JP3494319B2 - How to remove residual lower alcohol - Google Patents
How to remove residual lower alcoholInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、製品中に含まれる残留
低級アルコールの除去方法に関する。より詳細には、本
発明は、製品中に含まれる残留低級アルコールを、製品
の品質低下、変質、分解などを招くことなく、速やかに
効率よく除去する方法であって、本発明の方法による場
合は、医薬品をはじめとして種々の製品中に含まれる残
留低級アルコール、特に微量の残留低級アルコールを、
極めて速やかに且つ効果的に除去することができる。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for removing residual lower alcohol contained in a product. More specifically, the present invention is a method for rapidly and efficiently removing residual lower alcohol contained in a product without inducing quality deterioration, deterioration or decomposition of the product. Is a residual lower alcohol contained in various products including pharmaceuticals, especially a trace amount of residual lower alcohol,
It can be removed very quickly and effectively.
【０００２】[0002]
【従来の技術】メタノールやエタノールなどの低級アル
コールは、医薬、化学薬品をはじめとして各種の製品の
製造工程や処理工程などにおいて溶媒、反応原料などと
して広く使用されている。製品の種類によっては低級ア
ルコールが多少残留していてもさして問題にならないも
のもあるが、例えば、医薬、高純度化学薬品、食品、医
療器具などでは、微量であっても低級アルコールの残留
が問題とされるものが多く、そのような製品では、残留
低級アルコールの除去が製品の重要な仕上げ工程の一つ
となっている。2. Description of the Related Art Lower alcohols such as methanol and ethanol are widely used as solvents, reaction raw materials, etc. in the manufacturing process and processing process of various products including pharmaceuticals and chemicals. Depending on the type of product, even if a small amount of lower alcohol remains, it does not cause a problem.For example, in pharmaceuticals, high-purity chemicals, foods, medical equipment, etc., the residual amount of lower alcohol remains a problem. In such products, removal of residual lower alcohol is one of the important finishing steps of the product.
【０００３】製品中に残留する低級アルコールの除去に
当たっては、従来、製品を通風処理器中に入れてそこ
に乾燥空気を通して低級アルコールの残留量が所定値以
下になるまで処理を行う方法、残留低級アルコールを
含む製品を低級アルコールの沸点以上に加熱する方法、
残留低級アルコールを含む製品を減圧下に吸引処理す
る方法などが採用されている。In the removal of the lower alcohol remaining in the product, conventionally, a method in which the product is placed in a ventilation device and dry air is passed therethrough until the residual amount of the lower alcohol falls below a predetermined value, A method of heating a product containing alcohol above the boiling point of lower alcohol,
For example, a method of suctioning a product containing residual lower alcohol under reduced pressure has been adopted.
【０００４】しかしながら、乾燥空気を用いる上記の
従来法による場合は、製品中の残留低級アルコールを速
やかに除去することができず、残留低級アルコールを除
去するのに長い時間を要するため、生産性が極めて低
く、特に製品中における低級アルコール量をｐｐｍオー
ダーにまで減少させるのは容易ではない。そこで、残留
低級アルコールの除去効率を上げる（除去速度を速め
る）ために、このの方法を実施するに当たり、処理温
度を上げることが試みられているが、製品が過度に加熱
されて、製品の品質低下、変質、熱分解などを生ずると
いう問題があり、特に熱に対して不安定なものの多い医
薬品などでは、処理温度を上げることは実際には不可能
である。また、このの方法において、低級アルコール
の除去処理時の通風量を多くすると、処理時間は短縮さ
れるが、通風量を多くするために大型の通風装置が必要
になり設備費が高くなるなどの欠点がある。しかも、製
品が粉末や顆粒などのような微細で軽量なものの場合
は、強い風によって製品の飛散などに伴う歩留りの低減
や消失などの問題が生じ易い。However, in the case of the above-mentioned conventional method using dry air, the residual lower alcohol in the product cannot be promptly removed, and it takes a long time to remove the residual lower alcohol. It is extremely low, and it is not easy to reduce the amount of lower alcohol in the product to the order of ppm. Therefore, in order to improve the removal efficiency of residual lower alcohol (accelerate the removal rate), it has been attempted to raise the treatment temperature when carrying out this method, but the product is excessively heated and the quality of the product is increased. There is a problem that deterioration, deterioration, thermal decomposition, etc. occur, and it is practically impossible to raise the processing temperature especially for pharmaceuticals which are often unstable to heat. Further, in this method, if the amount of ventilation at the time of removing the lower alcohol is increased, the processing time is shortened, but a large ventilation device is required to increase the amount of ventilation, resulting in high equipment costs. There are drawbacks. Moreover, when the product is fine and lightweight such as powder or granules, problems such as reduction or loss of yield due to scattering of the product are likely to occur due to strong wind.
