JP3486454B2 - Recording liquid, ink jet recording method, recording unit, recording liquid cartridge, and ink jet recording apparatus - Google Patents
Recording liquid, ink jet recording method, recording unit, recording liquid cartridge, and ink jet recording apparatusInfo
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- JP3486454B2 JP3486454B2 JP08274594A JP8274594A JP3486454B2 JP 3486454 B2 JP3486454 B2 JP 3486454B2 JP 08274594 A JP08274594 A JP 08274594A JP 8274594 A JP8274594 A JP 8274594A JP 3486454 B2 JP3486454 B2 JP 3486454B2
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、万年筆、サインペン、
ボールペン、ラインマーカー等の筆記具や、インクジェ
ット記録装置等により記録を行う為の記録液、この記録
液を用いたインクジェット記録方法、記録ユニット、記
録液カートリッジ及びインクジェット記録装置に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a fountain pen, felt-tip pen,
Writing tools such as ballpoint pens and line markers, recording liquid for recording with an inkjet recording device , inkjet recording method using this recording liquid , recording unit, recording
The present invention relates to a liquid recording cartridge and an inkjet recording device .
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より筆記具用及びインクジェット記
録用の記録液としては、各種の染料又は顔料を、水又は
水と有機溶剤からなる液媒体に溶解又は分散させたもの
が利用されている。これらの従来の記録液には、保湿剤
として、尿素、尿素誘導体、チオ尿素、チオ尿素誘導体
等を添加することが一般に行われている（特開昭５７−
７４３７２号公報、特開昭５６−４４８８号公報、特開
平３−２３４７７５号公報、特開平４−８５３７５号公
報、特開平４−３３２７７７号公報等）。2. Description of the Related Art Conventionally, as a recording liquid for writing instruments and ink jet recording, various dyes or pigments dissolved or dispersed in water or a liquid medium containing water and an organic solvent have been used. Urea, urea derivatives, thiourea, thiourea derivatives and the like are generally added to these conventional recording liquids as moisturizers (JP-A-57-57).
74372, JP-A-56-4488, JP-A-3-234775, JP-A-4-85375, JP-A-4-332777, etc.).
【０００３】又、尿素、尿素誘導体、チオ尿素及びチオ
尿素誘導体は、水や各種溶媒への染料の溶解性を高める
為の染料の溶解助剤として使用されたり（特開平２−１
７３１６８号公報等）、インクジェット記録の際に吐出
量を増加させて吐出性を向上させる為に使用されたり
（特開平１−２０３４８３号公報、特開昭６２−１７６
５号公報、特開昭６２−７４９７３号公報、特公昭６０
−４２８３４号公報等）、或いは又、ｐＨ維持剤として
作用して保存安定性を良好にする為に使用されたり（特
開平１−２０３４８３号公報、特開昭６２−１７６５号
公報、特開昭６２−７４９７３号公報、特公昭５７−３
１７５９号公報、特開昭５６−８８４７３号公報、特公
平１−６２３６号公報等）している。Further, urea, urea derivatives, thiourea and thiourea derivatives are used as dye dissolution aids for enhancing the solubility of dyes in water and various solvents (Japanese Patent Laid-Open No. 2-1 / 1990).
No. 73168, etc.), it is used to increase the ejection amount at the time of inkjet recording to improve the ejection property (JP-A-1-203483, JP-A-62-176).
5, JP-A-62-74973, JP-B-60
No. 42834, etc.), or acting as a pH-maintaining agent to improve storage stability (JP-A-1-203483, JP-A-62-1765, JP-A-62-1765). 62-74973, Japanese Patent Publication No. 57-3
1759, JP-A-56-88473, JP-B-1-6236, etc.).
【０００４】しかし、染料の中には、尿素の分解により
発生するアンモニウムイオンによって凝集を生ずるもの
も多く、尿素を添加した記録液を長期間保存しておく
と、染料の凝集による沈殿物が発生し、筆記具のペン
先、インクジェット記録装置の記録液吐出口や記録液供
給管内等で目詰りを起こすことがある。又、色材の種類
にかかわらず、尿素の分解により発生したアンモニアに
よって筆記具のペン先やインクジェット記録装置の金属
部が腐食したり、アンモニアの臭気がユーザーに不快感
を与えたりした。更に最近では、主に難水溶性の染料に
おいて、ｐＨ４（ＪＩＳ−Ｐ８１３３に基づいた測定に
おけるｐＨ）程度の強酸性紙に印字を行うと、印字物の
光沢が増加し、その光の反射により黒が黄金に見える現
象（ブロンズ現象）が、尿素の添加により促進すること
が判明した。However, many dyes cause aggregation due to ammonium ions generated by the decomposition of urea, and if the recording liquid containing urea is stored for a long period of time, a precipitate is generated due to the aggregation of the dye. However, the pen tip of a writing instrument, the recording liquid discharge port of an inkjet recording device, the inside of the recording liquid supply pipe, or the like may be clogged. In addition, regardless of the type of coloring material, ammonia generated by decomposition of urea corroded the pen tip of a writing instrument or the metal part of an inkjet recording device, or the odor of ammonia caused discomfort to the user. More recently, when printing on strongly acidic paper with a pH of about 4 (pH measured according to JIS-P8133) mainly with poorly water-soluble dyes, the gloss of the printed matter increases and the reflection of the light causes blackness. It was found that the phenomenon in which gold looks golden (bronze phenomenon) is accelerated by the addition of urea.
【０００５】この様な問題点から、尿素を含む処方に代
わる新たな記録液の処方が検討されており、ｐＨ維持剤
としてのアルコールアミンを添加する、溶剤（高沸点の
極性溶剤）の添加量の大幅な増加により保湿性を高め
る、或いは、パラトルエンスルホン酸アミドエチレンオ
キサイド付加物等の界面活性剤を添加する、等の検討が
なされている。しかしながら、記録液に対しアルコール
アミンやパラトルエンスルホン酸アミドエチレンオキサ
イド付加物等の添加及び多量の極性溶媒の使用には次の
様な問題がある。From these problems, a new recording liquid formulation is being studied in place of the urea-containing formulation, and the amount of the solvent (high-boiling polar solvent) to which alcohol amine as a pH-maintaining agent is added is added. It has been studied to increase the moisturizing property by a large increase in the amount of the compound, or to add a surfactant such as a paratoluenesulfonic acid amide ethylene oxide adduct. However, the addition of alcohol amine, paratoluene sulfonic acid amide ethylene oxide adduct and the like to the recording liquid and the use of a large amount of polar solvent have the following problems.
【０００６】記録液にトリエタノールアミン、ジエタノ
ールアミン、モノエタノールアミン等に代表されるアル
コールアミンを添加した場合には、記録液保存時におけ
る染料や顔料の凝集及びブロンズ現象は解消する。しか
しながらこれらの添加剤は強塩基である為、記録液全体
の５重量％程度の少量の添加でも記録液のｐＨが１１〜
１２と高くなり、種々の記録装置の記録液接液部から該
部材、特に金属が溶出する。そしてこのことにより、記
録液の物性が変化し、記録液の不吐出や記録液漏れが発
生する。When alcohol amines typified by triethanolamine, diethanolamine, monoethanolamine and the like are added to the recording liquid, the agglomeration of dyes and pigments during storage of the recording liquid and the bronzing phenomenon are eliminated. However, since these additives are strong bases, the pH of the recording liquid is 11 to 11 even if added in a small amount of about 5% by weight of the entire recording liquid.
The value becomes as high as 12, and the member, particularly the metal, elutes from the liquid contact portion of the recording liquid of various recording devices. As a result, the physical properties of the recording liquid change, resulting in non-ejection of the recording liquid and leakage of the recording liquid.
【０００７】又、インクジェット記録装置の場合には、
記録液の着弾精度の低下による印字品位の悪化も生ず
る。更に、染料の中には、ｐＨ１０〜１２において、下
記の（式９）により算出される数値が理想的な黒の色調
になる範囲から大幅に外れるものも多く、この様な場合
多色印字における画質の低下につながる。
［尚、（式９）において、ａ*及びｂ*は、ＪＩＳ−Ｚ−
８７２９に基づく数値であり、ａ*は赤味を、ｂ*は青味
を表示する。又、（式９）で算出される値が０に近いほ
ど黒の色調が強くなり、特に２以下の場合に理想的な黒
の色調になる。］In the case of an ink jet recording apparatus,
Deterioration of landing accuracy of the recording liquid also causes deterioration of printing quality. Further, in many dyes, the value calculated by the following (Equation 9) at pH 10 to 12 largely deviates from the range in which the ideal black color tone is obtained. In such a case, in multicolor printing It leads to the deterioration of image quality. [In formula (9), a * and b * are JIS-Z-
It is a numerical value based on 8729, a * indicates reddish and b * indicates bluish. Further, the closer the value calculated by (Equation 9) is to 0, the stronger the black tone is, and particularly when it is 2 or less, the ideal black tone is obtained. ]
【０００８】更に、アミン類は独特の臭気を有する為、
ユーザーに不快感を与えるという欠点もある。記録液に
パラトルエンスルホン酸アミドエチレンオキサイド付加
物を添加すると、ブロンズ現象の解消には効果がある
が、記録液と被記録材の接触角が小さくなる為、フェザ
リングの発生やＯＤが低下し、印字品位が著しく悪化す
る。又、記録液中に気泡が発生して記録性も悪化する。Furthermore, since amines have a unique odor,
It also has the drawback of making users uncomfortable. Although the addition of paratoluene sulfonic acid amide ethylene oxide adduct to the recording liquid is effective in eliminating the bronzing phenomenon, the contact angle between the recording liquid and the recording material becomes small, which causes feathering and OD. , The print quality is significantly deteriorated. In addition, air bubbles are generated in the recording liquid, which deteriorates the recording property.
