JP3492410B2 - Aqueous magnesium hydroxide suspension and method for producing the same - Google Patents
Aqueous magnesium hydroxide suspension and method for producing the sameInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、中和剤や脱硫剤として
有用な水酸化マグネシウム水懸濁液およびその製造方法
に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to an aqueous magnesium hydroxide suspension useful as a neutralizing agent and a desulfurizing agent, and a method for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】排煙脱硫や排水などの中和に水酸化マグ
ネシウム水懸濁液が使用されている。この水酸化マグネ
シウム水懸濁液を製造する方法として、海水中の塩化マ
グネシウムと消石灰とを反応させる方法、および天然産
マグネサイトを焼成して得られる軽焼マグネシアを水和
する方法等が知られている（例えば、特開平３−２５２
３１１号公報参照）。2. Description of the Related Art An aqueous magnesium hydroxide suspension is used for flue gas desulfurization and neutralization of waste water. Known methods for producing this magnesium hydroxide aqueous suspension include a method of reacting magnesium chloride in seawater with slaked lime, and a method of hydrating light-burned magnesia obtained by firing natural magnesite. (For example, Japanese Patent Laid-Open No. 3-252
311 gazette).
【０００３】排煙脱硫や排水等の中和に水酸化マグネシ
ウム水懸濁液を用いる場合、反応を円滑に進行させ、効
率よく中和処理するためには、粒子径を小さくする必要
がある。しかし、粒子径を小さくすると、スラリー粘度
が高くなる。一方、低粘度化のため、粒子径を大きくす
ると、中和効率が低下すると共に沈澱物が生成しやす
い。また、水酸化マグネシウム濃度の高い懸濁液では、
粘度が著しく上昇し、移液や輸送も困難となり、取扱性
が低下する。When an aqueous magnesium hydroxide suspension is used for flue gas desulfurization or neutralization of waste water, it is necessary to reduce the particle size in order to smoothly proceed the reaction and perform the neutralization treatment efficiently. However, decreasing the particle size increases the viscosity of the slurry. On the other hand, when the particle size is increased to reduce the viscosity, the neutralization efficiency is lowered and a precipitate is easily formed. Also, in a suspension with a high concentration of magnesium hydroxide,
Viscosity increases significantly, liquid transfer and transportation become difficult, and handleability deteriorates.
【０００４】このように、水酸化マグネシウム水懸濁液
において、分散安定性を維持しながら、高濃度化と低粘
度化という相反する特性を両立させることはできない。As described above, in an aqueous magnesium hydroxide suspension, it is impossible to achieve both the contradictory characteristics of high concentration and low viscosity while maintaining dispersion stability.
【０００５】また、水酸化マグネシウムは比重が大きい
ため、その水懸濁液の分散安定性を長期間保持すること
は困難である。すなわち、水酸化マグネシウム水懸濁液
を長期間保存すると、流動性が低下したり、沈澱物が密
に固化して硬質のケーキが生成し、容易に再分散ができ
なくなる。Further, since magnesium hydroxide has a large specific gravity, it is difficult to maintain the dispersion stability of its aqueous suspension for a long period of time. That is, when the aqueous magnesium hydroxide suspension is stored for a long period of time, the fluidity is lowered, and the precipitate is densely solidified to form a hard cake, which cannot be easily redispersed.
【０００６】なお、チェコスロバキア特許第２３６６２
６号公報には、反応速度を増大させるため、界面活性剤
の存在下で、マグネシアを水和する水酸化マグネシウム
の製造法が開示されている。しかし、高濃度でしかも粘
度の低い水酸化マグネシウム水懸濁液は得られていな
い。Incidentally, Czechoslovak Patent No. 23662
Japanese Patent No. 6 discloses a method for producing magnesium hydroxide in which magnesia is hydrated in the presence of a surfactant in order to increase the reaction rate. However, a magnesium hydroxide aqueous suspension having a high concentration and a low viscosity has not been obtained.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、高濃度であっても粘度の低い水酸化マグネウム水懸
濁液およびその製造方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION It is therefore an object of the present invention to provide an aqueous suspension of magnesium hydroxide having a low viscosity even at a high concentration and a method for producing the same.
【０００８】本発明の他の目的は、分散安定性および保
存安定性が高く、沈澱物のケーキが生成したとしても再
分散が容易な水酸化マグネシウム水懸濁液およびその製
造方法を提供することにある。Another object of the present invention is to provide an aqueous magnesium hydroxide suspension which has high dispersion stability and storage stability and is easily redispersed even if a precipitate cake is formed, and a method for producing the same. It is in.
【０００９】本発明のさらに他の目的は、水酸化マグネ
シウム水懸濁液を、高い生産効率で簡易に製造する方法
を提供することにある。Still another object of the present invention is to provide a method for easily producing an aqueous magnesium hydroxide suspension with high production efficiency.
【００１０】[0010]
【発明の構成】本発明者は、前記目的を達成するため、
鋭意検討した結果、高分子界面活性剤に、水酸化マグネ
シウム水懸濁液の粘度を著しく低下させる効果があるこ
とを見出だし、本発明を完成した。In order to achieve the above-mentioned object, the present inventor has
As a result of intensive studies, it was found that the polymer surfactant has an effect of remarkably reducing the viscosity of the aqueous magnesium hydroxide suspension, and the present invention has been completed.
【００１１】 すなわち、本発明は、水酸化マグネシウ
ム、水および高分子界面活性剤（ただし、分子内にカル
ボキシル基０．５〜１５モル％とスルホン酸基０．５〜
１５モル％とを合わせ持つポリビニルアルコール系共重
合体を除く）を含む水酸化マグネシウム水懸濁液であっ
て、前記高分子界面活性剤の分子量が１×１０3以上で
あり、前記高分子界面活性剤が、陰イオン界面活性剤お
よび非イオン界面活性剤から選択された少なくとも一種
であり、前記陰イオン界面活性剤が、天然または半合成
高分子カルボン酸であるカルボン酸型陰イオン界面活性
剤、あるいはスルホン酸型陰イオン界面活性剤であり、
前記天然または半合成高分子カルボン酸が、アルギン
酸、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシカルボキ
シメチルセルロース、カルボキシメチル化澱粉、アラビ
アゴム、トラガントゴム、ペクチン、またはヒアルロン
酸であり、前記スルホン酸型陰イオン界面活性剤が、メ
ラミンスルホン酸ホルマリン縮合物、トリアジンスルホ
ン酸ホルマリン縮合物、ポリエチレンスルホン酸、ポリ
スチレンスルホン酸またはリグニンスルホン酸である水
酸化マグネシウム水懸濁液を提供する。That is, the present invention relates to magnesium hydroxide, water and a polymer surfactant (provided that 0.5 to 15 mol% of a carboxyl group and 0.5 to a sulfonic acid group are present in the molecule).
(Excluding a polyvinyl alcohol-based copolymer having a total content of 15 mol%), wherein the polymer surfactant has a molecular weight of 1 × 10 3 or more, active agent is at least one member selected from anionic surfactants and non-ion field surfactant, the anionic surfactant, a natural or carboxylic acid type anionic surfactant is a semi-synthetic polymer carboxylic acid Activator or sulfonic acid type anionic surfactant,
The natural or semi-synthetic polymeric carboxylic acid is alginic acid, carboxymethyl cellulose, hydroxycarboxymethyl cellulose, carboxymethylated starch, gum arabic, tragacanth gum, pectin, or hyaluronic acid, and the sulfonic acid type anionic surfactant is melamine. Provided is a magnesium hydroxide aqueous suspension which is a sulfonic acid formalin condensate, a triazinesulfonic acid formalin condensate, a polyethylene sulfonic acid, a polystyrene sulfonic acid or a lignin sulfonic acid.
【００１２】本発明は、また、水酸化マグネシウム、水
および前記高分子界面活性剤を混合する前記水酸化マグ
ネシウム水懸濁液の製造方法を提供する。[0012] The present invention also provides a method of manufacturing the magnesium hydroxide aqueous suspension is mixed with the magnesium hydroxide, water and the polymeric surfactant.
【００１３】 本発明は、さらに、前記高分子界面活性
剤を含む水性媒体および塩基触媒（アルカリ金属水酸化
物など）の存在下、マグネシアを水和する水酸化マグネ
シウム水懸濁液の製造方法を提供する。[0013] The present invention further presence of an aqueous medium and a basic catalyst containing the polymeric surfactant (such as alkali metal hydroxide), a method of manufacturing a magnesium hydroxide aqueous suspension to hydrate the magnesia provide.
【００１４】本発明の水酸化マグネシウム水懸濁液にお
いて、前記水酸化マグネシウムは、特に限定されず、マ
グネシアの水和反応、マグネシウム塩（例えば、塩化物
などのハロゲン化物、炭酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩など）
とアルカリ（例えば、水酸化カルシウム、水酸化バリウ
ムなど）との反応など、何れの方法により得られたもの
であってもよい。In the aqueous magnesium hydroxide suspension of the present invention, the magnesium hydroxide is not particularly limited, and the hydration reaction of magnesia, magnesium salts (for example, halides such as chlorides, carbonates, sulfates, (Sulfite, etc.)
It may be one obtained by any method such as a reaction of alkyd with alkali (eg calcium hydroxide, barium hydroxide, etc.).
【００１５】前記高分子界面活性剤としては、界面活性
能を有する高分子であればよい。前記高分子界面活性剤
の分子量は、好ましくは１×１０3 以上（例えば１×１
０3〜１×１０6 ）、さらに好ましくは１×１０3 〜１
×１０5 、特に好ましくは２×１０3 〜１×１０5 程度
である。分子量の低い界面活性剤では、十分な低粘化効
果が得られない。The polymer surfactant may be any polymer having a surface activity. The molecular weight of the polymeric surfactant is preferably 1 × 10 3 or more (eg 1 × 1).
0 3 to 1 × 10 6 ), more preferably 1 × 10 3 to 1
× 10 5 , and particularly preferably about 2 × 10 3 to 1 × 10 5 . A surfactant having a low molecular weight cannot obtain a sufficient viscosity reducing effect.
【００１６】高分子界面活性剤の重合度は、水酸化マグ
ネシウム水懸濁液の流動性、分散性を損なわない範囲で
適宜選択できる。高分子界面活性剤の１重量％水溶液の
２５℃における粘度として、例えば１．２〜１０００ｃ
ｐｓ（センチポイズ）、なかでも１．５〜５００ｃｐ
ｓ、特に１．８〜２００ｃｐｓ程度が好ましい。The degree of polymerization of the polymeric surfactant can be appropriately selected within a range that does not impair the fluidity and dispersibility of the aqueous magnesium hydroxide suspension. The viscosity of a 1% by weight aqueous solution of a polymer surfactant at 25 ° C. is, for example, 1.2 to 1000 c.
ps (centipoise), especially 1.5 to 500 cp
s, particularly preferably about 1.8 to 200 cps.
【００１７】前記高分子界面活性剤には、陰イオン界面
活性剤および非イオン界面活性剤が含まれる。このよう
な高分子界面活性剤を用いると、高い分散安定性および
保存安定性を維持しつつ、高濃度の水酸化マグネシウム
水懸濁液であっても低粘度化できる。The polymeric surfactants include anionic surfactants and nonionic surfactants. By using such a polymer surfactant, it is possible to reduce the viscosity of a high-concentration aqueous magnesium hydroxide suspension while maintaining high dispersion stability and storage stability.
【００１８】前記陰イオン界面活性剤としては、慣用の
陰イオン界面活性剤が使用でき、例えば、分子内にカル
ボキシル基を有する高分子カルボン酸、またはその塩で
あるカルボン酸型陰イオン界面活性剤；分子内にスルホ
ン酸基を有する高分子スルホン酸またはその塩であるス
ルホン酸型陰イオン界面活性剤；分子内に酸性硫酸エス
テル基を有する酸性高分子硫酸エステルまたはその塩で
ある硫酸型陰イオン界面活性剤；分子内に酸性リン酸エ
ステル基または酸性亜リン酸エステル基を有する高分子
リン酸、高分子亜リン酸またはそれらの塩であるリン酸
型陰イオン界面活性剤などが例示できる。なお、前記カ
ルボキシル基、スルホン酸基、酸性硫酸エステル基、酸
性リン酸エステル基、酸性亜リン酸エステル基などの酸
性基またはそれらの塩を、アニオン性基ということがあ
る。As the anionic surfactant, a conventional anionic surfactant can be used. For example, a polymeric carboxylic acid having a carboxyl group in the molecule, or a carboxylic acid type anionic surfactant which is a salt thereof. A sulfonic acid type anionic surfactant which is a polymer sulfonic acid having a sulfonic acid group in the molecule or a salt thereof; an acid polymer sulfuric acid ester having an acid sulfate group in a molecule or a sulfuric acid anion which is a salt thereof Surfactants; polymeric phosphoric acid having an acidic phosphoric acid ester group or acidic phosphorous acid ester group in the molecule, a phosphoric acid type anionic surfactant which is a polymeric phosphorous acid or a salt thereof, and the like can be exemplified. The acidic group such as the carboxyl group, the sulfonic acid group, the acidic sulfuric acid ester group, the acidic phosphoric acid ester group, the acidic phosphorous acid ester group or a salt thereof may be referred to as an anionic group.
【００１９】カルボン酸型陰イオン界面活性剤には、合
成高分子カルボン酸および天然または半合成高分子カル
ボン酸が含まれる。前記合成高分子カルボン酸として、
例えば、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、フ
マール酸、イタコン酸、クロトン酸などの不飽和カルボ
ン酸、またはその塩もしくは酸無水物をモノマー原料と
するホモポリマーおよびコポリマー、またはそれらの塩
などが挙げられる。Carboxylic acid type anionic surfactants include synthetic polymeric carboxylic acids and natural or semi-synthetic polymeric carboxylic acids. As the synthetic polymer carboxylic acid,
For example, unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, and crotonic acid, or homopolymers and copolymers of which salts or acid anhydrides are used as monomer raw materials, or salts thereof, etc. Can be mentioned.
