JP3449902B2 - Polycarbonate resin foam - Google Patents

Polycarbonate resin foam

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JP3449902B2
JP3449902B2 JP30095297A JP30095297A JP3449902B2 JP 3449902 B2 JP3449902 B2 JP 3449902B2 JP 30095297 A JP30095297 A JP 30095297A JP 30095297 A JP30095297 A JP 30095297A JP 3449902 B2 JP3449902 B2 JP 3449902B2
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Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリカーボネート
系樹脂発泡体に関する。更に詳しくは、本発明は、ポリ
カーボネート系樹脂の優れた低温下での耐衝撃性(以
下、低温耐衝撃性と称する)を維持しつつ、高温での形
状保持性が向上したポリカーボネート系樹脂発泡体に関
する。本発明のポリカーボネート系樹脂発泡体は、耐熱
性食品容器や冷凍食品容器等の用途に好適に使用するこ
とができる。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polycarbonate resin foam. More specifically, the present invention relates to a polycarbonate-based resin foam having improved shape retention at high temperature while maintaining the excellent impact resistance at low temperature (hereinafter referred to as low-temperature impact resistance) of the polycarbonate-based resin. Regarding The polycarbonate resin foam of the present invention can be suitably used for applications such as heat-resistant food containers and frozen food containers.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂発泡体は、耐熱
性、耐老化性、耐水性、電気的及び機械的性質に優れて
いることから、工業資材、建築資材、包装材、各種容器
等への用途展開が期待されている。また、耐熱性が要求
される電子レンジ用容器やレトルト食品容器、更に−5
0℃までの低温耐衝撃性が要求される冷凍食品容器とし
て特に好適に使用されている。
2. Description of the Related Art Polycarbonate resin foams have excellent heat resistance, aging resistance, water resistance, electrical and mechanical properties, and are therefore applicable to industrial materials, building materials, packaging materials, various containers, etc. Is expected. Also, microwave oven containers and retort food containers that require heat resistance, and -5
It is particularly preferably used as a frozen food container that requires low temperature impact resistance up to 0 ° C.

【0003】近年、このポリカーボネート樹脂を用い、
押出発泡された発泡シート(例えば、特開平8−669
53号参照)が提案されているが、その成形品は十分な
低温耐衝撃性を有しているものの、樹脂のガラス転移温
度が150℃付近にあるために、140℃付近から急激
に成形品の形状保持力が低下することが知られている。
例えば、内容物中に油物が含まれている場合、電子レン
ジで加熱すれば、ポリカーボネート樹脂からなる容器が
140℃を越えてしまうことがある。この時、容器はそ
の形状を保持できない場合がある。
Recently, using this polycarbonate resin,
Extruded foam sheet (for example, JP-A-8-669).
No. 53) has been proposed, but the molded product has sufficient low temperature impact resistance, but since the glass transition temperature of the resin is around 150 ° C., the molded product rapidly increases from around 140 ° C. It is known that the shape-retaining power of the is reduced.
For example, when the contents contain oily substances, if heated in a microwave oven, the container made of polycarbonate resin may exceed 140 ° C. At this time, the container may not retain its shape.

【0004】一方、ポリカーボネート樹脂とポリエチレ
ンテレフタレート樹脂からなるポリマーアロイを樹脂組
成物とした発泡体(特開平6−57026号参照)や、
結晶性ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂及び無
機核剤を含有する樹脂組成物からなる発泡ポリエステル
シートが提案されている。
On the other hand, a foam made of a polymer composition of a polymer alloy composed of a polycarbonate resin and a polyethylene terephthalate resin (see JP-A-6-57026),
A foamed polyester sheet made of a resin composition containing a crystalline polyester resin, a polycarbonate resin and an inorganic nucleating agent has been proposed.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかし、前者の発泡シ
ートは、表面美麗性や強度的には改善されているが、発
泡倍率が低く、この発泡シートを成形して得られる成形
品が前記効果を有するかどうかは疑問であった。また、
後者の発泡ポリエステルシートは、発泡倍率、高温耐熱
性についての改善はなされているが、−50℃付近の温
度での低温耐衝撃性は満足するものではなかった。
However, the former foamed sheet has improved surface beauty and strength, but has a low expansion ratio, and a molded product obtained by molding this foamed sheet has the above-mentioned effects. It was questionable whether to have. Also,
The latter foamed polyester sheet has been improved in foaming ratio and high temperature heat resistance, but the low temperature impact resistance at a temperature of around -50 ° C was not satisfactory.

【0006】このように、これまでに−50℃付近の温
度での低温耐衝撃性と140℃を越える温度での形状保
持性を併せ持ち、しかも発泡倍率の高い発泡体は存在し
なかった。
As described above, there has been no foam having a low impact resistance at a temperature of around -50 ° C and a shape-retaining property at a temperature of over 140 ° C and a high expansion ratio.

【0007】従って、本発明は、前記従来技術に鑑みて
なされたものであり、ポリカーボネート系樹脂の優れた
低温耐衝撃性を維持しつつ、高温での優れた形状保持性
を有し、発泡倍率が高く、連続気泡率が低く、更に優れ
た外観を有するポリカーボネート系樹脂発泡体とそれを
用いた成形品を提供することを目的とする。
Therefore, the present invention has been made in view of the above-mentioned prior art, and has excellent shape retention at high temperature while maintaining the excellent low temperature impact resistance of the polycarbonate resin, and the expansion ratio. It is an object of the present invention to provide a polycarbonate-based resin foam having a high openness, a low open cell rate, and an excellent appearance, and a molded article using the same.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決するため鋭意研究した結果、低温耐衝撃性を有す
るポリカーボネート系樹脂に、ポリエステル系樹脂を添
加して得られた樹脂組成物を発泡させる際又はその後
に、発泡体の結晶化度を制御することで、かかる課題を
解決しうる優れた低温耐衝撃性と高い温度での形状保持
性を併せ持つ、発泡倍率の高いポリカーボネート系樹脂
発泡体を得ることができることを見いだし、本発明を完
成するに至った。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies for solving the above problems, the present inventors have found that a resin composition obtained by adding a polyester resin to a polycarbonate resin having low temperature impact resistance. When or after foaming, by controlling the crystallinity of the foam, it has both excellent low-temperature impact resistance and shape retention at high temperature that can solve such problems, a polycarbonate resin with a high expansion ratio They have found that a foam can be obtained, and completed the present invention.

【0009】かくして本発明によれば、ポリカーボネー
ト系樹脂にポリエステル系樹脂を添加して得られた樹脂
組成物に架橋剤を添加して発泡させてなる発泡体であっ
て、該発泡体のポリエステル系樹脂成分の結晶化度が7
%〜50%であることを特徴とするポリカーボネート系
樹脂発泡体が提供される。
Thus, according to the present invention, there is provided a foam obtained by adding a crosslinking agent to a resin composition obtained by adding a polyester resin to a polycarbonate resin, and foaming the resin composition. The crystallinity of the resin component is 7
% To 50% of the polycarbonate resin foam is provided.

