JP3454584B2 - Filter for tobacco smoke and method for producing the same - Google Patents
Filter for tobacco smoke and method for producing the sameInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、生分解性に優れるたば
こ煙用フィルター素材及びその製造方法、並びに前記素
材を用いた、たばこ煙の喫味が良好なたばこ煙用フィル
ターに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a tobacco smoke filter material having excellent biodegradability, a method for producing the same, and a tobacco smoke filter having a good taste of tobacco smoke using the material.
【０００２】[0002]
【従来の技術】たばこ煙中のタール類を除去し、喫味に
優れるたばこ煙用フィルターとして、平均置換度２．４
程度のセルロースアセテートの繊維束をトリアセチンな
どの可塑剤を用いて成型したフィルタープラグが広く使
用されている。前記セルロースアセテート繊維は、生分
解性に劣り、使用後に廃棄すると、環境中で分解するま
でに長時間を要し、環境汚染の一因となる。2. Description of the Related Art An average degree of substitution of 2.4 as a filter for cigarette smoke which is excellent in taste by removing tars from cigarette smoke.
A filter plug in which a cellulose acetate fiber bundle of a certain degree is molded using a plasticizer such as triacetin is widely used. The cellulose acetate fiber is inferior in biodegradability, and when it is discarded after use, it takes a long time to decompose in the environment, which is a cause of environmental pollution.
【０００３】一方、木材パルプを原料とし、クレープ状
に加工した紙製のたばこ煙用フィルターや再生セルロー
ス繊維束からなるたばこ煙用フィルターも知られてい
る。これらのフィルターは、セルロースアセテートから
なるフィルタープラグと比較して、生分解性が高く、環
境汚染をある程度軽減できる。しかし、たばこの喫味が
劣ると共に、フィルターとして必要なフェノール類の選
択除去性がセルロースアセテートに比べて極端に低く、
同じ圧力損失においてフィルターの硬度がセルロースア
セテートに比べて低い。On the other hand, a paper smoke filter made of wood pulp and processed into a crepe shape and a smoke filter made of a regenerated cellulose fiber bundle are also known. These filters have higher biodegradability and can reduce environmental pollution to some extent as compared with filter plugs made of cellulose acetate. However, the taste of tobacco is inferior, and the selective removal property of phenols required as a filter is extremely lower than that of cellulose acetate,
The hardness of the filter is lower than that of cellulose acetate at the same pressure drop.
【０００４】なお、特開平５−２２７９３９号公報に
は、環境汚染を軽減する目的で、微細な気孔を有する生
分解性の脂肪族ポリエステルを用いた紙巻たばこ用フィ
ルターが開示されている。このようなフィルターは、生
分解性はある程度改善されるものの、セルロースアセテ
ートからなるフィルタープラグと比較すると、たばこの
喫味が劣る。JP-A-5-227939 discloses a cigarette filter using a biodegradable aliphatic polyester having fine pores for the purpose of reducing environmental pollution. Although the biodegradability of such a filter is improved to some extent, the taste of cigarette is inferior when compared with a filter plug made of cellulose acetate.
【０００５】特開昭５２−７２９００号公報には、平均
酢化度が１０〜５０％の繊維状酢化セルロースの繊維集
合体からなるたばこフィルターが開示されている。前記
公報には、パルプなどのセルロース繊維を、硫酸などの
酢化触媒を用いてアセチル化して、繊維状酢化セルロー
スを得ることが記載されている。しかし、このような方
法で得られる繊維は、たばこの喫味には優れるものの、
生分解性が未だ十分ではない。Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 52-72900 discloses a tobacco filter made of a fiber aggregate of fibrous acetylated cellulose having an average acetylation degree of 10 to 50%. The above-mentioned publication describes that cellulose fibers such as pulp are acetylated using an acetylation catalyst such as sulfuric acid to obtain fibrous acetylated cellulose. However, although the fiber obtained by such a method is excellent in the taste of cigarettes,
Biodegradability is not yet sufficient.
【０００６】上記のように、従来のたばこ煙用フィルタ
ーでは、高い生分解性と、良好なたばこ煙の喫味などの
たばこフィルターとしての特性を両立させることは困難
である。As described above, it is difficult for the conventional cigarette smoke filter to have both high biodegradability and good characteristics as a cigarette filter, such as good tobacco smoke taste.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、たばこの喫味を損なうことなく、生分解性に優れ、
環境汚染を軽減できるたばこ煙用フィルター素材および
その製造方法を提供することにある。Therefore, the object of the present invention is to provide excellent biodegradability without impairing the taste of cigarettes.
To provide a filter material for cigarette smoke capable of reducing environmental pollution and a method for producing the same.
【０００８】本発明の他の目的は、上記特性に加えて、
さらに有害成分の除去効率の高いたばこ煙用フィルター
素材及びその製造方法を提供することにある。Another object of the present invention is, in addition to the above characteristics,
It is another object of the present invention to provide a cigarette smoke filter material having a high efficiency of removing harmful components and a method for producing the same.
【０００９】本発明のさらに他の目的は、前記の如き優
れた特性を有するたばこ煙用フィルターを提供すること
にある。Still another object of the present invention is to provide a cigarette smoke filter having the above-mentioned excellent characteristics.
【００１０】[0010]
【発明の構成】本発明者らは、上記目的を達成するため
に鋭意検討の結果、繊維表面がたばこの喫味に関与する
ことに着目し、表面のみがエステル化された繊維状セル
ロース誘導体が、たばこの喫味を損なうことなく、しか
も自然環境下で高い分解性を有することを見出だし、本
発明を完成した。As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have focused on the fact that the fiber surface is involved in the taste of tobacco, and a fibrous cellulose derivative whose surface is esterified is The present invention was completed by discovering that it has high degradability in a natural environment without impairing the taste of cigarettes.
【００１１】すなわち、本発明のたばこ煙用フィルター
は、天然又は再生セルロース繊維を、液相中、触媒の非
存在下で、有機酸及び有機酸無水物又は有機酸ハロゲン
化物で処理することにより得られる繊維状セルロース誘
導体であって、繊維表面がエステル化され、かつ繊維内
部に非エステル化部分を含み、平均置換度が１．５以下
である繊維状セルロース誘導体を含むたばこ煙用フィル
ター素材で構成されている。[0011] That is, the filter over for tobacco smoke of the present invention
Is a fibrous cellulose derivative obtained by treating a natural or regenerated cellulose fiber with an organic acid and an organic acid anhydride or an organic acid halide in the liquid phase in the absence of a catalyst. Tobacco smoke fill containing a fibrous cellulose derivative that is esterified, contains a non-esterified portion inside the fiber, and has an average substitution degree of 1.5 or less.
