JP3483282B2 - Method for producing ultrafine dioxide titanium composite oxide - Google Patents

Method for producing ultrafine dioxide titanium composite oxide

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【発明の詳細な説明】 【0001】 【産業上の利用分野】本発明は、超微粒子二酸化チタン複合化酸化物、特に純水や弱酸性溶液にも優れた分散性を有するチタン・ケイ素またはチタン・アルミニウム等の超微粒子複合化酸化物からなる二酸化チタン複合化酸化物製造方法に関する。 BACKGROUND OF THE INVENTION [0001] Field of the Invention The present invention, ultrafine particles of titanium dioxide composite oxides, titanium-silicon or titanium, especially having excellent dispersibility in pure water or weakly acidic solution - a process for producing titanium dioxide composite oxide composed of ultrafine composite oxides such as aluminum. 【0002】 【従来の技術】従来、酸化チタン粉末は、その紫外線遮蔽力あるいは、高屈折率を有する特質により、化粧料基剤に配合して紫外線遮蔽効果を持つ化粧料の製造や、化学繊維の原料樹脂に混合して紡糸して紫外線遮蔽効果を有する衣料の製造やプラスチックに配合又はコートして紫外線遮蔽材の製造や、あるいは白色顔料として各種塗料等に広く用いられている。 [0004] Conventionally, titanium oxide powder, the ultraviolet shielding force or by nature having a high refractive index, the preparation of cosmetics or with ultraviolet-shielding effect by blending the cosmetic base, chemical fiber raw material resin to be mixed are widely used in the spinning prepared and ultraviolet shielding material by blending or coating the garment manufacturing and plastic having a UV shielding effect, or various paints as a white pigment. 【0003】しかし、酸化チタン粒子は、水中での等電点が約pH6なので、純水あるいはや弱酸性溶液には分散性が悪いという問題がある。 However, titanium oxide particles, the isoelectric point is because approximately pH6 in water, the pure water or or weakly acidic solution has a problem of poor dispersibility. 酸あるいはアルカリ試薬で溶液のpHを等電点から遠ざければ、分散性は良くなるが、酸・アルカリを使用することは、環境上の問題、 If farther away from pH isoelectric point of the solution with an acid or alkaline reagents, but dispersibility is improved, the use of acid-alkali, environmental issues,
各種用途への使用上の制約、また後で中和しなければならないという手間、及び人体への悪影響等、好ましくない問題が発生する。 Using constraints in various applications and troublesome that it is necessary to neutralize later, and adverse effects such as the human body, undesirable problems. そのため、近時純水、弱酸性溶液、 Therefore, recently pure water, a weakly acidic solution,
あるいは弱アルカリ性溶液で十分な分散性を有するものが求められている。 Or those with sufficient dispersibility in a weak alkali solution is required. 【0004】この解決策として、例えば二酸化チタン粒子を、酸化ケイ素、酸化アルミニウム等の金属酸化物またはその水和物およびそれらの組合せによって表面処理(コーティング)するようにしたものが提案されている(特開昭55ー154317号公報、特開昭61ー28 [0004] As a solution, for example, titanium dioxide particles, silicon oxide, those adapted to the surface treatment (coating) with a metal oxide or a hydrate thereof and combinations thereof, such as aluminum oxide is proposed ( JP 55 over 154 317 JP, Sho 61-1 28
1018号公報)。 1018 JP). その場合、酸化チタン粉末の粒径が0.01〜10μm程度小さくなると、粒子同志が凝集を起こしてしまい、表面処理が均一にできなくなるという問題があるが、該問題の解決策として撹拌方法を改良した方法が提案されている(特開平3ー265668号公報)。 In that case, the particle size of the titanium oxide powder is about 0.01~10μm smaller, will undergo agglomeration particles each other, there is a problem that the surface treatment can not be uniformly, the stirring method as a solution of the problem improved methods have been proposed (Japanese Unexamined Patent Publication No. 3 over 265,668). 【0005】しかし、従来提案されているいずれの方法でも、酸化チタン粉末の均一な表面処理は困難であり、 However, in any of the methods conventionally proposed, uniform surface treatment of the titanium oxide powder is difficult,
特に粒径が小さくなると困難であり、不完全な表面処理の結果、分散性の改良が不十分だったり、各種用途での配合処理中等で表面処理層が剥離し凝集を起すという問題があり、未だ上記問題を完全に解決するに至っていない。 Particularly difficult when the particle diameter is small, incomplete surface treatment of the results, there is a problem that Dattari insufficient improvement in dispersibility, the surface treatment layer by compounding moderate in various applications cause peeling aggregate, still not led to completely solve the above problem. 【0006】また、分散性を改良する他の方策として、 [0006] In addition, as other measures to improve the dispersibility,
水和酸化チタンおよび水和酸化ケイ素等の混合ゾルまたはゲルを過酸化水素で溶解したものを加水分解して複合ゾルの形態にすることが提案されているが、その製造方法は複雑であり、加熱冷却を繰り返すので、製造に非常に長時間を要すという問題があった。 While the hydrated titanium oxide and hydrated oxide mixed sol or gel such as silicon be in the form of a hydrolyzed to composite sol obtained by dissolving hydrogen peroxide has been proposed, its production process is complicated, since repeated heating and cooling, there is a problem that very Yosu a long time to manufacture. 【0007】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記した従来の酸化チタン粒子の分散性改良策の有する各種の問題を一挙に解決しようとするものであり、水等の中性、弱酸性溶液にも優れた分散性を有し、且つ従来のような表面層の剥離等の変質がなく長期間安定性があり、しかも超微粒子状であり、さらにその製造工程も単純で短時間に容易に製造することができる易分散性の超微粒子二酸化チタン複合化酸化物製造方法を提供することを目的とする。 [0007] [SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is intended to solve at a stroke various problems with dispersibility improvement measures the above-mentioned conventional titanium oxide particles, neutral water, It has excellent dispersibility in a weak acidic solution, and deterioration such as peeling of conventional such a surface layer has long-term stability without, moreover a finely divided, short further the manufacturing process is simple and to provide a method for producing a readily dispersible ultrafine particles of titanium dioxide composite oxide that can be readily manufactured. 【0008】 【課題を解決するための手段】本発明者は、超微粒子を研究する過程で、熱プラズマの高温下でチタンとケイ素、又はチタンとアルミニュウムを同時に溶融させさらに蒸発させて気相化させることにより、チタンとケイ素が、又はチタンとアルミニュウムが複合化した超微粒子の従来にない複合酸化物が得られ、該超微粒子二酸化チタン複合化酸化物は等電点のpH値が弱酸性域からずれ、純水あるいは弱酸性水又は弱アルカリ性水で容易に分散することを見出し、本発明に到達したものである。 [0008] The present inventors SUMMARY OF THE INVENTION In the course of studying the ultrafine particles, titanium and silicon, or gaseous phase and the titanium and aluminum were simultaneously be evaporated further melted at a high temperature of the thermal plasma by, titanium and silicon, or titanium and aluminum are not in conventional ultrafine particles complexed composite oxide is obtained, ultrafine particles of titanium dioxide composite oxide pH value of the weakly acidic range of the isoelectric point offset from, it found that easily dispersed in pure water or weakly acidic water or weakly alkaline water is obtained by reaching the present invention. 【0009】 即ち、本発明は、ケイ素/チタン(重量比)が0.0008〜0.0864であるチタン・ケイ素超微粒子二酸化チタン複合化酸化物、またはアルミニウム/チタン(重量比)が0.0009〜0.0980 であ Accordingly, the present invention is a silicon / titanium (weight ratio) of titanium-silicon ultrafine titanium dioxide composite oxide is 0.0008 to 0.0864, ​​or an aluminum / titanium (weight ratio) is 0.0009 ~0.0980 der
チタン・アルミニウム超微粒子二酸化チタン複合化酸化物として得られる超微粒子二酸化チタン複合化酸化物を得ることによって、前記問題点を解決することができたものである。 Thus to obtain a titanium-aluminum obtained as ultrafine titanium dioxide composite oxide ultrafine titanium dioxide composite oxide that is what was possible to solve the above problems. 【0010】本発明の超微粒子二酸化チタン複合化酸化物は、ケイ素/チタン(重量比)が0.0008〜0.0 [0010] ultrafine titanium dioxide composite oxide of the present invention, silicon / titanium (weight ratio) is from 0.0008 to 0.0
864、望ましくは0.0039〜0.041であるチタン・ケイ素系原料粗粒子、またはアルミニウム/チタン(重量比)が0.0009〜0.0980望ましくは0. 864, preferably titanium-silicon-based raw material coarse particles or aluminum / titanium (weight ratio), from 0.0009 to 0.0980 desirably from 0.0039 to 0.041 0.
0044〜0.046であるチタン・アルミニウム系原料粗粒子を高温化で溶融蒸発させて気相化させることにより、チタン・ケイ素またはチタン・アルミニウムの超微粒子複合化酸化物を生成させて捕集することにより、 By titanium-aluminum-based material coarse particles are melted evaporated in high temperature to gaseous phase is from 0,044 to 0.046, collecting by generating ultrafine particles composite oxide of titanium-silicon or titanium-aluminum by,
製造することができる。 It can be produced. 【0011】出発原料の前記チタン・ケイ素系原料粗粒子またはチタン・アルミニウム系原料粗粒子としては、 [0011] As the titanium-silicon based raw material coarse particles or titanium-aluminum-based material coarse particles of the starting material,
金属チタン粉末と酸化ケイ素粉末の混合物、あるいは金属チタン粉末と酸化アルミニウム粉末の混合物、酸化チタン粉末と酸化ケイ素粉末の混合物、酸化チタン粉末と酸化アルミニウム粉末の混合物、又は酸化チタン粉末と金属ケイ素粉末の混合物、酸化チタン粉末と金属アルミニウム粉末の混合物等いずれの形態でも採用することができる。 Mixture of metallic titanium powder and silicon oxide powder, or a mixture of metallic titanium powder and aluminum oxide powder, a mixture of titanium oxide powder and silicon oxide powder, a mixture of titanium oxide powder aluminum oxide powder, or oxide of titanium powder and the metal silicon powder mixture, can be employed in mixtures any form of titanium oxide powder and aluminum metal powder. 【0012】これらの出発原料は、高周波誘導熱プラズマや直流熱プラズマ又は高温燃焼炎の摂氏3000℃以上の高温部にキャリアガスにより供給することにより、 [0012] These starting materials, by supplying the carrier gas to a high temperature portion of the above Celsius 3000 ° C. in a high frequency induction thermal plasma and a DC thermal plasma or hot combustion flame,
瞬時にして溶融蒸発して気相化する。 And in an instant to gaseous phase by melting evaporation. 気相化して酸化され且つ高温域での冷却過程による液相反応により、新しいチタン・ケイ素またはチタン・アルミニウムの超微粒子複合化酸化物を形成する。 The liquid-phase reaction by the cooling process in and gaseous phase is oxidized and the hot zone to form the ultrafine composite oxide of new titanium-silicon or titanium-aluminum. チタン・ケイ素またはチタン・アルミニウムの超微粒子複合化酸化物は、出発原料が酸化チタン又は酸化ケイ素あるいは酸化アルミニウム等酸化物であれば出発原料自身を溶融蒸発させることにより、又は出発原料が金属チタンや金属ケイ素あるいは金属アルミニウムであれば酸素ガス中で溶融蒸発させることにより得られる。 Ultrafine composite oxide of titanium-silicon or titanium-aluminum, by starting material to melt evaporate starting material itself if titanium oxide or silicon oxide or aluminum oxide such as an oxide, or a starting material Ya metallic titanium if the metallic silicon or metal aluminum in oxygen gas obtained by melting it evaporated. 【0013】このようにして得られたチタン・ケイ素またはチタン・アルミニウムの超微粒子複合化酸化物は、 [0013] ultrafine composite oxide of the thus titanium-silicon or titanium-aluminum thus obtained is
粒径が0.01μm〜0.3μmの範囲で平均粒径が0. The average particle diameter of a particle size in the range of 0.01μm~0.3μm is 0.
