JP3477854B2 - Method for bonding pre-coated adhesive composition - Google Patents

Method for bonding pre-coated adhesive composition

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JP3477854B2
JP3477854B2 JP27545694A JP27545694A JP3477854B2 JP 3477854 B2 JP3477854 B2 JP 3477854B2 JP 27545694 A JP27545694 A JP 27545694A JP 27545694 A JP27545694 A JP 27545694A JP 3477854 B2 JP3477854 B2 JP 3477854B2
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Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【産業上の利用分野】本発明は、機械、電気、電子部品
等の組立時に接着を必要とする組立用部品を接着するこ
とのできる接着方法に関するものでありエポキシ組成物
からなるプレコート型接着剤の接着方法に関する。 【0002】本発明が利用できる組立用部品の例とし
て、モーターのヨークに接着されるマグネット、ICチ
ップもしくはCPUに接着されるヒートシンク、プリン
ト基板自体を保持するパッケージ類、及び電気製品の外
装部品やハウジングケース等が挙げられる。 【0003】 【従来の技術】従来から、機械、電気、電子分野におけ
る各種小型部品類であって組立時に接着を必要とするも
の(各種小型部品やそのパッケージ等を以下組立部品又
は単に部品と称する)にプレコート接着剤層を設けてお
くことは広く行われている。従来主に行われてきた手法
は、ホットメルト型接着剤を溶融塗布し、冷却後プレコ
ート状態とし、組立時に再加熱することにより接着する
手法がとられてきた。しかし、この手法では接着部材の
耐熱温度が接着剤の融点となり高い耐熱性は期待できな
かった。そこでエポキシ樹脂等の反応性の材料を以下の
ような方法でプレコート化することが行われた。 【0004】1.硬化剤を配合した液状のエポキシ樹脂
を塗布し、加熱によりBステージ化し、急冷してプレコ
ート状態とする。 2.潜在性硬化剤を配合した固形エポキシ樹脂を、エポ
キシ樹脂の軟化点以上で潜在性硬化剤の活性化温度以下
に加熱し、塗布後冷却することによりプレコート状態を
得る。 【0005】 【発明が解決しようとする課題】上記のような手法で反
応性の材料をプレコートする場合、次のような問題点が
あった。1の場合、部品ごと加熱をしなければならず、
部品の熱容量により加熱、冷却に長時間とエネルギーを
要した。また、Bステージ状態で保存されるため常温で
の長期保存はできなかった。2の場合も、塗布工程にお
いて加熱工程があるため、潜在性硬化剤が一部反応し、
保存安定性に問題があった。 【0006】本発明の目的は、このような従来技術の欠
点を解決することにある。すなわち、プレコート状態と
した後の保存安定性に優れ、且つ組立時の接着工程を低
温、短時間で行うことができるプレコート接着剤の接着
方法に関するものである。 【0007】 【課題を解決するための手段】本発明は、エポキシ樹脂
と粉体状硬化剤とを必須成分とするエポキシ組成物の第
2成分と、イソシアネート基、アルコキシシラン基、
セトキシシラン基、ケトオキシムシラン基から選択され
る官能基を有し、ポリウレタン骨格、ポリシロキサン骨
格、ポリエーテル骨格から選択される骨格を有する化合
物と該化合物を空気中の水と反応させるための重合開始
剤とからなる第1成分を、予め混合して被接着面に塗布
する工程、大気中の湿分により前記第1成分を硬化させ
て、被接着面の前記第1成分の硬化塗膜中に前記第2成
分を未反応のままでエポキシ組成物をプレコート化する
工程、第2成分中の粉体状硬化剤がエポキシ樹脂に相溶
するまで加熱して第2成分を加熱硬化させる工程からな
ることを特徴とするプレコート型接着剤の接着方法であ
る。 【0008】本発明において、第2成分のエポキシ樹脂
としてはビスフェノールA型のエポキシ樹脂をはじめ、
液状や固形を問わず何れのエポキシ樹脂を使用できる。 【0009】また、粉体状硬化剤としてはジシアンジア
ミド類、二塩基酸ジヒドラジド類、イミダゾール類、イ
ミダゾール・エポキシ付加物、三フッ化ホウ素アミン錯
体等の一般に潜在性硬化剤と呼ばれる硬化剤を使用す
る。 【0010】第1成分としては、空気中の水と反応して
重合する官能基をもつ化合物が使用できる。官能基とし
ては、イソシアネート基、アルコキシシラン基、アセト
キシシラン基、ケトオキシムシラン基から選択されるも
であり、主鎖骨格としてポリウレタン骨格、ポリシロ
キサン骨格、ポリエーテル骨格から選択される化合物
使用できる。また、重合開始剤としてジブチル錫ラウリ
レートなどの有機錫や白金触媒を添加してもよい。 【0011】本発明における第1成分と第2成分の比率
は、通常第1成分が10〜50%より望ましくは20〜
40%である。第1成分が少ないとプレコートが困難で
あり、50%以上になると第2成分の加熱による接着硬
化において接着力の低下をまねく原因となる。 【0012】本発明ではこれらの成分を混合してプレコ
ート可能な組成物とするが、その際必要に応じてエラス
トマー成分、粘着付与剤その他を添加してもよい。ま
た、各種充填剤の添加も可能である。 【0013】エラストマー成分としては、(メタ)アク
リル酸エステル類、(メタ)アクリルアミド類、ビニル
単量体類等から選ばれる単量体の単独重合体もしくは二
種以上の共重合体、天然ゴム、ブタジエンゴム、ブチル
ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリイソブチレンゴム、ス
チレン−ブタジエンゴム、スチレン−イソプレン−スチ
レンブロック共重合体等が挙げられる。 【0014】粘着付与剤としては、ロジン系樹脂、テル
ペンフェノール樹脂、テルペン樹脂、炭化水素変性テル
ペン樹脂、石油樹脂、クマロン・インデン樹脂、スチオ
レン樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂等が挙げられ
る。 【0015】充填剤としては、炭酸カルシウム、タルク
等の公知の充填剤が使用できる。 【0016】かかる液状の組成物をスクリーン印刷、ス
プレー塗布、テンシル印刷、はけ塗り等の適当方法で組
立用部品の被接着面に塗布した後、放置して大気中の湿
分による硬化で第1成分を選択的に硬化させて、未硬化
の第2成分を前記第1成分の硬化塗膜中に固定して、プ
レコート化する。 【0017】本発明のエポキシ組成物がプレコートされ