It is composed of tar material .
【００１２】前記繊維状セルロース誘導体は、生分解性
を有し、例えば、ＡＳＴＭ Ｄ５２０９に準ずる試験法
において、４週間後に２０重量％以上分解する。前記フ
ィルター素材における繊維状セルロース誘導体の含有量
は広い範囲から選択でき、例えば、素材の全量に対し
て、３０重量％以上である。The fibrous cellulose derivative has biodegradability and, for example, is decomposed by 20% by weight or more after 4 weeks in a test method according to ASTM D5209. The content of the fibrous cellulose derivative in the filter material can be selected from a wide range and is, for example, 30% by weight or more based on the total amount of the material.
【００１３】たばこ煙用フィルターは、前記たばこ煙用
フィルター素材で構成することができる。前記繊維状セ
ルロース誘導体は、例えば、天然又は再生セルロース繊
維を、液相中、触媒の非存在下で、有機酸及び有機酸無
水物又は有機酸ハロゲン化物で処理することにより得ら
れる。The cigarette smoke filter can be formed of the cigarette smoke filter material. The fibrous cellulose derivative can be obtained, for example, by treating natural or regenerated cellulose fiber with an organic acid and an organic acid anhydride or an organic acid halide in the liquid phase in the absence of a catalyst .
【００１４】なお、本明細書において、「生分解」と
は、分解劣化の過程のいずれかに微生物などによる生物
的な分解を含む意味に用いる。In the present specification, the term "biodegradation" is used to include biological decomposition by microorganisms or the like in any of the processes of decomposition and deterioration.
【００１５】以下、本発明をより詳細に説明する。The present invention will be described in more detail below.
【００１６】前記セルロース誘導体は、繊維状であり、
その表面がエステル化され、しかも非エステル化部分を
含む。前記繊維状セルロース誘導体のうち、エステル化
された部分は、例えば、セルロースアセテート、セルロ
ースプロピオネート、セルロースブチレートなどの有機
酸とのエステル；セルロースアセテートプロピオネー
ト、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセ
テートフタレートなどの混酸エステルなどのエステルで
構成されている。The cellulose derivative is fibrous,
Its surface is esterified and contains non-esterified moieties. Among the fibrous cellulose derivatives, the esterified portion is, for example, an ester with an organic acid such as cellulose acetate, cellulose propionate, or cellulose butyrate; cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, or cellulose acetate phthalate. It is composed of esters such as mixed acid esters such as.
【００１７】このような繊維状セルロース誘導体の平均
置換度は、１．５以下（例えば、０．０１〜１．５）、
好ましくは、０．０２〜１．２、より好ましくは０．０
５〜０．５程度である。平均置換度が１．５を越える
と、繊維内部までエステル化が進行し、生分解性が低下
し易い。また、平均置換度が０．０１未満では、たばこ
の喫味などのフィルター特性に劣る。なお、本明細書で
用いる「平均置換度」とは、不均一にエステル化された
セルロース繊維の置換度の平均を表すものであり、いわ
ゆる溶解法エステル化により製造される均一に反応され
たセルロースエステル繊維の置換度とは異なる概念のも
のである。The average substitution degree of such a fibrous cellulose derivative is 1.5 or less (for example, 0.01 to 1.5),
Preferably 0.02 to 1.2, more preferably 0.0
It is about 5 to 0.5. If the average degree of substitution exceeds 1.5, esterification will proceed to the inside of the fiber and the biodegradability will tend to decrease. If the average degree of substitution is less than 0.01, the filter characteristics such as the taste of tobacco are poor. The "average degree of substitution" as used herein refers to the average degree of substitution of the nonuniformly esterified cellulose fibers, and is a uniformly reacted cellulose produced by so-called dissolution method esterification. This is a concept different from the degree of substitution of ester fiber.
【００１８】繊維状セルロース誘導体の繊維径及び繊維
長は、フィルターとしての特性を損なわない範囲で適宜
選択できるが、短繊維である場合が多い。繊維状セルロ
ース誘導体は、繊維径０．０１〜１００μｍ（例えば、
１〜５０μｍ程度）、繊維長０．１〜１０ｍｍ（例え
ば、０．５〜４ｍｍ程度）を有している場合が多い。繊
維径、繊維長が上記範囲のセルロース誘導体を用いる
と、強度が高く、しかも成形性の良好なフィルター素材
が得られる。The fiber diameter and fiber length of the fibrous cellulose derivative can be appropriately selected as long as the characteristics as a filter are not impaired, but in many cases they are short fibers. The fibrous cellulose derivative has a fiber diameter of 0.01 to 100 μm (for example,
In many cases, it has a fiber length of 0.1 to 10 mm (for example, about 0.5 to 4 mm). When a cellulose derivative having a fiber diameter and a fiber length in the above ranges is used, a filter material having high strength and good moldability can be obtained.
【００１９】繊維状セルロース誘導体の断面形状は、特
に制限されず、例えば、円形、楕円形、異形（例えば、
Ｙ字状、Ｘ字状、Ｒ字状、Ｉ字状など）や中空状などの
いずれであってもよい。繊維状セルロース誘導体は、必
要に応じて捲縮されていてもよいが、通常、非捲縮繊維
である場合が多い。The cross-sectional shape of the fibrous cellulose derivative is not particularly limited, and is, for example, a circle, an ellipse, or an irregular shape (for example,
Any of a Y shape, an X shape, an R shape, an I shape, etc., and a hollow shape may be used. The fibrous cellulose derivative may be crimped if necessary, but is usually a non-crimped fiber in many cases.
【００２０】前記繊維状セルロース誘導体は、繊維表面
（表層部）がエステル化され、しかも繊維内部（芯部）
は、非エステル化部分を含む。このような繊維状セルロ
ース誘導体は、たばこ煙の瀘過に関係する繊維表面がエ
ステル化されているため、たばこ煙の喫味や、タール類
の除去効率などの瀘過特性は、従来のアセテート繊維束
からなるフィルターと同程度に優れている。しかも、繊
維内部はエステル化されておらず、未置換の天然又は再
生セルロースで構成されているため、生分解性に優れ、
木材パルプや再生セルロース繊維などと同等の生分解性
を得ることができる。このように本発明のセルロース誘
導体は、繊維の表層部と芯部とで機能を分担させている
ため、優れたたばこの喫味と高い生分解性という相反す
る特性を両立することができるという特色がある。In the fibrous cellulose derivative, the fiber surface (surface layer portion) is esterified, and moreover, the fiber inside (core portion)
Includes non-esterified moieties. In such fibrous cellulose derivatives, the fiber surface related to the filtration of cigarette smoke is esterified, so the filtration characteristics such as the taste of cigarette smoke and the removal efficiency of tars are comparable to those of conventional acetate fiber bundles. As good as a filter consisting of. Moreover, since the inside of the fiber is not esterified and is composed of unsubstituted natural or regenerated cellulose, it has excellent biodegradability,
Biodegradability equivalent to that of wood pulp or regenerated cellulose fiber can be obtained. In this way, the cellulose derivative of the present invention has the characteristic that the contradictory characteristics of excellent tobacco taste and high biodegradability can be achieved because the surface layer portion and the core portion of the fiber share the functions. is there.