1μm程度の白色状超微粒子粉末を呈している。 And it has a white-like ultra fine particles of about 1 [mu] m. そして、等電点は、ケイ素を複合化したものが、pH4となり、pH4.5以上で分散性が優れ、アルミニウムを複合化したものが、pH7.5となりpH7以下で分散性が優れている。 The isoelectric point, which was complexed with silicon, pH 4, and the excellent dispersibility in pH4.5 or higher, which aluminum complexed has excellent dispersibility in pH7.5 next pH7 or less. 【0014】上記方法によって得られるチタン・ケイ素またはチタン・アルミニウムの超微粒子複合化酸化物である超微粒子二酸化チタン複合化酸化物は、ケイ素/チタン(重量比)が0.0008〜0.0864、望ましくは0.0039〜0.041、又はアルミニウム/チタン(重量比)が0.0009〜0.0980、望ましくは0.0044〜0.046の範囲のものが分散性に優れている。 [0014] The ultrafine titanium dioxide composite oxide is ultrafine composite oxide of titanium-silicon or titanium-aluminum obtained by the method, silicon / titanium (weight ratio) is 0.0008 to 0.0864, desirably 0.0039 to 0.041, or aluminum / titanium (weight ratio) is 0.0009 to 0.0980, preferably has excellent dispersibility in the range of 0.0044 to 0.046. ケイ素/チタン(重量比)が0.0008未満、 Silicon / titanium (weight ratio) is less than 0.0008,
又はアルミニウム/チタン(重量比)が0.0009未満では等電点の変化が少なく、分散性の向上に顕著な効果を著わさなかった。 Or aluminum / titanium (weight ratio) is less change in the isoelectric point is less than 0.0009, did Is I remarkable a remarkable effect in improving the dispersibility. また、ケイ素/チタン(重量比) Further, silicon / titanium (weight ratio)
が0.0864以上、又はアルミニウム/チタン(重量比)が0.0980以上では等電点の変化は、飽和に達しており不必要である。 But 0.0864 or more, or a change in isoelectric point of aluminum / titanium (weight ratio) is 0.0980 or more, it is unnecessary has reached saturation. ケイ素/チタン(重量比)が0.0039〜0.041の範囲、及びアルミニウム/チタン(重量比)が0.0044〜0.046の範囲のものが、最も等電点の変化が大きく望ましい。 Those ranges of silicon / titanium (weight ratio) is from 0.0039 to 0.041, and aluminum / titanium (weight ratio) is in the range of 0.0044 to 0.046 is the change in the most isoelectric point greater desirable. 【0015】また、超微粒子二酸化チタン複合化酸化物の粒径は、等電点変化には影響を与えないが、紫外線遮蔽性、沈降安定性に大きな効果を持つので、0.01μ [0015] The particle size of the ultrafine titanium dioxide composite oxide is the isoelectric point changes do not affect, ultraviolet shielding properties, because it has a great effect on the sedimentation stability, 0.01 micron
m〜0.3μmの範囲、好ましくは0.1μm以下程度が望ましい。 Range M~0.3Myuemu, preferably the desired degree 0.1μm or less. 【0016】 【実施例】以下、本発明に係るチタン・ケイ素またはチタン・アルミニウムの超微粒子二酸化チタン複合化酸化物及びその製造方法の実施例について説明する。 [0016] [Example] Hereinafter, ultrafine titanium dioxide composite oxide of titanium-silicon or titanium-aluminum according to the present invention and the examples of the manufacturing method will be described. 図1 Figure 1
は、その製造装置の実施例を示している。 Shows an embodiment of the manufacturing apparatus. 図において、 In the figure,
1は反応容器、2は該反応容器の開口上部に取付けられた高周波プラズマトーチ、3はその高周波電源、4は該高周波電源に接続された加熱コイル、5は反応容器1とプラズマトーチ開端面との間の原料供給部6に原料粉末を供給する原料フィーダ、7は捕集器、8は該捕集器の捕集筒、9は該捕集筒内に設けられたフィルタ、10は前記反応容器と前記捕集筒間に設けられた導管、11はガスポンプである。 1 reaction vessel, 2 is a high-frequency plasma torch mounted on open top of the reaction vessel, 3 its high-frequency power source, the heating coil connected to the high-frequency power supply 4, 5 and the reaction vessel 1 and a plasma torch open end face raw material feeder for supplying raw powder to the raw material supply portion 6 between, 7 collector, 8 collecting tube of the collecting unit, the filter provided in the collecting the cylinder 9, 10 the reaction container and conduit provided between the collecting tube, 11 is a gas pump. 【0017】前記高周波プラズマトーチ2にアルゴンガス、窒素ガスや酸素ガス、又はこれらの混合ガスがコアガス源12より供給されると、加熱コイル4により付与される高周波エネルギーにより、高温の熱プラズマ化されてプラズマフレームPFが生成される。 [0017] The high-frequency plasma torch 2 in argon gas, nitrogen gas and oxygen gas, or a mixed gas is supplied from the core gas source 12, the high frequency energy applied by the heating coil 4, the thermal plasma of high temperature plasma frame PF is generated Te. 原料フィーダ5に収容された原料粗粒子は、キャリアガス源から供給されるArガス等のキャリアガスにのせられて原料フィーダから原料供給部6に供給されて高温プラズマフレームと接触する。 Raw material coarse particles contained in the raw material feeder 5 is mounted on a carrier gas such as Ar gas supplied from the carrier gas source is supplied from the raw material feeder to the material supply portion 6 in contact with the hot plasma flame. 【0018】原料粗粒子は、高温プラズマフレームに接することによって瞬時に溶解蒸発して気相化し、反応容器1内の雰囲気ガスと反応して雰囲気ガス中で凝縮して高純度の超微粒子となって雰囲気ガスともども煙霧状となって捕集筒内に移動され、フイルター9に捕捉されて捕集筒8の下部に集積させるようになっている。 The raw material coarse particles are vapor-phased by dissolving instantaneously evaporates by contacting the high temperature plasma flame, was condensed in the reaction to the atmosphere gas and atmospheric gas in the reaction vessel 1 a high purity ultrafine particle atmospheric gas in company fumed and turned are moved into the collecting cylinder, so as to accumulate at the bottom of the collecting cylinder 8 is trapped in filter 9 Te. 【0019】なお、捕集筒のフィルター内部に連通して雰囲気ガスを排出するエアーポンプ11の吐出側の管路は分岐し、一方は管路P2を介して排出口へ接続され、 [0019] Incidentally, the discharge side of the conduit of the air pump 11 for discharging the communication with ambient gas filter inside the collection tube is branched, one is connected to the discharge port through a pipe P2,
他方は管路P3を介して反応容器1に導通され、リサイクルガスを反応容器内に供給するようになっている。 The other is electrically connected to the reaction vessel 1 via line P3, so as to supply the recycled gas into the reaction vessel. 【0020】図2は、直流熱プラズマを用いた本発明に係るチタン・ケイ素またはチタン・アルミニウムの超微粒子二酸化チタン複合化酸化物の製造装置の他の実施例であり、熱プラズマ発生装置が直流熱プラズマ発生装置である点を除いて、他の構成は図1の前記装置とほぼ同様である。 [0020] Figure 2 is another embodiment of an apparatus for manufacturing a titanium-silicon or ultrafine titanium dioxide composite oxide of titanium aluminum according to the present invention using a DC thermal plasma, thermal plasma generator is a direct current except that it is a thermal plasma generating apparatus, the other configuration is substantially the same as the device of FIG. 従って、同様な部分は前記実施例と同一符号を用い、相違する構成のみを説明する。 Therefore, like parts with the same reference numerals as in the above-described example describes only the configuration different. 【0021】図中、21は反応容器であり、該反応容器の上部開口部に一対の直流プラズマトーチ22、23が設けられている。 [0021] In the figure, 21 is a reaction vessel, a pair of direct current plasma torch 22 to the upper opening of the reaction vessel is provided. 各直流プラズマトーチ22、23には、それぞれDC電源24、25が接続されていると共に、プラズマ形成ガス源26が連結されている。 Each DC plasma torches 22 and 23, together with the DC power supply 24 and 25 are connected, the plasma forming gas source 26 is connected. プラズマ形成ガスとしては、アルゴンガスと窒素ガス又は酸素ガス等の混合ガスが使用ができ、原料粗粒子の種類により選定される。 The plasma forming gas, a mixed gas such as argon gas and nitrogen gas or oxygen gas can be used are selected depending on the type of raw material coarse particles. 前記プラズマトーチ22、23に原料フィーダ27、28が直接連結され、生成される直流熱プラズマに原料粗粒子29を供給するようになっている。 The raw material feeder 27, 28 in the plasma torch 22 and 23 are directly connected, so as to supply the raw material coarse particles 29 into a DC thermal plasma produced.
