrogenated TFs are preferred. The photopolymerizable composition to which the above additives have been added is
If necessary, the amounts of the chain transfer agent and the crosslinking agent (c) are appropriately adjusted for adjusting the polymerization reaction. The chain transfer agent is used to adjust the molecular weight of the acrylic copolymer obtained by photopolymerization, and, for example, n-dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan and the like are preferably used. The amount of the chain transfer agent is in the range of 0.01 to 0.1 part by weight based on 100 parts by weight of all monomers of the photopolymerizable composition. Examples of the filler include glass bubbles and plastic beads. The above-mentioned photopolymerization (light prepolymerization) at a conversion of 1 to 50% is carried out by using a tank equipped with a stirrer provided with an ultraviolet irradiation window, and purging the tank with an inert gas such as nitrogen. The oxygen concentration is kept at 1,000 ppm or less, and the photopolymerizable composition is irradiated with ultraviolet rays while stirring. The light source of the ultraviolet irradiation device has a wavelength of 400
A lamp having a light emission distribution of not more than nm is used. Examples of the lamp include a low-pressure mercury lamp, a medium-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high-pressure mercury lamp, a chemical lamp, a black light lamp, a microwave excitation mercury lamp, and a metal halide lamp. The output of the ultraviolet irradiation device is set in consideration of the total amount of the photopolymerizable composition, the capacity of the tank, and the like, and is generally 100 mW to 200 W / cm.
Degree is used. As a method of performing the photoprepolymerization continuously and inline, while flowing the photopolymerizable composition in a pipe provided with an ultraviolet irradiation window, irradiating ultraviolet rays in the same manner as in the tank. Done. The monomer conversion in the above photoprepolymerization is from 1 to 50%. If the monomer conversion is less than 1%, the solution viscosity of the obtained photoprepolymerized photopolymerizable composition is suitable for coating. If the viscosity does not sufficiently rise, and if the monomer conversion exceeds 50%, the solution viscosity of the photopolymerizable composition subjected to photoprepolymerization becomes too high, or if the viscosity is suppressed low, the low molecular weight component may be reduced. Increases and reduces sticky properties. The appropriate coating viscosity is 100 to 10
It is 0000 cps. The method of applying the photopolymerizable composition subjected to the photoprepolymerization is not particularly limited, and examples thereof include a roll coater, a die coater, a bar coater, a comma coater, a gravure coater and a Meyer bar coater. This is performed using a coating device. Generally, a film thickness of 1 mm to
When coating thick about 5mm, the above light pre-polymerization,
The photopolymerizable composition having a viscosity of 10,000 to 50,000 cps is applied using, for example, a roll coater, a bar coater, a comma coater, a die coater, or the like. When the coating is applied to a very thin film having a thickness of several μm to 30 μm, the above-mentioned photo-prepolymerization is carried out,
The 1,000 cps photopolymerizable composition is applied using, for example, a gravure coater or a Meyer bar coater. At the time of the coating, it is effective to seal the coating portion with an inert gas such as nitrogen gas or carbon dioxide gas to suppress the inhibition of the subsequent polymerization reaction by oxygen, as in the case of the photopreliminary polymerization described above. Further, as a means for preventing the subsequent polymerization reaction from being inhibited by oxygen, a sheet-like photopolymerizable composition coated on a release-treated polyethylene terephthalate film or a fluororesin film is exposed to ultraviolet light. A transparent and the same kind of release-treated polyethylene terephthalate film or fluororesin film may be closely adhered and coated, and ultraviolet light may be irradiated from above the coated film. Further, a light-transmissive window in which the sheet-shaped photopolymerizable composition coated on the polyethylene terephthalate film or the fluororesin film subjected to the release treatment as described above is subjected to oxygen purging with an inert gas such as nitrogen or carbon dioxide gas. Ultraviolet rays may be applied while running or standing in an inert zone provided with. The range of the thickness of the viscoelastic sheet obtained by the method for producing a viscoelastic sheet of the present invention is not particularly limited.
A range of about mm is a preferable range. The viscoelastic sheet is obtained by irradiating the coated sheet coated with the above with ultraviolet rays, and the ultraviolet irradiating apparatus for irradiating the coated sheet is the same as that used in the photoprepolymerization. The same kind is used effectively.