【０００５】また、上記の従来法による場合は、残留
低級アルコールの沸点以上に加熱して処理を行う必要が
あり、低級アルコールのうちで最も沸点の低いメタノー
ルでさえもその沸点が６４．６５℃である点から、医薬
品や化学薬品などでは６０℃以上に加熱すると品質低下
や変質を生ずるものが多く、有効な方法ではない。しか
も、このの方法による場合も、製品中における残留低
級アルコール量をｐｐｍのオーダーにまで減少させるの
は実際上困難である。更に、上記の方法による場合
も、製品中の残留低級アルコール量をｐｐｍのオーダー
にまで低減することが極めてむつかしい。Further, in the case of the above-mentioned conventional method, it is necessary to carry out the treatment by heating above the boiling point of the residual lower alcohol, and even the lowest boiling point of methanol among the lower alcohols has a boiling point of 64.65 ° C. Therefore, many pharmaceuticals, chemicals and the like cause deterioration or deterioration of quality when heated to 60 ° C. or higher, which is not an effective method. Moreover, even with this method, it is practically difficult to reduce the amount of lower alcohol remaining in the product to the order of ppm. Further, even in the case of the above method, it is extremely difficult to reduce the amount of lower alcohol remaining in the product to the order of ppm.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、製品中に含まれる残留低級アルコール、特
に製品中に残留する微量の低級アルコールを、製品の品
質低下、変質、分解、飛散、消失などを招くことなく、
温和な条件下で、短時間で速やかに効率よく、良好な作
業性で除去することのできる方法を提供することであ
る。The problem to be solved by the present invention is to reduce residual lower alcohol contained in a product, in particular, a trace amount of lower alcohol remaining in the product, to deteriorate, alter, decompose or scatter the product. , Without causing loss,
It is an object of the present invention to provide a method that can be removed rapidly, efficiently, and with good workability under mild conditions.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するために残留低級アルコールの除去方法につ
いて色々検討を行ってきた。そしてその結果、通風処理
によって製品中の残留低級アルコールを除去する場合
に、通風処理に用いる空気（雰囲気）中に含まれる水分
が製品からの残留低級アルコールの除去に大きな影響を
有しており、残留低級アルコールを含む製品を湿分を有
する加湿空気（加湿雰囲気）中で通風処理すると製品中
の残留低級アルコールが速やかに除去されて所定以下の
量まで短時間で低減できること、しかもこの方法による
場合は、製品中の残留低級アルコールをｐｐｍのオーダ
ーの極めて微量な量にまで円滑に低減できることを見出
して本発明を完成するに至った。The present inventors have conducted various studies on methods for removing residual lower alcohols in order to solve the above-mentioned problems. As a result, when the residual lower alcohol in the product is removed by ventilation, the water contained in the air (atmosphere) used for ventilation has a great influence on the removal of the residual lower alcohol from the product, If a product containing residual lower alcohol is ventilated in humidified air (humidified atmosphere) having moisture, the residual lower alcohol in the product can be quickly removed and the amount below the prescribed amount can be reduced in a short time. Found that the residual lower alcohol in the product can be smoothly reduced to an extremely minute amount on the order of ppm, and completed the present invention.
【０００８】したがって、本発明は、製品中に残留する
低級アルコールを除去するに当たり、残留低級アルコー
ルを含む製品を加湿空気雰囲気中で通風処理することを
特徴とする製品中の残留低級アルコールの除去方法であ
る。Therefore, in the present invention, in removing the lower alcohol remaining in the product, the product containing the residual lower alcohol is ventilated in a humidified air atmosphere to remove the residual lower alcohol in the product. Is.
【０００９】ここで、本発明でいう「製品」とは、その
製品の製造後またはその製品の所定の処理工程や加工工
程などの後に、その製品中に低級アルコールが残留して
いて、その残留低級アルコールの除去が必要である製
品、または残留低級アルコールの除去が望ましい製品を
意味し、その種類などは特に制限されない。更に、本発
明の方法は、製品中に含まれる残留低級アルコール量が
多くても、少なくても、または微量であっても、製品中
に含まれる残留低級アルコールを温和な条件下で速やか
に除去することができるので、本発明で対象とする「製
品」では、通風処理前の製品中における残留低級アルコ
ールの量は特に制限されないが、本発明の方法は、従来
法では困難であった製品中に含まれる微量の残留低級ア
ルコールの除去に特に有効である。The term "product" used in the present invention means that lower alcohol remains in the product after the production of the product or after a predetermined treatment step or processing step of the product. It means a product in which lower alcohol is required to be removed or a product in which residual lower alcohol is desirably removed, and the kind thereof is not particularly limited. Furthermore, the method of the present invention quickly removes the residual lower alcohol contained in the product under mild conditions regardless of whether the amount of the residual lower alcohol contained in the product is large, small or small. Therefore, in the “product” targeted by the present invention, the amount of residual lower alcohol in the product before ventilation treatment is not particularly limited, but the method of the present invention is not difficult in the conventional method. It is particularly effective for removing the trace amount of residual lower alcohol contained in.
【００１０】本発明の方法によって残留低級アルコール
を除去できる製品の例としては、低級アルコールの残留
している医薬、化学薬品、食品、プラスチック、医療器
具、電気・電子部品などを挙げることができるが、勿
論、これらに限定されるものではない。特に、本発明の
方法による場合は、過度の加熱などを行うことなく温和
な条件下で、製品中に含まれる残留低級アルコールを速
やかに且つ高度に除去して残留低級アルコール量を極め
て微量にまで短時間で低減することができるので、長時
間の加熱や高温加熱などによって品質低下、変質、分解
などが生じ易く、しかも残留低級アルコール量を極めて
微量にまで低減することが求めらている、医薬品、高純
度化学薬品、食品などの製品に対して有効に行うことが
できる。その場合に、医薬品やその他の製品が、表面積
の大きな顆粒状、粉末状、薄片状、短繊維状などの形態
をなしていると、残留低級アルコールの除去速度や除去
率が一層向上するので、本発明の方法は、顆粒状、粉末
状、薄片状または短繊維状をなす製品からの残留低級ア
ルコールの除去に特に適している。Examples of products capable of removing residual lower alcohols by the method of the present invention include pharmaceuticals, chemicals, foods, plastics, medical instruments, electric / electronic parts, etc. in which lower alcohols remain. Of course, it is not limited to these. In particular, according to the method of the present invention, the residual lower alcohol contained in the product is rapidly and highly removed under mild conditions without excessive heating to reduce the residual lower alcohol content to an extremely small amount. Since it can be reduced in a short time, quality deterioration, deterioration, decomposition, etc. are likely to occur due to long-term heating or high temperature heating, and it is required to reduce the amount of residual lower alcohol to an extremely small amount. It can be effectively applied to products such as high-purity chemicals and foods. In that case, if the drug or other product is in the form of large surface area granules, powder, flakes, short fibers, etc., the removal rate and removal rate of residual lower alcohol will be further improved, The process according to the invention is particularly suitable for the removal of residual lower alcohols from products in the form of granules, powders, flakes or short fibers.