【００２１】なお、繊維状セルロース誘導体のエステル
化の分布は、例えば、繊維状セルロース誘導体を、直接
染料又は分散染料で染色し、繊維断面を観察することに
より確認できる。エステル化された部分は、分散染料で
染色できるが直接染料では染色できない。また、エステ
ル化されず、未置換のセルロース部分は、直接染料で染
色できるが分散染料では染色できない。本発明の繊維状
セルロース誘導体は、繊維表面は分散染料で染色できる
が、繊維内部に直接染料で染色できる部分を有する。The esterification distribution of the fibrous cellulose derivative can be confirmed by, for example, dyeing the fibrous cellulose derivative with a direct dye or a disperse dye and observing the fiber cross section. The esterified portion can be dyed with a disperse dye, but cannot be dyed with a direct dye. The non-esterified and unsubstituted cellulose portion can be dyed directly with a dye, but cannot be dyed with a disperse dye. In the fibrous cellulose derivative of the present invention, the fiber surface can be dyed with a disperse dye, but the fiber has a portion that can be dyed directly with the dye.
【００２２】このような繊維状セルロース誘導体は、生
分解性に優れ、例えば、ＡＳＴＭ（American Society f
or Testing and Materials） Ｄ５２０９に準ずる試験
方法において、発生する炭酸ガス量を基準として、４週
間後に２０重量％以上（例えば３０〜１００重量％）、
好ましくは４０重量％以上（例えば５０〜１００重量％
程度）分解する。生分解性の測定に際して、活性汚泥と
して、都市下水処理場の活性汚泥が使用できる。なお、
繊維状セルロース誘導体の分解％は、二酸化炭素の発生
量を分解された炭素数に換算し、分解前の総炭素数に対
する割合から算出することができる。前記繊維状セルロ
ース誘導体は、天然又は再生セルロースから誘導され
る。前記セルロース繊維原料としては、天然又は再生セ
ルロースのいずれを用いてもよく、例えば、木材繊維
（例えば、針葉樹、広葉樹等の木材パルプなど）、種子
毛繊維（例えば、リンターなどの綿花、ボンバックス
綿、カポックなど）、ジン皮繊維（例えば、麻、亜麻、
黄麻、ラミー、コウゾ、ミツマタなど）、葉繊維（例え
ば、マニラ麻、ニュージーランド麻など）などの天然セ
ルロース繊維；ビスコースレーヨン、銅アンモニアレー
ヨン、硝酸人絹等の再生セルロース繊維を用いることが
できる。これらは、一種又は二種以上組み合わせて使用
できる。Such a fibrous cellulose derivative is excellent in biodegradability and, for example, ASTM (American Society f
or Testing and Materials) In the test method according to D5209, 20% by weight or more (for example, 30 to 100% by weight) after 4 weeks based on the amount of carbon dioxide gas generated,
Preferably 40 wt% or more (eg 50-100 wt%
Decompose. When measuring biodegradability, activated sludge from municipal wastewater treatment plants can be used as activated sludge. In addition,
The decomposition% of the fibrous cellulose derivative can be calculated from the ratio of the carbon dioxide generation amount to the decomposed carbon number and the total carbon number before decomposition. The fibrous cellulose derivative is derived from natural or regenerated cellulose. As the cellulose fiber raw material, either natural or regenerated cellulose may be used, and examples thereof include wood fibers (for example, wood pulp such as conifers and hardwoods), seed hair fibers (for example, cotton such as linters, and bombax cotton). , Kapok, etc.), gin skin fibers (eg hemp, flax,
Natural cellulosic fibers such as jute, ramie, kozo, mitsumata, etc., leaf fibers (eg, Manila hemp, New Zealand hemp, etc.); regenerated cellulosic fibers such as viscose rayon, cuprammonium rayon, nitric acid human silk and the like can be used. These can be used alone or in combination of two or more.
【００２３】繊維状セルロース誘導体は、例えば、
（１）天然又は再生セルロース繊維を、ヘキサン、トル
エンなどのセルロースエステルに対する貧溶媒中で、触
媒の存在下、有機酸無水物又は有機酸ハロゲン化物等で
処理する方法（以下、触媒法という）、（２）天然又は
再生セルロース繊維を、有機酸及び有機酸無水物又は有
機酸ハロゲン化物で処理する方法などにより製造でき
る。The fibrous cellulose derivative is, for example,
(1) A method of treating a natural or regenerated cellulose fiber with an organic acid anhydride or an organic acid halide in the presence of a catalyst in a poor solvent for cellulose ester such as hexane or toluene (hereinafter referred to as a catalyst method), (2) It can be produced by a method of treating natural or regenerated cellulose fibers with an organic acid and an organic acid anhydride or an organic acid halide.
【００２４】前記触媒法（１）において、触媒として
は、ピリジンなどの塩基、酢酸ナトリウム、酢酸カリウ
ム等の有機カルボン酸のアルカリ金属塩などが使用でき
る。セルロース繊維をエステル化する場合、一般に触媒
として、硫酸、過塩素酸などの酸触媒が用いられるが、
これらの触媒はセルロース繊維に対する浸透力が強いた
め、非エステル化部分を芯部に残しつつ表面がエステル
化された繊維状セルロース誘導体を得るのが困難であ
る。In the catalyst method (1), a base such as pyridine or an alkali metal salt of an organic carboxylic acid such as sodium acetate or potassium acetate can be used as the catalyst. When esterifying cellulose fibers, as a catalyst, an acid catalyst such as sulfuric acid or perchloric acid is generally used.
Since these catalysts have strong penetrating power to cellulose fibers, it is difficult to obtain a fibrous cellulose derivative whose surface is esterified while leaving the non-esterified portion in the core.
【００２５】前記方法（２）においては、触媒の存在
下、処理をおこなってもよいが、好ましくは、触媒の非
存在下で処理する。In the method (2), the treatment may be carried out in the presence of a catalyst, but the treatment is preferably carried out in the absence of the catalyst.
