JP3509218B2 - Electrophotographic photoreceptor - Google Patents
Electrophotographic photoreceptorInfo
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- JP3509218B2 JP3509218B2 JP23173994A JP23173994A JP3509218B2 JP 3509218 B2 JP3509218 B2 JP 3509218B2 JP 23173994 A JP23173994 A JP 23173994A JP 23173994 A JP23173994 A JP 23173994A JP 3509218 B2 JP3509218 B2 JP 3509218B2
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- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は電子写真用感光体に関す
る。さらに詳しくは、本発明は新規なアゾ化合物を含有
する高感度な電子写真用感光体に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor. More specifically, the present invention relates to a highly sensitive electrophotographic photoreceptor containing a novel azo compound.
【0002】[0002]
【従来の技術】電子写真用感光体としては、従来はセレ
ン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機系の光導電性物
質を用いた感光体が使用されていたが、最近は無公害品
で製造や、取扱いが容易であること、画質が良好である
こと、ドラム、シート、ベルトなど各種の形状の感光体
が簡単に得られることなどの多くの利点を有する有機系
の光導電性化合物(OPC)を用いた、いわゆるOPC
感光体が普通紙複写機(PPC)やプリンター用に採用
されるようになり、しかもその割合は年々増加してい
る。OPC感光体は、従来の無機系感光体に比べ多くの
利点を有している。2. Description of the Related Art Conventionally, as a photoconductor for electrophotography, a photoconductor using an inorganic photoconductive substance such as selenium, cadmium sulfide, zinc oxide or the like has been used, but recently, it is manufactured as a non-polluting product. The organic photoconductive compound (OPC) has many advantages such as easy handling, good image quality, and easy production of photoconductors of various shapes such as drums, sheets and belts. ), So-called OPC
Photoconductors have come to be used in plain paper copiers (PPCs) and printers, and the proportion thereof is increasing year by year. OPC photoconductors have many advantages over conventional inorganic photoconductors.
【0003】OPC感光体の感度と耐久性向上の手段と
して数多くの試みがなされている。OPC感光体として
最初に実用化されたのはポリビニルカルバゾール(PV
K)と電子吸引性化合物である2,4,7−トリニトロ
フルオレノン(TNF)との混合により形成される電荷
移動錯体による増感作用を利用した感光体であった。Many attempts have been made as means for improving the sensitivity and durability of OPC photoconductors. The first commercially available OPC photoreceptor was polyvinylcarbazole (PV
It was a photoconductor utilizing the sensitizing action of the charge transfer complex formed by mixing K) with 2,4,7-trinitrofluorenone (TNF) which is an electron-withdrawing compound.
【0004】しかし、その後、数多くの電荷移動錯体型
のOPC感光体の開発が行なわれたが、PVK−TNF
系感光体をしのぐ性能のものは実用化されていない。現
在主に実用化されているのは、電荷キャリヤーの発生と
輸送の機能を分離して別々の化合物に分担させた、機能
分離型と呼ばれる感光体である。機能分離型感光体は、
電荷キャリヤーの発生効率が高い化合物と輸送効率の高
い化合物を組合せることが可能であり、さらに、耐久性
にすぐれた材料の選択の幅も広く、高感度でかつ耐久性
にすぐれた感光体を得ることが可能なタイプである。However, since then, many charge transfer complex type OPC photoconductors have been developed. PVK-TNF
The ones that outperform the photoconductors have not been put to practical use. Presently mainly used are photoreceptors called function-separated type in which the functions of generating and transporting charge carriers are separated and shared by different compounds. The function-separated photoreceptor is
It is possible to combine a compound with high charge carrier generation efficiency and a compound with high transport efficiency. Furthermore, a wide selection of materials with excellent durability, high sensitivity and excellent durability of the photoreceptor It is a type that can be obtained.
【0005】機能分離型感光体の形態としては、キャリ
ヤー発生材料とキャリヤー輸送材料が別々の層に分離
し、積層された積層型と、同一の感光層中に含まれる単
層型の2種類があるが、いずれの場合でもキャリヤー発
生材料が光を吸収してキャリヤーを発生し、発生したキ
ャリヤーをキャリヤー輸送材料に注入し、キャリヤー輸
送材料の分子間をキャリヤーが移動するプロセスが感光
体中で行なわれている。従って、感光体の感度は、キャ
リヤーの発生効率、注入効率、輸送効率により左右さ
れ、発生効率の高いキャリヤー発生材料と輸送効率の高
いキャリヤー輸送材料、および注入効率の高いキャリヤ
ー発生材料と輸送材料の組合せが選択されている。As the form of the function-separated type photoreceptor, there are two types, that is, a laminated type in which a carrier-generating material and a carrier-transporting material are separated into separate layers and laminated, and a single-layer type contained in the same photosensitive layer. In either case, however, the process in which the carrier-generating material absorbs light to generate a carrier, injects the generated carrier into the carrier-transporting material, and the carrier moves between the molecules of the carrier-transporting material in the photoreceptor. Has been. Therefore, the sensitivity of the photoreceptor depends on the carrier generation efficiency, injection efficiency, and transport efficiency, and the carrier generation material having high generation efficiency and the carrier transportation material having high transportation efficiency, and the carrier generation material and the transportation material having high injection efficiency are determined. A combination has been selected.
【0006】キャリヤー発生材料としては、各種の光導
電性顔料が開発されている。PPC用には他の顔料に比
べ、高感度で、分光感度も適していることから、特にア
ゾ顔料が数多く検討され、実用化され、高感度な例もい
くつか報告されている。しかしながら、耐久性の点で
は、従来のアゾ顔料は、一般に光疲労が大きく、十分と
は言えなかった。Various photoconductive pigments have been developed as carrier generating materials. Since it has high sensitivity and suitable spectral sensitivity as compared with other pigments for PPC, many azo pigments have been studied and put into practical use, and some examples of high sensitivity have been reported. However, from the viewpoint of durability, conventional azo pigments generally have a large light fatigue, and cannot be said to be sufficient.
【0007】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はOPC
感光体の問題点である感度と耐久性を共に改良した感光
体を提供することであり、特に、高感度でしかも光疲労
性がきわめて小さく、繰返し使用に対する静電特性の劣
化が少なく、耐久性にすぐれたOPC感光体を提供する
ことにある。SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to provide OPC.
It is to provide a photoconductor having both improved sensitivity and durability, which are problems of the photoconductor, and in particular, it has high sensitivity and very little light fatigue, and has little deterioration in electrostatic characteristics due to repeated use and durability. To provide an excellent OPC photosensitive member.
【0008】[0008]
【課題を解決するための手段】キャリヤー発生材料とし
て用いられるアゾ顔料は特開昭47−37543号公報
をはじめ、主にナフトールAS系のカップラー残基を有
するビスアゾ顔料が主に検討されてきたが、このタイプ
のカップラー残基を有するアゾ顔料は一般に光疲労性が
大きく静電特性の耐久性に劣る点が欠点であった。As an azo pigment used as a carrier-generating material, a bisazo pigment having a naphthol AS type coupler residue has been mainly studied, including JP-A-47-37543. However, the azo pigment having this type of coupler residue is generally disadvantageous in that it has a large light fatigue property and is inferior in the durability of electrostatic properties.
【0009】本発明者らは、高感度で高耐久性の電子写
真用感光体を得るために、キャリヤー発生材料となる新
規なアゾ化合物について種々検討した結果、特定のカッ
プラーを有するアゾ化合物が好適であることを見出し、
本発明に到達した。すなわち、本発明の要旨は、導電性
基体上に、下記一般式(1)で表わされるカップラー成
分を有するアゾ化合物を含有する電子写真用感光体に存
する。In order to obtain a highly sensitive and highly durable electrophotographic photoreceptor, the present inventors have conducted various studies on new azo compounds as carrier generating materials, and as a result, azo compounds having a specific coupler are preferred. Is found,
The present invention has been reached. That is, the gist of the present invention resides in an electrophotographic photoreceptor containing an azo compound having a coupler component represented by the following general formula (1) on a conductive substrate.
【0010】[0010]
【化5】 (式中、XはO,NHまたは[Chemical 5] (In the formula, X is O, NH or
【0011】[0011]
【化6】 [Chemical 6]
【0012】を示し、Yは水素原子、ハロゲン原子、置
換基を有していてもよいアルキル基、シアノ基、ニトロ
基、アルコキシカルボニル基またはアルキルアミノカル
ボニル基を示し、Zは置換基を有していてもよい複素環
の基を示し、環Qは置換基を有していてもよい炭化水素
系芳香環または置換基を有していてもよい芳香族複素環
を示す。)好ましくは、下記一般式(2)で表わされる
アゾ化合物が挙げられる。Represents a hydrogen atom, a halogen atom, an optionally substituted alkyl group, a cyano group, a nitro group, an alkoxycarbonyl group or an alkylaminocarbonyl group, and Z represents a substituent. Optionally represents a heterocyclic group, and ring Q represents a hydrocarbon-based aromatic ring which may have a substituent or an aromatic heterocycle which may have a substituent. ) Preferably, an azo compound represented by the following general formula (2) is used.
【0013】[0013]
【化7】 [Chemical 7]
【0014】(式中、Arは芳香族炭化水素基,複素環
基またはそれらが結合基を介して結合した基を表わし、
nは1,2,3または4の数を表わし、X,Y,Zおよ
びQは一般式(1)におけると同じである。)
更に好ましくは、下記一般式(3)で表わされるアゾ化
合物が挙げられる。(In the formula, Ar represents an aromatic hydrocarbon group, a heterocyclic group or a group in which they are bonded via a bonding group,
n represents a number of 1, 2, 3 or 4, and X, Y, Z and Q are the same as in the general formula (1). ) More preferably, an azo compound represented by the following general formula (3) is used.
【0015】[0015]
【化8】 [Chemical 8]
【0016】(式中、カップラーA,Bの少なくとも一
方は、一般式(1)で表わされるカップラー成分の残基
を示し、Dはアゾ基が結合している炭素原子が二重結合
を形成するSP2 型の炭素原子である2価の基を示
す。)(In the formula, at least one of the couplers A and B represents a residue of the coupler component represented by the general formula (1), and D represents a carbon atom to which an azo group is bonded to form a double bond. A divalent group which is a carbon atom of SP 2 type is shown.)