【０００９】記録液に多量の極性溶媒の添加を行なう
と、パラトルエンスルホン酸アミドエチレンオキサイド
付加物を添加したときと同様に、記録液と被記録材の接
触角が小さくなり、フェザリングの発生やＯＤが低下
し、印字品位が著しく悪化する他、更に記録液の粘度が
高くなる為に吐出性が悪化するという問題を有する。When a large amount of polar solvent is added to the recording liquid, the contact angle between the recording liquid and the recording material becomes small and feathering occurs as in the case of adding the paratoluenesulfonic acid amide ethylene oxide adduct. And OD are deteriorated, the printing quality is remarkably deteriorated, and further, since the viscosity of the recording liquid is further increased, the ejection property is deteriorated.
【００１０】[0010]
【発明が解決しようとしている課題】従って本発明の目
的は、従来の尿素、尿素誘導体、チオ尿素或いはチオ尿
素誘導体を添加した記録液と同様の良好な保湿性、吐出
安定性、染料に対する高い溶解性及びｐＨ維持能力を保
持したまま、且つ染料の凝集による沈殿物を発生するこ
とのない長期保存安定性に優れた記録液、この記録液を
用いたインクジェット記録方法、記録ユニット、記録液
カートリッジ及びインクジェット記録装置を提供するこ
とにある。An invention is trying to solve is therefore an object of the present invention, against conventional urea, urea derivatives, good moisture retention similar to the recording liquid obtained by adding thiourea or thiourea derivatives, ejection stability, the dye fees while maintaining high solubility and pH maintenance ability and dyed fee long-term storage stability excellent recording liquid that does not generate precipitates by aggregation of ink jet recording method using this recording liquid, the recording unit, the recording An object is to provide a liquid cartridge and an inkjet recording device.
【００１１】又、本発明の他の目的は、ブロンズ現象や
フェザリング等が生じず、又、黒色記録液を用いた場合
に理想的な黒の色調となり、濃度が高く鮮明な優れた画
像が得られる記録液、この記録液を用いたインクジェッ
ト記録方法、記録ユニット、記録液カートリッジ及びイ
ンクジェット記録装置を提供することにある。Another object of the present invention is to obtain an excellent image with high density and clear image, which does not cause bronzing phenomenon or feathering, and has an ideal black color tone when a black recording liquid is used. the resulting recording liquid, an ink jet recording method using this recording liquid, the recording unit, the recording liquid cartridge and Lee
It is to provide an inkjet recording device .
【００１２】[0012]
【課題を解決する為の手段】上記目的は以下の本発明に
よって達成される。即ち、本発明は、染料と、液媒体
と、下記の（式１）〜（式８）で表示される化合物のう
ちの少なくとも一種の尿素誘導体からなる添加剤とを含
有することを特徴とする記録液、この記録液を用いたイ
ンクジェット記録方法、記録ユニット、記録液カートリ
ッジ及びインクジェット記録装置である。The above object can be achieved by the present invention described below. That is, the present invention is characterized by containing a dye , a liquid medium, and an additive comprising a urea derivative of at least one of the compounds represented by the following (formula 1) to (formula 8). A recording liquid, an inkjet recording method using the recording liquid, a recording unit, a recording liquid cartridge, and an inkjet recording device.
【００１３】 HOCH2CH2-NHCONH-(CH2)6-NHCONH-CH2CH2OH・・・・（式１） (HOCH2CH2)2N-CO-NH-(CH2)6-NHCONH-CH2CH2OH・・・・ （式２） (HOCH2CH2)2N-CO-NH-(CH2)6-NHCO-N(CH2CH2OH)2・・・・ （式３） HOCH2C(CH3)2-NHCONH-(CH2)6-NHCONH-C(CH3)2-CH2OH・・・・ （式４） HOCH2CH2OCH2CH2-NHCONH-(CH2)6-NHCONH-CH2CH2OCH2CH2OH・・・・（式５） CH3CH2C(CH2OH)2-NHCONH-(CH2)6-NHCONH-C(CH2OH)2CH2CH3・・・・（式６） HOCH2C(CH2OH)2-NHCONH-(CH2)6-NHCONH-C(CH2OH)2 CH2OH ・・・・（式８）HOCH 2 CH 2 -NHCONH- (CH 2 ) 6 -NHCONH-CH 2 CH 2 OH ... (Formula 1) (HOCH 2 CH 2 ) 2 N-CO-NH- (CH 2 ) 6- NHCONH-CH 2 CH 2 OH ··· (Formula 2) (HOCH 2 CH 2 ) 2 N-CO-NH- (CH 2 ) 6 -NHCO-N (CH 2 CH 2 OH) 2 ··· ( Formula 3) HOCH 2 C (CH 3 ) 2 -NHCONH- (CH 2 ) 6 -NHCONH-C (CH 3 ) 2 -CH 2 OH ... (Formula 4) HOCH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 -NHCONH -(CH 2 ) 6 -NHCONH-CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 OH ... (Formula 5) CH 3 CH 2 C (CH 2 OH) 2 -NHCONH- (CH 2 ) 6 -NHCONH-C ( CH 2 OH) 2 CH 2 CH 3 ... (Equation 6) HOCH 2 C (CH 2 OH) 2 -NHCONH- (CH 2 ) 6 -NHCONH-C (CH 2 OH) 2 CH 2 OH ... (Formula 8)
【００１４】 又、本発明は、水溶性の黒色の染料と、
液媒体と、下記の（式１）〜（式８）で示される化合物
のうちの少なくとも一つを含有することを特徴とする黒
色の水性記録液である。
HOCH2CH2-NHCONH-(CH2)6-NHCONH-CH2CH2OH・・・・（式１）
(HOCH2CH2)2N-CO-NH-(CH2)6-NHCONH-CH2CH2OH・・・・（式２）
(HOCH2CH2)2N-CO-NH-(CH2)6-NHCO-N(CH2CH2OH)2・・・・（式３）
HOCH2C(CH3)2-NHCONH-(CH2)6-NHCONH-C(CH3)2-CH2OH・・・・（式４）
HOCH2CH2OCH2CH2-NHCONH-(CH2)6-NHCONH-CH2CH2OCH2CH2OH・・・・（式５）
CH3CH2C(CH2OH)2-NHCONH-(CH2)6-NHCONH-C(CH2OH)2CH2CH3・・・・（式６）
ＨＯＣＨ2Ｃ（ＣＨ2ＯＨ）2−ＮＨＣＯＮＨ−（ＣＨ2）6−ＮＨＣＯＮＨ−Ｃ
（ＣＨ2Ｏ
Ｈ）2 ＣＨ2ＯＨ ・・・・（式8)The present invention also provides a water-soluble black dye ,
A black aqueous recording liquid containing a liquid medium and at least one of the compounds represented by the following (formula 1) to (formula 8). HOCH 2 CH 2 -NHCONH- (CH 2 ) 6 -NHCONH-CH 2 CH 2 OH ... (Formula 1) (HOCH 2 CH 2 ) 2 N-CO-NH- (CH 2 ) 6 -NHCONH-CH 2 CH 2 OH ... (Equation 2) (HOCH 2 CH 2 ) 2 N-CO-NH- (CH 2 ) 6- NHCO-N (CH 2 CH 2 OH) 2 ... (Equation 3) HOCH 2 C (CH 3 ) 2- NHCONH- (CH 2 ) 6 -NHCONH-C (CH 3 ) 2- CH 2 OH ... (Formula 4) HOCH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 -NHCONH- (CH 2 ) 6 -NHCONH-CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 OH ... (Formula 5) CH 3 CH 2 C (CH 2 OH) 2 -NHCONH- (CH 2 ) 6 -NHCONH-C (CH 2 OH ) 2 CH 2 CH 3 ... (Equation 6) HOCH 2 C (CH 2 OH) 2 -NHCONH- (CH 2) 6 -NHCONH-C
(CH 2 OH) 2 CH 2 OH (Equation 8)
【００１５】[0015]
【作用】本発明によれば、従来の尿素等を添加した記録
液と同様の良好な保湿性、吐出安定性、染料に対する高
い溶解性及びｐＨ維持能力を保持したまま、且つ染料の
凝集による沈殿物を発生することのない長期保存安定性
に優れた記録液、この記録液を用いたインクジェット記
録方法、記録ユニット、記録液カートリッジ及びインク
ジェット記録装置を提供することが出来る。According to the present invention, the same good moisture retention and the recording liquid obtained by adding a conventional urea, ejection stability, while maintaining high solubility and pH maintained capacity against the dye fees, and dyeing fee It is possible to provide a recording liquid which does not generate a precipitate due to aggregation and has excellent long-term storage stability, an inkjet recording method using the recording liquid, a recording unit, a recording liquid cartridge, and an inkjet recording device. .