【００２６】液相中、有機酸及び有機酸無水物又は有機
酸ハロゲン化物で繊維を処理する前記方法（２）によれ
ば、特に触媒を用いなくても、セルロース繊維の表面を
エステル化でき、しかも繊維内部までエステル化が進行
するのを抑制できるので、本発明の前記繊維状セルロー
ス誘導体を容易に得ることができる。さらに、ヘキサ
ン、トルエンなどの芳香族炭化水素系などの溶媒を必要
としないので、溶媒処理工程などを必要とせず、また作
業環境も良好である。さらに、使用する有機酸及び有機
酸無水物又は有機酸ハロゲン化物は、それ自体生分解性
が高いので、万一、繊維状セルロース誘導体中に残存し
ても、素材の生分解性を損なうことがない。According to the above-mentioned method (2) of treating the fiber with the organic acid and the organic acid anhydride or the organic acid halide in the liquid phase, the surface of the cellulose fiber can be esterified without using a catalyst. Moreover, since it is possible to suppress the progress of esterification inside the fiber, the fibrous cellulose derivative of the present invention can be easily obtained. Furthermore, since a solvent such as an aromatic hydrocarbon system such as hexane or toluene is not required, a solvent treatment step or the like is not required and the working environment is good. Furthermore, since the organic acid and organic acid anhydride or organic acid halide used have high biodegradability by themselves, even if they remain in the fibrous cellulose derivative, they may impair the biodegradability of the material. Absent.
【００２７】前記有機酸としては、例えば、酢酸、プロ
ピオン酸、酪酸等の炭素数２〜４程度の脂肪族飽和カル
ボン酸などが例示される。これらの有機酸は一種又は二
種以上混合して使用できる。好ましい有機酸には、酢酸
が含まれる。Examples of the organic acid include saturated aliphatic carboxylic acids having about 2 to 4 carbon atoms such as acetic acid, propionic acid and butyric acid. These organic acids can be used alone or in combination of two or more. Preferred organic acids include acetic acid.
【００２８】前記有機酸無水物又は有機酸ハロゲン化物
としては、前記有機酸の酸無水物、塩化物、臭化物、ヨ
ウ化物などのハロゲン化物が使用できる。混酸エステル
の場合は、前記酸無水物や酸ハロゲン化物を適宜組み合
わせて用いる。As the above-mentioned organic acid anhydride or organic acid halide, halides such as acid anhydrides, chlorides, bromides and iodides of the above organic acids can be used. In the case of mixed acid ester, the above-mentioned acid anhydride and acid halide are used in appropriate combination.
【００２９】反応条件は、繊維状セルロース誘導体の表
面がエステル化され、しかも繊維内部までエステル化が
進行しない範囲で適宜選択でき、反応温度は、通常、４
０〜１２０℃、好ましくは６０〜１００℃程度、反応時
間は、通常１０分〜１０時間、好ましくは３０分〜３時
間程度である。The reaction conditions can be appropriately selected in such a range that the surface of the fibrous cellulose derivative is esterified and the esterification does not proceed to the inside of the fiber, and the reaction temperature is usually 4
0 to 120 ° C., preferably about 60 to 100 ° C., and the reaction time is usually 10 minutes to 10 hours, preferably about 30 minutes to 3 hours.
【００３０】有機酸の使用量は、セルロース繊維原料に
対して、重量比で５〜５００倍、好ましくは２０〜２０
０倍程度の広い範囲から選択できる。また、有機酸無水
物又は有機酸ハロゲン化物の量も広い範囲から選択で
き、例えば、セルロース繊維原料に対して、重量比で５
〜５００倍、好ましくは２０〜２００倍（例えば、２０
〜１００倍）程度である。The amount of the organic acid used is 5 to 500 times, preferably 20 to 20 times the weight of the cellulose fiber raw material.
It can be selected from a wide range of about 0 times. Further, the amount of the organic acid anhydride or the organic acid halide can be selected from a wide range, for example, 5% by weight with respect to the cellulose fiber raw material.
~ 500 times, preferably 20 to 200 times (for example, 20 times
It is about 100 times).
【００３１】前記方法によれば、セルロース繊維の表面
をエステル化し、しかも繊維内部はエステル化されてい
ない天然又は再生セルロースのまま残すことができる。
そのため、前記のように、たばこの喫味を損なうことな
く、優れた生分解性が得られる。さらに、繊維状の原料
をエステル化するので、繊維径の小さい細繊維を容易に
得ることができ、比表面積が大きく、有害成分の除去効
率の高いフィルター素材が得られる。According to the above method, the surface of the cellulose fiber can be esterified and the inside of the fiber can be left as it is as the unesterified natural or regenerated cellulose.
Therefore, as described above, excellent biodegradability can be obtained without impairing the taste of tobacco. Furthermore, since the fibrous raw material is esterified, fine fibers having a small fiber diameter can be easily obtained, and a filter material having a large specific surface area and a high efficiency of removing harmful components can be obtained.
【００３２】本発明のたばこ煙用フィルター素材は、少
なくとも前記繊維状セルロース誘導体を含んでいればよ
い。前記フィルター素材は、例えば（１）繊維状セルロ
ース誘導体を含む組成物を、そのままパッキング成形
法、ウェブ状シートに成形する方法などにより成形し
て、フィルター素材とする方法、（２）繊維状セルロー
ス誘導体を含む組成物を含有するスラリーを、慣用の方
法に従って湿式抄紙してシート状に成形し、シート状フ
ィルター素材とする方法などにより製造できる。The filter material for cigarette smoke of the present invention may contain at least the fibrous cellulose derivative. For the filter material, for example, (1) a composition containing a fibrous cellulose derivative is directly molded by a packing molding method, a method of molding a web-shaped sheet or the like to obtain a filter material, and (2) a fibrous cellulose derivative. A slurry containing a composition containing the above can be manufactured by a method such as a method of forming a sheet-shaped filter material by wet-making paper by a conventional method.
【００３３】繊維状セルロース繊維に併用可能な成分と
しては、例えば、前記セルロース繊維原料として例示し
た天然又は再生セルロース繊維の他、例えば羊毛などの
天然繊維；セルロースエステル繊維、ポリオレフィン繊
維（例えばポリエチレン繊維、ポリオレフィン繊維）、
ポリエステル繊維（例えば、ポリエチレンテレフタレー
ト繊維）、ポリビニルアルコール繊維、ポリアミド繊維
などの合成繊維等を含んでいてもよい。これらは単独又
は二種以上組み合わせて用いることができる。前記成分
としては、生分解性に優れる天然又は再生セルロース繊
維、特に木材パルプなどが好ましい。Examples of the components that can be used in combination with the fibrous cellulose fiber include, for example, natural or regenerated cellulose fibers exemplified as the cellulose fiber raw material, natural fibers such as wool; cellulose ester fibers, polyolefin fibers (eg polyethylene fibers, Polyolefin fiber),
It may contain synthetic fibers such as polyester fibers (for example, polyethylene terephthalate fibers), polyvinyl alcohol fibers, polyamide fibers and the like. These can be used alone or in combination of two or more. As the component, natural or regenerated cellulose fiber having excellent biodegradability, particularly wood pulp is preferable.