【0017】本発明のアゾ化合物を詳細に説明すると、
前記一般式(1)のカップラー成分において、Yとして
は、水素原子;フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ
素原子等のハロゲン原子;メチル基、エチル基、n−プ
ロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル
基、n−ヘキシル基等のアルキル基、好ましくは炭素数
1〜4のアルキル基;トリフルオロメチル基等の置換ア
ルキル基;シアノ基;ニトロ基;メトキシカルボニル
基、エトキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル
基、好ましくは炭素数1〜4のアルコキシカルボニル
基;メチルアミノカルボニル基、エチルアミノカルボニ
ル基等のアルキルアミノカルボニル基、好ましくは炭素
数1〜4のアルキルアミノカルボニル基が挙げられる。
また、Zとしては、置換基を有していてもよい複素環系
置換基を示し、複素環系置換基としては、チエニル基、
ベンゾチエニル基、ベンゾフリル基、ベンゾピロリル
基、ピリジル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾ
リル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾピリミドン基、
ナフトピリミドン基が挙げられ、これらの置換基として
は、メチル基、エチル基、ブチル基等のアルキル基;フ
ッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子;メトキシ
基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基;フェノ
キシ基等のアリーロキシ基;ヒドロキシ基;ニトロ基;
シアノ基;アミノ基;ジメチルアミノ基、ジエチルアミ
ノ基、ジベンジルアミノ基等の置換アミノ基;カルボキ
シル基;エトキシカルボニル基等のアルコキシカルボニ
ル基;フェニロキシカルボニル基等のアリーロキシカル
ボニル基;アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基等のアシ
ロキシ基;アセチル基、ベンゾイル基等のアシル基;カ
ルバモイル基、ジメチルアミノカルボニル基、フェニル
アミノカルボニル基等の置換アミノカルボニル基;ベン
ジルオキシ基、フェネチルオキシ基等のアリールアルコ
キシ基が挙げられる。The azo compound of the present invention will be described in detail below.
In the coupler component of the general formula (1), Y is a hydrogen atom; a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom; a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, Alkyl group such as n-butyl group, i-butyl group and n-hexyl group, preferably alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; substituted alkyl group such as trifluoromethyl group; cyano group; nitro group; methoxycarbonyl group, An alkoxycarbonyl group such as an ethoxycarbonyl group, preferably an alkoxycarbonyl group having 1 to 4 carbon atoms; an alkylaminocarbonyl group such as a methylaminocarbonyl group or an ethylaminocarbonyl group, preferably an alkylaminocarbonyl group having 1 to 4 carbon atoms Can be mentioned.
Z represents a heterocyclic substituent which may have a substituent, and the heterocyclic substituent may be a thienyl group,
Benzothienyl group, benzofuryl group, benzopyrrolyl
Group, pyridyl group, benzothiazolyl group, benzoxazolyl group, benzimidazolyl group, benzopyrimidone group,
Naphthopyrimidone group can be mentioned, and these substituents include an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group and a butyl group; a halogen atom such as fluorine, chlorine, bromine and iodine; an alkoxy group such as a methoxy group, an ethoxy group and a butoxy group. An aryloxy group such as a phenoxy group; a hydroxy group; a nitro group;
Cyano group; amino group; substituted amino group such as dimethylamino group, diethylamino group, dibenzylamino group; carboxyl group; alkoxycarbonyl group such as ethoxycarbonyl group; aryloxycarbonyl group such as phenyloxycarbonyl group; acetoxy group, benzoyl An acyloxy group such as an oxy group; an acyl group such as an acetyl group and a benzoyl group; a substituted aminocarbonyl group such as a carbamoyl group, a dimethylaminocarbonyl group and a phenylaminocarbonyl group; and an arylalkoxy group such as a benzyloxy group and a phenethyloxy group. To be
【0018】環Qとしては、ベンゼン環、ナフタレン
環、ピリジン環、キノリン環、インドール環、チアナフ
タレン環の炭化水素系芳香環または複素系の芳香環が挙
げられ、これらは、Zと同様の置換基を有していてもよ
い。前記一般式(2)において、Arとしては、1〜4
価の結合基を介して結合していてもよい芳香族炭化水素
基または複素環基を示す。[0018] Examples of the ring Q, benzene ring, naphthalate down ring, a pyridine ring, a quinoline ring, indole ring, Chianafu
Examples thereof include a hydrocarbon-based aromatic ring of a tolene ring and a hetero-based aromatic ring, which may have the same substituents as Z. In the general formula (2), Ar is 1 to 4
It represents an aromatic hydrocarbon group or a heterocyclic group which may be bonded via a valent bonding group.
【0019】芳香族炭化水素基としては、例えば、フェ
ニル基、ナフチル基、1−ピレニル基、2−アントリル
基、5−アセナフテニル基等の単環式または縮合多環式
芳香族炭化水素の1価基;フェニレン基、1,3−また
は1,4−ナフチレン基、2,6−アントラキノニレン
基、2,7−フルオレニレン基、ピレニレン基等の単環
式または縮合多環式芳香族炭化水素の2価基;その他ビ
フェニレン基の2価基が挙げられる。結合基を介して結
合した芳香族炭化水素基としては、一般式As the aromatic hydrocarbon group, for example, monovalent monocyclic or condensed polycyclic aromatic hydrocarbon such as phenyl group, naphthyl group, 1-pyrenyl group, 2-anthryl group, 5-acenaphthenyl group and the like. Group; monocyclic or condensed polycyclic aromatic hydrocarbon such as phenylene group, 1,3- or 1,4-naphthylene group, 2,6-anthraquinonylene group, 2,7-fluorenylene group, pyrenylene group Divalent group: Other bivalent group such as biphenylene group. The aromatic hydrocarbon group bonded through a bonding group has the general formula
【0020】[0020]
【化9】 [Chemical 9]
【0021】で表わされるビスフェニレン基、キサント
ニレン基、フルオレノニレン基等の2価基;その他トリ
フェニルアミン、トリフェニルメタン、9−フェニルフ
ルオレン等から導かれた3価の基等が挙げられる。ま
た、複素環基としては、ナフトイレンベンズイミダゾリ
ル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズオキサゾリル基、
カルバゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノリル基等の
9〜20員環の複素環の1価基;カルバゾールジイル
基、ベンゾチオフェンジイル基、ジベンゾチオフェンジ
イル基、ベンゾチオフェンオキサイドジイル基等の9〜
20員環の複素環の2価基;N−フェニルカルバゾール
トリイル基、トリフェニルアミン−トリイル基等の3価
基;テトラフェニルエチレンテトライル基、p,p′−
ジフェニルアミノ−スチルベン−テトライル基等の4価
基が挙げられる。Examples thereof include divalent groups such as bisphenylene group, xanthonylene group and fluorenonylene group; and trivalent groups derived from triphenylamine, triphenylmethane, 9-phenylfluorene and the like. Further, as the heterocyclic group, a naphtholine benzimidazolyl group, a benzimidazolyl group, a benzoxazolyl group,
Carbazolyl group, benzothiazolyl group, quinolyl group and other 9- to 20-membered heterocyclic monovalent groups; carbazolediyl group, benzothiophenediyl group, dibenzothiophenediyl group, benzothiophene oxidediyl group, etc.
20-membered heterocyclic divalent group; trivalent group such as N-phenylcarbazoletriyl group and triphenylamine-triyl group; tetraphenylethylenetetrayl group, p, p'-
A tetravalent group such as a diphenylamino-stilbene-tetrayl group may be mentioned.
【0022】感度及び耐久性を考慮した場合、フェニル
基、ナフチル基、ビレニル基、ナフチレン基、アントラ
キノニレン基、ビフェニリン基、一般式Considering sensitivity and durability, phenyl group, naphthyl group, birenyl group, naphthylene group, anthraquinonylene group, biphenylene group, general formula
【0023】[0023]
【化10】 [Chemical 10]
【0024】で表わされるビスフェニレン基、ナフトイ
レンベンズイミダゾリル基、特に、A bisphenylene group represented by: naphtholine benzimidazolyl group, particularly
【0025】[0025]
【化11】 が好ましい。[Chemical 11] Is preferred.
【0026】本発明において、これら芳香族炭化水素基
および複素環基は置換基を有していてもよい。具体的に
は、ニトロ基;シアノ基;塩素原子、臭素原子等のハロ
ゲン原子;メチル基、エチル基、n−プロピル基、1−
ブチル基等のアルキル基;メトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキシ基等のアルコキシ基;フェニル基等のアリール
基;フェニルアミノ基等のアリールアミノ基;フェノキ
シ基等のアリールオキシ基;スチリル基、ナフチルビニ
ル基等のアリールビニル基が挙げられる。中でも、ニト
ロ基、シアノ基、メチル基、メトキシ基、塩素原子、特
に、ニトロ基、シアノ基が好ましい。In the present invention, these aromatic hydrocarbon group and heterocyclic group may have a substituent. Specifically, nitro group; cyano group; halogen atom such as chlorine atom and bromine atom; methyl group, ethyl group, n-propyl group, 1-
Alkyl group such as butyl group; alkoxy group such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group; aryl group such as phenyl group; arylamino group such as phenylamino group; aryloxy group such as phenoxy group; styryl group, naphthylvinyl group And aryl vinyl groups. Of these, a nitro group, a cyano group, a methyl group, a methoxy group and a chlorine atom, particularly a nitro group and a cyano group are preferable.
【0027】前記一般式(3)のアゾ化合物において、
Aは一般式(1)のカップラー成分がジアゾニウム塩と
カップリング反応により結合したカップラー残基を示
し、BはAと同じか、または異なるフェノール性水酸基
を有するカップラーの残基を示し、ジアゾニウム塩とカ
ップリング反応するカップラーはいずれでも用いること
ができる。In the azo compound represented by the general formula (3),
A represents a coupler residue in which the coupler component of the general formula (1) is bonded to a diazonium salt by a coupling reaction, B represents a residue of a coupler having a phenolic hydroxyl group which is the same as or different from A, and represents a diazonium salt. Any coupler can be used for the coupling reaction.