【００２０】不飽和カルボン酸と共重合可能な重合性単
量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピ
ル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸オ
クチルなどの（メタ）アクリル酸エステル；スチレン、
ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどのスチレン系
単量体；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテ
ル、プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエー
テル、ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテ
ルなどのビニルエーテル系単量体等が挙げられる。The polymerizable monomer copolymerizable with the unsaturated carboxylic acid is, for example, methyl (meth) acrylate,
(Meth) acrylic acid esters such as ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate; styrene,
Styrene-based monomers such as vinyltoluene and α-methylstyrene; vinyl ether-based monomers such as methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, propyl vinyl ether, isopropyl vinyl ether, butyl vinyl ether, and isobutyl vinyl ether.
【００２１】合成高分子カルボン酸の具体例としては、
例えば、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、（メタ）
アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸コポリマー、
ビニルエーテル−不飽和カルボン酸コポリマー（例え
ば、ブチルビニルエーテル−無水マレイン酸コポリマー
など）、ポリクロトン酸、スチレン−（メタ）アクリル
酸コポリマー、スチレン−無水マレイン酸コポリマーな
どが例示できる。Specific examples of the synthetic polymer carboxylic acid include:
For example, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, (meth)
Acrylic acid ester- (meth) acrylic acid copolymer,
Examples thereof include vinyl ether-unsaturated carboxylic acid copolymer (for example, butyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer), polycrotonic acid, styrene- (meth) acrylic acid copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer and the like.
【００２２】前記合成高分子カルボン酸がコポリマーの
場合、合成高分子カルボン酸の酸価は、水溶性を付与で
きる範囲、例えば３０〜８００、好ましくは５０〜５０
０程度である。When the synthetic high molecular weight carboxylic acid is a copolymer, the acid value of the synthetic high molecular weight carboxylic acid is within a range capable of imparting water solubility, for example, 30 to 800, preferably 50 to 50.
It is about 0.
【００２３】前記天然または半合成高分子カルボン酸と
しては、アルギン酸、カルボキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシカルボキシメチルセルロース、カルボキシメチ
ル化澱粉、アラビアゴム、トラガントゴム、ペクチン、
ヒアルロン酸などのカルボキシル基を有する多糖類また
はそれらの塩などが含まれる。Examples of the natural or semi-synthetic polymeric carboxylic acid include alginic acid, carboxymethyl cellulose, hydroxycarboxymethyl cellulose, carboxymethylated starch, gum arabic, gum tragacanth, pectin,
Polysaccharides having a carboxyl group such as hyaluronic acid or salts thereof are included.
【００２４】スルホン酸型陰イオン界面活性剤として
は、例えば、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合
物、メラミンスルホン酸ホルマリン縮合物、トリアジン
スルホン酸ホルマリン縮合物、ポリエチレンスルホン
酸、ポリスチレンスルホン酸、リグニンスルホン酸な
ど、およびこれらの塩等が挙げられる。Examples of the sulfonic acid type anionic surfactant include β-naphthalene sulfonic acid formalin condensate, melamine sulfonic acid formalin condensate, triazine sulfonic acid formalin condensate, polyethylene sulfonic acid, polystyrene sulfonic acid, lignin sulfonic acid. Etc., and salts thereof and the like.
【００２５】硫酸型陰イオン界面活性剤としては、硫酸
化ポリビニルアルコール、硫酸セルロース、カラギーナ
ン、寒天、コンドロイチン硫酸など、およびこれらの塩
等が例示できる。Examples of the sulfate type anionic surfactant include sulfated polyvinyl alcohol, cellulose sulfate, carrageenan, agar, chondroitin sulfate and the like, and salts thereof.
【００２６】リン酸型陰イオン界面活性剤としては、リ
ン酸化ポリビニルアルコール、リン酸セルロース、亜リ
ン酸セルロースなど、およびこれらの塩等が挙げられ
る。Examples of the phosphoric acid type anionic surfactant include phosphorylated polyvinyl alcohol, cellulose phosphate, cellulose phosphite, and salts thereof.
【００２７】また、前記陰イオン界面活性剤が塩の場
合、その塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム
塩などのアルカリ金属塩；マグネシウム塩、カルシウム
塩、バリウム塩などのアルカリ土類金属塩；亜鉛塩など
の周期表１２族に属する金属の塩；アンモニア、アミン
（トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジエタノール
アミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノ
ール、モルホリンなど）もしくは塩基性含窒素複素環化
合物（ピリジンなど）とのアンモニウム塩；テトラエチ
ルアンモニウム、トリメチルベンジルアンモニウムなど
の第４級アンモニウム塩などが挙げられる。好ましい塩
には、アルカリ金属塩、アンモニアまたはアミンとのア
ンモニウム塩、前記第４級アンモニウム塩等が含まれ
る。分子内に複数個の酸性基を有する場合、各酸性基の
対イオンは同一であってもよく異なっていてもよい。When the anionic surfactant is a salt, examples of the salt include alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt; alkaline earth metal salts such as magnesium salt, calcium salt and barium salt; A salt of a metal belonging to Group 12 of the periodic table such as a zinc salt; ammonium with an ammonia, an amine (trimethylamine, triethylamine, diethanolamine, triethanolamine, dimethylaminoethanol, morpholine, etc.) or a basic nitrogen-containing heterocyclic compound (pyridine, etc.) Salts: Quaternary ammonium salts such as tetraethylammonium, trimethylbenzylammonium and the like can be mentioned. Preferred salts include alkali metal salts, ammonium salts with ammonia or amines, the above quaternary ammonium salts, and the like. When a molecule has a plurality of acidic groups, the counter ions of each acidic group may be the same or different.
【００２８】上記の陰イオン界面活性剤のなかでも、カ
ルボン酸型、スルホン酸型、硫酸型の陰イオン界面活性
剤などが好ましい。特に、カルボン酸型陰イオン界面活
性剤、とりわけカルボキシメチルセルロース、アルギン
酸などのカルボキシル基を有する多糖類等の天然または
半合成高分子カルボン酸またはそれらの塩は、極めて優
れた低粘度化作用を有する。また、スルホン酸型陰イオ
ン界面活性剤および硫酸型陰イオン界面活性剤は、前記
低粘度化作用と共に、水酸化マグネシウム水懸濁液を長
期間保存した場合に生成するケーキの硬質化を抑制する
作用を有する。Among the above-mentioned anionic surfactants, carboxylic acid type, sulfonic acid type, and sulfuric acid type anionic surfactants are preferable. In particular, carboxylic acid type anionic surfactants, especially natural or semi-synthetic polymeric carboxylic acids such as carboxymethyl cellulose and polysaccharides having a carboxyl group such as alginic acid, or salts thereof have an extremely excellent viscosity-lowering effect. In addition, the sulfonic acid type anionic surfactant and the sulfuric acid type anionic surfactant suppress the hardening of the cake generated when the magnesium hydroxide aqueous suspension is stored for a long period of time, together with the action of lowering the viscosity. Have an effect.
【００２９】前記陰イオン界面活性剤は、分子内に、ア
ニオン性基を少なくとも１つ有していればよいが、前記
アニオン性基を２以上、例えば２〜１００００、とりわ
け４〜１０００程度有しているポリアニオン高分子界面
活性剤が好ましい。分子内に複数個のアニオン性基を有
する場合、前記アニオン性基は、同一であってもよく異
なっていてもよい。The anionic surfactant may have at least one anionic group in the molecule, but has two or more of the anionic group, for example, 2 to 10000, especially 4 to 1000. Preferred are polyanionic polymeric surfactants. When the molecule has a plurality of anionic groups, the anionic groups may be the same or different.
【００３０】前記非イオン界面活性剤としては、慣用の
非イオン界面活性剤が使用でき、例えば、アルキルポリ
オキシエチレンエーテル、アルキルカルボニルオキシポ
リオキシエチレン、脂肪酸多価アルコールエステルとポ
リエチレンオキサイドとの付加物、脂肪酸ショ糖エステ
ルとポリエチレンオキサイドとの付加物、ポリオキシア
ルキレンブロックコポリマーなどが挙げられる。なかで
も、非イオン界面活性剤として、エチレンオキサイド−
プロピレンオキサイドブロックコポリマーなどのポリオ
キシアルキレンブロックコポリマーなどは水懸濁液の低
粘度化に優れた効果を示す。As the nonionic surfactant, a conventional nonionic surfactant can be used, and examples thereof include an adduct of alkyl polyoxyethylene ether, alkylcarbonyloxy polyoxyethylene, fatty acid polyhydric alcohol ester and polyethylene oxide. , An addition product of fatty acid sucrose ester and polyethylene oxide, and a polyoxyalkylene block copolymer. Among them, ethylene oxide-
Polyoxyalkylene block copolymers such as propylene oxide block copolymers show an excellent effect in lowering the viscosity of an aqueous suspension.
【００３１】これらの高分子界面活性剤は、一種または
二種以上組合せて用いることができる。特に、前記カル
ボン酸型陰イオン界面活性剤と前記スルホン酸型または
硫酸型陰イオン界面活性剤とを組合せて用いると、高い
分散安定性および保存安定性を付与できるだけでなく、
長期保存により沈澱物のケーキが生成したとしても、再
分散性が著しく向上する。すなわち、水酸化マグネシウ
ム水懸濁液を長期間放置しても、生成するケーキは軟質
であるため、振盪、攪拌などにより容易に再分散させる
ことができる。また、高分子界面活性剤と低分子量の界
面活性剤とを組合せて用いることもできる。These polymeric surfactants may be used either individually or in combination of two or more. In particular, when the carboxylic acid type anionic surfactant and the sulfonic acid type or sulfuric acid type anionic surfactant are used in combination, not only high dispersion stability and storage stability can be imparted,
Even if a cake of precipitate is formed by long-term storage, redispersibility is remarkably improved. That is, even if the magnesium hydroxide aqueous suspension is left for a long period of time, since the cake formed is soft, it can be easily redispersed by shaking, stirring or the like. Further, a high molecular weight surfactant and a low molecular weight surfactant can be used in combination.
【００３２】前記(1) カルボン酸型陰イオン界面活性剤
と前記(2) スルホン酸型または硫酸型陰イオン界面活性
剤とを組合せて用いる場合の(1) と(2) との含量比（重
量比）は特に限定されないが、例えば(1) ／(2) ＝０．
１〜２０、好ましくは(1) ／(2) ＝０．５〜１５、さら
に好ましくは(1) ／(2) ＝１〜１０程度である。When the (1) carboxylic acid type anionic surfactant and (2) the sulfonic acid type or sulfuric acid type anionic surfactant are used in combination, the content ratio of (1) and (2) ( The weight ratio) is not particularly limited, but is, for example, (1) / (2) = 0.
1 to 20, preferably (1) / (2) = 0.5 to 15, and more preferably (1) / (2) = 1 to 10.
【００３３】本発明の水酸化マグネシウム水懸濁液中の
前記高分子界面活性剤の含有量は、水酸化マグネシウム
の濃度によっても異なるが、水酸化マグネシウムに対し
て、例えば０．００２〜１０重量％、好ましくは０．０
０５〜３重量％、さらに好ましくは０．０１〜１重量
％、特に好ましくは０．０２〜０．５重量％程度であ
る。高分子界面活性剤の含有量が少なすぎると、水酸化
マグネシウム水懸濁液の粘度を十分低下させることがで
きない。また、高分子界面活性剤の含有量が多すぎる
と、粘度が上昇したり、懸濁液中の粒子の凝集、ゲル化
が生じて却って高粘度化する場合がある。The content of the polymer surfactant in the aqueous magnesium hydroxide suspension of the present invention varies depending on the concentration of magnesium hydroxide, but is, for example, 0.002 to 10% by weight based on magnesium hydroxide. %, Preferably 0.0
The content is about 05 to 3% by weight, more preferably about 0.01 to 1% by weight, and most preferably about 0.02 to 0.5% by weight. If the content of the polymeric surfactant is too low, the viscosity of the aqueous magnesium hydroxide suspension cannot be lowered sufficiently. On the other hand, if the content of the polymer surfactant is too high, the viscosity may be increased, or particles in the suspension may be aggregated or gelated to increase the viscosity.
【００３４】なお、水酸化マグネシウム濃度が特に高濃
度、例えば６５重量％以上（６５〜７５重量％程度）の
場合には、前記高分子界面活性剤の含有量を、水酸化マ
グネシウムに対して１〜１０重量％、なかでも３〜１０
重量％、特に５〜１０重量％程度とするのが好ましい。
水酸化マグネシウム濃度が６５重量％程度以上の高濃度
の場合は、少量の高分子界面活性剤を添加してもさほど
粘度が低下しない場合がある。When the concentration of magnesium hydroxide is particularly high, for example, 65% by weight or more (about 65 to 75% by weight), the content of the polymer surfactant is 1 with respect to magnesium hydroxide. -10% by weight, especially 3-10
It is preferable that the amount is about 5% by weight, especially about 5 to 10% by weight.
When the magnesium hydroxide concentration is as high as about 65% by weight or more, the viscosity may not be lowered so much even if a small amount of the polymer surfactant is added.