原料粗粒子のキャリアガスとして、本実施例ではキャリアガス源30から供給されるアルゴンガスを用いているが、それに限るものではない。 As a carrier gas for the raw material coarse particles, although the present embodiment uses an argon gas supplied from the carrier gas source 30, but is not limited thereto. また、本実施例では、直流プラズマトーチが2つ設けられているが、勿論一つでも可能である。 Further, in this embodiment, the direct current plasma torch is provided with two, it is also possible of course one. なお、31、32はガスポンプである。 In addition, 31 and 32 is a gas pump. 【0022】次に、前記図1の装置によって本発明に係る超微粒子二酸化チタン複合化超微粒子を製造した実施例について説明する。 Next, an embodiment of producing a ultra fine titanium dioxide composite ultrafine particles according to the present invention will be described by the apparatus of FIG 1. 実施例1アルゴンガスと酸素ガスの混合ガス流(50×10 3 cc Mixed gas stream of Example 1 Argon gas and oxygen gas (50 × 10 3 cc
/min)がコアガス源12からプラズマトーチ2に供給され、高周波誘導コイル4により与えられた出力(周波数3.68MHz、出力20kW)によって常圧で中心温度が10,000℃を超す熱プラズマが形成される。 / Min) is supplied from the core gas source 12 to the plasma torch 2, the output provided by the high-frequency induction coil 4 (Frequency 3.68MHz, thermal plasma in excess of 10,000 ° C. core temperature at atmospheric pressure by an output 20 kW) formed It is. 【0023】チタン・ケイ素系原料粗粒子として、ケイ素/チタン(重量比)が0.032(即ち、SiO 2が4w [0023] As the titanium-silicon based raw material coarse particles, silicon / titanium (weight ratio) is 0.032 (i.e., SiO 2 is 4w
t%)となるように金属チタン粉末と酸化ケイ粉末を選択し、該チタン・ケイ素原料粗粒子をArガスで流動化し、原料フィーダ5から連続的に10g/min を原料供給部6に送り、高周波誘導熱プラズマフレームの300 Select titanium metal powder and silicon oxide powder as a t%), the titanium-silicon raw material coarse particles are fluidized in an Ar gas, feeding continuously 10 g / min from the raw material feeder 5 to the raw material supply section 6, high-frequency induction heat 300 of the plasma flame
0℃以上の高温部へ供給する。 0 supplied ℃ or more to the hot section. 供給された原料粗粒子は高温熱プラズマで瞬時にして溶融・蒸発して気相化し、 Supplied raw material coarse particles are vapor-phased and to melt-instantaneously evaporates at high temperature thermal plasma,
雰囲気ガスにより酸化されると共に高温で液相反応により新しいチタン・ケイ素の超微粒子二酸化チタン複合化酸化物が形成され、フィルター9に捕集され、捕集筒8 Ultrafine titanium dioxide composite oxide of new titanium-silicon by liquid-phase reaction at a high temperature while being oxidized by the atmosphere gas is formed, collected on the filter 9, the collection tube 8
内に落下集積させて、取り出すことができる。 And fall are integrated within, can be taken out. 【0024】このようにして得られたチタン・ケイ素複合化酸化物超微粒子は、白色でありレーザー粒度分布計により粒径を計測したところ平均粒径が0.1μmの超微粒子であった。 [0024] Thus the titanium-silicon composite oxide ultrafine particles obtained had an average particle size was measured particle size by white and is laser particle size distribution analyzer was ultrafine particles 0.1 [mu] m. そして、該チタン・ケイ素複合化酸化物超微粒子を10mg/ccの濃度で懸濁し、レーザーゼータ電位計でpHを変化させた時のゼータ電位を測定した。 Then, the titanium-silicon composite oxide ultrafine particles were suspended at a concentration of 10 mg / cc, was measured zeta potential when changing the pH with a laser zeta potential meter. その結果を図3のグラフに破線で示す。 Indicated by the broken line the results in the graph of FIG. 【0025】一方比較例として、0.1μmのアルミニウム系、ケイ素系を殆ど含まないチタンから本実施例と同様な条件で製造した超微粒子酸化チタン(比較例1) [0025] as one comparative example, 0.1 [mu] m aluminum-based, ultra-fine particles of titanium oxide prepared in the same conditions as the embodiment of titanium containing little silicon base (Comparative Example 1)
を前記実施例と同様に10mg/ccの濃度で懸濁し、レーザーゼータ電位計でpHを変化させた時のゼータ電位を測定し、その結果を同様に図3に実線で示している。 Were suspended at a concentration of similarly 10 mg / cc and the examples, a zeta potential when changing the pH with a laser zeta potentiometer is measured, shows the results as well in FIG. 3 with a solid line. 【0026】図3から明らかなように、本実施例のものは、比較例である超微粒子酸化チタンに比べて等電点が、酸化チタンの一般値pH6より小さくpH4になっており、pH4.5以上(弱酸性水、純水を含む)で分散性が非常に優れていることが判る。 [0026] As apparent from FIG. 3, the ones of this embodiment, isoelectric point than the ultrafine particles of titanium oxide, which is a comparative example, has become pH4 smaller than the general value pH6 titanium oxide, pH4. 5 above it is understood that the dispersibility in (weakly acidic water, pure water containing) are very good. 【0027】 実施例2実施例1と同様なチタン・ケイ素系原料粗粒子を同様な条件で図2に示す直流熱プラズマによる製造装置によって製造した。 [0027] were prepared by the manufacturing apparatus according to a DC thermal plasma as shown in FIG. 2 under the same conditions the same titanium-silicon-based raw material coarse particles as in Example 1. それにより得られた超微粒子二酸化チタン複合化酸化物は、白色を呈していた。 Whereby ultrafine titanium dioxide composite oxide obtained, it was white. そして、そのゼータ電位曲線を実施例1と同様な条件で測定した。 Then, to measure the zeta potential curve under the same conditions as in Example 1. その結果を図4に破線で示す。 Indicated by the broken line the results in Figure 4. 