JP3494421B2 - How to make neutral paper - Google Patents

How to make neutral paper

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Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はカチオン性高分子から成
る新規な填料歩留り向上剤に関するものであり、本発明
の填料歩留り向上剤は紙の品質を向上させると共に原料
の流失を防止し、ワイヤー寿命の延長をもたらす事を目
的とする。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel filler retention aid composed of a cationic polymer. The filler retention aid of the present invention improves the quality of paper and prevents the loss of raw materials, The purpose is to extend the service life.

【0002】[0002]

【従来の技術】これまでに各種の填料歩留り向上剤が提
案されている。 例えばポリアクリルアミドのホフマン
分解物、ポリアクリルアミドのマンニッヒ変性物、アク
リル系の填料歩留り向上剤としても特開昭61−639
7号、特開昭61−6398号等のアクリレートカチオ
ンが有効である事が知られている。 また各種両性メタ
クリレートが抄紙用薬剤として数多く知られている。
また汚泥脱水剤としてアクリロイルオキシエチルジメチ
ルベンジルアンモニウム塩構造単位とアクリロイルオキ
シエチルトリメチルアンモニウム塩構造単位およびアク
リルアミド構造単位から成るカチオン性共重合体(特開
昭62−262799号公報)が知られている。 又、
特開昭62−110998号公報にはセルロースパルプ
および填料を水に分散し、PHを6.5〜10の範囲に
維持したパルプスラリーからシートを形成し、乾燥する
製紙方法において、該パルプスラリー中にコロイドケイ
酸およびカチオン性もしくは両性のポリアクリルアマイ
ド誘導体とカチオン性澱粉を併用添加し製紙することを
特徴とする中性紙の製紙方法が記載されている。 ここ
に言うポリアクリルアマイド誘導体とはジメチルアミノ
エチルメタクリレート等の2級、3級、4級アミノ基を
持つカチオン性モノマーとアクリルアミドの共重合体等
でありカチオン性基の置換度は0.01〜0.5(すな
わち1〜50モル%)であり分子量は200万以下、よ
り好ましくは10万以上130万以下の範囲である高分
子を指す。 また特開昭57−51900号公報にはシ
ート形成に先立ち原質中にコロイド状ケイ酸及びカチオ
ン性澱粉よりなるバインダーを導入する技術が、開示さ
れている。
2. Description of the Related Art Various filler retention improvers have been proposed so far. For example, as a Hoffmann degradation product of polyacrylamide, a Mannich modified product of polyacrylamide, and an acrylic filler yield improver, JP-A-61-639.
It is known that acrylate cations such as JP-A No. 7 and JP-A No. 61-6398 are effective. Further, various amphoteric methacrylates are known as many papermaking agents.
Further, as a sludge dehydrating agent, a cationic copolymer comprising an acryloyloxyethyldimethylbenzylammonium salt structural unit, an acryloyloxyethyltrimethylammonium salt structural unit and an acrylamide structural unit (Japanese Patent Laid-Open No. 62-262799) is known. or,
Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-110998 discloses a papermaking method in which a cellulose pulp and a filler are dispersed in water, a sheet is formed from a pulp slurry whose pH is maintained in a range of 6.5 to 10, and the sheet is dried. Describes a papermaking method for neutral paper, which comprises adding colloidal silicic acid and a cationic or amphoteric polyacrylic amide derivative together with cationic starch to make paper. The polyacrylic amide derivative referred to here is a copolymer of acrylamide with a cationic monomer having a secondary, tertiary, or quaternary amino group such as dimethylaminoethyl methacrylate, and the degree of substitution of the cationic group is 0.01 to A polymer having a molecular weight of 0.5 (that is, 1 to 50 mol%) and a molecular weight of 2,000,000 or less, and more preferably 100,000 or more and 1.3 million or less. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-51900 discloses a technique of introducing a binder composed of colloidal silicic acid and cationic starch into a raw material before forming a sheet.