【００１１】また、本発明でいう「低級アルコール」と
は、典型的には炭素数１〜４のアルコール、すなわちメ
タノール、エタノール、プロパノールおよびブタノール
をいい、したがって本発明で対象としている上記した
「製品」は、これらの低級アルコールの１種または２種
以上が残留している製品を意味する。そのうちでも、本
発明の方法は、メタノールおよびエタノールの一方また
は両方が残留している製品からのメタノールおよび／ま
たはエタノールの除去に有効である。The "lower alcohol" used in the present invention typically means an alcohol having 1 to 4 carbon atoms, that is, methanol, ethanol, propanol and butanol. "Means a product in which one or more of these lower alcohols remain. Among them, the method of the present invention is effective in removing methanol and / or ethanol from a product in which one or both of methanol and ethanol remain.
【００１２】そして、本発明の方法における「加湿空気
雰囲気中での通風処理」は、典型的には、残留低級アル
コールを含む製品を、水蒸気を含む空気の流れの雰囲気
中に置いて製品中に含まれる残留低級アルコールを製品
から除去し、低級アルコールを含む汚れた空気を該雰囲
気の外に排出させる処理をいう。その場合に、水蒸気を
含む空気を雰囲気中に連続的または間欠的に供給する一
方で低級アルコールを含む汚れた空気を連続的または間
欠的に雰囲気外に排出する方法を採用しても、或いは雰
囲気中に乾燥空気と水蒸気のそれぞれを個別に連続的ま
たは間欠的に供給して雰囲気内を加湿空気雰囲気とする
一方で低級アルコールを含む汚れた空気を連続的または
間欠的に雰囲気外に排出する方法を採用してもよい。特
に、雰囲気への水蒸気を含む空気（加湿空気）の供給お
よび雰囲気からの低級アルコールを含む汚れた空気の排
出を連続的に行って雰囲気内が常に通風状態にあるよう
にすると、製品からの残留低級アルコールの除去をより
速やかに行うことができるので望ましい。通風処理装置
の種類や規模、通風処理の具体的なやり方などは、処理
を施す製品の種類、サイズ、形態などに応じて適宜選択
するとよい。The "ventilation treatment in a humidified air atmosphere" in the method of the present invention is typically carried out by placing a product containing residual lower alcohol in an atmosphere of an air stream containing water vapor. A process of removing residual lower alcohol contained in the product and discharging dirty air containing the lower alcohol to the outside of the atmosphere. In that case, a method may be adopted in which air containing water vapor is continuously or intermittently supplied to the atmosphere while dirty air containing lower alcohol is continuously or intermittently discharged to the outside of the atmosphere. A method of continuously or intermittently supplying dry air and water vapor to each other to form a humidified air atmosphere, while continuously or intermittently discharging dirty air containing a lower alcohol from the atmosphere. May be adopted. In particular, if air containing water vapor (humidified air) is continuously supplied to the atmosphere and dirty air containing lower alcohol is discharged from the atmosphere so that the atmosphere is always ventilated, the product will remain It is desirable because the lower alcohol can be removed more quickly. The type and scale of the ventilation treatment device, the specific method of ventilation treatment, and the like may be appropriately selected according to the type, size, and form of the product to be treated.
【００１３】本発明で採用し得る通風処理方法の具体例
としては、
（ｉ） 残留低級アルコールを含有する製品を、バッチ
式の通風処理容器、通風処理室、通風処理槽などに置い
たり充填して、そこに加湿空気を連続的にまたは間欠的
に供給して製品中の低級アルコールの残留量が所定の値
以下になるまで低級アルコールの除去処理を行い、その
一方で低級アルコールなどを含む汚れた空気を連続的に
または間欠的に系外に排出して、低級アルコールの残留
量が所定値以下になった製品を系外に取り出す方法;
（ii） 残留低級アルコールを含有する製品を、バッチ
式の流動床式の通風処理装置内に入れ、そこに加湿空気
を連続的に供給し、その加湿空気によって系内で製品を
流動床状態に保ちつつ製品中の低級アルコールの残留量
が所定の値以下になるまで製品から残留低級アルコール
を除去し、低級アルコールなどを含む汚れた空気を連続
的に系外に排出して、低級アルコールの残留量が所定値
以下になった製品を系外に取り出す方法;
（iii） 残留低級アルコールを含有する製品を、連続
式の通風処理室にコンベヤーやその他の搬送装置で連続
的に供給し、その通風処理室に加湿空気を連続的に供給
して製品中に含まれる低級アルコールを除去して所定の
値以下にし、残留低級アルコールの含有量が所定値以下
になった製品を連続的に通風処理室の外に取り出すと共
に、低級アルコールなどを含む汚れた空気を通風処理室
外に排出して、製品から残留低級アルコールを除去する
方法；
などを挙げることができるができる。しかし、勿論上記
の方法に限定されない。Specific examples of the ventilation treatment method that can be adopted in the present invention include (i) placing or filling a product containing residual lower alcohol in a batch-type ventilation treatment container, ventilation treatment chamber, ventilation treatment tank, or the like. Then, humidified air is continuously or intermittently supplied to remove the lower alcohol until the residual amount of the lower alcohol in the product falls below a specified value. Air is continuously or intermittently discharged to the outside of the system to take out the product in which the residual amount of the lower alcohol is below a predetermined value to the outside of the system; (ii) batch the product containing the residual lower alcohol. It is placed in a fluidized-bed ventilation device of the type, and humidified air is continuously supplied thereto, and the humidified air keeps the product in the fluidized-bed state in the system while the residual amount of lower alcohol in the product is kept to a predetermined level. Less than value Residual lower alcohol is removed from the product until it reaches the bottom, the dirty air containing lower alcohol is continuously discharged to the outside of the system, and the product with the residual amount of lower alcohol below the specified value is taken out of the system. Method; (iii) A product containing residual lower alcohol is continuously supplied to a continuous ventilation chamber by a conveyor or other conveying device, and humidified air is continuously supplied to the ventilation chamber to produce the product. The lower alcohol contained in the product is removed to a specified value or less, and the product whose residual lower alcohol content falls below the specified value is continuously taken out of the ventilation chamber, and the dirty air containing the lower alcohol is also removed. The method of removing residual lower alcohol from the product by discharging it to the outside of the ventilation chamber can be mentioned. However, of course, it is not limited to the above method.