該図から明らかなように、直流熱プラズマを使用する図2の装置によって製造した場合も高周波熱プラズマを使用する図1の装置で製造した場合とほぼ同様なゼータ電位曲線を示しており、分散性が非常に優れていることが判る。 As apparent from figure shows almost the same zeta potential curve as if produced by the apparatus of FIG. 1 using the high-frequency thermal plasma even when manufactured by the apparatus of FIG 2 using a DC thermal plasma, dispersion it can be seen that sex is very good. なお同図に実線で示しているゼータ電位曲線は、前記の比較例1のものである。 Note zeta potential curve is shown by a solid line in the drawing are those of Comparative Example 1 above. 【0028】 実施例3チタン・ケイ素系原料粗粒子として、ケイ素/チタン(重量比)が0.032含むように金属チタン粉末と、 [0028] Example 3 titanium-silicon-based raw material coarse particles, and metallic titanium powder as silicon / titanium (weight ratio) comprises 0.032,
金属ケイ素粉末を選択し、該チタン・ケイ素系原料素粒子から図1に示す装置により前記実施例1と同様にして超微粒子二酸化チタン複合化酸化物を得た。 Select metallic silicon powder, said in the same manner as in Example 1 to obtain the ultrafine titanium dioxide composite oxide by the apparatus shown in FIG. 1 from the titanium-silicon based source particles. 得られた超微粒子二酸化チタン複合化酸化物は、やはり白色状を呈していた。 The resulting ultrafine titanium dioxide composite oxide had also white in color like. そして、それについて前記と同様な条件で測定したゼータ電位曲線を比較例1と共に図5に示す。 Then, Figure 5 shows the zeta potential curve measured in the same conditions with Comparative Example 1 about it. 本実施例においても、pH4.5以上において、分散性が優れていることが判る。 Also in this embodiment, in the above pH 4.5, it can be seen that is excellent dispersibility. なお同図に実線で示しているゼータ電位曲線は、前記の比較例1のものである。 Note zeta potential curve is shown by a solid line in the drawing are those of Comparative Example 1 above. 【0029】 実施例4チタン・アルミニウム系原料粗粒子として、アルミニウム/チタン(重量比)が0.037含むように金属チタン粉末と、金属アルミニウム粉末を選択し、該チタン・ [0029] As Example 4 titanium aluminum based material coarse particles, aluminum / titanium (weight ratio) is selected and titanium metal powder to contain 0.037, metallic aluminum powder, the titanium
アルミニウム系原料粗粒子から図1に示す装置により前記実施例1と同様にして超微粒子二酸化チタン複合化酸化物を得た。 The apparatus shown in FIG. 1 of an aluminum-based material coarse particles in the same manner as in Example 1 to obtain ultrafine particles of titanium dioxide composite oxide. 得られた超微粒子二酸化チタン複合化酸化物は、やはり白色状を呈していた。 The resulting ultrafine titanium dioxide composite oxide had also white in color like. そして、それについて前記と同様な条件で測定したゼータ電位曲線を比較例1と共に図6に示す。 Then, Figure 6 shows the zeta potential curve measured in the same conditions with Comparative Example 1 about it. 本実施例においては、等電点がp In this embodiment, isoelectric point p
H7.5となりpH7以下(純水、弱酸性水を含む)で分散性が優れていることが判る。 H7.5 next pH7 or less it is understood that the dispersibility in (pure water, including slightly acidic water) is excellent. 【0030】次に、本発明による超微粒子二酸化チタン複合化酸化物の特性をさらに調べるために、本発明の方法で製造した超微粒子二酸化チタン複合化酸化物と、チタンとケイ素またはアルミニウムとの成分比が前記超微粒子二酸化チタン複合化酸化物と同一になるように、予め製造された酸化チタン超微粒子と酸化ケイ素またはアルミニウム超微粒子とを混合した混合物とについて、分散性を比較する試験を以下のように行った。 Next, components to further investigate the characteristics of the ultrafine titanium dioxide composite oxide according to the present invention, the ultrafine titanium dioxide composite oxide prepared by the process of the present invention, the titanium and silicon or aluminum as the ratio becomes equal to the ultrafine titanium dioxide composite oxide, prefabricated titanium oxide for a mixture ultrafine particles and a mixture of a silicon oxide or aluminum ultrafine particles, the following tests to compare the dispersibility as in went. 【0031】 実施例5ケイ素/チタン(重量比)が0.041(即ち、SiO 2 [0031] Example 5 Silicon / titanium (weight ratio) is 0.041 (i.e., SiO 2
が5wt%)となるように、混合された金属チタン粉末と、300メッシュ以下の酸化ケイ素粉末の混合物を、 As but a 5 wt%), and titanium metal powder are mixed with 300 mesh or less of a mixture of silicon oxide powder,
図1の製造装置で第1実施例と同様にして製造して、白色状の超微粒子二酸化チタン複合化酸化物(実施例5) Manufactured in the same manner as in the first embodiment in the manufacturing apparatus of FIG. 1, a white-like ultrafine particles of titanium dioxide composite oxide (Example 5)
を得た。 It was obtained. また、ケイ素を殆ど含まない純酸化チタンの超微粒子に、前記超微粒子二酸化チタン複合化酸化物とチタンとケイ素の成分比が同じになるような量の酸化ケイ素超微粒子を混合してチタン・ケイ素超微粒子混合物(比較例2)を得た。 Further, silicon and the ultrafine particles of pure titanium oxide containing little, the nanoparticle titanium dioxide composite oxide and titanium and component ratio of silicon by mixing silicon oxide ultrafine particles in an amount such that the same titanium-silicon to give ultrafine particles mixture (Comparative example 2). このようにして得られた両者を別々にpH7の純水に2mg/ccの濃度で懸濁し、分散性を調査した。 Thus were suspended at a concentration of 2 mg / cc of pure water, both separately pH7 obtained was examined dispersibility. その結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1. 【表1】 [Table 1] 該表から明らかなように、両者は、ケイ素/チタン(重量比)は同じであっても、本発明の実施例は比較例と比較して分散性が一段と向上していることが判る。 