【0003】填料歩留り向上剤の効果は上述の如く紙の
表裏差を少なくし、あるいは紙層の厚さ方向の組成分布
の平均化を図る事により高品質の紙を生産する事、原料
の流失を防止し原価の節減を図る事、また紙料濃度を低
下させる事が可能と成る事により成紙のバラツキをコン
トロールする事により一定品質の紙を量産する事が容易
となる利点が有る。 また最近のマシンワイヤーはブロ
ンズに替えてプラスチックワイヤーを使用するのが一般
的であり、プラスチックワイヤーの特性としてワイヤー
通過填料による磨耗が著しいという欠点が有る。 填料
歩留り向上剤によりワイヤー通過填料を減少させうる事
は自明の事であり、当然の事ながらワイヤー寿命を延伸
する効果が有る。 かかる効果は従来の処方でも認めら
れてはいたが、従来の処方は上述の目的には不十分であ
り新しい処方が求められていた。
As described above, the effect of the filler retention improver is to produce high quality paper by reducing the difference between the front and back sides of the paper or to average the composition distribution in the thickness direction of the paper layer, and the loss of raw materials. It is possible to reduce the cost by preventing the above, and it is also possible to reduce the density of the stock material. Therefore, there is an advantage that it is easy to mass-produce a certain quality of paper by controlling the variation of the paper. In addition, it is general to use a plastic wire instead of bronze for the recent machine wire, and there is a drawback that the abrasion due to the wire passing filler is remarkable as a characteristic of the plastic wire. It is obvious that the filler retention improver can reduce the filler passing through the wire, and naturally has the effect of extending the life of the wire. Although such an effect was recognized even in the conventional prescription, the conventional prescription was insufficient for the above purpose and a new prescription was required.

【0004】[0004]

【発明の課題】本発明の目的は上述の課題を解決する事
であり填料歩留り向上剤を用いる事により紙層の厚さ方
向の組成分布の平均化を図る事により高品質の紙を生産
する事、原料の流失を防止し原価の節減を図る事、また
紙料濃度を低下させる事が可能と成る事により成紙のバ
ラツキをコントロールする事により一定品質の紙を量産
する事が容易となる利点あるいはプラスチックワイヤー
の寿命延長が可能と成る抄紙薬品を提供する事に有る。
SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to solve the above problems and to produce a high quality paper by averaging the composition distribution in the thickness direction of the paper layer by using a filler retention improver. In addition, it is possible to prevent the loss of raw materials to reduce the cost, and to reduce the density of the stock material, so that it is possible to mass-produce paper of a certain quality by controlling the variation of the papermaking. An advantage is to provide a papermaking chemical that can extend the life of a plastic wire.

【0005】[0005]