Particularly, the chemical lamp efficiently emits light in the active wavelength region of the photopolymerization initiator, and the light absorption of substances other than the photopolymerization initiator of the photopolymerizable composition subjected to the photoprepolymerization is small, Since light penetrates into the inside of the coated sheet of the photopolymerizable composition, it is effective when manufacturing a product having a large film thickness. The irradiation intensity of ultraviolet rays on the coated sheet is as follows:
It is a main factor that determines the degree of polymerization of the acrylic copolymer, which is a main constituent component of the obtained viscoelastic sheet, and is appropriately set for each type of product. When a photopolymerization initiator of the cleavage type having an acetophenone group is used as the photopolymerization initiator, the irradiation intensity of the ultraviolet light is adjusted to a wavelength region effective for photodecomposition of the photopolymerization initiator (the type of the photopolymerization initiator). At 365 to 420 nm).
100100 mW / cm. The irradiation time of the ultraviolet rays on the coated sheet is as follows:
It is about 60 to 600 seconds. When the irradiation time is 60 seconds or less, the polymerization is not sufficiently performed, the residual monomer is present, and not only the tackiness is reduced but also the monomer odor is strong. Although there is no particular problem if the irradiation time exceeds 600 seconds, 600 seconds is sufficient to complete the ultraviolet polymerization, and further irradiation is unnecessary. In the photopolymerization by the irradiation of the ultraviolet light, a light cut filter or the like is used to suppress the radiant heat from the lamp or to make the back surface of the coating sheet opposite to the irradiation surface pass through a cooling plate. The viscoelastic sheet obtained by heating and shrinking the release film for coating or the release film for cover which is coated on the coated sheet-shaped photopolymerizable composition is heated by rapid reaction heat. And the like can be prevented from being caused. The method for producing a viscoelastic sheet of the present invention is constituted as described above, so that the photopolymerizable composition can be treated with one liquid, and a very small amount of a low-viscosity crosslinkable monomer can be used. A simple raw material mixing process that does not require a mixing process that has a problem in the measurement accuracy and mixing operation itself, such as continuously and uniformly mixing with a high-viscosity composition that has been preliminarily thickened. A method for manufacturing a viscoelastic sheet of stable quality with high efficiency can be provided by a coating apparatus that includes the coating apparatus. Embodiments of the present invention will be specifically described below with reference to examples. In a five-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, a dropping funnel and a nitrogen gas inlet, 500 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 450 parts by weight of butyl acrylate, 50 parts by weight of acrylic acid, 10 parts by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate, 30 parts by weight of hexamethylene diisocyanate, and 10 parts by weight of 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone (trade name: Irgacure 651 manufactured by Ciba Geigy Co., Ltd.) From the atmosphere and dissolved oxygen were removed by purging with nitrogen gas. Next, the polymerizable composition was irradiated with 1 W / cm 2 ultraviolet rays from a position 20 cm away from the wall surface of the flask using an ultraviolet irradiation device equipped with a black light lamp. As a result, the monomer conversion of the photopolymerizable composition obtained by photoprepolymerization was 6.2%, and the viscosity was 22%.
00 cps. The resulting photopolymerizable composition obtained by photoprepolymerization was subjected to a mold release treatment onto a 50 μm-thick polyethylene terephthalate film having a thickness of 0.5 ± 0.5 at the end of polymerization.
0.1 mm, coated with a roll coater, and further coated the coated surface with the release-treated polyethylene terephthalate film in close contact, and using an ultraviolet irradiation device equipped with a high-pressure mercury lamp, the coated film was coated. The position of the lamp was adjusted so that the above irradiation intensity was 10 mW / cm 2, and ultraviolet light was irradiated for 3 minutes to produce a viscoelastic sheet. The amount of residual monomer in the obtained viscoelastic sheet was 0.1%.