【００１６】又、本発明によれば、ブロンズ現象やフェ
ザリング等が生じず、又、黒色記録液を用いた場合に理
想的な黒の色調となり、濃度が高く鮮明な優れた画像が
得られる記録液、この記録液を用いたインクジェット記
録方法、記録ユニット、記録液カートリッジ及びインク
ジェット記録装置を提供することが出来る。更に、本発
明の記録液に用いられる添加剤は水に容易に溶解し、加
水分解が進むとモノエタノールアミン、ジエタノールア
ミン等のアルコールアミンを発生する為、記録液の塩基
性を維持する効果を有する。Further, according to the present invention, a bronzing phenomenon, feathering, etc. do not occur, and when a black recording liquid is used, an ideal black color tone is obtained, and a clear and excellent image having a high density can be obtained. Recording liquid, ink jet recording method using the recording liquid , recording unit, recording liquid cartridge and ink
A jet recording device can be provided. Furthermore, additives can stay use in the recording liquid of the present invention is readily soluble in water, the hydrolysis proceeds monoethanolamine, to generate the alcohol amine of diethanolamine, the effect of maintaining a basic recording liquid Have.
【００１７】[0017]
【好ましい実施態様】次に好ましい実施態様を挙げて本
発明を更に詳しく説明する。本発明の記録液は、下記の
（式１）〜（式８）で表示される化合物のうちの少なく
とも一種の尿素誘導体からなる添加物を含有する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in more detail with reference to the preferred embodiments. The recording liquid of the present invention contains an additive composed of at least one urea derivative among the compounds represented by the following (formula 1) to (formula 8).
【００１８】 HOCH2CH2-NHCONH-(CH2)6-NHCONH-CH2CH2OH・・・・（式１） (HOCH2CH2)2N-CO-NH-(CH2)6-NHCONH-CH2CH2OH・・・・ （式２） (HOCH2CH2)2N-CO-NH-(CH2)6-NHCO-N(CH2CH2OH)2・・・・ （式３） HOCH2C(CH3)2-NHCONH-(CH2)6-NHCONH-C(CH3)2-CH2OH・・・・ （式４） HOCH2CH2OCH2CH2-NHCONH-(CH2)6-NHCONH-CH2CH2OCH2CH2OH・・・・（式５） CH3CH2C(CH2OH)2-NHCONH-(CH2)6-NHCONH-C(CH2OH)2CH2CH3・・・・（式６）HOCH 2 CH 2 -NHCONH- (CH 2 ) 6 -NHCONH-CH 2 CH 2 OH ... (Formula 1) (HOCH 2 CH 2 ) 2 N-CO-NH- (CH 2 ) 6- NHCONH-CH 2 CH 2 OH ··· (Formula 2) (HOCH 2 CH 2 ) 2 N-CO-NH- (CH 2 ) 6 -NHCO-N (CH 2 CH 2 OH) 2 ··· ( Formula 3) HOCH 2 C (CH 3 ) 2 -NHCONH- (CH 2 ) 6 -NHCONH-C (CH 3 ) 2 -CH 2 OH ... (Formula 4) HOCH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 -NHCONH -(CH 2 ) 6 -NHCONH-CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 OH ... (Formula 5) CH 3 CH 2 C (CH 2 OH) 2 -NHCONH- (CH 2 ) 6 -NHCONH-C ( CH 2 OH) 2 CH 2 CH 3 ... (Equation 6)
【００１９】 HOCH2C(CH2OH)2-NHCONH-(CH2)6-NHCONH-C(CH2OH)2 CH2OH ・・・・（式８）[0019] HOCH 2 C (CH 2 OH) 2 -NHCONH- (CH 2 ) 6 -NHCONH-C (CH 2 OH) 2 CH 2 OH ... (Formula 8)
【００２０】本発明の記録液に使用される上記の添加剤
は、従来の記録液に使用されている尿素が有する保湿性
能、吐出安定性及び染料や顔料の液媒体に対する溶解性
の向上等の作用と、アルコールアミン類が有するブロン
ズ防止作用とを併有し、且つ尿素の様に分解により染料
や顔料の会合を促進させるアンモニアを発生することの
無い物質である。更に、これらの物質は何れも尿素と比
較して加熱時の分解速度が小さい為、分解によって発生
するアルコールアミンの量が少なく、記録液に急激なｐ
Ｈ変化をもたらすものではない。尚、本発明に使用され
る前記各添加剤は、多価イソシアネート類にアルコール
アミンを付加することによって容易に得られるものであ
る。The above-mentioned additives used in the recording liquid of the present invention are used for improving the moisturizing performance, discharge stability and solubility of dyes and pigments in a liquid medium, which urea used in conventional recording liquids has. It is a substance that has both the action and the bronze-preventing action of alcohol amines, and does not generate ammonia which promotes the association of dyes and pigments by decomposition like urea. Furthermore, since all of these substances have a lower decomposition rate when heated than urea, the amount of alcohol amine generated by decomposition is small and the recording liquid is rapidly exposed to p.
H does not bring about a change. The additives used in the present invention are easily obtained by adding alcohol amine to polyisocyanates.
【００２１】本発明に使用される前記各添加剤の記録液
中の含有量は、色材の量や種類によって異なるが、一般
的には記録液全体の０．１〜２０．０重量％であり、特
にインクジェット記録装置に使用される記録液の場合に
は０．１〜１０．０重量％程度、より好ましくは１．０
〜１０．０重量％である。前記添加剤の含有量が記録液
全体の０．１重量％未満になると、ノズル先端における
記録液の固化防止作用が得られなくなり、又、２０．０
重量％を超えると記録液の吐出性が悪化する。The content of each of the additives used in the present invention in the recording liquid varies depending on the amount and type of the coloring material, but is generally 0.1 to 20.0% by weight of the entire recording liquid. In particular, in the case of a recording liquid used in an inkjet recording apparatus, it is about 0.1 to 10.0% by weight, more preferably 1.0.
~ 10.0% by weight. If the content of the additive is less than 0.1% by weight of the entire recording liquid, the effect of preventing the recording liquid from solidifying at the nozzle tip cannot be obtained, and 20.0%.
When the content is over the weight%, the recording liquid ejection property deteriorates.
【００２２】本発明に使用される色材は特に限定される
ものではないが、染料としては、通常の筆記具やインク
ジェット記録装置の記録液に使用されているフタロシア
ニン系、キサンテン系、トリフェニルメタン系、アント
ラキノン系、モノアゾ系、ジスアゾ系、トリスアゾ系及
びテトラアゾ系等が好適である。特にブラックのアゾ染
料としては、以下に示すＮｏ．１〜Ｎｏ．２４の構造を
有するものが好ましい。The coloring material used in the present invention is not particularly limited, but as the dye, a phthalocyanine-based, xanthene-based, or triphenylmethane-based dye that is used in a recording liquid of a general writing instrument or an ink jet recording apparatus is used. , Anthraquinone type, monoazo type, disazo type, trisazo type, tetraazo type and the like are preferable. Particularly, as the black azo dye, the following No. 1-No. Those having a structure of 24 are preferable.
【００２３】 [0023]
【００２４】 [0024]
【００２５】 [0025]
【００２６】 [0026]
【００２７】 [0027]
【００２８】本発明に使用される色材の記録液中の含有
量は、記録方法等によって異なるが、一般的には記録液
全体の２０．０重量％以下、特にインクジェット記録装
置に使用される記録液の場合には１０．０重量％以下、
より好ましくは６．０重量％以下である。The content of the coloring material used in the present invention in the recording liquid varies depending on the recording method and the like, but it is generally 20.0% by weight or less based on the total amount of the recording liquid, and particularly used in the ink jet recording apparatus. In the case of recording liquid, 10.0 wt% or less,
More preferably, it is 6.0% by weight or less.
【００２９】本発明に使用される液媒体は、水と水溶性
有機溶剤との混合物であることが好ましい。具体的な水
溶性有機溶剤としては、例えば、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン等の
ケトン類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテ
ル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ト
リエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオー
ル、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチ
レングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子
を含むアルキレングリコール類；グリセリン；エチレン
グリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ト
リエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレ
ングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールの
低級アルキルエーテル類；Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、トリエ
タノールアミン、スルホラン、ジメチルサルフォキサイ
ド、２−ピロリドン、ε−カプロラクタム等の環状アミ
ド化合物及びスクシンイミド等のイミド化合物等が挙げ
られる。The liquid medium used in the present invention is preferably a mixture of water and a water-soluble organic solvent. Specific water-soluble organic solvents include, for example, amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; ketones such as acetone; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol; ethylene glycol. , Propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, thiodiglycol, hexylene glycol, diethylene glycol and the like, alkylene glycols in which the alkylene group contains 2 to 6 carbon atoms; glycerin; ethylene Glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, triethyl Lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as glycol monomethyl ether and triethylene glycol monoethyl ether; N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, triethanolamine, sulfolane, dimethylsulfone Cyclic amide compounds such as cyside, 2-pyrrolidone and ε-caprolactam, and imide compounds such as succinimide.