【課題を解決する為の手段】請求項1の発明はセルロー
スパルプおよび填料を水に分散し、PHを6.5〜10
の範囲に維持したパルプスラリーからシートを形成し、
乾燥する製紙方法において、該パルプスラリー中にカチ
オン澱粉、および(a)アクリロイルオキシエチルジメ
チルベンジルアンモニウム塩構造単位5〜45モル%
(b)アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウ
ム塩構造単位5〜45モル%(c)アクリルアミド構造
単位5〜45モル%(d)アクリル酸構造単位0〜20
モル%を有し、カチオン化率55モル%以上であり、分
子量が300万以上、600万以下であるアクリル系水
溶性高分子を添加した後、剪断を加え、しかる後コロイ
ダルシリカを添加し、抄紙する事を特徴とする中性紙の
製紙方法である。 本願発明に用いたアクリル系水溶性
高分子はこれまで製紙用薬剤として用いられたことの無
いものであり、特にメタクリレート系カチオン性高分子
とはカチオン性基の配列が異なる為に凝集力が強く、填
料歩留り向上剤としての効果もメタクリレート系カチオ
ン性高分子よりも優れたものであり、添加量が少なくて
済み経済的に有利である。 カチオン化率が高いほどコ
ロイダルシリカによる最終凝集が効果的に行われ、地合
い荒れが少なく、ファイン成分を効率よく成紙中に留め
るにもかかわらず搾水性が良いことから湿紙の乾燥性も
良く、紙の品質を良くしながら生産性を上げる効果が有
る。 アクリル系水溶性高分子とコロイダルシリカの添
加順序は変更することはできず、先ずアクリル系水溶性
高分子を添加した後剪断を加え紙料内に均一に分散させ
た後にコロイダルシリカを添加混合する事により望まし
い結果を得ることができる。 PHを上記範囲に保つ為
には填料中に炭酸カルシュウムが配合されている必要が
あり、炭酸カルシュウムと硫酸バンドの添加量によりP
Hは変動する。またアクリル系水溶性高分子の分子量が
300万以上、600万以下であることを特徴とする。
分子量が高いほど凝集力が増し添加量が少なくて済み
経済的に有利である。 アクリル系水溶性高分子の添加
後に剪断を加えることによりフロック地合いとなる事を
防止することができ、分子量の増加は上記経済的優位性
の利点のみをもたらす。請求項2の発明はアクリル系水
溶性高分子の添加量がパルプ重量に対して30〜300
ppmであり、コロイダルシリカの添加量がパルプ重量
に対して50〜500ppmであることを特徴とする。
この下限値以下であると歩留り効果が認められず、上
限値以上であると不経済であるばかりでは無くフロック
地合いとなり、成紙の品質を損なう恐れがある。請求項
の発明はカチオン澱粉の添加場所がファンポンプの前
工程であり、アクリル系水溶性高分子の添加場所がセン
トリスクリーンの入口近傍であり、コロイダルシリカの
添加場所がセントリスクリーンの出口近傍であることを
特徴とする。 カチオン澱粉、アクリル系水溶性高分子
およびコロイダルシリカはあらかじめ混合するとゲル状
となり紙料中に均一に分散させる事が困難であり、パル
プ、填料、微細繊維、その他の添加剤と均一に接触さ
せ、各種物質を成紙中に留める為には、それぞれ個別に
添加する事が必須条件であり、上記添加場所で添加する
方法が、最も効果的に生産性および成紙の品質を向上さ
せる事ができる。請求項4の発明はカチオン澱粉のカチ
オン化率が1モル%〜7モル%であることを特徴とす
る。 カチオン化率は置換度と称されることもあるが澱
粉中のグルコース構造単位あたりのカチオン基の割合で
ある。 製紙用途に用いられるカチオン澱粉はおおむね
上記範囲内にあるものが常用されており本願発明の為に
特殊なカチオン澱粉を手配する必要は無い。 カチオン
澱粉の添加量は対パルプ当たり1000〜20000p
pmであり、好ましくは3000〜10000ppm
(いずれもパルプ乾燥重量あたりの重量比)である。
According to a first aspect of the present invention, a cellulose pulp and a filler are dispersed in water to have a PH of 6.5 to 10.
Forming a sheet from pulp slurry maintained in the range of
In the papermaking method of drying, in the pulp slurry, cationic starch and (a) acryloyloxyethyl dimethylbenzylammonium salt structural unit of 5 to 45 mol%
(B) Acryloyloxyethyltrimethylammonium salt structural unit 5 to 45 mol% (c) Acrylamide structural unit 5 to 45 mol% (d) Acrylic acid structural unit 0 to 20
It has a mole% state, and are cationic ratio 55 mol% or more, minutes
A papermaking method for neutral paper, characterized in that after adding an acrylic water-soluble polymer having a molecular weight of 3,000,000 or more and 6,000,000 or less , shearing is performed, and then colloidal silica is added, and papermaking is performed. . The acrylic water-soluble polymer used in the present invention has never been used as a paper-making agent, and has a strong cohesive force because the cationic group has a different sequence from the cationic cationic polymer. The effect as a filler retention improver is also superior to that of the methacrylate-based cationic polymer, and the addition amount is small, which is economically advantageous. The higher the cationization rate, the more effective the final agglomeration by colloidal silica, the less the formation of rough texture, and the better the water squeezing property even though the fine components are efficiently retained in the paper, and the better the wet paper drying property. , Has the effect of improving productivity while improving the quality of paper. The order of addition of the acrylic water-soluble polymer and colloidal silica cannot be changed.First, the acrylic water-soluble polymer is added, then sheared and uniformly dispersed in the paper stock, and then colloidal silica is added and mixed. The desired result can be obtained. In order to keep the pH within the above range, calcium carbonate must be blended in the filler, and P depends on the amount of calcium carbonate and sulfuric acid band added.
H varies. Further, the water-soluble acrylic polymer has a molecular weight of 3,000,000 or more and 6,000,000 or less .
The higher the molecular weight, the higher the cohesive force and the smaller the amount added, which is economically advantageous. It is possible to prevent the formation of flocs by adding shear after adding the acrylic water-soluble polymer, and the increase in the molecular weight brings only the advantage of the above economic advantage. In the invention of claim 2, the amount of the acrylic water-soluble polymer added is 30 to 300 with respect to the weight of the pulp.
ppm, and the addition amount of colloidal silica is 50 to 500 ppm with respect to the weight of pulp.
If it is less than this lower limit, the yield effect is not recognized, and if it is more than the upper limit, not only is it uneconomical, but flock formation occurs, and the quality of the paper may be impaired. Claim
In the invention No. 3, the place of addition of the cationic starch is the pre-process of the fan pump, the place of addition of the acrylic water-soluble polymer is near the inlet of the sentry screen, and the place of addition of the colloidal silica is near the outlet of the sentry screen. Is characterized by. Cationic starch, water-soluble acrylic polymer and colloidal silica become gel when mixed in advance and it is difficult to disperse them uniformly in the paper stock. In order to keep various substances in the paper, it is essential to add them individually, and the method of adding them at the above-mentioned place of addition can most effectively improve the productivity and the quality of the paper. . The invention of claim 4 is characterized in that the cationization rate of the cationic starch is 1 mol% to 7 mol%. The cationization rate is sometimes referred to as the degree of substitution, but is the ratio of cationic groups per glucose structural unit in starch. Cationic starch used for papermaking is generally within the above range, and it is not necessary to arrange a special cationic starch for the present invention. The amount of cationic starch added is 1000 to 20000 p per pulp.
pm, preferably 3000-10000 ppm
(All are weight ratio per dry weight of pulp).