た組立用部品と被着体との接着は、当該組立用部品を前
記第1成分の硬化塗膜が軟化、流動化もしくは液状化す
るまで加熱して、被着体と当接させる。次いで、第2成
分中の粉体状硬化剤がエポキシ樹脂に相溶するまで加熱
して、第2成分を加熱硬化させることで当該組立用部品
を接着させる。または、当該組立用部品と被着体を予め
仮固定しておき、仮固定した状態で前記粉体状硬化剤が
エポキシ樹脂に相溶するまで加熱して接着させることも
できる。 【0018】 【実施例】以下に実施例および比較例を挙げて本発明を
詳細に説明する。本発明はこれら各例に限定されるもの
ではない。 【0019】表1に示すとおりの配合(重量部)でブラ
ネタリミキサーを用いてプレコート組成物を調整した。 【0020】 【表1】 【0021】表1中の各成分は以下の通りである。 エピコート828:ビスフェノールA型液状エポキシ樹
脂(油化シェルエポキシ社製)、 エピコート872:ダイマー酸変性可撓性液状エポキシ
樹脂(油化シェルエポキシ社製)、 エピコート1001:ビスフェノールA型固形エポキシ
樹脂(油化シェルエポキシ社製)、 タケネートA−439:イソシアネート基含有ポリウレ
タン(武田薬品工業社製)、 ノバキュアHX−3722:エポキシ樹脂潜在性硬化剤
(旭化成社製)、 ジシアンジアミト:エポキシ樹脂潜在性硬化剤、 2E4MZ:イミダゾール[エポキシ樹脂硬化促進剤]
(四国化成社製)、 ヒューズレックスE2:溶融シリカ[充填剤](龍森社
製)、 プレコート組成物の調整は、実施例1においては常温で
行い、比較例1においては80℃に加熱しながら行っ
た。 【0022】上記のプレコート組成物を1.6×25×
100(mm)の軟鋼板上にスクリーン印刷により塗布
し、室温条件で3日間放置して湿気硬化させてプレコー
トされた厚さ約0.3mmの硬化塗膜層を得た。比較例
1では、80℃に加温された状態で上記軟鋼板上に塗布
し室温まで冷却して塗膜を得た。 【0023】 【接着性試験方法】上記により得られたプレコートされ
た接着剤層を持つステトピースに、同種の軟鋼板を重ね
合わせ、クリップで加圧しながら80℃×60分、10
0℃×30分、150℃×30分の各条件で硬化させ、
JIS K 6850による剪断接着強さを測定した。結
果を表2に示す。 【0024】 【表2】 【0025】結果より、本発明の接着剤組成物は低温、
短時間で硬化することができることは明かである。 【0026】 【保存安定性試験方法】上記により得られたプレコート
された硬化塗膜を持つテストピースを、40℃の恒温槽
中で保存し、7日、14日、30日後にそれぞれ取り出
し、上記の剪断接着強さを測定した。ただし硬化条件
は、実施例1は100℃×30分、比較例1は150℃
×30分とした。結果を表3に示す。 【0027】 【表3】 【0028】結果より、本発明のプレコート接着剤層は
保存安定性にすぐれていることは明らかである。 【0029】 【発明の効果】以上のとおり、本発明のプレコート型接
着剤の接着方法は、接着工程が低温、短時間で行えるば
かりでなく、保存安定性にも優れているため、実用上有
用である。またプレコート接着剤層の表面が少なくとも
見掛け固体状であるため、保管時における取扱いに便利
であるうえ、一度に大量に製造して保管しておくことが
可能になり、生産効率を大幅に向上させることができ
る。
Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for bonding components which need to be bonded at the time of assembling mechanical, electric or electronic components .
Epoxy adhesive composition
And a method for bonding a precoat adhesive comprising: Examples of assembly parts to which the present invention can be applied include a magnet bonded to a yoke of a motor, a heat sink bonded to an IC chip or a CPU, packages for holding a printed circuit board itself, and exterior parts of an electric product. And a housing case. [0003] Conventionally, various small parts in the fields of machinery, electricity, and electronics which need to be bonded at the time of assembly (various small parts and their packages, etc. are hereinafter referred to as assembled parts or simply parts). It has been widely practiced to provide a pre-coat adhesive layer in (1). Conventionally, the method mainly performed is to apply a hot-melt adhesive by melting and applying the adhesive, cooling it into a pre-coated state, and reheating at the time of assembling. However, in this method, the heat resistance temperature of the adhesive member becomes the melting point of the adhesive, and high heat resistance cannot be expected. Therefore, a reactive material such as an epoxy resin is precoated by the following method. [0004] 1. A liquid epoxy resin containing a curing agent is applied, heated to a B stage, and rapidly cooled to a pre-coated state. 2. The solid epoxy resin containing the latent curing agent is heated to a temperature higher than the softening point of the epoxy resin and lower than the activation temperature of the latent curing agent, and cooled after application to obtain a pre-coated state. [0005] When the reactive material is pre-coated by the above-described method, there are the following problems. In the case of 1, the parts must be heated,