【0010】[0010]

【発明の実施の態様】以下、本発明について詳述する。
まず、本発明のポリカーボネート系樹脂発泡体は、ポリ
カーボネート系樹脂にポリエステル系樹脂を添加して得
られた樹脂組成物から構成される。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below.
First, the polycarbonate resin foam of the present invention is composed of a resin composition obtained by adding a polyester resin to a polycarbonate resin.

【0011】本発明で言うところのポリカーボネート系
樹脂は、炭酸とグリコール又はビスフェノールを原料と
して得ることができる。ポリカーボネート系樹脂の内、
分子鎖にジフェニルアルカンを有する芳香族系のポリカ
ーボネート系樹脂を使用することが好ましい。このよう
な芳香族系のポリカーボネート系樹脂は、高融点の上
に、耐熱性、耐候性及び耐酸性に優れているからであ
る。芳香族系のポリカーボネート系樹脂としては、2,
2−ビス(4−オキシフェニル)プロパン(別名ビスフ
ェノールA)、2,2−ビス(4−オキシフェニル)ブ
タン、1,1−ビス(4−オキシフェニル)シクロヘキ
サン、1,1−ビス(4−オキシフェニル)イソブタ
ン、1,1−ビス(4−オキシフェニル)エタン等のビ
スフェノールから誘導されるポリカーボネート系樹脂が
挙げられる。更に、他の芳香族系のポリカーボネート系
樹脂として、ポリ(エステルカーボネート)からなるポ
リカーボネート成分を含むポリカーボネート系樹脂が挙
げられる。これらは、線状のポリマー鎖中に繰り返して
カーボネート基、カルボキシレート基及び芳香族炭素環
式基を有するコポリエステルである。ただし、カルボキ
シレート基の少なくともいくつかは、芳香族炭素環式基
の環炭素原子に直接結合しているものを使用することが
好ましい。これら芳香族ポリカーボネートの他に、それ
らを分岐化させて得られる分岐化ポリカーボネートを使
用してもよい。上記ポリカーボネート系樹脂は、単独又
は複数種混合してもよい。
The polycarbonate resin referred to in the present invention can be obtained by using carbonic acid and glycol or bisphenol as raw materials. Among polycarbonate resins,
It is preferable to use an aromatic polycarbonate resin having diphenylalkane in the molecular chain. This is because such an aromatic polycarbonate resin has a high melting point and excellent heat resistance, weather resistance and acid resistance. The aromatic polycarbonate-based resin is 2,
2-bis (4-oxyphenyl) propane (also known as bisphenol A), 2,2-bis (4-oxyphenyl) butane, 1,1-bis (4-oxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4- Examples include polycarbonate resins derived from bisphenols such as oxyphenyl) isobutane and 1,1-bis (4-oxyphenyl) ethane. Further, as another aromatic polycarbonate resin, a polycarbonate resin containing a polycarbonate component made of poly (ester carbonate) may be mentioned. These are copolyesters having repeating carbonate groups, carboxylate groups and aromatic carbocyclic groups in a linear polymer chain. However, it is preferable to use at least some of the carboxylate groups directly bonded to ring carbon atoms of the aromatic carbocyclic group. In addition to these aromatic polycarbonates, a branched polycarbonate obtained by branching them may be used. The above polycarbonate resins may be used alone or in combination of two or more.

【0012】本発明で言うところのポリエステル系樹脂
には、芳香族ジカルボン酸成分とジオール成分との重縮
合体である線状のポリエステル系樹脂を使用することが
できる。ここで、芳香族ジカルボン酸成分としては、テ
レフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、
ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホン
ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸等が挙
げられる。一方、ジオール成分としては、エチレングリ
コール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリ
コール、ネオペンチレングリコール、ヘキサメチレング
リコール、シクロヘキサンジメチロール、2、2−ビス
(4−β−ヒドロキシエトキシフェニル)プロパン、
4,4’−ビス(β−ヒドロキシエトキシ)ジフェニル
スルホン、ジエチレングリコール等が挙げられる。
A linear polyester resin which is a polycondensate of an aromatic dicarboxylic acid component and a diol component can be used as the polyester resin in the present invention. Here, as the aromatic dicarboxylic acid component, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid,
Examples thereof include diphenyl ether dicarboxylic acid, diphenyl sulfone dicarboxylic acid and diphenoxyethane dicarboxylic acid. On the other hand, as the diol component, ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, neopentylene glycol, hexamethylene glycol, cyclohexanedimethylol, 2,2-bis (4-β-hydroxyethoxyphenyl) propane,
4,4′-bis (β-hydroxyethoxy) diphenyl sulfone, diethylene glycol and the like can be mentioned.

【0013】これらのジカルボン酸とジオールから得ら
れたポリエステル系樹脂の内、好ましいものは、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレー
ト、ポリシクロヘキサンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレートエラストマー等である。特に、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リエチレンナフタレートが好ましい。上記ポリエステル
系樹脂は、単独又は複数種混合してもよく、また、これ
らの樹脂を50重量%以上含む変性樹脂を使用しても良
い。更に、本発明によるポリカーボネート系樹脂発泡体
の回収物を使用しても良い。
Among the polyester resins obtained from these dicarboxylic acids and diols, preferred are polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate,
Examples thereof include polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polycyclohexane terephthalate, and polybutylene terephthalate elastomer. In particular, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and polyethylene naphthalate are preferable. The above polyester-based resins may be used alone or in combination of two or more, and a modified resin containing 50% by weight or more of these resins may be used. Further, a recovered product of the polycarbonate-based resin foam according to the present invention may be used.

【0014】特に、−50℃付近での低温耐衝撃性と1
40℃を超える温度での形状保持性を併せ持つポリカー
ボネート系樹脂発泡体の成分割合は、ポリカーボネート
系樹脂97〜50重量%とポリエステル系樹脂3〜50
重量%であることが好ましい。ポリエステル系樹脂成分
の割合が50重量%より多いと、得られる発泡体の低温
耐衝撃性が低下するので好ましくない。逆に3重量%よ
り少なすぎるとポリエステル系樹脂成分の結晶化度を最
大の50%まで向上させても、140℃を越える温度で
の発泡体の形状保持性を維持できないため好ましくな
い。なお、より好ましい成分割合は、ポリカーボネート
系樹脂90〜50重量%とポリエステル系樹脂10〜5
0重量%であり、更に好ましくはポリカーボネート系樹
脂80〜50重量%とポリエステル系樹脂20〜50重
量%である。
In particular, the low temperature impact resistance at around -50 ° C. and 1
The component ratio of the polycarbonate resin foam having shape retention at a temperature of more than 40 ° C. is 97 to 50% by weight of the polycarbonate resin and 3 to 50 of the polyester resin.
It is preferably in the weight%. When the proportion of the polyester resin component is more than 50% by weight, the low temperature impact resistance of the resulting foam is deteriorated, which is not preferable. On the other hand, if the amount is less than 3% by weight, it is not preferable because even if the crystallinity of the polyester resin component is increased to the maximum of 50%, the shape retention of the foam at a temperature exceeding 140 ° C cannot be maintained. A more preferable component ratio is 90 to 50% by weight of polycarbonate resin and 10 to 5 of polyester resin.
It is 0% by weight, more preferably 80 to 50% by weight of a polycarbonate resin and 20 to 50% by weight of a polyester resin.