【００３０】本発明の記録液中の上記水溶性有機溶剤の
含有量は、一般には記録液全体の３〜５０重量％の範囲
であり、より好ましくは３〜４０重量％の範囲である。
又、本発明の記録液中の水の含有量は、一般には記録液
全体の１０〜９０重量％、好ましくは３０〜８０重量％
の範囲である。The content of the water-soluble organic solvent in the recording liquid of the present invention is generally in the range of 3 to 50% by weight, more preferably 3 to 40% by weight , based on the whole recording liquid.
The content of water in the recording liquid of the present invention is generally 10 to 90% by weight, preferably 30 to 80% by weight, based on the whole recording liquid.
Is the range.
【００３１】本発明の記録液は、その他の保湿剤や溶解
助剤等の添加剤を含有することが好ましい。本発明の記
録液に添加する保湿剤や溶解助剤としては、例えば、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、チオジグリコール、１，２，６−ヘキサ
ントリオール、プロピレングリコール等のアルキレン基
が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等
のポリアルキレングリコール類；モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のア
ルコールアミン類；ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の非
プロトン供与性極性溶媒；エチレングリコールモノメチ
ルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、
ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコー
ルモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエ
チルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテ
ル類；グリセリン、ホルムアミド、２−ピロリドン、Ｎ
−メチルピロリドン、ソルビトール、ソルビット、１，
３−ビス（β−ヒドロキシエチル）尿素、１−ヒドロキ
シエチル−３，３−ジヒドロキシエチル尿素等が挙げら
れる。これらの添加剤の含有量は、記録液全体の５．０
〜６０．０重量％であることが好ましい。The recording liquid of the present invention preferably contains other additives such as moisturizers and solubilizers. Examples of the moisturizers and solubilizers added to the recording liquid of the present invention include alkylene groups such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, thiodiglycol, 1,2,6-hexanetriol, and propylene glycol having 2 to 2 alkylene groups. Alkylene glycols containing 6 carbon atoms;
Polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol; alcohol amines such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine; aproton-donating polar solvents such as dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethylsulfoxide and sulfolane; ethylene glycol monomethyl ether , Ethylene glycol monoethyl ether,
Lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether; glycerin, formamide, 2-pyrrolidone, N
-Methylpyrrolidone, sorbitol, sorbit, 1,
Examples thereof include 3-bis (β-hydroxyethyl) urea and 1-hydroxyethyl-3,3-dihydroxyethylurea. The content of these additives is 5.0% of the total recording liquid.
It is preferably ˜60.0% by weight.
【００３２】又、インクジェット記録装置に使用される
記録液の場合には、メタノール、エタノール、プロパノ
ール及びブタノール等のアルキルアルコールを含有させ
ると、記録液の吐出性がより向上する。これらのアルキ
ルアルコールの含有量は、記録液全体の３．０〜１０．
０重量％であることが好ましい。Further, in the case of the recording liquid used in the ink jet recording apparatus, if an alkyl alcohol such as methanol, ethanol, propanol and butanol is contained, the ejection property of the recording liquid is further improved. The content of these alkyl alcohols is 3.0-10.
It is preferably 0% by weight.
【００３３】更に本発明の記録液は、必要に応じて界面
活性剤、防錆剤、防腐剤、防カビ剤、酸化防止剤、水溶
性ポリマー等の種々の添加剤を含有させることが可能で
ある。Further, the recording liquid of the present invention may contain various additives such as a surfactant, a rust preventive, an antiseptic, a fungicide, an antioxidant and a water-soluble polymer, if necessary. is there.
【００３４】本発明の記録液は、とりわけインクジェッ
ト記録方法に好適に用いられるが、万年筆、サインペ
ン、ボールペン、ラインマーカー等の一般の筆記具の記
録液としても使用し得ることは勿論である。又、本発明
の記録液によれば、一般の普通紙、即ち被記録面に繊維
が露呈している被記録材を使用する場合においても、理
想的な色調を有する良好な記録が得られる。The recording liquid of the present invention is particularly suitable for use in an ink jet recording method, but it goes without saying that it can also be used as a recording liquid for general writing instruments such as fountain pens, felt-tip pens, ballpoint pens and line markers. Further, according to the recording liquid of the present invention, good recording having an ideal color tone can be obtained even when using ordinary plain paper, that is, a recording material having fibers exposed on the recording surface.
【００３５】本発明の記録液は、熱エネルギーによる記
録液の発泡現象により記録液を吐出させて記録を行なう
タイプのインクジェット記録方法においてに特に好適に
用いられる。The recording liquid of the present invention is particularly preferably used in an ink jet recording method of the type in which recording is performed by ejecting the recording liquid due to the bubbling phenomenon of the recording liquid due to thermal energy.
【００３６】本発明の記録液を用いて記録を行なうのに
好適な記録装置の一例として、記録ヘッドの室内のイン
クに記録信号に対応した熱エネルギーを与え、該熱エネ
ルギーにより液滴を発生させるインクジェト記録装置に
ついて以下に説明する。As an example of a recording apparatus suitable for recording using the recording liquid of the present invention, thermal energy corresponding to a recording signal is applied to ink in the chamber of the recording head, and droplets are generated by the thermal energy. The ink jet recording apparatus will be described below.
【００３７】その主要部であるヘッド構成例を図１及び
図２に示す。図１は記録液流路に沿ったヘッド１３の断
面図であり、図２は図１のＡ−Ｂ線での切断面図であ
る。ヘッド１３は、記録液を通す溝１４を有するガラ
ス、セラミックス或いはプラスチック板等と、感熱記録
に用いられる発熱ヘッド１５（図では薄膜ヘッドが示さ
れているが、これに限定されるものではない）とを接着
して得られる。発熱ヘッド１５は、酸化シリコン等で形
成される保護膜１６、アルミニウム電極１７−１及び１
７−２、ニクロム等で形成される発熱抵抗体層１８、畜
熱層１９、アルミナ等の放熱性の良い基板２０より成っ
ている。An example of the head structure, which is the main part, is shown in FIGS. 1 is a cross-sectional view of the head 13 along the recording liquid flow path, and FIG. 2 is a cross-sectional view taken along the line AB of FIG. The head 13 is made of glass, ceramics or a plastic plate having a groove 14 for passing a recording liquid, and a heating head 15 used for thermal recording (thin film is shown in the figure, but not limited to this). It is obtained by bonding and. The heating head 15 includes a protective film 16 made of silicon oxide or the like, aluminum electrodes 17-1 and 1
7-2, a heating resistor layer 18 formed of nichrome or the like, a heat storage layer 19, and a substrate 20 having a good heat dissipation property such as alumina.
【００３８】記録液２１は吐出オリフィス（微細孔）２
２まで満たされており、不図示の圧力によりメニスカス
２３を形成している。いま、電極１７−１及び１７−２
に電気信号が加わると、発熱ヘッド１５のｎで示される
領域が急激に発熱し、ここに接している記録液２１に気
泡が発生し、その圧力でメニスカス２３が突出し、記録
液２１が吐出して、吐出オリフィス２２より記録液小滴
２４となり被記録材２５に向かって飛翔する。The recording liquid 21 has a discharge orifice (fine hole) 2
It is filled up to 2, and a meniscus 23 is formed by a pressure (not shown). Now electrodes 17-1 and 17-2
When an electric signal is applied to the area, the area indicated by n of the heating head 15 rapidly heats up, bubbles are generated in the recording liquid 21 in contact therewith, and the meniscus 23 is projected by the pressure, and the recording liquid 21 is ejected. The recording liquid droplets 24 are ejected from the ejection orifice 22 and fly toward the recording material 25.
【００３９】又、図３に、図１に示すヘッドを多数並べ
たマルチヘッドの外観図を示す。該マルチヘッドはマル
チ溝２６を有するガラス板２７と、図１において説明し
たものと同様な発熱ヘッド２８とを接着して作られてい
る。Further, FIG. 3 shows an external view of a multi-head in which a large number of the heads shown in FIG. 1 are arranged. The multi-head is made by bonding a glass plate 27 having a multi-groove 26 and a heating head 28 similar to that described in FIG.
【００４０】図４に、このヘッドを組み込んだインクジ
ェット記録装置の一例を示す。図４において、６５は吐
出エネルギー発生手段を有し、吐出口を配した吐出口面
に対向する被記録材に記録液を吐出して記録を行う記録
ヘッド、６６は記録ヘッド６５を搭載して記録ヘッド６
５の移動を行う為のキャリッジである。キャリッジ６６
はガイド軸６７と慴動可能に係合し、キャリッジ６６の
一部はモーター６８によって駆動されるベルト６９と接
続している（図示なし）。これにより、キャリッジ６６
はガイド軸６７に沿った移動が可能となり、記録ヘッド
６５による記録領域及びその隣接した領域の移動が可能
となる。５１は被記録材を挿入する為の給紙部、５２は
不図示のモーターにより駆動される紙送りローラーであ
る。これら構成によって記録ヘッド６５の吐出口面と対
向する位置へ被記録材が給紙され、記録が進行するにつ
れて、排紙ローラー５３を配した排紙部へ排紙される。FIG. 4 shows an example of an ink jet recording apparatus incorporating this head. In FIG. 4, reference numeral 65 denotes a recording head having ejection energy generating means, which ejects a recording liquid onto a recording material facing an ejection port surface having ejection ports to perform recording, and 66 is a recording head 65 mounted. Recording head 6
5 is a carriage for carrying out the movement of 5. Carriage 66
Is slidably engaged with a guide shaft 67, and a part of the carriage 66 is connected to a belt 69 driven by a motor 68 (not shown). As a result, the carriage 66
Can be moved along the guide shaft 67, and the recording area can be moved by the recording head 65 and its adjacent area. Reference numeral 51 is a paper feed section for inserting a recording material, and 52 is a paper feed roller driven by a motor (not shown). With these configurations, the recording material is fed to a position facing the ejection opening surface of the recording head 65, and as recording progresses, the recording material is ejected to a paper ejection unit provided with a paper ejection roller 53.