【００３５】好ましい水酸化マグネシウム水懸濁液に
は、水酸化マグネシウム濃度が１５〜８５重量％、なか
でも３０〜７５重量％、特に４５〜７０重量％の水懸濁
液が含まれる。水酸化マグネシウム水懸濁液中の水酸化
マグネシウム粒子の粒径は、例えば０．１〜３００μ
ｍ、好ましくは０．２〜２００μｍ、さらに好ましくは
０．５〜１５０μｍ程度である。また、水酸化マグネシ
ウムの平均粒径としては、例えば１〜１００μｍ、好ま
しくは４〜５０μｍ、さらに好ましくは５〜３０μｍ程
度である。水酸化マグネシウムの粒度分布においては、
単一のピークに限らず、２以上のピークを有していても
よい。複数のピークは、水酸化マグネシウム水懸濁液の
高濃度化に有用である。The preferred aqueous magnesium hydroxide suspension contains an aqueous suspension having a magnesium hydroxide concentration of 15 to 85% by weight, in particular 30 to 75% by weight, in particular 45 to 70% by weight. The particle size of magnesium hydroxide particles in the aqueous magnesium hydroxide suspension is, for example, 0.1 to 300 μm.
m, preferably 0.2 to 200 μm, and more preferably 0.5 to 150 μm. The average particle size of magnesium hydroxide is, for example, 1 to 100 μm, preferably 4 to 50 μm, and more preferably 5 to 30 μm. In the particle size distribution of magnesium hydroxide,
The peak is not limited to a single peak and may have two or more peaks. The multiple peaks are useful for increasing the concentration of the aqueous magnesium hydroxide suspension.
【００３６】また、好ましい水酸化マグネシウム水懸濁
液には、粒度分布から算出される粒径１μｍ以下の水酸
化マグネシウム粒子が全体の２．５体積％以下、なかで
も０〜２体積％、特に０〜１体積％程度の水懸濁液が含
まれる。このような水酸化マグネシウム水懸濁液は、貯
蔵時の流動安定性が高い。粒径１μｍ以下の水酸化マグ
ネシウム粒子の含有量が多いと粘度が高くなり易く、ま
た、貯蔵時の流動安定性が低下しやすい。In a preferred magnesium hydroxide aqueous suspension, magnesium hydroxide particles having a particle size of 1 μm or less calculated from the particle size distribution are 2.5% by volume or less, especially 0 to 2% by volume, especially An aqueous suspension of about 0 to 1% by volume is included. Such an aqueous magnesium hydroxide suspension has high flow stability during storage. If the content of magnesium hydroxide particles having a particle size of 1 μm or less is large, the viscosity tends to be high, and the flow stability during storage tends to be lowered.
【００３７】水酸化マグネシウム水懸濁液の２５℃にお
ける粘度は、例えば１０〜２５００ｃｐｓ、好ましくは
４０〜２０００ｃｐｓ、さらに好ましくは４０〜１５０
０ｃｐｓ程度である。The viscosity of the aqueous magnesium hydroxide suspension at 25 ° C. is, for example, 10 to 2500 cps, preferably 40 to 2000 cps, more preferably 40 to 150 cps.
It is about 0 cps.
【００３８】本発明の水酸化マグネシウム水懸濁液は、
分散安定性を維持しつつ、濃度が高くても粘度が極めて
低いという特色を有する。そのため、例えば４５重量％
以上に高濃度化することもでき、輸送および貯蔵コスト
を大巾に低減できる。また、スラリーの流動性に優れる
ため、スラリーの貯蔵、パイプ輸送などの作業性を向上
できる。さらに、良好な希釈性を有するため、所望の濃
度の水酸化マグネシウム水懸濁液を容易に調製できる。
さらにまた、特に、前記カルボン酸型陰イオン界面活性
剤と前記スルホン酸型または硫酸型陰イオン界面活性剤
とを併用すると、分散安定性および保存安定性が高く、
再分散が容易であるため、長期間保存することもでき
る。The aqueous magnesium hydroxide suspension of the present invention comprises
It has the characteristic that the viscosity is extremely low even when the concentration is high, while maintaining the dispersion stability. Therefore, for example, 45% by weight
The concentration can be increased to the above level, and transportation and storage costs can be greatly reduced. Further, since the slurry has excellent fluidity, workability such as storage of the slurry and pipe transportation can be improved. Further, since it has a good dilutability, it is possible to easily prepare an aqueous suspension of magnesium hydroxide having a desired concentration.
Furthermore, especially when the carboxylic acid type anionic surfactant and the sulfonic acid type or sulfuric acid type anionic surfactant are used in combination, the dispersion stability and the storage stability are high,
Since it can be easily redispersed, it can be stored for a long time.
【００３９】なお、水酸化マグネシウム水懸濁液中に
は、少量ながらＭｇ2+が存在するため、このようなカチ
オンとインタラクションを起こしやすいアニオン性の界
面活性剤、特に複数のアニオン性基を有する界面活性剤
が存在すると、分子間塩などを形成してゲル化し、系が
高粘度化することが予想される。しかし、水酸化マグネ
シウム水懸濁液に高分子界面活性剤を含有させると、予
想に反して、陰イオン界面活性剤であっても、逆に、前
記水懸濁液の粘度を著しく減少させる。これは、高分子
界面活性剤の親水性基または主鎖が、水酸化マグネシウ
ム粒子の表面に吸着して保護するためであると考えられ
る。Incidentally, since a small amount of Mg 2+ is present in the aqueous magnesium hydroxide suspension, it has an anionic surfactant, particularly a plurality of anionic groups, which is likely to interact with such a cation. When a surfactant is present, it is expected that an intermolecular salt or the like will be formed and gelled to increase the viscosity of the system. However, when a polymer surfactant is contained in an aqueous magnesium hydroxide suspension, unexpectedly, even an anionic surfactant significantly reduces the viscosity of the aqueous suspension. It is considered that this is because the hydrophilic group or main chain of the polymer surfactant is adsorbed and protected on the surface of the magnesium hydroxide particles.
【００４０】本発明の水酸化マグネシウム水懸濁液の好
ましい態様では、高分子界面活性剤の分子量は１×１０
3 以上（例えば１×１０3 〜１×１０6 ）、なかでも１
×１０3 〜１×１０5 、特に２×１０3 〜１×１０5 程
度である。また、高分子界面活性剤を水酸化マグネシウ
ムに対して０．００２〜１０重量％、なかでも０．００
５〜３重量％、特に０．０１〜１重量％、とりわけ０．
０２〜０．５重量％程度含むのが好ましい。In a preferred embodiment of the aqueous magnesium hydroxide suspension of the present invention, the molecular weight of the polymeric surfactant is 1 × 10 5.
3 or more (for example, 1 × 10 3 to 1 × 10 6 ), especially 1
It is about 10 3 to 1 × 10 5 , especially about 2 × 10 3 to 1 × 10 5 . Further, the polymer surfactant is 0.002 to 10% by weight with respect to magnesium hydroxide, especially 0.00
5 to 3% by weight, especially 0.01 to 1% by weight, especially 0.
It is preferable to contain about 02 to 0.5% by weight.
【００４１】また、他の好ましい態様では、高分子界面
活性剤が、陰イオン界面活性剤または非イオン界面活性
剤である。前記陰イオン界面活性剤のなかでも、カルボ
ン酸型、スルホン酸型、硫酸型またはリン酸型の陰イオ
ン界面活性剤が好ましく、前記非イオン界面活性剤のな
かでもポリオキシアルキレンブロックコポリマーが好ま
しい。In another preferred embodiment, the polymeric surfactant is an anionic surfactant or a nonionic surfactant. Among the anionic surfactants, carboxylic acid type, sulfonic acid type, sulfuric acid type or phosphoric acid type anionic surfactants are preferable, and polyoxyalkylene block copolymers are preferable among the nonionic surfactants.
【００４２】さらに、他の好ましい態様では、(1) カル
ボン酸型陰イオン界面活性剤と、(2) スルホン酸型また
は硫酸型陰イオン界面活性剤とを含む。特に、前記(1)
と(2) との含量比（重量比）が、(1) ／(2) ＝０．１〜
２０、なかでも(1) ／(2) ＝０．５〜１５、とりわけ
(1) ／(2) ＝１〜１０程度であるのが好ましい。Further, another preferred embodiment contains (1) a carboxylic acid type anionic surfactant and (2) a sulfonic acid type or sulfuric acid type anionic surfactant. In particular, the above (1)
And the content ratio (weight ratio) of (2) is (1) / (2) = 0.1
20, especially (1) / (2) = 0.5 to 15,
It is preferable that (1) / (2) = 1 to 10 or so.
【００４３】また、さらに他の好ましい水酸化マグネシ
ウム水懸濁液においては、粒度分布から算出される粒径
１μｍ以下の水酸化マグネシウム粒子が全体の２．５体
積％以下、なかでも０〜２体積％、特に０〜１％体積程
度である。In still another preferable magnesium hydroxide aqueous suspension, magnesium hydroxide particles having a particle size of 1 μm or less calculated from the particle size distribution are 2.5% by volume or less of the whole, and particularly 0 to 2 volumes. %, Especially about 0 to 1% by volume.
【００４４】さらに、他の好ましい水酸化マグネシウム
水懸濁液は、水酸化マグネシウムを３０〜７５重量％、
特に４０〜７０重量％含むと共に、高分子界面活性剤を
水酸化マグネシウムに対して０．００２〜１０重量％、
なかでも０．００５〜３重量％、特に０．０１〜１重量
％、とりわけ０．０２〜０．５重量％程度含む。この水
懸濁液において、２５℃におけるスラリー粘度は、１０
〜２５００ｃｐｓ、特に４０〜２０００ｃｐｓ、とりわ
け４０〜１５００ｃｐｓ程度であるのが好ましい。Still another preferred aqueous magnesium hydroxide suspension is 30-75% by weight magnesium hydroxide,
In particular, while containing 40 to 70% by weight, the polymer surfactant is 0.002 to 10% by weight with respect to magnesium hydroxide,
Above all, it is contained in an amount of 0.005 to 3% by weight, particularly 0.01 to 1% by weight, and particularly 0.02 to 0.5% by weight. In this water suspension, the slurry viscosity at 25 ° C. is 10
˜2500 cps, especially 40 to 2000 cps, especially 40 to 1500 cps is preferable.
【００４５】本発明の水酸化マグネシウム水懸濁液は、
前記水酸化マグネシウム、水および高分子界面活性剤を
混合することにより容易に製造することができる。The aqueous magnesium hydroxide suspension of the present invention comprises
It can be easily produced by mixing the magnesium hydroxide, water and a polymeric surfactant.
【００４６】水酸化マグネシウムとしては、粉末状のも
のを使用できる。混合する際の水酸化マグネシウム、水
および高分子界面活性剤の添加順序は特に限定されな
い。例えば、水酸化マグネシウムの水懸濁液に、高分子
界面活性剤を添加することができる。上記各成分は添加
しながら混合してもよく、添加した後に混合してもよ
い。混合は、攪拌や振盪など慣用の方法により行うこと
ができる。Powdered magnesium hydroxide can be used. The order of adding magnesium hydroxide, water and the polymer surfactant at the time of mixing is not particularly limited. For example, a polymeric surfactant can be added to an aqueous suspension of magnesium hydroxide. The above components may be mixed while being added, or may be mixed after being added. The mixing can be performed by a conventional method such as stirring or shaking.
【００４７】混合する際の温度は、懸濁液の低粘性を損
なわない範囲で選択できるが、例えば０〜５０℃、好ま
しくは１５〜４０℃程度である。混合時間は攪拌速度等
により異なるが、例えば１分〜１時間程度である。The temperature at the time of mixing can be selected within a range that does not impair the low viscosity of the suspension, but is, for example, 0 to 50 ° C, preferably about 15 to 40 ° C. The mixing time varies depending on the stirring speed and the like, but is, for example, about 1 minute to 1 hour.
【００４８】前記混合は、強制攪拌下に行うこともでき
る。水酸化マグネシウム、水および高分子界面活性剤を
強制攪拌下に混合すると、得られた水酸化マグネシウム
水懸濁液を長期間保存して、固形分と水とが分離して
も、再攪拌により容易に再分散させることができる。し
かも、前記懸濁液は、高濃度であっても粘度が低いとい
う特性を保持している。The above-mentioned mixing can be carried out under forced stirring. When magnesium hydroxide, water and a polymeric surfactant are mixed under forced stirring, the obtained magnesium hydroxide aqueous suspension is stored for a long period of time, and even if the solid content and water are separated, by stirring again, It can be easily redispersed. Moreover, the suspension retains the property of low viscosity even at high concentration.
【００４９】一般に、水酸化マグネシウム水懸濁液を長
期間保存すると、水酸化マグネシウムが沈降して圧縮一
体化し、ケーキ（固形分）が形成される。このケーキ
は、通常、硬質であり、攪拌しても容易に再分散しない
場合が多い。しかし、高分子界面活性剤を含む水酸化マ
グネシウム水懸濁液を、強制攪拌すると、粘度の上昇を
抑制しつつ、硬質ケーキの生成を抑制でき、長期間保存
しても容易に再分散が可能である。Generally, when an aqueous suspension of magnesium hydroxide is stored for a long period of time, magnesium hydroxide precipitates and is compressed and integrated to form a cake (solid content). This cake is usually hard and often does not easily redisperse with stirring. However, by forcibly stirring an aqueous magnesium hydroxide suspension containing a polymeric surfactant, it is possible to suppress the rise of viscosity and suppress the formation of hard cakes, and to easily redisperse it even after long-term storage. Is.