【0006】本発明に使用することのできる填料として
は重質炭酸カルシュウム、軽質炭酸カルシュウム、タル
ク、カオリン、二酸化チタン、プラスチックピグメント
からなる有機顔料等を挙げることができる。
Examples of the filler which can be used in the present invention include organic pigments such as heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, talc, kaolin, titanium dioxide and plastic pigments.

【0007】アクリル系水溶性高分子の合成に用いる重
合開始剤は公知のラジカル発生剤が用いられ、レドック
ス系やアゾ系のラジカル発生剤が用いられる。 これら
の合成時すなわち重合時のPHはカチオンポリマーの変
質が起こらぬ様に酸性であり、開始温度は開始剤が機能
する適当な温度が選ばれる。 アクリル系水溶性高分子
の重合形体は水溶液重合、塩水溶液中分散重合、逆相乳
化重合、逆相懸濁重合等の任意の形体により重合物を得
る事ができる。
As the polymerization initiator used for the synthesis of the acrylic water-soluble polymer, a known radical generator is used, and a redox type or azo type radical generator is used. PH during these synthesis, that is, at the time of polymerization is acidic so as not to cause deterioration of the cationic polymer, and the initiation temperature is selected at an appropriate temperature at which the initiator functions. The polymer of the acrylic water-soluble polymer can be obtained in any form such as aqueous solution polymerization, dispersion polymerization in salt aqueous solution, reverse phase emulsion polymerization, and reverse phase suspension polymerization.

【0008】[0008]

【実施例】次に実施例によって、本発明を具体的に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施
例に制約されるものではない。
EXAMPLES Next, the present invention will be described in detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples unless it exceeds the gist.

【0009】(合成例)表ー1記載の組成のモノマーを
モノマー濃度15重量%に脱イオン水に溶解し、窒素置
換後に亜硫酸水素ナトリウムおよび2,2’−アゾビス
(2−アミジノプロパン)塩酸塩を重合開始剤として添
加し、水溶液重合により、効果試験に供する試料を作成
した。 各試料のモノマー組成と分子量を表ー1に示
す。
(Synthesis Example) A monomer having the composition shown in Table 1 was dissolved in deionized water to a monomer concentration of 15% by weight, and after substitution with nitrogen, sodium bisulfite and 2,2'-azobis (2-amidinopropane) hydrochloride were added. Was added as a polymerization initiator, and a solution sample was prepared by aqueous solution polymerization. Table 1 shows the monomer composition and molecular weight of each sample.

【0010】[0010]

【表ー1】 [Table-1]

【0011】(実施例ー1)長網オントップ式抄紙機に
より、紙料PH8.1〜8.3の条件で紙中灰分20
%、坪量84.0g/m2 の上質紙を抄紙した。 填料
組成は軽質炭酸カルシュウム80%タルク20%であ
る。 種箱にカチオン澱粉(コーンスターチ原料カチオ
ン化率3モル%)を対パルプ7000ppm添加し、セ
ントリスクリーン入口直前に表ー1記載水溶性高分子を
0.15%水溶液として添加し、セントリスクリーン出
口直後にコロイダルシリカ(日産エカノーベル社製BM
A780)を水で希釈しながら添加して抄紙を行い、フ
ローボックスと白水ピットのSSと灰分から総歩留りと
填料歩留りを求めた。 結果を表−2に示す。 なお表
中BMA780はシリカと略称し、SiO2 として添加
量を表示した。
(Example 1) An ash content of 20 in a paper was adjusted by a fourdrinier on-top paper machine under the conditions of a paper stock PH of 8.1 to 8.3.
%, Basis weight 84.0 g / m 2 of high-quality paper. The filler composition is 80% light calcium carbonate and 20% talc. Cationic starch (corn starch raw material cationization rate of 3 mol%) was added to the seed box at 7000 ppm with respect to pulp, and the water-soluble polymer shown in Table 1 was added as a 0.15% aqueous solution immediately before the entrance of the Centriscreen, and immediately after the exit of the Centriscreen. Colloidal silica (BM manufactured by Nissan Eka Nobel)
A780) was added while diluting with water to perform papermaking, and the total yield and the filler yield were determined from the SS and ash content of the flow box and white water pit. The results are shown in Table-2. In the table, BMA780 is abbreviated as silica, and the addition amount is shown as SiO 2 .