【００４１】６１はワイピング部材としてのブレードで
あり、その一端はブレード保持部材によって保持されて
固定端となりカンチレバーの形態をなす（不図示）。ブ
レード６１は記録ヘッド６５による記録領域に隣接した
位置に配設され、又、本例の場合、記録ヘッド６５の移
動経路中に突出した形態で保持される。６２はキャップ
であり、ブレード６１に隣接するホームポジションに配
設され、記録ヘッド６５の移動方向と垂直な方向に移動
して、記録ヘッド６５の記録液吐出口面と当接しキャッ
ピングを行う構成を具える。更に６３はブレード６１に
隣接して設けられる記録液吸収体であり、ブレード６１
と同様、記録ヘッド６５の移動経路中に突出した形態で
保持される。上記ブレード６１、キャップ６２、記録液
吸収体６３によって吐出回復部６４が構成され、ブレー
ド６１及び記録液吸収体６３によって記録ヘッド６５記
録液吐出口面の水分、塵やほこり等の除去が行われる。Reference numeral 61 denotes a blade as a wiping member, one end of which is held by a blade holding member to become a fixed end, which is in the form of a cantilever (not shown). The blade 61 is arranged at a position adjacent to the recording area of the recording head 65, and in the case of this example, it is held in a protruding form in the movement path of the recording head 65. Reference numeral 62 denotes a cap, which is arranged at a home position adjacent to the blade 61, moves in a direction perpendicular to the moving direction of the recording head 65, and contacts the recording liquid ejection surface of the recording head 65 to perform capping. Equipped. Further, 63 is a recording liquid absorber provided adjacent to the blade 61.
Similarly to the above, the recording head 65 is held in a protruding form in the moving path. The blade 61, the cap 62, and the recording liquid absorber 63 constitute an ejection recovery unit 64, and the blade 61 and the recording liquid absorber 63 remove water, dust, and dust on the recording liquid ejection port surface of the recording head 65. .
【００４２】上記構成において、記録ヘッド６５が記録
終了等でホームポジションに戻る際、吐出回復部６４の
キャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避して
いるが、ブレード６１は移動経路中に突出している。こ
の結果、記録ヘッド６５の吐出口面がワイピングされ
る。尚、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出口面に当
接してキャッピングを行う場合、キャップ６２は記録ヘ
ッド６５の移動経路中へ突出する様に移動する。In the above structure, when the recording head 65 returns to the home position due to the end of recording or the like, the cap 62 of the ejection recovery unit 64 is retracted from the moving path of the recording head 65, but the blade 61 projects into the moving path. ing. As a result, the ejection port surface of the recording head 65 is wiped. When the cap 62 comes into contact with the ejection port surface of the recording head 65 for capping, the cap 62 moves so as to project into the movement path of the recording head 65.
【００４３】記録ヘッド６５がホームポジションから記
録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード
６１は上述したワイピング時の位置と同一の位置にあ
る。この結果、この移動においても、記録ヘッド６５の
吐出口面はワイピングされる。上述した記録ヘッド６５
のホームポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復
時ばかりでなく、記録ヘッド６５が記録の為に記録領域
を移動する間に所定の間隔で記録領域に隣接したホーム
ポジションへ移動し、この移動に伴って、上記ワイピン
グが行われる。When the recording head 65 moves from the home position to the recording start position, the cap 62 and the blade 61 are at the same positions as the above wiping positions. As a result, even during this movement, the ejection port surface of the recording head 65 is wiped. Recording head 65 described above
Is moved to the home position adjacent to the recording area at a predetermined interval while the recording head 65 is moving in the recording area for recording, not only when the recording is completed or when the ejection is recovered. The wiping is performed along with the movement.
【００４４】図５は、ヘッドに記録液供給部材、例え
ば、チューブを介して供給される記録液を収容したイン
クカートリッジ４５の一例を示す図である。ここで４０
は供給用記録液を収容した記録液収容部、例えば記録液
袋であり、その先端にはゴム製の栓４２が設けられてい
る。この栓４２に針（不図示）を挿入することにより、
記録液袋４０中の記録液をヘッドに供給することが出来
る。４４は廃記録液を受容する記録液吸収体である。本
発明においては、記録液収納部としては、記録液との接
液面がポリオレフィン、特にポリエチレンで形成されて
いることが好ましい。FIG. 5 is a diagram showing an example of an ink cartridge 45 in which the recording liquid is supplied to the head via a recording liquid supply member, for example, a tube. 40 here
Is a recording liquid storage unit for storing the supply recording liquid, for example, a recording liquid bag, and a rubber stopper 42 is provided at the tip thereof. By inserting a needle (not shown) into this stopper 42,
The recording liquid in the recording liquid bag 40 can be supplied to the head. Reference numeral 44 is a recording liquid absorber that receives the waste recording liquid. In the present invention, it is preferable that the surface of the recording liquid storage portion, which comes into contact with the recording liquid, is made of polyolefin, particularly polyethylene.
【００４５】本発明の記録液が使用されるインクジェッ
ト記録装置としては、上記の様なヘッドとインクカート
リッジとが別体となったものに限らず、図６に示す様に
それらが一体になったものも好適に用いられる。図６に
おいて、７０は記録ユニット（インクジェットカートリ
ッジ）であって、この中には記録液を含浸させた記録液
吸収体が収納されており、かかる記録液吸収体中の記録
液が複数のオリフィスを有するヘッド部７１から記録液
滴として吐出される構成になっている。記録液吸収体の
材料としては、ポリウレタンが好ましい。７２はカート
リッジ内部を大気に連通させる為の大気連通口である。
この記録ユニット７０は、図４で示す記録ヘッド６５に
代えて用いられるものであって、キャリッジ６６に対し
て着脱自在になっている。The ink jet recording apparatus in which the recording liquid of the present invention is used is not limited to the above-described head and ink cartridge which are separate bodies, but they are integrated as shown in FIG. A thing is also used suitably. In FIG. 6, reference numeral 70 denotes a recording unit (inkjet cartridge) in which a recording liquid absorbent impregnated with the recording liquid is stored, and the recording liquid in the recording liquid absorbent has a plurality of orifices. It is configured to be ejected as recording liquid droplets from the head portion 71 included therein. Polyurethane is preferable as the material of the recording liquid absorber. Reference numeral 72 denotes an atmosphere communication port for communicating the inside of the cartridge with the atmosphere.
The recording unit 70 is used in place of the recording head 65 shown in FIG. 4, and is detachable from the carriage 66.