【００５０】これは、以下のような理由によるものと考
えられる。すなわち、通常、水酸化マグネシウム懸濁液
に、機械的攪拌などにより剪断力を作用させると、水酸
化マグネシウム粒子の摩砕や、主たる水酸化マグネシウ
ム粒子に凝集付着した微粒子の解離などにより、例えば
１μｍ以下の微粒子の量が増加する。そのため、系の粘
度が著しく上昇する。しかし、高分子界面活性剤を含有
する水酸化マグネシウム水懸濁液を、例えばホモジナイ
ザーなどで強制攪拌した後、顕微鏡で観察すると、１μ
ｍ以下の微粒子がさほど増加していなかったり、減少す
る場合もある。したがって、このような高分子界面活性
剤の存在する系では、例えば１μｍ以下の微粒子が強制
攪拌により生成しても、高分子界面活性剤により二次凝
集し、その結果、系の高粘度化が抑制されるものと推測
される。It is considered that this is due to the following reasons. That is, usually, when a shearing force is applied to a magnesium hydroxide suspension by mechanical stirring or the like, the magnesium hydroxide particles are crushed or the main magnesium hydroxide particles are dissociated from the fine particles that are agglomerated and adhered. The amount of the following fine particles increases. Therefore, the viscosity of the system remarkably increases. However, when an aqueous suspension of magnesium hydroxide containing a polymer surfactant is forcibly stirred with, for example, a homogenizer and then observed with a microscope, it is 1 μm.
In some cases, the fine particles having a size of m or less are not so much increased or may be decreased. Therefore, in a system in which such a polymer surfactant is present, even if fine particles of 1 μm or less are generated by forced agitation, secondary aggregation occurs due to the polymer surfactant, and as a result, the viscosity of the system is increased. It is supposed to be suppressed.
【００５１】前記強制攪拌は、種々の混合撹拌機、例え
ば、撹拌羽根を有する撹拌機の回転数を増大させたり、
ホモジナイザーやスーパーミキサーなどの強い剪断力を
作用させる撹拌機などを使用することにより行うことが
できる。The above-mentioned forced stirring increases the number of rotations of various mixing stirrers, for example, a stirrer having stirring blades,
It can be performed by using a stirrer such as a homogenizer or a super mixer that exerts a strong shearing force.
【００５２】強制攪拌する際の周速度は、例えば、３０
０ｍ／分以上、好ましくは３５０〜５０００ｍ／分程度
である。攪拌時間は周速度によって適宜選択でき、例え
ば、周速度４００ｍ／分では、通常１時間以上、好まし
くは２〜２０時間程度、周速度１０００ｍ／分では、通
常３分以上、好ましくは５分〜１時間程度である。The peripheral speed at the time of forced stirring is, for example, 30
It is 0 m / min or more, preferably about 350 to 5000 m / min. The stirring time can be appropriately selected depending on the peripheral speed. For example, when the peripheral speed is 400 m / min, it is usually 1 hour or more, preferably about 2 to 20 hours, and when the peripheral speed is 1000 m / min, it is usually 3 minutes or more, preferably 5 minutes to 1 It's about time.
【００５３】本発明の方法の好ましい態様では、水酸化
マグネシウムの水懸濁液に、剪断力を作用させながら高
分子界面活性剤を添加する。この場合、周速度３００ｍ
／分以上、とりわけ３５０〜５０００ｍ／分程度で強制
攪拌するのが好ましい。In a preferred embodiment of the method of the present invention, a polymeric surfactant is added to an aqueous suspension of magnesium hydroxide while applying a shearing force. In this case, the peripheral speed is 300m
/ Min or more, and particularly preferably about 350 to 5000 m / min.
【００５４】本発明の水酸化マグネシウム水懸濁液は、
また、高分子界面活性剤を、水酸化マグネシウムの製造
工程において、添加することにより得ることもできる。
例えば、前記水酸化マグネシウム水懸濁液は、高分子界
面活性剤を含む水性媒体の存在下、マグネシアを水和す
ることによって製造できる。高分子界面活性剤としては
前記の高分子界面活性剤を使用できる。使用する高分子
界面活性剤の分子量は、好ましくは１×１０3 以上（例
えば１×１０3 〜１×１０6 ）、さらに好ましくは１×
１０3 〜１×１０5 、特に好ましくは２×１０3 〜１×
１０5 程度である。水性媒体としては、水が用いられる
場合が多い。The aqueous magnesium hydroxide suspension of the present invention is
It can also be obtained by adding a polymer surfactant in the magnesium hydroxide production process.
For example, the aqueous magnesium hydroxide suspension can be prepared by hydrating magnesia in the presence of an aqueous medium containing a polymeric surfactant. As the polymer surfactant, the above polymer surfactant can be used. The molecular weight of the polymer surfactant used is preferably 1 × 10 3 or more (for example, 1 × 10 3 to 1 × 10 6 ), more preferably 1 ×.
10 3 to 1 × 10 5 , particularly preferably 2 × 10 3 to 1 ×
It is about 10 5 . Water is often used as the aqueous medium.
【００５５】前記マグネシアとしては、特に限定され
ず、天然産マグネサイト（ペリクレース）、リョウクド
石（炭酸マグネシウム鉱）、海水マグネシア等の何れを
原料として得られたマグネシアであってもよく、また、
軽焼マグネシア、硬焼マグネシアの何れであってもよ
い。使用するマグネシアの大きさは、広い範囲で選択で
き、例えば、最大粒径１０００μｍ以下、平均粒径０．
１〜３００μｍ、好ましくは２〜１００μｍ程度のもの
が使用できる。マグネシアは、無定形のものでもよく、
また球状のクラスター、板状、柱状の結晶等の何れであ
ってもよい。The magnesia is not particularly limited, and may be magnesia obtained from any of naturally occurring magnesite (periclase), agate stone (magnesium carbonate ore), seawater magnesia, and the like.
Either light burned magnesia or hard burned magnesia may be used. The size of magnesia to be used can be selected in a wide range, for example, the maximum particle size is 1000 μm or less, and the average particle size is 0.
Those having a thickness of 1 to 300 μm, preferably 2 to 100 μm can be used. Magnesia may be amorphous,
Further, it may be any of spherical clusters, plate-like crystals, columnar crystals and the like.
【００５６】水和反応は、慣用の方法に準じて、例え
ば、高分子界面活性剤と水性媒体とマグネシアとを含む
スラリーを混合することにより行うことができる。The hydration reaction can be carried out according to a conventional method, for example, by mixing a slurry containing a polymer surfactant, an aqueous medium and magnesia.
【００５７】マグネシアの水和反応は、マグネシアを湿
式粉砕しながら行うこともできる。マグネシアを湿式粉
砕しながら水和すると、作業環境を汚染することなく、
効率的に水酸化マグネシウム水懸濁液を得ることができ
る。また、表面積の増加により、ヒドロ化率が向上す
る。湿式粉砕では、一般に、細粒化のため、得られる水
酸化マグネシウムスラリーの粘度が上昇しやすいが、高
分子界面活性剤の存在下に湿式粉砕することにより、高
濃度であっても低粘度の水酸化マグネシウムスラリーを
得ることができる。なお、マグネシアが残存していて
も、高分子界面活性剤により低粘度のスラリーが得られ
る。The hydration reaction of magnesia can be carried out while wet pulverizing magnesia. Hydrating magnesia while wet milling does not pollute the work environment,
An aqueous magnesium hydroxide suspension can be efficiently obtained. Further, the increase in the surface area improves the rate of hydrolysis. In the wet pulverization, generally, the viscosity of the obtained magnesium hydroxide slurry is apt to increase due to the fine graining, but the wet pulverization in the presence of the polymer surfactant makes it possible to obtain a low viscosity even at a high concentration. A magnesium hydroxide slurry can be obtained. Even if magnesia remains, a high-viscosity slurry can be obtained by the polymer surfactant.
【００５８】湿式粉砕によりマグネシアを水和する場
合、マグネシアとして、最大粒径１０ｍｍ以下、平均粒
径１００μｍ〜３ｍｍ程度の粗粉砕物を使用できる。湿
式粉砕手段は、水性媒体中で軽焼マグネシアを連続的に
粉砕できるサンドミル、アトライタなどの種々の機器が
使用できる。さらに、湿式粉砕機は、軽焼マグネシアを
連続的に粉砕する連続粉砕機に限らず、ボールミル、ニ
ーダなどのバッチ式粉砕機であってもよい。連続的に湿
式粉砕できる好ましい湿式粉砕手段の具体例としては、
クボタタワーミル（クボタ（株）製）などが挙げられ
る。前記高分子界面活性剤の添加時期は、湿式粉砕の
前、粉砕中の何れであってもよい。When hydrating magnesia by wet pulverization, a coarse pulverized product having a maximum particle size of 10 mm or less and an average particle size of 100 μm to 3 mm can be used as magnesia. As the wet crushing means, various devices such as a sand mill and an attritor capable of continuously crushing light burned magnesia in an aqueous medium can be used. Furthermore, the wet crusher is not limited to a continuous crusher for continuously crushing lightly burned magnesia, but may be a batch crusher such as a ball mill or a kneader. Specific examples of preferable wet pulverizing means capable of continuously performing wet pulverization include:
Kubota Tower Mill (produced by Kubota Corporation) and the like can be mentioned. The polymer surfactant may be added before wet grinding or during grinding.
【００５９】マグネシアの水和反応において、用いる高
分子界面活性剤の量は、マグネシアに対して、例えば、
０．００３〜４．５重量％、好ましくは０．０１５〜
１．５重量％、さらに好ましくは０．０３〜０．７５重
量％程度ある。高分子界面活性剤の量が、マグネシアに
対して、０．００３重量％未満では、低粘化効果が少な
く、４．５重量％を越えると、逆に粘度が上昇する場合
がある。In the hydration reaction of magnesia, the amount of the polymer surfactant to be used is, for example, based on magnesia.
0.003-4.5% by weight, preferably 0.015-
It is 1.5% by weight, more preferably about 0.03 to 0.75% by weight. If the amount of the polymeric surfactant is less than 0.003% by weight based on magnesia, the effect of lowering the viscosity is small, and if it exceeds 4.5% by weight, the viscosity may be increased.
【００６０】反応は、通常、触媒の存在下で行われる。
前記触媒としては、慣用の触媒、例えば、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物等
の塩基触媒；硫酸などの酸触媒；硫酸アルミニウムなど
の塩触媒等が使用できる。上記の触媒は一種または二種
以上混合して用いることができる。The reaction is usually carried out in the presence of a catalyst.
As the catalyst, a conventional catalyst, for example, a base catalyst such as a hydroxide of an alkali metal such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; an acid catalyst such as sulfuric acid; a salt catalyst such as aluminum sulfate can be used. The above catalysts may be used alone or in combination of two or more.
【００６１】触媒の使用量は、触媒の種類によって異な
るが、マグネシアに対して、通常０．０１〜８重量％、
好ましくは０．１〜５重量％、さらに好ましくは０．２
〜３重量％程度である。The amount of the catalyst used varies depending on the kind of the catalyst, but is usually 0.01 to 8% by weight with respect to magnesia,
Preferably 0.1 to 5% by weight, more preferably 0.2
It is about 3% by weight.
【００６２】反応温度は、例えば７０℃以上、好ましく
は８５〜１２０℃、さらに好ましくは９０〜１１０℃程
度である。The reaction temperature is, for example, 70 ° C or higher, preferably 85 to 120 ° C, more preferably 90 to 110 ° C.
【００６３】こうして得られる水酸化マグネシウム水懸
濁液の濃度は、前記水酸化マグネシウム、水および高分
子界面活性剤の混合時、またはマグネシアの水和反応時
に、水やマグネシア等の量を調整することによりコント
ロールしてもよく、また、希釈や濃縮によりコントロー
ルしてもよい。希釈は、高濃度の水酸化マグネシウム水
懸濁液に、水または、より低濃度の水酸化マグネシウム
水懸濁液を添加することにより行うことができる。ま
た、水酸化マグネシウム水懸濁液は、必要に応じて、デ
カンテーション、濾過、遠心分離などの操作を施しても
よい。The concentration of the aqueous magnesium hydroxide suspension thus obtained is adjusted by adjusting the amount of water, magnesia or the like when the magnesium hydroxide, water and the polymeric surfactant are mixed, or during the hydration reaction of magnesia. It may be controlled by the above, or may be controlled by dilution or concentration. The dilution can be performed by adding water or a lower concentration magnesium hydroxide aqueous suspension to the high concentration aqueous magnesium hydroxide suspension. Further, the magnesium hydroxide aqueous suspension may be subjected to operations such as decantation, filtration and centrifugation, if necessary.
【００６４】[0064]
【発明の効果】本発明の水酸化マグネシウム水懸濁液
は、高分子界面活性剤を含むので、高濃度であっても粘
度が低い。また、分散安定性および保存安定性が高く、
沈澱物のケーキが生成したとしても再分散が容易であ
る。Since the magnesium hydroxide aqueous suspension of the present invention contains a polymer surfactant, it has a low viscosity even at a high concentration. In addition, dispersion stability and storage stability are high,
Even if a cake of precipitate is formed, it can be easily redispersed.
【００６５】本発明の方法によれば、前記のような優れ
た特性を有する水酸化マグネシウム水懸濁液を、高い生
産効率で簡易に製造できる。According to the method of the present invention, an aqueous magnesium hydroxide suspension having the above-mentioned excellent properties can be easily produced with high production efficiency.