【００３４】繊維状セルロース誘導体と他の成分との割
合は、たばこの喫味や生分解性などを損なわない限り広
い範囲から選択でき、例えば、前者／後者＝９９／１〜
２０／８０（重量比）、好ましくは９９／１〜４０／６
０（重量比）、より好ましくは９８／２〜６０／４０
（重量比）程度である。前記割合は、９５／５〜８０／
２０（重量比）程度である場合が多い。The ratio of the fibrous cellulose derivative to the other components can be selected from a wide range as long as the taste and biodegradability of tobacco are not impaired. For example, the former / the latter = 99/1 to
20/80 (weight ratio), preferably 99/1 to 40/6
0 (weight ratio), more preferably 98/2 to 60/40
(Weight ratio). The ratio is 95 / 5-80 /
It is often about 20 (weight ratio).
【００３５】前記第二成分としては、生分解性に優れる
天然又は再生セルロース繊維、特に、木材パルプなどが
好ましい。As the second component, natural or regenerated cellulose fibers having excellent biodegradability, particularly wood pulp, etc. are preferable.
【００３６】フィルター素材における繊維状セルロース
誘導体の含有量は、生分解性などの特性を損なわない限
り広い範囲から選択でき、例えば、素材全量に対して、
３０重量％以上（例えば、４０〜１００重量％程度）、
好ましくは５０重量％以上（例えば、５５〜１００重量
％程度）、より好ましくは、６０重量％以上（例えば、
６５〜１００重量％程度）である。The content of the fibrous cellulose derivative in the filter material can be selected from a wide range as long as the characteristics such as biodegradability are not impaired.
30% by weight or more (for example, about 40 to 100% by weight),
It is preferably 50% by weight or more (for example, about 55 to 100% by weight), more preferably 60% by weight or more (for example,
65 to 100% by weight).
【００３７】なお、前記繊維状セルロース誘導体、フィ
ルター素材は、その特性を損なわない範囲で、種々の添
加剤、例えば、カオリン、タルク、ケイソウ土、石英、
炭酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナ等の無機微粉
末；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属の
塩などの熱安定化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの
安定化剤；着色剤；歩留まり向上剤などを含有していて
もよい。また、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸等の生分解
促進剤、アナターゼ型酸化チタンなどの光分解促進剤な
どのいずれか一方、又は双方を含有させることにより、
前記高い生分解性と相俟って、フィルター素材の分解性
を高めることができる。なお、フィルター素材は、トリ
アセチン、トリエチレングリコールジアセテート等の可
塑剤を含んでいてもよいが、湿潤による崩壊性を高め、
フィルターの分解性を高めるため、可塑剤は含まないの
が好ましい。The fibrous cellulose derivative and the filter material may contain various additives such as kaolin, talc, diatomaceous earth, quartz, as long as the characteristics thereof are not impaired.
Inorganic fine powder such as calcium carbonate, barium sulfate, and alumina; heat stabilizers such as salts of alkaline earth metals such as calcium and magnesium; antioxidants, stabilizers such as ultraviolet absorbers; coloring agents; yield improving agents Etc. may be contained. In addition, citric acid, tartaric acid, biodegradation promoter such as malic acid, photodegradation promoter such as anatase type titanium oxide, or by including both,
Combined with the high biodegradability, the degradability of the filter material can be increased. The filter material may contain a plasticizer such as triacetin and triethylene glycol diacetate, but the disintegration property by wetness is increased,
In order to enhance the degradability of the filter, it is preferable not to include a plasticizer.
【００３８】本発明のたばこ煙用フィルター素材は、た
ばこ煙用フィルター（たばこ煙用フィルターロッド）を
製造する上で有用である。たばこ煙用フィルターは、慣
用の方法、例えば、（ａ）繊維状、毛状のフィルター素
材を、そのままフィルターチップ金型に充填してフィル
タープラグとする方法、（ｂ）シート状フィルター素材
を、フィルタープラグ巻上げ機を用いて巻き上げ又は折
り畳んでフィルタープラグとする方法どにより得られ
る。前記（ｂ）の方法では、シート状素材を渦巻き状に
巻き上げ又は折りたたんで成型した後乾燥してもよい
し、乾燥した後に渦巻き状折りたたんで成型してもよ
い。The cigarette smoke filter material of the present invention is useful for producing a cigarette smoke filter (cigarette smoke filter rod). The filter for cigarette smoke is a conventional method, for example, (a) a method in which a fibrous or hairy filter material is directly filled in a filter chip mold to form a filter plug, and (b) a sheet-shaped filter material is used as a filter. It can be obtained by a method of winding or folding with a plug winder to form a filter plug. In the method (b), the sheet material may be rolled up or folded in a spiral shape to be molded and then dried, or may be dried and then spirally folded and molded.
【００３９】また、シート状の素材は、フィルタープラ
グを通じて、チャンネリングを抑制しつつ、煙を円滑か
つ均一に通過させるため、クレープ加工又はエンボス加
工されているのが好ましい。クレープ加工は、進行方向
に沿って多数の溝が形成された一対のクレープ化ロール
にシート状素材を通し、シートの進行方向に沿って皺及
び若干の裂け目を形成することにより行うことができ
る。エンボス加工は、格子状、ランダム状などに凹凸が
形成されたロール間にシート状素材を通したり、凹凸部
が形成されたロールでシート状素材を押圧することによ
り行うことができる。クレープ加工やエンボス加工によ
り、フィルターの通気性を調整できる。Further, the sheet-shaped material is preferably creped or embossed so as to allow the smoke to pass smoothly and uniformly through the filter plug while suppressing the channeling. The crepe process can be performed by passing a sheet-shaped material through a pair of crepe-forming rolls in which a large number of grooves are formed along the advancing direction and forming wrinkles and some crevices along the advancing direction of the sheet. The embossing can be performed by passing a sheet-shaped material between rolls having irregularities formed in a lattice or random pattern, or by pressing the sheet-shaped material with a roll having irregularities. The air permeability of the filter can be adjusted by creping or embossing.