【0012】[0012]

【表ー2】 [Table-2]

【0013】[0013]

【発明の効果】本発明に用いた試料は比較試料に対し、
填料歩留りおよび総歩留り向上効果において、明白な優
位性を持つ。 製紙工業界において係る性能差が存在す
る事は、これまでの経験において予想され得なかった技
術であると言える。
The sample used in the present invention is compared with the comparative sample.
It has a clear advantage in the effect of improving the filler yield and the total yield. It can be said that the existence of such a performance difference in the paper manufacturing industry is a technology that could not have been predicted in the experience so far.

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 セルロースパルプおよび填料を水に分散
し、PHを6.5〜10の範囲に維持したパルプスラリ
ーからシートを形成し、乾燥する製紙方法において、該
パルプスラリー中にカチオン澱粉、および(a)アクリ
ロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウム塩構
造単位5〜45モル%(b)アクリロイルオキシエチル
トリメチルアンモニウム塩構造単位5〜45モル%
(c)アクリルアミド構造単位5〜45モル%(d)ア
クリル酸構造単位0〜20モル%を有し、カチオン化率
55モル%以上であり、分子量が300万以上、600
万以下であるアクリル系水溶性高分子を添加した後、剪
断を加え、しかる後コロイダルシリカを添加し、抄紙す
る事を特徴とする中性紙の製紙方法。
1. A papermaking method in which a cellulose pulp and a filler are dispersed in water, a sheet is formed from a pulp slurry in which a pH is maintained in a range of 6.5 to 10, and the sheet is dried, in which the cationic starch, and (A) Acryloyloxyethyldimethylbenzylammonium salt structural unit 5 to 45 mol% (b) Acryloyloxyethyl trimethylammonium salt structural unit 5 to 45 mol%
(C) Acrylamide structural unit 5 to 45 mol% (d) Acrylic acid structural unit 0 to 20 mol%, cationization rate 55 mol% or more , molecular weight 3,000,000 or more, 600
A method for making a neutral paper, which comprises adding an acrylic water-soluble polymer of not more than 10,000 , shearing, and then adding colloidal silica, and then making a paper.
【請求項2】 アクリル系水溶性高分子の添加量がパ
ルプ重量に対して30〜300ppmであり、コロイダ
ルシリカの添加量がパルプ重量に対して50〜500p
pmであることを特徴とする請求項1ないし請求項1
記載の中性紙の製紙方法。
2. The amount of acrylic water-soluble polymer added is 30 to 300 ppm with respect to the weight of pulp, and the amount of colloidal silica added is 50 to 500 p with respect to the weight of pulp.
The neutral paper making method according to any one of claims 1 to 1 , which is pm.
【請求項3】 カチオン澱粉の添加場所がファンポンプ
の前工程であり、アクリル系水溶性高分子の添加場所が
セントリスクリーンの入口近傍であり、コロイダルシリ
カの添加場所がセントリスクリーンの出口近傍であるこ
とを特徴とする請求項1あるいは請求項2に記載の中性
紙の製紙方法。
3. The cationic starch is added in the pre-process of the fan pump, the acrylic water-soluble polymer is added in the vicinity of the Centriscreen inlet, and the colloidal silica is added in the vicinity of the Centriscreen outlet. The method for producing neutral paper according to claim 1 or 2 , characterized in that.
【請求項4】 カチオン澱粉のカチオン化率が1モル
%〜7モル%であることを特徴とする請求項3に記載の
中性紙の製紙方法。
4. The method for producing neutral paper according to claim 3 , wherein the cationization rate of the cationic starch is 1 mol% to 7 mol%.
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