【0028】フェノール性水酸基とは、芳香族炭化水素
環に置換した水酸基のことであり、この芳香族炭化水素
環にはさらに、炭化水素環あるいは複素環が縮合しても
よい。Bとしては、Aと同じ一般式(1)のカップラ
ー、または異なる一般式(1)のカップラーを用いるこ
ともできるが、特に下記一般式(4−a)〜(4−m)
で示されるカップラーの残基が好ましい。The phenolic hydroxyl group is a hydroxyl group substituted on an aromatic hydrocarbon ring, and the aromatic hydrocarbon ring may be further condensed with a hydrocarbon ring or a heterocycle. As B, the same general formula (1) coupler as A or a different general formula (1) coupler can be used, but in particular, the following general formulas (4-a) to (4-m)
The residue of the coupler represented by is preferred.
【0029】[0029]
【化12】 [Chemical 12]
【0030】(上記式中で、Y1 およびY2 は、それぞ
れ独立して水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してい
てもよいアルキル基、アリール基、複素環基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、カルボ
キシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、置換もしくは無置換のカルバモイル基、置
換もしくは無置換のヒドラジノカルボニル基、アシル
基、またはアシルアミノ基を示す。)(In the above formula, Y 1 and Y 2 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an optionally substituted alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxy group or an aryloxy group. Represents a group, an aralkyloxy group, a carboxyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted carbamoyl group, a substituted or unsubstituted hydrazinocarbonyl group, an acyl group, or an acylamino group.)
【0031】[0031]
【化13】 [Chemical 13]
【0032】(上記式中で、Y3 は、水素原子、ハロゲ
ン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アリー
ル基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ラルキルオキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基またはアシル基を
示し、Pはベンゼン環と縮合して、芳香族炭化水素環ま
たは複素環となるのに要する2価の基を示す。)(In the above formula, Y 3 is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxy group, an aryloxy group, an aralkyloxy group or a carboxyl group. Represents a group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group or an acyl group, and P represents a divalent group required for being condensed with a benzene ring to form an aromatic hydrocarbon ring or a heterocycle.)
【0033】[0033]
【化14】 [Chemical 14]
【0034】(上記式中でR1 およびR2 は、それぞれ
独立して水素原子、置換基を有していてもよい低級アル
キル基、アリール基または複素環基を示し、R1 とR2
は互いに結合して環を形成していてもよい。Pは前記一
般式(4−b)におけると同じである。)(In the above formula, R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom, a lower alkyl group which may have a substituent, an aryl group or a heterocyclic group, and R 1 and R 2
May combine with each other to form a ring. P is the same as in the general formula (4-b). )
【0035】[0035]
【化15】
(上記式中で、R1 、R2 およびPは、前記一般式(4
−c)におけると同じである。)[Chemical 15] (In the above formula, R 1 , R 2 and P are each represented by the general formula (4
-The same as in c). )
【0036】[0036]
【化16】
(上記式中で、R3 およびR4 は、それぞれ独立して水
素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基
を有していてもよい不飽和アルキル基、アリール基、複
素環基、置換基を有していてもよいビニル基、または置
換基を有していてもよいブタジエニル基、を示し、R3
とR4 は互いに結合して環を形成してもよい。Pは前記
一般式(4−b)におけると同じである。)[Chemical 16] (In the above formula, R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an unsaturated alkyl group which may have a substituent, an aryl group, a hetero group A cyclic group, a vinyl group which may have a substituent, or a butadienyl group which may have a substituent, R 3
And R 4 may combine with each other to form a ring. P is the same as in the general formula (4-b). )
【0037】[0037]
【化17】
(上記式中で、R1 およびR3 は、前記一般式(4−
c)および一般式(4−e)におけると同じである。)[Chemical 17] (In the above formula, R 1 and R 3 are each represented by the general formula (4-
c) and the same as in the general formula (4-e). )
【0038】[0038]
【化18】
(上記式中で、R1 およびPは、前記一般式(4−c)
および(4−b)におけると同じである。)[Chemical 18] (In the above formula, R 1 and P are each represented by the general formula (4-c).
And (4-b). )
【0039】[0039]
【化19】
(上記式中で、R5 は、置換基を有していてもよいアル
キル基もしくは不飽和アルキル基またはアリール基を示
す。)[Chemical 19] (In the above formula, R 5 represents an alkyl group which may have a substituent, an unsaturated alkyl group or an aryl group.)
【0040】[0040]
【化20】
(式中、Vは窒素原子を環内に含む複素環の2価基、ま
たは、芳香族炭化水素の2価基を表わし、これらは置換
基を有していてもよい。)[Chemical 20] (In the formula, V represents a heterocyclic divalent group containing a nitrogen atom in the ring, or an aromatic hydrocarbon divalent group, and these may have a substituent.)
【0041】次に、これらの一般式(4−a)〜(4−
m)における置換基の具体例をいくつか示すと;ハロゲ
ン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨ
ウ素原子が挙げられる。置換基を有していてもよいアル
キル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル
基、n−ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル
基、n−ヘキシル基、n−オクチル基、ベンジル基、p
−メチルベンジル基、p−クロロベンジル基、2−フェ
ニルエチル基、1−ナフチルメチル基、2−ナフチルメ
チル基、アリル基、2−ヒドロキシエチル基、2−メト
キシエチル基、3−モルホリノプロピル基、2−ジエチ
ルアミノエチル基、3−カルバゾリルメチル基等が挙げ
られ、これらのうちで、低級アルキル基は、通常炭素原
子数が1〜6のアルキル基を示す。Next, these general formulas (4-a) to (4-
Some specific examples of the substituent in m) are shown below: Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom. Examples of the alkyl group which may have a substituent include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a tert-butyl group, an n-hexyl group, an n-octyl group and a benzyl group. , P
-Methylbenzyl group, p-chlorobenzyl group, 2-phenylethyl group, 1-naphthylmethyl group, 2-naphthylmethyl group, allyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-methoxyethyl group, 3-morpholinopropyl group, Examples thereof include a 2-diethylaminoethyl group and a 3-carbazolylmethyl group. Among them, the lower alkyl group usually indicates an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
【0042】アリール基としては、フェニル基、ナフチ
ル基、アントリル基、ピレニル基、フェナントリル基、
アントラキノリル基、アセナフチル基、フルオレニル
基、ビフェニリル基、p−ターフェニリル基、p−スチ
リルフェニル基、などの芳香族炭化水素基が挙げられ、
これらの置換基としては、メチル基、エチル基、ブチル
基等のアルキル基;フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハ
ロゲン原子;メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等の
アルコキシ基;フェノキシ基等のアリーロキシ基;ヒド
ロキシ基;ニトロ基;シアノ基;アミノ基;ジメチルア
ミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基等の置
換アミノ基;カルボキシル基;エトキシカルボニル基等
のアルコキシカルボニル基;フェニロキシカルボニル基
等のアリーロキシカルボニル基;アセトキシ基、ベンゾ
イルオキシ基等のアシロキシ基;アセチル基、ベンゾイ
ル基等のアシル基;カルバモイル基、ジメチルアミノカ
ルボニル基、フェニルアミノカルボニル基等の置換アミ
ノカルボニル基;ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ
基等のアリールアルコキシ基が挙げられる。As the aryl group, a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a pyrenyl group, a phenanthryl group,
Aromatic hydrocarbon groups such as anthraquinolyl group, acenaphthyl group, fluorenyl group, biphenylyl group, p-terphenylyl group, p-styrylphenyl group, and the like,
Examples of these substituents include alkyl groups such as methyl group, ethyl group and butyl group; halogen atoms such as fluorine, chlorine, bromine and iodine; alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group and butoxy group; aryloxy groups such as phenoxy group. Group; hydroxy group; nitro group; cyano group; amino group; substituted amino group such as dimethylamino group, diethylamino group, dibenzylamino group; carboxyl group; alkoxycarbonyl group such as ethoxycarbonyl group; aryl such as phenyloxycarbonyl group Roxycarbonyl group; Acyloxy group such as acetoxy group and benzoyloxy group; Acyl group such as acetyl group and benzoyl group; Substituted aminocarbonyl group such as carbamoyl group, dimethylaminocarbonyl group and phenylaminocarbonyl group; benzyloxy group and phenethyloxy group Aryl group Kokishi group, and the like.
【0043】複素環基としては、フリル基、チエニル
基、チアゾリル基、インドリル基、ピロリル基、カルバ
ゾリル基、ピリジル基、キノリル基、イミダゾリル基、
オキサゾリル基、トリアゾリル基、ピペリジル基、ベン
ゾオキサゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾチア
ゾリル基、アクリジル基、キサンテニル基、フェナジニ
ル基、フェノチアジニル基、クマリニル基、等が挙げら
れ、アリール基と同様の置換基を有していてもよい。Examples of the heterocyclic group include furyl group, thienyl group, thiazolyl group, indolyl group, pyrrolyl group, carbazolyl group, pyridyl group, quinolyl group, imidazolyl group,
Oxazolyl group, triazolyl group, piperidyl group, benzoxazolyl group, benzimidazolyl group, benzothiazolyl group, acridyl group, xanthenyl group, phenazinyl group, phenothiazinyl group, coumarinyl group, etc., and the same substituents as aryl group You may have.
【0044】アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキ
シ基等が挙げられ、アリールオキシ基としては、フェノ
キシ基、p−クロロフェノキシ基、p−メチルフェノキ
シ基、1−ナフトキシ基等が挙げられ、アラルキルオキ
シ基としては、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基
等が挙げられる。アルコキシカルボニル基としてはメト
キシカルボニル基、エトキシカルボニル基等が挙げら
れ、アリールオキシカルボニル基としては、フェノキシ
カルボニル基、1−ナフトキシカルボニル基等が挙げら
れる。Examples of the alkoxy group include a methoxy group and an ethoxy group, and examples of the aryloxy group include a phenoxy group, a p-chlorophenoxy group, a p-methylphenoxy group, a 1-naphthoxy group, and an aralkyloxy group. Examples thereof include a benzyloxy group and a phenethyloxy group. Examples of the alkoxycarbonyl group include a methoxycarbonyl group and an ethoxycarbonyl group, and examples of the aryloxycarbonyl group include a phenoxycarbonyl group and a 1-naphthoxycarbonyl group.