Heating and cooling required a long time and energy depending on the heat capacity of the parts. In addition, since it is stored in the B-stage state, long-term storage at room temperature cannot be performed. In the case of 2, the latent curing agent partially reacts because of the heating step in the coating step,
There was a problem with storage stability. [0006] It is an object of the present invention to overcome such disadvantages of the prior art. That is, excellent in storage stability after the precoated state, and bonding the bonding process during the assembling cold, precoat adhesive that can be performed in a short time
It is about the method. [0007] SUMMARY OF THE INVENTION The present invention comprises a second component of the epoxy composition to an epoxy resin and a powder curing agent as essential components, an isocyanate group, an alkoxysilane group, A
A compound having a functional group selected from a setoxysilane group and a ketoxime silane group and having a skeleton selected from a polyurethane skeleton, a polysiloxane skeleton, and a polyether skeleton, and polymerization initiation for reacting the compound with water in the air A step of preliminarily mixing and applying a first component consisting of an agent to the surface to be bonded, curing the first component by moisture in the air, and curing the first component in the cured coating film of the first component on the surface to be bonded. A step of precoating the epoxy composition with the second component remaining unreacted, and a step of heating and curing the second component by heating until the powdery curing agent in the second component is compatible with the epoxy resin. This is a method for bonding a pre-coated adhesive. In the present invention, the epoxy resin of the second component includes bisphenol A type epoxy resin,
Either liquid or solid epoxy resin can be used. As the powdery curing agent, a curing agent generally called a latent curing agent such as dicyandiamides, dibasic dihydrazides, imidazoles, imidazole / epoxy adducts, and boron trifluoride amine complex is used. . As the first component , a compound having a functional group that reacts with water in the air to polymerize can be used . Examples of the functional group, isocyanate group, alkoxysilane group, acetoxysilane group, also selected from ketoxime silane group
And than, polyurethane skeleton, a polysiloxane skeleton, a compound selected from polyether backbone can be used as the main chain skeleton. Further, an organotin such as dibutyltin laurate or a platinum catalyst may be added as a polymerization initiator. In the present invention, the ratio of the first component to the second component is usually 10 to 50%, preferably 20 to 50%.