【００６６】[0066]
【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明する。なお、実施例における粘度は、２５℃にお
ける値を示す。また、特に明示のないかぎり、含有量を
示す％は重量％を表す。また、離水率とは、懸濁液を円
筒状の容器に所定の高さまで入れ、一定時間放置して水
層と固形層とが分離した場合、全体の高さに対する水層
の高さの割合（％）をいう。さらに、１％粘度とは、各
高分子界面活性剤の１％水溶液の粘度をいう。EXAMPLES The present invention will be described in more detail based on the following examples. In addition, the viscosity in an Example shows the value in 25 degreeC. Unless otherwise specified,% indicating the content means% by weight. Further, the water separation rate is a ratio of the height of the water layer to the total height when the suspension is put in a cylindrical container up to a predetermined height and left for a certain period of time to separate the water layer and the solid layer. (%). Furthermore, the 1% viscosity means the viscosity of a 1% aqueous solution of each polymer surfactant.
【００６７】実施例１〜３５
軽焼マグネシア（ソブエクレー社製）１５０ｇ、水４２
４ｇ、および水酸化ナトリウム１．５ｇをオートクレー
ブに仕込み、１０５℃で２時間強く攪拌して、水酸化マ
グネシウムのスラリーを得た。そして、水の除去または
水の添加により、以下に示すａ〜ｆの６種類の水酸化マ
グネシウム懸濁液（スラリー）を調製した。また、温度
９８℃で２．５時間弱く攪拌して反応させた以外は、上
記ａ〜ｆと同様の操作を行い、水酸化マグネシウム懸濁
液ｇを調製した。Examples 1 to 35 Lightly burned magnesia (manufactured by Sobueclay Co.) 150 g, water 42
4 g and 1.5 g of sodium hydroxide were charged into an autoclave and vigorously stirred at 105 ° C. for 2 hours to obtain a magnesium hydroxide slurry. Then, six types of magnesium hydroxide suspensions (slurries) a to f shown below were prepared by removing water or adding water. In addition, magnesium hydroxide suspension g was prepared by performing the same operations as in the above a to f except that the reaction was performed at 98 ° C. for 2.5 hours with weak stirring.
【００６８】
ａ：固形分４９．５％、粘度２４８０ｃｐｓ
ｂ：固形分６０．４％、粘度３２００ｃｐｓ
ｃ：固形分５３．８％、粘度２０８０ｃｐｓ
ｄ：固形分５５．３％、粘度２３２０ｃｐｓ
ｅ：固形分５７．２％、粘度３１６０ｃｐｓ
ｆ：固形分５３．０％、粘度２４４０ｃｐｓ
ｇ：固形分４７．０％、粘度１１６０ｃｐｓ
上記の水酸化マグネシウムスラリーに、下記Ａ〜Ｕの高
分子界面活性剤の一種または二種を所定量添加し、室温
で１０分間攪拌混合し、一夜放置した後、スラリーの粘
度を測定した。また、前記高分子界面活性剤を添加、混
合後、室温で６日間放置した時の離水率（％）および生
成したケーキ（固形物）の硬度を評価した。硬度は、ス
パチュラ（長さ３０ｍｍ、幅６ｍｍ、厚さ１ｍｍ）の先
端でケーキの表面をスパチュラの幅方向および厚み方向
に掻きとった時の抵抗感に基づき、次の４段階で評価し
た。A: solid content 49.5%, viscosity 2480 cps b: solid content 60.4%, viscosity 3200 cps c: solid content 53.8%, viscosity 2080 cps d: solid content 55.3%, viscosity 2320 cps e: solid 57.2%, viscosity 3160 cps f: solid content 53.0%, viscosity 2440 cps g: solid content 47.0%, viscosity 1160 cps In the above magnesium hydroxide slurry, one of the following surfactants A to U Alternatively, a predetermined amount of the two kinds was added, and the mixture was stirred and mixed at room temperature for 10 minutes and left overnight, and then the viscosity of the slurry was measured. Further, after adding and mixing the above-mentioned polymer surfactant, the water separation rate (%) and the hardness of the cake (solid matter) produced when left for 6 days at room temperature were evaluated. The hardness was evaluated according to the following four grades based on the resistance when the surface of the cake was scratched in the width direction and the thickness direction of the spatula with the tip of the spatula (length 30 mm, width 6 mm, thickness 1 mm).
【００６９】◎：抵抗感なし
○：スパチュラの幅方向または厚み方向の何れか一方の
方向に掻きとった場合に、抵抗感がある
△：スパチュラの幅方向および厚み方向の何れの方向に
掻きとった場合にも抵抗感がある
×：ケーキにスパチュラが刺さりにくい
なお、前記それぞれの硬度を有するケーキが生成したス
ラリーを、振盪により再分散させて、ケーキの硬度とス
ラリーの再分散性との関係を調べたところ、以下のよう
な結果が得られた。◎: No resistance feeling ○: There is resistance when scraped in either the width direction or the thickness direction of the spatula Δ: Scraping in either the width direction or the thickness direction of the spatula There is resistance even when it is applied. X: The spatula is hard to be stuck into the cake. Incidentally, the slurry produced by the cake having each of the hardnesses described above is redispersed by shaking, and the relationship between the hardness of the cake and the redispersibility of the slurry. The following results were obtained.
【００７０】
◎：再分散性 秀（数回の振盪で再分散可能）
○：再分散性 優（数十回の振盪で再分散可能）
△：再分散性 良（百回程度の振盪で再分散可能）
×：再分散性 不良（再分散させるためには数百回以上
の振盪が必要）
［高分子界面活性剤］
Ａ：特殊ポリカルボン酸型高分子界面活性剤［デモール
ＥＰ（主成分：ポリアクリル酸塩）、花王（株）製、含
量２５％、酸価：２０９ｍｇＫＯＨ／ｇ（純分基準、遊
離酸とした後の酸価）、１％粘度：３ｃｐｓ］
Ｂ：高分子型陰イオン［ポリスターＳＭ−１０５０（合
成高分子カルボン酸系）、日本油脂（株）製、含量４２
％、酸価：３８５ｍｇＫＯＨ／ｇ（純分基準、遊離酸と
した後の酸価）、１％粘度：３ｃｐｓ］
Ｃ：カルボキシメチルセルロース・ナトリウム塩［ＣＭ
Ｃ＜１１２０＞、ダイセル化学工業（株）製、含量１０
０％、１％粘度：２０ｃｐｓ］
Ｄ：カルボキシメチルセルロース・ナトリウム塩［ＣＭ
Ｃ＜１１３０＞、ダイセル化学工業（株）製、含量１０
０％、１％粘度：１５ｃｐｓ］
Ｅ：カルボキシメチルセルロース・ナトリウム塩［ＣＭ
Ｃ＜１２２０＞、ダイセル化学工業（株）製、含量１０
０％、１％粘度：１１ｃｐｓ］
Ｆ：カルボキシメチルセルロース・ナトリウム塩［ＣＭ
Ｃ＜１２４０＞、ダイセル化学工業（株）製、含量１０
０％、１％粘度：２１ｃｐｓ］
Ｇ：カルボキシメチルセルロース・ナトリウム塩［ＣＭ
Ｃ Ｂ粉、ダイセル化学工業（株）製、含量１００％、
１％粘度：６５ｃｐｓ］
Ｈ：カルボキシメチルセルロース・ナトリウム塩［ＣＭ
Ｃ＜Ｙ−４００＞、ダイセル化学工業（株）製、含量１
００％、１％粘度：１４０ｃｐｓ］
Ｉ：精製アルギン酸ソーダ［富士化学工業（株）製、含
量１００％、１％粘度：１０６ｃｐｓ］
Ｊ：アルギン酸ソーダ［和光純薬製、含量１００％、１
％粘度：１１０ｃｐｓ］
Ｋ：粗アルギン酸ソーダ［富士化学工業（株）製、含量
１００％、１％粘度： １２ｃｐｓ］
Ｌ：ブチルビニルエーテル−無水マレイン酸コポリマー
・低粘品［ダイセル化学工業（株）製、含量１００％、
１％粘度：４ｃｐｓ］
Ｍ：スチレン−マレイン酸コポリマー［荒川化学（株）
製、含量１００％、１％粘度：３ｃｐｓ］
Ｎ：ポリアクリル酸ナトリウム［含量４２％、１％粘
度：３ｃｐｓ］
Ｏ：メラミンスルホン酸ホルマリン縮合物［ポゾリスＮ
Ｐ−２０、日曹マスタービルダース（株）製、含量２６
％、１％粘度：２ｃｐｓポイズ］
Ｐ：メラミンスルホン酸ホルマリン縮合物とポリオール
との混合物［ポゾリスＮＰ−２０Ｒ、日曹マスタービル
ダーズ（株）製、含量２６％、１％粘度：２ｃｐｓ］
Ｑ：リグニンスルホン酸とポリオールの混合物［ポゾリ
スＮｏ．７０、日曹マスタービルダーズ（株）製、含量
４３％、１％粘度：２ｃｐｓ］
Ｒ：トリアジンスルホン酸ホルマリン高縮合物［レオビ
ルドＮＬ−４０００、 日曹マスタービルダーズ
（株）製、含量２３％、１％粘度：２ｃｐｓ］ Ｓ：
トリアジンスルホン酸ホルマリン高縮合物［レオビルド
ＵＣ−１５０、 日曹マスタービルダーズ（株）
製、含量２２％、１％粘度：２ｃｐｓ］ Ｔ：メラミ
ンスルホン酸ホルマリン縮合物［マイティー１５０Ｕ−
２、花王 （株）製、含量３５％、１％粘度：２
ｃｐｓ］
Ｕ：オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマ
ー［花王（株）製、含量７９％、１％粘度：３ｃｐｓ、
分子量：２０００］
結果を表１〜２に示す。なお、表中、高分子界面活性剤
の添加量は、スラリー中の水酸化マグネシウムに対する
重量％（純分換算）を示す。また、粘度比は、高分子界
面活性剤無添加のスラリーの粘度に対する、高分子界面
活性剤添加後のスラリーの粘度の比率（％）を示す。◎: excellent redispersibility (redispersible by shaking several times) ○: excellent redispersibility (redispersible by shaking several tens of times) Δ: good redispersibility (redispersible by shaking about 100 times) Dispersible) X: Poor redispersibility (shake several hundred times or more to redisperse) [Polymer surfactant] A: Special polycarboxylic acid type polymer surfactant [Demol EP (main component) : Polyacrylic acid salt), manufactured by Kao Corporation, content 25%, acid value: 209 mg KOH / g (pure content, acid value after conversion to free acid), 1% viscosity: 3 cps] B: polymer type anion Ion [Polystar SM-1050 (synthetic polymer carboxylic acid type), manufactured by NOF CORPORATION, content 42
%, Acid value: 385 mg KOH / g (based on pure content, acid value after making free acid), 1% viscosity: 3 cps] C: carboxymethyl cellulose sodium salt [CM
C <1120>, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., content 10
0%, 1% viscosity: 20 cps] D: carboxymethyl cellulose sodium salt [CM
C <1130>, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., content 10
0%, 1% viscosity: 15 cps] E: carboxymethylcellulose sodium salt [CM
C <1220>, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., content 10
0%, 1% viscosity: 11 cps] F: carboxymethyl cellulose sodium salt [CM
C <1240>, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., content 10
0%, 1% viscosity: 21 cps] G: carboxymethyl cellulose sodium salt [CM
CB powder, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., content 100%,
1% viscosity: 65 cps] H: carboxymethyl cellulose sodium salt [CM
C <Y-400>, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., content 1
00%, 1% viscosity: 140 cps] I: purified sodium alginate [manufactured by Fuji Chemical Industry Co., Ltd., content 100%, 1% viscosity: 106 cps] J: sodium alginate [manufactured by Wako Pure Chemical Industries, content 100%, 1
% Viscosity: 110 cps] K: crude sodium alginate [manufactured by Fuji Chemical Industry Co., Ltd., content 100%, 1% viscosity: 12 cps] L: butyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer / low viscosity product [manufactured by Daicel Chemical Industry Co., Ltd.] , Content 100%,
1% viscosity: 4 cps] M: styrene-maleic acid copolymer [Arakawa Chemical Co., Ltd.]
Made, content 100%, 1% viscosity: 3 cps] N: sodium polyacrylate [content 42%, 1% viscosity: 3 cps] O: melamine sulfonic acid formalin condensate [Pozoris N]
P-20, manufactured by Nisso Master Builders Co., Ltd., content 26
%, 1% viscosity: 2 cps poise] P: Mixture of melamine sulfonic acid formalin condensate and polyol [Pozzolis NP-20R, Nisso Master Builders Co., Ltd., content 26%, 1% viscosity: 2 cps] Q: Lignin Mixture of sulfonic acid and polyol [Pozzolith No. 70, Nisso Master Builders Co., Ltd., content 43%, 1% viscosity: 2 cps R: Triazine sulfonate formalin high condensation product [Reobuild NL-4000, Nisso Master Builders Co., Ltd., content 23%, 1 % Viscosity: 2 cps] S:
High condensation product of triazine sulfonic acid formalin [Reobuild UC-150, Nisso Master Builders Co., Ltd.
Made, content 22%, 1% viscosity: 2 cps] T: melamine sulfonic acid formalin condensate [Mighty 150U-
2, manufactured by Kao Corporation, content 35%, 1% viscosity: 2
cps] U: oxyethylene oxypropylene block copolymer [manufactured by Kao Corporation, content 79%, 1% viscosity: 3 cps,
Molecular weight: 2000] The results are shown in Tables 1-2. In addition, in the table, the addition amount of the polymer surfactant is represented by% by weight (calculated as pure content) with respect to magnesium hydroxide in the slurry. The viscosity ratio indicates the ratio (%) of the viscosity of the slurry after the addition of the polymer surfactant to the viscosity of the slurry without the polymer surfactant.