【００１４】そして、上記した（ｉ）〜（iii）の方法
による場合は、系外に排出された低級アルコールなどを
含む汚れた空気は、排出空気中に含まれる低級アルコー
ルなどを除去した後に大気中などに放出するか、または
低級アルコールなどを除去した後にその湿分含量を調整
して、通風処理雰囲気中に再循環してもよい。In the case of the above-mentioned methods (i) to (iii), the dirty air containing the lower alcohol, etc. discharged to the outside of the system is removed into the atmosphere after removing the lower alcohol, etc. contained in the discharged air. It may be released into the atmosphere or the like, or after the lower alcohol or the like is removed, the moisture content thereof may be adjusted and recycled in the ventilation treatment atmosphere.
【００１５】製品から残留低級アルコールを除去するに
当たって、製品の処理を行う加湿空気雰囲気中の湿度
（水蒸気の量）は、製品の種類、形状、形態、サイズ、
製品中に含まれる残留低級アルコールの種類や量、製品
における低級アルコールの残留許容量、低級アルコール
の除去処理装置の種類や規模、処理温度、通風処理装置
への通風量などに応じて、各々の状況により適した湿度
範囲を決めることができるが、一般に、加湿空気雰囲気
中の湿度を絶対湿度で１０ｇ／ｋｇ（乾燥空気）以上、
好ましくは２０ｇ／ｋｇ（乾燥空気）以上にすると、残
留低級アルコールの除去を円滑に行うことができる。In removing the residual lower alcohol from the product, the humidity (amount of water vapor) in the humidified air atmosphere for treating the product depends on the type, shape, form, size of the product,
Depending on the type and amount of residual lower alcohol contained in the product, the residual permissible amount of lower alcohol in the product, the type and scale of the lower alcohol removal treatment equipment, the treatment temperature, the ventilation volume to the ventilation equipment, etc. A suitable humidity range can be determined depending on the situation, but generally, the humidity in the humidified air atmosphere is 10 g / kg (dry air) or more in absolute humidity,
If the amount is preferably 20 g / kg (dry air) or more, residual lower alcohol can be removed smoothly.
【００１６】例えば、２００００ｐｐｍ程度のメタノー
ルまたはエタノールを残留・含有している顆粒状、粉末
状、薄片状などの医薬品や化学薬品などを、６０℃以下
の加湿空気雰囲気中で本発明の方法で処理してそのメタ
ノールまたはエタノールの残留量を１０００ｐｐｍ以下
にする場合は、加湿空気雰囲気中の湿度を絶対湿度で約
１０ｇ／ｋｇ（乾燥空気）以上、好ましくは２０ｇ／ｋ
ｇ（乾燥空気）以上にすると、残留メタノールまたはエ
タノールの量を短い通風処理時間で１０００ｐｐｍ以下
にまですることができる。なお、ここでいう「絶対湿
度」とは、製品の処理が行われる加湿空気雰囲気中にお
ける空気（乾燥空気）１ｋｇ中に含まれる水蒸気の重量
（ｇ）をいい、下記の数式により求められる。For example, pharmaceuticals or chemicals such as granular, powdery, or flaky which contains or contains about 20000 ppm of methanol or ethanol are treated by the method of the present invention in a humidified air atmosphere at 60 ° C. or lower. When the residual amount of methanol or ethanol is set to 1000 ppm or less, the humidity in the humidified air atmosphere is about 10 g / kg (dry air) or more in absolute humidity, preferably 20 g / k.
When it is more than g (dry air), the amount of residual methanol or ethanol can be reduced to 1000 ppm or less in a short ventilation treatment time. The "absolute humidity" referred to here means the weight (g) of water vapor contained in 1 kg of air (dry air) in a humidified air atmosphere in which the product is processed, and is calculated by the following mathematical formula.
【００１７】[0017]
【数１】Ｈ(ｇ／ｋｇ)＝{（Ｗｍ／Ａｍ）×ｐ×１０3}
／(π−ｐ)＝{(１８.０２／２８.９７)×ｐ×１０3}／
(π−ｐ)＝６２２ｐ／（π−ｐ）
（上記式中、Ｈ＝加湿空気雰囲気の絶対湿度、Ｗｍ＝水
蒸気の分子量、Ａｍ＝空気の分子量、ｐ＝水蒸気分圧、
π＝全圧）## EQU1 ## H (g / kg) = {(Wm / Am) × p × 10 3 }
/(Π-p)={(18.02/28.97)×p×10 3 } /
(π-p) = 622p / (π-p) (wherein H = absolute humidity of humidified air atmosphere, Wm = molecular weight of water vapor, Am = molecular weight of air, p = water vapor partial pressure,
(π = total pressure)
【００１８】一般に、通風処理を行う加湿空気雰囲気に
おける湿度（絶対湿度）が高くなるほど、製品中の残留
低級アルコールをより速やかに除去することが可能にな
るので、加湿空気雰囲気における湿度（絶対湿度）の上
限値は特に限定されない。しかしながら、加湿空気雰囲
気中の湿度（絶対湿度）が高くなり過ぎると、製品中に
おける残留低級アルコールの量が少なくなるものの、製
品の種類、形態、サイズなどによっては、製品中の水分
含量が高くなり過ぎて、べとつき、形崩れ、潮解、変質
などを生ずることがあるので、それぞれの製品に適した
加湿空気雰囲気の湿度を決めるのがよい。例えば、上記
した顆粒状、粉末状、薄片状などの医薬品や化学薬品な
どの場合は、元の形態を良好に保ちながら残留低級アル
コール、特にメタノールまたはエタノールの除去を行う
ためには、加湿空気雰囲気の絶対湿度を６０ｇ／ｋｇ以
下にしておくのが望ましい。Generally, the higher the humidity (absolute humidity) in the humidified air atmosphere in which ventilation is performed, the faster the residual lower alcohol in the product can be removed. Therefore, the humidity (absolute humidity) in the humidified air atmosphere. The upper limit of is not particularly limited. However, if the humidity (absolute humidity) in the humidified air atmosphere becomes too high, the amount of residual lower alcohol in the product will decrease, but the water content in the product will increase depending on the product type, form, size, etc. Since it may cause stickiness, deformation, deliquescent, alteration, etc., it is good to determine the humidity of the humidified air atmosphere suitable for each product. For example, in the case of the above-mentioned granules, powders, flakes and other pharmaceuticals and chemicals, in order to remove residual lower alcohol, especially methanol or ethanol, while maintaining the original form in good condition, a humidified air atmosphere is used. It is desirable to keep the absolute humidity of 60 g / kg or less.