40%. If the amount of the first component is small, it is difficult to perform pre-coating. If the amount of the first component is 50% or more, the adhesion of the second component may be reduced due to heating and curing of the second component. In the present invention, these components are mixed to form a precoatable composition. At this time, an elastomer component, a tackifier and the like may be added as necessary. Various fillers can be added. As the elastomer component, a homopolymer or a copolymer of two or more monomers selected from (meth) acrylates, (meth) acrylamides, vinyl monomers, etc., natural rubber, Butadiene rubber, butyl rubber, polyisoprene rubber, polyisobutylene rubber, styrene-butadiene rubber, styrene-isoprene-styrene block copolymer, and the like. Examples of the tackifier include a rosin resin, a terpene phenol resin, a terpene resin, a hydrocarbon-modified terpene resin, a petroleum resin, a cumarone / indene resin, a styrene resin, a phenol resin, and a xylene resin. As the filler, known fillers such as calcium carbonate and talc can be used. The liquid composition is applied to the surface to be bonded of the assembly component by an appropriate method such as screen printing, spray coating, tensil printing, brushing, and the like, and then left to cure by moisture in the atmosphere. One component is selectively cured, and the uncured second component is fixed in the cured coating film of the first component to form a precoat. The bonding between the assembly component precoated with the epoxy composition of the present invention and the adherend is performed by heating the assembly component until the cured coating of the first component softens, fluidizes, or liquefies. To make contact with the adherend. Next, heating is performed until the powdery curing agent in the second component is compatible with the epoxy resin, and the second component is heated and cured, so that the assembly component is bonded. Alternatively, the assembling component and the adherend may be temporarily fixed in advance, and in the temporarily fixed state, the powdered curing agent may be heated and adhered until it is compatible with the epoxy resin. The present invention will be described in detail below with reference to examples and comparative examples. The present invention is not limited to each of these examples. A precoat composition was prepared by using a planetary mixer with the composition (parts by weight) shown in Table 1. [Table 1] The components in Table 1 are as follows. Epicoat 828: bisphenol A type liquid epoxy resin (manufactured by Yuka Shell Epoxy), Epicoat 872: dimer acid-modified flexible liquid epoxy resin (manufactured by Yuka Shell Epoxy), Epicoat 1001: bisphenol A type solid epoxy resin (oil) Shellate Epoxy Co., Ltd.), Takenate A-439: Isocyanate group-containing polyurethane (Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.), Novacure HX-3722: Epoxy resin latent curing agent (Asahi Kasei Corp.), Dicyandiamit: Epoxy resin latent curing agent, 2E4MZ: imidazole [epoxy resin curing accelerator]
(Shikoku Kasei Co., Ltd.), Hughe Rex E2: fused silica [filler] (Tatsumori Co., Ltd.), Adjustment of the precoat composition was carried out at room temperature in Example 1, and heated to 80 ° C. in Comparative Example 1. I went there. The above-mentioned precoat composition was applied to 1.6 × 25 ×
It was applied on a 100 (mm) mild steel plate by screen printing, and allowed to stand at room temperature for 3 days to be moisture-cured to obtain a precoated cured film layer having a thickness of about 0.3 mm. In Comparative Example 1, a coating film was obtained by coating on the above mild steel sheet while being heated to 80 ° C. and cooling to room temperature. [Adhesion Test Method] A mild steel sheet of the same kind is superimposed on a stet piece having a precoated adhesive layer obtained as described above, and pressed at 80 ° C. for 60 minutes with a clip.