【００４６】[0046]
【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。実施例１下記の組成成分を混合し十
分に撹拌して、本発明の記録液を調製した。
染料・
前記No.7のブラックのアゾ染料 ２．５重量部
溶剤・
チオジグリコール １０．０重量部・
イソプロピルアルコール ３．０重量部・
イオン交換水 ８１．５重量部
添加剤・
（式１）の尿素誘導体 ３．０重量部EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples. Example 1 The following composition components were mixed and sufficiently stirred to prepare a recording liquid of the present invention. Dyes, wherein No.7 black azo dye 2.5 parts by weight Solvent Thiodiglycol 10.0 parts Isopropyl alcohol 3.0 parts by weight Ion exchanged water 81.5 parts by weight additive, the equation (1) Urea derivative 3.0 parts by weight
【００４７】実施例２
下記の組成成分を混合し十分に撹拌して、本発明の記録
液を調製した。
染料・
前記No.6のブラックのアゾ染料 ２．５重量部
溶剤・
２−ピロリドン １０．０重量部・
イソプロピルアルコール ３．０重量部・
イオン交換水 ８１．５重量部
添加剤・
（式２）の尿素誘導体 ３．０重量部Example 2 The following composition components were mixed and sufficiently stirred to prepare a recording liquid of the present invention. Dyes, wherein No.6 black azo dye 2.5 parts by weight Solvent-2-pyrrolidone 10.0 parts Isopropyl alcohol 3.0 parts by weight Ion exchanged water 81.5 parts by weight additive, (Equation 2) Urea derivative 3.0 parts by weight
【００４８】実施例３
下記の組成成分を混合し十分に撹拌して、本発明の記録
液を調製した。
染料・
前記No.7のブラックのアゾ染料 ３．０重量部
溶剤・
２−ピロリドン １０．０重量部・
イソプロピルアルコール ３．０重量部・
イオン交換水 ８１．０重量部
添加剤・
（式３）の尿素誘導体 ３．０重量部Example 3 The following composition components were mixed and sufficiently stirred to prepare a recording liquid of the present invention. Dyes, wherein No.7 black azo dye 3.0 parts by weight Solvent-2-pyrrolidone 10.0 parts Isopropyl alcohol 3.0 parts by weight Ion exchanged water 81.0 parts by weight additive, the (Equation 3) Urea derivative 3.0 parts by weight
【００４９】実施例４
下記の組成成分を混合し十分に撹拌して、本発明の記録
液を調製した。
染料・
前記No.1のブラックのアゾ染料 ３．０重量部
溶剤・
ポリエチレングリコール３００ ５．０重量部・
Ｎ−メチルピロリドン ５．０重量部・
イソプロピルアルコール ３．０重量部・
イオン交換水 ８１．０重量部
添加剤・
（式４）の尿素誘導体 ３．０重量部Example 4 The recording liquid of the present invention was prepared by mixing the following composition components and thoroughly stirring them. Dye - No. 1 black azo dye 3.0 parts by weight solvent - polyethylene glycol 300 5.0 parts by weight - N-methylpyrrolidone 5.0 parts by weight - isopropyl alcohol 3.0 parts by weight - ion-exchanged water 81. 0 parts by weight additive / urea derivative of (formula 4) 3.0 parts by weight
【００５０】実施例５
下記の組成成分を混合し十分に撹拌して、本発明の記録
液を調製した。
染料・
前記No.7のブラックのアゾ染料 ２．５重量部
溶剤・
グリセリン ５．０重量部・
イソプロピルアルコール ３．０重量部・
イオン交換水 ８１．５重量部
添加剤・
（式５）の尿素誘導体 ３．０重量部・
ジメチルスルホキシド ５．０重量部Example 5 The following composition components were mixed and sufficiently stirred to prepare a recording liquid of the present invention. Urea dye-the No.7 black azo dye 2.5 parts by weight Solvent Glycerin 5.0 parts by weight Isopropyl alcohol 3.0 parts by weight Ion exchanged water 81.5 parts by weight additive, the (Formula 5) Derivatives 3.0 parts by weight , dimethyl sulfoxide 5.0 parts by weight
【００５１】実施例６
下記の組成成分を混合し十分に撹拌して、本発明の記録
液を調製した。
染料・
前記No.18のブラックのアゾ染料 ３．０重量部
溶剤・
ポリエチレングリコール ５．０重量部・
ジメチルホルムアミド ５．０重量部・
イソプロピルアルコール ３．０重量部・
イオン交換水 ７９．０重量部
添加剤・
（式６）の尿素誘導体 ３．０重量部Example 6 The following composition components were mixed and sufficiently stirred to prepare a recording liquid of the present invention. Dye - No.18 black azo dye 3.0 parts by weight solvent - polyethylene glycol 5.0 parts by weight - dimethylformamide 5.0 parts by weight - isopropyl alcohol 3.0 parts by weight - ion-exchanged water 79.0 parts by weight urea derivatives of additives · (equation 6) 3.0 parts by weight
【００５２】実施例７
下記の組成成分を混合し十分に撹拌して、本発明の記録
液を調製した。
染料・
前記No.7のブラックのアゾ染料 ３．０重量部
溶剤・
グリセリン ５．０重量部・
イソプロピルアルコール ３．０重量部・
イオン交換水 ８３．０重量部
添加剤・
（式７）の尿素誘導体 １．０重量部・
ジメチルスルホキシド ５．０重量部Example 7 The following composition components were mixed and sufficiently stirred to prepare the recording liquid of the present invention. Urea dye-the No.7 black azo dye 3.0 parts by weight Solvent Glycerin 5.0 parts by weight Isopropyl alcohol 3.0 parts by weight Ion exchanged water 83.0 parts by weight additive, the (Formula 7) Derivative 1.0 parts by weight Dimethyl sulfoxide 5.0 parts by weight
【００５３】実施例８
下記の組成成分を混合し十分に撹拌して、本発明の記録
液を調製した。
染料・
前記No.7のブラックのアゾ染料 ３．０重量部
溶剤・
ポリエチレングリコール ５．０重量部・
ジメチルホルムアミド ５．０重量部・
イソプロピルアルコール ３．０重量部・
イオン交換水 ７４．０重量部
添加剤・
（式８）の尿素誘導体 １０．０重量部Example 8 The following composition components were mixed and sufficiently stirred to prepare the recording liquid of the present invention. Dye - No.7 black azo dye 3.0 parts by weight solvent - polyethylene glycol 5.0 parts by weight - dimethylformamide 5.0 parts by weight - isopropyl alcohol 3.0 parts by weight - ion-exchanged water 74.0 parts by weight urea derivatives of additives · (equation 8) 10.0 parts by weight
【００５４】比較例１
下記の組成成分を混合し十分に撹拌して、比較例の記録
液を調製した。
染料・
前記No.7のブラックのアゾ染料 ３．０重量部
溶剤・
チオジグリコール １０．０重量部・
イソプロピルアルコール ３．０重量部・
イオン交換水 ７９．０重量部
添加剤・
尿素 ５．０重量部Comparative Example 1 The following composition components were mixed and stirred sufficiently to prepare a recording liquid of Comparative Example. Dye - No. 7 black azo dye 3.0 parts by weight solvent - thiodiglycol 10.0 parts - isopropyl alcohol 3.0 parts - ion exchanged water 79.0 parts-additive - urea 5.0 Parts by weight
【００５５】比較例２
下記の組成成分を混合し十分に撹拌して、比較例の記録
液を調製した。
染料・
前記No.7のブラックのアゾ染料 ３．０重量部
溶剤・
グリセリン ５．０重量部・
イソプロピルアルコール ３．０重量部・
イオン交換水 ７９．０重量部
添加剤・
トリエタノールアミン ５．０重量部・
ジメチルスルホキシド ５．０重量部Comparative Example 2 The following composition was mixed and sufficiently stirred to prepare a recording liquid of Comparative Example. Dyes, wherein No.7 black azo dye 3.0 parts by weight Solvent Glycerin 5.0 parts by weight Isopropyl alcohol 3.0 parts by weight Ion exchanged water 79.0 parts by weight additives Triethanolamine 5.0 Parts by weight / dimethyl sulfoxide 5.0 parts by weight
【００５６】比較例３
下記の組成成分を混合し十分に撹拌して、比較例の記録
液を調製した。
染料・
前記No.7のブラックのアゾ染料 ３．０重量部
溶剤・
ポリエチレングリコール３００ ５．０重量部・
Ｎ−メチルピロリドン ５．０重量部・
イソプロピルアルコール ３．０重量部・
イオン交換水 ７９．０重量部
添加剤・
セレナゾール１０００（パラトルエンスルホン酸アミ
ドのエチレンオキシド付加化合物、日本染化（株）製）
５．０重量部Comparative Example 3 The following composition components were mixed and sufficiently stirred to prepare a recording liquid of Comparative Example. Dye - No. 7 black azo dye 3.0 parts by weight solvent - polyethylene glycol 300 5.0 parts by weight - N-methylpyrrolidone 5.0 parts by weight - isopropyl alcohol 3.0 parts by weight - ion-exchanged water 79. 0 parts by weight additives, selenazole 1000 (p-toluenesulfonic acid Ami
Ethylene oxide addition compound, manufactured by Nippon Dyeing Co., Ltd.)
5.0 parts by weight
【００５７】上記各実施例及び比較例の記録液を下記各
項目について夫々評価した。その評価結果を下記表１に
示す。The recording liquids of the above Examples and Comparative Examples were evaluated for the following items. The evaluation results are shown in Table 1 below.
【００５８】評価方法
（１）ブロンズの発生
キヤノン（株）製のＢＪ３３０ｅプリンターを用いて、
被記録材（山陽国策パルプ社製、ＮＰ−ＳＫ）に各記録
液で印字した印字物について、光の反射による光沢の有
無を、男女各２０人が目視により判定し、ブロンズの発
生が無いと答えた人数により評価した。Evaluation Method (1) Generation of Bronze Using a BJ330e printer manufactured by Canon Inc.,
With respect to the printed material printed with each recording liquid on the recording material (NP-SK, manufactured by Sanyo Kokusaku Pulp Co., Ltd.), 20 men and 20 women visually judge whether or not there is gloss due to light reflection, and that bronzing does not occur. It was evaluated by the number of respondents.