【0015】本発明では、ポリカーボネート系樹脂にポ
リエステル系樹脂を添加することにより得られる樹脂組
成物に架橋剤を添加してもよい。架橋剤によりポリエス
テル系樹脂が架橋するが、その架橋によって生じる溶融
張力向上効果により発泡時の特性を改善することが可能
となる。よって、発泡倍率、連続気泡率、外観及び成形
性等が改善されたポリカーボネート系樹脂発泡体を得る
ことができる。特に、架橋剤の添加は、ポリエステル系
樹脂成分の割合が多い場合に有効である。
In the present invention, a crosslinking agent may be added to the resin composition obtained by adding the polyester resin to the polycarbonate resin. Although the polyester resin is cross-linked by the cross-linking agent, it is possible to improve the characteristics at the time of foaming due to the melt tension improving effect generated by the cross-linking. Therefore, it is possible to obtain a polycarbonate-based resin foam having improved expansion ratio, open cell ratio, appearance and moldability. In particular, the addition of the crosslinking agent is effective when the proportion of the polyester resin component is high.

【0016】本発明で言うところの架橋剤は、1分子中
に少なくとも4個有し、その内2個のカルボキシル基が
脱水縮合されてなる環状の無水物基を2個有する化合物
又は多官能エポキシ化合物が好ましい。これらから選択
される架橋剤は、1種又は複数組み合わせて使用しても
よい。1分子中に無水物基を2個有する化合物として
は、ピロメリット酸二無水物、ナフタレンテトラカルボ
ン酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水
物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、エチレ
ングリコール (アンヒドロトリメリテート) 及びグリセ
ロール (アンヒドロトリメリテート) 等が挙げられる。
この内、ピロメリット酸二無水物、ベンゾフェノンテト
ラカルボン酸二無水物が特に好ましい。
The cross-linking agent as referred to in the present invention is a compound or polyfunctional epoxy having at least 4 in one molecule, and two cyclic anhydride groups formed by dehydration condensation of two carboxyl groups. Compounds are preferred. The crosslinking agent selected from these may be used alone or in combination of two or more. Examples of the compound having two anhydride groups in one molecule include pyromellitic dianhydride, naphthalenetetracarboxylic dianhydride, benzophenonetetracarboxylic dianhydride, cyclopentanetetracarboxylic dianhydride, ethylene glycol ( Anhydro trimellitate), glycerol (anhydro trimellitate) and the like.
Among these, pyromellitic dianhydride and benzophenonetetracarboxylic dianhydride are particularly preferable.

【0017】多官能性エポキシ化合物としては、ジグリ
シジルテレフタレート、ジグリシジルオルトフタレー
ト、ジグリシジルヘキサヒドロフタレート、4官能窒化
エポキシ (例えば三菱瓦斯化学社製TETRAD−D)
、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポ
リプロピレンジグリシジルエーテル、ビスフェノールジ
グリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシ
ジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエ
ーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、トリメチロ
ールプロパントリグリシジルエーテル、水添BP−Aジ
グリシジルエーテル、2,2−ジブロモネオペンチルグ
リコールジグリシジルエーテル等が挙げられる。この
内、ジグリシジルテレフタレート、ジグリシジルオルト
フタレート、ジグリシジルヘキサヒドロフタレート、4
官能窒化エポキシが特に好ましい。
As the polyfunctional epoxy compound, diglycidyl terephthalate, diglycidyl orthophthalate, diglycidyl hexahydrophthalate, and tetrafunctional nitride epoxy (for example, TETRAD-D manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.)
, Polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene diglycidyl ether, bisphenol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, hydrogenated BP- A diglycidyl ether, 2,2-dibromo neopentyl glycol diglycidyl ether and the like can be mentioned. Of these, diglycidyl terephthalate, diglycidyl orthophthalate, diglycidyl hexahydrophthalate, 4
Functionalized nitrided epoxies are particularly preferred.

【0018】架橋剤の使用量は、押し出し条件、所望す
る発泡倍率等によって適宜調整すればよいが、ポリエス
テル系樹脂100重量部に対して、0.01〜5.0重
量部が好ましい。架橋剤の量が0.01重量部よりも少
ないと、樹脂組成物の溶融張力向上効果が得られず好ま
しくない。逆に5.0重量部よりも多いと、樹脂組成物
がゲル化し、安定した条件で発泡させることができない
ため好ましくない。
The amount of the crosslinking agent used may be appropriately adjusted depending on the extrusion conditions, the desired expansion ratio, etc., but is preferably 0.01 to 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyester resin. If the amount of the crosslinking agent is less than 0.01 parts by weight, the effect of improving the melt tension of the resin composition cannot be obtained, which is not preferable. On the other hand, if the amount is more than 5.0 parts by weight, the resin composition gels and cannot be foamed under stable conditions, which is not preferable.

【0019】更に、本発明の架橋剤を含む樹脂組成物
に、金属又はその化合物を少なくとも1種含ませること
が好ましい。金属又はその化合物を含ませることで、上
記した架橋効果、即ち溶融張力向上効果を促進させるこ
とができる。
Furthermore, it is preferable that the resin composition containing the crosslinking agent of the present invention contains at least one metal or a compound thereof. By including a metal or a compound thereof, the above-mentioned crosslinking effect, that is, the melt tension improving effect can be promoted.

【0020】金属及びその化合物は、例えば、金属とし
てはアルミニウム、カルシウム等、金属化合物としては
炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、炭酸マグ
ネシウム等の炭酸金属塩、及びモンタン酸ナトリウム、
ステアリン酸亜鉛、パルミチン酸カリウム等の脂肪酸金
属塩が挙げられる。これらは、単独でも、複数種組み合
わせて使用してもよい。
Examples of the metal and its compound include aluminum and calcium as the metal, metal carbonates such as sodium carbonate, calcium carbonate, zinc carbonate and magnesium carbonate, and sodium montanate as the metal compound.
Examples thereof include fatty acid metal salts such as zinc stearate and potassium palmitate. These may be used alone or in combination of two or more.

【0021】このような金属又はその化合物は、架橋剤
100重量部に対して、1〜100重量部で使用するこ
とが好ましく、特に5〜60重量部で使用することが好
ましい。
Such a metal or its compound is preferably used in an amount of 1 to 100 parts by weight, more preferably 5 to 60 parts by weight, based on 100 parts by weight of the crosslinking agent.