【００４０】前記プラグ巻上げ機では、クレープ加工又
はエンボス加工したシート状素材をロート中に巻き込ん
だ後、巻紙により円筒状に巻き上げ、糊付けし、適当な
長さに切断することにより、フィルタープラグを作製で
きる。巻き上げに際して、クレープ加工したシート状素
材は、皺が延びる方向に横断又はほぼ直交する方向に巻
き上げる場合が多い。In the plug winding machine, a sheet material that has been creped or embossed is wound into a funnel, and then rolled up in a cylindrical shape with a wrapping paper, glued, and cut into an appropriate length to produce a filter plug. it can. At the time of winding, the crepe-processed sheet-shaped material is often wound in a direction transverse or substantially orthogonal to the direction in which wrinkles extend.
【００４１】フィルタープラグの作製に際して、円筒状
の巻紙同士の端部での糊付け、巻き上げられた円筒状の
素材と巻紙との糊付けが必要な場合、フィルターの湿潤
時の崩壊性を高めるため、水溶性接着剤を用いるのが好
ましい。水溶性接着剤には、天然物系接着剤（例えば、
デンプン、変性デンプン、可溶性デンプン、デキストラ
ン、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、カゼイン、
ゼラチンなど）；セルロース誘導体（例えば、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エ
チルセルロースなど）；合成樹脂系接着剤（例えば、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、水溶性ア
クリル樹脂など）等が例示される。これらの水溶性接着
剤は、一種又は二種以上使用できる。In the production of the filter plug, when it is necessary to paste the ends of the cylindrical wrapping paper together or to glue the rolled up cylindrical material and the wrapping paper, the filter is made to be water-soluble in order to enhance the disintegration property when wet. It is preferable to use a hydrophilic adhesive. Water-soluble adhesives include natural product-based adhesives (for example,
Starch, modified starch, soluble starch, dextran, gum arabic, sodium alginate, casein,
Examples thereof include gelatin, etc .; cellulose derivatives (eg, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, ethyl cellulose, etc.); synthetic resin adhesives (eg, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, water-soluble acrylic resin, etc.) and the like. These water-soluble adhesives can be used alone or in combination of two or more.
【００４２】このようなたばこ煙用フィルターを用いる
と、たばこ煙の喫味が良好である。すなわち、本発明の
たばこ煙用フィルターを構成する繊維状セルロース誘導
体は、繊維表面がエステル化されているセルロース誘導
体を用いるので、従来の平均置換度２．４程度のセルロ
ースアセテート繊維からなるフィルターと同等のたばこ
喫味を示す。しかも、素材の繊維内部はエステル化され
ていないので、木材パルプや再生セルロースなどに匹敵
する高い生分解性を有する。そのため、フィルターを屋
外などに廃棄したとしても、速やかに崩壊又は分解で
き、環境汚染の虞れが少ない。When such a cigarette smoke filter is used, the taste of cigarette smoke is good. That is, since the fibrous cellulose derivative constituting the cigarette smoke filter of the present invention uses a cellulose derivative whose fiber surface is esterified, it is equivalent to a conventional filter made of cellulose acetate fibers having an average substitution degree of about 2.4. Indicates the tobacco taste of. Moreover, since the fiber inside the material is not esterified, it has a high biodegradability comparable to wood pulp and regenerated cellulose. Therefore, even if the filter is discarded outdoors, it can be quickly disintegrated or decomposed, and there is little risk of environmental pollution.
【００４３】なお、フィルターの生分解は、生物が作用
しうる種々の外部環境、例えば、温度０〜５０℃、好ま
しくは１０〜４０℃、相対湿度３０〜９０％程度で行う
ことができる。また、フィルターの生分解を促進するた
めに、セルロースや有機酸などのセルロースエステルの
構成成分に対して馴化した微生物を含む土壌や水中など
の環境下にフィルターを晒すのが有用である。上記微生
物を含む活性汚泥を用いると、フィルターの生分解性を
高めることができる。The biodegradation of the filter can be carried out in various external environments where organisms can act, for example, at a temperature of 0 to 50 ° C., preferably 10 to 40 ° C. and a relative humidity of 30 to 90%. Further, in order to promote biodegradation of the filter, it is useful to expose the filter to an environment such as soil or water containing microorganisms acclimatized to constituent components of cellulose ester such as cellulose and organic acid. The biodegradability of the filter can be enhanced by using the activated sludge containing the above microorganisms.
【００４４】[0044]
【発明の効果】本発明のたばこ煙用フィルター素材及び
たばこ煙用フィルターは、繊維表面がエステル化され、
しかも非エステル化部分を含む繊維状セルロース誘導体
を用いるので、たばこの喫味を損なうことなく、生分解
性に優れ、環境汚染を軽減できる。また、瀘過効率が高
い。INDUSTRIAL APPLICABILITY The tobacco smoke filter material and tobacco smoke filter of the present invention have a fiber surface esterified,
Moreover, since a fibrous cellulose derivative containing a non-esterified portion is used, the taste of tobacco is not impaired, biodegradability is excellent, and environmental pollution can be reduced. Also, the filtration efficiency is high.
【００４５】本発明の方法によれば、前記の如き優れた
特性を有するたばこ煙用フィルター素材を製造できる。According to the method of the present invention, a cigarette smoke filter material having the above-mentioned excellent properties can be produced.
【００４６】[0046]
【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。なお、実施例および比較例において、平均
置換度、生分解性、通気抵抗、香喫味は、以下の方法に
より測定した。The present invention will be described in more detail based on the following examples, but the invention is not intended to be limited to these examples. In addition, in Examples and Comparative Examples, the average degree of substitution, biodegradability, ventilation resistance, and flavor and aroma were measured by the following methods.
【００４７】平均置換度：１．９ｇの試料に１２０ｍｌ
のアセトンと３０ｍｌのジメチルスルホキシドを加え膨
潤させた後、３０ｍｌの１Ｎ−ＮａＯＨを加え、室温で
撹拌しながら２時間ケン化した。１００ｍｌの熱水を加
え５分間撹拌した後、２５ｍｌの純水を加え、フェノー
ルフタレインを指示薬として１Ｎ−Ｈ2 ＳＯ4 で消費し
たアルカリを逆滴定することにより、平均置換度を算出
した。Average degree of substitution: 120 ml for 1.9 g sample
After swelling by adding acetone and 30 ml of dimethyl sulfoxide, 30 ml of 1N-NaOH was added, and saponification was carried out for 2 hours with stirring at room temperature. After adding 100 ml of hot water and stirring for 5 minutes, 25 ml of pure water was added, and the average substitution degree was calculated by back titrating the alkali consumed with 1N—H 2 SO 4 using phenolphthalein as an indicator.