【0045】Pとしては、ベンゼン環と縮合してナフタ
リン環、アントラセン環、カルバゾール環、ベンゾカル
バゾール環、ジベンゾフラン環等の芳香族炭化水素また
は複素環となるのに要する2価の基が挙げられる。R1
およびR2 のうちで、これらが互いに結合して環を形成
する基の例としては、シクロヘキシリデン基、インデニ
リデン基、フルオレニリデン基、ペンタメチレン基、等
が挙げられる。不飽和アルキル基の例としては、アリル
基、3−ブテニル基、シンナミル基等が挙げられる。Examples of P include a divalent group required to be condensed with a benzene ring to form an aromatic hydrocarbon or a heterocyclic ring such as a naphthalene ring, anthracene ring, carbazole ring, benzocarbazole ring and dibenzofuran ring. R 1
Examples of the group of R 2 and R 2 which are bonded to each other to form a ring include a cyclohexylidene group, an indenylidene group, a fluorenylidene group, a pentamethylene group, and the like. Examples of unsaturated alkyl groups include allyl group, 3-butenyl group, cinnamyl group and the like.
【0046】Vとしては、o−フェニレン基等の単環式
芳香族炭化水素の2価基;o−ナフチレン基,peri
−ナフチレン基、1,2−アントラキノニレン基、9,
10−フェナントリレン基等の縮合多環式芳香族炭化水
素の2価基、また、3,4−ピラゾールジイル基、2,
3−ピリジンジイル基、5,5−ピリミジンジイル基、
6,7−インダゾールジイル基、5,6−ベンズイミダ
ゾールジイル基、6,7−キノリンジイル基等の5〜1
0員環の窒素原子、好ましくは、2個以下の窒素原子を
環内に含む複素環の2価基が挙げられる。V is a divalent group of monocyclic aromatic hydrocarbon such as o-phenylene group; o-naphthylene group, peri
-Naphthylene group, 1,2-anthraquinonylene group, 9,
A divalent group of a condensed polycyclic aromatic hydrocarbon such as a 10-phenanthrylene group, a 3,4-pyrazolediyl group, 2,
3-pyridinediyl group, 5,5-pyrimidinediyl group,
5-1 such as 6,7-indazolediyl group, 5,6-benzimidazolediyl group, 6,7-quinolinediyl group
Examples thereof include a 0-membered ring nitrogen atom, preferably a heterocyclic divalent group containing 2 or less nitrogen atoms in the ring.
【0047】Vとしてはo−フェニレン基、o−ナフチ
レン基、peri−ナフチレン基、2,3−ピリジンジ
イル基、4,5−ピリミジンジイル基、特に、o−フェ
ニレン基、o−ナフチレン基が好ましく、かかる置換基
としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−
プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、n−ヘキシ
ル基等のアルキル基;メトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基;ヒドロキシル
基;ニトロ基;シアノ基;アミノ基;ジメチルアミノ
基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基等の置換ア
ミノ基;弗素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等
のハロゲン原子;カルボキシル基;エトキシカルボニル
基等のアルコキシカルボニル基;カルバモイル基;フェ
ノキシ基等のアリーロキシ基;ベンジルオキシ基等のア
リールアルコキシ基;フェニロキシカルボニル基等のア
リーロキシカルボニル基が挙げられる。中でもアルキル
基、アルコキシ基、ニトロ基、ハロゲン原子、ヒドロキ
シル基、カルボキシル基、特に、メチル基、メトキシ
基、ニトロ基、塩素原子、ヒドロキシル基が好適であ
る。V is preferably an o-phenylene group, an o-naphthylene group, a peri-naphthylene group, a 2,3-pyridinediyl group, a 4,5-pyrimidinediyl group, particularly an o-phenylene group or an o-naphthylene group. As such substituents, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-
Alkyl groups such as propyl group, n-butyl group, i-butyl group, n-hexyl group; alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group; hydroxyl group; nitro group; cyano group; amino group; Substituted amino groups such as dimethylamino group, diethylamino group and dibenzylamino group; halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and iodine atom; carboxyl group; alkoxycarbonyl group such as ethoxycarbonyl group; carbamoyl group; phenoxy group And aryloxy groups such as benzyloxy group; aryloxycarbonyl groups such as phenyloxycarbonyl group. Of these, an alkyl group, an alkoxy group, a nitro group, a halogen atom, a hydroxyl group and a carboxyl group, particularly a methyl group, a methoxy group, a nitro group, a chlorine atom and a hydroxyl group are preferable.
【0048】以上の一般式(1)および(4−a)〜
(4−m)で示されるカップラーの構造式のそれぞれの
具体例のいくつかを下記表−1、2に示す。なお、当然
ながら、本発明は、これらの具体例のみに限定されるも
のではない。The above general formulas (1) and (4-a) to
Some specific examples of the structural formula of the coupler represented by (4-m) are shown in Tables 1 and 2 below. Of course, the present invention is not limited to these specific examples.
【0049】[0049]
【表1】 [Table 1]
【0050】[0050]
【表2】 [Table 2]
【0051】[0051]
【表3】 [Table 3]
【0052】[0052]
【表4】 [Table 4]
【0053】[0053]
【表5】 [Table 5]
【0054】[0054]
【表6】 [Table 6]
【0055】[0055]
【表7】 [Table 7]
【0056】[0056]
【表8】 [Table 8]
【0057】[0057]
【表9】 [Table 9]
【0058】[0058]
【表10】 [Table 10]
【0059】[0059]
【表11】 [Table 11]
【0060】[0060]
【表12】 [Table 12]
【0061】[0061]
【表13】 [Table 13]
【0062】[0062]
【表14】 [Table 14]
【0063】[0063]
【表15】 [Table 15]
【0064】[0064]
【表16】 [Table 16]
【0065】[0065]
【表17】 [Table 17]
【0066】[0066]
【表18】 [Table 18]
【0067】[0067]
【表19】 [Table 19]
【0068】[0068]
【表20】 [Table 20]
【0069】[0069]
【表21】 [Table 21]
【0070】[0070]
【表22】 [Table 22]
【0071】[0071]
【表23】 [Table 23]
【0072】[0072]
【表24】 [Table 24]
【0073】[0073]
【表25】 [Table 25]
【0074】[0074]
【表26】 [Table 26]
【0075】[0075]
【表27】 [Table 27]
【0076】[0076]
【表28】 [Table 28]
【0077】[0077]
【表29】 [Table 29]
【0078】[0078]
【表30】 [Table 30]
【0079】[0079]
【表31】 [Table 31]
【0080】[0080]
【表32】 [Table 32]
【0081】[0081]
【表33】 [Table 33]
【0082】[0082]
【表34】 [Table 34]
【0083】前記一般式(3)のアゾ化合物において、
Dはアゾ基が結合している炭素原子が二重結合を形成す
るSP2 型の炭素原子である2価の基であり、具体的に
は、芳香族炭化水素環または芳香族複素環の2価の基あ
るいは、これらが直接結合したものや、縮合して、縮合
環を形成したもの、あるいは結合基や芳香族炭化水素
環、脂肪族炭化水素環、複素環などにより結合した2価
の基が挙げられる。In the azo compound represented by the general formula (3),
D is a divalent group in which the carbon atom to which the azo group is bonded is an SP 2 type carbon atom forming a double bond, and specifically, it is 2 of an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocycle. A valent group, a group in which these are directly bonded, a group which is condensed to form a condensed ring, or a divalent group bonded by a bonding group, an aromatic hydrocarbon ring, an aliphatic hydrocarbon ring, or a heterocycle Is mentioned.
【0084】結合基の例としては、−O−、−S−、−
S−S−、−SO−、−SO2 −、−SO2 NH−、−
CH2 −、−NH−、−CO−、−CO−CO−、−C
O2−、−CONH−、−CH=CH−、−CH=C
(CN)−、−CH=CH−CH=CH−、−N=N
−、−CH=N−N=CH−、−NH−NH−、−CH
=N−、−CONH−NH−、−NHCONH−、−C
≡C−、−C≡C−C≡C−、Examples of the linking group include --O--, --S--,-.
S-S -, - SO - , - SO 2 -, - SO 2 NH -, -
CH 2 -, - NH -, - CO -, - CO-CO -, - C
O 2 -, - CONH -, - CH = CH -, - CH = C
(CN)-, -CH = CH-CH = CH-, -N = N
-, -CH = N-N = CH-, -NH-NH-, -CH
= N-, -CONH-NH-, -NHCONH-, -C
≡C-, -C≡C-C≡C-,
【0085】[0085]
【化21】 などがある。[Chemical 21] and so on.
【0086】また、炭化水素環や複素環の例としては、
ベンゼン、ナフタリン、アセナフテン、アントラセン、
ピレン、フルオレン、フルオレノン、フェナントレン、
ナフトキノン、アントラキノン、シクロヘキサン、シク
ロヘキサノン、ピペラジン、ピロール、フラン、チオフ
ェン、オキサゾール、チアゾール、ピラゾール、ピラゾ
リン、イミダゾール、イミダゾリジン、オキサジアゾー
ル、チアジアゾール、トリアゾール、ピリジン、インド
ール、キノリン、カルバゾール、キサンテン、クマリ
ン、キサントン、フェノチアジンなどが挙げられ、D
は、これら炭化水素環または複素環と上記結合基を組合
せて得られる。これらの炭化水素環、複素環は置換基を
有していてもよい。これら具体例のいくつかを下記表−
3に示す。Further, examples of the hydrocarbon ring and the heterocycle include:
Benzene, naphthalene, acenaphthene, anthracene,
Pyrene, fluorene, fluorenone, phenanthrene,
Naphthoquinone, anthraquinone, cyclohexane, cyclohexanone, piperazine, pyrrole, furan, thiophene, oxazole, thiazole, pyrazole, pyrazoline, imidazole, imidazolidine, oxadiazole, thiadiazole, triazole, pyridine, indole, quinoline, carbazole, xanthene, coumarin, xanthone. , Phenothiazine and the like, D
Are obtained by combining these hydrocarbon rings or heterocycles with the above-mentioned bonding groups. These hydrocarbon rings and heterocycles may have a substituent. Some of these concrete examples are shown in the table below.
3 shows.