【0022】上記架橋剤及び金属又はその化合物以外に
も、本発明の目的を損なわない範囲内において、通常の
押し出し発泡体に添加される公知の添加剤をポリカーボ
ネート系樹脂発泡体に添加することができる。そのよう
な公知の添加剤として、気泡調節剤、安定剤、難燃剤、
帯電防止剤、着色剤等が挙げられる。
In addition to the above-mentioned crosslinking agent and metal or its compound, known additives which are added to ordinary extruded foams may be added to the polycarbonate resin foam within a range not impairing the object of the present invention. it can. As such known additives, a cell regulator, a stabilizer, a flame retardant,
An antistatic agent, a coloring agent, etc. are mentioned.

【0023】上記公知の添加剤の内、気泡調節剤は、ポ
リカーボネート系樹脂とポリエステル系樹脂からなる樹
脂組成物を円滑に発泡させるために、必要に応じて添加
することができる。気泡調整剤としては、タルク、シリ
カ、マイカ、雲母等の無機粉末、多価カルボン酸等の酸
性塩、多価カルボン酸と炭酸ナトリウム又は重炭酸ナト
リウムとの混合物が挙げられる。これらの気泡調整剤
は、1種又は2種以上併用して用いても良い。その添加
量は、前記樹脂組成物100重量部に対し0.01〜
5.0重量部であることが好ましく、更に好ましくは
0.05〜3.0重量部である。0.01重量部未満で
は十分な気泡調整効果が得られないため好ましくない。
一方、5.0重量部よりも多いとセル径が小さくなりす
ぎて得られる発泡体の物性、成形性が低下するため好ま
しくない。
Among the above-mentioned known additives, the cell regulator can be added as necessary in order to smoothly foam the resin composition comprising the polycarbonate resin and the polyester resin. Examples of the bubble regulator include inorganic powders such as talc, silica, mica, and mica, acidic salts such as polyvalent carboxylic acids, and mixtures of polyvalent carboxylic acids with sodium carbonate or sodium bicarbonate. These cell regulators may be used alone or in combination of two or more. The amount added is 0.01 to 100 parts by weight of the resin composition.
The amount is preferably 5.0 parts by weight, more preferably 0.05 to 3.0 parts by weight. If the amount is less than 0.01 parts by weight, a sufficient bubble control effect cannot be obtained, which is not preferable.
On the other hand, if the amount is more than 5.0 parts by weight, the cell diameter becomes too small, and the physical properties and moldability of the resulting foam are deteriorated, which is not preferable.

【0024】本発明のポリカーボネート系樹脂発泡体
は、非常に優れた低温耐衝撃性を有するポリカーボネー
ト系樹脂と、結晶性であるポリエステル系樹脂を含有す
る。従って、本発明の目的である優れた低温耐衝撃性と
高い温度での形状保持性を併せ持つ発泡体を得る為に、
ポリカーボネート系樹脂発泡体中のポリエステル系樹脂
成分の結晶化度は、そのポリエステル系樹脂成分の割合
に応じ7〜50%の範囲内で適宜調整される。なお、一
般に、ポリエステル系樹脂成分の割合が少ない場合、結
晶化度が比較的高いポリエステル系樹脂を使用し、割合
が多い場合、結晶化度が比較的低いポリエステル系樹脂
を使用される。より好ましい結晶化度は、10〜40%
の範囲内である。
The polycarbonate resin foam of the present invention contains a polycarbonate resin having excellent low-temperature impact resistance and a crystalline polyester resin. Therefore, in order to obtain a foam having both excellent low temperature impact resistance and shape retention at high temperature, which is the object of the present invention,
The crystallinity of the polyester resin component in the polycarbonate resin foam is appropriately adjusted within the range of 7 to 50% according to the ratio of the polyester resin component. Generally, when the proportion of the polyester resin component is low, a polyester resin having a relatively high crystallinity is used, and when the proportion is high, a polyester resin having a relatively low crystallinity is used. More preferable crystallinity is 10 to 40%
Within the range of.

【0025】一般に、ポリエステル系樹脂の結晶化温度
は、110℃〜220℃の範囲内にある。従って、ポリ
カーボネート系樹脂発泡体中のポリエステル系樹脂成分
の結晶化度は、ポリカーボネート系樹脂発泡体をこの温
度範囲内に保持することにより達成される。
Generally, the crystallization temperature of the polyester resin is in the range of 110 ° C to 220 ° C. Therefore, the crystallinity of the polyester resin component in the polycarbonate resin foam is achieved by keeping the polycarbonate resin foam within this temperature range.

【0026】本発明において結晶化度の制御方法は2通
りとられる。まず一つ目は、発泡直後の膨張性ゲルが雰
囲気温度に下がるまでの間に制御する方法(制御方法
1)、二つ目は雰囲気温度まで下がったポリカーボネー
ト系樹脂発泡体をさらに結晶化温度範囲に加温すること
で制御する方法(制御方法2)である。制御方法1或い
は2のみでも良く、また制御方法1と制御方法2の両方
を行っても良い。結晶化度を高めに制御するには、制御
方法1と2の両方を実施することが好ましい。さらに、
本発明のポリカーボネート系樹脂発泡体を熱成形して成
形品を得る場合、熱成形時の成形性、つまり、発泡シー
トの伸びを考慮すると、制御方法2のみを実施するほう
が好ましい。
There are two methods of controlling the crystallinity in the present invention. The first is a method of controlling until the expansive gel immediately after foaming is cooled down to the ambient temperature (control method 1), and the second is a polycarbonate resin foam cooled to the ambient temperature and further subjected to a crystallization temperature range. It is a method (control method 2) of controlling by heating to. Only the control method 1 or 2 may be used, or both the control method 1 and the control method 2 may be performed. In order to control the crystallinity to be higher, it is preferable to carry out both the control methods 1 and 2. further,
When thermoforming the polycarbonate resin foam of the present invention to obtain a molded article, it is preferable to carry out only the control method 2 in consideration of the moldability during thermoforming, that is, the elongation of the foamed sheet.

【0027】制御方法1は、例えば、ポリカーボネート
系樹脂、ポリエステル系樹脂及び任意に発泡剤等を、押
出機内で加熱・混練し、得られた溶融ゲルを低圧域に押
し出して形成される発泡体の製造方法において、結晶化
温度以上にある溶融ゲルが低圧域に押し出された直後よ
り、加熱温調された媒体(例えばエアー、温水、水蒸気
等)、加熱温調された成形型(温調板、温調ロール
等)、或いは、管状発泡体製造時の加熱温調されたマン
ドレル等によって結晶化温度範囲内に発泡体を調整し、
結晶化を制御する方法である。
The control method 1 is, for example, for a foam formed by heating and kneading a polycarbonate resin, a polyester resin and optionally a foaming agent in an extruder and extruding the obtained molten gel into a low pressure region. In the manufacturing method, immediately after the molten gel having a crystallization temperature or higher is extruded into the low pressure region, a medium whose temperature is controlled by heating (for example, air, warm water, steam, etc.), a temperature controlled mold (temperature control plate, Adjusting the foam within the crystallization temperature range by using a mandrel that is heated at the time of manufacturing the tubular foam, etc.
It is a method of controlling crystallization.