As it is apparent from said surface, both silicon / titanium (weight ratio) be the same, embodiments of the present invention it is understood that the dispersibility in comparison with Comparative Example is further improved. 【0032】即ち、本発明に係るチタン・ケイ素複合化酸化物は、単に酸化ケイ酸と酸化チタンとの混合物に比べてpH7の純水において分散性が著しく改善されている。 [0032] That is, a titanium-silicon composite oxide according to the present invention is merely dispersible in deionized water pH7 as compared to the mixture of oxide silicate and titanium oxide is significantly improved. このことは本発明に係るチタン・ケイ素複合化酸化物が単なる酸化チタンと酸化ケイ素の混合物ではなく、 This is a titanium-silicon composite oxide according to the present invention is not a mixture of silicon oxide and simply titanium oxide,
チタン・ケイ素原料粗粒子の高温下での気相化による新しい固相化合物の形成、或いは一部酸化チタンの結晶格子へケイ素が侵入しチタン元素と置換することによって新しい複合化酸化物が生成されたものと考えられる。 New composite oxide is produced by substituting formed, or a silicon-to crystal lattice intrusion of some titanium oxide titanium element of a new solid phase compound by vapor-phase at a high temperature of the titanium-silicon raw material coarse particles It was believed to be. そして、本発明の複合化酸化物をフッ化水素酸で加熱処理してもこれに含まれるケイ素分が容易に溶出しなかった事実からも、本発明の超微粒子二酸化チタン複合化酸化物が単なる混合物あるいはコーティングでないことは明らかである。 Then, by the fact that the composite oxide of silicon component contained in this be heat treated with hydrofluoric acid does not readily elute the present invention, ultrafine particles of titanium dioxide composite oxide of the present invention is merely it is clear that not a mixture or coating. 【0033】 実施例6アルミニウム/チタン(重量比)が0.046となるように混合された金属チタン粉末と、350メッシュ以下の金属アルミニウム粉末の混合物を、図1の製造装置で第1実施例と同様にして製造して、白色状の超微粒子二酸化チタン複合化酸化物を得た(実施例6)。 The metal titanium powder Example 6 Aluminum / titanium (weight ratio) were mixed such that 0.046, the mixture of the following metallic aluminum powder 350 mesh, the first embodiment in the manufacturing apparatus of FIG. 1 manufactured in the same manner as to give a white-like ultrafine particles of titanium dioxide composite oxide (example 6). また、アルミニウムを殆ど含まない純酸化チタンの超微粒子に、 Further, the ultrafine particles of the pure titanium oxide containing no aluminum little,
前記超微粒子二酸化チタン複合化酸化物とチタンとアルミニウムの成分比が同じになるような量の酸化アルミニウム超微粒子を混合してチタン・アルミニウム超微粒子混合物(比較例3)を得た。 The yield ultrafine titanium dioxide composite oxide and titanium and component ratio of aluminum is mixed with the amount of aluminum oxide ultrafine particles such that the same titanium aluminum ultrafine particle mixture (Comparative Example 3). このようにして得られた両者を別々にpH6.5の弱酸性水に2mg/ccの濃度で懸濁し、分散性を調査した。 Thus it was suspended at a concentration of 2 mg / cc in weakly acidic water obtained both separately pH6.5 and was investigated dispersibility. その結果を表2に示す。 The results are shown in Table 2. 【表2】 [Table 2] 該表から明らかなように両者は、アルミニウム/チタン(重量比)は同じであっても本発明の実施例は比較例と比較して分散性が一段と向上していることが判る。 Both As apparent from said surface, the aluminum / titanium (weight ratio) Example of the present invention may be the same it is understood that the dispersibility in comparison with Comparative Example is further improved. 【0034】即ち、本発明に係るチタン・アルミニウム複合超微粒子は、実施例5と同様に単なる酸化チタンと酸化アルミニウムの混合物ではなくチタン・アルミニウムの新しい複合化酸化物であると考えられる。 [0034] That is, a titanium-aluminum composite ultrafine particles according to the present invention are believed to be new composite oxide of titanium aluminum rather than a mixture of aluminum oxide and simply titanium oxide in the same manner as in Example 5. 【0035】そして、本発明の複合化酸化物(実施例6)と該比較例3を粉末X線回折法にて測定したところ、比較例では図7(a)、(b)に示すX線回折プロファイル線図、本実施例では図8(a)(b)に示すX [0035] Then, when complexed oxide of the present invention (Example 6) The Comparative Example 3 was measured by powder X-ray diffraction method, in the comparative example FIG. 7 (a), X line shown in (b) diffraction profile diagram, in this embodiment X shown in FIG. 8 (a) (b)
線回折プロファイル線図が得られた。 Ray diffraction profile diagrams were obtained. なお、各図(b) Each drawing (b)
はそれぞれ各図(a)における2θ(deg)が30〜3 2 [Theta] (deg) is in each figure respectively (a) 30 to 3