【００１９】また、上記した通風処理時の加湿空気雰囲
気の温度は、処理を施す製品の種類、耐熱温度、熱効率
などを考慮して適当な温度を選択することが必要であ
る。例えば、高温では変質や分解し易い製品の場合はあ
まり高くない温度で通風処理を行う必要があり、一方耐
熱温度の高い製品ではある程度高い温度で通風処理を行
ってもよい。Further, the temperature of the humidified air atmosphere at the time of the ventilation treatment needs to be selected at an appropriate temperature in consideration of the type of product to be treated, heat resistant temperature, thermal efficiency and the like. For example, in the case of a product that is easily deteriorated or decomposed at a high temperature, it is necessary to perform the ventilation treatment at a temperature that is not so high, while for a product having a high heat resistant temperature, the ventilation treatment may be performed at a somewhat high temperature.
【００２０】更に、加湿空気雰囲気中における通風速度
（通風量）も、製品の種類、形態、サイズ、製品中に含
まれる残留低級アルコールの量、残留低級アルコールの
除去効率などを考慮してそれぞれの製品に適した通風速
度を選択するのがよい。一般に、通風速度が大きいほど
製品からの残留低級アルコールの除去速度が大きくなっ
て、残留低級アルコールの除去を短時間に行うことがで
きるが、通風速度があまり大きすぎてもその割りには残
留低級アルコールの除去効率が向上しない。しかも、通
風処理される製品が顆粒、粉末、薄片、短繊維などのよ
うな微細な形態のものの場合は、通風速度が大きすぎる
と飛散、飛散による消失などを生ずる恐れがあるので注
意が必要である。また、通風速度があまりに大きいと、
通風装置として規模の大きなものを使用することが必要
になる。一般に、加湿空気雰囲気への加湿空気の供給量
を約３３９０〜３５７０ｍ3（加湿空気）／時間程度と
し、それと同様の速度で低級アルコールなどを含む汚れ
た空気を加湿空気雰囲気から排出するようにするのがよ
い。Further, the ventilation speed (ventilation amount) in the humidified air atmosphere is determined in consideration of the type, form, size of the product, the amount of residual lower alcohol contained in the product, the removal efficiency of residual lower alcohol, etc. It is good to select the ventilation speed suitable for the product. Generally, the higher the ventilation speed, the higher the removal rate of residual lower alcohol from the product, and the removal of residual lower alcohol can be performed in a short time. The efficiency of alcohol removal is not improved. In addition, if the product to be ventilated is in a fine form such as granules, powder, flakes, short fibers, etc., it should be noted that if the ventilation speed is too high, it may cause scattering or loss due to scattering. is there. Also, if the ventilation speed is too high,
It is necessary to use a large-scaled ventilation device. Generally, the amount of humidified air supplied to the humidified air atmosphere is set to about 3390 to 3570 m 3 (humidified air) / hour, and the dirty air containing lower alcohol and the like is discharged from the humidified air atmosphere at a similar speed. Is good.
【００２１】上記した加湿空気雰囲気中での通風処理に
よって得られた残留低級アルコールが除去または低減さ
れた製品は、製品の種類などに応じて、そのまま使用し
たり、流通、販売することができ、また場合によっては
適当な乾燥処理を行って加湿空気雰囲気中での通風処理
によって吸湿した水分を除いてもよい。The product from which the residual lower alcohol is removed or reduced, which is obtained by the ventilation treatment in the above humidified air atmosphere, can be used as it is, distributed or sold depending on the kind of the product, In some cases, a suitable drying process may be performed to remove the moisture absorbed by the ventilation process in a humidified air atmosphere.
【００２２】[0022]
【発明の効果】本発明の方法による場合は、製品中に含
まれる残留低級アルコールを、良好な作業性で、速やか
に且つ効率よく短時間で除去することができる。そし
て、本発明の方法による場合は、製品を過度に加熱した
りすることなく温和な温度条件で、且つ温和な通風条件
で、製品からの残留低級アルコールの除去を行うことが
できるので、製品の品質低下、変質、分解、飛散、飛散
による消失などを防止することができる。特に、本発明
の方法は製品中に含まれる微量な残留低級アルコールの
効率的な除去に適しており、本発明の方法によって医薬
品、化学薬品、食品などの製品に含まれる微量な残留低
級アルコールの除去を行った場合には、極めて効率よ
く、短時間で該微量の残留低級アルコールの除去を行う
ことができる。According to the method of the present invention, the residual lower alcohol contained in the product can be removed promptly and efficiently in a short time with good workability. In the case of the method of the present invention, the residual lower alcohol can be removed from the product under mild temperature conditions without excessive heating of the product and under mild ventilation conditions. It is possible to prevent quality deterioration, deterioration, decomposition, scattering, and disappearance due to scattering. In particular, the method of the present invention is suitable for efficient removal of a trace amount of residual lower alcohol contained in a product, and the method of the present invention can remove a trace amount of residual lower alcohol contained in a product such as a drug, a chemical, or a food. When it is removed, the trace amount of residual lower alcohol can be removed very efficiently in a short time.
【００２３】[0023]
【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はそれにより限定されない。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
【００２４】《実施例 １》
（１） 医療用薬剤（メシル酸ベタヒスチン；三和ケミ
カル株式会社製）１８，０００ｇおよびコーティング基
材（「オイドラギットＬ−１００」；ロームファーマ社
製）２２，５００ｇをメタノール１４７，６００ｇに溶
解して溶液を製造し、常法にしたがってこの溶液１８
８，１００ｇを粒状核物質（白糖）４５，０００ｇに噴
霧・塗布し、次いで５０℃に加熱してメタノールを蒸発
させて、顆粒製剤（平均粒径約６００μｍ）８５，５０
０ｇを製造した。この顆粒製剤に含まれる残留メタノー
ル量を下記のようにして測定したところ１８，１７１ｐ
ｐｍであった。Example 1 (1) 18,000 g of a medicinal agent (betahistine mesylate; manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd.) and 2,500 g of a coating substrate (“Eudragit L-100”; manufactured by Rohm Pharma) A solution was prepared by dissolving it in 147,600 g of methanol, and the solution was prepared according to a conventional method.