【0028】制御方法2は、例えば、サーキュラーダイ
或いはフラットダイによってシート状に押出発泡された
発泡シートを、加熱温調されたロール或いは板を用いて
結晶化温度範囲に再加熱し、結晶化度を制御する方法が
挙げられる。また、加熱工程で加熱されて軟化した状態
とされ、成形工程で成形型に押しつけられて成形され、
成形品となる熱成形において、加熱工程、成形工程或い
は加熱工程と成形工程の両方で該発泡体を結晶化温度範
囲に調整することで結晶化度を制御してもよい。成形性
を考慮した場合、成形工程で結晶化度を制御することが
好ましい。上記制御方法1及び2のいずれの方法におい
ても、所望の結晶化度を得るために、結晶化温度内で所
望時間、発泡体は保持されるが、特に2秒〜4分間保持
することが好ましい。
In the control method 2, for example, a foamed sheet extruded and foamed into a sheet by a circular die or a flat die is reheated to a crystallization temperature range by using a roll or plate whose heating temperature is controlled, and the crystallinity is increased. There is a method of controlling. Also, in the heating step, it is heated to be in a softened state, and is pressed into the molding die in the molding step to be molded,
In thermoforming, which is a molded article, the crystallinity may be controlled by adjusting the foam within the crystallization temperature range in the heating step, the molding step, or both the heating step and the molding step. In consideration of moldability, it is preferable to control the crystallinity in the molding process. In any of the above control methods 1 and 2, the foam is held within the crystallization temperature for a desired time in order to obtain the desired crystallinity, but it is particularly preferred to hold the foam for 2 seconds to 4 minutes. .

【0029】本発明におけるポリカーボネート系樹脂発
泡体の製造方法としては、ポリカーボネート系樹脂、ポ
リエステル系樹脂及び任意に発泡剤を押出機内で加熱・
混練し、該操作で得られる溶融ゲルを、金型を通して低
圧域に押し出すことにより発泡体を得る押し出し発泡法
が好適である。金型の形状は、所望する発泡体の形状に
合わせて押出機先端に付設される。例えば、ポリカーボ
ネート系樹脂発泡体をシート状に押し出す場合は、フラ
ットダイ或いはサーキュラーダイを付設し、円柱状に押
し出す場合は、ノズルダイを付設し、ボード状に押し出
す場合は、フラットダイ或いはマルチノズルダイを付設
することが好ましい。金型から各種の形状に押し出され
た発泡体は、例えば温調された円筒形マンドレル、ロー
ル或いは上下2枚の成形板等で結晶化温度範囲内に調整
され、結晶化度の制御を行いながら、連続して引き取ら
れる。
The method for producing a polycarbonate resin foam according to the present invention includes heating a polycarbonate resin, a polyester resin and optionally a foaming agent in an extruder.
An extrusion foaming method in which a molten gel obtained by kneading and extruding the molten gel through the mold to a low pressure region to obtain a foamed body is preferable. The shape of the mold is attached to the tip of the extruder according to the desired shape of the foam. For example, when extruding a polycarbonate-based resin foam into a sheet shape, a flat die or a circular die is attached, when extruding into a cylindrical shape, a nozzle die is attached, and when extruding into a board shape, a flat die or a multi-nozzle die is attached. It is preferable to attach it. The foam extruded into various shapes from the mold is adjusted within the crystallization temperature range by, for example, a temperature-controlled cylindrical mandrel, rolls or two molding plates above and below, while controlling the crystallinity. , Continuously taken over.

【0030】発泡剤としては、公知の発泡剤をいずれも
用いることができる。発泡剤は大きく分けると、物理発
泡剤と化学発泡剤に分けられるが、その中でも物理発泡
剤を用いることが発泡倍率向上の観点から好ましい。物
理発泡剤は、更に不活性ガス、飽和脂肪族炭化水素、飽
和脂環族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、エーテル、ケ
トン等に分類されるが、本発明ではそのいずれをも使用
することができる。代表的な例を述べると、不活性ガス
としては炭酸ガス、窒素等が挙げられ、飽和脂肪族炭化
水素としてはプロパン、ノルマル又はイソブタン、ノル
マル又はイソペンタン、又はこれらの混合物が挙げら
れ、飽和脂環族炭化水素としてはシクロヘキサン等が挙
げられ、ハロゲン化炭化水素としては、塩化メチル、塩
化エチル、各種フロン等が挙げられ、エーテルとしては
ジメチルエーテル、メチルターシャルブチルエーテル等
が挙げられ、ケトンとしてはアセトン等が挙げられる。
以上詳記した発泡剤は、単独又は2種以上混合して使用
してもよい。
Any known foaming agent can be used as the foaming agent. The foaming agent can be roughly classified into a physical foaming agent and a chemical foaming agent. Among them, the physical foaming agent is preferably used from the viewpoint of improving the expansion ratio. Physical blowing agents are further classified into inert gas, saturated aliphatic hydrocarbons, saturated alicyclic hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, ethers, ketones, etc., any of which can be used in the present invention. . Typical examples include carbon dioxide gas, nitrogen, etc. as the inert gas, and propane, normal or isobutane, normal or isopentane, or a mixture thereof as the saturated aliphatic hydrocarbon. Examples of group hydrocarbons include cyclohexane, examples of halogenated hydrocarbons include methyl chloride, ethyl chloride, various freons, etc., examples of ethers include dimethyl ether, methyl tert-butyl ether, etc., examples of ketones include acetone, etc. Is mentioned.
The foaming agents detailed above may be used alone or in combination of two or more.

【0031】本発明のポリカーボネート系樹脂発泡体の
発泡倍率の範囲は、2〜30とするのが好ましい。従っ
て、この範囲となるように発泡剤を使用することが好ま
しい。なお、本発明のポリカーボネート系樹脂発泡体の
発泡倍率が2倍未満では、断熱性能の低下や軽量化効果
に乏しくなるため好ましくない。一方、発泡倍率が30
を越えるとセル膜が薄くなり独立気泡が得られにくく、
強度が低下するため好ましくない。本発明のポリカーボ
ネート系樹脂発泡体は、発泡体を更に熱成形した成形品
であってもよい。成形品は、例えば、工業資材、建築資
材、包装材、各種容器等への用途に応じて適宜熱成形す
ることにより形成される。この内、特に、電子レンジ用
容器、レトルト食品容器、冷凍食品容器等の成形品であ
ることが好ましい。
The range of the expansion ratio of the polycarbonate resin foam of the present invention is preferably 2-30. Therefore, it is preferable to use the foaming agent so as to be in this range. In addition, when the expansion ratio of the polycarbonate-based resin foam of the present invention is less than 2, the heat insulating performance is deteriorated and the weight reduction effect becomes poor, which is not preferable. On the other hand, the expansion ratio is 30
If it exceeds, the cell membrane becomes thin and it is difficult to obtain closed cells,
It is not preferable because the strength decreases. The polycarbonate resin foam of the present invention may be a molded product obtained by further thermoforming the foam. The molded product is formed by, for example, appropriately thermoforming according to the application to industrial materials, building materials, packaging materials, various containers, and the like. Of these, molded products such as microwave oven containers, retort food containers, and frozen food containers are particularly preferable.