【0087】[0087]
【表35】 [Table 35]
【0088】[0088]
【表36】 [Table 36]
【0089】[0089]
【表37】 [Table 37]
【0090】[0090]
【表38】 [Table 38]
【0091】[0091]
【表39】 [Table 39]
【0092】[0092]
【表40】 [Table 40]
【0093】[0093]
【表41】 [Table 41]
【0094】本発明のアゾ化合物は、例えば次の方法で
製造できる。下記一般式(5)The azo compound of the present invention can be produced, for example, by the following method. The following general formula (5)
【0095】[0095]
【化22】 [Chemical formula 22]
【0096】で示されるテトラゾニウム塩を、一般式
(1)のカップラーと、これと同じかまたは異なるカッ
プラーとを反応させて、下記一般式(3)The tetrazonium salt represented by the formula (1) is reacted with a coupler of the general formula (1) and a coupler which is the same as or different from the coupler of the general formula (1) to give the following general formula (3).
【0097】[0097]
【化23】 [Chemical formula 23]
【0098】で表わされるアゾ化合物を製造する方法で
ある。反応溶媒としては、水および/又はジメチルホル
ムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシ
ド、N−メチルピロリドン、メタノール、エタノール、
イソプロパノール等の有機溶媒が適当であり、塩基の存
在下、30℃以下の温度で30分ないし10時間程度反
応させればよい。A method for producing an azo compound represented by: As the reaction solvent, water and / or dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethylsulfoxide, N-methylpyrrolidone, methanol, ethanol,
An organic solvent such as isopropanol is suitable, and the reaction may be performed in the presence of a base at a temperature of 30 ° C. or lower for about 30 minutes to 10 hours.
【0099】一般式(1)で表わされるカップラーは、
例えば下記反応式に従い、ヒドロキシサリチルアルデヒ
ドの誘導体とシアノメチレン誘導体とを塩基の存在下、
縮合、閉環することによって得られる(Dye.Pig
m.,13(4) 301−10(1990)参照)。The coupler represented by the general formula (1) is
For example, according to the following reaction formula, in the presence of a base, hydroxysalicylaldehyde derivative and cyanomethylene derivative,
Obtained by condensation and ring closure (Dye. Pig
m. , 13 (4) 301-10 (1990)).
【0100】[0100]
【化24】 (式中、Zは前記定義に同じ。)[Chemical formula 24] (In the formula, Z is the same as the above definition.)
【0101】本発明の電子写真用感光体は、前記一般式
(2)または(3)で表わされるアゾ化合物を1種また
は2種以上含有する感光層を有する。種々の形態の感光
層が周知であるが、本発明の電子写真用感光体の感光層
はそのいずれであってもよい。通常、次に例示するタイ
プの感光層である。
アゾ化合物からなる感光層
アゾ化合物をバインダー中に分散させた感光層
アゾ化合物を周知のキャリヤー輸送材料中に分散さ
せた感光層
前記〜のいずれか1つの感光層を電荷発生層と
し、これに周知のキャリヤー輸送材料を含む電荷輸送層
を積層した感光層The electrophotographic photoreceptor of the present invention has a photosensitive layer containing one or more azo compounds represented by the general formula (2) or (3). Although various types of photosensitive layers are known, the photosensitive layer of the electrophotographic photosensitive member of the present invention may be any of them. Usually, it is a photosensitive layer of the type illustrated below. Photosensitive layer composed of azo compound Photosensitive layer in which azo compound is dispersed in binder Photosensitive layer in which azo compound is dispersed in well-known carrier transporting material Any one of the above-mentioned photosensitive layers is used as a charge generation layer, and well-known Photosensitive layer laminated with charge transport layer containing carrier transport material
【0102】前記一般式(1)で表わされるアゾ化合物
は、光を吸収すると極めて高い効率で電荷キャリヤーを
発生する。発生したキャリヤーはアゾ化合物を媒体とし
て移動することもできるが、周知の電荷キャリヤー輸送
媒体を媒体として移動させる方が好ましい。この点から
特に好適なのは、本発明のアゾ化合物をキャリヤー発生
材料としてバインダー中に分散させ、電荷発生層とし、
周知のキャリヤー輸送材料を含む、電荷輸送層を積層し
た積層型感光体や、上記のアゾ化合物の分散層中に、周
知のキャリヤー輸送材料を添加した単層型感光体などの
機能分離型感光体が挙げられる。The azo compound represented by the general formula (1) generates a charge carrier with extremely high efficiency when absorbing light. The generated carrier can be moved using an azo compound as a medium, but it is preferable to move the carrier using a well-known charge carrier transporting medium. From this point, particularly preferable is to disperse the azo compound of the present invention as a carrier generating material in a binder to form a charge generating layer,
Function-separated type photoreceptor such as a laminated type photoreceptor in which a well-known carrier transportation material is laminated, and a single layer type photoreceptor in which a well-known carrier transportation material is added to a dispersion layer of the above azo compound. Is mentioned.
【0103】本発明の上記一般式(1)で示されるアゾ
化合物は電荷キャリヤーの発生効率及びキャリヤー輸送
材料へのキャリヤー注入効率が高く、前記の積層型や単
層型の機能分離型感光体のキャリヤー発生材料としてき
わめてすぐれた性能を有している。本発明のアゾ化合物
と組合せて用いるキャリヤー輸送材料は一般に電子の輸
送材料とホールの輸送材料の二種に分類されるが、本発
明の感光体には両者とも使用することができ、またその
混合物をも使用できる。電子の輸送材料としてはニトロ
基、シアノ基、エステル基等の電子吸引性基を有する電
子吸引性化合物、例えば2,4,7−トリニトロフルオ
レノン、2,4,5,7−テトラニトロフルオレノン等
のニトロ化フルオレノンあるいはテトラシアノキノジメ
タンが挙げられる。また、ホールの輸送材料としては電
子供与性の有機光導電性化合物、例えばカルバゾール、
インドール、イミダゾール、オキサゾール、チアゾー
ル、オキサジアゾール、ピラゾール、ピラゾリン、チア
ジアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、
ナフトチアゾール等の複素環化合物、ジフェニルメタン
などのジアリールアルカン誘導体、トリフェニルメタン
などのトリアリールアルカン誘導体、トリフェニルアミ
ンなどのトリアリールアミン誘導体、フェニレンジアミ
ン誘導体、N−フェニルカルバゾール誘導体、スチルベ
ンなどのジアリールエチレン誘導体、ヒドラゾン化合物
などが挙げられ、特に、ジアルキルアミノ基、ジフェニ
ルアミノ基の様な置換アミノ基、あるいはアルコキシ
基、アルキル基の様な電子供与性基、あるいはこれらの
電子供与性基が置換した芳香族環基が置換した電子供与
性の大きな化合物が挙げられる。又、ポリビニルカルバ
ゾール、ポリグリシジルカルバゾール、ポリビニルピレ
ン、ポリビニルフェニルアントラセン、ポリビニルアク
リジン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂等、上記した化
合物からなる基を主鎖もしくは側鎖に有する重合体も挙
げられる。The azo compound represented by the above general formula (1) of the present invention has a high charge carrier generation efficiency and a high carrier injection efficiency into the carrier transport material, and is suitable for the above-mentioned laminated type or single layer type function-separated photoreceptor. It has excellent performance as a carrier generating material. The carrier transport materials used in combination with the azo compound of the present invention are generally classified into two kinds, an electron transport material and a hole transport material, but both can be used in the photoconductor of the present invention, or a mixture thereof. Can also be used. As the electron transport material, an electron-withdrawing compound having an electron-withdrawing group such as a nitro group, a cyano group, an ester group, for example, 2,4,7-trinitrofluorenone, 2,4,5,7-tetranitrofluorenone, etc. Examples include nitrated fluorenone or tetracyanoquinodimethane. In addition, as a hole transport material, an electron-donating organic photoconductive compound such as carbazole,
Indole, imidazole, oxazole, thiazole, oxadiazole, pyrazole, pyrazoline, thiadiazole, benzoxazole, benzothiazole,
Heterocyclic compounds such as naphthothiazole, diarylalkane derivatives such as diphenylmethane, triarylalkane derivatives such as triphenylmethane, triarylamine derivatives such as triphenylamine, phenylenediamine derivatives, N-phenylcarbazole derivatives, diarylethylenes such as stilbene. Examples thereof include derivatives and hydrazone compounds. Particularly, substituted amino groups such as dialkylamino groups and diphenylamino groups, or electron donating groups such as alkoxy groups and alkyl groups, or aromatic compounds substituted with these electron donating groups. A compound having a large electron-donating property in which a group ring group is substituted is included. Further, a polymer having a group composed of the above-mentioned compound in the main chain or side chain, such as polyvinylcarbazole, polyglycidylcarbazole, polyvinylpyrene, polyvinylphenylanthracene, polyvinylacridine, and pyrene-formaldehyde resin can also be mentioned.
【0104】本発明の電子写真用感光体は、導電性支持
体上に、本発明のアゾ化合物を含有する感光層を有する
感光体であり、これらの他に、接着剤、ブロッキング層
などの中間層や、保護層など、電気特性、機械特性など
の性能改良のための層を設けてもよい。導電性支持体と
しては周知の電子写真感光体に採用されているものがい
ずれも使用できる。具体的には例えばアルミニウム、銅
等の金属ドラム、シートあるいはこれらの金属箔のラミ
ネート物、蒸着物が挙げられる。更に、金属粉末、カー
ボンブラック、ヨウ化銅、導電性高分子、高分子電解質
等の導電性物質を適当なバインダーとともに塗布して導
電処理したプラスチックフィルム、プラスチックドラ
ム、紙等が挙げられる。また、金属粉末、カーボンブラ
ック、炭素繊維等の導電性物質を含有し、導電性となっ
たプラスチックのシートやドラムあるいは、酸化スズ、
酸化インジウム等の導電性金属酸化物層を表面に有する
プラスチックフィルムなどが挙げられる。The electrophotographic photoreceptor of the present invention is a photoreceptor having a photosensitive layer containing the azo compound of the present invention on a conductive support, and in addition to these, an intermediate such as an adhesive or a blocking layer. Layers such as layers and protective layers may be provided to improve performance such as electrical properties and mechanical properties. As the conductive support, any of those known in electrophotographic photoreceptors can be used. Specifically, for example, a metal drum of aluminum, copper or the like, a sheet, a laminate of these metal foils, or a vapor deposit is used. Further, there may be mentioned plastic films, plastic drums, papers and the like, which have been subjected to a conductive treatment by coating a conductive substance such as metal powder, carbon black, copper iodide, a conductive polymer and a polymer electrolyte with a suitable binder. Also, a conductive plastic sheet or drum containing metal powder, carbon black, carbon fiber, or other conductive substance, or tin oxide,
Examples thereof include a plastic film having a conductive metal oxide layer such as indium oxide on its surface.