【００７１】[0071]
【表１】 [Table 1]
【００７２】[0072]
【表２】
実施例３６
軽焼マグネシア（ソブエクレー社製）２５０ｇ、水４７
０ｇおよび水酸化ナトリウム２．５ｇをオートクレーブ
に仕込み、室温で１時間、次いで１０３℃で３時間攪拌
した。得られた水酸化マグネシウムスラリーの濃度は４
７．９％、ヒドロ化率は９０．２％であった。また、ス
ラリーの粘度は８００ｃｐｓであった。[Table 2] Example 36 Lightly burned magnesia (manufactured by Sobueclay Co.) 250 g, water 47
0 g and 2.5 g of sodium hydroxide were charged into an autoclave, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour and then at 103 ° C. for 3 hours. The concentration of the obtained magnesium hydroxide slurry is 4
It was 7.9% and the degree of hydrolysis was 90.2%. The viscosity of the slurry was 800 cps.
【００７３】得られた水酸化マグネシウムスラリーに、
カルボキシメチルセルロース・ナトリウム塩［ＣＭＣ＜
１２２０＞、ダイセル化学工業（株）製、含量１００
％、１％粘度：１１ｃｐｓ］を、生成した水酸化マグネ
シウムに対して０．０８％添加して混合した。その結
果、スラリー粘度は２５ｃｐｓまで低下した。また、前
記ＣＭＣを添加した水酸化マグネシウムスラリーを、６
日間室温で放置したところ、スラリーが水層とケーキ
（固形物）とに分離した。離水率は２７％であった。し
かし、生成したケーキは極めて柔らかく、攪拌により容
易に再分散させることができた。To the obtained magnesium hydroxide slurry,
Carboxymethyl cellulose sodium salt [CMC <
1220>, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., content 100
%, 1% viscosity: 11 cps] was added and mixed with 0.08% based on the produced magnesium hydroxide. As a result, the slurry viscosity dropped to 25 cps. In addition, the magnesium hydroxide slurry to which the CMC is added is
When left at room temperature for a day, the slurry separated into an aqueous layer and a cake (solid matter). The water separation rate was 27%. However, the resulting cake was extremely soft and could be easily redispersed by stirring.
【００７４】実施例３７
軽焼マグネシア、水、水酸化ナトリウムに加えて、カル
ボキシメチルセルロース・ナトリウム塩［ＣＭＣ＜１２
２０＞、ダイセル化学工業（株）製、含量１００％、１
％粘度：１１ｃｐｓ］０．５１ｇをオートクレーブに仕
込んだ以外は実施例３６と同様にして反応を行った。そ
の結果、得られた水酸化マグネシウムスラリーの濃度は
４７．１％、ヒドロ化率は９０．９％であった。また、
スラリーの粘度は６５ｃｐｓと極めて低い値を示した。Example 37 In addition to lightly baked magnesia, water and sodium hydroxide, carboxymethyl cellulose sodium salt [CMC <12
20>, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., content 100%, 1
% Viscosity: 11 cps] The reaction was performed in the same manner as in Example 36 except that 0.51 g was charged in the autoclave. As a result, the obtained magnesium hydroxide slurry had a concentration of 47.1% and a hydrolysis ratio of 90.9%. Also,
The viscosity of the slurry was extremely low at 65 cps.
【００７５】また、この水酸化マグネシウムスラリー
を、６日間室温で放置したところ、スラリーが水層とケ
ーキとに分離した。離水率は２０％であった。しかし、
生成したケーキは極めて柔らかく、攪拌により容易に再
分散させることができた。When this magnesium hydroxide slurry was allowed to stand at room temperature for 6 days, the slurry separated into an aqueous layer and a cake. The water separation rate was 20%. But,
The cake formed was extremely soft and could be easily redispersed by stirring.
【００７６】実施例３８
重質マグネシア（高純度化学研究所製、純度：９９．９
９％）１００ｇ、水３８０ｇおよび水酸化ナトリウム
１．０ｇをオートクレーブに仕込み、１０３℃で２時間
攪拌した。得られた水酸化マグネシウムスラリーの濃度
は３０．５％、ヒドロ化率は９７．４％であった。ま
た、スラリーの粘度は９０００ｃｐｓであった。Example 38 Heavy magnesia (manufactured by Kojundo Chemical Laboratory Co., Ltd., purity: 99.9)
9%) 100 g, water 380 g and sodium hydroxide 1.0 g were charged into an autoclave and stirred at 103 ° C. for 2 hours. The concentration of the obtained magnesium hydroxide slurry was 30.5%, and the degree of hydrolysis was 97.4%. The viscosity of the slurry was 9000 cps.
【００７７】得られた水酸化マグネシウムスラリーに、
カルボキシメチルセルロース・ナトリウム塩［ＣＭＣ＜
１２２０＞、ダイセル化学工業（株）製、含量１００
％、１％粘度：１１ｃｐｓ］を、生成した水酸化マグネ
シウムに対して０．５０％添加して混合した。その結
果、スラリー粘度は６０ｃｐｓまで低下した。また、前
記ＣＭＣを添加した水酸化マグネシウムスラリーを、６
日間室温で放置したところ、スラリーが水層とケーキ
（固形物）とに分離した。離水率は３％であった。しか
し、生成したケーキは極めて柔らかく、攪拌により容易
に再分散させることができた。To the obtained magnesium hydroxide slurry,
Carboxymethyl cellulose sodium salt [CMC <
1220>, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., content 100
%, 1% viscosity: 11 cps] was added and mixed with 0.50% based on the produced magnesium hydroxide. As a result, the slurry viscosity dropped to 60 cps. In addition, the magnesium hydroxide slurry to which the CMC is added is
When left at room temperature for a day, the slurry separated into an aqueous layer and a cake (solid matter). The water separation rate was 3%. However, the resulting cake was extremely soft and could be easily redispersed by stirring.
【００７８】実施例３９
重質マグネシア、水、水酸化ナトリウムに加えて、カル
ボキシメチルセルロース・ナトリウム塩［ＣＭＣ＜１２
２０＞、ダイセル化学工業（株）製、含量１００％、１
％粘度：１１ｃｐｓ］０．５０ｇをオートクレーブに仕
込んだ以外は実施例３８と同様にして反応を行った。そ
の結果、得られた水酸化マグネシウムスラリーの濃度は
３０．９％、ヒドロ化率は９７．４％であった。また、
スラリーの粘度は３３０ｃｐｓと極めて低い値を示し
た。Example 39 In addition to heavy magnesia, water, sodium hydroxide, carboxymethyl cellulose sodium salt [CMC <12
20>, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., content 100%, 1
% Viscosity: 11 cps] The reaction was performed in the same manner as in Example 38 except that 0.50 g was charged in the autoclave. As a result, the obtained magnesium hydroxide slurry had a concentration of 30.9% and a hydrolysis rate of 97.4%. Also,
The viscosity of the slurry was 330 cps, which was an extremely low value.
【００７９】また、この水酸化マグネシウムスラリー
を、６日間室温で放置したところ、スラリーが水層とケ
ーキとに分離した。離水率は３％であった。しかし、生
成したケーキは極めて柔らかく、攪拌により容易に再分
散させることができた。When this magnesium hydroxide slurry was allowed to stand at room temperature for 6 days, the slurry separated into an aqueous layer and a cake. The water separation rate was 3%. However, the resulting cake was extremely soft and could be easily redispersed by stirring.
【００８０】実施例４０
軽焼マグネシア（ソブエクレー社製）３００ｇ、水５６
５．２ｇおよび水酸化ナトリウム３ｇをオートクレーブ
に仕込み、１０３℃で２時間攪拌した。得られた水酸化
マグネシウムスラリーの濃度は４６．２％、ヒドロ化率
は８６％であった。また、スラリー粘度は１３２０ｃｐ
ｓであった。Example 40 300 g of lightly baked magnesia (manufactured by Sobueclay Co., Ltd.) and 56 of water
5.2 g and 3 g of sodium hydroxide were placed in an autoclave and stirred at 103 ° C. for 2 hours. The concentration of the obtained magnesium hydroxide slurry was 46.2% and the degree of hydrolysis was 86%. The slurry viscosity is 1320 cp
It was s.
【００８１】得られた水酸化マグネシウムスラリーに、
ブチルビニルエーテル−無水マレイン酸コポリマー［Ｖ
ＥＭＡ Ａ１０１、ダイセル化学工業（株）製、含量１
００％、１％粘度：４ｃｐｓ］を、生成した水酸化マグ
ネシウムに対して０．０７％添加して混合した。その結
果、スラリー粘度は７０ｃｐｓまで低下した。To the obtained magnesium hydroxide slurry,
Butyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer [V
EMA A101, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., content 1
00%, 1% viscosity: 4 cps] was added and mixed with 0.07% to the produced magnesium hydroxide. As a result, the slurry viscosity dropped to 70 cps.
【００８２】実施例４１
実施例４０と同様の反応を行って得られた水酸化マグネ
シウムスラリー（スラリー粘度：１３２０ｃｐｓ）に、
スチレン−マレイン酸コポリマー［商品名：アラスタ
ー、荒川化学（株）製、含量１００％、１％粘度：３ｃ
ｐｓ］を、生成した水酸化マグネシウムに対して０．０
７％添加して混合した。その結果、スラリー粘度は３４
０ｃｐｓまで低下した。Example 41 A magnesium hydroxide slurry (slurry viscosity: 1320 cps) obtained by performing the same reaction as in Example 40 was added.
Styrene-maleic acid copolymer [trade name: Alastar, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd., content 100%, 1% viscosity: 3c
ps] is 0.0 with respect to the magnesium hydroxide produced.
7% was added and mixed. As a result, the slurry viscosity is 34
It dropped to 0 cps.
【００８３】実施例４２
軽焼マグネシア（ソブエクレー社製）１７５ｇ、水３２
９ｇ、水酸化ナトリウム１．７５ｇおよびブチルビニル
エーテル−無水マレイン酸コポリマー［ＶＥＭＡ Ａ１
０１、ダイセル化学工業（株）製、含量１００％、１％
粘度：４ｃｐｓ］０．３６ｇをオートクレーブに仕込
み、室温で１時間、１０３℃で２時間攪拌した。得られ
た水酸化マグネシウムスラリーの濃度は４６．９％、ヒ
ドロ化率は８２．１％であった。また、スラリー粘度は
１１０ｃｐｓと極めて低い値を示した。Example 42 Light burned magnesia (manufactured by Sobueclay Co.) 175 g, water 32
9 g, sodium hydroxide 1.75 g and butyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer [VEMA A1
01, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., content 100%, 1%
Viscosity: 4 cps] 0.36 g was placed in an autoclave and stirred at room temperature for 1 hour and at 103 ° C. for 2 hours. The concentration of the obtained magnesium hydroxide slurry was 46.9% and the degree of hydrolysis was 82.1%. The slurry viscosity was 110 cps, which was an extremely low value.
【００８４】実施例４３
軽焼マグネシア（ソブエクレー社製）２５０ｇ、水３５
０ｇ、水酸化ナトリウム２．５ｇおよびブチルビニルエ
ーテル−無水マレイン酸コポリマー［ＶＥＭＡＡ１０
１、ダイセル化学工業（株）製、含量１００％、１％粘
度：４ｃｐｓ］０．３７ｇをオートクレーブに仕込み、
室温で１時間、１０３℃で２時間攪拌した。得られた水
酸化マグネシウムスラリーの濃度は５６．０％、ヒドロ
化率は８１．２％であった。また、スラリー粘度は７６
０ｃｐｓと低い値を示した。Example 43 Lightly burned magnesia (manufactured by Sobueclay Co.) 250 g, water 35
0 g, sodium hydroxide 2.5 g and butyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer [VEMAA10
1. Daicel Chemical Industry Co., Ltd., content 100%, 1% viscosity: 4 cps] 0.37 g was charged into an autoclave,
The mixture was stirred at room temperature for 1 hour and at 103 ° C. for 2 hours. The obtained magnesium hydroxide slurry had a concentration of 56.0% and a degree of hydrolysis of 81.2%. The slurry viscosity is 76
The value was as low as 0 cps.
【００８５】比較例１
ブチルビニルエーテル−無水マレイン酸コポリマーを用
いなかった以外は、実施例４３と同様にして反応を行っ
たところ、得られた水酸化マグネシウムスラリーの濃度
は５６．０％、ヒドロ化率は８２．３％であった。ま
た、スラリー粘度は３４６０ｃｐｓと高い値を示した。Comparative Example 1 A reaction was conducted in the same manner as in Example 43 except that the butyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer was not used. The magnesium hydroxide slurry thus obtained had a concentration of 56.0% and was hydrolyzed. The rate was 82.3%. The slurry viscosity was as high as 3460 cps.
【００８６】実施例４４
重質マグネシア（高純度化学研究所製、純度：９９％）
１００ｇ、水３８０ｇおよび水酸化ナトリウム１．０ｇ
をオートクレーブに仕込み、１０３℃で２時間攪拌し
た。得られた水酸化マグネシウムスラリーの濃度は３
０．７％、ヒドロ化率は９７．２％であった。また、ス
ラリー粘度は８０００ｃｐｓであった。Example 44 Heavy magnesia (manufactured by Kojundo Chemical Laboratory, purity: 99%)
100 g, water 380 g and sodium hydroxide 1.0 g
Was charged into an autoclave and stirred at 103 ° C. for 2 hours. The concentration of the obtained magnesium hydroxide slurry is 3
The degree of hydrolysis was 0.7% and the degree of hydrolysis was 97.2%. The slurry viscosity was 8000 cps.