The content was 1% or less, and there was no surface appearance quality defect due to wrinkles, bumps, or irregular thickness. Furthermore, after leaving the obtained viscoelastic sheet for 3 days, 0.2 g was weighed to obtain a sample, which was immersed in 50 g of tetrahydrofuran with stirring for 24 hours. The sample was filtered through a 200-mesh wire gauze, the residue on the wire gauze was dried in an oven at 110 ° C. for 3 hours, weighed, the percentage of the weight of the collected sample was taken as the gel fraction, and the value of 92% was taken as the gel fraction. Obtained. Example 2 500 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 450 parts by weight of butyl acrylate, 50 parts by weight of acrylic acid, N, N'-hexamethylene-1,6
-Bis (1-aziridinecarboxamide) 0.1 part by weight, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone (Ciba Geigy, trade name: Irgacure 651)
10 parts by weight were subjected to light prepolymerization in the same manner as in Example 1. The monomer conversion of the photopolymerizable composition obtained by photoprepolymerization was 5.5%, and the viscosity was 1800 cps. A viscoelastic sheet was prepared from the photopolymerizable composition obtained by photoprepolymerization in the same manner as in Example 1. The residual monomer content in the obtained viscoelastic sheet was 0.1% or less, and there was no surface appearance quality defect due to wrinkles, bumps, or irregular thickness. Further, the gel fraction of the obtained viscoelastic sheet was measured in the same manner as in Example 1, and was measured.
% Values were obtained. (Example 3) In place of 0.1 part by weight of N, N'-hexamethylene-1,6-bis (1-aziridinecarboxamide) of Example 2, 1,3-bis (N, N −
Photoprepolymerization was carried out in the same manner as in Example 2 except that 0.1 part by weight of (diglycidylaminomethyl) cyclohexane was used, and then a viscoelastic sheet was produced. The photopolymerizable composition obtained by the photoprepolymerization had a monomer conversion of 5.8% and a viscosity of 1900 cps. Further, the residual monomer amount in the obtained viscoelastic sheet is 0.1% or less,
The surface was free from defects in appearance quality due to wrinkles, bumps, and irregular thickness. Further, the gel fraction of the obtained viscoelastic sheet was measured in the same manner as in Example 1, and a value of 57% was obtained. Example 4 An aluminum acetylacetone chelate compound (Soken Chemical Co., Ltd.) was used in place of 0.1 part by weight of N, N'-hexamethylene-1,6-bis (1-aziridinecarboxamide) in Example 2. Product name: M1
2AT) Photoprepolymerization was performed in the same manner as in Example 2 except that 0.5 parts by weight was used, and then a viscoelastic sheet was produced. The photopolymerizable composition subjected to the photoprepolymerization had a monomer conversion of 5.7% and a viscosity of 1900 cps. Also, the amount of residual monomer in the obtained viscoelastic sheet is
The content was 0.1% or less, and there was no surface appearance quality defect due to wrinkles, bumps, or irregular thickness. Furthermore,
The gel fraction of the obtained viscoelastic sheet was measured in the same manner as in Example 1, and a value of 25% was obtained. (Comparative Example 1) A double bond is present at both molecular terminals instead of 0.1 part by weight of N, N'-hexamethylene-1,6-bis (1-aziridinecarboxamide) of Example 2. Photoprepolymerization was carried out in the same manner as in Example 2, except that 0.5 parts by weight of hexanediol acrylate diester was used. However, a gel-like substance was deposited on the photopolymerizable composition obtained by photoprepolymerization. However, during the measurement of the viscosity, it was wound around the rotating roller of the measuring instrument, and the measurement of the viscosity became impossible. A viscoelastic sheet was prepared in the same manner as in Example 2 using the photopolymerizable composition obtained by photopreliminary polymerization in which the gel substance was precipitated. The amount of the residual monomer in the obtained viscoelastic sheet is 0.1% or less, the number of bumps presumed to be caused by the gel-like substance occurs frequently, and the uneven coating is presumed to be caused by the gel-like substance. As a result, the thickness accuracy and the appearance quality were poor. Comparative Example 2 An adduct of tolylenediisocyanate of trimethylolpropane was used in place of 0.1 part by weight of N, N'-hexamethylene-1,6-bis (1-aziridinecarboxamide) in Example 2. Photoprepolymerization was carried out in the same manner as in Example 2 except that 30 parts by weight of a polymer (manufactured by Nippon Polyurethane Co., trade name: Coronate L) was used.