【0105】本発明のアゾ化合物を含有する感光層は常
法により製造することができる。例えば前記のタイプ
の感光層を有する電子写真用感光体は、前記一般式
(1)で表わされるアゾ化合物を適当な媒体中に溶解な
いし分散させて得られる塗布液を導電性支持体上に塗
布、乾燥し、通常数μm〜数十μmの膜厚の感光層を形
成させることにより製造することができる。塗布液調製
用の媒体としてはブチルアミン、エチレンジアミン等の
ビスアゾ化合物を溶解する塩基性溶剤あるいはテトラヒ
ドロフラン、1,4−ジオキサン等のエーテル類;メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類;トル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素;N,N−ジメチル
ホルムアミド、アセトニトリル、N−メチルピロリド
ン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒;
メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコ
ール類;酢酸エチル、蟻酸メチル、メチルセロソルブア
セテート等のエステル類;ジクロロエタン、クロロホル
ム等の塩素化炭化水素などのアゾ化合物を分散させる媒
体が挙げられる。アゾ化合物を分散させる媒体を用いる
場合には、アゾ化合物を粒径5μm以下、好ましくは1
μm以下、最適には0.5μm以下に微粒子化する必要
がある。The photosensitive layer containing the azo compound of the present invention can be produced by a conventional method. For example, for an electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer of the above-mentioned type, a coating solution obtained by dissolving or dispersing the azo compound represented by the general formula (1) in a suitable medium is coated on a conductive support. It can be produced by drying, and then forming a photosensitive layer having a film thickness of usually several μm to several tens of μm. As a medium for preparing a coating solution, a basic solvent capable of dissolving a bisazo compound such as butylamine or ethylenediamine or an ether such as tetrahydrofuran or 1,4-dioxane; a ketone such as methyl ethyl ketone or cyclohexanone; an aromatic carbonization such as toluene or xylene. Hydrogen; aprotic polar solvent such as N, N-dimethylformamide, acetonitrile, N-methylpyrrolidone, dimethylsulfoxide;
Examples thereof include alcohols such as methanol, ethanol and isopropanol; esters such as ethyl acetate, methyl formate and methyl cellosolve acetate; media for dispersing azo compounds such as chlorinated hydrocarbons such as dichloroethane and chloroform. When a medium in which the azo compound is dispersed is used, the azo compound has a particle size of 5 μm or less, preferably 1
It is necessary to reduce the particle size to less than or equal to μm, and optimally less than or equal to 0.5 μm.
【0106】前記のタイプの感光層を形成させる際に
用いられる塗布液にバインダー樹脂を溶解させれば、前
記のタイプの感光層を有する電子写真用感光体を製造
することができる。バインダー樹脂としては、スチレ
ン、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、ビニルアルコール、エチルビニルエーテル等の
ビニル化合物の重合体および共重合体、フェノキシ樹
脂、ポリスルホン、ポリビニルアセタール、ポリカーボ
ネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、セ
ルロースエステル、セルロースエーテル、エポキシ樹
脂、けい素樹脂等が挙げられる。By dissolving the binder resin in the coating liquid used for forming the photosensitive layer of the above type, an electrophotographic photoreceptor having the photosensitive layer of the above type can be manufactured. Examples of the binder resin include polymers and copolymers of vinyl compounds such as styrene, vinyl acetate, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, vinyl alcohol, and ethyl vinyl ether, phenoxy resin, polysulfone, polyvinyl acetal, polycarbonate, polyester, polyamide, polyurethane. , Cellulose ester, cellulose ether, epoxy resin, silicon resin and the like.
【0107】本発明のアゾ化合物とバインダー樹脂との
割合は、特に制限されないが、一般には、アゾ化合物1
00重量部に対し、5〜500重量部、好ましくは20
〜300重量部のバインダー樹脂を使用する。上記塗布
液にはこの他にも分散安定剤、塗布性改良剤、さらに
は、性能改良のための、色素、電子吸引性化合物その他
の添加剤を加えてもよい。The ratio of the azo compound of the present invention to the binder resin is not particularly limited, but in general, the azo compound 1
5 to 500 parts by weight, preferably 20 to 100 parts by weight
~ 300 parts by weight of binder resin are used. In addition to the above, a dispersion stabilizer, a coatability improving agent, and a dye, an electron-withdrawing compound and other additives for improving the performance may be added to the above coating liquid.
【0108】同様に、前記のタイプの感光層を形成さ
せる際に用いられる塗布液にキャリヤー輸送材料を溶解
させれば、単層型の機能分離型感光体を製造できる。キ
ャリヤー輸送材料としては先に例示したものをいずれも
使用することができる。ポリビニルカルバゾール、ポリ
グリシジルカルバゾール等のそれ自身成膜性がありバイ
ンダーとして使用できるキャリヤー輸送材料以外はバイ
ンダー樹脂を使用することが好ましい。Similarly, a single-layer type function-separated type photoreceptor can be manufactured by dissolving a carrier transport material in a coating solution used for forming the above-mentioned type photosensitive layer. As the carrier transport material, any of those exemplified above can be used. It is preferable to use a binder resin other than a carrier transport material such as polyvinyl carbazole and polyglycidyl carbazole which has a film-forming property itself and can be used as a binder.
【0109】バインダー樹脂としては、先に例示したも
のがいずれも使用できる。この場合、バインダー樹脂の
使用量はアゾ化合物10重量部に対し、通常10〜10
00重量部、好ましくは30〜500重量部の範囲であ
り、また、キャリヤー輸送材料は5〜1000重量部、
好ましくは20〜500重量部の範囲である。それ自
身、バインダーとして使用できるキャリヤー輸送材料の
場合には、アゾ化合物1重量部に対し通常3〜100重
量部が使用される。As the binder resin, any of those exemplified above can be used. In this case, the amount of the binder resin used is usually 10 to 10 relative to 10 parts by weight of the azo compound.
00 parts by weight, preferably 30 to 500 parts by weight, and the carrier transport material is 5 to 1000 parts by weight,
It is preferably in the range of 20 to 500 parts by weight. As such, in the case of a carrier transport material which can be used as a binder, 3 to 100 parts by weight is usually used with respect to 1 part by weight of the azo compound.
【0110】この場合、接着性、可とう性等、感光層の
性能改良のために、他のバインダーポリマーを添加する
こともできる。単層型感光層の膜厚は通常5〜50μ
m、好ましくは10〜30μmである。前記〜のア
ゾ化合物を含有する感光層を電荷発生層とし、先に例示
したキャリヤー輸送材料を含有する電荷輸送層を積層す
ればのタイプの積層型の機能分離型感光体となる。電
荷発生層の膜厚は0.05〜5μm、好ましくは0.1
〜2μmになる様にする。In this case, another binder polymer may be added to improve the performance of the photosensitive layer such as adhesiveness and flexibility. The thickness of the single layer type photosensitive layer is usually 5 to 50 μm.
m, preferably 10 to 30 μm. The photosensitive layer containing the azo compound (1) to (4) is used as the charge generating layer, and the charge transporting layer containing the carrier transporting material exemplified above is laminated to obtain a laminated type function-separated photoreceptor. The thickness of the charge generation layer is 0.05 to 5 μm, preferably 0.1.
Set to ~ 2 μm.
【0111】キャリヤー輸送材料は、2種以上混合して
用いてもよい。キャリヤー輸送材料が成膜性のある高分
子化合物の場合は特にバインダー樹脂を用いなくてもよ
いが、可とう性改良等のために混合してもよい。キャリ
ヤー輸送材料が低分子化合物の場合は、フィルム形成の
ためにバインダー樹脂を用いる。バインダー樹脂として
は前記のものが用いられ、その使用量は通常キャリヤー
輸送材料100重量部に対し50〜3000重量部好ま
しくは70〜1000重量部の範囲である。Two or more kinds of carrier transport materials may be mixed and used. When the carrier-transporting material is a polymer compound having a film-forming property, the binder resin may not be particularly used, but it may be mixed for improving flexibility. When the carrier transport material is a low molecular weight compound, a binder resin is used for forming a film. As the binder resin, those mentioned above are used, and the amount thereof is usually in the range of 50 to 3000 parts by weight, preferably 70 to 1000 parts by weight, per 100 parts by weight of the carrier transport material.
【0112】電荷輸送層には、この他にも性能改良や塗
膜の機械的強度、耐久性の向上のために種々の添加剤を
用いることができる。この様な添加剤としては、電子吸
引性化合物や色素類、紫外線吸引剤や酸化防止剤等の安
定剤、塗布性改良剤、可塑剤、架橋剤等が挙げられる。
電子吸引性化合物としては例えばクロラニル、2,3−
ジクロロ−1,4−ナフトキノン、2−メチルアントラ
キノン、1−ニトロアントラキノン、1−クロロ−5−
ニトロアントラキノン、2−クロロアントラキノン、フ
ェナントレンキノンの様なキノン類、4−ニトロベンズ
アルデヒドなどのアルデヒド類、9−ベンゾイルアント
ラセン、インダンジオン、3,5−ジニトロベンゾフェ
ノン、3,3′,5,5′−テトラニトロベンゾフェノ
ン等のケトン類、無水フタル酸、4−クロロナフタル酸
無水物等の酸無水物、テトラシアノエチルン、テレフタ
ラルマロノニトリル、4−ニトロベンザルマロノニトリ
ル、4−ベンゾイルオキシベンザルマロノニトリル、4
−(p−ニトロベンゾイルオキシ)ベンザルマロノニト
リル等のシアノ化合物;3−ベンザルフタリド、3−
(α−シアノ−p−ニトロベンザル)フタリド、3−
(α−シアノ−p−ニトロベンザル)−4,5,6,7
−テトラクロロフタリド等のフタリド類等が挙げられ
る。In addition to the above, various additives can be used in the charge transport layer in order to improve the performance and the mechanical strength and durability of the coating film. Examples of such additives include electron-withdrawing compounds and dyes, stabilizers such as ultraviolet ray attractants and antioxidants, coatability improving agents, plasticizers and cross-linking agents.