51degの部分を拡大して表したものである。 Those showing an enlarged part of 51Deg. その結果、図7(a)(b)に示すように、比較例で検出された酸化アルミニウムのピークが、該複合化酸化物ではピークが表われなかった。 As a result, as shown in FIG. 7 (a) (b), the peak of the detected aluminum oxide in Comparative Example, peaks were not we table in the complexing oxide. その事実からも、本発明の超微粒子二酸化チタン複合化酸化物が単なる混合物あるいはコーティングでないことは明らかである。 From this fact, ultrafine titanium dioxide composite oxide of the present invention is clearly not a simple mixture or coating. 【0036】 実施例7、8チタン・ケイ素原料粗粒子として、ケイ素/チタン(重量比)が0.0039(即ち、SiO 2が0.5wt%)となるように混合された金属チタン粉末と酸化ケイ素粉末の混合物(実施例7)、及びケイ素/チタン(重量比)が0.024(即ちSiO 2が3wt%)となるように混合された金属チタン粉末と酸化ケイ素粉末の混合物(実施例8)と変えて、図1の製造装置により実施例1と同様な方法で製造して実施例7、8のチタン・ケイ素の超微粒子二酸化チタン複合化酸化物を得た。 [0036] As Example 7, 8 of titanium-silicon raw material coarse particles, silicon / titanium (weight ratio) of 0.0039 (i.e., SiO 2 is 0.5 wt%) oxide mixed with metallic titanium powder so as to a mixture of silicon powder (example 7), and silicon / titanium (weight ratio) is 0.024 (i.e., SiO 2 is 3 wt%) mixed metal titanium powder so that a mixture of silicon oxide powder (example 8 ) and changed to obtain ultrafine particles of titanium dioxide composite oxide of titanium silicon examples 7 and 8 manufactured in the same manner as in example 1 by the manufacturing apparatus in FIG. また、比較例として、ケイ素/チタン(重量比)が0.0078となるように混合された金属チタン粉末と酸化ケイ素粉末の混合物(比較例4)と、ケイ素を殆ど含まない純金属チタン粉末を出発原料として、同様な方法で酸化チタン超微粒子(比較例5)を得た。 As a comparative example, silicon / titanium (weight ratio) mixture of silicon oxide powder mixed with metallic titanium powder so as to be 0.0078 (Comparative Example 4), a pure metal titanium powder containing no silicon little as a starting material, was obtained in a similar manner titanium oxide ultrafine particles (Comparative example 5). それらの超微粒子をpH7の純水に2mg/ccの濃度で懸濁し、ケイ素の含有割合の違いによる分散性の状態を観察した。 Their ultrafine particles are suspended in pure water pH7 at a concentration of 2 mg / cc, and observe the state of dispersion by the content of silicon difference. その結果を表3に示す。 The results are shown in Table 3. 【表3】 [Table 3] 【0037】該表からも明らかなように、ケイ素の含有量が多くなる程分散性が改善されている。 [0037] As is apparent from said surface, dispersibility greater the increased content of silicon is improved. 従って、使用する水のpHに応じてケイ素の含有量を適宜適択することができる。 Therefore, it is possible to appropriately Teki択 the content of silicon in accordance with the pH of water used. 【0038】また、他の実施例として、二酸化チタンに複合化させる物質として、ZnOやZrO 2等を用いた実験も実施した。 Further, as another embodiment, as a substance to be conjugated to the titanium dioxide, it was also carried out experiments using ZnO or ZrO 2 or the like. その結果、前記実施例と同様に優れた分散性を示す易分散性の超微粒子二酸化チタン複合化酸化物を得ることができた。 As a result, it was possible to obtain the Examples and readily dispersible ultrafine particles of titanium dioxide composite oxide exhibiting excellent dispersibility as well. 【0039】以上、本発明に係る超微粒子二酸化チタン複合超微粒子及びその製造方法の実施例について説明したが、本発明によって得られた超微粒子二酸化チタン複合化超微粒子は、純水及び弱酸性或いは弱アルカリ性溶液への分散性が極めて良いので、化粧料基剤に配合することによって、均質で良好な紫外線遮蔽効果を持つ優れた化粧料を得ることができる。 [0039] Having described embodiments of the ultrafine titanium dioxide composite ultrafine particles and a manufacturing method thereof according to the present invention, ultrafine particles of titanium dioxide composite ultrafine particles obtained by the present invention, pure water and a weakly acidic or since extremely good dispersibility in a weak alkaline solution, by blending the cosmetic base, it is possible to obtain an excellent cosmetic having uniform and excellent ultraviolet shielding effect. また、化学繊維の原料樹脂に混合して紡糸することによって、均質で良好な紫外線遮蔽効果を持つ優れた繊維製品を得ることができる。 Also, by spinning by mixing the raw resin chemical fiber, it is possible to obtain an excellent fiber product having a uniform and good ultraviolet shielding effect.
さらに、プラスチックに配合又はコートすることによって、均質で良好な紫外線遮蔽効果を持つ紫外線遮蔽プラスチック材を得ることができる。 Further, by blending or coating the plastic, it is possible to obtain the ultraviolet light shielding plastic material having a uniform and good ultraviolet shielding effect. さらに、また白色顔料として紫外線遮蔽効果を持つ均質で良好な各種塗料を得ることができる。 Further, also it is possible to obtain a uniform and good various coating with ultraviolet shielding effect as a white pigment. 【0040】 【発明の効果】本発明により得られたチタン・ケイ素またはチタン・アルミニウムの超微粒子二酸化チタン複合化酸化物は、ケイ素あるいはアルミニウムがチタンと複合して超微粒子複合化酸化物を形成することにより、従来の二酸化チタン微粒子の難分散域であるpH5〜7の溶液で優れた分散を有する。 The ultrafine titanium dioxide composite oxide of titanium-silicon or titanium-aluminum obtained by the present invention exhibits, silicon or aluminum to form a complex with titanium ultrafine composite oxide it allows a good dispersion in a solution of pH5~7 a flame dispersion zone of a conventional titanium dioxide particles. そして本発明の超微粒子二酸化チタン複合化酸化物は、コーティングでも混合でもないので、表面処理層が剥離を起す問題がなく、分散性が変化(変質)する恐れはない。 The ultrafine titanium dioxide composite oxide of the present invention, since neither mixed in the coating, there is no problem of surface treatment layer causes peeling, there is no possibility that dispersibility is changed (deteriorated). 【0041】また、その製造方法は、複雑な工程を有することなく単純であり、短時間に容易にでき生産性を向上させ、且つ均質なチタン・ケイ素またはチタン・アルミニウムの超微粒子二酸化チタン複合化酸化物を廉価に得ることができる。 Further, its manufacturing method is simple without having a complex process, short time to easily improve productivity, and homogeneous ultra-fine titanium dioxide composite titanium-silicon or titanium-aluminum it is possible to obtain an oxide less expensive.