【００５９】（２）保存安定性
１００ｍｌの各記録液を容量１００ｍｌのショット社製
のガラス瓶に入れ、６０℃の恒温槽に３カ月間放置した
後、蓋を下にして瓶を立たせ、瓶の底に付着している沈
殿物の有無を下記の基準で評価した。
◎・・・・沈殿物が全く無い
○・・・・沈殿物が僅かにある
×・・・・沈殿物がある(2) Storage Stability 100 ml of each recording solution was put in a 100 ml capacity glass bottle made by Schott and allowed to stand in a constant temperature bath at 60 ° C. for 3 months. The presence or absence of a deposit adhering to the bottom was evaluated according to the following criteria. ◎ ・ ・ ・ ・ No precipitate ○○ ・ ・ ・ Slight precipitate × ・ ・ ・ ・ Precipitate
【００６０】（３）フェザリング
キヤノン（株）製のＢＪ１３０プリンターを用いて、被
記録材（山陽国策パルプ社製、ＮＰ−ＳＫ）にアルファ
ベット中心の印字を行なった印字物について、印字の品
位（エッジのシャープさ）を、男女各２０人が目視によ
り以下の基準で判定し、その合計点数により評価した。
２点・・・・品位が優れている場合
１点・・・・品位が普通の場合
０点・・・・品位が悪い場合(3) Feathering Canon BJ130 printer was used to print on the recording material (NP-SK, manufactured by Sanyo Kokusaku Pulp Co., Ltd.) centered on the alphabet. The sharpness of the edge) was visually evaluated by 20 people of each sex according to the following criteria, and evaluated by the total score. 2 points ・ ・ 1 point when quality is excellent ・ ・ ・ ・ when quality is normal 0 point ・ ・ When quality is poor
【００６１】（４）ＯＤ
キヤノン（株）製のＢＪ３３０ｅプリンターを用いて、
４ｃｍ×４ｃｍのベタパターン（走査方向及び副走査方
向夫々３６０ｄｐｉ）を印刷し、２４時間経過後、マク
ベス反射濃度計ＲＤ９１５を用いて反射濃度を測定し
て、その値により評価した。(4) OD Using a BJ330e printer manufactured by Canon Inc.,
A 4 cm × 4 cm solid pattern (360 dpi in each of the scanning direction and the sub-scanning direction) was printed, and after 24 hours, the reflection density was measured using a Macbeth reflection densitometer RD915, and the value was evaluated.
【００６２】（５）色調
前記（４）のＯＤ測定用の印字物作製法と同様にして作
製したベタパターンに対して、村上色彩技術研究所製の
高速分光光度計ＣＡ−３５を用いて色調の測定を行な
い、下記の（式９）で算出される数値により評価した。
［尚、（式９）において、ａ*及びｂ*は、ＪＩＳ−Ｚ−
８７２９に基づく数値であり、ａ*は赤味を、ｂ*は青味
を表示する。又、（式９）で算出される値が０に近いほ
ど黒の色調が強くなり、特に２以下の場合に理想的な黒
の色調になる。］(5) Color Tones A solid pattern produced in the same manner as in the method for producing a printed matter for OD measurement in (4) above was subjected to color tone using a high speed spectrophotometer CA-35 manufactured by Murakami Color Research Laboratory. Was measured and evaluated by the numerical value calculated by the following (formula 9). [In formula (9), a * and b * are JIS-Z-
It is a numerical value based on 8729, a * indicates reddish and b * indicates bluish. Further, the closer the value calculated by (Equation 9) is to 0, the stronger the black tone is, and particularly when it is 2 or less, the ideal black tone is obtained. ]
【００６３】（６）保湿性
キヤノン (株) 製のインクジェットプリンターＢＪ１０
Ｖ用カートリッジに各記録液を充填して初期印字を行な
った後、記録装置本体からカートリッジを取り外し、２
５℃の室温の下に３日間放置し、再度記録装置に装着し
て正常印字が出来る様になる迄の回復操作（内蔵ポンプ
による吸引操作）の必要回数を計測し、下記の基準によ
り評価した。
Ａ・・・・０〜１回の回復操作によって正常印字が可能
になったもの
Ｂ・・・・２〜３回の回復操作によって正常印字が可能
になったもの
Ｃ・・・・４回以上の回復操作によって正常印字が可能
になったもの(6) Moisture retention Inkjet printer BJ10 manufactured by Canon Inc.
After the recording liquid is filled in the V cartridge and the initial printing is performed, the cartridge is removed from the recording apparatus main body, and 2
It was left at room temperature of 5 ° C for 3 days, and it was mounted on the recording device again and the required number of recovery operations (suction operation by the built-in pump) until normal printing was possible was measured and evaluated according to the following criteria. . A ... ・ Printed that can be printed normally by 0-1 recovery operation B ・ ・ ・ ・ Printed that can be printed normally by 2-3 recovery operations C ... 4 or more times That can be printed normally by the recovery operation of
【００６４】（７）ｐＨ
各記録液について、その調製直後と６０℃の雰囲気中に
３カ月間放置した後の各ｐＨをＨＯＲＩＢＡ Ｍ−１２
を用いて測定した。(7) pH The pH of each recording liquid was adjusted to HORIBA M-12 immediately after its preparation and after being left in an atmosphere of 60 ° C. for 3 months.
Was measured using.
【００６５】（８）吐出安定性
キヤノン(株)製のインクジェットプリンターＢＪ１０Ｖ
用カートリッジに各記録液を充填して初期印字を行なっ
た後、記録装置本体からカートリッジを取り外して記録
液吐出部にテープを当接し、更に該テープを固定する為
にキャップを装着し、この状態で６０℃の雰囲気中に３
カ月間放置した。次いで、記録液吐出部のキャップとテ
ープを外しカートリッジを再度プリンターに装着して回
復操作を行なった後、記録液が出なくなる迄印字を行な
うことにより、以下の基準で吐出安定性を評価した。
○・・・・全ての吐出口から記録液が吐出し、記録液が
無くなるまで印字が可能であり、且つ印字物の品位が、
インクジェットプリンター用カートリッジの上記放置の
前後で変わらない。
×・・・・記録液の不吐出が生じている部分があるか、
又は全ての吐出口から記録液が吐出しているが、印字物
の品位がインクジェットプリンター用カートリッジの上
記放置前のものに比較して放置後のものが著しく悪化し
ている。(8) Ejection stability BJ10V inkjet printer manufactured by Canon Inc.
After performing initial printing by filling each recording liquid in the cartridge for recording, remove the cartridge from the main body of the recording device, abut the tape on the recording liquid ejection part, and attach the cap to fix the tape. At 60 ° C in an atmosphere of 3
I left it for a month. Then, after removing the cap and tape of the recording liquid ejecting unit and mounting the cartridge again on the printer to perform recovery operation, printing was performed until the recording liquid was not discharged, and the ejection stability was evaluated according to the following criteria. ○ ・ ・ ・ ・ Recording liquid is ejected from all ejection ports and printing is possible until the recording liquid runs out, and the quality of the printed matter is
It does not change before and after leaving the ink jet printer cartridge as above. × ・ ・ ・ ・ Are there any areas where recording liquid is not ejected?
Alternatively, the recording liquid is ejected from all the ejection ports, but the quality of the printed matter is significantly deteriorated in the ink jet printer cartridge after being left as compared with that before being left as it is.
【００６６】 [0066]
【００６７】＊１：下記の（式９）により算出される数
値
＊２：液室内配線の腐食による断線により、記録液が吐
出しなかった為、試験が実施出来なかった。* 1: Numerical value calculated by the following (formula 9) * 2: The test could not be conducted because the recording liquid was not ejected due to the disconnection due to the corrosion of the wiring inside the liquid chamber.
【００６８】[0068]
【発明の効果】以上の如く本発明によれば、従来の記録
液に用いられている尿素、チオ尿素、又はこれらの誘導
体を含有する記録液と同等若しくはそれ以上の良好な保
湿性、吐出安定性、染料に対する高い溶解性、ブロンズ
現象の発生防止性及びｐＨ維持能力を有し、且つ長期保
存においても沈殿物等の発生が無く、保存安定性に優れ
た記録液を提供することが出来る。As described above, according to the present invention, good moisturizing properties and ejection stability equivalent to or higher than those of the recording liquids containing urea, thiourea, or derivatives thereof used in conventional recording liquids are obtained. It is possible to provide a recording liquid having excellent properties, high solubility in dyes, prevention of bronzing phenomenon and pH maintaining ability, and free of precipitates even during long-term storage and excellent in storage stability.
【００６９】特に本発明の記録液は、黒色の染料を色材
とする黒色の記録液にした場合に、画像濃度が高く、且
つ鮮明な理想的な黒色の画像が得られる。又、本発明の
記録液に使用される尿素誘導体からなる添加剤は、該化
合物自体を安価に入手し得るものである為、低価格に供
給し得る効果を有する。更に、本発明の記録液を用いた
インクジェット記録方法及びかかる記録液を用いた機器
によれば、前記特性を有する記録を的確に行うことがで
きる。Particularly when the recording liquid of the present invention is a black recording liquid containing a black dye as a coloring material, an ideal black image having a high image density and a clear image can be obtained. Further, the additive comprising a urea derivative used in the recording liquid of the present invention has an effect that it can be supplied at a low price because the compound itself can be obtained at a low cost. Furthermore, according to the inkjet recording method using the recording liquid of the present invention and the device using the recording liquid, recording having the above-mentioned characteristics can be accurately performed.
【図１】インクジェット記録装置のヘッド部の模式断面
図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a head portion of an inkjet recording device.
【図２】図１のＡ−Ｂ線での模式切断面図である。FIG. 2 is a schematic sectional view taken along the line AB of FIG.
【図３】図１に示すヘッドをマルチ化したヘッドの外観
斜視図である。FIG. 3 is an external perspective view of a head in which the head shown in FIG. 1 is multi-headed.
【図４】図１に示すヘッドを組み込んだインクジェット
記録装置の一例を示す模式斜視図である。4 is a schematic perspective view showing an example of an ink jet recording apparatus incorporating the head shown in FIG.