Examples of the electron-withdrawing compound include chloranil and 2,3-
Dichloro-1,4-naphthoquinone, 2-methylanthraquinone, 1-nitroanthraquinone, 1-chloro-5-
Quinones such as nitroanthraquinone, 2-chloroanthraquinone and phenanthrenequinone, aldehydes such as 4-nitrobenzaldehyde, 9-benzoylanthracene, indandione, 3,5-dinitrobenzophenone, 3,3 ', 5,5'- Ketones such as tetranitrobenzophenone, phthalic anhydride, acid anhydrides such as 4-chloronaphthalic anhydride, tetracyanoethylone, terephthalalmalononitrile, 4-nitrobenzalmalononitrile, 4-benzoyloxybenzalmalononitrile, Four
Cyano compounds such as-(p-nitrobenzoyloxy) benzalmalononitrile; 3-benzalphthalide, 3-
(Α-Cyano-p-nitrobenzal) phthalide, 3-
(Α-Cyano-p-nitrobenzal) -4,5,6,7
Phthalides such as tetrachlorophthalide.
【0113】電荷発生層と電荷輸送層の積層順はどちら
でもよいが、電荷発生層が薄層のため、機械的損傷を受
けやすいので、通常は、電荷発生層の上に電荷輸送層を
積層する。電荷輸送層の膜厚は5〜50μmが好まし
く、特に10〜40μmが好ましい。The charge generation layer and the charge transport layer may be laminated in either order. However, since the charge generation layer is a thin layer, it is susceptible to mechanical damage. Therefore, the charge transport layer is usually laminated on the charge generation layer. To do. The thickness of the charge transport layer is preferably 5 to 50 μm, particularly preferably 10 to 40 μm.
【0114】[0114]
【発明の効果】本発明のアゾ化合物を含有する電子写真
用感光体は、高感度で感色性も良好であり、特に光疲労
が少ないため、繰返し使用した場合、感度、帯電性、残
留電位の変動が少なく、安定性が高く、耐久性がきわめ
てすぐれたものであり、中高速PPC用に適しているだ
けでなく、性能の安定性、信頼性が特に要求されるレー
ザプリンタ、液晶シャッタープリンタ、LEDプリンタ
等のプリンタ用感光体にも適した感光体である。The electrophotographic photoreceptor containing the azo compound of the present invention has high sensitivity and good color sensitivity, and since light fatigue is small in particular, sensitivity, chargeability and residual potential when repeatedly used. It is a laser printer and a liquid crystal shutter printer that are highly stable and highly durable, and are not only suitable for medium- and high-speed PPCs, but also require stable performance and reliability. The photoconductor is also suitable as a photoconductor for a printer such as an LED printer.
【0115】[0115]
【実施例】次に本発明を参考例と実施例により更に具体
的に説明するが、本発明はその要旨をこえない限り以下
の実施例に限定されるものではない。なお、以下におい
て〔部〕とあるのは〔重量部〕を示す。EXAMPLES Next, the present invention will be explained more specifically with reference to examples and examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. In the following, "parts" means "parts by weight".
【0116】参考例1
2−ベンズイミダゾリルアセトニトリル(東京化成製)
4.72部とエタノール75部の混合物に、ピペリジン
0.6部を、更に2,5−ジヒドロキシベンズアルデヒ
ド4.15部を加えた。室温にて、5時間撹拌後、析出
した結晶を濾過、洗浄して、黄緑色結晶7.54部を得
た。次に、この結晶7.54部をジオキサン60部に加
え、濃塩酸15部を加え、昇温して、加熱還流下、3.
5時間撹拌した。室温まで放冷した後、水60部を添加
して、析出した結晶を濾過した。得られた粗結晶をメタ
ノール900部にて再結晶して、下記構造式で示される
クマリン系カップラーNo.A−1;3.22部を黄色
針状結晶として得た(収率38.6%)。Reference Example 1 2-Benzimidazolylacetonitrile (manufactured by Tokyo Kasei)
To a mixture of 4.72 parts and 75 parts of ethanol was added 0.6 parts of piperidine, and further 4.15 parts of 2,5-dihydroxybenzaldehyde. After stirring at room temperature for 5 hours, the precipitated crystals were filtered and washed to obtain 7.54 parts of yellow-green crystals. Next, 7.54 parts of this crystal was added to 60 parts of dioxane, 15 parts of concentrated hydrochloric acid was added, the temperature was raised, and under heating under reflux, 3.
Stir for 5 hours. After allowing to cool to room temperature, 60 parts of water was added and the precipitated crystals were filtered. The obtained crude crystals were recrystallized from 900 parts of methanol to give a coumarin-based coupler No. A-1; 3.22 parts were obtained as yellow needle crystals (yield 38.6%).
【0117】[0117]
【化25】 [Chemical 25]
【0118】物性値
IRスペクトル:図−1に示した。
Massスペクトル:278(M+ ),250,22
2,193,167,139,90,63,39,18 Physical property values IR spectrum: Shown in FIG. Mass spectrum: 278 (M + ), 250, 22
2,193,167,139,90,63,39,18
【0119】製造例1
参考例1で合成した化合物(カップラーNo.A−1)
0.45部および化合物(カップラーNo.B−16
0)0.46部をジメチルスルホキシド91部に溶解し
た溶液を18〜23℃の温度に保ちながら、2,5−ビ
ス(p−アミノフェニル)−1,3,4−オキサジアゾ
ールをジアゾ化して得られたテトラゾニウムホウフッ化
水素酸塩0.67部をジメチルスルホキシド9部に溶解
した溶液を加えた後、攪拌しつつ、酢酸ナトリウム1.
35部を水4部に溶解した溶液を滴下し、そのまま3時
間攪拌した。析出した沈澱を濾別し、ジメチルスルホキ
シド、希酢酸、水、メタノール、テトラヒドロフランで
洗浄後、乾燥し、下記構造式で表わされる黒色結晶化合
物およびその異性体混合物を得た。収量は、0.69部
(54.8%)であった。このアゾ化合物の赤外吸収ス
ペクトルを図2に示す。Production Example 1 Compound (Coupler No. A-1) synthesized in Reference Example 1
0.45 parts and compound (Coupler No. B-16
0) 2,5-bis (p-aminophenyl) -1,3,4-oxadiazole was diazotized while maintaining a solution of 0.46 parts dissolved in 91 parts of dimethyl sulfoxide at a temperature of 18 to 23 ° C. A solution of 0.67 parts of the tetrazonium borohydrofluoride salt obtained in 9 parts in 9 parts of dimethyl sulfoxide was added, and sodium acetate 1.
A solution prepared by dissolving 35 parts in 4 parts of water was added dropwise, and the mixture was stirred as it was for 3 hours. The deposited precipitate was separated by filtration, washed with dimethyl sulfoxide, diluted acetic acid, water, methanol and tetrahydrofuran, and dried to obtain a black crystalline compound represented by the following structural formula and its isomer mixture. The yield was 0.69 parts (54.8%). The infrared absorption spectrum of this azo compound is shown in FIG.
【0120】[0120]
【化26】 [Chemical formula 26]
【0121】実施例1
製造例1で合成したアゾ化合物を0.4部、4−メトキ
シ−4−メチルペンタノン−2 30部と共にサンドグ
ラインダーにより分散させ、これにポリビニルブチラー
ル(積水化学工業(株)製、商標エスレックBH−3)
を0.4部添加溶解させた。得られたアゾ化合物の分散
液を厚さ75μmのポリエステルフィルムに蒸着したア
ルミニウム蒸着層の上にワイヤーバーで乾燥膜厚が0.
4g/m 2 となる様塗布した後乾燥した。この様にして
得られた電荷発生層上にN−エチルカルバゾール−3−
アルデヒドジフェニルヒドラゾン90部およびポリカー
ボネート樹脂(三菱化成(株)製、商標 ノバレックス
7025)100部をジオキサン670部に溶解した溶
液を乾燥膜厚が28μmになる様に塗布し、電荷輸送層
を形成した。この様にして2層からなる感光層を有する
電子写真感光体が得られた。Example 1
0.4 part of the azo compound synthesized in Production Example 1
Si-4-methylpentanone-2 with 30 parts Sandog
Disperse with a liner, and add polyvinyl butler to it.
Le (Sekisui Chemical Co., Ltd., trademark S-REC BH-3)
Was added and dissolved. Dispersion of the obtained azo compound
The solution was deposited on a 75 μm thick polyester film.
A dry film thickness of 0.
4 g / m 2And then dried. In this way
N-ethylcarbazole-3-on the resulting charge generation layer
Aldehyde diphenylhydrazone 90 parts and polycarbonate
Bonate resin (Mitsubishi Kasei Co., Ltd., trademark Novarex
7025) 100 parts dissolved in 670 parts dioxane
The solution is applied to a dry film thickness of 28 μm and the charge transport layer is applied.
Was formed. In this way, it has a photosensitive layer composed of two layers.
An electrophotographic photoreceptor was obtained.
【0122】これらの感光体の感度として半減露光量
(E1/2 )は、前記感光体を静電複写紙試験装置(川口
電機製作所製モデルSP−428)により測定した。ま
ず暗所で−6.5kVでコロナ放電により帯電させ、次
いで照度5 luxの白色光で露光し、表面電位が初期
表面電位の半分に減衰するために必要な露光量を求め
た。このようにして求めた半減露光量(E1/2 )は1.
35 lux・secであった。また、十分に露光した
後(50 lux・sec露光後)の表面電位(残留電
位)は9Vであった。The half-exposure amount (E 1/2 ) as the sensitivity of these photoconductors was measured by an electrostatic copying paper tester (Model SP-428 manufactured by Kawaguchi Denki Seisakusho) for the photoconductors. First, it was charged by corona discharge at -6.5 kV in a dark place, and then exposed to white light with an illuminance of 5 lux to determine the exposure amount necessary for the surface potential to be attenuated to half the initial surface potential. The half-dose exposure amount (E 1/2 ) thus obtained is 1.