【００８７】得られた水酸化マグネシウムスラリーに、
ブチルビニルエーテル−無水マレイン酸コポリマー［Ｖ
ＥＭＡ Ａ１０１、ダイセル化学工業（株）製、含量１
００％、１％粘度：４ｃｐｓ］を、生成した水酸化マグ
ネシウムに対して０．６９％添加して混合した。その結
果、スラリー粘度は４０ｃｐｓまで低下した。To the obtained magnesium hydroxide slurry,
Butyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer [V
EMA A101, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., content 1
00%, 1% viscosity: 4 cps] was added and mixed with 0.69% based on the produced magnesium hydroxide. As a result, the slurry viscosity dropped to 40 cps.
【００８８】また、この水酸化マグネシウムスラリー
を、６日間室温で放置したところ、スラリーが水層とケ
ーキとに分離した。離水率は４％であった。しかし、生
成したケーキは極めて柔らかく、攪拌により容易に再分
散させることができた。When this magnesium hydroxide slurry was left at room temperature for 6 days, the slurry separated into an aqueous layer and a cake. The water separation rate was 4%. However, the resulting cake was extremely soft and could be easily redispersed by stirring.
【００８９】実施例４５
重質マグネシア（高純度化学研究所製、純度：９９％）
１００ｇ、水３８０ｇ、水酸化ナトリウム１．０ｇおよ
びブチルビニルエーテル−無水マレイン酸コポリマー
［ＶＥＭＡ Ａ１０１、ダイセル化学工業（株）製、含
量１００％、１％粘度：４ｃｐｓ］０．７０ｇをオート
クレーブに仕込み、室温で１時間、１０３℃で２時間攪
拌した。得られた水酸化マグネシウムスラリーの濃度は
３０．４％、ヒドロ化率は９７．１％であった。また、
スラリー粘度は４０ｃｐｓと極めて低い値を示した。Example 45 Heavy magnesia (manufactured by Kojundo Chemical Laboratory, purity: 99%)
100 g, 380 g of water, 1.0 g of sodium hydroxide and 0.70 g of butyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer [VEMA A101, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., content 100%, 1% viscosity: 4 cps] were charged in an autoclave at room temperature. The mixture was stirred for 1 hour at 103 ° C. for 2 hours. The concentration of the obtained magnesium hydroxide slurry was 30.4%, and the hydrolysis rate was 97.1%. Also,
The slurry viscosity was a very low value of 40 cps.
【００９０】また、この水酸化マグネシウムスラリー
を、６日間室温で放置したところ、スラリーが水層とケ
ーキとに分離した。離水率は４％であった。しかし、生
成したケーキは極めて柔らかく、攪拌により容易に再分
散させることができた。When this magnesium hydroxide slurry was allowed to stand at room temperature for 6 days, the slurry separated into an aqueous layer and a cake. The water separation rate was 4%. However, the resulting cake was extremely soft and could be easily redispersed by stirring.
【００９１】実施例４６
以下のようにして、平均粒径の異なる２種の水酸化マグ
ネシウムを混合した。すなわち、平均粒径４５．２μ
ｍ、粒径１μｍ以下の粒子２．２体積％、最大粒径１０
７μｍの粒子を含む水酸化マグネシウムスラリー（水酸
化マグネシウム濃度７４．０％、ヒドロ化率９２．０
％）９０．２ｇと、平均粒径０．５μｍの高純度水酸化
マグネシウム粉末（純度１００％、ヒドロ化率１００
％）１３．４ｇとを乳鉢中で混和した。得られた水酸化
マグネシウム（濃度７７．９％）はパサパサした固体状
であって、その粘度は１０００００ｃｐｓ以上であっ
た。Example 46 Two kinds of magnesium hydroxide having different average particle diameters were mixed as follows. That is, the average particle size is 45.2μ
m, particle size 1 μm or less, 2.2% by volume, maximum particle size 10
Magnesium hydroxide slurry containing 7 μm particles (magnesium hydroxide concentration 74.0%, hydrolysis rate 92.0
%) 90.2 g, and high-purity magnesium hydroxide powder having an average particle size of 0.5 μm (purity 100%, hydrolysis rate 100
%) 13.4 g were mixed in a mortar. The obtained magnesium hydroxide (concentration: 77.9%) was in the form of a dry solid, and its viscosity was 100,000 cps or more.
【００９２】これに、水８．５ｇを添加したところ、い
まだスラリーとはならず、湿ったケーキ状の水酸化マグ
ネシウムが得られた（濃度：７１．５％、粘度：１００
０００ｃｐｓ以上）。このケーキ状水酸化マグネシウム
に、カルボキシメチルセルロース・ナトリウム塩［ＣＭ
Ｃ＜１２２０＞、ダイセル化学工業（株）製、含量１０
０％、１％粘度：１１ｃｐｓ］７．４ｇ（水酸化マグネ
シウムに対して８．８重量％）を添加して混合した。適
宜混合を繰り返しながら２日間かけて均質化した。得ら
れたスラリーの粘度は、高濃度であるにも拘らず、２４
００ｃｐｓと低い値を示した。When 8.5 g of water was added to this, magnesium hydroxide in the form of wet cake was obtained without forming a slurry (concentration: 71.5%, viscosity: 100).
000 cps or more). Carboxymethyl cellulose sodium salt [CM
C <1220>, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., content 10
0%, 1% viscosity: 11 cps] 7.4 g (8.8% by weight with respect to magnesium hydroxide) was added and mixed. The mixture was homogenized for 2 days while repeating appropriate mixing. The viscosity of the resulting slurry was 24 despite the high concentration.
The value was as low as 00 cps.
【００９３】実施例４７
軽焼マグネシア（ソブエクレー社製）２２５ｇ、水６３
５．６ｇおよび水酸化ナトリウム２．５５ｇをオートク
レーブに仕込み、１０３℃で２時間攪拌し、水酸化マグ
ネシウム濃度３５．１％、ヒドロ化率８５．９％、スラ
リー粘度７５ｃｐｓの水酸化マグネシウムスラリー（以
下、スラリーＳ1 という）を得た。Example 47 225 g of light-baked magnesia (manufactured by Sobueclay Co., Ltd.), water 63
5.6 g and 2.55 g of sodium hydroxide were charged into an autoclave and stirred at 103 ° C. for 2 hours to obtain a magnesium hydroxide slurry having a magnesium hydroxide concentration of 35.1%, a hydrolysis rate of 85.9% and a slurry viscosity of 75 cps (hereinafter , Slurry S 1 ) was obtained.
【００９４】上記のスラリーＳ1 ２５０ｇに、カルボ
キシメチルセルロース・ナトリウム塩［ＣＭＣ＜１２２
０＞、ダイセル化学工業（株）製、含量１００％、１％
粘度：１１ｃｐｓ］を０．２ｇ添加し、室温で１０分間
攪拌混合した。一夜放置後、得られた水酸化マグネシウ
ムスラリー（以下、スラリーＳ2 という）のスラリー粘
度は１２．５ｃｐｓであった。To 250 g of the above slurry S 1 was added carboxymethyl cellulose sodium salt [CMC <122.
0>, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., content 100%, 1%
Viscosity: 11 cps] was added, and the mixture was stirred and mixed at room temperature for 10 minutes. After standing overnight, the obtained magnesium hydroxide slurry (hereinafter referred to as slurry S 2 ) had a slurry viscosity of 12.5 cps.
【００９５】一方、上記と同様のマグネシア２２５ｇ、
水６３５．６、水酸化ナトリウム２．５５ｇおよびカル
ボキシメチルセルロース・ナトリウム塩［ＣＭＣ＜１２
２０＞、ダイセル化学工業（株）製、含量１００％、１
％粘度：１１ｃｐｓ］０．６７ｇをオートクレーブに仕
込み、１０３℃で２時間攪拌した。得られた水酸化マグ
ネシウムスラリー（以下、スラリーＳ3 という）の濃度
は３４．７％、ヒドロ化率は８３．６％、スラリー粘度
は１２．５センチポイズであった。On the other hand, 225 g of magnesia similar to the above,
Water 635.6, sodium hydroxide 2.55 g and carboxymethyl cellulose sodium salt [CMC <12
20>, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., content 100%, 1
% Viscosity: 11 cps] 0.67 g was placed in an autoclave and stirred at 103 ° C. for 2 hours. The concentration of the obtained magnesium hydroxide slurry (hereinafter referred to as slurry S 3 ) was 34.7%, the degree of hydrolysis was 83.6%, and the slurry viscosity was 12.5 centipoise.
【００９６】上記で得られた各スラリーＳ1 〜Ｓ3 の一
部をホモジナイザー［エースホモジナイザー；日本精機
（株）製；回転翼直径：３７ｍｍ］で処理した（回転
数：１００００ｒｐｍ；周速：１１６０ｍ／分；処理時
間：５分、１０分）。ホモジナイザー処理前、処理後の
スラリーの粘度、粒径［粒径１μｍ以下の粒子の全体に
対する割合（体積％）、Ｐ50（平均粒径：μｍ）、最大
粒径（μｍ）］、およびそれらのスラリーを室温で６日
間放置した時の離水率（％）および生成したケーキ（固
形物）の硬度を評価した。なお、粒径は、粒度分布測定
器ＳＡＬＤ［（株）島津製作所製］で測定した。また、
生成したケーキの硬度の測定方法および評価方法は前記
と同様である。結果を表３〜５に示す。A part of each of the above-obtained slurries S 1 to S 3 was treated with a homogenizer [ace homogenizer; manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd .; rotor blade diameter: 37 mm] (rotation speed: 10000 rpm; peripheral speed: 1160 m). / Min; processing time: 5 minutes, 10 minutes). The viscosity of the slurry before and after the homogenizer treatment, the particle size [ratio of particles having a particle size of 1 μm or less (volume%), P 50 (average particle size: μm), maximum particle size (μm)], and When the slurry was left at room temperature for 6 days, the water separation rate (%) and the hardness of the formed cake (solid) were evaluated. The particle size was measured with a particle size distribution analyzer SALD [manufactured by Shimadzu Corporation]. Also,
The measurement method and the evaluation method of the hardness of the produced cake are the same as those described above. The results are shown in Tables 3-5.
【００９７】[0097]
【表３】 [Table 3]
【００９８】[0098]
【表４】 [Table 4]
【００９９】[0099]
【表５】
上記の結果から明らかなように、ＣＭＣ無添加の水酸化
マグネシウムスラリー（スラリーＳ1 ）では、ホモジナ
イザー処理により、スラリー粘度が著しく上昇した。こ
れに対し、ＣＭＣを添加した水酸化マグネシウムスラリ
ー（スラリーＳ2 、スラリーＳ3 ）では、ホモジナイザ
ー処理により、スラリー粘度の上昇を抑制しつつ、生成
するケーキの硬質化を抑制できた。また、ＣＭＣを添加
した水酸化マグネシウムスラリーでは、ホモジナイザー
処理しても、粒径１μｍ以下の微粒子がほとんど生成し
なかった。[Table 5] As is clear from the above results, in the magnesium hydroxide slurry without CMC (slurry S 1 ), the slurry viscosity was significantly increased by the homogenizer treatment. On the other hand, with the magnesium hydroxide slurries (slurry S 2 and slurry S 3 ) to which CMC was added, the hardening of the cake formed could be suppressed by the homogenizer treatment while suppressing the increase in slurry viscosity. Further, in the magnesium hydroxide slurry to which CMC was added, fine particles having a particle size of 1 μm or less were hardly generated even after the homogenizer treatment.
【０１００】実施例４８
粗粉砕の軽焼マグネシア（ソブエクレー社製、平均粒径
２５０μｍ、最大粒径２０００μｍ）１２０ｇ、水２２
５．６ｇおよび水酸化ナトリウム１．２ｇを、アルミナ
ボール（直径１０〜２０ｍｍ）３００ｇと共に、０．５
Ｌの磁製ポットに仕込み、このポットを１１０ｒｐｍで
回転させ、８時間湿式粉砕処理した後、一夜放置した。
得られた水酸化マグネシウムスラリーのスラリー濃度は
４２．６％、ヒドロ化率は４５．２％、粘度は６４０ｃ
ｐｓであった。また、粒径１μｍ以下の粒子の全体に対
する割合は０．３４体積％、平均粒径は１０．７μｍ、
最大粒径は４０μｍであった。Example 48 120 g of coarsely crushed light-baked magnesia (manufactured by Sobueclay Co., average particle size 250 μm, maximum particle size 2000 μm), water 22
0.5 g of 5.6 g and 1.2 g of sodium hydroxide together with 300 g of alumina balls (diameter 10 to 20 mm).
The mixture was placed in a L porcelain pot, the pot was rotated at 110 rpm, and wet pulverization treatment was performed for 8 hours, and then the mixture was allowed to stand overnight.
The obtained magnesium hydroxide slurry had a slurry concentration of 42.6%, a degree of hydrolysis of 45.2%, and a viscosity of 640c.
It was ps. The ratio of particles having a particle size of 1 μm or less to the whole is 0.34% by volume, and the average particle size is 10.7 μm.
The maximum particle size was 40 μm.
【０１０１】このスラリーに、カルボキシメチルセルロ
ース・ナトリウム塩［ＣＭＣ＜１２２０＞、ダイセル化
学工業（株）製、含量１００％、１％粘度：１１ｃｐ
ｓ］を０．４８ｇ添加し、室温で１０分間攪拌混合し
た。一夜放置後、得られた水酸化マグネシウムスラリー
のスラリー粘度は３０ｃｐｓであった。また、粒径１μ
ｍ以下の粒子の全体に対する割合は０．３３体積％、平
均粒径は６．８μｍ、最大粒径は３９μｍであった。To this slurry, carboxymethylcellulose sodium salt [CMC <1220>, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., content 100%, 1% viscosity: 11 cp
[s] was added thereto, and the mixture was stirred and mixed at room temperature for 10 minutes. After standing overnight, the slurry viscosity of the obtained magnesium hydroxide slurry was 30 cps. Also, the particle size is 1μ
The ratio of particles of m or less to the whole was 0.33% by volume, the average particle size was 6.8 μm, and the maximum particle size was 39 μm.