【0032】[0032]

【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明に
ついてより具体的に説明するが、本発明は、これらの実
施例のみに限定されるものではない。なお、実施例及び
比較例において、結晶化度、連続気泡率、低温耐衝撃
性、形状保持性は、以下の方法により測定した。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. In Examples and Comparative Examples, the crystallinity, open cell rate, low temperature impact resistance, and shape retention were measured by the following methods.

【0033】結晶化度の測定法 発泡体成形品より試料約7mgを切り取り、SEIKO
電子工業社製の示差走査熱量計DSC200型を使用
し、40℃〜290℃まで5℃/分の割合で昇温して、
その時結晶化した結晶化熱量(A)(mJ/mg)と全
結晶融解熱量(B)(mJ/mg)を測定する。次に発
泡体のポリエステル系樹脂成分の割合を(C)重量%と
すると発泡体成形品のポリエステル系樹脂成分の結晶化
度は次式で求められる。 結晶化度=〔{B/(C×1/100 )−A/(C×1/
100 )}/K〕×100 (式中、Kはそのポリエステル系樹脂が100%結晶化
したときの結晶化熱量(mJ/mg)の文献値であり、
例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂では140.
1(mJ/mg)となる。
Crystallinity measurement method About 7 mg of a sample was cut from a foamed molded product, and SEIKO was cut.
Using a differential scanning calorimeter DSC200 type manufactured by Denshi Kogyo Co., Ltd., the temperature was raised from 40 ° C to 290 ° C at a rate of 5 ° C / minute,
At that time, the amount of crystallization heat (A) (mJ / mg) and the amount of heat of fusion of all crystals (B) (mJ / mg) are measured. Next, assuming that the proportion of the polyester resin component of the foam is (C)% by weight, the crystallinity of the polyester resin component of the foam molded product is determined by the following formula. Crystallinity = [{B / (C × 1/100) −A / (C × 1 /
100)} / K] × 100 (where K is the literature value of the heat of crystallization (mJ / mg) when the polyester resin is 100% crystallized,
For example, with polyethylene terephthalate resin, 140.
It becomes 1 (mJ / mg).

【0034】連続気泡率の測定法 得られた発泡体で一辺2.5cm程度の立方体を作り、
その見かけ体積をノギスを使用して測定する。次に東京
サイエンス社製の空気比較式比重計を用いて立方体の真
体積を測定する。それぞれ得られた値を、見かけ体積を
A、真体積をVとすると連続気泡率は次式で計算され
る。 連続気泡率=(A−V)/A×100
Method of measuring open cell ratio A cube having a side of about 2.5 cm was made from the obtained foam,
The apparent volume is measured using a caliper. Next, the true volume of the cube is measured using an air comparison type hydrometer manufactured by Tokyo Science Co., Ltd. When the apparent volume is A and the true volume is V, the open cell ratio is calculated by the following equation. Open cell rate = (A−V) / A × 100

【0035】低温耐衝撃性の測定法 長辺175mm、短辺125mm、深さ26mmのトレ
イ状成形品の底部を上にして固定し、高さ35cmから
重さ291gの鉄球を落下させ、成形品が破壊される温
度を測定する。この試験により得られた結果は、低温耐
衝撃性を判断するための指標となる。
Method for measuring low temperature impact resistance A tray-shaped molded product having a long side of 175 mm, a short side of 125 mm and a depth of 26 mm was fixed with the bottom thereof facing upward, and an iron ball having a weight of 291 g was dropped from a height of 35 cm to mold the molded product. Measure the temperature at which the item is destroyed. The result obtained by this test is an index for judging low temperature impact resistance.

【0036】形状保持性の測定法 長辺175mm、短辺125mm、深さ26mmのトレ
イ状成形品を160℃で10分間加熱させる前と後の成
形品の状態を観察する。成形品の変形度合いにより、著
しく変形して元の形状を全く保持していないものを×、
多少変形はするが元の形状は保持しているものを△、殆
ど変形しないものを○で評価した。
Method of Measuring Shape Retention A state of the molded product before and after heating a tray-shaped molded product having a long side of 175 mm, a short side of 125 mm and a depth of 26 mm at 160 ° C. for 10 minutes is observed. Depending on the degree of deformation of the molded product, if it deforms significantly and does not retain its original shape x,
The sample that is slightly deformed but retains the original shape is evaluated as Δ, and the sample that is hardly deformed is evaluated as ○.

【0037】実施例1 平均分子量23500のポリカーボネート樹脂とI.
V.値(極限粘度値)1.0のポリエチレンテレフタレ
ート樹脂がそれぞれ90重量%と10重量%からなる基
材樹脂100重量部に、ピロメリット酸二無水物(架橋
剤)0.1重量部と炭酸ナトリウム0.01重量部、そ
して気泡調整剤としてタルク0.9重量部を混合し、押
出機に供給して溶融混練した。この後、イソペンタン
0.30モル/kg樹脂を押出機に圧入することにより
得られる溶融混練物を、押出機先端に取り付けたサーキ
ュラーダイ(口径80φ、スリット0.4mm)より円
筒状に押出した。次いで、管状発泡体を引き取り機にて
引き取りながら、発泡体の内部及び外部を常温のエアー
でバルーンを形成し、35℃に調整した水を循環させた
マンドレルで冷却後、切開して発泡シートを得た。
Example 1 Polycarbonate resin having an average molecular weight of 23500 and I.V.
V. Polyethylene terephthalate resin having a value (intrinsic viscosity) of 1.0 is added to 100 parts by weight of a base resin composed of 90% by weight and 10% by weight, respectively, and 0.1 parts by weight of pyromellitic dianhydride (crosslinking agent) and sodium carbonate. 0.01 parts by weight and 0.9 parts by weight of talc as a cell adjuster were mixed and fed to an extruder for melt kneading. Then, a melt-kneaded product obtained by press-fitting isopentane 0.30 mol / kg resin into the extruder was extruded into a cylindrical shape from a circular die (diameter 80φ, slit 0.4 mm) attached to the tip of the extruder. Then, while the tubular foam is taken out by a take-out machine, a balloon is formed inside and outside the foam with room temperature air, cooled with a mandrel in which water adjusted to 35 ° C is circulated, and then cut open to form a foam sheet. Obtained.