Cured at 0 ° C x 30 minutes and 150 ° C x 30 minutes,
The shear bond strength according to JIS K 6850 was measured. Table 2 shows the results. [Table 2] From the results, it can be seen that the adhesive composition of the present invention has a low temperature,
Clearly, it can be cured in a short time. [Test Method for Storage Stability] The test piece having the pre-coated cured coating film obtained as described above was stored in a thermostat at 40 ° C., taken out after 7, 14, and 30 days, respectively. Was measured for shear bond strength. However, the curing conditions were 100 ° C. × 30 minutes for Example 1, and 150 ° C. for Comparative Example 1.
X 30 minutes. Table 3 shows the results. [Table 3] From the results, it is clear that the precoat adhesive layer of the present invention has excellent storage stability. As described above, the method for bonding a pre-coated adhesive according to the present invention not only allows the bonding step to be performed at a low temperature and in a short time, but also has excellent storage stability, so that it is practically useful. It is. In addition, since the surface of the precoat adhesive layer is at least apparently solid, it is easy to handle at the time of storage, and can be manufactured and stored in large quantities at a time, thereby greatly improving production efficiency. be able to.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平8−53655(JP,A) 特開 平3−58493(JP,A) 特開 平3−84026(JP,A) 特開 平4−76081(JP,A) 特開 平2−289609(JP,A) 特開 昭52−21100(JP,A) 特開 平2−173749(JP,A) 特開 平7−109333(JP,A) 特開 平6−102668(JP,A) 特開 平7−164414(JP,A) 特開 平7−10964(JP,A) 特公 昭48−41706(JP,B1) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C09J 163/00 - 163/10 C08G 59/00 - 59/72 C09J 5/06 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (56) References JP-A-8-53655 (JP, A) JP-A-3-58493 (JP, A) JP-A-3-84026 (JP, A) JP-A-4- 76081 (JP, A) JP-A-2-289609 (JP, A) JP-A-52-21100 (JP, A) JP-A-2-173749 (JP, A) JP-A-7-109333 (JP, A) JP-A-6-102668 (JP, A) JP-A-7-164414 (JP, A) JP-A-7-10964 (JP, A) JP-B-48-41706 (JP, B1) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) C09J 163/00-163/10 C08G 59/00-59/72 C09J 5/06

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】 エポキシ樹脂と粉体状硬化剤とを必須成分とするエポキ
シ組成物の第2成分と、イソシアネート基、アルコキシ
シラン基、アセトキシシラン基、ケトオキシムシラン基
から選択される官能基を有し、ポリウレタン骨格、ポリ
シロキサン骨格、ポリエーテル骨格から選択される骨格
を有する化合物と該化合物を空気中の水と反応させるた
めの重合開始剤とからなる第1成分を、予め混合して被
接着面に塗布する工程、大気中の湿分により前記第1成
分を硬化させて、被接着面の前記第1成分の硬化塗膜中
に前記第2成分を未反応のままでエポキシ組成物をプレ
コート化する工程、第2成分中の粉体状硬化剤がエポキ
シ樹脂に相溶するまで加熱して第2成分を加熱硬化させ
る工程からなることを特徴とするプレコート型接着剤の
接着方法。
(57) [Claims] A second component of an epoxy composition containing an epoxy resin and a powdery curing agent as essential components, and an isocyanate group, an alkoxysilane group, an acetoxysilane group , or a ketoximesilane group. And a compound having a skeleton selected from a polyurethane skeleton, a polysiloxane skeleton, and a polyether skeleton, and reacting the compound with water in the air.
Pre-mixing and applying a first component comprising a polymerization initiator to the surface to be bonded, curing the first component with moisture in the air, and curing the first component on the surface to be bonded. A step of precoating the epoxy composition with the second component remaining unreacted in the coating film; heating the second component by heating until the powdery curing agent in the second component is compatible with the epoxy resin; A method of bonding a pre-coated adhesive.
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