【図５】図１に示すヘッドに記録液を供給する記録液カ
ートリッジの一例を示す模式断面図である。5 is a schematic cross-sectional view showing an example of a recording liquid cartridge for supplying recording liquid to the head shown in FIG.
【図６】ヘッドと記録液カートリッジが一体化した記録
ユニットの斜視図である。FIG. 6 is a perspective view of a recording unit in which a head and a recording liquid cartridge are integrated.
１３：ヘッド １４：記録液溝 １５，２８：発熱ヘッド １６：保護膜 １７：アルミニウム電極 １８：発熱抵抗体層 １９：畜熱層 ２０：基板 ２１：記録液 ２２：吐出オリフィス（微細孔） ２３：メニスカス ２４：記録液小滴 ２５：被記録材 ２６：マルチ溝 ２７：ガラス板 ４０：記録液袋 ４２：ゴム製の栓 ４４：記録液吸収体 ４５：記録液カートリッジ ５１：給紙部 ５２：紙送りローラー ５３：排紙ローラー ６１：ブレード ６２：キャップ ６３：インク吸収体 ６４：吐出回復部 ６５：記録ヘッド ６６：キャリッジ ６７：ガイド軸 ６８：モーター ６９：ベルト ７０：記録ユニット ７１：ヘッド部 ７２：大気連通口 13: Head 14: Recording liquid groove 15, 28: Heating head 16: Protective film 17: Aluminum electrode 18: Heating resistor layer 19: Live heat layer 20: substrate 21: Recording liquid 22: Discharge orifice (fine hole) 23: Meniscus 24: Recording liquid droplet 25: Recording material 26: Multi groove 27: Glass plate 40: Recording liquid bag 42: Rubber stopper 44: Recording liquid absorber 45: Recording liquid cartridge 51: Paper feed section 52: Paper feed roller 53: Paper ejection roller 61: Blade 62: Cap 63: Ink absorber 64: Discharge recovery unit 65: recording head 66: Carriage 67: Guide shaft 68: Motor 69: Belt 70: Recording unit 71: Head part 72: Air communication port
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09D 11/00 - 11/20 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (58) Fields surveyed (Int.Cl. 7 , DB name) C09D 11/00-11/20
Claims (12)
（式８）で表示される化合物のうちの少なくとも一種の
尿素誘導体からなる添加剤とを含有することを特徴とす
る記録液。 HOCH2CH2-NHCONH-(CH2)6-NHCONH-CH2CH2OH・・・・（式１） (HOCH2CH2)2N-CO-NH-(CH2)6-NHCONH-CH2CH2OH・・・・ （式２） (HOCH2CH2)2N-CO-NH-(CH2)6-NHCO-N(CH2CH2OH)2・・・・ （式３） HOCH2C(CH3)2-NHCONH-(CH2)6-NHCONH-C(CH3)2-CH2OH・・・・ （式４） HOCH2CH2OCH2CH2-NHCONH-(CH2)6-NHCONH-CH2CH2OCH2CH2OH・・・・（式５） CH3CH2C(CH2OH)2-NHCONH-(CH2)6-NHCONH-C(CH2OH)2CH2CH3・・・・（式６） HOCH2C(CH2OH)2-NHCONH-(CH2)6-NHCONH-C(CH2OH)2 CH2OH ・・・・（式８）1. A dye , a liquid medium, and the following (formula 1) to
A recording liquid containing an additive comprising at least one urea derivative among compounds represented by formula (8). HOCH 2 CH 2 -NHCONH- (CH 2 ) 6 -NHCONH-CH 2 CH 2 OH ... (Formula 1) (HOCH 2 CH 2 ) 2 N-CO-NH- (CH 2 ) 6 -NHCONH-CH 2 CH 2 OH ... (Equation 2) (HOCH 2 CH 2 ) 2 N-CO-NH- (CH 2 ) 6 -NHCO-N (CH 2 CH 2 OH) 2 ... (Equation 3) HOCH 2 C (CH 3) 2 -NHCONH- (CH 2) 6 -NHCONH-C (CH 3) 2 -CH 2 OH ···· ( equation 4) HOCH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 -NHCONH- (CH 2 ) 6 -NHCONH-CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 OH ... (Formula 5) CH 3 CH 2 C (CH 2 OH) 2 -NHCONH- (CH 2 ) 6 -NHCONH-C (CH 2 OH ) 2 CH 2 CH 3 ... (Equation 6) HOCH 2 C (CH 2 OH) 2 -NHCONH- (CH 2 ) 6 -NHCONH-C (CH 2 OH) 2 CH 2 OH ... (Formula 8)
系、トリフェニルメタン系、アントラキノン系、モノア
ゾ系、ジスアゾ系、トリスアゾ系及びテトラアゾ系の中
から選択される少なくとも１種の水溶性染料を含有する
請求項１に記載の記録液。2. A dye, phthalocyanine, xanthene, triphenylmethane, anthraquinone, monoazo, disazo, contains at least one water-soluble dye is selected from the trisazo and tetrazo system according Item 2. The recording liquid according to item 1.
染料から選ばれる少なくとも一つである請求項１又は２
に記載の記録液。 3. A dye having the following No. 3. At least one selected from the dyes represented by 1 to 24.
Recording liquid according to.
求項１〜３の何れか１項に記載の記録液。4. A liquid medium, the recording liquid according to any one of claims 1 to 3 containing water and an organic solvent.
請求項１〜４の何れか１項に記載の記録液。5. The recording liquid according to claim 1, which is for inkjet recording.
与えて記録液滴を吐出させる工程を有することを特徴と
するインクジェット記録方法。6. An ink jet recording method comprising the step of applying energy to the recording liquid according to claim 5 to eject recording liquid droplets.
ーである請求項６に記載のインクジェット記録方法。7. The ink jet recording method according to claim 6, wherein the energy applied to the recording liquid is thermal energy.
記録液収容部と、該記録液を記録液滴として吐出させる
為のヘッド部とを具備していることを特徴とする記録ユ
ニット。8. A recording device comprising: a recording liquid storage portion for storing the recording liquid according to claim 5; and a head portion for ejecting the recording liquid as recording liquid droplets. unit.
液を収容している記録液収容部を具備していることを特
徴とする記録液カートリッジ。9. A recording liquid cartridge, characterized that you have provided a recording liquid container portion containing a recording liquid according to any one of claims 1 to 5.
る記録液収容部と、該記録液収容部に収容されている記
録液を吐出させる記録ヘッドとを具備していることを特
徴とするインクジェット記録装置。10. A recording liquid storage unit that stores the recording liquid according to claim 5, and a recording head that discharges the recording liquid stored in the recording liquid storage unit. Inkjet recording device.
記の（式１）〜（式８）で示される化合物のうちの少な
くとも一つを含有することを特徴とする黒色の水性記録
液。 HOCH2CH2-NHCONH-(CH2)6-NHCONH-CH2CH2OH・・・・（式１） (HOCH2CH2)2N-CO-NH-(CH2)6-NHCONH-CH2CH2OH・・・・（式２） (HOCH2CH2)2N-CO-NH-(CH2)6-NHCO-N(CH2CH2OH)2・・・・（式３） HOCH2C(CH3)2-NHCONH-(CH2)6-NHCONH-C(CH3)2-CH2OH・・・・（式４） HOCH2CH2OCH2CH2-NHCONH-(CH2)6-NHCONH-CH2CH2OCH2CH2OH・・・・（式５） CH3CH2C(CH2OH)2-NHCONH-(CH2)6-NHCONH-C(CH2OH)2CH2CH3・・・・（式６） HOCH2C(CH2OH)2-NHCONH-(CH2)6-NHCONH-C(CH2OH)2 CH2OH ・・・・（式８）11. A black aqueous recording comprising a water-soluble black dye , a liquid medium, and at least one of compounds represented by the following (formula 1) to (formula 8). liquid. HOCH 2 CH 2 -NHCONH- (CH 2 ) 6 -NHCONH-CH 2 CH 2 OH ... (Formula 1) (HOCH 2 CH 2 ) 2 N-CO-NH- (CH 2 ) 6 -NHCONH-CH 2 CH 2 OH ... (Equation 2) (HOCH 2 CH 2 ) 2 N-CO-NH- (CH 2 ) 6- NHCO-N (CH 2 CH 2 OH) 2 ... (Equation 3) HOCH 2 C (CH 3 ) 2- NHCONH- (CH 2 ) 6 -NHCONH-C (CH 3 ) 2- CH 2 OH ... (Formula 4) HOCH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 -NHCONH- (CH 2 ) 6 -NHCONH-CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 OH ... (Formula 5) CH 3 CH 2 C (CH 2 OH) 2 -NHCONH- (CH 2 ) 6 -NHCONH-C (CH 2 OH ) 2 CH 2 CH 3 ... (Equation 6) HOCH 2 C (CH 2 OH) 2 -NHCONH- (CH 2 ) 6 -NHCONH-C (CH 2 OH) 2 CH 2 OH ... (Formula 8)
で示される染料から選ばれる少なくとも１つである請求
項１１に記載の黒色の水性記録液。 12. A black dye according to No. 1 below. 1-24
The black aqueous recording liquid according to claim 11, which is at least one selected from the dyes represented by:
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