【０１０２】なお、前記粗粉砕の軽焼マグネシア１２０
ｇ、水２２５．６ｇおよび水酸化ナトリウム１．２ｇ
を、オートクレーブに仕込み、室温で８時間攪拌して静
置した場合には、固形分が直ちに沈降し、均質なスラリ
ーは得られなかった。なお、濃度は４１．０％、ヒドロ
化率は２５．３％であった。The coarsely crushed lightly baked magnesia 120
g, water 225.6 g and sodium hydroxide 1.2 g
When was charged in an autoclave and stirred at room temperature for 8 hours and allowed to stand, solids immediately settled and a homogeneous slurry could not be obtained. The concentration was 41.0% and the degree of hydrolysis was 25.3%.
【０１０３】上記結果から明らかなように、粒径の比較
的大きいマグネシアを水和反応の原料として用いた場
合、湿式粉砕するとにより、ヒドロ化率は向上するもの
の、粒径が小さくなり、水酸化マグネシウムスラリーの
粘度は上昇する。しかし、このスラリーに、ＣＭＣを添
加することにより、スラリー粘度が大幅に低下した。As is clear from the above results, when magnesia having a relatively large particle size is used as a raw material for the hydration reaction, wet pulverization improves the hydrolysis rate, but the particle size becomes smaller and the hydroxylation rate increases. The viscosity of magnesium slurry increases. However, adding CMC to this slurry significantly reduced the viscosity of the slurry.
【０１０４】実施例４９
粗粉砕の軽焼マグネシア、水、水酸化ナトリウムに加え
て、カルボキシメチルセルロース・ナトリウム塩［ＣＭ
Ｃ＜１２２０＞、ダイセル化学工業（株）製、含量１０
０％、１％粘度：１１ｃｐｓ］０．４８ｇを磁製ポット
に仕込んだ以外は実施例４８と同様にして湿式粉砕処理
し、一夜放置した。得られた水酸化マグネシウムスラリ
ーのスラリー濃度は４１．９％、ヒドロ化率は４７．６
％、粘度は４５ｃｐｓと低い値を示した。また、粒径１
μｍ以下の粒子の全体に対する割合は０．２６体積％、
平均粒径は９．７μｍ、最大粒径は４２μｍであった。Example 49 In addition to coarsely crushed light-baked magnesia, water and sodium hydroxide, carboxymethylcellulose sodium salt [CM
C <1220>, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., content 10
0%, 1% viscosity: 11 cps] Wet pulverization processing was carried out in the same manner as in Example 48 except that 0.48 g was charged in a porcelain pot, and left overnight. The obtained magnesium hydroxide slurry had a slurry concentration of 41.9% and a degree of hydrolysis of 47.6.
%, The viscosity was as low as 45 cps. Also, particle size 1
The ratio of particles of μm or less to the whole is 0.26% by volume,
The average particle size was 9.7 μm and the maximum particle size was 42 μm.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭49−61090（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−167125（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−208810（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−290508（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−228528（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−115930（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−191832（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−172822（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C01F 5/14 - 5/22 ─────────────────────────────────────────────────── --- Continuation of the front page (56) Reference JP-A-49-61090 (JP, A) JP-A-55-167125 (JP, A) JP-A-5-208810 (JP, A) JP-A-1- 290508 (JP, A) JP-A 1-228528 (JP, A) JP-A 6-115930 (JP, A) JP-A 6-191832 (JP, A) JP-A 7-172822 (JP, A) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) C01F 5/14-5/22
Claims (13)
面活性剤（ただし、分子内にカルボキシル基０．５〜１
５モル％とスルホン酸基０．５〜１５モル％とを合わせ
持つポリビニルアルコール系共重合体を除く）を含む水
酸化マグネシウム水懸濁液であって、前記高分子界面活
性剤の分子量が１×１０3以上であり、前記高分子界面
活性剤が、陰イオン界面活性剤および非イオン界面活性
剤から選択された少なくとも一種であり、前記陰イオン
界面活性剤が、天然または半合成高分子カルボン酸であ
るカルボン酸型陰イオン界面活性剤、あるいはスルホン
酸型陰イオン界面活性剤であり、前記天然または半合成
高分子カルボン酸が、アルギン酸、カルボキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシカルボキシメチルセルロース、カ
ルボキシメチル化澱粉、アラビアゴム、トラガントゴ
ム、ペクチン、またはヒアルロン酸であり、前記スルホ
ン酸型陰イオン界面活性剤が、メラミンスルホン酸ホル
マリン縮合物、トリアジンスルホン酸ホルマリン縮合
物、ポリエチレンスルホン酸、ポリスチレンスルホン酸
またはリグニンスルホン酸である水酸化マグネシウム水
懸濁液。1. Magnesium hydroxide, water and a polymeric surfactant (provided that the carboxyl group is 0.5 to 1 in the molecule).
(Excluding a polyvinyl alcohol-based copolymer having 5 mol% and 0.5 to 15 mol% of sulfonic acid groups), wherein the polymer surfactant has a molecular weight of 1 × is 10 3 or more, the polymeric surfactant is at least one member selected from anionic surfactants and non-ion field surfactant, the anionic surfactant, a natural or semi-synthetic high A carboxylic acid type anionic surfactant which is a molecular carboxylic acid, or a sulfonic acid type anionic surfactant, wherein the natural or semi-synthetic polymer carboxylic acid is alginic acid, carboxymethyl cellulose, hydroxycarboxymethyl cellulose, carboxymethylated starch. , Gum arabic, gum tragacanth, pectin, or hyaluronic acid, and the sulfonic acid type anionic surfactant Aqueous magnesium hydroxide suspension wherein the sexing agent is melamine sulfonic acid formalin condensate, triazine sulfonic acid formalin condensate, polyethylene sulfonic acid, polystyrene sulfonic acid or lignin sulfonic acid.
に対して０．００２〜１０重量％含む請求項１記載の水
酸化マグネシウム水懸濁液。2. The aqueous magnesium hydroxide suspension according to claim 1, which contains a polymer surfactant in an amount of 0.002 to 10% by weight based on magnesium hydroxide.
レンブロックコポリマーである請求項１記載の水酸化マ
グネシウム水懸濁液。3. The aqueous magnesium hydroxide suspension according to claim 1, wherein the nonionic surfactant is a polyoxyalkylene block copolymer.
と、(2)スルホン酸型陰イオン界面活性剤とを含む請求
項１記載の水酸化マグネシウム水懸濁液。4. The aqueous magnesium hydroxide suspension according to claim 1, comprising (1) a carboxylic acid type anionic surfactant and (2) a sulfonic acid type anionic surfactant.
(2)スルホン酸型陰イオン界面活性剤との含量比が、(1)
／(2)＝０．１〜２０（重量比）である請求項４記載の
水酸化マグネシウム水懸濁液。5. (1) Carboxylic acid type anionic surfactant
(2) The content ratio with the sulfonic acid type anionic surfactant is (1)
/(2)=0.1-20 (weight ratio), The magnesium hydroxide aqueous suspension of Claim 4.
の水酸化マグネシウム粒子が全体の２．５体積％以下で
ある請求項１記載の水酸化マグネシウム水懸濁液。6. The aqueous magnesium hydroxide suspension according to claim 1, wherein the magnesium hydroxide particles having a particle size of 1 μm or less calculated from the particle size distribution account for 2.5% by volume or less of the whole.
％、高分子界面活性剤を水酸化マグネシウムに対して
０．００２〜１０重量％含む請求項１記載の水酸化マグ
ネシウム水懸濁液。7. The aqueous magnesium hydroxide suspension according to claim 1, which contains 30 to 75% by weight of magnesium hydroxide and 0.002 to 10% by weight of a polymer surfactant with respect to magnesium hydroxide.
５００ｃｐｓである請求項７記載の水酸化マグネシウム
水懸濁液。8. The slurry viscosity at 25 ° C. is 10 to 2
The magnesium hydroxide aqueous suspension according to claim 7, which has a viscosity of 500 cps.
面活性剤（ただし、分子内にカルボキシル基０．５〜１
５モル％とスルホン酸基０．５〜１５モル％とを合わせ
持つポリビニルアルコール系共重合体を除く）を混合
し、水酸化マグネシウム水懸濁液を製造する方法であっ
て、前記高分子界面活性剤の分子量が１×１０ 3 以上で
あり、前記高分子界面活性剤が、陰イオン界面活性剤お
よび非イオン界面活性剤から選択された少なくとも一種
であり、前記陰イオン界面活性剤が、天然または半合成
高分子カルボン酸であるカルボン酸型陰イオン界面活性
剤、あるいはスルホン酸型陰イオン界面活性剤であり、
前記天然または半合成高分子カルボン酸が、アルギン
酸、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシカルボキ
シメチルセルロース、カルボキシメチル化澱粉、アラビ
アゴム、トラガントゴム、ペクチン、またはヒアルロン
酸であり、前記スルホン酸型陰イオン界面活性剤が、メ
ラミンスルホン酸ホルマリン縮合物、トリアジンスルホ
ン酸ホルマリン縮合物、ポリエチレンスルホン酸、ポリ
スチレンスルホン酸またはリグニンスルホン酸である水
酸化マグネシウム水懸濁液の製造方法。9. magnesium hydroxide, water and high molecular surfactant (provided that the carboxyl group in the molecule 0.5-1
Combine 5 mol% with 0.5 to 15 mol% of sulfonic acid groups
Met method polyvinyl excluding alcohol copolymer) are mixed to produce a water magnesium oxide water suspension with
When the molecular weight of the polymer surfactant is 1 × 10 3 or more,
Yes, the polymer surfactant is an anionic surfactant or
And at least one selected from nonionic surfactants
And the anionic surfactant is natural or semi-synthetic
Carboxylic acid type anionic surface activity which is high molecular carboxylic acid
Agent, or a sulfonic acid type anionic surfactant,
The natural or semi-synthetic polymeric carboxylic acid is algin.
Acid, carboxymethyl cellulose, hydroxycarboxy
Cimethylcellulose, carboxymethylated starch, arabic
Agum, tragacanth, pectin, or hyaluronic acid
Acid and the sulfonic acid type anionic surfactant is
Lamin sulfonic acid formalin condensate, triazine sulfo
Acid formalin condensate, polyethylene sulfonic acid, poly
Water that is styrene sulfonic acid or lignin sulfonic acid
Method for producing aqueous magnesium oxide suspension .
断力を作用させながら高分子界面活性剤を添加する請求
項９記載の水酸化マグネシウム水懸濁液の製造方法。10. The method for producing an aqueous suspension of magnesium hydroxide according to claim 9, wherein the polymer surfactant is added to the aqueous suspension of magnesium hydroxide while applying a shearing force.
る請求項１０記載の水酸化マグネシウム水懸濁液の製造
方法。11. The method for producing an aqueous magnesium hydroxide suspension according to claim 10, wherein the stirring is carried out at a peripheral speed of 300 m / min or more.
カルボキシル基０．５〜１５モル％とスルホン酸基０．
５〜１５モル％とを合わせ持つポリビニルアルコール系
共重合体を除く）を含む水性媒体および塩基触媒の存在
下、マグネシアを水和する水酸化マグネシウム水懸濁液
の製造方法であって、前記高分子界面活性剤の分子量が
１×１０ 3 以上で あり、前記高分子界面活性剤が、陰イ
オン界面活性剤および非イオン界面活性剤から選択され
た少なくとも一種であり、前記陰イオン界面活性剤が、
天然または半合成高分子カルボン酸であるカルボン酸型
陰イオン界面活性剤、あるいはスルホン酸型陰イオン界
面活性剤であり、前記天然または半合成高分子カルボン
酸が、アルギン酸、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシカルボキシメチルセルロース、カルボキシメチル
化澱粉、アラビアゴム、トラガントゴム、ペクチン、ま
たはヒアルロン酸であり、前記スルホン酸型陰イオン界
面活性剤が、メラミンスルホン酸ホルマリン縮合物、ト
リアジンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリエチレンス
ルホン酸、ポリスチレンスルホン酸またはリグニンスル
ホン酸である水酸化マグネシウム水懸濁液の製造方法。12. A polymer surfactant (provided that the
Carboxyl group 0.5 to 15 mol% and sulfonic acid group 0.
Polyvinyl alcohol based with 5 to 15 mol%
A method for producing an aqueous magnesium hydroxide suspension in which magnesia is hydrated in the presence of an aqueous medium including a copolymer) and a base catalyst , wherein the molecular weight of the polymer surfactant is
1 × 10 3 or more, and the polymer surfactant is negative
Selected from on-surfactants and nonionic surfactants
Is at least one, and the anionic surfactant is
Carboxylic acid type, which is a natural or semi-synthetic polymeric carboxylic acid
Anionic surfactant or sulfonic acid type anion field
A surface-active agent, the natural or semi-synthetic polymeric carvone
Acid is alginic acid, carboxymethylcellulose, hydr
Roxycarboxymethyl cellulose, carboxymethyl
Modified starch, gum arabic, gum tragacanth, pectin,
Or hyaluronic acid, and the sulfonic acid type anion field
The surface active agent is melamine sulfonic acid formalin condensate,
Riazine sulfonic acid formalin condensate, polyethylene
Rufonic acid, polystyrene sulfonic acid or ligninsul
A method for producing an aqueous suspension of magnesium hydroxide, which is a phosphoric acid .
る請求項１２記載の製造方法。13. The method according to claim 12, wherein the base catalyst is an alkali metal hydroxide.
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