【0038】次に、熱板成形機を使用し、該発泡シート
を加熱工程で160℃に予備加熱し、成形工程でさらに
190℃になるよう加熱した金型で成形し、長辺175
mm、短辺125mm、深さ26mmのトレイ状の成形品を得
た。得られた発泡シートの発泡倍率、厚み、該発泡シー
ト中のポリエチレンテレフタレート樹脂の結晶化度、連
続気泡率、成形品中のポリエチレンテレフタレート樹脂
の結晶化度、成形品の低温耐衝撃性、成形品の160℃
での形状保持性を表1に示した。
Next, using a hot plate molding machine, the foamed sheet is preheated to 160 ° C. in the heating step and further molded to a temperature of 190 ° C. in the molding step, and is molded with a die having a long side 175.
A tray-shaped molded product having a size of mm, a short side of 125 mm, and a depth of 26 mm was obtained. Foaming ratio and thickness of the obtained foamed sheet, crystallinity of polyethylene terephthalate resin in the foamed sheet, open cell ratio, crystallinity of polyethylene terephthalate resin in molded products, low temperature impact resistance of molded products, molded products 160 ℃
Table 1 shows the shape-retaining property.

【0039】実施例2 ポリカーボネート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹
脂の割合をそれぞれ80重量%と20重量%に変更し、
ピロメリット酸二無水物を0.15重量部、発泡剤をブ
タン(ノルマルブタン65重量%とイソブタン35重量
%の混合物)0.25モル/kg樹脂と、炭酸ナトリウ
ムを添加しないこと以外は、実施例1の場合と同様にし
て発泡シート及び該発泡シートを用いた成形品を作製し
た。得られた発泡シートの倍率、厚み、該発泡シート中
のポリエチレンテレフタレート樹脂の結晶化度、連続気
泡率、成形品中のポリエチレンテレフタレート樹脂の結
晶化度、成形品の低温耐衝撃性、成形品の160℃での
形状保持性を表1に示した。
Example 2 The proportions of polycarbonate resin and polyethylene terephthalate resin were changed to 80% by weight and 20% by weight, respectively,
0.15 parts by weight of pyromellitic dianhydride, 0.25 mol / kg of butane (a mixture of 65% by weight of normal butane and 35% by weight of isobutane) as a foaming agent, and sodium carbonate were not added. In the same manner as in Example 1, a foamed sheet and a molded product using the foamed sheet were produced. Magnification and thickness of the obtained foamed sheet, crystallinity of polyethylene terephthalate resin in the foamed sheet, open cell ratio, crystallinity of polyethylene terephthalate resin in molded products, low temperature impact resistance of molded products, The shape retention properties at 160 ° C. are shown in Table 1.

【0040】実施例3 実施例2で得られた発泡シートを用い、熱板成形機にて
加熱工程で145℃に予備加熱し、成形工程でさらに1
80℃になるよう加熱した金型で成形した。得られた成
形品は、長辺175mm、短辺125mm、深さ26m
mのトレイ状であった。得られた成形品中のポリエチレ
ンテレフタレート樹脂の結晶化度、低温耐衝撃性、16
0℃での形状保持性を表1に示した。
Example 3 Using the foamed sheet obtained in Example 2, it was preheated to 145 ° C. in a heating step with a hot plate forming machine, and further heated in a forming step.
It was molded with a mold heated to 80 ° C. The obtained molded product has a long side of 175 mm, a short side of 125 mm, and a depth of 26 m.
It was a m-shaped tray. The crystallinity of the polyethylene terephthalate resin in the obtained molded product, low temperature impact resistance, 16
The shape retention properties at 0 ° C. are shown in Table 1.

【0041】実施例4 ポリカーボネート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹
脂の割合をそれぞれ70重量%と30重量%に変更し、
ピロメリット酸二無水物を0.18重量部、炭酸ナトリ
ウムを0.03重量部、発泡剤をブタン0.20モル/
kg樹脂とした以外は、実施例1の場合と同様にして発
泡シートを得た。次に、熱板成形機を使用し、該発泡シ
ートを加熱工程で170℃に予備加熱し、成形工程でさ
らに200℃になるよう加熱した金型で成形した。得ら
れた成形品は、長辺175mm、短辺125mm、深さ
26mmのトレイ状であった。得られた発泡シートの倍
率、厚み、該発泡シート中のポリエチレンテレフタレー
ト樹脂の結晶化度、連続気泡率、成形品中のポリエチレ
ンテレフタレート樹脂の結晶化度、成形品の低温耐衝撃
性、成形品の160℃での形状保持性を表1に示した。
Example 4 The proportions of polycarbonate resin and polyethylene terephthalate resin were changed to 70% by weight and 30% by weight, respectively,
0.18 parts by weight of pyromellitic dianhydride, 0.03 parts by weight of sodium carbonate, and 0.20 mol of butane as a blowing agent.
A foamed sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that kg resin was used. Next, using a hot plate molding machine, the foamed sheet was preheated to 170 ° C. in the heating step, and was molded with a mold heated to 200 ° C. in the molding step. The obtained molded product was in the shape of a tray having a long side of 175 mm, a short side of 125 mm and a depth of 26 mm. Magnification and thickness of the obtained foamed sheet, crystallinity of polyethylene terephthalate resin in the foamed sheet, open cell ratio, crystallinity of polyethylene terephthalate resin in molded products, low temperature impact resistance of molded products, The shape retention properties at 160 ° C. are shown in Table 1.

【0042】実施例5(参考例) ピロメリット酸二無水物と炭酸ナトリウムを添加せず、
発泡剤をブタン0.29モル/kg樹脂とした以外は、
実施例4の場合と同様にして発泡シート及び該発泡シー
トを用いた成形品を作成した。得られた発泡シートの倍
率、厚み、該発泡シート中のポリエチレンテレフタレー
ト樹脂の結晶化度、連続気泡率、成形品中のポリエチレ
ンテレフタレート樹脂の結晶化度、成形品の低温耐衝撃
性、成形品の160℃での形状保持性を表1に示した。
Example 5 (Reference Example) Pyromellitic dianhydride and sodium carbonate were not added,
Except that the foaming agent was butane 0.29 mol / kg resin,
A foamed sheet and a molded product using the foamed sheet were prepared in the same manner as in Example 4. Magnification and thickness of the obtained foamed sheet, crystallinity of polyethylene terephthalate resin in the foamed sheet, open cell ratio, crystallinity of polyethylene terephthalate resin in molded products, low temperature impact resistance of molded products, The shape retention properties at 160 ° C. are shown in Table 1.

【0043】実施例6 ポリカーボネート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹
脂の割合をそれぞれ60重量%と40重量%に変更し、
ピロメリット酸二無水物を0.16重量部、発泡剤をブ
タン0.33モル/kg樹脂とし、炭酸ナトリウムを添
加しないこと以外は、実施例4の場合と同様にして発泡
シート及び該発泡シートを用いた成形品を作成した。得
られた発泡シートの倍率、厚み、該発泡シート中のポリ
エチレンテレフタレート樹脂の結晶化度、連続気泡率、
成形品中のポリエチレンテレフタレート樹脂の結晶化
度、成形品の低温耐衝撃性、成形品の160℃での形状
保持性を表1に示した。
Example 6 The proportions of polycarbonate resin and polyethylene terephthalate resin were changed to 60% by weight and 40% by weight, respectively,
A foamed sheet and the foamed sheet in the same manner as in Example 4 except that 0.16 parts by weight of pyromellitic dianhydride, a blowing agent of 0.33 mol / kg resin were used, and sodium carbonate was not added. A molded product using was prepared. Magnification, thickness of the obtained foamed sheet, crystallinity of polyethylene terephthalate resin in the foamed sheet, open cell rate,
Table 1 shows the crystallinity of the polyethylene terephthalate resin in the molded product, the low temperature impact resistance of the molded product, and the shape retention of the molded product at 160 ° C.