Spraying and coating 8,100 g of 45,000 g of granular nuclear material (sucrose), and then heating to 50 ° C. to evaporate methanol, granule preparation (average particle size of about 600 μm) 85,50
0 g was produced. When the amount of residual methanol contained in this granular preparation was measured as follows, 18,171p
It was pm.
【００２５】［顆粒製剤に含まれる残留メタノール量の
測定法］試料
：
顆粒製剤６００ｍｇを量る。別にプロパノール１００ｍ
ｇを量り、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドにて５０ｍｌ
とする。この液５ｍｌを採り、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミドにて１００ｍｌ（Ａ液）とする。この液４ｍｌを
採り、顆粒製剤６００ｍｇを入れＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミドにて５０ｍｌとする。標準液：
メタノール５００ｍｇおよびジクロロメタン５００ｍｇ
を量り、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルアミドにて５０ｍｌとす
る。この液３ｍｌを採り、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ドにて５０ｍｌとする。この液５ｍｌを採り、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルアミドにて５０ｍｌとする。この液の２．
５ｍｌ、５ｍｌおよび１０ｍｌをそれぞれ採り、上記
（Ａ）液を各４ｍｌ入れ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ドにて５０ｍｌとする。メタノール量の測定
：
各標準液５μｌをガスクロマトグラフィー（ＧＣ）にて
分析し、検量線を作成する。試料をＧＣにて分析し、検
量線に従ってメタノール量を測定する。ＧＣ条件
：
Initial temperature １１０℃
Initial time ８分
Program Rate ２０分
Final temperature ２００℃
Final time １０分
Injection １６０℃
TCD oven temperature ２００℃[Measurement Method of Residual Methanol Amount in Granule Preparation] Sample : Weigh 600 mg of the granule preparation. Separately 100m propanol
g, weigh 50 ml with N, N-dimethylformamide
And Take 5 ml of this solution and make up to 100 ml (solution A) with N, N-dimethylformamide. 4 ml of this liquid is taken, and 600 mg of the granule preparation is added to make 50 ml with N, N-dimethylformamide. Standard solution : 500 mg of methanol and 500 mg of dichloromethane
Weigh and make up to 50 ml with N, N-dimethylformamide. 3 ml of this liquid is taken and made up to 50 ml with N, N-dimethylformamide. Take 5 ml of this liquid, and use N, N-
Make up to 50 ml with dimethylformamide. 2.
5 ml, 5 ml and 10 ml are respectively taken, 4 ml each of the above-mentioned (A) solution is put, and it is made up to 50 ml with N, N-dimethylformamide. Measurement of amount of methanol : 5 μl of each standard solution is analyzed by gas chromatography (GC) to prepare a calibration curve. The sample is analyzed by GC, and the amount of methanol is measured according to the calibration curve. GC conditions : Initial temperature 110 ° C Initial time 8 minutes Program Rate 20 minutes Final temperature 200 ° C Final time 10 minutes Injection 160 ° C TCD oven temperature 200 ° C
【００２６】（２） 上記（１）で得られた顆粒製剤１
４，８２０ｇをステンレス製の皿の上に１５ｍｍの厚さ
に拡げ、それを上部に加湿空気の導入口を有し、下部に
メタノールで汚れた空気の排出口を有する通風処理室
（縦×横×高さ＝約２００ｃｍ×１００ｃｍ×２３７ｃ
ｍ）の中程に設けた棚の上に載せた。
（３） 通風処理室の上部の導入口から、温度５０℃お
よび絶対湿度１４ｇ／ｋｇ（乾燥空気）の加湿空気を３
４８０ｍ3／時間の供給量で通風処理室に連続的に供給
すると共に、同じ割合でメタノールで汚れた空気を通風
処理の下部の排出口から連続的に排出させて顆粒製剤に
含まれる残留メタノールの除去を行った。通風処理を開
始して６５時間後、８９時間後および１１３時間後に顆
粒製剤の一部（９ｇ）を通風処理室から取り出して、顆
粒製剤に含まれる残留メタノール量を上記した方法で測
定したところ、下記の表１に示すとおりであった。(2) Granule preparation 1 obtained in the above (1)
Ventilation chamber (vertical x horizontal) with 4,820 g spread on a stainless steel dish to a thickness of 15 mm, with an inlet for humidified air at the top and an outlet for air contaminated with methanol at the bottom × height = about 200 cm × 100 cm × 237c
m) Placed on a shelf provided in the middle. (3) Humidified air with a temperature of 50 ° C. and an absolute humidity of 14 g / kg (dry air) is supplied from the inlet at the upper part of the ventilation chamber.
The residual amount of residual methanol contained in the granule formulation was continuously supplied to the ventilation chamber at a supply rate of 480 m 3 / hour, and at the same rate, air contaminated with methanol was continuously discharged from the lower outlet of the ventilation process. It was removed. After 65 hours, 89 hours and 113 hours after starting the ventilation treatment, a part (9 g) of the granular preparation was taken out from the ventilation treatment chamber, and the amount of residual methanol contained in the granular preparation was measured by the above method, The results are shown in Table 1 below.