For more than a minute, the viscosity of the photopolymerizable composition did not increase, and neither a photopolymerizable composition nor a viscoelastic sheet that could be applied was obtained. Table 1 summarizes the monomer conversion and the viscosity of the photopolymerizable compositions obtained by the photoprepolymerization of the above Examples and Comparative Examples, the residual monomer content, the gel fraction and the appearance quality of the obtained viscoelastic sheet. Was. In addition, the viscosity measurement of the photopolymerizable composition by photopreliminary polymerization was performed using a B-type rotational viscometer. Further, those having no abnormality in the appearance quality of the viscoelastic sheet were indicated by a circle. [Table 1] Since the method for producing a viscoelastic sheet of the present invention is constituted as described above, the photopolymerizable composition can be treated with one liquid, and a very small amount of low-viscosity crosslinkable Simple mixing of raw materials without the need for a mixing process that has problems with metering accuracy and mixing operation itself, such as continuously and uniformly mixing monomers into a high-viscosity composition pre-thickened with light. A coating apparatus including a process can provide a method for efficiently producing a viscoelastic sheet of stable quality with high efficiency.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI C08J 7/04 C08J 7/04 Z // C08G 18/04 C08G 18/04 59/18 59/18 C09J 7/02 C09J 7/02 (56)参考文献 特開 昭61−83274(JP,A) 特開 平5−59338(JP,A) 特開 平4−81482(JP,A) 特開 平4−81479(JP,A) 特開 平1−178567(JP,A) 特開 平2−215878(JP,A) 特開 昭56−30410(JP,A) 特開 平6−56932(JP,A) 特開 昭60−26074(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C09J 7/00 B32B 27/00 C08F 2/50 C08F 20/04 C08F 20/12 C08J 7/04 C08G 18/04 C08G 59/18 C09J 7/02 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI C08J 7/04 C08J 7/04 Z // C08G 18/04 C08G 18/04 59/18 59/18 C09J 7/02 C09J 7 / JP-A-61-83274 (JP, A) JP-A-5-59338 (JP, A) JP-A-4-81482 (JP, A) JP-A-4-81479 (JP, A) JP-A-1-178567 (JP, A) JP-A-2-215878 (JP, A) JP-A-56-30410 (JP, A) JP-A-6-56932 (JP, A) JP-A-60-26074 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C09J 7/00 B32B 27/00 C08F 2/50 C08F 20/04 C08F 20/12 C08J 7/04 C08G 18/04 C08G 59/18 C09J 7/02
Claims (1)
するアルコールの(メタ)アクリル酸エステルの1種以
上50〜98重量%、(b)極性基を有する(a)と共
重合可能なモノマー50〜2重量%からなるモノマー混
合物100重量部に対し、(c)脂肪族或いは脂環族イ
ソシアネート基、アジリジニル基、エポキシ基の群から
選ばれる官能基を少なくとも2つ以上有する架橋剤又は
金属架橋剤0.01〜5重量部、(d)光重合開始剤
0.01〜5重量部を含有する光重合性組成物を、予め
転化率1〜50%で光重合した後、シート状に塗工し、
該塗工シートに紫外線を照射することを特徴とする粘弾
性シートの製造方法。(57) [Claim 1] (a) 50 to 98% by weight of at least one kind of (meth) acrylic acid ester of an alcohol having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, and (b) a polar group (C) a functional group selected from the group consisting of an aliphatic or alicyclic isocyanate group, an aziridinyl group and an epoxy group with respect to 100 parts by weight of a monomer mixture comprising 50 to 2% by weight of a monomer copolymerizable with (a) A photopolymerizable composition containing 0.01 to 5 parts by weight of a crosslinking agent or a metal crosslinking agent having at least two or more of (d) a photopolymerization initiator in an amount of from 1 to 50 parts by weight in advance. % Photopolymerized, coated in sheet form,
A method for producing a viscoelastic sheet, comprising irradiating the coated sheet with ultraviolet rays.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27007695A JP3510722B2 (en) | 1995-10-18 | 1995-10-18 | Method for manufacturing viscoelastic sheet |
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