It was 35 lux · sec. The surface potential (residual potential) after sufficiently exposed (after 50 lux · sec exposure) was 9V.
【0123】実施例2
実施例1で用いたアゾ化合物の代りに、製造例1の合成
法と類似の方法で、カップラーNo.A−3を0.90
部用いて合成した下記構造式のアゾ化合物を用いた以外
は、他は実施例1と同様にして感光体を作製し、感度E
1/2を測定した。求めたE1/2は9.69 lux・se
cであり、残留電位は20Vであった。Example 2 In place of the azo compound used in Example 1, a coupler No. 1 was prepared by a method similar to the synthetic method of Production Example 1. A- 3 to 0.90
Except that an azo compound having the following structural formula, which was synthesized by using 1 part, was used to prepare a photoconductor in the same manner as in Example 1 except that a sensitivity E was obtained.
1/2 was measured. The obtained E 1/2 is 9.69 lux · se
The residual potential was 20V.
【0124】[0124]
【化27】 [Chemical 27]
【0125】実施例3
実施例1で用いたアゾ化合物の代りに、製造例1の合成
法と類似の方法でカップラーNo.A−3とカップラー
No.B−160を用いて合成された下記構造式Example 3 Instead of the azo compound used in Example 1, a coupler No. 1 was prepared by a method similar to the synthetic method of Production Example 1. A-3 and coupler No. The following structural formula synthesized using B-160
【0126】[0126]
【化28】 [Chemical 28]
【0127】で示されるアゾ化合物を使用し、他は実施
例1と同様にして感光体を作製し、感度E1/2 を測定し
た。求めたE1/2 は2.21 lux・secであり、
残留電位は36Vであった。A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the azo compound represented by the formula (1) was used, and the sensitivity E 1/2 was measured. The obtained E 1/2 is 2.21 lux · sec,
The residual potential was 36V.
【0128】実施例4
実施例1で用いたアゾ化合物の代りに、製造例1の合成
法と類似の方法で、カップラーNo.A−1を用いて合
成された下記構造式Example 4 Instead of the azo compound used in Example 1, a coupler No. 1 was prepared by a method similar to the synthetic method of Production Example 1. The following structural formula synthesized using A-1
【0129】[0129]
【化29】 [Chemical 29]
【0130】で示されるアゾ化合物を使用し、他は実施
例1と同様にして感光体を作製し、感度E1/2 を測定し
た。求めたE1/2 は6.25 lux・secであり、
残留電位は23Vであった。A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the azo compound represented by the formula (1) was used, and the sensitivity E 1/2 was measured. The obtained E 1/2 is 6.25 lux · sec,
The residual potential was 23V.
【0131】実施例5〜18
実施例1〜4で用いたアゾ化合物の代りに下記一般式
(5)Examples 5 to 18 Instead of the azo compound used in Examples 1 to 4, the following general formula (5) was used.
【0132】[0132]
【化30】 [Chemical 30]
【0133】において、カップラー成分AおよびBが表
−6に記載のカップラーである構造を有するアゾ化合物
を用いる他は、実施例1と同様にして感光体を作製し、
感度E 1/2 の測定を行った。測定結果を表−6に示す。In, the coupler components A and B are
An azo compound having a structure as a coupler according to Item 6.
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that
Sensitivity E 1/2Was measured. The measurement results are shown in Table-6.
【0134】[0134]
【表42】 [Table 42]
【0135】実施例19〜24Examples 19 to 24
【0136】[0136]
【化31】 [Chemical 31]
【0137】上記一般式(6)で示されるアゾ化合物お
よびその異性体混合物(Dは表−3に示す2価の基であ
る)を実施例1で用いたアゾ化合物の代りに用いる他
は、実施例1と同様にして感光体を作製し、E1/2の測
定を行なった。結果を表−7に示す。Other than using the azo compound represented by the general formula (6) and its isomer mixture (D is a divalent group shown in Table 3 ) instead of the azo compound used in Example 1, A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 and E 1/2 was measured. The results are shown in Table-7.
【0138】[0138]
【表43】 [Table 43]
【0139】実施例25〜28
実施例1、3、8、及び12において、電荷輸送層の組
成として、1−ピレンカルバルデヒドジフェニルヒドラ
ゾンの代りに、N−メチル−3−カルバゾールカルバル
デヒドジフェニルヒドラゾン90部を用いる他は、それ
ぞれ各実施例と同様にして感光体を作製し、感度を測定
した。結果を表−8に示す。Examples 25 to 28 In Examples 1, 3, 8, and 12, the composition of the charge transport layer was changed from N-methyl-3-carbazole carbaldehyde diphenylhydrazone 90 instead of 1-pyrenecarbaldehyde diphenylhydrazone. A photoconductor was prepared and the sensitivity was measured in the same manner as in each example except that parts were used. The results are shown in Table- 8 .
【0140】[0140]
【表44】 表 − 8 実施例 電荷発生層のアゾ化合物 E1/2 残留電位 (lux・sec) (V) 25 実施例1のアゾ化合物 2.06 21 26 実施例3のアゾ化合物 3.12 23 27 実施例8のアゾ化合物 2.31 24 28 実施例12のアゾ化合物 2.42 20[Table 44] Table-8 Examples Azo compound in charge generation layer E 1/2 Residual potential (lux · sec) (V) 25 Azo compound of Example 1 2.06 21 26 Azo compound of Example 3.12. 23 27 Azo Compound of Example 8 2.31 24 28 Azo Compound of Example 12 2.420
【図1】参考例1で得られた化合物の赤外吸収スペクト
ル図である。FIG. 1 is an infrared absorption spectrum diagram of the compound obtained in Reference Example 1.
【図2】製造例1で得られたアゾ化合物の赤外吸収スペ
クトル図である。FIG. 2 is an infrared absorption spectrum diagram of the azo compound obtained in Production Example 1.
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−195657(JP,A) 特開 平8−76392(JP,A) 特開 平5−323642(JP,A) 特開 平5−249715(JP,A) 特開 平3−203741(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G03G 5/06 367 CA(STN) REGISTRY(STN)Continuation of the front page (56) Reference JP-A 63-195657 (JP, A) JP-A 8-76392 (JP, A) JP-A 5-323642 (JP, A) JP-A 5-249715 (JP , A) JP-A-3-203741 (JP, A) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) G03G 5/06 367 CA (STN) REGISTRY (STN)
Claims (6)
感光体において、前記感光層中に、下記一般式(1)で
表わされるカップラー成分を有するアゾ化合物を含有す
ることを特徴とする電子写真用感光体。 【化1】 (式中、XはOまたはNHを示し、Yは水素原子または
シアノ基を示し、Zは置換基を有していてもよい、ベン
ゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチア
ゾリル基、ベンゾピリミドン基、ナフトピリミドン基、
チエニル基、ベンゾチエニル基、ベンゾフリル基、ベン
ゾピロリル基、またはピリジル基を示し、環Qは置換基
を有していてもよい、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリ
ジン環、キノリン環、インドール環、またはチアナフタ
レン環を示す。)1. An electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer on a conductive substrate, wherein the photosensitive layer contains an azo compound having a coupler component represented by the following general formula (1). Photoreceptor for photography. [Chemical 1] (In the formula, X represents O or NH, Y represents a hydrogen atom or
A cyano group, Z is may have a substituent, Ben
Zoimidazolyl group, benzoxazolyl group, benzothia
Zolyl group, benzopyrimidone group, naphthopyrimidone group,
Thienyl group, benzothienyl group, benzofuryl group, benzene
Represents a zopyrrolyl group or a pyridyl group, and ring Q may have a substituent , benzene ring, naphthalene ring, pyridyl ring
Gin ring, quinoline ring, indole ring, or thianaphthalate
Indicates a len ring . )
されるアゾ化合物であることを特徴とする、請求項1記
載の電子写真用感光体。 【化3】 (式中、Arは芳香族炭化水素基、複素環基またはそれ
らが結合基を介して結合した基を表わし、 nは1,2,3または4の数を表わし、 X,Y,ZおよびQは一般式(1)における定義と同じ
である。)2. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the azo compound is an azo compound represented by the following general formula (2). [Chemical 3] (In the formula, Ar represents an aromatic hydrocarbon group, a heterocyclic group or a group in which they are bonded via a bonding group, n represents a number of 1, 2, 3 or 4, X, Y, Z and Q Is the same as the definition in the general formula (1).)
されるアゾ化合物であることを特徴とする、請求項1記
載の電子写真用感光体。 【化4】 (式中、カップラーA,Bの少なくとも一方は、一般式
(1)で表わされるカップラー成分の残基を示し、Dは
アゾ基が結合している炭素原子が二重結合を形成するS
P2 型の炭素原子である2価の基を示す。)3. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the azo compound is an azo compound represented by the following general formula (3). [Chemical 4] (In the formula, at least one of the couplers A and B represents the residue of the coupler component represented by the general formula (1), and D is S in which the carbon atom to which the azo group is bonded forms a double bond.
A divalent group which is a P 2 -type carbon atom is shown. )
ヤー輸送材料を含有し、キャリヤー発生材料として前記
請求項1,2または3記載のアゾ化合物を用いることを
特徴とする、請求項1,2または3記載の電子写真用感
光体。4. A photosensitive layer containing a carrier-generating material and a carrier-transporting material, wherein the azo compound according to claim 1, 2 or 3 is used as the carrier-generating material. The electrophotographic photoconductor described.
材料を含む電荷発生層と、キャリヤー輸送材料とバイン
ダー樹脂を含む電荷輸送層とを有し、電荷発生層中のキ
ャリヤー発生材料として請求項1,2または3記載のア
ゾ化合物を用いることを特徴とする、請求項1,2,3
又は4記載の電子写真用感光体。5. The photosensitive layer has at least a charge generating layer containing a carrier generating material, and a charge transporting layer containing a carrier transporting material and a binder resin, wherein the charge generating layer contains a carrier generating material. The azo compound according to claim 2 or 3 is used, and the azo compound according to claim 1 or 2,
Alternatively, the electrophotographic photoreceptor according to item 4.
インダー樹脂とを含むことを特徴とする、請求項5記載
の電子写真用感光体。6. The electrophotographic photoreceptor according to claim 5, wherein the charge generation layer contains a carrier generation material and a binder resin.
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