【００２７】《実施例 ２》
（１） 顆粒製剤を製造する際のメタノールの加熱蒸発
時間を実施例１の（１）におけるよりも僅かに短くした
以外は実施例１の（１）と同様に行って、顆粒製剤（平
均粒径約６００μｍ）１４，８２０ｇを得た。この顆粒
製剤に含まれる残留メタノール量を上記した方法で測定
したところ、１９７５６ｐｐｍであった。
（２） 上記（１）で得られた顆粒製剤を、実施例１の
（２）におけるのと同じようにして通風処理室に入れた
後、通風処理室の上部の導入口から、温度５０℃および
絶対湿度２２ｇ／ｋｇ（乾燥空気）の加湿空気を３４８
０ｍ3／時間の供給割合で通風処理室に連続的に供給す
ると共に、同じ割合でメタノールで汚れた空気を通風処
理の下部の排出口から連続的に排出させた。通風処理を
開始して２４時間後、４８時間後および６７時間後に顆
粒製剤の一部（９ｇ）を通風処理室から取り出して、顆
粒製剤に含まれる残留メタノール量を上記した方法で測
定したところ、下記の表１に示すとおりであった。Example 2 (1) Similar to (1) of Example 1 except that the heating and evaporation time of methanol in producing the granule preparation was slightly shorter than that in (1) of Example 1. Then, 14,820 g of a granular preparation (average particle size: about 600 μm) was obtained. When the amount of residual methanol contained in this granular preparation was measured by the above method, it was 19756 ppm. (2) The granular preparation obtained in (1) above was put into the ventilation treatment chamber in the same manner as in (2) of Example 1, and then at a temperature of 50 ° C. from the inlet port at the top of the ventilation treatment chamber. And humidified air of absolute humidity 22g / kg (dry air) 348
The air was continuously supplied to the ventilation chamber at a supply rate of 0 m 3 / hour, and the air contaminated with methanol was continuously discharged from the lower outlet of the ventilation process at the same rate. After 24 hours, 48 hours and 67 hours after starting the ventilation treatment, a part (9 g) of the granular preparation was taken out of the ventilation treatment chamber, and the amount of residual methanol contained in the granular preparation was measured by the above method, The results are shown in Table 1 below.
【００２８】《実施例 ３》
（１） 実施例１の（１）におけるのとほぼ同様に行っ
て、残留メタノール量が１８１０１ｐｐｍの顆粒製剤
（平均粒径約６００μｍ）１４，８２０ｇを得た。
（２） 上記（１）で得られた顆粒製剤１４，８２０ｇ
を、実施例１の（２）におけるのと同じようにして通風
処理室に入れた後、通風処理室の上部の導入口から、温
度が５０℃で、絶対湿度３３ｇ／ｋｇ（乾燥空気）の加
湿空気を３４８０ｍ3／時間の供給割合で通風処理室に
連続的に供給すると共に、同じ割合でメタノールで汚れ
た空気を通風処理の下部の排出口から連続的に排出させ
た。通風処理を開始して１９時間後および４３時間後に
顆粒製剤の一部（９ｇ）を通風処理室から取り出して、
顆粒製剤に含まれる残留メタノール量を上記した方法で
測定したところ、下記の表１に示すとおりであった。Example 3 (1) In substantially the same manner as in (1) of Example 1, 14,820 g of a granular preparation (average particle size of about 600 μm) having a residual methanol amount of 18101 ppm was obtained. (2) 14,820 g of the granular preparation obtained in (1) above
Was placed in the ventilation treatment chamber in the same manner as in (2) of Example 1, and then the temperature was 50 ° C. and the absolute humidity was 33 g / kg (dry air) from the inlet at the top of the ventilation treatment chamber. Humidified air was continuously supplied to the ventilation chamber at a supply rate of 3480 m 3 / hour, and at the same rate, air contaminated with methanol was continuously discharged from the lower outlet of the ventilation process. 19 hours and 43 hours after starting the ventilation treatment, a part (9 g) of the granular preparation was taken out of the ventilation treatment chamber,
The amount of residual methanol contained in the granular preparation was measured by the above-mentioned method and was as shown in Table 1 below.
【００２９】《比較例 １》
（１） 実施例１の（１）におけるのとほぼ同様に行っ
て、残留メタノール量が１９２０６ｐｐｍの顆粒製剤
（平均粒径約６００μｍ）１４，８２０ｇを得た。
（２） 上記（１）で得られた顆粒製剤１４，８２０ｇ
を、実施例１の（２）におけるのと同じようにして通風
処理室に入れた後、通風処理室の上部の導入口から、温
度が５０℃の加湿しない空気［絶対湿度＜４ｇ／ｋｇ
（乾燥空気）］を３４８０ｍ3／時間の供給割合で通風
処理室に連続的に供給すると共に、同じ割合でメタノー
ルで汚れた空気を通風処理の下部の排出口から連続的に
排出させてた。通風処理を開始して１５７時間後および
１９０時間後に顆粒製剤の一部（９ｇ）を通風処理室か
ら取り出して、顆粒製剤に含まれる残留メタノール量を
上記した方法で測定したところ、下記の表１に示すとお
りであった。Comparative Example 1 (1) In substantially the same manner as in (1) of Example 1, 14,820 g of a granular preparation (average particle size: about 600 μm) having a residual methanol amount of 19,206 ppm was obtained. (2) 14,820 g of the granular preparation obtained in (1) above
Was placed in the ventilation treatment chamber in the same manner as in (2) of Example 1, and then air not humidified at a temperature of 50 ° C. [absolute humidity <4 g / kg
(Dry air)] was continuously supplied to the ventilation chamber at a supply rate of 3480 m 3 / hour, and the air contaminated with methanol was continuously discharged from the lower outlet of the ventilation process at the same rate. After 157 hours and 190 hours after starting the ventilation treatment, a part (9 g) of the granular preparation was taken out of the ventilation treatment chamber and the amount of residual methanol contained in the granular preparation was measured by the above-mentioned method. It was as shown in.