【図面の簡単な説明】 【図1】本発明の超微粒子二酸化チタン複合化酸化物の製造装置の概略説明図である。 It is a schematic illustration of apparatus for producing ultrafine titanium dioxide composite oxide BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS [Figure 1] present invention. 【図2】本発明の超微粒子二酸化チタン複合化酸化物の他の製造装置の概略説明図である。 It is a schematic illustration of another manufacturing apparatus of Figure 2 ultrafine titanium dioxide composite oxide of the present invention. 【図3】本発明の実施例に係る超微粒子二酸化チタン複合化酸化物と酸化チタンとのゼータ電位曲線を表した線図である。 3 is a diagram showing the zeta potential curve of the ultrafine titanium dioxide composite oxide and titanium oxide according to an embodiment of the present invention. 【図4】本発明の他の実施例に係る超微粒子二酸化チタン複合化酸化物と酸化チタンとのゼータ電位曲線を表した線図である。 4 is a diagram showing the zeta potential curve of the ultrafine titanium dioxide composite oxide and titanium oxide in accordance with another embodiment of the present invention. 【図5】本発明のさらに他の実施例に係る超微粒子二酸化チタン複合化酸化物と酸化チタンとのゼータ電位曲線を表した線図である。 5 is a further diagram showing the zeta potential curve of the superfine particles of titanium composite oxide and titanium oxide dioxide according to another embodiment of the present invention. 【図6】本発明のさらに他の実施例に係る超微粒子二酸化チタン複合化酸化物と酸化チタンとのゼータ電位曲線を表した線図である。 6 is a further diagram showing the zeta potential curve of the superfine particles of titanium composite oxide and titanium oxide dioxide according to another embodiment of the present invention. 【図7】本発明の実施例に係る超微粒子二酸化チタン複合化酸化物とケイ素の含有量が同じである酸化チタンと酸化アルミニュウムの混合物(比較例3)のX線回折プロファイルを表した線図である。 [7] diagram showing the X-ray diffraction profile of the mixture of titanium oxide ultrafine particle titanium dioxide composite oxide and the silicon content is the same according to Embodiment oxide aluminum (Comparative Example 3) of the present invention it is. 【図8】本発明の実施例に係る超微粒子二酸化チタン複合化酸化物のX線回折プロファイルを表した線図である。 8 is a diagram showing the X-ray diffraction profile of the ultrafine titanium dioxide composite oxide according to an embodiment of the present invention. 【符号の説明】 1、21 反応容器 2 高周波プラズマトーチ4 加熱コイル 5、27、28 [Description of Reference Numerals] 1, 21 reaction vessels 2 a high frequency plasma torch 4 heating coil 5,27,28
原料フィーダ7 捕集器 9 フィルター22、23 直流プラズマトーチ Raw material feeder 7 collector 9 filters 22 and 23 direct-current plasma torch

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 元木 信二郎 神奈川県平塚市田村5893 高周波熱錬株 式会社 湘南事業所内(72)発明者 森 勇治 神奈川県平塚市田村5893 高周波熱錬株 式会社 湘南事業所内 (56)参考文献 特開 昭63−45123(JP,A) 特開 昭62−72522(JP,A) 特開 平2−307806(JP,A) 特開 昭55−154317(JP,A) 特開 昭59−107905(JP,A) 特開 昭60−255602(JP,A) 特開 昭48−11299(JP,A) 特開 昭54−35894(JP,A) 特開 平5−9025(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl. 7 ,DB名) C01G 23/00 - 23/08 ────────────────────────────────────────────────── ─── of the front page continued (72) inventor Shinjiro Motoki Hiratsuka, Kanagawa Prefecture Tamura 5893 high-frequency thermal Nekabu, Ltd. Shonan workplace (72) inventor Hiratsuka, Kanagawa Prefecture Tamura 5893 high-frequency thermal Nekabu, Ltd. Shonan Yuji Mori business-house (56) reference Patent Sho 63-45123 (JP, A) JP Akira 62-72522 (JP, A) JP flat 2-307806 (JP, A) JP Akira 55-154317 (JP, A ) Patent Akira 59-107905 (JP, A) JP Akira 60-255602 (JP, A) JP Akira 48-11299 (JP, A) JP Akira 54-35894 (JP, A) Patent Rights 5- 9025 (JP, a) (58 ) investigated the field (Int.Cl. 7, DB name) C01G 23/00 - 23/08

Claims (1)

  1. (57)【特許請求の範囲】 【請求項1】 金属チタン粉末又は酸化チタン粉末と、 (57) Patent Claims 1. A titanium metal powder or titanium oxide powder,
    金属ケイ素粉末又は酸化ケイ素粉末とをケイ素/チタン(重量比)が0.0008〜0.0864の範囲内となるように予め混合してチタン・ケイ素系原料粗粒子を得、 A metallic silicon powder or silicon oxide powder, silicon / titanium (weight ratio) were mixed in advance to be within the range of 0.0008 to 0.0864 obtain titanium-silicon-based raw material coarse particles,
    該チタン・ケイ素系原料粗粒子を、熱プラズマにより形成された3000℃以上の高温下で溶融蒸発させて気相化させることにより、チタン・ケイ素の超微粒子複合酸化物を生成させて補集することを特徴とする超微粒子二酸化チタン複合化酸化物の製造方法。 The titanium-silicon-based raw material coarse particles, by at a high temperature of over 3000 ° C. which is formed by a thermal plasma is melted evaporated to gaseous phase, and collecting by generating ultrafine particles a composite oxide of titanium-silicon method for producing ultrafine titanium dioxide composite oxide, characterized in that. 【請求項2】 金属チタン粉末又は酸化チタン粉末と、 Wherein the metallic titanium powder or titanium oxide powder,
    金属アルミニウム粉末又は酸化アルミニウム粉末とをアルミニウム/チタン(重量比)が0.0009〜0.09 Metallic aluminum powder or aluminum oxide powder, an aluminum / titanium (weight ratio) is 0.0009 to 0.09
    80の範囲内となるように予め混合してチタン・アルミニウム系原料粗粒子を得、該チタン・アルミニウム系原料粗粒子を、熱プラズマにより形成された3000℃以上の高温下で溶融蒸発させて気相化させることにより、 80 premixed to be within the scope of the resulting titanium-aluminum-based material coarse particles, the titanium-aluminum-based material coarse particles are melted evaporated at a high temperature of over 3000 ° C. which is formed by a thermal plasma gas by phasing,
    チタン・アルミニウムの超微粒子複合酸化物を生成させて補集することを特徴とする超微粒子二酸化チタン複合化酸化物の製造方法。 Method for producing ultrafine titanium dioxide composite oxide, characterized by collecting by generating ultrafine particles a composite oxide of titanium aluminum. 【請求項3】 前記熱プラズマが高周波誘導熱プラズマである請求項1又は2記載の超微粒子二酸化チタン複合化酸化物の製造方法。 3. A process according to claim 1 or 2 ultrafine titanium dioxide composite oxide according the thermal plasma is a high-frequency induction thermal plasma. 【請求項4】 前記熱プラズマが直流熱プラズマである請求項1又は2記載の超微粒子二酸化チタン複合化酸化物の製造方法。 4. The process for producing the thermal plasma is claim 1 or 2 ultrafine titanium dioxide composite oxide according a DC thermal plasma.
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