【００４８】生分解性：ＡＳＴＭ Ｄ５２０９に準拠
し、活性汚泥として都市下水処理場活性汚泥を用いて評
価した。また、供試試料は、試料２ｇを液体窒素中で３
分間初期凍結し、コーヒーミルで３分間粉砕した後、液
体窒素で１分間凍結し、振動粉砕機で３分間粉砕するこ
とにより調製した（１００メッシュパス）。そして、供
試試料濃度１００ｐｐｍ（仕込み量３０ｍｇ）、前記汚
泥濃度３０ｐｐｍ（仕込み量９ｍｇ）で、２５±１℃で
４週間に亘り試験し、発生した二酸化炭素の量を分解さ
れた炭素数に換算し、供試試料の総炭素数との比率から
分解率を求めた。
通気抵抗：フィルターをＵ字管水柱計を並列に真空ポン
プに連結して吸引し、フィルターを通過する空気量が毎
秒１７．５ｍｌの時の水柱計の目盛で表示した。Biodegradability: Based on ASTM D5209, the activated sludge was evaluated using activated sludge from an urban sewage treatment plant. The sample to be tested is 2g of sample in liquid nitrogen.
Initially frozen for 3 minutes, ground in a coffee mill for 3 minutes, frozen in liquid nitrogen for 1 minute, and ground in a vibration grinder for 3 minutes (100 mesh pass). Then, a test sample concentration of 100 ppm (charge amount 30 mg) and the sludge concentration of 30 ppm (charge amount 9 mg) were tested at 25 ± 1 ° C. for 4 weeks, and the amount of carbon dioxide generated was converted into the number of decomposed carbon atoms. Then, the decomposition rate was obtained from the ratio with the total carbon number of the test sample. Ventilation resistance: The filter was connected to a U-tube water column meter in parallel with a vacuum pump for suction, and the value was displayed on the scale of the water column meter when the amount of air passing through the filter was 17.5 ml per second.
【００４９】香喫味：プラグ状の試料を、市販のたばこ
（日本たばこ産業（株）、商品名「わかば」）のフィル
タープラグを除去したものにとりつけ、喫煙愛好者５人
によって喫味試験し、下記の基準で評価し、５人の評価
値の平均値で表した。Flavor taste: A plug-like sample was attached to a commercially available cigarette (Japan Tobacco Inc., trade name "Wakaba") with the filter plug removed, and taste tests were conducted by 5 smoking lovers. It evaluated by the standard of and was represented by the average value of the evaluation value of 5 persons.
【００５０】評価基準
香喫味３：辛味がなく、たばこの旨味がある
香喫味２：辛味はないが、旨味が落ちる
香喫味１：辛味がある
実施例１
針葉樹サルファイドパルプ（α−セルロース含有量９４
％）１０ｇを、水１０００ｍｌに１時間浸漬した後、５
倍まで脱液して酢酸１００ｍｌで置換した。これに酢酸
６００ｍｌ及び無水酢酸６００ｍｌを加え、窒素気流
下、油浴中、８０℃で１時間反応させた。反応生成物
を、水３０００ｍｌ中に投入し、過剰の無水酢酸を分解
した後、ろ別、水洗、乾燥し、平均置換度０．１５の繊
維状セルロース誘導体（繊維長：４ｍｍ、繊維径：２０
μｍ）を得た。得られた繊維状セルロース誘導体の生分
解性は６１％であった。また、前記繊維状セルロース誘
導体を分散染料（ディスパーズイエロー３）で染色し、
繊維断面を顕微鏡で観察したところ、外部のみが染料に
染まり、表面のみアセチル化されていることが確認され
た。Evaluation Criteria Aroma taste 3: No pungency and taste of tobacco Aroma taste 2: There is no pungency, but taste is deteriorated Aroma taste 1: There is pungency Example 1 Softwood sulfide pulp (α-cellulose content 94
%) 10 g, soaked in 1000 ml of water for 1 hour, and then 5
The solution was drained up to twice and replaced with 100 ml of acetic acid. 600 ml of acetic acid and 600 ml of acetic anhydride were added to this, and it was made to react at 80 degreeC for 1 hour in an oil bath under nitrogen stream. The reaction product was poured into 3000 ml of water to decompose excess acetic anhydride, then filtered, washed with water and dried to obtain a fibrous cellulose derivative having an average substitution degree of 0.15 (fiber length: 4 mm, fiber diameter: 20).
μm) was obtained. The biodegradability of the obtained fibrous cellulose derivative was 61%. In addition, the fibrous cellulose derivative is dyed with a disperse dye (Dispers Yellow 3),
When the cross section of the fiber was observed with a microscope, it was confirmed that only the outside was dyed and only the surface was acetylated.
【００５１】比較例１
市販のたばこフィルターに用いられる平均置換度２．４
のセルロースアセテート繊維（繊度３デニール、断面Ｙ
字状）の生分解性を測定したところ、２％であった。Comparative Example 1 Average degree of substitution 2.4 used in commercially available tobacco filters
Cellulose acetate fiber (fineness 3 denier, cross section Y
It was 2% when the biodegradability of (shaped) was measured.
【００５２】実施例２
実施例１で得られた繊維状セルロース誘導体を、内径
７．９ｍｍ、長さ１７ｍｍのフィルターチップ巻紙に充
填し、フィルタープラグの通気抵抗を５０ｍｍ水柱にな
るようにして、たばこ煙用フィルターを作製した。この
フィルタープラグの喫味試験を行ったところ、香喫味は
２．８であった。Example 2 The fibrous cellulose derivative obtained in Example 1 was filled in a filter chip wrapping paper having an inner diameter of 7.9 mm and a length of 17 mm, and the filter plug was made to have a ventilation resistance of 50 mm in a water column and cigarette. A smoke filter was produced. When the taste test of this filter plug was conducted, the aroma and taste was 2.8.
【００５３】実施例３
実施例で得られた繊維状セルロースアセテート９０重量
部と、針葉樹漂白クラフトパルプ１０重量部とを、１０
０００重量部の水に懸濁し均一なスリラーとした後、多
孔板を用いて脱水、乾燥し、坪量３５ｇ／ｍ2 のシート
を調製した。得られたシートを波状成形した後、内径
７．９ｍｍ、長さ１７ｍｍのフィルターチップ巻紙に充
填し、通気抵抗を５０ｍｍ水柱となるようにしてフィル
タープラグを作製した。このフィルタープラグの喫味試
験を行ったところ、香喫味は２．６であった。Example 3 10 parts by weight of 90 parts by weight of the fibrous cellulose acetate obtained in the example and 10 parts by weight of softwood bleached kraft pulp were used.