【0044】実施例7 発泡剤をブタンを0.54モル/kg樹脂とした以外
は、実施例6の場合と同様にして発泡シート及び該発泡
シートを用いた成形品を作成した。得られた発泡シート
の倍率、厚み、該発泡シート中のポリエチレンテレフタ
レート樹脂の結晶化度、連続気泡率、成形品中のポリエ
チレンテレフタレート樹脂の結晶化度、成形品の低温耐
衝撃性、成形品の160℃での形状保持性を表1に示し
た。
Example 7 A foamed sheet and a molded article using the foamed sheet were prepared in the same manner as in Example 6 except that butane was 0.54 mol / kg resin as the foaming agent. Magnification and thickness of the obtained foamed sheet, crystallinity of polyethylene terephthalate resin in the foamed sheet, open cell ratio, crystallinity of polyethylene terephthalate resin in molded products, low temperature impact resistance of molded products, The shape retention properties at 160 ° C. are shown in Table 1.

【0045】実施例8 I.V.値0.75のポリエチレンテレフタレート樹脂
を使用し、ピロメリット酸二無水物を0.20重量部、
炭酸ナトリウムを0.05重量部とし、タルクを添加し
ないこと以外は、実施例4の場合と同様にして発泡シー
ト及び該発泡シートを用いた成形品を作成した。得られ
た発泡シートの倍率、厚み、該発泡シート中のポリエチ
レンテレフタレート樹脂の結晶化度、連続気泡率、成形
品中のポリエチレンテレフタレート樹脂の結晶化度、成
形品の低温耐衝撃性、成形品の160℃での形状保持性
を表1に示した。
Example 8 I. V. Using a polyethylene terephthalate resin with a value of 0.75, 0.20 parts by weight of pyromellitic dianhydride,
A foamed sheet and a molded article using the foamed sheet were prepared in the same manner as in Example 4 except that 0.05 part by weight of sodium carbonate was used and talc was not added. Magnification and thickness of the obtained foamed sheet, crystallinity of polyethylene terephthalate resin in the foamed sheet, open cell ratio, crystallinity of polyethylene terephthalate resin in molded products, low temperature impact resistance of molded products, The shape retention properties at 160 ° C. are shown in Table 1.

【0046】比較例1 平均分子量24500の分岐状ポリカーボネート樹脂を
100重量部を使用し、ピロメリット酸二無水物を添加
しないこと以外は、実施例2の場合と同様にして発泡シ
ートを得た。該発泡シートを熱板成形機にて加熱工程で
145℃に予備加熱したのち、成形工程で成形した。得
られた成形品は、長辺175mm、短辺125mm、深
さ26mmのトレイ状であった。得られた発泡シートの
倍率、厚み、連続気泡率、成形品の低温耐衝撃性、成形
品の160℃での形状保持性を表1に示した。
Comparative Example 1 A foamed sheet was obtained in the same manner as in Example 2 except that 100 parts by weight of a branched polycarbonate resin having an average molecular weight of 24500 was used and pyromellitic dianhydride was not added. The foamed sheet was preheated to 145 ° C. in a heating step with a hot plate molding machine and then molded in a molding step. The obtained molded product was in the shape of a tray having a long side of 175 mm, a short side of 125 mm and a depth of 26 mm. Table 1 shows the magnification, thickness, open cell ratio, low temperature impact resistance of the molded product, and shape retention of the molded product at 160 ° C. of the obtained foamed sheet.

【0047】[0047]

【表1】 [Table 1]

【0048】表1から明らかなように、実施例の成形品
は、−70℃においても破壊されない良好な低温耐衝撃
性を有すると共に160℃においても良好な形状保持性
を有していた。
As is clear from Table 1, the molded articles of the examples had good low-temperature impact resistance such that they did not break even at -70 ° C, and also had good shape retention at 160 ° C.

【0049】[0049]

【発明の効果】本発明のポリカーボネート系樹脂発泡体
によれば、ポリカーボネート系樹脂の優れた低温耐衝撃
性を維持したままで、高温での容器の形状保持性を驚く
べき程に向上させることが可能となる。
According to the polycarbonate resin foam of the present invention, it is possible to surprisingly improve the shape retention of the container at high temperature while maintaining the excellent low temperature impact resistance of the polycarbonate resin. It will be possible.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08J 9/04 C08L 67/02,69/00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (58) Fields surveyed (Int.Cl. 7 , DB name) C08J 9/04 C08L 67 / 02,69 / 00

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 ポリカーボネート系樹脂にポリエステル
系樹脂を添加して得られた樹脂組成物に架橋剤を添加し
発泡させてなる発泡体であって、該発泡体のポリエス
テル系樹脂成分の結晶化度が7%〜50%であることを
特徴とするポリカーボネート系樹脂発泡体。
1. A crosslinking agent is added to a resin composition obtained by adding a polyester resin to a polycarbonate resin.
A foam made by foaming Te, the polycarbonate-based resin foam, wherein the crystallinity of the polyester resin component of the foam is 7% to 50%.
【請求項2】 架橋剤が、1分子中にカルボキシル基を
少なくとも4個有し、その内2個のカルボキシル基が脱
水縮合されてなる環状の無水物基を2個有する化合物及
び多官能エポキシ化合物から少なくとも1種選択される
請求項に記載の発泡体。
2. A compound and a polyfunctional epoxy compound in which the cross-linking agent has at least four carboxyl groups in one molecule and two cyclic anhydride groups formed by dehydration condensation of two of the carboxyl groups. The foam according to claim 1 , wherein at least one kind is selected from the following.
【請求項3】 樹脂組成物が、更に架橋剤による架橋効
果を促進しうる金属又はその化合物を少なくとも1種含
む請求項1又は2に記載の発泡体。
3. The resin composition further has a crosslinking effect by a crosslinking agent.
The foam according to claim 1 or 2 , containing at least one kind of a metal capable of promoting fruit or a compound thereof.
【請求項4】 発泡体が、2〜30倍の発泡倍率を有す
る請求項1〜いずれか1つに記載の発泡体。
4. A foam, foam according to any one of Claims 1-3 having 2-30 fold expansion ratio.
【請求項5】 発泡体が、熱成形した成形品である請求
項1〜いずれか1つに記載の発泡体。
5. A foam, foam according to any one of Claims 1-4 is thermoformed moldings.
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