【００３０】[0030]
【表１】 比較例１ 実施例１ 実施例２ 実施例３ 《顆粒製剤の物性》 平均粒径(μｍ) 600 600 600 600 残留メタノール量(ppm) 19206 18171 19576 18101 《通風処理》 供給空気: 供給量(ｍ3／時間) 3480 3480 3480 3480 絶対湿度(ｇ／ｋｇ) ＜4 14 22 33 温度(℃) 50 50 50 50 排出空気: 排出量(ｍ3／時間) 3480 3480 3480 3480 温度(℃) 50 50 50 50 残留メタノール量(ppm): 通風処理 ０時間(直前) 19206 18171 19576 18101 １９時間後 −1) − − 876 ２４時間後 − − 1812 − ４３時間後 − − − 200 ４８時間後 − − 773 − ６５時間後 − 1327 − − ６７時間後 − − 415 − ８９時間後 − 832 − − １１３時間後 − 508 − − １５７時間後 1165 − − − １９０時間後 855 − − − 1) −：残留メタノール量を測定せず[Table 1] Comparative Example 1 Example 1 Example 2 Example 3 The average particle size "properties of the granule formulation" (μm) 600 600 600 600 residual methanol amount (ppm) 19206 18171 19576 18101 "ventilation process" supply air: amount supply (m 3 / hour) 3480 3480 3480 3480 absolute humidity (g / kg) <4 14 22 33 Temperature (℃) 50 50 50 50 Exhaust air : Emission volume (m 3 / hour) 3480 3480 3480 3480 Temperature (℃) 50 50 50 50 Residual methanol content (ppm) : Ventilation treatment 0 hours ( Immediately before) 19206 18171 19576 18101 19 hours later − 1) − − 876 24 hours later − − 1812 − 43 hours later − − − 200 48 hours later − − 773 − 65 hours later − 1327 − − 67 hours later − − 415 − 89 hours later −832 − 113 hours later −508 − −157 hours later 1165 − − − 190 hours later 855 − − − 1) −: The residual methanol amount was not measured.
【００３１】上記の表１の結果から、残留メタノールを
含有する顆粒製剤を加湿空気雰囲気中で通風処理せずに
乾燥空気を用いて通風処理している比較例１の場合に
は、１９０時間もの通風処理を行った後にようやく顆粒
製剤中の残留メタノール量が１０００ｐｐｍ以下になる
のに対して、通風処理室に加湿空気を供給して加湿空気
雰囲気中で顆粒製剤の通風処理を行っている実施例１〜
３では、比較例１の約半分またはそれより大幅に短い通
風処理時間で顆粒製剤中の残留メタノール量が１０００
ｐｐｍ以下になることがわかる。更に、上記の表１の実
施例１〜実施例３の結果から、加湿空気雰囲気（供給空
気）中の絶対湿度が高いほど、顆粒製剤からのメタノー
ルの除去が速やかに行われ、より短い時間で残留メタノ
ール量を１０００ｐｐｍ以下にすることができ、加湿空
気雰囲気（供給空気）中の絶対湿度が２２ｇ／ｋｇおよ
び３３ｇ／ｋｇである実施例２および実施例３では、加
湿空気雰囲気（供給空気）中の絶対湿度が１４ｇ／ｋｇ
である実施例１のそれぞれ約１／２および約１／５の時
間で残留メタノール量を１０００ｐｐｍ未満にできるこ
とがわかる。From the results shown in Table 1 above, in the case of Comparative Example 1 in which a granular preparation containing residual methanol was ventilated using dry air without being ventilated in a humidified air atmosphere, it took 190 hours. An example in which the amount of residual methanol in the granular preparation finally becomes 1000 ppm or less after performing the ventilation treatment, whereas humidified air is supplied to the ventilation treatment chamber to perform the ventilation treatment of the granular preparation in the humidified air atmosphere. 1 to
In the case of No. 3, the amount of residual methanol in the granular preparation was 1000 in a ventilation treatment time which was about half that of Comparative Example 1 or significantly shorter.
It can be seen that it becomes less than or equal to ppm. Furthermore, from the results of Examples 1 to 3 in Table 1 above, the higher the absolute humidity in the humidified air atmosphere (supply air), the faster the removal of methanol from the granular preparation, and in a shorter time. In Examples 2 and 3 in which the amount of residual methanol can be 1000 ppm or less, and the absolute humidity in the humidified air atmosphere (supply air) is 22 g / kg and 33 g / kg, in the humidified air atmosphere (supply air). Absolute humidity of 14g / kg
It can be seen that the amount of residual methanol can be less than 1000 ppm in the time of about 1/2 and about 1/5 of Example 1, respectively.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小野 行睦 千葉県茂原市町保90−１ 東の台社宅 444号 (72)発明者 中村 均 千葉県茂原市東郷2225−１ 富士見第２ アパート28号 (56)参考文献 特開 昭62−40278（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B01D 43/00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Yukumitsu Ono 90-1 Machiho, Mobara-shi, Chiba No. 444, Taidaisha's house (72) Inventor Hitoshi Nakamura 22225-1, Togo, Mobara-shi, Chiba Fujimi No. 2 Apartment 28 (56) References JP-A-62-40278 (JP, A) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) B01D 43/00
Claims (4)
するに当り、残留アルコールを含む製品を、絶対湿度が
20g/kg 以上である加湿空気雰囲気中で通風処理して、残
留低級アルコール量を 1000 ppm 以下にする、ことを特徴
とする製品中の残留低級アルコールの除去方法。1. When removing the lower alcohol remaining in the product, the product containing the residual alcohol is treated in absolute humidity.
Ventilate in a humidified air atmosphere of 20 g / kg or more and leave
A method for removing residual lower alcohol in a product, characterized in that the amount of distilled lower alcohol is 1000 ppm or less .
ルコールの内の１種または２種以上である、請求項１に
記載の残留低級アルコールの除去方法。It is wherein one or more of the lower alcohol is of an alcohol having 1 to 4 carbon atoms, in claim 1
The method for removing residual lower alcohol as described.
/またはエタノールである、請求項２に記載の残留低級
アルコールの除去方法。Wherein the lower alcohol is methanol and
A / or ethanol, a method of removing the residual lower alcohol according to claim 2.
顆粒状、粉末状、薄片状または短繊維の製品である、請
求項１〜３のいずれか１項に記載の残留アルコールの除
去方法。 4. A product containing the residual lower alcohol is
The method for removing residual alcohol according to any one of claims 1 to 3 , which is a granular, powdery, flaky or short fiber product.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33139894A JP3494319B2 (en) | 1994-12-12 | 1994-12-12 | How to remove residual lower alcohol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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| JPH08164303A JPH08164303A (en) | 1996-06-25 |
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