After suspending in 000 parts by weight of water to form a uniform chiller, it was dehydrated and dried using a perforated plate to prepare a sheet having a basis weight of 35 g / m 2 . After the obtained sheet was corrugated, it was filled in a filter chip wrapping paper having an inner diameter of 7.9 mm and a length of 17 mm, and a filter plug was prepared so that the ventilation resistance was 50 mm of water column. When the taste test of this filter plug was conducted, the aroma and taste was 2.6.
【００５４】比較例２
針葉樹漂白グラフトパルプのみを用いて、実施例３と同
様な方法でフィルタープラグを作成し（内径７．９ｍ
ｍ、長さ１７ｍｍ、通気抵抗５０ｍｍ水柱）、喫味試験
を行ったところ、香喫味は１．２であった。Comparative Example 2 A filter plug was prepared in the same manner as in Example 3 using only softwood bleached graft pulp (inner diameter 7.9 m).
m, length 17 mm, ventilation resistance 50 mm water column), taste test was conducted, and the flavor and taste was 1.2.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) A24D 3/00 - 3/18 D01F 2/28 - 2/30 D06M 11/00 - 15/72 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (58) Fields surveyed (Int.Cl. 7 , DB name) A24D 3/00-3/18 D01F 2/28-2/30 D06M 11/00-15/72
Claims (9)
たばこ煙用フィルターであって、前記フィルター素材
が、天然又は再生セルロース繊維を、液相中、触媒の非
存在下で、有機酸及び有機酸無水物又は有機酸ハロゲン
化物で処理することにより得られる繊維状セルロース誘
導体であって、繊維表面がエステル化され、かつ繊維内
部に非エステル化部分を含み、平均置換度（前記繊維状
セルロース誘導体を逆滴定することにより算出される値
であって、不均一にエステル化された前記繊維状セルロ
ース誘導体のエステル置換度の平均値）が１．５以下で
ある繊維状セルロース誘導体を含むたばこ煙用フィルタ
ー。 1. A cigarette smoke filter material
A cigarette smoke filter, the filter material
Is a fibrous cellulose derivative obtained by treating a natural or regenerated cellulose fiber with an organic acid and an organic acid anhydride or an organic acid halide in the liquid phase in the absence of a catalyst, and the fiber surface is The average degree of substitution which is esterified and contains a non-esterified portion inside the fiber (a value calculated by back titration of the fibrous cellulose derivative, wherein the fibrous cellulose derivative is non-uniformly esterified Filter for tobacco smoke containing fibrous cellulose derivative having an average ester substitution degree of 1.5) or less
-.
ステル化されている請求項１記載のたばこ煙用フィルタ
ー。 2. The tobacco smoke filter according to claim 1, wherein the fiber surface is esterified with an organic acid having 2 to 4 carbon atoms.
-.
０．０２〜１．２である請求項１または２記載のたばこ
煙用フィルター。 3. A process according to claim 1 or 2, wherein the tobacco smoke filter over average degree of substitution of the fibrous cellulose derivative is 0.02 to 1.2.
Ｄ５２０９に準ずる試験法において、発生する炭酸ガス
量を基準として、４週間後に２０重量％以上分解する請
求項１〜３のいずれかの項に記載のたばこ煙用フィルタ
ー。 4. The fibrous cellulose derivative is ASTM
The cigarette smoke filter according to any one of claims 1 to 3, which decomposes by 20% by weight or more after 4 weeks in a test method according to D5209 based on the amount of carbon dioxide gas generated.
-.
０１〜１００μｍ、繊維長０．１〜１０ｍｍの繊維であ
る請求項１〜４のいずれかの項に記載のたばこ煙用フィ
ルター。 5. The fibrous cellulose derivative has a fiber diameter of 0.
01～100Myuemu, or cigarette smoke Fi <br/> filter over according to the preceding claims 1 to 4, a fiber having a fiber length of 0.1 to 10 mm.
エステルを３０重量％以上含有する請求項１〜５のいず
れかの項に記載のたばこ煙用フィルター。 6. A relative to the total amount of material, cigarette smoke filter over according to any one of claims 1 to 5 containing a fibrous cellulose ester 30 wt% or more.
の項に記載のたばこ煙用フィルター。 7. A tobacco smoke filter over according to any one of claims 1 to 6 in the form of a sheet.
って、繊維表面がアセチル化され、かつ非アセチル化部
分を含み、平均置換度（前記繊維状セルロース誘導体を
逆滴定することにより算出される値であって、不均一に
エステル化された前記繊維状セルロース誘導体のエステ
ル置換度の平均値）が０．０５〜０．５であり、ＡＳＴ
Ｍ Ｄ５２０９に準ずる試験法において、発生する炭酸
ガス量を基準として、４週間後に４０重量％以上分解す
る繊維状セルロース誘導体を、素材の全量に対して、５
０重量％以上含むたばこ煙用フィルター。 8. A natural or regenerated cellulose fiber derivative, wherein the fiber surface is acetylated and contains a non-acetylated portion, and the average degree of substitution (value calculated by back titration of said fibrous cellulose derivative). And the average value of the ester substitution degree of the non-uniformly esterified fibrous cellulose derivative is 0.05 to 0.5, and AST
In the test method according to MD5209, based on the amount of carbon dioxide gas generated, a fibrous cellulose derivative that decomposes 40% by weight or more after 4 weeks is added to
Filter over cigarette smoke containing 0 wt% or more.
中、触媒の非存在下で、有機酸及び有機酸無水物又は有
機酸ハロゲン化物で処理することにより、繊維表面がエ
ステル化され、かつ繊維内部に非エステル化部分を含
み、平均置換度（前記繊維状セルロース誘導体を逆滴定
することにより算出される値であって、不均一にエステ
ル化された前記繊維状セルロース誘導体のエステル置換
度の平均値）が１．５以下である繊維状セルロース誘導
体を含むたばこ煙用フィルター素材を用いてたばこ煙用
フィルターを製造する方法。9. A fiber surface is esterified by treating a natural or regenerated cellulose fiber with an organic acid and an organic acid anhydride or an organic acid halide in the liquid phase in the absence of a catalyst, and the fiber is An average degree of substitution including a non-esterified portion inside (a value calculated by back titration of the fibrous cellulose derivative, the average degree of ester substitution of the non-uniformly esterified fibrous cellulose derivative. For cigarette smoke using filter material for cigarette smoke containing fibrous cellulose derivative whose value) is 1.5 or less
A method of manufacturing a filter .
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